JPH10206407A - 液体クロマトグラフィー用充填剤及びその処理方法 - Google Patents
液体クロマトグラフィー用充填剤及びその処理方法Info
- Publication number
- JPH10206407A JPH10206407A JP9021069A JP2106997A JPH10206407A JP H10206407 A JPH10206407 A JP H10206407A JP 9021069 A JP9021069 A JP 9021069A JP 2106997 A JP2106997 A JP 2106997A JP H10206407 A JPH10206407 A JP H10206407A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silica gel
- polysilazane
- liquid chromatography
- coated
- coating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】液体クロマトグラフィー用充填剤のアルカリ溶
液中における脆さの克服、塩基性溶質の溶出遅れの防
止、テーリング再現性の改良を目的とする。 【解決手段】液体クロマトグラフィー用担体をポリシラ
ザンを用いて表面にセラミックのコーティングを施す。
液中における脆さの克服、塩基性溶質の溶出遅れの防
止、テーリング再現性の改良を目的とする。 【解決手段】液体クロマトグラフィー用担体をポリシラ
ザンを用いて表面にセラミックのコーティングを施す。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、液体クロマトグラ
フィー用担体に用いられるシリカゲルに代表される粉体
無機ポリマーをセラミック前駆体ポリマーなどとして利
用されている窒化ケイ素ポリマーを用いて表面にアモル
ファスな構造を持つセラミックのコーティングを施し、
このコーティングされた粉体無機ポリマーを用いる液体
クロマトグラフィー用充填剤に関するものである。
フィー用担体に用いられるシリカゲルに代表される粉体
無機ポリマーをセラミック前駆体ポリマーなどとして利
用されている窒化ケイ素ポリマーを用いて表面にアモル
ファスな構造を持つセラミックのコーティングを施し、
このコーティングされた粉体無機ポリマーを用いる液体
クロマトグラフィー用充填剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、液体クロマトグラフィー用担体、
充填剤としてシリカゲル、有機ポリマー、カーボン等、
更にシリカゲルに注目すれば、シリカゲルの他、シリカ
ゲルをブチル、オクチル、オクタデシル、フェニルメチ
ル、シアノプロピル、アミノプロピル基等のアルキル基
を導入したシラン化合物でシリル化することにより、表
面のシラノール基に化学結合させた化学結合型充填剤が
多用されている。又、スチレンジビニルベンゼン、ブタ
ジエン等より誘導された有機ポリマー等を担体として用
いた充填剤等も用いられている。
充填剤としてシリカゲル、有機ポリマー、カーボン等、
更にシリカゲルに注目すれば、シリカゲルの他、シリカ
ゲルをブチル、オクチル、オクタデシル、フェニルメチ
ル、シアノプロピル、アミノプロピル基等のアルキル基
を導入したシラン化合物でシリル化することにより、表
面のシラノール基に化学結合させた化学結合型充填剤が
多用されている。又、スチレンジビニルベンゼン、ブタ
ジエン等より誘導された有機ポリマー等を担体として用
いた充填剤等も用いられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これらは高理
論段数が得られ、又使用できる有機溶媒に制限がない
が、アルカリ領域での使用が出来ないとか、幅広いｐＨ
の領域での使用が可能であるが溶媒によっては膨潤や収
縮等の現象を起こすので使用溶媒に制限がある等一長一
短があり、色々なアイデアの基に改良改質されてきてい
るが、未だ塩基性溶質の溶出遅れや、テーリング等再現
性の点で満足すべきものとなっていない。又、シリカゲ
ル以外の無機ポリマーは、水酸基が存在しているにも拘
らず、クロマトグラフィー用充填剤として用いるために
必要な官能基が、その表面の反応性の低さから導入され
にくいという欠点をもつ。
論段数が得られ、又使用できる有機溶媒に制限がない
が、アルカリ領域での使用が出来ないとか、幅広いｐＨ
の領域での使用が可能であるが溶媒によっては膨潤や収
縮等の現象を起こすので使用溶媒に制限がある等一長一
短があり、色々なアイデアの基に改良改質されてきてい
るが、未だ塩基性溶質の溶出遅れや、テーリング等再現
性の点で満足すべきものとなっていない。又、シリカゲ
ル以外の無機ポリマーは、水酸基が存在しているにも拘
らず、クロマトグラフィー用充填剤として用いるために
必要な官能基が、その表面の反応性の低さから導入され
にくいという欠点をもつ。
【０００４】シリカゲルがそうであるように、チタニア
ゲルの表面へもオクタデシル基、オクチル基のような疏
水性官能基を導入して、逆相系のカラムとして使用する
ことが検討される。しかし、チタニアゲルはシリカゲル
と違って、クロロシラン、メトキシシランとの反応が非
常に進みにくいことが大きな障害となっている。つま
り、オクタデシル基、オクチル基等が導入され難く、分
析に用いるときにサンプルの保持がされ難く、且つ分離
し難いと云ったようなことが問題となっている。
ゲルの表面へもオクタデシル基、オクチル基のような疏
水性官能基を導入して、逆相系のカラムとして使用する
ことが検討される。しかし、チタニアゲルはシリカゲル
と違って、クロロシラン、メトキシシランとの反応が非
常に進みにくいことが大きな障害となっている。つま
り、オクタデシル基、オクチル基等が導入され難く、分
析に用いるときにサンプルの保持がされ難く、且つ分離
し難いと云ったようなことが問題となっている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記事情に鑑
みシリカゲル等の担体をクロマトグラフィーに用いる場
合の化学的性質においての弱点であるアルカリ溶液中に
おいての脆さを克服し、又、有機ポリマー等により処理
された充填剤に見られる低理論段数の現象を克服し、テ
ーリング現象等を解決する点にある。そして更に、シリ
カゲル以外の無機ポリマーは、例えばチタニア、ジルコ
ニア等の表面にセラミックのコーティング膜を施すこと
により、オクタデシル基等の官能基の導入をし易くする
ことができる。
みシリカゲル等の担体をクロマトグラフィーに用いる場
合の化学的性質においての弱点であるアルカリ溶液中に
おいての脆さを克服し、又、有機ポリマー等により処理
された充填剤に見られる低理論段数の現象を克服し、テ
ーリング現象等を解決する点にある。そして更に、シリ
カゲル以外の無機ポリマーは、例えばチタニア、ジルコ
ニア等の表面にセラミックのコーティング膜を施すこと
により、オクタデシル基等の官能基の導入をし易くする
ことができる。
【０００６】本発明は、シリカゲル、チタン、ジルコニ
ウム等の担体を窒化ケイ素ポリマーを用いて処理し前記
欠陥を克服するもので、シリカゲル等液体クロマトグラ
フィー用担体をこれらポリマーでコーティングし、これ
を熱処理することによりアモルファス構造をもつセラミ
ックへと転化させ、アモルファスの石英構造膜のコーテ
ィングを施した充填剤及びその処理方法を提供すること
である。
ウム等の担体を窒化ケイ素ポリマーを用いて処理し前記
欠陥を克服するもので、シリカゲル等液体クロマトグラ
フィー用担体をこれらポリマーでコーティングし、これ
を熱処理することによりアモルファス構造をもつセラミ
ックへと転化させ、アモルファスの石英構造膜のコーテ
ィングを施した充填剤及びその処理方法を提供すること
である。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下本発明につき詳細に説明す
る。シリカゲルをポリシラザンを用いて表面にセラミッ
クスのコーティングを施す。用いられるシリカゲルの性
状については特に制限されないが、粒子径１〜１００μ
ｍ、細孔径５０〜１０００Åのものが好ましい。このよ
うなシリカゲルに窒化ケイ素ポリマーを加える。窒化ケ
イ素ポリマーとしてはポリシラザンの使用が好ましい。
ポリシラザンとしては、ペルヒドロキシポリシラザンの
使用が好適であり、分子量６００〜２１００程度のもの
の使用が好ましい。又、メチルポリシラザンも使用で
き、分子量３５０〜７００程度のものが良い。
る。シリカゲルをポリシラザンを用いて表面にセラミッ
クスのコーティングを施す。用いられるシリカゲルの性
状については特に制限されないが、粒子径１〜１００μ
ｍ、細孔径５０〜１０００Åのものが好ましい。このよ
うなシリカゲルに窒化ケイ素ポリマーを加える。窒化ケ
イ素ポリマーとしてはポリシラザンの使用が好ましい。
ポリシラザンとしては、ペルヒドロキシポリシラザンの
使用が好適であり、分子量６００〜２１００程度のもの
の使用が好ましい。又、メチルポリシラザンも使用で
き、分子量３５０〜７００程度のものが良い。
【０００８】シリカゲルのペルヒドロポリシラザンのコ
ーティング膜を施したものを空気中において数百度の熱
をかけるとＳｉＯ2質膜へと転化する。又、ペルヒドロ
キシポリシラザンをジクロロメタン、ｍ−キシレン、ベ
ンゼン、トルエン、エーテル、テトラヒドロフラン、四
塩化炭素等の適当な溶剤で希釈し、これに乾燥させたシ
リカゲルを加え、超音波振盪させると容易にシリカゲル
表面に存在するシラノール基とポリシラザン分子との部
分的な反応が起こり、シリカゲルの表面がポリシラザン
でコーティングされる。然る後、これを濾過洗浄後熱処
理すると、ＳｉＯ2質膜へと転化する。ＳｉＯ2膜はアモ
ルファスな石英構造を取っているために、その表面上に
はシラノール基が存在している。そこへクロロシラン、
メトキシシランを反応させることで容易にオクタデシル
基のような官能基を導入することができる。これは、チ
タニアゲル、ジルコニアゲルであっても同じことであ
る。
ーティング膜を施したものを空気中において数百度の熱
をかけるとＳｉＯ2質膜へと転化する。又、ペルヒドロ
キシポリシラザンをジクロロメタン、ｍ−キシレン、ベ
ンゼン、トルエン、エーテル、テトラヒドロフラン、四
塩化炭素等の適当な溶剤で希釈し、これに乾燥させたシ
リカゲルを加え、超音波振盪させると容易にシリカゲル
表面に存在するシラノール基とポリシラザン分子との部
分的な反応が起こり、シリカゲルの表面がポリシラザン
でコーティングされる。然る後、これを濾過洗浄後熱処
理すると、ＳｉＯ2質膜へと転化する。ＳｉＯ2膜はアモ
ルファスな石英構造を取っているために、その表面上に
はシラノール基が存在している。そこへクロロシラン、
メトキシシランを反応させることで容易にオクタデシル
基のような官能基を導入することができる。これは、チ
タニアゲル、ジルコニアゲルであっても同じことであ
る。
【０００９】又、原料としてメチルポリシラザンを用い
た方法について説明する。シリカゲルをメチルポリシラ
ザン／ベンゼン溶液に懸濁させ、アスピレーターで減圧
にしながら超音波振盪を行う。そして濾過洗浄し、余分
のシラザンを除いた後、Ｎ2雰囲気中に保存し、乾燥さ
せ膜コーティング試料とする。膜コーティング試料を管
状炉を用いてＮ2気流中、昇温速度２℃／minで１２００
℃まで加熱焼成し、シリカゲル表面にＳｉＣのセラミッ
ク膜を作成する。
た方法について説明する。シリカゲルをメチルポリシラ
ザン／ベンゼン溶液に懸濁させ、アスピレーターで減圧
にしながら超音波振盪を行う。そして濾過洗浄し、余分
のシラザンを除いた後、Ｎ2雰囲気中に保存し、乾燥さ
せ膜コーティング試料とする。膜コーティング試料を管
状炉を用いてＮ2気流中、昇温速度２℃／minで１２００
℃まで加熱焼成し、シリカゲル表面にＳｉＣのセラミッ
ク膜を作成する。
【００１０】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。 〔実施例１〕ペルヒドロキシポリシラザン２ｇをジクロ
ロメタン５０ｍｌで希釈する。この溶液に１２０℃のオ
ーブン内で３時間乾燥させたシリカゲル２０ｇを加え、
超音波振盪を１０分間行う。次にこのシリカゲルの懸濁
混合液を濾過し、シリカゲルをジクロロメタンで洗浄濾
過する。次いでこのシリカゲルを８０℃のオーブン内で
３０分間乾燥後、オーブンの温度を５００℃にして１時
間焼成させアモルファスＳｉＯ2層へと転化させる。
るが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。 〔実施例１〕ペルヒドロキシポリシラザン２ｇをジクロ
ロメタン５０ｍｌで希釈する。この溶液に１２０℃のオ
ーブン内で３時間乾燥させたシリカゲル２０ｇを加え、
超音波振盪を１０分間行う。次にこのシリカゲルの懸濁
混合液を濾過し、シリカゲルをジクロロメタンで洗浄濾
過する。次いでこのシリカゲルを８０℃のオーブン内で
３０分間乾燥後、オーブンの温度を５００℃にして１時
間焼成させアモルファスＳｉＯ2層へと転化させる。
【００１１】上記で得られたコーティングシリカゲルと
該処理のない無コーティングシリカゲルをオクタデシル
トリクロロシランで表面修飾し、官能基を導入した後耐
久性試験を行った。尚、表面修飾方法は次のように行っ
た。無コーティングシリカゲル、コーティングシリカゲ
ルの各３ｇを（以下両者に共通である。）２００ｍｌ容
の丸底フラスコに入れ、これにトルエン３０ｍｌ、オク
タデシルトリクロロシラン３ｍｌ及び沸石を加え５時間
還流後濾過し、トルエン、メタノール、アセトンの順で
洗浄濾過する。このオクタデシル化シリカゲルを１５０
×４．６ｍｍＩ．Ｄのステンレス管にスラリー充填し、
これにつき次の耐久性試験を行った。
該処理のない無コーティングシリカゲルをオクタデシル
トリクロロシランで表面修飾し、官能基を導入した後耐
久性試験を行った。尚、表面修飾方法は次のように行っ
た。無コーティングシリカゲル、コーティングシリカゲ
ルの各３ｇを（以下両者に共通である。）２００ｍｌ容
の丸底フラスコに入れ、これにトルエン３０ｍｌ、オク
タデシルトリクロロシラン３ｍｌ及び沸石を加え５時間
還流後濾過し、トルエン、メタノール、アセトンの順で
洗浄濾過する。このオクタデシル化シリカゲルを１５０
×４．６ｍｍＩ．Ｄのステンレス管にスラリー充填し、
これにつき次の耐久性試験を行った。
【００１２】〈耐久性試験〉酸性溶媒（０．２％トリフ
ルオロ酢酸溶媒）、アルカリ性溶媒（０．１Ｍ塩化ナト
リウム溶液＋０．１Ｍグリシン溶液／０．１Ｍ水酸化ナ
トリウム溶液＝５０／５０）の順に浸漬し、時間経過に
よる変化を次の条件でナフタレンの分析を行い、保持時
間の減少の度合いをもって耐久性を測った。尚、分析条
件と計算式は次の通り。 分析条件 Flow rate:1.0ml/min Detect:UV254nm Oven temp:40℃ Fluent:H2O/CH3CN=50/50 Sample:Naphtalene 計算式 ｋ’＝保持時間−デットタイム／デットタイム ｋ’の百分率＝ ナフタレンのｋ’／１日目のナフタレンのｋ’×１００
ルオロ酢酸溶媒）、アルカリ性溶媒（０．１Ｍ塩化ナト
リウム溶液＋０．１Ｍグリシン溶液／０．１Ｍ水酸化ナ
トリウム溶液＝５０／５０）の順に浸漬し、時間経過に
よる変化を次の条件でナフタレンの分析を行い、保持時
間の減少の度合いをもって耐久性を測った。尚、分析条
件と計算式は次の通り。 分析条件 Flow rate:1.0ml/min Detect:UV254nm Oven temp:40℃ Fluent:H2O/CH3CN=50/50 Sample:Naphtalene 計算式 ｋ’＝保持時間−デットタイム／デットタイム ｋ’の百分率＝ ナフタレンのｋ’／１日目のナフタレンのｋ’×１００
【００１３】結果は図１の通りとなった。１日目〜４日
目までは酸性溶媒に浸漬した。結果はコーティングシリ
カゲルａ及び無コーティングシリカゲルｂとの間に耐酸
性の差は認められなかった。５日目よりアルカリ性溶媒
に浸漬した結果、両者間には顕著な差が認められ、６日
目では更に差が開き、本実施例のペルヒドロキシポリシ
ラザンでコーティングしたシリカゲルの耐アルカリ性の
向上は極めて明瞭であった。
目までは酸性溶媒に浸漬した。結果はコーティングシリ
カゲルａ及び無コーティングシリカゲルｂとの間に耐酸
性の差は認められなかった。５日目よりアルカリ性溶媒
に浸漬した結果、両者間には顕著な差が認められ、６日
目では更に差が開き、本実施例のペルヒドロキシポリシ
ラザンでコーティングしたシリカゲルの耐アルカリ性の
向上は極めて明瞭であった。
【００１４】図２及び図３は未処理のシリカゲルを用い
ての第１日目と第６日目のＯＤＳ、図４及び図５はコー
ティングシリカゲルを用いての第１日目と第６日目のＯ
ＤＳである。Acetophenone,Benzene,Toluene,Nap
hthalene混合試料について分析した結果である。図
２，３においてNaphthaleneの保持時間は夫々１２．
８分、３．７分である。第６日目のＫ’の百分率はは約
３０％。これに対し、コーティングシリカゲルにおいて
は分離が明瞭である。保持時間は夫々図４，５に示され
るように、７．９分、６．８分でＫ’の百分率は約８５
％である。図３乃至図５で注目されるのは、Naphthal
eneのピークの保持時間の減少が図３では顕著であり、
未処理のシリカゲルに比べ、図７のコーティングシリカ
ゲルは耐久性の向上が著しいことである。更に、極性物
質の吸着性検査のためピリジンとフェノールの混合試料
について分析の結果、図７のように両成分ともテーリン
グがなく、ピリジン、フェノールの順に溶出し、吸着も
認められず分離が明瞭であった。これに対し、未処理シ
リカゲルの場合、図８に示すようにピリジンは検出され
ていない。これはシリカゲルのシラノール基が抑えられ
ていること、即ち、コーティング膜が作用していること
を示すものである。
ての第１日目と第６日目のＯＤＳ、図４及び図５はコー
ティングシリカゲルを用いての第１日目と第６日目のＯ
ＤＳである。Acetophenone,Benzene,Toluene,Nap
hthalene混合試料について分析した結果である。図
２，３においてNaphthaleneの保持時間は夫々１２．
８分、３．７分である。第６日目のＫ’の百分率はは約
３０％。これに対し、コーティングシリカゲルにおいて
は分離が明瞭である。保持時間は夫々図４，５に示され
るように、７．９分、６．８分でＫ’の百分率は約８５
％である。図３乃至図５で注目されるのは、Naphthal
eneのピークの保持時間の減少が図３では顕著であり、
未処理のシリカゲルに比べ、図７のコーティングシリカ
ゲルは耐久性の向上が著しいことである。更に、極性物
質の吸着性検査のためピリジンとフェノールの混合試料
について分析の結果、図７のように両成分ともテーリン
グがなく、ピリジン、フェノールの順に溶出し、吸着も
認められず分離が明瞭であった。これに対し、未処理シ
リカゲルの場合、図８に示すようにピリジンは検出され
ていない。これはシリカゲルのシラノール基が抑えられ
ていること、即ち、コーティング膜が作用していること
を示すものである。
【００１５】〔実施例２〕 メチルシラザンのセラミック化処理 原料はMeSiCl3/Me2SiCl3混合系の共アンモノリシスによ
るメチルシラザンオリゴマーと、１molのヘキサメチル
シクロトリシラザンを３molのMeSiCl3で開環したメチル
クロロシラザンのアンモノリシスによるアミノシラザン
オリゴマー、その両者を熱処理して得られた熱可塑性メ
チルポリシラザンを用いる。コーティング用担体はカー
ボン繊維（３ｍｍ長に切ったもの）を用いる。コーティ
ング担体を熱可塑性メチルポリシラザン／ベンゼン溶液
に分散させ、真空デシケータ中で繊維表面に付着してい
る泡の放出がなくなるまで減圧含浸を行う。分散溶液を
濾過し、余分のシラザンを除いた後、窒素気流中に保存
し、固化させゲル膜コーティング試料とする。該ゲル膜
コーティング試料を模型管状炉を用いて窒素気流中、昇
温速度で２℃min―1で１２００℃まで加熱焼成し、カー
ボン繊維表面のゲル膜をセラミック化した。全く同様に
担体としてチタン、ジルコニウムを用い、チタニア、ジ
ルコニアを得てセラミック化することが出来る。又、ポ
リシラザンとしてメチルポリシラザンを用いてコーティ
ングすることも同様常法により実施できる。
るメチルシラザンオリゴマーと、１molのヘキサメチル
シクロトリシラザンを３molのMeSiCl3で開環したメチル
クロロシラザンのアンモノリシスによるアミノシラザン
オリゴマー、その両者を熱処理して得られた熱可塑性メ
チルポリシラザンを用いる。コーティング用担体はカー
ボン繊維（３ｍｍ長に切ったもの）を用いる。コーティ
ング担体を熱可塑性メチルポリシラザン／ベンゼン溶液
に分散させ、真空デシケータ中で繊維表面に付着してい
る泡の放出がなくなるまで減圧含浸を行う。分散溶液を
濾過し、余分のシラザンを除いた後、窒素気流中に保存
し、固化させゲル膜コーティング試料とする。該ゲル膜
コーティング試料を模型管状炉を用いて窒素気流中、昇
温速度で２℃min―1で１２００℃まで加熱焼成し、カー
ボン繊維表面のゲル膜をセラミック化した。全く同様に
担体としてチタン、ジルコニウムを用い、チタニア、ジ
ルコニアを得てセラミック化することが出来る。又、ポ
リシラザンとしてメチルポリシラザンを用いてコーティ
ングすることも同様常法により実施できる。
【００１６】〔実施例３〕ペルヒドロキシポリシラザン
２ｇをジクロロメタン５０ｍｌで希釈する。この溶液に
１２０℃のオーブン内で３時間乾燥させたチタニアゲル
２０ｇを加え、超音波振盪を１０分間行う。次にこのチ
タニアゲルの懸濁混合液を濾過し、チタニアゲルをジク
ロロメタンで洗浄濾過する。次いでこのチタニアゲルを
８０℃のオーブン内で３０分間乾燥後、オーブンの温度
を５００℃にして１時間焼成させアモルファスＳｉＯ2
層へと転化させる。
２ｇをジクロロメタン５０ｍｌで希釈する。この溶液に
１２０℃のオーブン内で３時間乾燥させたチタニアゲル
２０ｇを加え、超音波振盪を１０分間行う。次にこのチ
タニアゲルの懸濁混合液を濾過し、チタニアゲルをジク
ロロメタンで洗浄濾過する。次いでこのチタニアゲルを
８０℃のオーブン内で３０分間乾燥後、オーブンの温度
を５００℃にして１時間焼成させアモルファスＳｉＯ2
層へと転化させる。
【００１７】上記で得られたコーティングチタニアゲル
及び無コーティングチタニアゲルをオクタデシルトリク
ロロシランで表面修飾し、官能基を導入した後耐久性試
験を行った。尚、表面修飾方法は次のように行った。無
コーティングチタニアゲル、コーティングチタニアゲル
の各３ｇを（以下両者に共通である。）２００ｍｌ容の
丸底フラスコに入れ、これにトルエン３０ｍｌ、オクタ
デシルトリクロロシラン３ｍｌ及び沸石を加え５時間還
流後濾過し、トルエン、メタノール、アセトンの順で洗
浄濾過する。このオクタデシル化チタニアゲルを１５０
×４．６ｍｍＩ．Ｄのステンレス管にスラリー充填し、
これにつき実施例１と同様の耐久性試験を行った。この
結果は図６に示される。
及び無コーティングチタニアゲルをオクタデシルトリク
ロロシランで表面修飾し、官能基を導入した後耐久性試
験を行った。尚、表面修飾方法は次のように行った。無
コーティングチタニアゲル、コーティングチタニアゲル
の各３ｇを（以下両者に共通である。）２００ｍｌ容の
丸底フラスコに入れ、これにトルエン３０ｍｌ、オクタ
デシルトリクロロシラン３ｍｌ及び沸石を加え５時間還
流後濾過し、トルエン、メタノール、アセトンの順で洗
浄濾過する。このオクタデシル化チタニアゲルを１５０
×４．６ｍｍＩ．Ｄのステンレス管にスラリー充填し、
これにつき実施例１と同様の耐久性試験を行った。この
結果は図６に示される。
【００１８】
【発明の効果】以上説明したように本発明の処理方法
は、シリカゲル等の担体をペルヒドロキシポリシラザ
ン、メチルポリシラザン等の窒化ケイ素ポリマーでコー
ティングし、これを熱処理することによりアモルファス
なＳｉＯ2膜或いはＳｉＣセラミック膜コーティングさ
れるので、このような充填剤は塩基性化合物の吸着や不
溶出もなくテーリングの点においても解決される。
は、シリカゲル等の担体をペルヒドロキシポリシラザ
ン、メチルポリシラザン等の窒化ケイ素ポリマーでコー
ティングし、これを熱処理することによりアモルファス
なＳｉＯ2膜或いはＳｉＣセラミック膜コーティングさ
れるので、このような充填剤は塩基性化合物の吸着や不
溶出もなくテーリングの点においても解決される。
【図１】本発明実施品と従来品の耐久性試験結果のグラ
フ図。
フ図。
【図２】無コーティングシリカゲルを用いた第１日目の
クロマトグラム。
クロマトグラム。
【図３】無コーティングシリカゲルを用いた第６日目の
クロマトグラム。
クロマトグラム。
【図４】本実施例のコーティングシリガケルを用いた第
１日目のクロマトグラム。
１日目のクロマトグラム。
【図５】本実施例のコーティングシリガケルを用いた第
６日目のクロマトグラム。
６日目のクロマトグラム。
【図６】本実施例３のコーティングチタニアゲルを用い
た第１日目のクロマトグラム。
た第１日目のクロマトグラム。
【図７】ピリジン、フェノール混合試料について本実施
例のコーティングシリカゲル使用のクロマトグラム。
例のコーティングシリカゲル使用のクロマトグラム。
【図８】ピリジン、フェノール混合試料について未処理
シリカゲル使用のクロマトグラム。
シリカゲル使用のクロマトグラム。
ａ 実施例１のコーティングシリカゲル ｂ 無コーティングシリカゲル
Claims (4)
- 【請求項１】液体クロマトグラフィー用担体をポリシラ
ザンを用いて表面にセラミックのコーティングを施すこ
とを特徴とする液体クロマトグラフィー用充填剤の処理
方法。 - 【請求項２】液体クロマトグラフィー用担体をポリシラ
ザンを用いて表面にセラミックのコーティングを施した
ことを特徴とする液体クロマトグラフィー用充填剤。 - 【請求項３】ポリシラザンはペルヒドロキシポリシラザ
ンであることを特徴とする請求項２に記載の液体クロマ
トグラフィー用充填剤。 - 【請求項４】ポリシラザンはメチルポリシラザンである
ことを特徴とする請求項２に記載の液体クロマトグラフ
ィー用充填剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02106997A JP3691619B2 (ja) | 1997-01-20 | 1997-01-20 | 液体クロマトグラフィー用充填剤及びその処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02106997A JP3691619B2 (ja) | 1997-01-20 | 1997-01-20 | 液体クロマトグラフィー用充填剤及びその処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10206407A true JPH10206407A (ja) | 1998-08-07 |
| JP3691619B2 JP3691619B2 (ja) | 2005-09-07 |
Family
ID=12044608
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02106997A Expired - Lifetime JP3691619B2 (ja) | 1997-01-20 | 1997-01-20 | 液体クロマトグラフィー用充填剤及びその処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3691619B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1713577A2 (en) * | 2003-11-20 | 2006-10-25 | Sigma-Aldrich Co. | Polysilazane thermosetting polymers for use in chromatographic systems and applications |
| US7537703B2 (en) | 2004-06-23 | 2009-05-26 | Daiso Co., Ltd. | High-endurance packing material for liquid chromatography |
| WO2010009311A1 (en) | 2008-07-18 | 2010-01-21 | Waters Technologies Corporation | Devices having an inert surface and methods of making same |
| WO2013054129A1 (en) * | 2011-10-12 | 2013-04-18 | University Of Hull | Novel chromatography method using mesoporous silicon imide derivatives as the stationary phase |
| WO2014061723A1 (ja) * | 2012-10-17 | 2014-04-24 | 株式会社島津製作所 | 分離媒体、その分離媒体を用いたカラム、そのカラムを備えた液体クロマトグラフ、及びその分離媒体の製造方法 |
| WO2018088531A1 (ja) * | 2016-11-11 | 2018-05-17 | 積水化学工業株式会社 | 液体クロマトグラフィー用カラム充填剤 |
| CN111215023A (zh) * | 2018-11-26 | 2020-06-02 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种壳层为硅碳复合材料的核壳型色谱填料的制备方法 |
-
1997
- 1997-01-20 JP JP02106997A patent/JP3691619B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014065300A (ja) * | 2003-11-20 | 2014-04-17 | Sigma-Aldrich Co Llc | クロマトグラフィシステムおよび用途に用いるためのポリシラザン熱硬化性ポリマー |
| JP2012152755A (ja) * | 2003-11-20 | 2012-08-16 | Sigma-Aldrich Co Llc | クロマトグラフィシステムおよび用途に用いるためのポリシラザン熱硬化性ポリマー |
| US8088350B2 (en) | 2003-11-20 | 2012-01-03 | Sigma-Aldrich Co. Llc | Polysilazane thermosetting polymers for use in chromatographic systems and applications |
| JP2007534460A (ja) * | 2003-11-20 | 2007-11-29 | シグマ−アルドリッチ・カンパニー | クロマトグラフィシステムおよび用途に用いるためのポリシラザン熱硬化性ポリマー |
| US7815864B2 (en) | 2003-11-20 | 2010-10-19 | Sigma-Aldrich Co. | Polysilazane thermosetting polymers for use in chromatographic systems and applications |
| US7875738B2 (en) | 2003-11-20 | 2011-01-25 | Sigma-Aldrich Co. | Polysilazane thermosetting polymers for use in chromatographic systems and applications |
| EP1713577A2 (en) * | 2003-11-20 | 2006-10-25 | Sigma-Aldrich Co. | Polysilazane thermosetting polymers for use in chromatographic systems and applications |
| EP1713577A4 (en) * | 2003-11-20 | 2008-05-28 | Sigma Aldrich Co | HEAT-RESISTANT POLYSILAZANPOLYMERS FOR USE IN CHROMATOGRAPHIC SYSTEMS AND APPLICATIONS |
| US8092770B2 (en) | 2003-11-20 | 2012-01-10 | Sigma-Aldrich Co. Llc | Polysilazane thermosetting polymers for use in chromatographic systems and applications |
| US7537703B2 (en) | 2004-06-23 | 2009-05-26 | Daiso Co., Ltd. | High-endurance packing material for liquid chromatography |
| EP2304423A1 (en) * | 2008-07-18 | 2011-04-06 | Waters Technologies Corporation | Devices having an inert surface and methods of making same |
| EP2304423A4 (en) * | 2008-07-18 | 2014-08-27 | Waters Technologies Corp | DEVICE WITH A CARRIER SURFACE AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
| WO2010009311A1 (en) | 2008-07-18 | 2010-01-21 | Waters Technologies Corporation | Devices having an inert surface and methods of making same |
| WO2013054129A1 (en) * | 2011-10-12 | 2013-04-18 | University Of Hull | Novel chromatography method using mesoporous silicon imide derivatives as the stationary phase |
| WO2014061723A1 (ja) * | 2012-10-17 | 2014-04-24 | 株式会社島津製作所 | 分離媒体、その分離媒体を用いたカラム、そのカラムを備えた液体クロマトグラフ、及びその分離媒体の製造方法 |
| JPWO2014061723A1 (ja) * | 2012-10-17 | 2016-09-05 | 株式会社島津製作所 | 分離媒体、その分離媒体を用いたカラム、そのカラムを備えた液体クロマトグラフ、及びその分離媒体の製造方法 |
| WO2018088531A1 (ja) * | 2016-11-11 | 2018-05-17 | 積水化学工業株式会社 | 液体クロマトグラフィー用カラム充填剤 |
| JPWO2018088531A1 (ja) * | 2016-11-11 | 2019-10-10 | 積水化学工業株式会社 | 液体クロマトグラフィー用カラム充填剤 |
| CN111215023A (zh) * | 2018-11-26 | 2020-06-02 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种壳层为硅碳复合材料的核壳型色谱填料的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3691619B2 (ja) | 2005-09-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1303010C (en) | Structures surface modified with bidentate silanes | |
| JP2874297B2 (ja) | 逆相クロマトグラフィー用充填剤及びその製造方法 | |
| Silva et al. | Acid and base catalysts in the hybrid silica sol–gel process | |
| US5770275A (en) | Molecular sieving silica membrane fabrication process | |
| US5935646A (en) | Molecular sieving silica membrane fabrication process | |
| Yoshida et al. | Multilayer alkoxysilane silylation of oxide surfaces | |
| US6248682B1 (en) | Incorporation of zeolites into hybrid polymer matrices | |
| JP5940034B2 (ja) | クロマトグラフィシステムおよび用途に用いるためのポリシラザン熱硬化性ポリマー | |
| Zemanian et al. | Deposition of self-assembled monolayers in mesoporous silica from supercritical fluids | |
| US5321102A (en) | Molecular engineering of porous silica using aryl templates | |
| Ek et al. | Gas-phase deposition of aminopropylalkoxysilanes on porous silica | |
| AU754663B2 (en) | Zeolite composite film and process for producing the same | |
| JP2007534460A5 (ja) | ||
| Kanamori et al. | Hybrid silicone aerogels toward unusual flexibility, functionality, and extended applications | |
| de Melo Pinheiro et al. | Chemical modification/grafting of mesoporous alumina with polydimethylsiloxane (PDMS) | |
| JPH10206407A (ja) | 液体クロマトグラフィー用充填剤及びその処理方法 | |
| Yamamoto et al. | Bridged polysilsesquioxane membranes for water desalination | |
| Yazawa | Present status and future potential of preparation of porous glass and its applications | |
| Kaiser et al. | Preparation of membranes based on heteropolysiloxanes | |
| US5869724A (en) | Asymmetric bidentate silanes | |
| JPH04212058A (ja) | 液体クロマトグラフィー用充填剤の製造方法 | |
| US5948531A (en) | Propylene-bridged bidentate silanes | |
| JP2756366B2 (ja) | 疎水性エアロゲルの製造方法 | |
| Suhara et al. | Modification of silica gel with diethylamino group by novel reaction and its characterization | |
| GB2035282A (en) | Preparation of porous carbon |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040106 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050526 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20050607 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050616 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090624 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100624 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110624 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120624 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130624 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130624 Year of fee payment: 8 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |