JPH10195383A - Primer composition for sticking photocatalytic titanium oxide particle to plastic substrate, and photocatalytic member - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To firmly stick a layer contg. photocatalytic TiO2 particles to a plastic substrate at a low temp. by forming a cured primer layer from a compsn. comprising a tetraalkoxysilane, an alkyl silicate, and a liq. alcohol on the substrate and then forming the layer contg. the TiO2 particles on the primer layer. SOLUTION: A primer compsn. is prepd. by dissolving a tetraalkoxysilane (e.g. teraethoxysilane) and an alkyl silicate (e.g. ethyl silicate) in a liq. alcohol (e.g. a mixture of ethanol and an alcohol having a mol.wt. of 60-200). The compsn. is applied to the surface of a plastic substrate, e.g. by spray coating and thermally cured to form a cured primer layer. Then, a coating liq. contg. photocatalytic TiO2 particles and a hardly decomposable curable binder comprising a silane deriv. (e.g. tetraalkoxysilane), its partial hydrolyzate, or a silicone precursor (e.g. a low-molecular silicone) is applied to the cured primer layer and cured at room temp. to 150 deg.C to form a layer contg. photocatalytic TiO2 particles in a thickness of 0.2μm or lower.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエチレンテレ
フタレ−ト、ポリカ−ボネ−ト、アクリル樹脂等のプラ
スチック基材上に低温で密着性の良い光触媒性酸化チタ
ン薄膜を形成するためのプライマ−組成物に関する。The present invention relates to a primer for forming a photocatalytic titanium oxide thin film having good adhesion at low temperature on a plastic substrate such as polyethylene terephthalate, polycarbonate and acrylic resin. Composition.

【０００２】[0002]

【従来の技術】基材上に光触媒性酸化チタン薄膜を形成
した部材は、紫外線を照射すると酸化チタンの半導性に
基づいて、酸化チタン結晶の価電子帯中の電子が光励起
されて伝導電子と正孔を生じる。すると１つには、その
正孔の有する酸化力と、伝導電子の有する還元力に基づ
いてその量子エネルギ−により、通常生じ得ない条件で
酸化還元反応を生じさせることができるといわれてい
る。正孔の有する酸化力を有効に利用した用途として
は、例えば、脱臭、ＮＯｘ、ＳＯｘ等の汚染気体除去、
抗菌、藻類の発生防止、抗菌、藻類の発生防止等に基づ
く防汚、付着油の分解、フェノ−ルやカルボニル化合物
等の合成、有機塩素除去などが提案されている。伝導電
子の有する還元力を有効に利用した用途としては、例え
ば、廃液中の重金属除去、回路基板への金属析出、水素
製造、炭酸ガスの還元などが提案されている。酸化チタ
ン結晶の価電子帯中の電子が光励起されると、上記酸化
還元反応だけでなく、部材表面がそれに応じて親水化さ
れ、それにより恒久的に親水表面を維持することができ
ることも本発明者らにより見出だされている。この現象
はおそらく伝導電子と正孔の作用により、表面に極性が
付与され、それにより表面に化学吸着水が吸着し、さら
に物理吸着水層がその上に形成されて生じる反応であ
る。この光親水化作用を利用した用途としては、例え
ば、透明部材の曇り防止、透明部材の降雨や水しぶきに
よる視界喪失防止、降雨や水洗による汚れの簡易除去な
どが提案されている。2. Description of the Related Art When a photocatalytic titanium oxide thin film is formed on a base material, when electrons are irradiated with ultraviolet rays, electrons in the valence band of the titanium oxide crystal are photo-excited due to the semiconductivity of the titanium oxide, thereby causing conduction electrons. And holes. Then, it is said that, based on the oxidizing power of the holes and the reducing power of the conduction electrons, the quantum energy can cause an oxidation-reduction reaction under conditions that cannot normally occur. Applications that effectively utilize the oxidizing power of holes include, for example, deodorization, removal of pollutant gases such as NOx and SOx,
Antibacterial and antifouling, antifouling based on antibacterial and algae generation prevention, decomposition of adhered oil, synthesis of phenol and carbonyl compounds, removal of organic chlorine, and the like have been proposed. As applications that effectively utilize the reducing power of conduction electrons, for example, removal of heavy metals in waste liquids, deposition of metals on circuit boards, production of hydrogen, reduction of carbon dioxide, and the like have been proposed. When the electrons in the valence band of the titanium oxide crystal are photoexcited, not only the above-mentioned redox reaction, but also the surface of the member is hydrophilized accordingly, whereby the present invention can also maintain the hydrophilic surface permanently. Have been found by others. This phenomenon is a reaction that occurs when polarities are imparted to the surface, presumably by the action of conduction electrons and holes, thereby adsorbing chemically adsorbed water on the surface and forming a layer of physically adsorbed water thereon. As applications using the photohydrophilizing action, for example, prevention of fogging of the transparent member, prevention of loss of visibility due to rainfall or splashing of the transparent member, and simple removal of dirt by rainfall or washing have been proposed.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記機
能を有する酸化チタン薄膜を、ポリエチレンテレフタレ
−ト、ポリカ−ボネ−ト、アクリル樹脂等のプラスチッ
ク基材に常温〜１５０℃程度の低温で固着させようとす
ると、両物質間のなじみが悪く、強固な密着性を確保す
ることができなかった。そこで、本発明では、ポリエチ
レンテレフタレ−ト、ポリカ−ボネ−ト、アクリル樹脂
等のプラスチック基材に低温で酸化チタン薄膜を固着さ
せることを可能とするプライマ−組成物を提供すること
を目的とする。However, the titanium oxide thin film having the above function is fixed to a plastic substrate such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, acrylic resin, etc. at a low temperature of about room temperature to about 150 ° C. In such a case, the compatibility between the two materials was poor, and it was not possible to secure strong adhesion. Therefore, an object of the present invention is to provide a primer composition that enables a titanium oxide thin film to be fixed to a plastic substrate such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, and acrylic resin at a low temperature. I do.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明では、上記課題を
解決すべく、プラスチック基材へ光触媒性酸化チタンを
固着させるためのプライマ−組成物であって； （ａ）テトラアルコキシシラン （ｂ）アルキルシリケ−ト （ｃ）液状アルコ−ル を含有することを特徴とするプライマ−組成物を提供す
る。このプライマ−組成においては、常温〜１５０℃程
度の低温でプラスチック基材と酸化チタン薄膜を強固に
密着させることができる。その理由としては、おそら
く、下記３点が影響していると思われる。 プライマ−塗布時に、液状アルコ−ルのアルキル部分
がプラスチックとよくなじむので、プライマ−層が均一
に塗膜される。 アルキルシリケ−トに、テトラアルコキシシランから
なるモノマ−が添加されているので、モノマ−による架
橋形成が促進されやすく、常温でも重合度の高いプライ
マ−層が形成される。 テトラアルコキシシラン及びアルキルシリケ−トが加
水分解されるとシラノ−ルが生成するが、これら物質か
らなる表面は、酸化チタン塗料の濡れがよく、そのた
め、プライマ−塗装面に対する酸化チタンの密着性が良
好になる。According to the present invention, there is provided a primer composition for fixing a photocatalytic titanium oxide to a plastic substrate, which comprises: (a) a tetraalkoxysilane; A primer composition comprising an alkyl silicate (c) liquid alcohol. With this primer composition, the plastic substrate and the titanium oxide thin film can be firmly adhered at a low temperature of about room temperature to about 150 ° C. The reasons are probably affected by the following three points. When the primer is applied, the alkyl portion of the liquid alcohol is well compatible with the plastic, so that the primer layer is uniformly coated. Since a monomer composed of tetraalkoxysilane is added to the alkyl silicate, the formation of crosslinks by the monomer is easily promoted, and a primer layer having a high degree of polymerization even at room temperature is formed. When tetraalkoxysilane and alkyl silicate are hydrolyzed, silanol is formed. On the surface composed of these substances, the titanium oxide paint has good wettability, so that the adhesion of titanium oxide to the primer-coated surface is good. become.

【０００５】本発明の好ましい態様においては、液状ア
ルコ−ルの少なくとも一部は、分子量は６０〜２００で
あるようにする。分子量を６０以上にすることで液状ア
ルコ−ルの蒸発速度を遅くすることができる。液状アル
コ−ルの蒸発速度が遅くなると、液状アルコ−ルのアル
キル部分がプラスチックとよくなじんでいる状態を、プ
ライマ−層が充分な成膜性を有するようになる程度にア
ルキルシリケ−トが重合するようになるまで、長く保つ
ことが容易になるので、よりプラスチック基材とプライ
マ−層との密着性を高めることができる。In a preferred embodiment of the present invention, at least a part of the liquid alcohol has a molecular weight of 60 to 200. By setting the molecular weight to 60 or more, the evaporation rate of the liquid alcohol can be reduced. When the evaporation rate of the liquid alcohol is reduced, the alkyl silicate is polymerized to a state where the alkyl portion of the liquid alcohol is well compatible with the plastic to such an extent that the primer layer has a sufficient film-forming property. It becomes easier to keep it long until it becomes, so that the adhesion between the plastic substrate and the primer layer can be further improved.

【０００６】さらに、本発明では、プラスチック基材表
面に、請求項１、２に記載のプライマ−組成物を硬化さ
せて形成した層を介して、光触媒性酸化チタン粒子含有
層が形成されていることを特徴とする光触媒性部材を提
供する。請求項１、２に記載のプライマ−組成物を硬化
させて形成した層を介することにより、プラスチック基
材への密着性に優れた光触媒性部材を形成できる。Further, in the present invention, a layer containing photocatalytic titanium oxide particles is formed on the surface of a plastic substrate via a layer formed by curing the primer composition according to claims 1 and 2. A photocatalytic member is provided. By interposing a layer formed by curing the primer composition according to claims 1 and 2, a photocatalytic member having excellent adhesion to a plastic substrate can be formed.

【０００７】本発明の好ましい態様においては、光触媒
性酸化チタン粒子含有層には、難分解性の硬化性結着剤
が含有されているようにする。難分解性の硬化性結着剤
の硬化作用により光触媒性酸化チタン粒子含有層を結着
することにより、光触媒性酸化チタン粒子の焼結のよう
な高温熱処理によることなく、常温〜１５０℃程度の低
温で、耐摩耗性の光触媒性酸化チタン粒子含有層を形成
することが可能となる。[0007] In a preferred embodiment of the present invention, the layer containing photocatalytic titanium oxide particles contains a hardly decomposable curable binder. By binding the layer containing the photocatalytic titanium oxide particles by the hardening action of the hard-to-decompose curable binder, without the need for high-temperature heat treatment such as sintering of the photocatalytic titanium oxide particles, from room temperature to about 150C At a low temperature, it becomes possible to form a wear-resistant photocatalytic titanium oxide particle-containing layer.

【０００８】本発明の好ましい態様においては、難分解
性の硬化性結着剤は、シリコ−ン又はシリカであるよう
にする。難分解性の硬化性結着剤にシリコ−ン又はシリ
カを用いるようにすることにより、特に光触媒による光
親水化作用において、０゜程度まで高度に親水化させる
のが容易となると共に、暗所における親水維持性も発揮
されるようになる。In a preferred embodiment of the present invention, the hardly decomposable curable binder is silicon or silica. By using silicone or silica as the hardly decomposable curable binder, it becomes easy to highly hydrophilize to about 0 °, especially in the photohydrophilic action by a photocatalyst, and also in a dark place. , The hydrophilicity retention property is also exhibited.

【０００９】[0009]

【発明の実施の形態】以下に本発明の構成要件について
説明する。テトラアルコキシシランとしては、テトラメ
トキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシ
シラン、テトライソプロポキシシラン、ジメトキシジエ
トキシシラン等が好適に利用できる。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The components of the present invention will be described below. As the tetraalkoxysilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrabutoxysilane, tetraisopropoxysilane, dimethoxydiethoxysilane and the like can be suitably used.

【００１０】アルキルシリケ−トとしては、メチルシリ
ケ−ト、エチルシリケ−ト、エチルメチルシリケ−ト、
プロピルシリケ−ト、ブチルシリケ−ト等が好適に利用
できる。As the alkyl silicate, methyl silicate, ethyl silicate, ethyl methyl silicate,
Propyl silicate, butyl silicate and the like can be suitably used.

【００１１】液状アルコ−ルとしては、メタノ−ル、エ
タノ−ル、イソプロパノ−ル、ｎ−プロパノ−ル、ｔ−
ブタノ−ル、ｎ−ブタノ−ル、イソブタノ−ル、２−メ
チルプロパノ−ル、エチレングリコ−ル、ペンタノ−
ル、ジアセトンアルコール、プロピレングリコール、エ
チレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノ
エチルエーテル、トリプロピレングリコール、トリプロ
ピレングリコールモノエチレンエーテル等が好適に利用
できる。特に分子量が６０以上のイソプロパノ−ル、ｎ
−プロパノ−ル、ｔ−ブタノ−ル、ｎ−ブタノ−ル、イ
ソブタノ−ル、２−メチルプロパノ−ル、エチレングリ
コ−ル、ペンタノ−ル、ジアセトンアルコール、プロピ
レングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレング
リコール、トリプロピレングリコールモノエチレンエー
テルは蒸発速度が遅いので好ましい。上記液状アルコ−
ルは２種以上混合して用いてもよい。[0011] Liquid alcohols include methanol, ethanol, isopropanol, n-propanol, and t-propanol.
Butanol, n-butanol, isobutanol, 2-methylpropanol, ethylene glycol, pentanol
, Diacetone alcohol, propylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol, tripropylene glycol monoethylene ether, and the like can be suitably used. In particular, isopropanol having a molecular weight of 60 or more, n
-Propanol, t-butanol, n-butanol, isobutanol, 2-methylpropanol, ethylene glycol, pentanol, diacetone alcohol, propylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, dipropylene Glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol, and tripropylene glycol monoethylene ether are preferred because of their low evaporation rate. The above liquid alcohol
May be used as a mixture of two or more.

【００１２】本発明に利用できるプラスチック基材とし
ては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリ塩
化ビニル基材、エチレン−四フッ化エチレン共重合体基
材、ポリエステル基材、ポリカ−ボネ−ト基材、ポリメ
タクリル酸エステル基材、ポリエチレン基材、ポリプロ
ピレン基材、ポリエチレンテレフタレ−ト基材、ウレタ
ン樹脂基材、スチレン樹脂基材、エポキシ樹脂基材、メ
ラミン樹脂基材、アルキド樹脂基材等に好適に利用でき
る。The plastic substrate which can be used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a polyvinyl chloride substrate, an ethylene-tetrafluoroethylene copolymer substrate, a polyester substrate, and a polycarbonate substrate. -Base material, polymethacrylate base material, polyethylene base, polypropylene base, polyethylene terephthalate base, urethane resin base, styrene resin base, epoxy resin base, melamine resin base, alkyd resin It can be suitably used for base materials and the like.

【００１３】光触媒性酸化チタンとは、酸化物結晶の伝
導電子帯と価電子帯との間のエネルギ−ギャップよりも
大きなエネルギ−（すなわち短い波長）の光（励起光）
を照射したときに、価電子帯中の電子の励起（光励起）
によって、伝導電子と正孔を生成しうる結晶性酸化チタ
ンをいい、アナタ−ゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタ
ン等が好適に利用できる。Photocatalytic titanium oxide is light (excitation light) having an energy (ie, shorter wavelength) larger than the energy gap between the conduction electron band and the valence band of an oxide crystal.
Of electrons in the valence band when irradiated with light (photoexcitation)
Refers to crystalline titanium oxide that can generate conduction electrons and holes, and anatase-type titanium oxide, rutile-type titanium oxide, and the like can be suitably used.

【００１４】プラスチック基材表面に、プライマ−組成
物を硬化させた層を形成するには、基材表面に、プライ
マ−組成物をスプレ−コ−ティング、フロ−コ−ティン
グ、ディップコ−ティング、ロ−ルコ−ティング等の方
法で塗布し、硬化させることによる。プライマ−組成物
の硬化は、熱処理又は常温放置によりプライマ−組成物
の加水分解、脱水縮重合により、架橋を形成させて進行
させる。In order to form a cured layer of the primer composition on the surface of the plastic substrate, the primer composition is spray-coated, flow-coated, dip-coated, It is applied by a method such as roll coating and cured. The curing of the primer composition is promoted by forming a crosslink by hydrolysis or dehydration-condensation polymerization of the primer composition by heat treatment or standing at room temperature.

【００１５】光触媒性酸化チタン粒子含有層の膜厚は
０．２μｍ以下にするのが好ましい。そうすれば、光の
干渉による層の発色を防止することができる。また表面
層が薄ければ薄いほど部材の透明度を確保することがで
きる。更に、膜厚を薄くすれば層の耐摩耗性が向上す
る。上記層の表面に、更に、親水化可能な耐摩耗性又は
耐食性の保護層や他の機能膜を設けてもよい。上記層
は、基材と比較して屈折率があまり高くないのが好まし
い。好ましくは層の屈折率は２以下であるのがよい。そ
うすれば、プライマ−と層との界面における光の反射を
抑制できる。上記表面層にはＡｇ、Ｃｕ、Ｚｎのような
金属を添加することができる。前記金属を添加した表面
層は、表面に付着した細菌を死滅させることができる。
更に、この表面層は、黴、藻、苔のような微生物の成長
を抑制する。従って、微生物起因の部材表面の汚れ付着
がより有効に抑制されるようになる。上記表面層にはＰ
ｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｉｒのような白金族金属
を添加することができる。前記金属を添加した表面層
は、光触媒による酸化活性を増強させることができ、部
材表面に付着した汚染物質の分解を促進する。The thickness of the layer containing the photocatalytic titanium oxide particles is preferably 0.2 μm or less. Then, color formation of the layer due to light interference can be prevented. Also, the thinner the surface layer, the more transparent the member can be. Furthermore, the thinner the film, the better the wear resistance of the layer. The surface of the above layer may be further provided with a wear-resistant or corrosion-resistant protective layer capable of being made hydrophilic and other functional films. Preferably, the layer has a refractive index not too high compared to the substrate. Preferably, the layer has a refractive index of 2 or less. Then, light reflection at the interface between the primer and the layer can be suppressed. Metals such as Ag, Cu, and Zn can be added to the surface layer. The surface layer to which the metal is added can kill bacteria adhering to the surface.
Furthermore, this surface layer inhibits the growth of microorganisms such as molds, algae and moss. Therefore, adhesion of dirt on the member surface due to microorganisms can be more effectively suppressed. The surface layer has P
Platinum group metals such as t, Pd, Rh, Ru, Os, Ir can be added. The surface layer to which the metal is added can enhance the oxidizing activity of the photocatalyst, and promote the decomposition of contaminants attached to the member surface.

【００１６】本発明における難分解性の硬化性結着剤と
は、光触媒の酸化作用による分解劣化反応が進行しない
か、分解速度が極めて遅い結着剤をいう。難分解性の硬
化性結着剤としては、シリコ−ン、シリカ、アクリルシ
リコン樹脂、フッ素系樹脂、アルミナ、水ガラス等が好
適に利用できる。The hard-to-decompose curable binder in the present invention refers to a binder whose decomposition / degradation reaction by the oxidizing action of the photocatalyst does not progress or whose decomposition rate is extremely slow. As the hardly decomposable curable binder, silicone, silica, acrylic silicone resin, fluororesin, alumina, water glass and the like can be suitably used.

【００１７】シリコ−ンとしては、トリメトキシメチル
シラン、トリエトキシメチルシラン、トリイソプロポキ
シメチルシラン、トリクロルメチルシラン、トリブロム
メチルシラン、トリｔ−ブトキシメチルシラン、トリク
ロルエチルシラン、トリブロムエチルシラン、トリメト
キシエチルシラン、トリエトキシエチルシラン、トリイ
ソプロポキシエチルシラン、トリｔ−ブトキシエチルシ
ラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ−プロピル
トリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリブロムシラン、
ｎ−プロピルトリクロルシラン、ｎ−プロピルトリｔ−
ブトキシシラン、ｎ−プロピルトリイソプロポキシシラ
ン、ｎ−ヘキシルトリクロルシラン、ｎ−ヘキシルトリ
ブロムシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−
ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリイソプ
ロポキシシラン、ｎ−ヘキシルトリｔ−ブトキシシラ
ン、ｎ−デシルトリクロルシラン、ｎ−デシルトリブロ
ムシラン、ｎ−デシルトリメトキシシラン、ｎ−デシル
トリエトキシシラン、ｎ−デシルトリイソプロポキシシ
ラン、ｎ−デシルトリｔ−ブトキシシラン、ｎ−オクタ
デシルトリクロルシラン、ｎ−オクタデシルトリブロム
シラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン、ｎ−オ
クタデシルトリエトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリ
イソプロポキシシラン、ｎ−オクタデシルトリｔ−ブト
キシシラン、フェニルトリクロルシラン、フェニルトリ
ブロムシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニル
トリエトキシシラン、フェニルトリイソプロポキシシラ
ン、フェニルトリｔ−ブトキシシラン、ジメチルジメト
キシシラン、ジメチルジクロルシラン、ジメチルジブロ
ムシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジク
ロルシラン、ジフェニルジブロムシラン、ジフェニルジ
メトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、フェニ
ルメチルジクロルシラン、フェニルメチルジブロムシラ
ン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルメチル
ジエトキシシラン、トリクロルヒドロシラン、トリブロ
ムヒドロシラン、トリメトキシヒドロシラン、トリエト
キシヒドロシラン、トリイソプロポキシヒドロシラン、
トリｔ−ブトキシヒドロシラン、ビニルトリクロルシラ
ン、ビニルトリブロムシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポ
キシシラン、ビニルトリｔ−ブトキシシラン、トリフル
オロプロピルトリクロルシラン、トリフルオロプロピル
トリブロムシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシ
シラン、トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、ト
リフルオロプロピルトリイソプロポキシシラン、トリフ
ルオロプロピルトリｔ−ブトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリ
イソプロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリ
ｔ−ブトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルメ
チルジメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピル
メチルジエトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピル
トリエトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルト
リイソプロポキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピ
ルトリｔ−ブトキシシラン、γ−アミノプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキ
シシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリイソプロポキシシラン、γ−アミノプロピルト
リｔ−ブトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエ
トキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ
−メルカプトプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−
メルカプトプロピルトリｔ−ブトキシシラン、β−
（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、β−（３、４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリエトキシシラン等のシラン誘導体の加水分解、
脱水縮重合；又は上記シラン誘導体の部分加水分解物の
加水分解、脱水縮重合；又は上記シラン誘導体の部分加
水分解、脱水縮重合により生成する低分子シリコ−ンの
脱水縮重合により生成されるシリコ−ン等が好適に利用
できる。Examples of the silicone include trimethoxymethylsilane, triethoxymethylsilane, triisopropoxymethylsilane, trichloromethylsilane, tribromomethylsilane, tri-t-butoxymethylsilane, trichloroethylsilane, tribromoethylsilane, Trimethoxyethylsilane, triethoxyethylsilane, triisopropoxyethylsilane, tri-t-butoxyethylsilane, n-propyltriethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, n-propyltribromosilane,
n-propyltrichlorosilane, n-propyltri-t-
Butoxysilane, n-propyltriisopropoxysilane, n-hexyltrichlorosilane, n-hexyltribromosilane, n-hexyltrimethoxysilane, n-
Hexyltriethoxysilane, n-hexyltriisopropoxysilane, n-hexyltri-t-butoxysilane, n-decyltrichlorosilane, n-decyltribromosilane, n-decyltrimethoxysilane, n-decyltriethoxysilane, n- Decyltriisopropoxysilane, n-decyltri-t-butoxysilane, n-octadecyltrichlorosilane, n-octadecyltribromosilane, n-octadecyltrimethoxysilane, n-octadecyltriethoxysilane, n-octadecyltriisopropoxysilane, n -Octadecyltri-t-butoxysilane, phenyltrichlorosilane, phenyltribromosilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, phenyltriisopropoxysilane, phenyltrit Butoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyldichlorosilane, dimethyldibromosilane, dimethyldiethoxysilane, diphenyldichlorosilane, diphenyldibromosilane, diphenyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, phenylmethyldichlorosilane, phenylmethyldichlorosilane Bromosilane, phenylmethyldimethoxysilane, phenylmethyldiethoxysilane, trichlorohydrosilane, tribromohydrosilane, trimethoxyhydrosilane, triethoxyhydrosilane, triisopropoxyhydrosilane,
Tri-t-butoxyhydrosilane, vinyltrichlorosilane, vinyltribromosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriisopropoxysilane, vinyltri-t-butoxysilane, trifluoropropyltrichlorosilane, trifluoropropyltribromosilane, Trifluoropropyltrimethoxysilane, trifluoropropyltriethoxysilane, trifluoropropyltriisopropoxysilane, trifluoropropyltri-t-butoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane Silane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriisopropoxysilane , Γ-glycidoxypropyltri-t-butoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyl Triethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriisopropoxysilane, γ-methacryloxypropyltri-t-butoxysilane, γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxy Silane, γ
-Aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltriisopropoxysilane, γ-aminopropyltri-t-butoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldiethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane , Γ-mercaptopropyltriethoxysilane, γ
-Mercaptopropyltriisopropoxysilane, γ-
Mercaptopropyltri-t-butoxysilane, β-
Hydrolysis of silane derivatives such as (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane,
Dehydration polycondensation; or hydrolysis of a partial hydrolyzate of the above silane derivative, dehydration polycondensation; or silicone formed by dehydration polycondensation of low molecular weight silicone produced by partial hydrolysis or dehydration polycondensation of the silane derivative And the like can be suitably used.

【００１８】シリカとしては、テトラクロルシラン、テ
トラブロムシラン等のテトラハロゲン化シランの加水分
解、脱水縮重合；又は、テトラメトキシシラン、テトラ
エトキシシラン、テトラブトキシシラン、テトライソプ
ロポキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン等のテト
ラアルコキシシランの加水分解、脱水縮重合；又は、メ
チルシリケ−ト、エチルシリケ−ト、エチルメチルシリ
ケ−ト、プロピルシリケ−ト、ブチルシリケ−ト等のア
ルキルシリケ−トの加水分解、脱水縮重合により生成さ
れるシリカ等が好適に利用できる。Examples of the silica include hydrolysis, dehydration condensation polymerization of tetrahalogenated silanes such as tetrachlorosilane and tetrabromosilane; or tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrabutoxysilane, tetraisopropoxysilane, dimethoxydiethoxy, and the like. Hydrolysis and dehydration condensation polymerization of tetraalkoxysilane such as silane; or hydrolysis and dehydration condensation polymerization of alkyl silicate such as methyl silicate, ethyl silicate, ethyl methyl silicate, propyl silicate and butyl silicate And the like produced by the above method can be suitably used.

【００１９】アクリルシリコン樹脂としては、シリコ−
ン樹脂とアクリル樹脂を複合化し、ブロック共重合させ
たもの、ポリメタクリレ−ト樹脂とシリコ−ン樹脂を複
合化させたもの等である。樹脂中のシリコン成分の含有
量は、光触媒による酸化劣化に対し強固であれば良い
が、シリコン含有量としては５％から８０％が好まし
く、中でも１０％から６０％が特に好ましい。表面強度
を高めたり、柔軟性を高める目的で、アクリルシリコン
樹脂中にシリカを添加したり、アクリルシリコン樹脂を
２種以上混合したり、シリコン系樹脂を添加してもよ
い。ここでシリコン系樹脂には、シリコ−ン樹脂、アル
キド変性シリコ−ン樹脂、ウレタン変性シリコ−ン樹
脂、ポリエステル変性シリコ−ン樹脂、エポキシ変性シ
リコ−ン樹脂等が利用できる。アクリルシリコン樹脂に
光安定化剤を混合すると耐久性の向上に効果がある。光
安定化剤としては、ヒンダ−ドアミン系等が利用でき
る。その他トリアゾ−ル系等の紫外線吸収剤を混合して
もよい。As the acrylic silicone resin, silicon-
And a block copolymer of a polymethacrylate resin and an acrylic resin, and a composite of a polymethacrylate resin and a silicone resin. The content of the silicon component in the resin may be any as long as it is strong against oxidative deterioration by the photocatalyst, but the silicon content is preferably 5% to 80%, and particularly preferably 10% to 60%. For the purpose of increasing the surface strength or the flexibility, silica may be added to the acrylic silicone resin, two or more acrylic silicone resins may be mixed, or a silicone resin may be added. Here, as the silicone resin, a silicone resin, an alkyd-modified silicone resin, a urethane-modified silicone resin, a polyester-modified silicone resin, an epoxy-modified silicone resin, or the like can be used. Mixing a light stabilizer with the acrylic silicone resin is effective in improving durability. As the light stabilizer, a hindered amine type or the like can be used. In addition, an ultraviolet absorber such as triazole may be mixed.

【００２０】フッ素系樹脂としては、例えば、ポリフッ
化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリ塩化三フッ化エ
チレン、ポリ四フッ化エチレン、四フッ化エチレン−六
フッ化プロピレン共重合体、エチレン−四フッ化エチレ
ン共重合体、エチレン−塩化三フッ化エチレン共重合
体、四フッ化エチレン−パ−フルオロアルキルビニルエ
−テル共重合体、パ−フルオロシクロポリマ−、ビニル
エ−テル−フルオロオレフィン共重合体、ビニルエステ
ル−フルオロオレフィン共重合体等が好適に利用でき
る。Examples of the fluorine-based resin include polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, poly (ethylene trichloride), polytetrafluoroethylene, ethylene tetrafluoride-propylene hexafluoride copolymer, and ethylene-tetrafluoride. Ethylene copolymer, ethylene-ethylene chloride trifluoride copolymer, ethylene tetrafluoride-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, perfluorocyclopolymer, vinyl ether-fluoroolefin copolymer, A vinyl ester-fluoroolefin copolymer or the like can be suitably used.

【００２１】プライマ−層表面に、光触媒性酸化チタン
とシリコ−ンを含有する層を形成する方法は、光触媒性
酸化チタンと、上記シラン誘導体又はシラン誘導体の部
分加水分解物或いは上記低分子シリコ−ン等のシリコ−
ンの前駆体を含むコ−ティング液をプライマ−層表面
に、スプレ−コ−ティング、フロ−コ−ティング、ディ
ップコ−ティング、ロ−ルコ−ティング等の方法で塗布
し、シリコ−ンを硬化させることによる。シリコ−ンの
硬化は、熱処理又は常温放置により上記前駆体を加水分
解、脱水縮重合により、架橋を形成させて進行させる。The method for forming a layer containing a photocatalytic titanium oxide and a silicon on the surface of a primer layer is performed by using the photocatalytic titanium oxide and the silane derivative or a partial hydrolyzate of the silane derivative or the low molecular weight silicone. Silicon such as
A coating solution containing a precursor of the coating is applied to the surface of the primer layer by a method such as spray coating, flow coating, dip coating, roll coating, and the like, and the silicone is cured. Depending on The curing of the silicone is promoted by forming a crosslink by hydrolysis and dehydration-condensation polymerization of the precursor by heat treatment or standing at room temperature.

【００２２】プライマ−層表面に、光触媒性酸化チタン
とシリカを含有する層を形成する方法は、光触媒性酸化
チタンと、上記テトラハロゲン化シラン又は上記テトラ
アルコキシシラン或いは上記アルキルシリケ−ト等のシ
リカの前駆体を含むコ−ティング液をプライマ−層表面
に、スプレ−コ−ティング、フロ−コ−ティング、ディ
ップコ−ティング、ロ−ルコ−ティング等の方法で塗布
し、硬化させることによる。シリカの前駆体の硬化は、
熱処理又は常温放置により上記前駆体を加水分解、脱水
縮重合により、架橋を形成させて進行させる。A method for forming a layer containing photocatalytic titanium oxide and silica on the surface of the primer layer is performed by using a photocatalytic titanium oxide and the above-mentioned silica such as tetrahalogenated silane or tetraalkoxysilane or alkyl silicate. The coating solution containing the precursor is applied to the surface of the primer layer by a method such as spray coating, flow coating, dip coating, roll coating, and the like, and cured. The curing of the silica precursor
The precursor is hydrolyzed by heat treatment or standing at room temperature, and crosslinked by dehydration-condensation polymerization to form a crosslink and proceed.

【００２３】[0023]

【実施例】【Example】

実施例１．（ポリエチレンテレフタレ−ト基材） エチルシリケ−ト（コルコ−ト社、５量体）７．５ｇと
テトラエトキシシラン（和光純薬）７．５ｇを混合した
後、メタノ−ル１１１．８ｇで希釈後、２％硝酸水溶液
２３．３ｇを添加し撹拌して加水分解させ原液を得た。
その後、原液をイソプロパノ−ルで５倍希釈してプライ
マ−液＃１試料を得た。プライマ−液＃１試料をポリエ
チレンテレフタレ−トフィルムにフロ−コ−ティング法
にて塗布後、室温（２０℃）で２０分乾燥させることに
より、プライマ−塗膜を硬化させ、＃２試料を得た。＃
２試料表面は均一透明であり、ヒビ等の外観不良は観察
されなかった。フィルム基材とプライマ−塗膜との密着
性を調べるために、テ−プ剥離試験を行った。テ−プ剥
離試験は、セロファンテ−プを塗膜表面の片端から他端
にわたって貼着した後で素早く剥したときに、塗膜が同
時に剥れるか否かにより評価した。その結果、特に剥れ
は観察されなかった。次に、９８％テトラエトキシシラ
ン溶液７５重量部と、石原産業製光触媒性コ−ティング
液ＳＴＫ０１（アナタ−ゼ型酸化チタンとアルキルシリ
ケ−トと水とメタノ−ルとプロパノ−ルからなる組成
物）２５重量部を混合し、混合後に１．５時間撹拌して
テトラエトキシシランを加水分解させた後、エタノ−ル
で２５倍希釈してトップコ−ティング液＃３試料を得
た。トップコ−ティング液＃３試料を＃２試料のプライ
マ−塗膜面にフロ−コ−ティング法にて塗布後、室温
（２０℃）で２０分乾燥させることにより、トップコ−
ティング塗膜を硬化させ、＃４試料を得た。＃４試料表
面は均一透明であり、ヒビ等の外観不良は観察されなか
った。プライマ−塗膜とトップコ−ティング塗膜との密
着性を調べるために、テ−プ剥離試験を行った。その結
果、特に剥れは観察されなかった。さらに、＃４試料の
光励起による光親水化について調べた。光励起による光
親水化は、＃４試料表面に紫外線照度０．５ｍＷ／ｃｍ
²の光源（三共電気、ブラックライトブル−（ＢＬＢ）
蛍光灯）を２４時間照射し、照射後の＃４試料表面の水
との接触角を測定することにより調べた。ここで水との
接触角は接触角測定器（協和界面科学、ＣＡ−Ｘ１５
０）を用い、マイクロシリンジから試料表面に水滴を滴
下した後３０秒後に測定した。その結果、水との接触角
は０゜であり、超親水化されていることが確認された。Embodiment 1 FIG. (Polyethylene terephthalate base material) After 7.5 g of ethyl silicate (Corcot Co., pentamer) and 7.5 g of tetraethoxysilane (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were mixed, the mixture was diluted with 111.8 g of methanol. Thereafter, 23.3 g of a 2% aqueous nitric acid solution was added, and the mixture was stirred and hydrolyzed to obtain a stock solution.
Thereafter, the stock solution was diluted 5-fold with isopropanol to obtain a sample of primer solution # 1. The primer liquid # 1 sample was applied to a polyethylene terephthalate film by a flow coating method, and then dried at room temperature (20 ° C.) for 20 minutes to cure the primer coating film and obtain a # 2 sample. Was. #
(2) The surface of the sample was uniformly transparent, and no poor appearance such as cracks was observed. A tape peeling test was performed to examine the adhesion between the film substrate and the primer-coated film. In the tape peeling test, when the cellophane tape was adhered from one end to the other end of the coating film surface and then quickly peeled off, evaluation was made based on whether or not the coating film peeled off at the same time. As a result, no peeling was particularly observed. Next, 75 parts by weight of a 98% tetraethoxysilane solution and a photocatalytic coating solution STK01 (a composition comprising an anatase type titanium oxide, an alkyl silicate, water, methanol and propanol) manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd. 25 parts by weight were mixed, stirred for 1.5 hours after mixing to hydrolyze tetraethoxysilane, and then diluted 25-fold with ethanol to obtain a top coating liquid # 3 sample. The top coating liquid # 3 sample was applied to the primer coating surface of the # 2 sample by the flow coating method, and then dried at room temperature (20 ° C.) for 20 minutes to obtain a top coating liquid.
The coating was cured to obtain a # 4 sample. The surface of the # 4 sample was uniformly transparent, and no poor appearance such as cracks was observed. A tape peeling test was performed to examine the adhesion between the primer coating film and the top coating film. As a result, no peeling was particularly observed. Further, the photohydrophilization of the # 4 sample by photoexcitation was examined. Photo-hydrophilization by photo-excitation is performed by applying an ultraviolet illuminance of 0.5 mW / cm on the # 4 sample surface.
² light sources (Sankyo Electric, Black Light Bull-(BLB)
(Fluorescent lamp) for 24 hours, and examined by measuring the contact angle of the # 4 sample surface with water after irradiation. Here, the contact angle with water is measured using a contact angle measuring device (Kyowa Interface Science, CA-X15).
Using 0), the measurement was performed 30 seconds after a water drop was dropped on the sample surface from the microsyringe. As a result, the contact angle with water was 0 °, and it was confirmed that the particles were superhydrophilized.

【００２４】実施例２．（ポリカ−ボネ−ト基材） エチルシリケ−ト（コルコ−ト社、５量体）７．５ｇと
テトラエトキシシラン（和光純薬）７．５ｇを混合した
後、メタノ−ル１１１．８ｇで希釈後、２％硝酸水溶液
２３．３ｇを添加し撹拌して加水分解させ原液を得た。
その後、原液をエタノ−ルで１０倍希釈してプライマ−
液＃５試料を得た。プライマ−液＃５試料をポリカ−ボ
ネ−ト板にフロ−コ−ティング法にて塗布後、１２０℃
で１５分乾燥させることにより、プライマ−塗膜を硬化
させ、＃６試料を得た。＃６試料表面は均一透明であ
り、ヒビ等の外観不良は観察されなかった。ポリカ−ボ
ネ−ト板基材とプライマ−塗膜との密着性を調べるため
に、テ−プ剥離試験を行った。その結果、特に剥れは観
察されなかった。次に、実施例１のトップコ−ティング
液＃３試料を＃６試料のプライマ−塗膜面にフロ−コ−
ティング法にて塗布後、室温（２０℃）で２０分乾燥さ
せることにより、トップコ−ティング塗膜を硬化させ、
＃７試料を得た。＃７試料表面は均一透明であり、ヒビ
等の外観不良は観察されなかった。プライマ−塗膜とト
ップコ−ティング塗膜との密着性を調べるために、テ−
プ剥離試験を行った。その結果、特に剥れは観察されな
かった。さらに、＃７試料の光励起による光親水化につ
いて調べた。光励起による光親水化は、＃７試料表面に
紫外線照度０．５ｍＷ／ｃｍ²の光源（三共電気、ブラ
ックライトブル−（ＢＬＢ）蛍光灯）を２４時間照射
し、照射後の＃７試料表面の水との接触角を測定するこ
とにより調べた。その結果、水との接触角は０゜であ
り、超親水化されていることが確認された。Embodiment 2 FIG. (Polycarbonate base material) 7.5 g of ethyl silicate (Corcot Co., pentamer) and 7.5 g of tetraethoxysilane (Wako Pure Chemical) were mixed and diluted with 111.8 g of methanol. Thereafter, 23.3 g of a 2% aqueous nitric acid solution was added, and the mixture was stirred and hydrolyzed to obtain a stock solution.
Thereafter, the stock solution was diluted 10-fold with ethanol and the primer was
Liquid # 5 sample was obtained. The primer solution # 5 sample was applied to a polycarbonate plate by a flow coating method,
And dried for 15 minutes to cure the primer-coated film to obtain a # 6 sample. The # 6 sample surface was uniformly transparent, and no defective appearance such as cracks was observed. A tape peeling test was performed to examine the adhesion between the polycarbonate substrate and the primer coating film. As a result, no peeling was particularly observed. Next, the top coating liquid # 3 sample of Example 1 was flow-coated on the primer coating surface of the # 6 sample.
After coating by the coating method, the coating is dried at room temperature (20 ° C.) for 20 minutes to cure the top coating film,
A # 7 sample was obtained. The surface of the # 7 sample was uniformly transparent, and no poor appearance such as cracks was observed. To check the adhesion between the primer coating and the top coating,
A peel test was performed. As a result, no peeling was particularly observed. Further, the photohydrophilization of the # 7 sample by photoexcitation was examined. The photo-hydrophilization by photo-excitation is performed by irradiating the surface of the # 7 sample with a light source (Sankyo Electric, Black Light Blue (BLB) fluorescent lamp) having an illuminance of 0.5 mW / cm ² for 24 hours. It was determined by measuring the contact angle with water. As a result, the contact angle with water was 0 °, and it was confirmed that the particles were superhydrophilized.

【００２５】実施例３．（アクリル基材） 実施例２のプライマ−液＃５試料をＰＭＭＡ板にフロ−
コ−ティング法にて塗布後、室温（２０℃）で２０分乾
燥させることにより、プライマ−塗膜を硬化させ、＃８
試料を得た。＃８試料表面は均一透明であり、ヒビ等の
外観不良は観察されなかった。ＰＭＭＡ板基材とプライ
マ−塗膜との密着性を調べるために、テ−プ剥離試験を
行った。その結果、特に剥れは観察されなかった。次
に、実施例１のトップコ−ティング液＃３試料を＃８試
料のプライマ−塗膜面にフロ−コ−ティング法にて塗布
後、室温（２０℃）で２０分乾燥させることにより、ト
ップコ−ティング塗膜を硬化させ、＃９試料を得た。＃
９試料表面は均一透明であり、ヒビ等の外観不良は観察
されなかった。プライマ−塗膜とトップコ−ティング塗
膜との密着性を調べるために、テ−プ剥離試験を行っ
た。その結果、特に剥れは観察されなかった。さらに、
＃９試料の光励起による光親水化について調べた。光励
起による光親水化は、＃９試料表面に紫外線照度０．５
ｍＷ／ｃｍ²の光源（三共電気、ブラックライトブル−
（ＢＬＢ）蛍光灯）を２４時間照射し、照射後の＃９試
料表面の水との接触角を測定することにより調べた。そ
の結果、水との接触角は０゜であり、超親水化されてい
ることが確認された。Embodiment 3 FIG. (Acrylic base material) Flow the primer liquid # 5 sample of Example 2 on a PMMA plate.
After coating by a coating method, the primer coating film was cured by drying at room temperature (20 ° C.) for 20 minutes.
A sample was obtained. The # 8 sample surface was uniformly transparent, and no poor appearance such as cracks was observed. In order to examine the adhesion between the PMMA plate substrate and the primer coating film, a tape peeling test was performed. As a result, no peeling was particularly observed. Next, the top coating liquid # 3 sample of Example 1 was applied to the primer coating surface of the # 8 sample by the flow coating method, and then dried at room temperature (20 ° C.) for 20 minutes. -The coating was cured to give a # 9 sample. #
Nine sample surfaces were uniformly transparent, and no appearance defects such as cracks were observed. A tape peeling test was performed to examine the adhesion between the primer coating film and the top coating film. As a result, no peeling was particularly observed. further,
The # 9 sample was examined for photohydrophilization by photoexcitation. The photo-hydrophilization by photo-excitation is performed by applying an ultraviolet illuminance of 0.5
mW / cm ² light source (Sankyo Electric, Black Light Bull-
(BLB) fluorescent lamp) for 24 hours, and examined by measuring the contact angle of the # 9 sample surface with water after irradiation. As a result, the contact angle with water was 0 °, and it was confirmed that the particles were superhydrophilized.

【００２６】[0026]

【発明の効果】本発明では、プラスチック基材へ光触媒
性酸化チタン粒子を固着させるためのプライマ−に、テ
トラアルコキシシラン、アルキルシリケ−ト、及び液状
アルコ−ルを含有するプライマ−組成物を用いたので、
プラスチック基材上に光触媒性酸化チタン粒子を常温〜
１５０℃程度の低温で密着性良く固定することができ
る。According to the present invention, a primer composition containing tetraalkoxysilane, alkyl silicate and liquid alcohol is used as a primer for fixing the photocatalytic titanium oxide particles to the plastic substrate. So
Photocatalytic titanium oxide particles on plastic substrate at room temperature
It can be fixed with good adhesion at a low temperature of about 150 ° C.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 プラスチック基材へ光触媒性酸化チタン
粒子を固着させるためのプライマ−組成物であって； （ａ）テトラアルコキシシラン （ｂ）アルキルシリケ−トオリゴマ− （ｃ）液状アルコ−ル を含有することを特徴とするプライマ−組成物。1. A primer composition for fixing photocatalytic titanium oxide particles to a plastic substrate, comprising: (a) a tetraalkoxysilane; (b) an alkyl silicate oligomer; and (c) a liquid alcohol. A primer composition comprising: 【請求項２】 前記液状アルコ−ルの少なくとも一部
は、分子量は６０〜３００であることを特徴とする請求
項１に記載のプライマ−組成物。2. The primer composition according to claim 1, wherein at least a part of the liquid alcohol has a molecular weight of 60 to 300. 【請求項３】 プラスチック基材表面に、請求項１、２
に記載のプライマ−組成物を硬化させて形成した層を介
して、光触媒性酸化チタン粒子含有層が形成されている
ことを特徴とする光触媒性部材。3. The method according to claim 1, wherein the surface of the plastic substrate is
3. A photocatalytic member, wherein a layer containing photocatalytic titanium oxide particles is formed via a layer formed by curing the primer composition described in 1. above. 【請求項４】 前記光触媒性酸化チタン粒子含有層に
は、難分解性の硬化性結着剤が含有されていることを特
徴とする請求項３に記載の光触媒性部材。4. The photocatalytic member according to claim 3, wherein the photocatalytic titanium oxide particle-containing layer contains a hardly decomposable curable binder. 【請求項５】 前記難分解性の硬化性結着剤は、シリコ
−ン又はシリカであることを特徴とする請求項４に記載
の光触媒性部材。5. The photocatalytic member according to claim 4, wherein said hardly decomposable curable binder is silicon or silica.