JPH10188255A - Magnetic disk - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve the traveling durability of a floppy disk having a ferromagnetic metallic thin film by providing the surface of the magnetic film of the floppy disk provided with the ferromagnetic metallic thin film on at least one surface of a flexible base or the surface of the protective film disposed on the magnetic film with an org. acid and amine as lubricants. SOLUTION: This magnetic disk is formed by applying the org. acid and the amine as the lubricants to the disk surface which comes into direct contact with a slider. The lubricants exhibit extremely good lubricity under broad environments and contribute to an improvement in the traveling property even in such sliding at which the disk and the slider come into contact with each other at a high speed. The org. acid includes carboxylic acid, phosphate, etc., and the amine includes primary or secondary amine compd., etc. The lubricants have the higher durability than the durability of perfluoropolyether which is considered to be an extremely good lubricant for hard disks.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はコンピュータなどの
情報機器の外部記憶装置として使用されるフロッピーデ
ィスクに関する。The present invention relates to a floppy disk used as an external storage device of information equipment such as a computer.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年のコンピュータ技術の著しい発展に
よってその記憶装置として使用されるフロッピーディス
ク、ハードディスク等の磁気ディスクも高記憶容量化、
高記録密度化が必要となっている。実際にハードディス
クにおいては、磁気ディスク、ヘッド、信号処理などの
技術改良によって依然から非常に高い伸び率で高密度化
が進んでおり、また、今後も同様に高密度化が進むもの
と考えられる。2. Description of the Related Art Due to the remarkable development of computer technology in recent years, magnetic disks such as floppy disks and hard disks used as storage devices have been increased in storage capacity.
High recording density is required. Actually, in the hard disk, the densification of the magnetic disk, the head, the signal processing, and the like has been progressing at a very high elongation rate due to technical improvements, and it is considered that the densification will continue to progress in the future.

【０００３】一方、フロッピーディスクは最近になって
高性能なディスクとハードディスクと同じようなヘッ
ド、スライダーを組み合わせ、ディスクを３０００ｒｐ
ｍ程度の高速回転を行う高密度製品が提供されている。
しかしながら、フロッピーディスクには、ハードディス
クにはない特有の技術的な障害があるため高密度化には
いくつかの問題がある。On the other hand, a floppy disk has recently been combined with a high-performance disk and a head and a slider similar to a hard disk, and has a disk speed of 3000 rpm.
A high-density product that rotates at a high speed of about m is provided.
However, floppy disks have some technical difficulties that hard disks do not have, and therefore have several problems with high density.

【０００４】この理由の一つは現在市販のフロッピーデ
ィスクの磁性膜は磁性粉末をバインダーに分散させた塗
布液を支持体上に塗布して作製するいわゆる塗布型媒体
のため、スパッタリング法で形成するハードディスクの
金属薄膜からなる磁性膜と比較すると磁気エネルギーが
低いため、電磁変換特性に劣る点が挙げられる。One of the reasons is that the magnetic film of a commercially available floppy disk is a so-called coating medium prepared by applying a coating solution in which magnetic powder is dispersed in a binder onto a support, and is formed by a sputtering method. The magnetic energy is lower than that of a magnetic film made of a metal thin film of a hard disk, so that the electromagnetic conversion characteristics are inferior.

【０００５】また、支持体が可撓性であるため、ディス
クを回転させたときのディスクの面ぶれ（ディスクの垂
直方向の振動）がハードディスクと比較すると遙かに大
きいことである。このため、３０００ｒｐｍ以上の高速
回転においてもディスクとスライダーが接触しやすく、
走行耐久性の確保がハードディスクよりも困難であるこ
とである。In addition, since the support is flexible, the runout of the disk (vertical vibration of the disk) when the disk is rotated is much larger than that of the hard disk. For this reason, even at a high speed of 3000 rpm or more, the disc and the slider can easily come into contact with each other,
It is more difficult to secure running durability than a hard disk.

【０００６】したがって、記録密度を向上させるために
強磁性金属薄膜を磁性膜とする金属薄膜型フロッピーデ
ィスクを作製すると、電磁変化特性の向上は期待できる
ものの、表面にごく薄い潤滑剤層が形成されているのみ
である金属薄膜型磁気記録媒体では、耐久性の確保が非
常に難しく、実用化を困難としている。Therefore, when a thin metal film type floppy disk using a ferromagnetic metal thin film as a magnetic film is manufactured in order to improve the recording density, although an electromagnetic change characteristic can be expected to be improved, a very thin lubricant layer is formed on the surface. However, it is very difficult to secure the durability of the metal thin film type magnetic recording medium which is only used, and it is difficult to put it to practical use.

【０００７】このような問題に対し、従来から金属薄膜
型フロッピーディスクにおいても、ハードディスク同様
に保護膜、潤滑膜や記録再生方式などの検討がなされて
きている。例えば特開昭６２−１７５９２５号公報に
は、垂直異方性を有する磁性層と保護層を設けた磁性層
の表面に酸化層または窒化層が形成された磁気記録媒体
が記載されており、特開昭６２−１７５９２６号公報に
は、磁性層と保護層を設けた垂直磁気記録媒体におい
て、磁性層の表面がプラズマ処理されたものが記載され
ている。また、特開昭６２−２９８９２３号公報では、
磁性膜上にカーボン等の保護膜を設ける方法が開示され
ている。また、特開昭６２−２９８９１７号公報では磁
性膜上に酸化物保護膜を設ける方法が開示されている。
たしかに磁性膜上に保護膜を設けることによって、ディ
スク表面の耐磨耗性が著しく向上するため、耐久性が改
善するが、これだけでは回転時のライナー及びスライダ
ーまたはヘッドに対する摩擦力が高く、走行によって徐
々に保護膜が磨耗し、ついには磁性膜が削れてしまうと
いう問題があった。In order to solve such a problem, a protective film, a lubricating film, a recording / reproducing method, and the like have been studied for a metal thin-film type floppy disk like a hard disk. For example, JP-A-62-175925 describes a magnetic recording medium in which an oxide layer or a nitride layer is formed on the surface of a magnetic layer having a magnetic layer having perpendicular anisotropy and a protective layer. JP-A-62-175926 describes a perpendicular magnetic recording medium provided with a magnetic layer and a protective layer, wherein the surface of the magnetic layer is plasma-treated. Also, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-298923,
A method of providing a protective film of carbon or the like on a magnetic film is disclosed. Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-298917 discloses a method of providing an oxide protective film on a magnetic film.
Certainly, by providing a protective film on the magnetic film, the abrasion resistance of the disk surface is remarkably improved, and the durability is improved.However, the frictional force against the liner and the slider or the head during rotation is high, and the There has been a problem that the protective film gradually wears and eventually the magnetic film is scraped.

【０００８】そこで、保護膜上に潤滑剤を塗布し、摩擦
力を低減させる方法が提案されている。特開昭６４−７
９９３４号公報ではドライブから潤滑剤を供給する方法
が、特開昭６４−７９９３６号公報ではライナーに潤滑
剤を含浸して供給する方法が、特開昭６４−７９９３５
号公報では潤滑剤をディスク表面に塗布する方法が開示
されている。先行技術において使用される潤滑剤はパー
フルオロポリエーテル類、極性基を含有したパーフルオ
ロアルキル化合物、リン酸エステル類、チオール類等で
ある。この技術によって従来の３００ｒｐｍ程度の低速
走行における摩擦力は著しく低減し、走行耐久性も著し
く改善された。しかしながら、上記の技術では高密度記
録用の媒体に要求される３０００ｒｐｍ以上の高速回転
で走行させると、摩擦力は短時間に増大し、走行耐久性
は不十分であることがわかった。Therefore, a method has been proposed in which a lubricant is applied on the protective film to reduce the frictional force. JP-A-64-7
Japanese Patent Application Laid-Open No. 9934/993 discloses a method of supplying lubricant from a drive, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-79936 discloses a method of supplying a liner by impregnating a lubricant.
Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. Hei 11 (1995) discloses a method of applying a lubricant to a disk surface. Lubricants used in the prior art include perfluoropolyethers, perfluoroalkyl compounds containing polar groups, phosphate esters, thiols, and the like. With this technique, the frictional force in the conventional low-speed running at about 300 rpm was significantly reduced, and the running durability was also significantly improved. However, it has been found that, in the above technique, when the medium is run at a high speed of 3000 rpm or more, which is required for a medium for high density recording, the frictional force increases in a short time and the running durability is insufficient.

【０００９】一方、特開平１−２２４９２６号公報には
ディスクの静的なカールを低減し、ディスク面ぶれを低
減することで耐久性を改善しようとする方法が記載され
ている。このような技術によって面ぶれは減少し耐久性
は改善される。しかし、このような技術を用いても３０
００ｒｐｍ以上の高速回転においてはディスクとスライ
ダーの接触は皆無にすることは非常に難しく、このため
ディスクは磨耗してしまい、十分な走行耐久性を得るこ
とはできないことがわかった。以上のような従来技術に
おいては、保護膜、潤滑膜の形成及びカール低減によっ
て低速回転での走行耐久性は大幅に改善された。しかし
ながら、高記録密度記録用のフロッピーディスク装置に
おいては回転数は従来の１０倍以上であり、このような
装置では従来技術では走行耐久性の確保が非常に困難で
ある。On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-224926 describes a method for improving the durability by reducing static curl of a disk and reducing disk surface runout. Such techniques reduce runout and improve durability. However, even with such a technique, 30
It has been found that it is very difficult to eliminate the contact between the disk and the slider at a high speed rotation of 00 rpm or more, so that the disk is worn, and sufficient running durability cannot be obtained. In the prior art described above, the running durability at low speed rotation was greatly improved by forming the protective film and the lubricating film and reducing the curl. However, in a floppy disk drive for high-density recording, the number of revolutions is 10 times or more as compared with the conventional one, and it is very difficult to secure running durability in such a device by the conventional technology.

【００１０】また、記録密度向上のためには保護膜の厚
みも従来の２０〜３０ｎｍから１０ｎｍ前後に低減しな
ければならず、さらに表面粗さも従来技術より大幅に低
減し、Ｒｍ_ax ＝３０ｎｍ以下まで平滑にしなければな
らない。このため、走行耐久性の確保はさらに困難とな
り、新たな技術を確保する必要がある。[0010] The recording thickness of the protective film for improving the density must also be reduced from conventional 20~30nm around 10 nm, further the surface roughness is also greatly reduced than the prior art, Rm _ax = 30 nm or less Must be smoothed out. For this reason, it becomes more difficult to secure running durability, and it is necessary to secure new technology.

【００１１】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、強磁性金属
薄膜を有するフロッピーディスクの走行耐久性を改善
し、ハードディスクと同様の記録密度を達成し、かつ信
頼性に優れたフロッピーディスクを提供しようとするも
のである。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a floppy disk having a ferromagnetic metal thin film having improved running durability, a recording density similar to that of a hard disk, and excellent reliability. It is assumed that.

【００１２】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明は、可撓性支持体
の少なくとも一方の面に強磁性金属薄膜を設けたフロッ
ピーディスクにおいて、この磁性膜表面もしくはこの磁
性膜上に設けた保護膜表面に潤滑剤として有機酸および
アミンを有することを特徴とするフロッピーディスク、
なかでも特にリン酸モノアルキルエステルと１級のアル
キルアミン塩の組み合わせもしくはカルボン酸と１級の
アルキルアミンの組み合わせによって達成される。According to the present invention, there is provided a floppy disk having a ferromagnetic metal thin film provided on at least one surface of a flexible support, the surface of the magnetic film or the surface of a protective film provided on the magnetic film. A floppy disk, characterized by having an organic acid and an amine as a lubricant,
In particular, it is achieved by a combination of a monoalkyl phosphate and a primary alkylamine salt or a combination of a carboxylic acid and a primary alkylamine.

【００１３】[0013]

【発明の実施の形態】本発明ではスライダーと直接接触
しうるディスク表面に有機酸およびアミンを潤滑剤とし
て付与するが、この潤滑剤はディスクとスライダーが高
速で接触するような摺動においても、幅広い環境下で非
常に良好な潤滑性を示し、走行耐久性を著しく改善する
ことができる。また、その効果は各々の潤滑剤を単独で
使用する場合から予想し得ないほど大きい。また、この
本発明の潤滑剤はハードディスクで非常に良い潤滑剤と
されるパーフルオロポリエーテルよりも大幅に耐久性に
優れ、これはフロッピーディスクとハードディスクでは
摺動の状況がかなり異なることが原因と考えられる。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In the present invention, an organic acid and an amine are applied as a lubricant to the surface of a disk which can come into direct contact with the slider. This lubricant can be used even in sliding where the disk and the slider come into contact at high speed. It shows very good lubricity in a wide range of environments and can significantly improve running durability. Moreover, the effect is unexpectedly large when each lubricant is used alone. In addition, the lubricant of the present invention is much more durable than perfluoropolyether which is a very good lubricant for hard disks, because the sliding conditions between floppy disks and hard disks are quite different. Conceivable.

【００１４】さらに、フロッピーディスクでは重要とな
るカートリッジの内面に貼り付けられるライナーとの摺
動についても本発明の潤滑剤を使用した場合は摩擦力が
低く、ライナーもしくはライナーによるディスクの磨耗
も非常に少ない。また、パーフルオロポリエーテルを単
独で用いたときに見られる走行後の潤滑剤のむらも本発
明では生じず、走行後においてもディスク表面に均一に
分布しているものと考えられる。Further, when the lubricant of the present invention is used, the frictional force is low when the lubricant of the present invention is used, and the disk is very worn by the liner. Few. In addition, unevenness of the lubricant after running, which is observed when perfluoropolyether is used alone, does not occur in the present invention, and it is considered that the lubricant is uniformly distributed on the disk surface even after running.

【００１５】本発明で使用できる有機酸としてはカルボ
ン酸、リン酸エステル、スルホン酸などが挙げられる。
なかでもカルボン酸およびリン酸モノアルキルエステル
が潤滑効果に優れている。本発明の磁気記録媒体におけ
るリン酸モノアルキルエステルは下記化学式（１）で表
される分子構造のものであり、その疎水鎖Ｒ¹ は炭素数
６〜２６であり、好ましくは１０〜２０である。また、
この炭化水素基は直鎖飽和炭化水素基が好ましいが、不
飽和炭化水素基や側鎖が導入された枝分かれ構造の炭化
水素基であってもよい。また、炭化水素基の水素の一部
をフッ素原子で置換したものは特に低湿での走行耐久性
を改善する効果が高い。 Ｒ¹−ＯＰＯ₃Ｈ₂ …（１） 炭素数が少ないと、良好な保護効果が得られず、逆にあ
まり多くなると結晶性が高まり、塗布適性が低下し、潤
滑効果が劣化するので好ましくない。The organic acids usable in the present invention include carboxylic acids, phosphoric esters and sulfonic acids.
Among them, carboxylic acid and monoalkyl phosphate are excellent in lubricating effect. The monoalkyl phosphate in the magnetic recording medium of the present invention has a molecular structure represented by the following chemical formula (1), and the hydrophobic chain R ¹ has 6 to 26 carbon atoms, preferably 10 to 20 carbon atoms. . Also,
The hydrocarbon group is preferably a straight-chain saturated hydrocarbon group, but may be an unsaturated hydrocarbon group or a hydrocarbon group having a branched structure into which a side chain is introduced. Further, those in which a part of the hydrogen of the hydrocarbon group is replaced by fluorine atoms are particularly effective in improving running durability at low humidity. R ¹ -OPO ₃ H ₂ (1) If the number of carbon atoms is small, a good protective effect cannot be obtained. Conversely, if the number of carbon atoms is too large, crystallinity increases, coating aptitude deteriorates, and lubricating effect deteriorates, which is not preferable. .

【００１６】また、リン酸モノエステルの一部がリン酸
ジエステルであってもよい。その際、リン酸ジエステル
は多くともリン酸モノエステルの５０重量％、望ましく
は３０重量％である。リン酸ジエステルの割合が余り多
くなると本発明の目的が十分に達成できなくなる。本発
明の磁気記録媒体で使用できるリン酸モノエステル化合
物としては、具体的には、 ＣＨ₃（ＣＨ₂）₇ＯＰＯ₃Ｈ₂ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₁ＯＰＯ₃Ｈ₂ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₅ＯＰＯ₃Ｈ₂ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₇ＯＰＯ₃Ｈ₂ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₇ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₂）₈ＯＰＯ₃Ｈ₂ ＣＦ₃（ＣＦ₂）₈ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＰＯ₃Ｈ₂ 等を挙げることができる。Further, a part of the phosphoric acid monoester may be a phosphoric acid diester. In this case, the phosphoric acid diester is at most 50% by weight of the phosphoric acid monoester, preferably 30% by weight. If the proportion of the phosphoric diester is too large, the object of the present invention cannot be sufficiently achieved. Specific examples of the phosphate monoester compound that can be used in the magnetic recording medium of the present invention include CH ₃ (CH ₂ ) ₇ OPO ₃ H ₂ CH ₃ (CH ₂ ) ₁₁ OPO ₃ H ₂ CH ₃ (CH ₂ ). _{15 OPO 3 H 2 CH 3 (} CH 2) 17 OPO 3 H 2 CH 3 (CH 2) 7 CH = CH (CH 2) 8 OPO 3 H 2 CF 3 (CF 2) 8 CH 2 CH 2 OPO 3 H 2 And the like.

【００１７】カルボン酸としては、下記構造式（２）で
表され、その疎水鎖Ｒ² は炭素数６〜２６であり、好ま
しくは１０〜２０である。また、この炭化水素基は直鎖
飽和炭化水素基が望ましいが、不飽和炭化水素基や側鎖
が導入された枝分かれ構造の炭化水素基であってもよ
い。また、炭化水素基の水素の一部をフッ素原子で置換
したものは特に低湿での走行耐久性を改善する効果が高
い。 Ｒ²−ＣＯＯＨ …（２） 炭素数が少ないと、良好な保護効果が得られず、逆にあ
まり多くなると結晶性が高まり、塗布適性が低下し潤滑
効果が劣化するので好ましくない。また、分子内に２個
のカルボキシル基を有するジカルボン酸でも良い。本発
明の磁気記録媒体で使用できるリン酸モノエステル化合
物としては具体的には、 ＣＨ₃（ＣＨ₂）₆ＣＯＯＨ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＯＨ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₄ＣＯＯＨ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₆ＣＯＯＨ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₇ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₂）₇ＣＯＯＨ ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ
（ＣＨ₂）₇ＣＯＯＨ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₈ＣＨ（−（ＣＨ₂）₄ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＯ
ＯＨ ＣＦ₃（ＣＦ₂）₅ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＨ ＣＦ₃（ＣＦ₂）₇ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＨ ＣＦ₃（ＣＦ₂）₇（ＣＨ₂）₁₀ＣＯＯＨ 等を挙げることができる。The carboxylic acid is represented by the following structural formula (2) and has a hydrophobic chain R ² Has 6 to 26 carbon atoms, preferably 10 to 20 carbon atoms. The hydrocarbon group is preferably a straight-chain saturated hydrocarbon group, but may be an unsaturated hydrocarbon group or a hydrocarbon group having a branched structure into which a side chain is introduced. Further, those in which a part of the hydrogen of the hydrocarbon group is replaced by fluorine atoms are particularly effective in improving running durability at low humidity. R ² —COOH (2) If the number of carbon atoms is small, a good protective effect cannot be obtained. Conversely, if the number of carbon atoms is too large, crystallinity increases, coating suitability decreases, and the lubricating effect deteriorates. Further, a dicarboxylic acid having two carboxyl groups in the molecule may be used. Specific examples of the phosphoric acid monoester compound that can be used in the magnetic recording medium of the present invention include CH ₃ (CH ₂ ) ₆ COOH CH ₃ (CH ₂ ) ₁₀ COOH CH ₃ (CH ₂ ) ₁₄ COOH CH ₃ (CH ₂ ) ₁₆ COOH CH ₃ (CH ₂ ) ₇ CH = CH (CH ₂ ) ₇ COOH CH ₃ CH ₂ CH = CHCH ₂ CH = CHCH ₂ CH = CH
_{(CH 2) 7 COOH CH 3} (CH 2) 8 CH (- (CH 2) 4 CH 3) CH 2 CO
_{OH CF 3 (CF 2) 5} CH 2 CH 2 COOH CF 3 (CF 2) 7 CH 2 CH 2 COOH CF 3 (CF 2) 7 (CH 2) can be given ₁₀ COOH and the like.

【００１８】一方、アミンとしては、１級または２級の
アミン化合物が挙げられ、なかでも下記化学式（３）で
表される１級のアルキルアミンが好ましい。 Ｒ³−ＮＨ₂ …（３） その疎水鎖Ｒ³ は炭素数６〜２６であり、好ましくは１
０〜２０である。また、炭化水素基の水素の一部をフッ
素原子で置換したものは特に低温での走行耐久性を改善
する効果が高い。炭素数が少ないと、良好な保護効果が
得られず、逆にあまり多くなると結晶性が高まり、塗布
特性が低下し、潤滑効果が劣化するので好ましくない。
また、１級アミンの一部が２級アミンであってもよい。
その際２級アミンは多くとも５０重量％、望ましくは３
０重量％である。On the other hand, examples of the amine include a primary or secondary amine compound, and among them, a primary alkylamine represented by the following chemical formula (3) is preferable. R ³ —NH ₂ (3) The hydrophobic chain R ³ has 6 to 26 carbon atoms, preferably 1
0 to 20. Further, those in which part of the hydrogen of the hydrocarbon group is replaced with fluorine atoms have a particularly high effect of improving running durability at low temperatures. If the number of carbon atoms is small, a good protective effect cannot be obtained. Conversely, if the number of carbon atoms is too large, crystallinity is increased, coating properties are reduced, and the lubricating effect is deteriorated.
Further, a part of the primary amine may be a secondary amine.
The secondary amine is at most 50% by weight, preferably 3% by weight.
0% by weight.

【００１９】本発明の磁気記録媒体で使用される１級ア
ミン化合物としては具体的には、 ＣＨ₃（ＣＨ₂）₇ＮＨ₂ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₁ＮＨ₂ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₅ＮＨ₂ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₇ＮＨ₂ ＣＨ₃（ＣＨ₂）₇ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₂）₈ＮＨ₂ ＣＦ₃（ＣＦ₂）₈ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂ ＣＦ₃（ＣＦ₂）₅ＣＨ₂ＮＨ₂ 等を挙げることができる。The primary amine compound used in the magnetic recording medium of the present invention is specifically CH ₃ (CH ₂ ) ₇ NH ₂ CH ₃ (CH ₂ ) ₁₁ NH ₂ CH ₃ (CH ₂ ) ₁₅ NH _{2 CH 3 (CH 2) 17} NH 2 CH 3 (CH 2) 7 CH = CH (CH 2) 8 NH 2 CF 3 (CF 2) 8 CH 2 CH 2 NH 2 CF 3 (CF 2) 5 CH 2 NH ₂ etc. can be mentioned.

【００２０】ディスク表面に本発明の潤滑剤を塗布する
方法としては、有機酸およびアミンをメタノール等の有
機溶剤に溶解した溶液をワイヤーバー法、グラビア法、
スプレー法、ディップコート法、スピンコート法等の手
法によってディスク表面に塗布した後、乾燥する方法が
使用できる。このとき、溶剤としては、通常の有機溶剤
が好ましいが、代替フロンなどのフッ素系の溶剤を用い
ても良い。As a method of applying the lubricant of the present invention to the disk surface, a solution obtained by dissolving an organic acid and an amine in an organic solvent such as methanol is subjected to a wire bar method, a gravure method, or the like.
A method of applying the composition to the disk surface by a method such as a spray method, a dip coating method, and a spin coating method, followed by drying may be used. At this time, as the solvent, a normal organic solvent is preferable, but a fluorine-based solvent such as chlorofluorocarbon may be used.

【００２１】さらに、製造コストや環境保護の立場か
ら、これらのフッ素系潤滑剤は通常の有機溶剤に溶解す
ることが好ましく、そのためにはエステル結合の一方に
フッ素を含有しない炭化水素鎖を持つ化合物を使用する
か、フルオロアルキル基のアルキル部とパーフルオロア
ルキル基の割合を溶解性を高める方向に調製すればよ
い。Further, from the standpoint of production cost and environmental protection, it is preferable that these fluorine-based lubricants are dissolved in a common organic solvent. For this purpose, a compound having a hydrocarbon chain containing no fluorine in one of the ester bonds is preferred. Or the ratio of the alkyl portion of the fluoroalkyl group to the perfluoroalkyl group may be adjusted so as to increase the solubility.

【００２２】有機酸とアミンの混合比としてはモル比で
１：１前後が最も潤滑性および耐食性に優れる。また、
潤滑剤の塗布量としては１〜２０ｍｇ／ｍ² が好まし
く、３〜１０ｍｇ／ｍ² がさらに好ましい。塗布量がこ
れより少ないと潤滑性が発揮できず、走行耐久性が不足
する。一方、これより多いとライナーやスライダーに対
する静止および動摩擦係数が上昇し、スライダーがディ
スクに吸着してヘッドクラッシュやディスククラッチを
生じたり、ライナーに対するトルクが上昇したりするた
め好ましくない。The molar ratio of the organic acid and the amine is preferably about 1: 1 in terms of the most excellent lubricity and corrosion resistance. Also,
Preferably 1 to 20 mg / m ² as a coating amount of the lubricant, more preferably 3-10 mg / m ^2. If the coating amount is less than this, lubricating properties cannot be exhibited, and running durability is insufficient. On the other hand, if it is larger than this, the static and dynamic friction coefficients for the liner and the slider increase, and the slider is attracted to the disk to cause a head crash, a disk clutch, or an increase in the torque for the liner.

【００２３】次に、本発明における好ましい実施形態に
ついて説明する。本発明で使用する可撓性支持体として
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート、ポリアミド、ポリアミドイミド等のフィルム等
が使用できる。また、フィルムの内部にフィラーを含有
し、フィルム表面に凹凸を形成したものでもよい。ディ
スク回転の遠心力とカートリッジ内部の空気流によって
ディスク面ぶれを低減するためにはある程度しなやかな
支持体の方が好ましく、厚さ３〜１００μｍのものが好
ましく、３０〜７０μｍであるものがより好ましい。Next, a preferred embodiment of the present invention will be described. As the flexible support used in the present invention, films such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyamide, and polyamideimide can be used. Further, a film containing a filler inside the film and having irregularities formed on the film surface may be used. In order to reduce the disk runout due to the centrifugal force of the disk rotation and the air flow inside the cartridge, a somewhat flexible support is preferable, the one having a thickness of 3 to 100 μm is preferable, and the one having a thickness of 30 to 70 μm is more preferable. .

【００２４】本発明においては支持体上に耐熱性を付与
し、表面性を制御するための下塗り膜を作製してもよ
い。下塗り膜は耐熱性の樹脂を用いることが好ましく、
この樹脂としてはポリイミド、ポリアミド、シリコーン
樹脂など一般的な耐熱性樹脂が使用できる。なかでも、
シリコーン樹脂は作製しやすく、耐ブロッキング性に優
れるため好適である。このようなシリコーン樹脂はメチ
ルトリエトキシシランや３−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン等のオルガノシラン化合物を出発原料と
したゾルゲル法によって支持体上に下塗り溶液を塗布、
乾燥することで作製できる。In the present invention, an undercoating film for imparting heat resistance to the support and controlling the surface properties may be prepared. It is preferable to use a heat-resistant resin for the undercoat film,
As this resin, a general heat-resistant resin such as polyimide, polyamide and silicone resin can be used. Above all,
Silicone resins are preferred because they are easy to produce and have excellent blocking resistance. Such a silicone resin is applied with an undercoating solution on a support by a sol-gel method using an organosilane compound such as methyltriethoxysilane or 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a starting material,
It can be produced by drying.

【００２５】下塗り膜には表面性を制御するためにフィ
ラーを混入させてもよく、好ましくは単分散の球状シリ
カフィラーであり、作製した下塗り膜表面の突起高さは
３０ｎｍ以下が好ましい。A filler may be mixed into the undercoat film in order to control the surface properties. The filler is preferably a monodispersed spherical silica filler, and the height of the protrusion on the surface of the prepared undercoat film is preferably 30 nm or less.

【００２６】また、下塗り膜と支持体の密着性が不足の
場合にはシランカップリング剤などの添加剤による支持
体の表面処理や酸素プラズマ、アルゴンプラズマ、紫外
線照射、電子線照射、火炎照射などによる支持体の表面
処理を施すことが好ましい。When the adhesion between the undercoat film and the support is insufficient, the support is subjected to a surface treatment with an additive such as a silane coupling agent, oxygen plasma, argon plasma, ultraviolet irradiation, electron beam irradiation, flame irradiation, or the like. Preferably, the support is subjected to a surface treatment.

【００２７】本発明の磁気記録媒体における磁性層とな
る強磁性金属薄膜は従来より公知の真空蒸着膜、スパッ
タリング膜が使用できる。磁性膜をスパッタリング法で
作製する場合、組成としてはコバルトを主体とした従来
より公知の金属または合金が挙げられ、具体的にはＣｏ
−Ｃｒ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ、Ｃｏ−Ｃｒ−Ｔａ、Ｃｏ−
Ｃｒ−Ｐｔ、Ｃｏ−Ｃｒ−Ｔａ−Ｐｔ、Ｃｏ−Ｃｒ−Ｐ
ｔ−Ｓｉ、Ｃｏ−Ｃｒ−Ｐｔ−Ｂ等が使用できる。特に
優れた電磁変換特性を得るためにＣｏ−Ｃｒ−Ｔａ、Ｃ
ｏ−Ｃｒ−Ｐｔが好ましい。磁性層の厚みは１０〜３０
０ｎｍとすることが好ましい。As the ferromagnetic metal thin film serving as the magnetic layer in the magnetic recording medium of the present invention, a conventionally known vacuum deposited film or sputtering film can be used. When the magnetic film is formed by a sputtering method, the composition includes a conventionally known metal or alloy mainly composed of cobalt, and specifically, Co is used.
-Cr, Co-Ni-Cr, Co-Cr-Ta, Co-
Cr-Pt, Co-Cr-Ta-Pt, Co-Cr-P
t-Si, Co-Cr-Pt-B and the like can be used. In order to obtain particularly excellent electromagnetic conversion characteristics, Co-Cr-Ta, C
o-Cr-Pt is preferred. The thickness of the magnetic layer is 10 to 30
It is preferably set to 0 nm.

【００２８】また、この場合、磁性膜の静磁気特性を改
善するための下地膜を設けることが好ましく、この下地
膜の組成としては従来より公知の金属または合金などが
挙げられ、具体的にはＣｒ、Ｖ、Ｔｉ、Ｔａ、Ｗ、Ｓｉ
等またはこれらの合金が使用でき、なかでもＣｒ、Ｃｒ
−Ｔｉ、Ｃｒ−Ｗが好ましい。この下地膜の厚みとして
は５ｎｍ〜５００ｎｍであり、好ましくは１０ｎｍ〜２
００ｎｍである。また、スパッタリング法で磁性膜を作
製する場合には、基板を加熱した状態で成膜することが
磁性膜の静磁気特性の面から好ましく、そのときの温度
は５０℃〜２００℃前後であって、さらに好ましくは８
０〜１５０℃である。In this case, it is preferable to provide a base film for improving the magnetostatic characteristics of the magnetic film, and the composition of the base film includes a conventionally known metal or alloy. Cr, V, Ti, Ta, W, Si
Etc. or alloys thereof can be used.
-Ti, Cr-W are preferred. The thickness of the underlayer is 5 nm to 500 nm, preferably 10 nm to 2 nm.
00 nm. When a magnetic film is formed by a sputtering method, it is preferable to form the film while heating the substrate from the viewpoint of the magnetostatic properties of the magnetic film. At that time, the temperature is about 50 ° C. to 200 ° C. , More preferably 8
0-150 ° C.

【００２９】磁性膜を真空蒸着法で作製する場合、組成
としてはコバルトを主体とした従来より公知の金属また
は合金が挙げられ、具体的にはＣｏ、ＣｏＮｉ、ＣｏＦ
ｅなどを酸素雰囲気中で蒸着し、膜中に酸素を含んだも
のが使用できる。特に、電磁変換特性を改善するため磁
性層を構成する金属原子の９０％以上、さらに好ましく
は９５％以上はコバルトであるＣｏ−Ｏ、またはＣｏ−
Ｏを含有するＣｏ−Ｆｅ等が好ましい。磁性層の厚み
は、１００〜３００ｎｍとするのが好ましく、さらに望
ましくは１２０〜２００ｎｍである。また、強磁性金属
薄膜は電磁変換特性を改善するため重層構成としたり、
非磁性下地層や中間層を有していてもよい。When the magnetic film is formed by a vacuum evaporation method, the composition may be a conventionally known metal or alloy mainly composed of cobalt, and specifically, Co, CoNi, CoF
e, etc. are deposited in an oxygen atmosphere and a film containing oxygen can be used. In particular, in order to improve the electromagnetic conversion characteristics, 90% or more, more preferably 95% or more, of the metal atoms constituting the magnetic layer is Co-O or Co-, which is cobalt.
Co-Fe containing O is preferable. The thickness of the magnetic layer is preferably from 100 to 300 nm, more preferably from 120 to 200 nm. In addition, the ferromagnetic metal thin film has a multilayer structure to improve the electromagnetic conversion characteristics,
It may have a nonmagnetic underlayer or an intermediate layer.

【００３０】本発明の磁気記録媒体においては走行耐久
性、耐食性を改善するために強磁性金属薄膜上に保護層
を設けることが好ましい。保護膜としては、シリカ、ア
ルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化コバルト、酸化ニ
ッケルなどの酸化物、窒化チタン、窒化ケイ素、窒化ホ
ウ素なとの窒化物、炭化ケイ素、炭化クロム、炭化ホウ
素等の炭化物、グラファイト、無定型カーボンなどの炭
素からなる保護膜が挙げられる。In the magnetic recording medium of the present invention, a protective layer is preferably provided on the ferromagnetic metal thin film in order to improve running durability and corrosion resistance. Examples of the protective film include oxides such as silica, alumina, titania, zirconia, cobalt oxide, and nickel oxide; nitrides such as titanium nitride, silicon nitride, and boron nitride; carbides such as silicon carbide, chromium carbide, and boron carbide; and graphite. And a protective film made of carbon such as amorphous carbon.

【００３１】前記炭素保護膜は、プラズマＣＶＤ法、ス
パッタリング法等で作製したアモルファス、グラファイ
ト、ダイヤモンド構造、もしくはこれらの混合物からな
るカーボン膜であり、特に好ましくは一般にダイヤモン
ドライクカーボンと呼ばれる硬質の非晶質カーボン膜で
ある。この硬質炭素膜はビッカース硬度で１０００ｋｇ
／ｍｍ² 以上、好ましくは２０００ｋｇ／ｍｍ² 以上の
硬質の炭素膜である。また、その結晶構造はアモルファ
ス構造であり、かつ、非導電性である。そして、本願に
おけるダイヤモンド状炭素留の構造をラマン光分光分析
によって測定した場合には、１５２０〜１５６０^-1ｃｍ
にピークが検出されることによって確認することができ
る。炭素膜の構造がダイヤモンド状構造からずれてくる
とラマン光分光分析により検出されるピークが上記範囲
からずれるとともに、炭素膜の硬度も低下し、本願発明
の目的を達成するのが困難となってくる。この硬質炭素
保護膜はメタン、エタン、プロパン、ブタン等のアルカ
ン、あるいはエチレン、プロピレン等のアルケン、また
はアセチレン等のアルキンをはじめとした炭素含有化合
物を原料としたプラズマＣＶＤや、水素や炭化水素雰囲
気下で炭素をターゲットとしたスパッタリング等によっ
て形成することができる。硬質炭素保護膜の膜厚が厚い
と電磁変換特性の悪化や磁性層に対する密着性の低下が
生じ、膜厚が薄いと耐磨耗性が不足するために、膜厚
２．５〜２０ｎｍが好ましく、特に好ましくは５〜１０
ｎｍである。また、この硬質炭素保護膜上に付与する潤
滑剤との密着性を更に向上させる目的で硬質炭素保護膜
表面を酸化性もしくは不活性気体によって表面処理して
もよい。The carbon protective film is a carbon film made of an amorphous, graphite, diamond structure or a mixture thereof formed by a plasma CVD method, a sputtering method or the like, and is particularly preferably a hard amorphous film generally called diamond-like carbon. High quality carbon film. This hard carbon film has a Vickers hardness of 1000 kg
/ Mm ² or more, preferably 2000 kg / mm ² or more. The crystal structure is an amorphous structure and is non-conductive. Then, when the structure of the diamond-like carbon fraction in the present application was measured by Raman spectroscopy, it was 1520 to 1560 ^-1 cm.
Can be confirmed by detecting a peak at When the structure of the carbon film deviates from the diamond-like structure, the peak detected by Raman spectroscopy deviates from the above range, and the hardness of the carbon film also decreases, making it difficult to achieve the object of the present invention. come. This hard carbon protective film is formed by plasma CVD using a carbon-containing compound such as an alkane such as methane, ethane, propane, or butane, an alkene such as ethylene or propylene, or an alkyne such as acetylene, or a hydrogen or hydrocarbon atmosphere. It can be formed by sputtering using carbon as a target below. When the thickness of the hard carbon protective film is large, the electromagnetic conversion characteristics are deteriorated and the adhesion to the magnetic layer is reduced, and when the thickness is small, the abrasion resistance is insufficient. And particularly preferably 5 to 10
nm. Further, the surface of the hard carbon protective film may be surface-treated with an oxidizing or inert gas for the purpose of further improving the adhesiveness with the lubricant provided on the hard carbon protective film.

【００３２】本発明の磁気記録媒体において、走行耐久
性及び耐食性を改善するため、上記磁性膜もしくは保護
上に防錆剤を付与することが好ましく、また本発明以外
の公知の潤滑剤を添加して使用してもよい。添加する潤
滑剤としては公知の炭化水素系潤滑剤、フッ素系潤滑
剤、極圧添加剤などが使用できる。炭化水素系潤滑剤と
してはステアリン酸、オレイン酸等のカルボン酸類、ス
テアリン酸ブチル等のエステル類、オクタデシルスルホ
ン酸等のスルホン酸類、リン酸モノオクタデシル等のリ
ン酸エステル類、ステアリルアルコール、オレイルアル
コール等のアルコール類、ステアテリン酸アミド等のカ
ルボン酸アミド類、ステアリルアミン等のアミン類など
が挙げられる。In the magnetic recording medium of the present invention, in order to improve running durability and corrosion resistance, it is preferable to add a rust inhibitor to the magnetic film or the protection, and to add a known lubricant other than the present invention. May be used. As the lubricant to be added, known hydrocarbon-based lubricants, fluorine-based lubricants, extreme pressure additives and the like can be used. Examples of the hydrocarbon-based lubricant include carboxylic acids such as stearic acid and oleic acid, esters such as butyl stearate, sulfonic acids such as octadecylsulfonic acid, phosphoric esters such as monooctadecyl phosphate, stearyl alcohol, oleyl alcohol and the like. Alcohols, carboxylic acid amides such as stearic acid amide, and amines such as stearylamine.

【００３３】フッ素系潤滑剤としては上記炭化水素系潤
滑剤のアルキル基の一部または全部をフルオロアルキル
基もしくはパーフルオロポリエーテル基で置換した潤滑
剤が挙げられる。また、パーフルオロポリエーテルとし
ては、パーフルオロメチレンオキシド重合体、パーフル
オロエチレンオキシド重合体、パーフルオロ−ｎ−プロ
ピレンオキシド重合体（ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ）_n、パーフ
ルオロイソプロピレンオキシド重合体（ＣＦ（ＣＦ₃）
ＣＦ₂Ｏ）_n またはこれらの共重合体等である。また、
末端や分子内に水酸基、エステル基、カルボキシル基な
どの極性官能基を有する化合物が摩擦力を低減する効果
が高く、好適である。また、この分子量は５００〜５０
００好ましくは１０００〜３０００である。それ以下で
は揮発性が高く、また潤滑性も低い。また、これ以上で
は粘度が高くなるため、スライダーとディスクが吸収し
やすく、走行停止やヘッドクラッシュなどを発生しやす
くなる。このパーフルオロポリエーテルの具体例として
はアウジモント社からＦＯＭＢＬＩＮ、デュポン社から
ＫＲＹＴＯＸなどの商品名で市販されている。Examples of the fluorine-based lubricant include lubricants in which part or all of the alkyl group of the hydrocarbon-based lubricant is replaced with a fluoroalkyl group or a perfluoropolyether group. Examples of the perfluoropolyether include a perfluoromethylene oxide polymer, a perfluoroethylene oxide polymer, a perfluoro-n-propylene oxide polymer (CF ₂ CF ₂ CF ₂ O) _n , and a perfluoroisopropylene oxide polymer ( CF (CF ₃ )
CF ₂ O) _n or a copolymer thereof. Also,
A compound having a polar functional group such as a hydroxyl group, an ester group, or a carboxyl group at a terminal or in a molecule has a high effect of reducing a frictional force, and thus is preferable. The molecular weight is 500 to 50.
00 is preferably 1000 to 3000. Below that, the volatility is high and the lubricity is low. In addition, since the viscosity is increased above this, the slider and the disk are easily absorbed, and running stop, head crash and the like are easily generated. Specific examples of this perfluoropolyether are commercially available under the trade names such as FOMBLIN from Audimont and KRYTOX from DuPont.

【００３４】極圧添加剤としてはリン酸トリラウリル等
のリン酸エステル類、亜リン酸トリラウリル等の亜リン
酸エステル類、トリチオ亜リン酸トリラウリル等のチオ
亜リン酸エステルやチオリン酸エステル類、二硫化ジベ
ンジル等の硫黄系極圧剤などが挙げられる。Examples of extreme pressure additives include phosphoric esters such as trilauryl phosphate, phosphites such as trilauryl phosphite, thiophosphites and thiophosphoric esters such as trilauryl trithiophosphite, and the like. And sulfur-based extreme pressure agents such as dibenzyl sulfide.

【００３５】本発明で使用できる防錆剤としてはベンゾ
トリアゾール、ベンズイミダゾール、プリン、ピリミジ
ン等の窒素含有複素環類およびこれらの母核にアルキル
側鎖等を導入した誘導耐、ベンゾチアゾール、２−メル
カプトベンゾチアゾール、テトラザインデン環化合物、
チオウラシル化合物等の窒素及び硫黄含有複素環類およ
びこの誘導体等が挙げられる。このような目的で使用可
能なテトラザインデン環化合物には、下記に示すものが
挙げられる。The rust preventives which can be used in the present invention include nitrogen-containing heterocycles such as benzotriazole, benzimidazole, purine and pyrimidine, as well as induced resistance, benzothiazole and 2-benzothiazole obtained by introducing an alkyl side chain or the like into the nucleus thereof. Mercaptobenzothiazole, tetrazaindene ring compound,
Nitrogen- and sulfur-containing heterocycles such as thiouracil compounds and derivatives thereof. The tetrazaindene ring compounds that can be used for such purposes include the following.

【００３６】[0036]

【化１】 Embedded image

【００３７】ここで、Ｒにはアルキル基、アルコキシ
基、アルキルアミド基から選ばれる炭化水素基である。Here, R is a hydrocarbon group selected from an alkyl group, an alkoxy group and an alkylamide group.

【００３８】特に好ましくは、炭素数３以上２０以下で
あり、アルコキシの場合にはＲＯＣＯＣＨ₂−におい
て、ＲはＣ₃Ｈ₇−、Ｃ₆Ｈ₁₃−、フェニルまたはアルキ
ル基の場合には、Ｃ₆Ｈ₁₃−、Ｃ₉Ｈ₁₉−、Ｃ₁₇Ｈ₃₅−が
挙げられ、アルキルアミドの場合にはここＮＨＣＯＣＨ
₂−のＲはフェニル、Ｃ₃Ｈ₇−が挙げられる。また、チ
オウラシル環化合物には、下記に示すものが挙げられ
る。Particularly preferably, it has 3 or more and 20 or less carbon atoms. In the case of alkoxy, ROCOCH ₂ —, and R is C ₃ H ₇ —, C ₆ H ₁₃ —, or in the case of phenyl or alkyl group, _{6 H 13 -, C 9 H} 19 -, C 17 H 35 - can be mentioned, NHCOCH here in the case of an alkylamide
₂ - of R phenyl, C ₃ H ₇ - and the like. Further, examples of the thiouracil ring compound include the following.

【００３９】[0039]

【化２】 Embedded image

【００４０】ここで、Ｒは炭素数が３以上である炭化水
素基である。潤滑剤の塗布量は、０．５〜２０ｍｇ／ｍ
² であることが好ましく、防錆剤は、０．１〜５ｍｇ／
ｍ² が好ましい。特に好ましくは潤滑剤１〜１０ｍｇ／
ｍ²に対して防錆剤０．５〜２ｍｇ／ｍ² である。Here, R is a hydrocarbon group having 3 or more carbon atoms. The amount of lubricant applied is 0.5 to 20 mg / m
² , preferably 0.1 to 5 mg / rust inhibitor.
m ² is preferred. Particularly preferred is a lubricant of 1 to 10 mg /
a rust inhibitor 0.5~2mg / m ² with respect to m ^2.

【００４１】本発明のフロッピーディスクが使用される
装置は回転数が１０００〜１００００ｒｐｍ、好ましく
は２０００〜７５００ｒｐｍである。ヘッドはハードデ
ィスクで使用されるようなサスペンションにスライダー
が取り付けられたタイプのものが好適でディスクの上下
から挟み込むことによって安定して走行することができ
る。また、従来のインダクティブヘッドに加え、ＭＲヘ
ッドの使用も可能である。また、ディスク面ぶれは使用
する装置によって異なるが、小さいほど耐久性が良好と
なることはもちろんのこと、さらに本発明を用いること
によって約０．２ｍｍ程度の面ぶれを生じても問題なく
走行できる。The apparatus using the floppy disk of the present invention has a rotation speed of 1,000 to 10,000 rpm, preferably 2,000 to 7,500 rpm. The head is preferably of a type in which a slider is attached to a suspension used for a hard disk, and can stably run by being sandwiched from above and below the disk. In addition to the conventional inductive head, an MR head can be used. The disk runout varies depending on the device to be used. Of course, the smaller the size is, the better the durability is. Furthermore, even if the present invention is used, even if the runout is about 0.2 mm, the vehicle can run without any problem. .

【００４２】[0042]

【実施例】以下に実施例を示し、本発明の更に詳細に説
明する。 実施例１ 最大突起粗さが０．０１μｍの厚み６３μｍのポリエチ
レンナフタレートフィルム上に、３−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、
塩酸、アルミニウムアセチルアセトネートをエタノール
に溶解した溶液をグラビアコート法で塗布した後、１０
０℃で乾燥し、引き続き１７０℃で１０秒間焼成して重
合硬化させ、実質的に突起の存在しない厚み１μｍの下
塗り膜を作製した。このフィルムをスパッタリング装置
に設置し、基板温度を１５０℃に過熱しながら直流マグ
ネトロンスパッタリング法でＣｒ−Ｔｉ下地膜を６０ｎ
ｍ成膜し、さらに引き続きＣｏ−Ｃｒ−Ｐｔ磁性膜を３
０ｎｍ成膜し、さらにその上にメタンを原料としたプラ
ズマＣＶＤ法で硬質炭素保護膜を１０ｎｍ成膜した。次
に、この保護膜上に表１記載の潤滑剤をメタノールに溶
解した溶液を有機酸とアミンがモル比で１：１であり、
両方を合わせた塗布量が６ｍｇ／ｍ² となるようにワイ
ヤーバー法で塗布して潤滑膜を作製した。この下地膜、
磁性膜、保護膜、潤滑膜はフィルムの両面に対して成膜
した。そしてこの試料を３．７インチの磁気ディスク形
状に打ち抜き、ＺＩＰ（富士写真フィルム社製）カート
リッジに組み込んでフロッピーディスクを作製した。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. Example 1 On a polyethylene naphthalate film having a maximum projection roughness of 0.01 μm and a thickness of 63 μm, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane,
A solution obtained by dissolving hydrochloric acid and aluminum acetylacetonate in ethanol is applied by a gravure coating method,
The coating was dried at 0 ° C., and subsequently baked at 170 ° C. for 10 seconds to be polymerized and cured to prepare an undercoat film having a thickness of 1 μm and having substantially no projections. This film was set in a sputtering apparatus, and the substrate temperature was raised to 150 ° C., and the Cr—Ti base film was formed by DC magnetron sputtering with a thickness of 60 n.
m, and then a Co—Cr—Pt magnetic film
A 0-nm thick film was formed thereon, and a hard carbon protective film was further formed thereon by a plasma CVD method using methane as a raw material. Next, a solution obtained by dissolving the lubricant described in Table 1 in methanol on the protective film was prepared by mixing an organic acid and an amine in a molar ratio of 1: 1.
The applied amount of both is 6 mg / m ² Then, a lubricating film was prepared by coating with a wire bar method. This underlayer,
The magnetic film, protective film and lubricating film were formed on both sides of the film. Then, this sample was punched into a 3.7-inch magnetic disk shape and assembled into a ZIP (Fuji Photo Film Co., Ltd.) cartridge to produce a floppy disk.

【００４３】実施例２〜９、比較例１〜９ 潤滑剤を表１記載の潤滑剤に変更した以外は、実施例１
と同様に試料を作製した。潤滑剤がメタノールに溶解し
ないものについてはメタノールにフッ素系溶剤（旭硝子
社製ＡＫ−２２５）を重量比１：１となるように混合し
て使用した。Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 9 Example 1 was repeated except that the lubricant was changed to the lubricant shown in Table 1.
A sample was prepared in the same manner as described above. When the lubricant did not dissolve in methanol, a fluorine-based solvent (AK-225 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) was mixed with methanol so as to have a weight ratio of 1: 1 and used.

【００４４】作製した試料は以下の測定方法で走行耐久
性の評価を行った。 〔測定方法〕ＺＩＰドライブ（富士写真フィルム社製）
で、モーター負荷電流を測定しながら、スライダーを最
内周部にロードした状態で連続走行させた。このときの
スライダー位置のスライダーをロードしていない状態で
のディスク面ぶれは０．０８〜０．１５μｍであり、面
ぶれと耐久性との間に明確な関係は見られなかった。モ
ータ負荷電流が大幅に変動した時点で一次停止し、ディ
スク表面を目視観察し、傷が発生した場合には、その時
点で試験を中止し、試験は最大１００時間まで行った。
測定は一つの実施例および比較例について２回行ってそ
の平均値とした。測定環境は２３℃５０％ＲＨおよび２
３℃１０％ＲＨで行った。また、走行後にディスク表面
を観察し、ライナー摺動による傷や潤滑剤の局在化（変
色した同心円状のスジ）を観察し、走行前と変化が無い
ものを優秀、若干変色の見られるものを良、はっきりと
した変色や傷の見られるものを不良とした。結果は表１
に記載した。The produced samples were evaluated for running durability by the following measuring method. [Measurement method] ZIP drive (Fuji Photo Film Co., Ltd.)
Then, while measuring the motor load current, the vehicle was continuously driven with the slider loaded on the innermost periphery. At this time, the disk runout in a state where the slider at the slider position was not loaded was 0.08 to 0.15 μm, and no clear relationship was found between the runout and the durability. When the motor load current greatly fluctuated, the motor was temporarily stopped, and the disk surface was visually observed. If any scratch was found, the test was stopped at that point and the test was performed for up to 100 hours.
The measurement was performed twice for one example and the comparative example, and the average value was obtained. Measurement environment is 23 ° C, 50% RH and 2
Performed at 3 ° C. and 10% RH. Also, observe the disk surface after running, observe scratches due to liner sliding and localization of lubricant (discolored concentric streaks). If there is no change from before running, excellent, slightly discolored Good, those with clear discoloration and scratches were evaluated as poor. Table 1 shows the results
It described in.

【００４５】本発明の磁気ディスクは、非常に表面が平
滑で保護膜膜厚の薄いフロッピーディスクを用いても、
非常に走行耐久性に優れていることがわかる。また、ハ
ードディスクで一般的に使用されるパーフルオロポリエ
ーテル単独の場合に比べて、遙かに走行耐久性に優れる
ことがわかる。The magnetic disk of the present invention can be used even if a floppy disk having a very smooth surface and a thin protective film is used.
It turns out that it is very excellent in running durability. Further, it can be seen that the running durability is far superior to the case of using perfluoropolyether alone which is generally used for a hard disk.

【００４６】[0046]

【表１】 [Table 1]

【００４７】[0047]

【発明の効果】本発明の磁気ディスクは、表面が非常に
平滑で保護膜膜厚の薄いフロッピーディスクを用いて
も、走行耐久性に優れており、また、特定の有機酸とア
ミンとを組み合わせて用いて潤滑剤層を形成したので、
ハードディスクで一般的に使用されるパーフルオロポリ
エーテル単独の場合に比べて、遙かに走行耐久性にすぐ
れた磁気ディスクが得られる。The magnetic disk of the present invention has excellent running durability even when a floppy disk having a very smooth surface and a thin protective film is used, and a specific organic acid and amine are combined. Used to form a lubricant layer,
Compared with the case of using only perfluoropolyether, which is generally used for a hard disk, a magnetic disk having much better running durability can be obtained.

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ // Ｃ１０Ｎ 40:18 Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code FI // C10N 40:18

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 可撓性支持体の少なくとも一方の面に強
磁性金属薄膜からなる磁性膜が形成された回転数１００
０ｒｐｍ以上で記録再生が行われる磁気記録方式用の磁
気ディスクにおいて、該磁性膜上に有機酸とアミンが存
在することを特徴とする磁気ディスク。1. A rotational speed of 100 in which a magnetic film made of a ferromagnetic metal thin film is formed on at least one surface of a flexible support.
A magnetic disk for a magnetic recording system in which recording and reproduction are performed at 0 rpm or more, wherein an organic acid and an amine are present on the magnetic film. 【請求項２】 可撓性支持体の少なくとも一方の面に強
磁性金属薄膜からなる磁性膜が形成された回転数１００
０ｒｐｍ以上で記録再生が行われる磁気記録方式用の磁
気ディスクにおいて、該磁性膜上に保護膜を有し、該保
護膜上に有機酸とアミンが存在することを特徴とする磁
気ディスク。2. A rotational speed of 100 in which a magnetic film made of a ferromagnetic metal thin film is formed on at least one surface of a flexible support.
What is claimed is: 1. A magnetic disk for a magnetic recording system in which recording and reproduction are performed at 0 rpm or more, comprising: a protective film on the magnetic film, wherein an organic acid and an amine are present on the protective film. 【請求項３】 該有機酸がリン酸モノアルキルエステル
であり、アミンが１級のアルキルアミンであることを特
徴とする請求項１または請求項２のいずれかに記載の記
載の磁気ディスク。3. The magnetic disk according to claim 1, wherein the organic acid is a monoalkyl phosphate and the amine is a primary alkylamine. 【請求項４】 該有機酸がカルボン酸であって、アミン
が１級のアルキルアミンであることを特徴とする請求項
１または請求項２のいずれかに記載の磁気ディスク。4. The magnetic disk according to claim 1, wherein the organic acid is a carboxylic acid, and the amine is a primary alkylamine. 【請求項５】 請求項１から請求項４のいずれか１項に
記載の磁気ディスクが内面にライナーを有するカートリ
ッジ内に回転自在に収納されてなる回転数１０００ｒｐ
ｍ以上で記録再生が行われる磁気記録方式用の磁気ディ
スクカートリッジ。5. A rotation speed of 1000 rpm, wherein the magnetic disk according to claim 1 is rotatably housed in a cartridge having a liner on an inner surface.
A magnetic disk cartridge for a magnetic recording system in which recording and reproduction are performed at m or more.