JPH10208759A - 溶融炭酸塩型燃料電池用のセパレータ - Google Patents
溶融炭酸塩型燃料電池用のセパレータInfo
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- JPH10208759A JPH10208759A JP9025822A JP2582297A JPH10208759A JP H10208759 A JPH10208759 A JP H10208759A JP 9025822 A JP9025822 A JP 9025822A JP 2582297 A JP2582297 A JP 2582297A JP H10208759 A JPH10208759 A JP H10208759A
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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Abstract
(57)【要約】
【課題】耐食性に優れた耐食膜を有した溶融炭酸塩型燃
料電池のセパレータを提供する。 【解決手段】アノード極とカソード極とこれらの間に介
在する電解質板とからなる単セルを積層して形成された
溶融炭酸塩型燃料電池の前記電解質板に接して支持する
セパレータであって、このセパレータの前記電解質板と
対向するシール面には、シール面に対して付与されたＡ
ｌとＦｅとを含むＡｌ／Ｆｅ単成分層が熱処理されて形
成されたＡｌ／Ｆｅ合金層を有する。
料電池のセパレータを提供する。 【解決手段】アノード極とカソード極とこれらの間に介
在する電解質板とからなる単セルを積層して形成された
溶融炭酸塩型燃料電池の前記電解質板に接して支持する
セパレータであって、このセパレータの前記電解質板と
対向するシール面には、シール面に対して付与されたＡ
ｌとＦｅとを含むＡｌ／Ｆｅ単成分層が熱処理されて形
成されたＡｌ／Ｆｅ合金層を有する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、溶融炭酸塩型燃料
電池に用いるセパレータに関し、詳しくは、電解質と接
触するシール部の耐食性が向上されているセパレータに
関する。
電池に用いるセパレータに関し、詳しくは、電解質と接
触するシール部の耐食性が向上されているセパレータに
関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、水素と空気を反応させて電気を発
生させる燃料電池が、新しい発電装置として注目されて
いる。かかる燃料電池の一つとして、溶融炭酸塩型燃料
電池（以下、ＭＣＦＣともいう。）がある。ＭＣＦＣ
は、図１１に示すように、アルカリ金属の溶融炭酸塩を
電解質としてリチウムアルミネート等の多孔質物質にし
み込ませて形成した電解質板１０の両面を燃料極（アノ
ード）１２と空気極（カソード）１４とで挟んだものを
単セルとし、さらに、実用電力を得るためにセパレータ
１６を介してこの単セルを多層に積層し、セパレータ１
６と燃料極１２の間に形成させる通路空間１８には燃料
となるＨ2 とＣＯ2 とが供給され、セパレータ１６と空
気極１４との間に形成させる通路空間２０には空気とＣ
Ｏ2 とが供給される構成を基本とする。
生させる燃料電池が、新しい発電装置として注目されて
いる。かかる燃料電池の一つとして、溶融炭酸塩型燃料
電池（以下、ＭＣＦＣともいう。）がある。ＭＣＦＣ
は、図１１に示すように、アルカリ金属の溶融炭酸塩を
電解質としてリチウムアルミネート等の多孔質物質にし
み込ませて形成した電解質板１０の両面を燃料極（アノ
ード）１２と空気極（カソード）１４とで挟んだものを
単セルとし、さらに、実用電力を得るためにセパレータ
１６を介してこの単セルを多層に積層し、セパレータ１
６と燃料極１２の間に形成させる通路空間１８には燃料
となるＨ2 とＣＯ2 とが供給され、セパレータ１６と空
気極１４との間に形成させる通路空間２０には空気とＣ
Ｏ2 とが供給される構成を基本とする。
【０００３】このようなＭＣＦＣが実用化されるために
は、４０，０００時間以上の寿命が要求されるが、ＭＣ
ＦＣの寿命制約因子の一つとしてセパレータ１６のウェ
ットシール部（溶融炭酸塩との接触部位）２２の溶融炭
酸塩による腐食がある。すなわち、セパレータ１６は、
図１２に示すように、通常、燃料極１２と空気極１４を
支持するものであると同時に、腐食性の強い炭酸塩を含
浸した電解質板１０を支持するものである。このため、
セパレータ１６の材質は、溶融炭酸塩に対する耐食性を
確保するために、例えば、ＳＵＳ３１６Ｌ、ＳＵＳ３１
０Ｓ等のステンレスを用いるのが一般的である。しかし
ながら、特に、ウェットシール部２２では、直接電解質
に接触して支持するので、酸素と、ステンレスから溶出
するＦｅと、溶融炭酸塩中のＬｉ2 ＣＯ3 とが同時に存
在することによって、表層にＬｉＦｅＯ2 層が形成され
ることにより腐食が進行していく。腐食が生じることに
より内部抵抗が増大するとともに、腐食による溶融炭酸
塩の消失が問題となってくる。そして、結果として、電
池の寿命が目標値よりも短くなる。
は、４０，０００時間以上の寿命が要求されるが、ＭＣ
ＦＣの寿命制約因子の一つとしてセパレータ１６のウェ
ットシール部（溶融炭酸塩との接触部位）２２の溶融炭
酸塩による腐食がある。すなわち、セパレータ１６は、
図１２に示すように、通常、燃料極１２と空気極１４を
支持するものであると同時に、腐食性の強い炭酸塩を含
浸した電解質板１０を支持するものである。このため、
セパレータ１６の材質は、溶融炭酸塩に対する耐食性を
確保するために、例えば、ＳＵＳ３１６Ｌ、ＳＵＳ３１
０Ｓ等のステンレスを用いるのが一般的である。しかし
ながら、特に、ウェットシール部２２では、直接電解質
に接触して支持するので、酸素と、ステンレスから溶出
するＦｅと、溶融炭酸塩中のＬｉ2 ＣＯ3 とが同時に存
在することによって、表層にＬｉＦｅＯ2 層が形成され
ることにより腐食が進行していく。腐食が生じることに
より内部抵抗が増大するとともに、腐食による溶融炭酸
塩の消失が問題となってくる。そして、結果として、電
池の寿命が目標値よりも短くなる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そこで、このようなウ
エットシール部２２の腐食の問題を解決するために、い
くつかの方法が検討されている。代表的な方法として、
シール面に形成したＡｌ膜を拡散処理して得たＡｌ／Ｆ
ｅ合金層で被覆する方法が用いられている（図１３参
照）。このＡｌ／Ｆｅ合金層よる耐食効果は、運転初期
において溶融炭酸塩との反応によって、ＬｉＡｌＯ2 主
層（ＬｉＦｅＯ2 を含む）が形成され耐食性向上に寄与
することが知られている。しかしながら、この耐食膜
は、ＬｉＡｌＯ2 が微細粉末状であって剥がれやすいこ
とがわかっている。このことは、剥がれた部分におい
て、さらに新たな耐食膜が形成され、結果として腐食が
進行することになるので好ましくない。また、耐食膜の
生成が十分でない運転初期に、Ａｌ／Ｆｅ合金層の溶出
やセパレータ材料の腐食が避けられないという問題があ
る。そこで、本発明では、耐食性に優れた耐食膜を有し
た溶融炭酸塩型燃料電池のセパレータを提供することを
目的とする。
エットシール部２２の腐食の問題を解決するために、い
くつかの方法が検討されている。代表的な方法として、
シール面に形成したＡｌ膜を拡散処理して得たＡｌ／Ｆ
ｅ合金層で被覆する方法が用いられている（図１３参
照）。このＡｌ／Ｆｅ合金層よる耐食効果は、運転初期
において溶融炭酸塩との反応によって、ＬｉＡｌＯ2 主
層（ＬｉＦｅＯ2 を含む）が形成され耐食性向上に寄与
することが知られている。しかしながら、この耐食膜
は、ＬｉＡｌＯ2 が微細粉末状であって剥がれやすいこ
とがわかっている。このことは、剥がれた部分におい
て、さらに新たな耐食膜が形成され、結果として腐食が
進行することになるので好ましくない。また、耐食膜の
生成が十分でない運転初期に、Ａｌ／Ｆｅ合金層の溶出
やセパレータ材料の腐食が避けられないという問題があ
る。そこで、本発明では、耐食性に優れた耐食膜を有し
た溶融炭酸塩型燃料電池のセパレータを提供することを
目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記した
技術的課題を解決するために、Ａｌに加えてＦｅをシー
ル面上に付与することにより形成したＡｌ／Ｆｅ合金層
によってセパレータのシール面を被覆することによっ
て、優れた耐食膜が得られることを見いだし、本発明を
完成した。すなわち、請求項１に記載の発明は、アノー
ド極とカソード極とこれらの間に介在する電解質板とか
らなる単セルを積層して形成された溶融炭酸塩型燃料電
池の前記電解質板に接して支持するセパレータであっ
て、このセパレータの前記電解質板と対向するシール面
には、シール面に対して付与されたＡｌ成分とＦｅ成分
とを含むＡｌ／Ｆｅ単成分層が熱処理されて形成された
Ａｌ／Ｆｅ合金層を有することを特徴とする溶融炭酸塩
型燃料電池用のセパレータである。この明細書におい
て、Ａｌ／Ｆｅ単成分層とは、熱処理によりＡｌとＦｅ
との合金を形成可能なＡｌ成分とＦｅ成分とをそれぞれ
含む層を意味する。この発明によると、セパレータのシ
ール面には、Ａｌ成分とＦｅ成分とを含むＡｌ／Ｆｅ単
成分層が形成され、その後、熱処理される。この熱処理
により、これらは合金化され、Ａｌ／Ｆｅ合金層が形成
される。このＡｌ／Ｆｅ合金層が溶融炭酸塩と接触し、
反応すると、この合金層の表面側には、良好な耐食膜が
形成される。
技術的課題を解決するために、Ａｌに加えてＦｅをシー
ル面上に付与することにより形成したＡｌ／Ｆｅ合金層
によってセパレータのシール面を被覆することによっ
て、優れた耐食膜が得られることを見いだし、本発明を
完成した。すなわち、請求項１に記載の発明は、アノー
ド極とカソード極とこれらの間に介在する電解質板とか
らなる単セルを積層して形成された溶融炭酸塩型燃料電
池の前記電解質板に接して支持するセパレータであっ
て、このセパレータの前記電解質板と対向するシール面
には、シール面に対して付与されたＡｌ成分とＦｅ成分
とを含むＡｌ／Ｆｅ単成分層が熱処理されて形成された
Ａｌ／Ｆｅ合金層を有することを特徴とする溶融炭酸塩
型燃料電池用のセパレータである。この明細書におい
て、Ａｌ／Ｆｅ単成分層とは、熱処理によりＡｌとＦｅ
との合金を形成可能なＡｌ成分とＦｅ成分とをそれぞれ
含む層を意味する。この発明によると、セパレータのシ
ール面には、Ａｌ成分とＦｅ成分とを含むＡｌ／Ｆｅ単
成分層が形成され、その後、熱処理される。この熱処理
により、これらは合金化され、Ａｌ／Ｆｅ合金層が形成
される。このＡｌ／Ｆｅ合金層が溶融炭酸塩と接触し、
反応すると、この合金層の表面側には、良好な耐食膜が
形成される。
【０００６】請求項２に記載の発明は、請求項１に記載
のセパレータであって、シール面を含むセパレータ部分
はＦｅを含んでいることを特徴とする溶融炭酸塩型燃料
電池用のセパレータである。従来、シール面を含むセパ
レータ部分がＦｅを含んでいる場合（例えば、ステンレ
スの場合）に、このシール面に形成したＡｌ単成分層を
熱処理すると、Ｆｅが熱拡散により単成分層側に移動す
る。また、腐食の進行に伴って、セパレータ側からＡｌ
拡散層側にＦｅが移動して、シール面の表層側におい
て、Ｆｅ濃度が低くなり、この結果、形成されたＡｌ拡
散層とシール面との一体性が低下していた。本発明によ
ると、シール面にＡｌのみでなくＦｅを含むＡｌ／Ｆｅ
単成分層を形成しているので、Ａｌ／Ｆｅ単成分層の熱
処理に際して、従来のようにＡｌ層のみを形成して熱処
理するのに比較してシール面側からのＦｅの拡散が抑制
される。さらに、生成されたＡｌ／Ｆｅ合金層において
は、予めＦｅが付与されているので、腐食の進行に伴う
セパレータ側から合金層側へのＦｅの移動が抑制され、
Ａｌ／Ｆｅ合金層とシール面との一体性が維持される。
のセパレータであって、シール面を含むセパレータ部分
はＦｅを含んでいることを特徴とする溶融炭酸塩型燃料
電池用のセパレータである。従来、シール面を含むセパ
レータ部分がＦｅを含んでいる場合（例えば、ステンレ
スの場合）に、このシール面に形成したＡｌ単成分層を
熱処理すると、Ｆｅが熱拡散により単成分層側に移動す
る。また、腐食の進行に伴って、セパレータ側からＡｌ
拡散層側にＦｅが移動して、シール面の表層側におい
て、Ｆｅ濃度が低くなり、この結果、形成されたＡｌ拡
散層とシール面との一体性が低下していた。本発明によ
ると、シール面にＡｌのみでなくＦｅを含むＡｌ／Ｆｅ
単成分層を形成しているので、Ａｌ／Ｆｅ単成分層の熱
処理に際して、従来のようにＡｌ層のみを形成して熱処
理するのに比較してシール面側からのＦｅの拡散が抑制
される。さらに、生成されたＡｌ／Ｆｅ合金層において
は、予めＦｅが付与されているので、腐食の進行に伴う
セパレータ側から合金層側へのＦｅの移動が抑制され、
Ａｌ／Ｆｅ合金層とシール面との一体性が維持される。
【０００７】請求項３に記載の発明は、請求項１に記載
のセパレータにおいて、シール面を含むセパレータ部分
はＦｅを含んでおり、シール面上に付与されるＡｌとＦ
ｅとの重量比が９５：５〜９０：１０であることを特徴
とする溶融炭酸塩型燃料電池用のセパレータである。シ
ール面が、Ｆｅを含んだセパレータ部分から形成され、
このシール面上に付与されるＡｌとＦｅとの重量比が上
記範囲であると、得られたＡｌ／Ｆｅ合金層が溶融炭酸
塩と反応することにより、良好な耐食膜が形成される。
のセパレータにおいて、シール面を含むセパレータ部分
はＦｅを含んでおり、シール面上に付与されるＡｌとＦ
ｅとの重量比が９５：５〜９０：１０であることを特徴
とする溶融炭酸塩型燃料電池用のセパレータである。シ
ール面が、Ｆｅを含んだセパレータ部分から形成され、
このシール面上に付与されるＡｌとＦｅとの重量比が上
記範囲であると、得られたＡｌ／Ｆｅ合金層が溶融炭酸
塩と反応することにより、良好な耐食膜が形成される。
【０００８】請求項４に記載の発明は、請求項１、２ま
たは３のいずれかに記載のセパレータであって、前記Ａ
ｌ／Ｆｅ合金層の表面側には、ＬｉＦｅＯ2 を主成分と
するＬｉＦｅＯ2 ／ＬｉＡｌＯ2 層が形成されているこ
とを特徴とする溶融炭酸塩型燃料電池のセパレータであ
る。この発明によると、ＬｉＦｅＯ2 主層がＡｌ／Ｆｅ
合金層の表面側に形成されていることによって、良好な
耐食性が発揮される。ＬｉＦｅＯ2 主層は、前記Ａｌ／
Ｆｅ合金層を溶融炭酸塩型燃料電池に組み込んで、溶融
炭酸塩と接触させ、反応させることにより、あるいは、
溶融炭酸塩型燃料電池に組み込む前に、溶融炭酸塩を塗
布しあるいは溶融炭酸塩に浸漬することにより、溶融炭
酸塩と反応させることにより形成される。
たは３のいずれかに記載のセパレータであって、前記Ａ
ｌ／Ｆｅ合金層の表面側には、ＬｉＦｅＯ2 を主成分と
するＬｉＦｅＯ2 ／ＬｉＡｌＯ2 層が形成されているこ
とを特徴とする溶融炭酸塩型燃料電池のセパレータであ
る。この発明によると、ＬｉＦｅＯ2 主層がＡｌ／Ｆｅ
合金層の表面側に形成されていることによって、良好な
耐食性が発揮される。ＬｉＦｅＯ2 主層は、前記Ａｌ／
Ｆｅ合金層を溶融炭酸塩型燃料電池に組み込んで、溶融
炭酸塩と接触させ、反応させることにより、あるいは、
溶融炭酸塩型燃料電池に組み込む前に、溶融炭酸塩を塗
布しあるいは溶融炭酸塩に浸漬することにより、溶融炭
酸塩と反応させることにより形成される。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。この発明は、ＭＣＦＣのセパレータ
の電解質板と対向するシール面に、シール面上に溶射等
によって形成したＡｌ／Ｆｅ単成分層を熱処理して得た
Ａｌ／Ｆｅ合金層を形成しておくことを特徴としてい
る。この合金層によると、溶融炭酸塩との接触により、
合金層中のＦｅが溶融炭酸塩中において、Ｌｉ2 ＣＯ3
と反応して、容易にＬｉＦｅＯ2 を生成し、合金層の表
面側にＬｉＦｅＯ2 を主として含むＬｉＦｅＯ2 ／Ｌｉ
ＡｌＯ2 層（以下、ＬｉＦｅＯ2 主層という。）が形成
される。このＬｉＦｅＯ2 主層は、Ａｌ／Ｆｅ合金層の
表面側に形成されているとともに、Ａｌ／Ｆｅ合金層に
一体化されているので、剥離しにくくなっている（図１
参照）。この結果、溶融炭酸塩の運転初期においては、
耐食性のあるＬｉＦｅＯ2 が容易に生成されて腐食が抑
制され、かつ、長時間運転においては、ＬｉＦｅＯ2 主
層が剥離しにくいために、腐食の進行が抑制され。この
ように、本発明では、Ａｌに加えてＦｅをも加えた上
で、Ａｌ／Ｆｅ合金層を形成することにより、従来法に
よる、Ａｌを付与して拡散処理して得られたＡｌ／Ｆｅ
合金層に比較して、腐食抑制効果の高い耐食膜を形成す
ることができる。
て詳細に説明する。この発明は、ＭＣＦＣのセパレータ
の電解質板と対向するシール面に、シール面上に溶射等
によって形成したＡｌ／Ｆｅ単成分層を熱処理して得た
Ａｌ／Ｆｅ合金層を形成しておくことを特徴としてい
る。この合金層によると、溶融炭酸塩との接触により、
合金層中のＦｅが溶融炭酸塩中において、Ｌｉ2 ＣＯ3
と反応して、容易にＬｉＦｅＯ2 を生成し、合金層の表
面側にＬｉＦｅＯ2 を主として含むＬｉＦｅＯ2 ／Ｌｉ
ＡｌＯ2 層（以下、ＬｉＦｅＯ2 主層という。）が形成
される。このＬｉＦｅＯ2 主層は、Ａｌ／Ｆｅ合金層の
表面側に形成されているとともに、Ａｌ／Ｆｅ合金層に
一体化されているので、剥離しにくくなっている（図１
参照）。この結果、溶融炭酸塩の運転初期においては、
耐食性のあるＬｉＦｅＯ2 が容易に生成されて腐食が抑
制され、かつ、長時間運転においては、ＬｉＦｅＯ2 主
層が剥離しにくいために、腐食の進行が抑制され。この
ように、本発明では、Ａｌに加えてＦｅをも加えた上
で、Ａｌ／Ｆｅ合金層を形成することにより、従来法に
よる、Ａｌを付与して拡散処理して得られたＡｌ／Ｆｅ
合金層に比較して、腐食抑制効果の高い耐食膜を形成す
ることができる。
【００１０】この発明において、Ａｌ／Ｆｅ合金層は、
ＡｌとＦｅとを含む材料をセパレータのシール面上に付
与して形成したＡｌ／Ｆｅ単成分層により形成される。
この場合、シール面を含むセパレータ部分がＦｅを含む
かどうかは問わない。このようなＡｌ／Ｆｅ合金層の形
成は、図１に示すように、ＡｌとＦｅとの混合材料を溶
射やスパッタリングやめっき等によってシール面上に付
与し、その後熱処理によって拡散させることによって合
金化する方法等を用いることができる。なお、Ａｌ／Ｆ
ｅ合金層の層厚は、特に限定するものではない。
ＡｌとＦｅとを含む材料をセパレータのシール面上に付
与して形成したＡｌ／Ｆｅ単成分層により形成される。
この場合、シール面を含むセパレータ部分がＦｅを含む
かどうかは問わない。このようなＡｌ／Ｆｅ合金層の形
成は、図１に示すように、ＡｌとＦｅとの混合材料を溶
射やスパッタリングやめっき等によってシール面上に付
与し、その後熱処理によって拡散させることによって合
金化する方法等を用いることができる。なお、Ａｌ／Ｆ
ｅ合金層の層厚は、特に限定するものではない。
【００１１】Ａｌ成分とＦｅ成分との混合材料をシール
面上に付与した後、熱処理により合金層を形成する方法
においては、シール面を含むセパレータ部分にＦｅが含
まれている場合には、シール面の内側に含まれるＦｅが
熱処理時の拡散により合金層の形成に寄与することにな
る。しかし、本発明は、特に、ステンレス等のＦｅを含
むセパレータのシール面上にＡｌ単成分層を形成し、そ
の後熱拡散により形成されたＡｌ／Ｆｅ合金層とは、大
きく異なる。このような場合のＡｌ／Ｆｅ合金層を溶融
炭酸塩と反応すると、ＬｉＡｌＯ2 を主成分とするＬｉ
ＡｌＯ2 ／ＬｉＦｅＯ2 耐食層が形成されるからであ
る。このような耐食層の表面は、微細粒子状のＬｉＡｌ
Ｏ2 が主として生成されており、ＬｉＡｌＯ2 が非常に
脱離しやすい状態となっている。この結果、より一層内
部へ腐食が進行してしまうことになる。
面上に付与した後、熱処理により合金層を形成する方法
においては、シール面を含むセパレータ部分にＦｅが含
まれている場合には、シール面の内側に含まれるＦｅが
熱処理時の拡散により合金層の形成に寄与することにな
る。しかし、本発明は、特に、ステンレス等のＦｅを含
むセパレータのシール面上にＡｌ単成分層を形成し、そ
の後熱拡散により形成されたＡｌ／Ｆｅ合金層とは、大
きく異なる。このような場合のＡｌ／Ｆｅ合金層を溶融
炭酸塩と反応すると、ＬｉＡｌＯ2 を主成分とするＬｉ
ＡｌＯ2 ／ＬｉＦｅＯ2 耐食層が形成されるからであ
る。このような耐食層の表面は、微細粒子状のＬｉＡｌ
Ｏ2 が主として生成されており、ＬｉＡｌＯ2 が非常に
脱離しやすい状態となっている。この結果、より一層内
部へ腐食が進行してしまうことになる。
【００１２】Ａｌ／Ｆｅ合金層は、セパレータのうち、
特に、電解質板に対向する表面上に形成される。これ
は、この部分において最も溶融炭酸塩による腐食が激し
いからである。しかし、この電極を介在して溶融炭酸塩
に接触する部位に形成してあってもよい。また、Ａｌ／
Ｆｅ合金層は、多くの場合、単セル間に介在されて同時
に電解質板を支持するセパレータのシール面に形成され
る。なお、セパレータが、単セルに介在されてガス通路
を形成する部分と電解質板を支持するシール部とが結合
されてなる場合において、Ａｌ／Ｆｅ合金層が、このシ
ール部の電解質板側のシール面に形成されている場合で
あっても、単セル間に介在されるセパレータのシール面
に形成されているといえる。
特に、電解質板に対向する表面上に形成される。これ
は、この部分において最も溶融炭酸塩による腐食が激し
いからである。しかし、この電極を介在して溶融炭酸塩
に接触する部位に形成してあってもよい。また、Ａｌ／
Ｆｅ合金層は、多くの場合、単セル間に介在されて同時
に電解質板を支持するセパレータのシール面に形成され
る。なお、セパレータが、単セルに介在されてガス通路
を形成する部分と電解質板を支持するシール部とが結合
されてなる場合において、Ａｌ／Ｆｅ合金層が、このシ
ール部の電解質板側のシール面に形成されている場合で
あっても、単セル間に介在されるセパレータのシール面
に形成されているといえる。
【００１３】Ａｌ／Ｆｅ合金層におけるＡｌとＦｅとの
重量比は、溶融炭酸塩との反応によって、その表面側
に、耐食性の良好な耐食膜が形成されるように適宜設定
する。耐食性は、溶融炭酸塩型燃料電池における使用状
態を模した溶融炭酸塩に対する浸漬試験等によって確認
することができる。また、耐食膜の表面にＬｉＦｅＯ2
主層が形成されるように設定してもよい。ＬｉＦｅＯ2
主層生成の確認は、Ｘ線回折、電子顕微鏡観察を始めと
する種々の表面の定性、定量分析手段によって確認する
ことができる。
重量比は、溶融炭酸塩との反応によって、その表面側
に、耐食性の良好な耐食膜が形成されるように適宜設定
する。耐食性は、溶融炭酸塩型燃料電池における使用状
態を模した溶融炭酸塩に対する浸漬試験等によって確認
することができる。また、耐食膜の表面にＬｉＦｅＯ2
主層が形成されるように設定してもよい。ＬｉＦｅＯ2
主層生成の確認は、Ｘ線回折、電子顕微鏡観察を始めと
する種々の表面の定性、定量分析手段によって確認する
ことができる。
【００１４】特に、セパレータ基材がＦｅを含む合金、
あるいは、ステンレス鋼の場合においては、ＡｌとＦｅ
との重量比は、９８：２〜８５：１５が好ましい。より
好ましくは、９５：５〜９０：１０である。この範囲で
あると、セパレータ側にＦｅを含む場合において、熱拡
散処理によって形成されたＡｌ／Ｆｅ合金層の表面側に
おいて、従来のＡｌ拡散層に比較して良好な耐食膜が形
成される。
あるいは、ステンレス鋼の場合においては、ＡｌとＦｅ
との重量比は、９８：２〜８５：１５が好ましい。より
好ましくは、９５：５〜９０：１０である。この範囲で
あると、セパレータ側にＦｅを含む場合において、熱拡
散処理によって形成されたＡｌ／Ｆｅ合金層の表面側に
おいて、従来のＡｌ拡散層に比較して良好な耐食膜が形
成される。
【００１５】Ａｌ／Ｆｅ合金層は、さらに、ＭＣＦＣの
運転時において、あるいは、それに先んじて炭酸塩と反
応することにより、その表面側に耐食膜が形成される。
この耐食膜の形態は、特に、表層側にＬｉＦｅＯ2 が主
として形成されていることが、良好な耐食膜としては好
ましい。この耐食膜が、ＭＣＦＣの運転に先立って形成
される場合において、耐食膜をＡｌ／Ｆｅ合金層と同時
に形成することもできる。この場合、ＡｌとＦｅとをシ
ール面に付与した後の熱処理が、Ａｌ／Ｆｅ混合材料の
表面側にＬｉイオンが存在する状態で行う。この場合、
電池の運転開始に先立って、予め、良好な耐食膜が形成
されているので、運転初期においてより一層の腐食防止
が図られる。
運転時において、あるいは、それに先んじて炭酸塩と反
応することにより、その表面側に耐食膜が形成される。
この耐食膜の形態は、特に、表層側にＬｉＦｅＯ2 が主
として形成されていることが、良好な耐食膜としては好
ましい。この耐食膜が、ＭＣＦＣの運転に先立って形成
される場合において、耐食膜をＡｌ／Ｆｅ合金層と同時
に形成することもできる。この場合、ＡｌとＦｅとをシ
ール面に付与した後の熱処理が、Ａｌ／Ｆｅ混合材料の
表面側にＬｉイオンが存在する状態で行う。この場合、
電池の運転開始に先立って、予め、良好な耐食膜が形成
されているので、運転初期においてより一層の腐食防止
が図られる。
【００１６】シール面に付与したＡｌとＦｅの表面側に
Ｌｉイオンを付与した状態で熱処理を行うには、シール
面にＡｌ／Ｆｅ材料が付与されたセパレータにリチウム
の炭酸塩を塗布する方法（炭酸塩塗布法）、そのセパレ
ータをリチウム溶融塩に浸漬した状態で熱処理する方法
（溶融炭酸塩浸漬法）か、リチウム雰囲気ガスをＡｌ／
Ｆｅ材料表面に吹きつけながら熱処理する方法（Ｌｉ雰
囲気法）、等がある。
Ｌｉイオンを付与した状態で熱処理を行うには、シール
面にＡｌ／Ｆｅ材料が付与されたセパレータにリチウム
の炭酸塩を塗布する方法（炭酸塩塗布法）、そのセパレ
ータをリチウム溶融塩に浸漬した状態で熱処理する方法
（溶融炭酸塩浸漬法）か、リチウム雰囲気ガスをＡｌ／
Ｆｅ材料表面に吹きつけながら熱処理する方法（Ｌｉ雰
囲気法）、等がある。
【００１７】炭酸塩塗布法としては、例えば、（Ｌｉ
0.62Ｋ0.38）2 ＣＯ3 をＡｌ／Ｆｅ混合材料表面に塗布
し、５％Ｈ2 −Ａｒ中で７５０℃〜８５０℃で２時間熱
処理する。溶融炭酸塩浸漬法としては、同様の炭酸塩の
溶融液中にセパレータを浸漬した状態で５％Ｈ2 −Ａｒ
を吹き込んで、７５０℃〜８５０℃で２時間熱処理す
る。Ｌｉ雰囲気法としては、例えば、酢酸Ｌｉ水溶液を
５０℃に加熱し、Ａｒ雰囲気下で７５０℃で２時間熱処
理する。
0.62Ｋ0.38）2 ＣＯ3 をＡｌ／Ｆｅ混合材料表面に塗布
し、５％Ｈ2 −Ａｒ中で７５０℃〜８５０℃で２時間熱
処理する。溶融炭酸塩浸漬法としては、同様の炭酸塩の
溶融液中にセパレータを浸漬した状態で５％Ｈ2 −Ａｒ
を吹き込んで、７５０℃〜８５０℃で２時間熱処理す
る。Ｌｉ雰囲気法としては、例えば、酢酸Ｌｉ水溶液を
５０℃に加熱し、Ａｒ雰囲気下で７５０℃で２時間熱処
理する。
【００１８】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説
明する。セパレータ基材として板厚２ｍｍ、１０ｍｍ四
方のステンレス材ＳＵＳ３１６Ｌを用い、このセパレー
タ基材の一方の面をブラスト処理した後に、Ａｒプラズ
マスプレー溶射により、実施例１及び２、比較例、対照
例をそれぞれ調製した。なお、対照例は、下層側にＦｅ
溶射層を形成した後に、重ねてＡｌ層を形成したもので
ある。
明する。セパレータ基材として板厚２ｍｍ、１０ｍｍ四
方のステンレス材ＳＵＳ３１６Ｌを用い、このセパレー
タ基材の一方の面をブラスト処理した後に、Ａｒプラズ
マスプレー溶射により、実施例１及び２、比較例、対照
例をそれぞれ調製した。なお、対照例は、下層側にＦｅ
溶射層を形成した後に、重ねてＡｌ層を形成したもので
ある。
【００１９】 表１ 溶射膜形成の条件 セパレータ材 ステンレス鋼（ＳＵＳ３１６Ｌ）10×10×2mmthick 溶射材料 Ａｌ：純度９９％の粉末 Ｆｅ：０．２炭素鋼 （ C：0.2 ％, Mg:0.5％, S:0.04％, P:0.04％, Fe:残量) 実施例及び比較例 Ａｌ／Ｆｅ混合比（重量比） 膜厚 (μｍ) 実施例１ ９５／５ 50 実施例２ ９０／１０ 50 比較例 １００／０ 50 対照例 下層側 ０／１００ 10 上層側 １００／０ 70〜80
【００２０】このようにして、基材表面にＡｌ／Ｆｅ混
合膜を形成した実施例、Ａｌ膜のみを形成した比較例、
Ａｌ層とＦｅ層の２重膜を形成した対照例の各試験片に
ついて、溶射膜の表面分析をＸ線回折により行った。そ
の結果を図２に示す。この結果によると、いずれの試験
片の溶射膜においても、Ａｌのみが観察されており、溶
射膜表面において、各試験片間において顕著な差は認め
られなかった。
合膜を形成した実施例、Ａｌ膜のみを形成した比較例、
Ａｌ層とＦｅ層の２重膜を形成した対照例の各試験片に
ついて、溶射膜の表面分析をＸ線回折により行った。そ
の結果を図２に示す。この結果によると、いずれの試験
片の溶射膜においても、Ａｌのみが観察されており、溶
射膜表面において、各試験片間において顕著な差は認め
られなかった。
【００２１】次いで、各試験片を、５％Ｈ2 −Ａｒ雰囲
気中で、７５０℃で２時間拡散処理して、溶射膜から合
金層を形成した。拡散処理後の各試験片の表面をＸ線回
折により観察した結果を図３に示す。この結果による
と、Ａｌ13Ｆｅ4 が表面に生成していることが確認され
た。
気中で、７５０℃で２時間拡散処理して、溶射膜から合
金層を形成した。拡散処理後の各試験片の表面をＸ線回
折により観察した結果を図３に示す。この結果による
と、Ａｌ13Ｆｅ4 が表面に生成していることが確認され
た。
【００２２】このように熱処理された各試験片（実施例
及び比較例）を、以下の腐食試験に供し、耐食性を評価
した。 （１）ＭＣＦＣ運転初期における腐食試験 この試験では、熱天秤により、ＭＣＦＣ運転初期（試験
時間約６０時間）における溶融炭酸塩による腐食重量の
変化量を測定した。試験は、合金層を形成した試験片の
表面全体にＬｉ／Ｋ炭酸塩を塗布して乾燥した後、６５
０℃に昇温し、そのまま約６０時間保持して６５０℃に
おける腐食重量の変化を測定した。表２に測定条件を示
す。表２ 運転初期における腐食試験条件 塗布炭酸塩 組成：Ｌｉ／Ｋ＝62/38 mol ％ 塗布量 20mg/cm2 雰囲気 70％Air-30％ＣＯ2 温度 650 ℃ 時間 60時間
及び比較例）を、以下の腐食試験に供し、耐食性を評価
した。 （１）ＭＣＦＣ運転初期における腐食試験 この試験では、熱天秤により、ＭＣＦＣ運転初期（試験
時間約６０時間）における溶融炭酸塩による腐食重量の
変化量を測定した。試験は、合金層を形成した試験片の
表面全体にＬｉ／Ｋ炭酸塩を塗布して乾燥した後、６５
０℃に昇温し、そのまま約６０時間保持して６５０℃に
おける腐食重量の変化を測定した。表２に測定条件を示
す。表２ 運転初期における腐食試験条件 塗布炭酸塩 組成：Ｌｉ／Ｋ＝62/38 mol ％ 塗布量 20mg/cm2 雰囲気 70％Air-30％ＣＯ2 温度 650 ℃ 時間 60時間
【００２３】図４に、この試験結果を示す。この図にお
いては、縦軸は、重量減少量を示している。棒が低いほ
ど、ＭＣＦＣ運転初期における、表面からの材料の溶出
が少ない、すなわち、腐食が少ないことを意味する。こ
の結果によると、実施例１（Ａｌ：Ｆｅ＝９５：５）に
おいて最も重量変化が少なく、安定した耐食膜が形成さ
れていることを示している。次いで、実施例２（Ａｌ：
Ｆｅ＝９０：１０）において重量変化が小さく、また、
いずれの実施例も、比較例（Ａｌ１００）よりも重量変
化が小さいため、従来方法によるＡｌ拡散膜よりも、本
発明による耐食膜の耐食性が優れていることが明らかで
ある。
いては、縦軸は、重量減少量を示している。棒が低いほ
ど、ＭＣＦＣ運転初期における、表面からの材料の溶出
が少ない、すなわち、腐食が少ないことを意味する。こ
の結果によると、実施例１（Ａｌ：Ｆｅ＝９５：５）に
おいて最も重量変化が少なく、安定した耐食膜が形成さ
れていることを示している。次いで、実施例２（Ａｌ：
Ｆｅ＝９０：１０）において重量変化が小さく、また、
いずれの実施例も、比較例（Ａｌ１００）よりも重量変
化が小さいため、従来方法によるＡｌ拡散膜よりも、本
発明による耐食膜の耐食性が優れていることが明らかで
ある。
【００２４】（２）長期間ＭＣＦＣ運転時における腐食
試験 この試験では、試験片（実施例及び比較例）の表面全体
にＬｉ／Ｋ炭酸塩を塗布して乾燥させた後、６５０℃に
昇温し、その後保持した。試験時間は、１００時間及び
２２５時間とした。本試験においては、腐食重量は、炭
酸塩を塗布する前の試験片の重量を測定し、試験後の試
験片に付着した炭酸塩を除去した後に試験片の重量を測
定して、試験後の試験片重量から試験前の試験片重量を
差し引くことにより算出した。試験条件を表３に示す。表３ 運転初期における腐食試験条件 塗布炭酸塩 組成：Ｌｉ／Ｋ＝62/38 mol ％ 塗布量 50mg/cm2 雰囲気 70％Air-30％ＣＯ2 温度 650 ℃ 時間 100 、225 時間
試験 この試験では、試験片（実施例及び比較例）の表面全体
にＬｉ／Ｋ炭酸塩を塗布して乾燥させた後、６５０℃に
昇温し、その後保持した。試験時間は、１００時間及び
２２５時間とした。本試験においては、腐食重量は、炭
酸塩を塗布する前の試験片の重量を測定し、試験後の試
験片に付着した炭酸塩を除去した後に試験片の重量を測
定して、試験後の試験片重量から試験前の試験片重量を
差し引くことにより算出した。試験条件を表３に示す。表３ 運転初期における腐食試験条件 塗布炭酸塩 組成：Ｌｉ／Ｋ＝62/38 mol ％ 塗布量 50mg/cm2 雰囲気 70％Air-30％ＣＯ2 温度 650 ℃ 時間 100 、225 時間
【００２５】図５に２２５時間経過後の腐食重量変化を
示す。この図においては、縦軸は、重量増加量を示して
おり、この重量増加量が少ないほど、溶融炭酸塩との反
応によって生成された酸化物が少ない、すなわち、腐食
量が少ないことを意味する。この結果によると、実施例
１、２において、比較例より腐食重量の増量が少なかっ
た。すなわち、従来法による耐食膜に比較して、本発明
の耐食膜の耐食性が優れていることが確認できた。特
に、実施例１において、最も重量増加量が小さく、最も
耐食効果が大きかった。
示す。この図においては、縦軸は、重量増加量を示して
おり、この重量増加量が少ないほど、溶融炭酸塩との反
応によって生成された酸化物が少ない、すなわち、腐食
量が少ないことを意味する。この結果によると、実施例
１、２において、比較例より腐食重量の増量が少なかっ
た。すなわち、従来法による耐食膜に比較して、本発明
の耐食膜の耐食性が優れていることが確認できた。特
に、実施例１において、最も重量増加量が小さく、最も
耐食効果が大きかった。
【００２６】これらの結果から、溶融炭酸塩に対する腐
食反応速度を算出したところ、比較例の腐食反応速度が
３．９×１０-6mg/cm2・h であり、実施例１では２．８
×１０-6mg/cm2・h であって、実施例１では、比較例に
対して約３０％反応速度が抑制されていた。このことか
ら、長期安定性が向上されていることが明らかである。
食反応速度を算出したところ、比較例の腐食反応速度が
３．９×１０-6mg/cm2・h であり、実施例１では２．８
×１０-6mg/cm2・h であって、実施例１では、比較例に
対して約３０％反応速度が抑制されていた。このことか
ら、長期安定性が向上されていることが明らかである。
【００２７】さらに、実施例、比較例及び対照例につい
て、腐食試験後の試験片の耐食膜形成側のＸ線回折を行
った結果を図６に示す。この結果によるといずれの耐食
膜においても、ＬｉＡｌＯ2 、ＬｉＦｅＯ2 、Ａｌ13Ｆ
ｅ4 が観察された。また、これらの耐食膜の表面を走査
型電子顕微鏡にて観察した結果を図７，８，９及び１０
に示す。この結果によると、図８（ａ）及び図１０
（ａ）の比較例の耐食膜においては、微細な粒子状のＬ
ｉＡｌＯ2 が観察されたが、実施例１（図７（ａ）及び
図９（ａ）参照）及び実施例２（図７（ｂ）及び図９
（ｂ）参照）では、ＬｉＦｅＯ2 の結晶が緻密に形成さ
れた状態が観察され、微細粒子状のＬｉＡｌＯ2 はほと
んど観察されなかった。また、対照例の耐食膜において
も（図８（ｂ）及び図１０（ｂ）参照）、実施例１、２
で観察されたような表面状態は観察されず、微細粒子状
のＬｉＡｌＯ2 が主体であった。これらの結果から、Ｌ
ｉＦｅＯ2 主層の形成が、耐食膜の耐食性の向上に寄与
していることが明らかである。
て、腐食試験後の試験片の耐食膜形成側のＸ線回折を行
った結果を図６に示す。この結果によるといずれの耐食
膜においても、ＬｉＡｌＯ2 、ＬｉＦｅＯ2 、Ａｌ13Ｆ
ｅ4 が観察された。また、これらの耐食膜の表面を走査
型電子顕微鏡にて観察した結果を図７，８，９及び１０
に示す。この結果によると、図８（ａ）及び図１０
（ａ）の比較例の耐食膜においては、微細な粒子状のＬ
ｉＡｌＯ2 が観察されたが、実施例１（図７（ａ）及び
図９（ａ）参照）及び実施例２（図７（ｂ）及び図９
（ｂ）参照）では、ＬｉＦｅＯ2 の結晶が緻密に形成さ
れた状態が観察され、微細粒子状のＬｉＡｌＯ2 はほと
んど観察されなかった。また、対照例の耐食膜において
も（図８（ｂ）及び図１０（ｂ）参照）、実施例１、２
で観察されたような表面状態は観察されず、微細粒子状
のＬｉＡｌＯ2 が主体であった。これらの結果から、Ｌ
ｉＦｅＯ2 主層の形成が、耐食膜の耐食性の向上に寄与
していることが明らかである。
【００２８】
【発明の効果】請求項１、２、３及び４に記載の発明に
よれば、セパレータのシール面に、シール面上に付与し
たＡｌとＦｅとを含んだＡｌ／Ｆｅ合金層を形成してい
るので、この合金層の表面側に形成される耐食膜は、良
好な耐食性を有している。
よれば、セパレータのシール面に、シール面上に付与し
たＡｌとＦｅとを含んだＡｌ／Ｆｅ合金層を形成してい
るので、この合金層の表面側に形成される耐食膜は、良
好な耐食性を有している。
【図１】本発明の一つの実施の形態を示す図である。
【図２】実施例において形成された溶射膜のＸ線回折結
果を示す図（ａ）〜（ｄ）である。
果を示す図（ａ）〜（ｄ）である。
【図３】実施例において形成された拡散処理後の膜のＸ
線回折結果を示す図（ａ）〜（ｄ）である。
線回折結果を示す図（ａ）〜（ｄ）である。
【図４】運転初期における腐食試験の結果を示す図であ
る。
る。
【図５】長期運転時の腐食試験の結果を示す図である。
【図６】腐食試験後の耐食膜のＸ線回折結果を示す図
（ａ）〜（ｄ）である。
（ａ）〜（ｄ）である。
【図７】実施例１及び２の初期腐食試験後の耐食膜の表
面の走査型電子顕微鏡写真を示す図（ａ）（ｂ）である
（倍率１００００倍）。
面の走査型電子顕微鏡写真を示す図（ａ）（ｂ）である
（倍率１００００倍）。
【図８】比較例及び対照例の初期腐食試験後の耐食膜の
表面の走査型電子顕微鏡写真を示す図（ａ）（ｂ）であ
る（倍率１００００倍）。
表面の走査型電子顕微鏡写真を示す図（ａ）（ｂ）であ
る（倍率１００００倍）。
【図９】実施例１及び２の長期腐食試験後の耐食膜の表
面の走査型電子顕微鏡写真を示す図（ａ）（ｂ）である
（倍率１００００倍）。
面の走査型電子顕微鏡写真を示す図（ａ）（ｂ）である
（倍率１００００倍）。
【図１０】比較例及び対照例の長期腐食試験後の耐食膜
の表面の走査型電子顕微鏡写真を示す図（ａ）（ｂ）で
ある（倍率１００００倍）。
の表面の走査型電子顕微鏡写真を示す図（ａ）（ｂ）で
ある（倍率１００００倍）。
【図１１】ＭＣＦＣの概略構造を示す図である。
【図１２】セパレータのウエットシール部を示す図であ
る。
る。
【図１３】従来のＡｌ拡散膜による耐食膜の形成工程を
示す図である。
示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 福井 武久 愛知県名古屋市熱田区六野二丁目４番１号 財団法人ファインセラミックスセンター 内 (72)発明者 大川 元 愛知県名古屋市熱田区六野二丁目４番１号 財団法人ファインセラミックスセンター 内
Claims (4)
- 【請求項１】アノード極とカソード極とこれらの間に介
在する電解質板とからなる単セルを積層して形成された
溶融炭酸塩型燃料電池の前記電解質板に接して支持する
セパレータであって、 このセパレータの前記電解質板と対向するシール面に
は、シール面に対して付与されたＡｌとＦｅとを含むＡ
ｌ／Ｆｅ単成分層が熱処理されて形成されたＡｌ／Ｆｅ
合金層を有することを特徴とする溶融炭酸塩型燃料電池
用のセパレータ。 - 【請求項２】請求項１のセパレータであって、シール面
を含むセパレータ部分はＦｅを含んでいることを特徴と
する溶融炭酸塩型燃料電池用のセパレータ。 - 【請求項３】請求項１に記載のセパレータであって、シ
ール面を含むセパレータ部分はＦｅを含んでおり、シー
ル面上に付与されるＡｌとＦｅとの重量比が９５：５〜
９０：１０であることを特徴とする溶融炭酸塩型燃料電
池用のセパレータ。 - 【請求項４】請求項１、２または３のいずれかに記載の
セパレータにおいて、前記Ａｌ／Ｆｅ合金層の表面側に
は、ＬｉＦｅＯ2 を主成分とするＬｉＦｅＯ2 ／ＬｉＡ
ｌＯ2 層が形成されていることを特徴とする溶融炭酸塩
型燃料電池用のセパレータ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9025822A JPH10208759A (ja) | 1997-01-23 | 1997-01-23 | 溶融炭酸塩型燃料電池用のセパレータ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9025822A JPH10208759A (ja) | 1997-01-23 | 1997-01-23 | 溶融炭酸塩型燃料電池用のセパレータ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10208759A true JPH10208759A (ja) | 1998-08-07 |
Family
ID=12176563
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9025822A Pending JPH10208759A (ja) | 1997-01-23 | 1997-01-23 | 溶融炭酸塩型燃料電池用のセパレータ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10208759A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2786319A1 (fr) * | 1998-11-25 | 2000-05-26 | Toshiba Kk | Procede de fabrication d'un separateur pour pile a combustible a echange de protons et separateur obtenu par ce procede |
| KR100380724B1 (ko) * | 2000-12-22 | 2003-04-26 | 한국전력공사 | 알루미늄-철 복합코팅층을 갖는 용융탄산염 연료전지용분리판 |
| KR100444245B1 (ko) * | 2001-09-11 | 2004-08-16 | 한국전력공사 | 용융탄산염 연료전지용 분리판의 열처리방법 및 용융탄산염 연료전지 |
| KR100627334B1 (ko) | 2004-06-29 | 2006-09-25 | 삼성에스디아이 주식회사 | 연료전지용 개질기 및 이를 포함하는 연료 전지 시스템 |
| JP2008516392A (ja) * | 2004-10-07 | 2008-05-15 | ゼネラル・モーターズ・コーポレーション | 高い安定性を有するバイポーラプレート |
| US7985512B2 (en) | 2006-04-14 | 2011-07-26 | Fuelcell Energy, Inc. | Bipolar separator plate for use in a fuel cell assembly and for preventing poisoning of reforming catalyst |
-
1997
- 1997-01-23 JP JP9025822A patent/JPH10208759A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2786319A1 (fr) * | 1998-11-25 | 2000-05-26 | Toshiba Kk | Procede de fabrication d'un separateur pour pile a combustible a echange de protons et separateur obtenu par ce procede |
| KR100380724B1 (ko) * | 2000-12-22 | 2003-04-26 | 한국전력공사 | 알루미늄-철 복합코팅층을 갖는 용융탄산염 연료전지용분리판 |
| KR100444245B1 (ko) * | 2001-09-11 | 2004-08-16 | 한국전력공사 | 용융탄산염 연료전지용 분리판의 열처리방법 및 용융탄산염 연료전지 |
| KR100627334B1 (ko) | 2004-06-29 | 2006-09-25 | 삼성에스디아이 주식회사 | 연료전지용 개질기 및 이를 포함하는 연료 전지 시스템 |
| US8318363B2 (en) | 2004-06-29 | 2012-11-27 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Reformer for fuel cell system and fuel cell system comprising the same |
| JP2008516392A (ja) * | 2004-10-07 | 2008-05-15 | ゼネラル・モーターズ・コーポレーション | 高い安定性を有するバイポーラプレート |
| US7985512B2 (en) | 2006-04-14 | 2011-07-26 | Fuelcell Energy, Inc. | Bipolar separator plate for use in a fuel cell assembly and for preventing poisoning of reforming catalyst |
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