JPH10182987A - Sliding resin composition - Google Patents
Sliding resin compositionInfo
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- JPH10182987A JPH10182987A JP34949396A JP34949396A JPH10182987A JP H10182987 A JPH10182987 A JP H10182987A JP 34949396 A JP34949396 A JP 34949396A JP 34949396 A JP34949396 A JP 34949396A JP H10182987 A JPH10182987 A JP H10182987A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、動摩擦係数が小さ
く、すべり性が良好で、かつ透明性に優れた成形品を与
える摺動性樹脂組成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a slidable resin composition which provides a molded article having a low coefficient of dynamic friction, good slipperiness and excellent transparency.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリスチレン、ポリメチルメタクリレー
ト、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル樹脂、ポ
リエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアセター
ル、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂は、成形性、加
工性、透明性、易着色性等に優れ、価格も安いので汎用
樹脂として大量に使用され、フィルム、シートをはじめ
とする各種成形品に加工されている。しかし、これらの
成形品はすべりが悪いため、摺動性が要求される用途に
使用した場合、不満足であったり、なお一層の向上が望
まれたりしており、その対策の一環として前記熱可塑性
樹脂に、化学的、物理的安定性にすぐれた潤滑剤かつ離
型剤であるシリコーンオイルを添加することが行われた
が、成形品表層付近のシリコーンオイルの大部分が短時
間にしみ出し、消費されてしまうため、初期においては
優れたすべり性を示すものの、長期的な摺動特性維持の
点では不充分なものであった。また、成形品表面のべと
つきもあり、商品価値を低下させるといった問題もあっ
た。この問題を解決する方法として、真球状のシリコー
ンパウダー、シリカパウダー、フッ素樹脂パウダー等を
添加する方法が提案されているが、透明性が要求される
成形品においてはシリコーンパウダー、シリカパウダー
の添加は不適当であり、またフッ素樹脂パウダーは高価
なため経済的に不利である等の欠点があった。2. Description of the Related Art Thermoplastic resins such as polystyrene, polymethyl methacrylate, styrene-butadiene-acrylonitrile resin, polyester, polyamide, polyurethane, polyacetal, and polycarbonate have excellent moldability, workability, transparency, and easy coloring. Because of its low price, it is used in large quantities as a general-purpose resin, and is processed into various molded products such as films and sheets. However, since these molded products have poor slip, when used for applications requiring slidability, they are unsatisfactory or further improvement is desired. The addition of silicone oil, a lubricant and release agent with excellent chemical and physical stability, to the resin was performed, but most of the silicone oil near the surface layer of the molded product was exuded in a short time, Although they are consumed, they exhibit excellent slip properties at an early stage, but are insufficient in maintaining long-term sliding characteristics. In addition, there is also a problem that the surface of the molded article is sticky, and the commercial value is reduced. As a method for solving this problem, a method of adding a spherical silicone powder, a silica powder, a fluororesin powder, or the like has been proposed.However, in a molded article requiring transparency, the addition of the silicone powder and the silica powder is not sufficient. It is unsuitable and has the disadvantage that fluororesin powder is expensive and economically disadvantageous.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の問題
点が解消され、動摩擦係数が小さく、すべり性が良好
で、しかも透明性の良い成形品を与える摺動性樹脂組成
物を提供しようとしてなされたものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems, and provides a slidable resin composition which provides a molded article having a small dynamic friction coefficient, good slipperiness and good transparency. It was done as.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記の課題
を解決するため鋭意検討の結果、（メタ）アクリル酸エ
ステルと特定のラジカル重合性シリコーンマクロモノマ
ーとの共重合体を配合すれば目的が達成されることを見
いだして本発明に到達した。すなわち、本発明の摺動性
樹脂組成物は前記の課題を解決したものであり、 （１）ポリスチレン系樹脂、ポリメタクリル系樹脂、ス
チレン−ブタジエン−アクリロニトリル系樹脂、ポリエ
ステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹
脂、ポリアセタール系樹脂及びポリカーボネート系樹脂
から選択される熱可塑性樹脂 100重量部に対し、 （２）（ａ）（メタ）アクリル酸エステル30〜95重量％
と（ｂ）一般式（Ｉ）Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, it has been found that if a copolymer of a (meth) acrylate and a specific radically polymerizable silicone macromonomer is blended. The present invention has been achieved upon finding that the object is achieved. That is, the slidable resin composition of the present invention has solved the above-mentioned problems. (1) Polystyrene resin, polymethacrylic resin, styrene-butadiene-acrylonitrile resin, polyester resin, polyamide resin, (2) (a) 30 to 95% by weight of (meth) acrylate based on 100 parts by weight of a thermoplastic resin selected from a polyurethane resin, a polyacetal resin and a polycarbonate resin.
And (b) the general formula (I)
【化２】 （式中、Ｒは同一又は異なる炭素数１〜12の非置換又は
置換の１価炭化水素基を表し、全Ｒ中の50モル％以上が
メチル基であり、Ｘはラジカル重合性官能基含有有機基
を表し、ｎは５以上 200以下の整数を表す。）で示され
るラジカル重合性シリコーンマクロモノマー５〜70重量
％との共重合体 0.1〜10重量部を配合してなることを特
徴とするものである。Embedded image (Wherein, R represents the same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, 50 mol% or more of all R is a methyl group, and X is a radical polymerizable functional group-containing group. Represents an organic group, and n represents an integer of 5 or more and 200 or less.) 0.1 to 10 parts by weight of a copolymer with 5 to 70% by weight of a radically polymerizable silicone macromonomer represented by the following formula: Is what you do.
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】以下に本発明について詳しく説明
する。本発明の組成物を構成する（１）成分は、ポリス
チレン系樹脂、ポリメタクリル系樹脂、スチレン−ブタ
ジエン−アクリロニトリル系樹脂、ポリエステル系樹
脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアセ
タール系樹脂及びポリカーボネート系樹脂から選択され
る熱可塑性樹脂である。この熱可塑性樹脂としては公知
のものを使用することができる。また、（２）成分の共
重合体は、（ａ）（メタ）アクリル酸エステルと（ｂ）
前記一般式（Ｉ）で示されるラジカル重合性シリコーン
マクロモノマーとを共重合させて得たものである。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail. The component (1) constituting the composition of the present invention is a polystyrene resin, a polymethacrylic resin, a styrene-butadiene-acrylonitrile resin, a polyester resin, a polyamide resin, a polyurethane resin, a polyacetal resin, and a polycarbonate resin. Is a thermoplastic resin selected from the group consisting of: Known thermoplastic resins can be used. Further, the copolymer of the component (2) is composed of (a) a (meth) acrylate and (b)
It is obtained by copolymerizing the radical polymerizable silicone macromonomer represented by the general formula (I).
【０００６】（ａ）成分の（メタ）アクリル酸エステル
としては、炭素数１〜18のアルコールあるいはフェノー
ル類とアクリル酸又はメタクリル酸とのエステルが好ま
しい。このような（メタ）アクリル酸エステルにはメチ
ル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレー
ト、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）
アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステア
リル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリ
レート類、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブト
キシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキ
ル（メタ）アクリレート類、シクロヘキシル（メタ）ア
クリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル
（メタ）アクリレート等が例示され、その１種のみまた
は２種以上を組み合わせて用いることができる。As the (meth) acrylic ester of the component (a), an ester of an alcohol or phenol having 1 to 18 carbon atoms with acrylic acid or methacrylic acid is preferred. Such (meth) acrylic acid esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, and octyl. (Meta)
Alkyl (meth) acrylates such as acrylate, lauryl (meth) acrylate and stearyl (meth) acrylate; alkoxyalkyl (meth) acrylates such as methoxyethyl (meth) acrylate and butoxyethyl (meth) acrylate; cyclohexyl (meth) acrylate , Phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, and the like, and these can be used alone or in combination of two or more.
【０００７】また、（１）成分の熱可塑性樹脂との組み
合わせにおける透明性、分散性、相溶性等をより確実に
するため、前記（メタ）アクリル酸エステルと共に、共
重合可能な単量体として例えばスチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、バーサチック酸ビニルなどを所望に応じ用いること
ができる。なお、（ａ）成分のみの重合体又は共重合体
について、そのガラス転移温度（Ｔｇ）が70℃以上にな
るように設定しておくと、後記のように重合後のエマル
ジョンあるいは重合後の溶液をスプレードライヤーで乾
燥した時、微粒子同士の癒着による粗粒子ができにく
く、更にスプレードライヤーの器壁への付着が少ないの
で特に好ましい。Further, in order to further ensure transparency, dispersibility, compatibility and the like in combination with the thermoplastic resin of the component (1), a monomer copolymerizable with the (meth) acrylic acid ester is used. For example, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, acrylonitrile, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl versatate and the like can be used as desired. If the glass transition temperature (Tg) of the polymer or copolymer containing only the component (a) is set so as to be 70 ° C. or higher, an emulsion after polymerization or a solution after polymerization as described below. When is dried by a spray drier, coarse particles are less likely to be formed due to adhesion of the fine particles to each other, and furthermore, adhesion to the inner wall of the spray drier is particularly preferred.
【０００８】（ｂ）成分の前記一般式（Ｉ）で示される
ラジカル重合性シリコーンマクロモノマーは、例えば、
特開昭59-78236号公報あるいは特開平6-228316号公報に
開示されている方法により製造することができる。一般
式（Ｉ）中のＲは同一又は異なる炭素数１〜12の非置換
又は置換の１価炭化水素基であり、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等のアルキ
ル基、フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール
基、α−フェネチル基、ベンジル基等のアラルキル基、
これらの基の炭素原子に結合した水素原子がハロゲン原
子等で置換された基などが例示され、工業的にはメチル
基、ブチル基、フェニル基が好ましく、すべり性や耐ブ
ロッキング性等の特性付与面から全Ｒ中の50モル％以上
がメチル基とされる。好ましくはメチル基が70モル％以
上である。The radically polymerizable silicone macromonomer represented by the general formula (I) of the component (b) is, for example,
It can be produced by the method disclosed in JP-A-59-78236 or JP-A-6-228316. R in the general formula (I) is the same or different and is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, and a butyl group; Phenyl group, tolyl group, aryl group such as naphthyl group, α-phenethyl group, aralkyl group such as benzyl group,
Examples thereof include a group in which a hydrogen atom bonded to a carbon atom of these groups is substituted with a halogen atom or the like, and industrially, a methyl group, a butyl group, or a phenyl group is preferable, and properties such as slipping property and blocking resistance are imparted. From the surface, 50 mol% or more of all Rs are methyl groups. Preferably, the methyl group content is 70 mol% or more.
【０００９】Ｘとしては例えば、As X, for example,
【化３】 が挙げられ、式中のR1は水素原子またはメチル基、R2は
ヘテロ原子を含み得る炭素数３〜20の二価の有機基を表
す。R2として具体的には-(CH2)3-、-(CH2)2O(CH2)3- 、
-(CH2)2S(CH2)3- 、-(CH2)4-、-(CH2CH2O)2(CH2)3-、-C
H2CH(CH3)O(CH2)3- 、-[CH2CH(CH3)O]2(CH2)3-等が挙げ
られる。シロキサン単位のくり返し数ｎについては５〜
200とされるが、５未満では目的とするすべり性が発現
し難く、 200を超えると（ａ）成分の（メタ）アクリル
酸エステルとの共重合が困難になるためである。好まし
くはｎ＝10〜 180の範囲である。Embedded image Wherein R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 represents a divalent organic group having 3 to 20 carbon atoms which may contain a hetero atom. Specifically as R 2 ,-(CH 2 ) 3 -,-(CH 2 ) 2 O (CH 2 ) 3- ,
-(CH 2 ) 2 S (CH 2 ) 3 -,-(CH 2 ) 4 -,-(CH 2 CH 2 O) 2 (CH 2 ) 3- , -C
H 2 CH (CH 3 ) O (CH 2 ) 3 − and — [CH 2 CH (CH 3 ) O] 2 (CH 2 ) 3 —. The repetition number n of the siloxane unit is 5 to 5.
It is 200, but if it is less than 5, the desired slip property is hardly exhibited, and if it exceeds 200, it becomes difficult to copolymerize the component (a) with the (meth) acrylate. Preferably, n is in the range of 10 to 180.
【００１０】前記一般式（Ｉ）で示されるラジカル重合
性シリコーンマクロモノマーの具体例として下記のもの
を挙げることができるが、これらに限定されるものでは
ない。Specific examples of the radical polymerizable silicone macromonomer represented by the general formula (I) include, but are not limited to, the following.
【化４】 Embedded image
【００１１】[0011]
【化５】 Embedded image
【００１２】[0012]
【化６】 （C4H9- はｎ−ブチル基を示す）Embedded image (C 4 H 9 − represents an n-butyl group)
【００１３】共重合の際の、（ａ）成分の（メタ）アク
リル酸エステル／（ｂ）成分の一般式（Ｉ）で示される
ラジカル重合性シリコーンマクロモノマーの仕込量比
は、重量比で（30〜95）／（５〜70）とされる（ただ
し、全量を 100とする。）。一般式（Ｉ）で示されるラ
ジカル重合性シリコーンマクロモノマーの仕込量が
（ａ）成分との合計中５重量％未満では目的とするすべ
り性が得られにくく、70重量％を超えると（メタ）アク
リル酸エステルとの共重合が進みにくくなる。好ましく
は７〜60重量％の範囲である。（ａ）及び（ｂ）を共重
合させる方法としては、乳化重合法、懸濁重合法、溶液
重合法、塊状重合法など公知の重合法を使用することが
できるが、危険性、環境保全性及び微粒子径調節の容易
さから乳化重合法が好ましい方法である。In the copolymerization, the charged ratio of the (meth) acrylate ester of the component (a) / the radically polymerizable silicone macromonomer represented by the general formula (I) of the component (b) is expressed by the following weight ratio: 30-95) / (5-70) (however, the total amount is 100). If the amount of the radically polymerizable silicone macromonomer represented by the general formula (I) is less than 5% by weight based on the total amount of the component (a), it is difficult to obtain the desired slip property. Copolymerization with the acrylic ester becomes difficult to proceed. Preferably it is in the range of 7 to 60% by weight. As a method for copolymerizing (a) and (b), known polymerization methods such as an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, a solution polymerization method, and a bulk polymerization method can be used. Emulsion polymerization is a preferred method because of the ease of controlling the fine particle diameter.
【００１４】共重合させるための重合開始剤としては通
常のラジカル重合開始剤を用いることができ、ベンゾイ
ルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ラウロイ
ルパーオキサイド、２，２’−アゾビス−（２−メチル
ブチロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニト
リル、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエー
ト等の油溶性ラジカル重合開始剤、過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム、過酸化水素水、ｔ−ブチルハイドロ
パーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、
２，２’−アゾビス−（２−Ｎ−ベンジルアミジノ）プ
ロパン塩酸塩等の水溶性ラジカル重合開始剤などが例示
される。更に必要に応じて、酸性亜硫酸ナトリウム、ロ
ンガリット、Ｌ−アスコルビン酸等の還元剤を併用した
レドックス系も使用することができる。As a polymerization initiator for copolymerization, a usual radical polymerization initiator can be used, and benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, lauroyl peroxide, 2,2'-azobis- (2-methylbutyi Ronitrile), oil-soluble radical polymerization initiators such as 2,2'-azobisisobutyronitrile, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, potassium persulfate, ammonium persulfate, aqueous hydrogen peroxide, t -Butyl hydroperoxide, t-butyl peroxypivalate,
Examples thereof include a water-soluble radical polymerization initiator such as 2,2′-azobis- (2-N-benzylamidino) propane hydrochloride. Further, if necessary, a redox system using a reducing agent such as sodium acid sulfite, Rongalit, or L-ascorbic acid can be used.
【００１５】乳化重合法において使用される界面活性剤
としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の
アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンス
ルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ラウ
リル硫酸ナトリウムなどのアニオン性界面活性剤、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイドブロッ
ク共重合体などのノニオン性界面活性剤、アルキルトリ
メチルアンモニウムクロライド、アルキルベンジルアン
モニウムクロライド等の第４級アンモニウム塩や、アル
キルアミン塩などのカチオン性界面活性剤が例示され
る。Surfactants used in the emulsion polymerization method include alkylbenzenesulfonates such as sodium dodecylbenzenesulfonate, alkylnaphthalenesulfonates, alkylsulfosuccinates, sodium polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate, lauryl sulfate. Anionic surfactants such as sodium, nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, sorbitan fatty acid ester, ethylene oxide-propylene oxide block copolymer, alkyltrimethylammonium chloride, alkylbenzyl Examples thereof include quaternary ammonium salts such as ammonium chloride and cationic surfactants such as alkylamine salts.
【００１６】さらには、特開昭54-144317 、特開昭55-1
15419 、特開昭62-34947、特開昭58-203960 、特開平4-
53802 、特開昭62-104802 、特開昭49-40388、特開昭52
-134658 、特公昭49-46291各号公報に記載されている反
応性アニオン性界面活性剤、特開昭53-126093 、特開昭
56-28208、特開平4-50204 、特開昭62-104802 、特開昭
50-98484各号公報に記載されている反応性ノニオン性界
面活性剤、第４級アンモニウム塩や第３級アミン塩とラ
ジカル重合性基とを有する反応性カチオン性界面活性剤
が例示される。また、懸濁重合法における懸濁剤として
は、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロー
ス、ポリアルキレンオキサイド、ポリアクリル酸、ポリ
アクリル酸塩等が例示される。Further, JP-A-54-144317 and JP-A-55-1
15419, JP-A-62-34947, JP-A-58-203960, JP-A-4-
53802, JP 62-104802, JP 49-40388, JP 52
-134658, reactive anionic surfactants described in JP-B-49-46291, JP-A-53-126093, JP-A-
56-28208, JP-A-4-50204, JP-A-62-104802, JP-A
Reactive nonionic surfactants described in JP-A Nos. 50-98484 and reactive cationic surfactants having a quaternary ammonium salt or a tertiary amine salt and a radical polymerizable group are exemplified. Examples of the suspending agent in the suspension polymerization method include polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, polyalkylene oxide, polyacrylic acid, and polyacrylate.
【００１７】重合温度は10〜 150℃、特には30〜90℃の
範囲が好ましく、この条件下であれば３〜10時間程度で
重合反応を完結させることができる。この様にして重合
された共重合体は、乳化重合法の場合は重合後のエマル
ジョンを凝析・水洗・脱水・乾燥させたり、あるいはス
プレードライヤーで直接乾燥させれば球状微粒子状とな
る。また、懸濁重合法の場合は脱水・水洗・乾燥させ、
溶液重合法の場合には貧溶剤中に析出させ濾過・乾燥、
あるいはスプレードライヤーで直接乾燥させれば球状微
粒子状となる。また、乳化重合又は懸濁重合法で予めコ
ア微粒子をつくり、この微粒子表面に一般式（Ｉ）で示
されるラジカル重合性シリコーンマクロモノマーの乳化
物を反応させ、表層のジメチルポリシロキサニル基の分
布密度を高くした微粒子を乾燥してとり出す方法なども
例示される。The polymerization temperature is preferably in the range of 10 to 150 ° C., particularly 30 to 90 ° C. Under these conditions, the polymerization reaction can be completed in about 3 to 10 hours. In the case of the emulsion polymerization method, the thus polymerized copolymer becomes spherical fine particles when the emulsion after polymerization is coagulated, washed, dehydrated, or dried or directly dried with a spray drier. In the case of the suspension polymerization method, dehydration, washing and drying,
In the case of the solution polymerization method, precipitated in a poor solvent, filtered and dried,
Alternatively, if it is dried directly with a spray dryer, it becomes spherical fine particles. Also, core fine particles are prepared in advance by emulsion polymerization or suspension polymerization, and the surface of the fine particles is reacted with an emulsion of a radical polymerizable silicone macromonomer represented by the general formula (I) to form a dimethylpolysiloxanyl group on the surface layer. A method of drying and extracting fine particles having a high distribution density is also exemplified.
【００１８】（２）成分の共重合体は、（１）成分の熱
可塑性樹脂中への分散性および効果の面から球状微粒子
状であることが好ましく、微粒子の平均粒径が 0.1〜50
μｍの範囲であることが特に好ましい。平均粒径が 0.1
μｍ未満の微粒子では、フィルムやシートあるいはその
他の成形品にした場合に、成形品の表面から共重合体微
粒子が突出し難くなるためと考えられるが、すべり性が
不十分となる。また、平均粒径が50μｍを超えると、フ
ィルム状に成形した際に透明性が著しく損なわれるよう
になるので好ましくない。（２）成分の共重合体は
（１）成分の熱可塑性樹脂 100重量部に対し 0.1〜10重
量部、好ましくは 0.2〜７重量部添加され、均一に分散
される。この配合量で、すべり性、摺動性等が著しく向
上する。共重合体微粒子配合量が 0.1重量部未満ではす
べり特性が不十分であり、10重量部程度までの配合で摺
動特性が最も良好となり、それ以上添加しても動摩擦係
数は下がらず、また、10重量部を超えて添加することは
経済的にも不利である。The copolymer of the component (2) is preferably in the form of spherical fine particles from the viewpoint of the dispersibility and the effect of the component (1) in the thermoplastic resin, and the average particle diameter of the fine particles is 0.1 to 50.
It is particularly preferred that it is in the range of μm. Average particle size 0.1
It is considered that the fine particles having a particle size of less than μm make it difficult for the copolymer fine particles to protrude from the surface of the molded product when formed into a film, sheet, or other molded product, but the slipperiness becomes insufficient. On the other hand, if the average particle size exceeds 50 μm, the transparency is significantly impaired when formed into a film, which is not preferable. The copolymer of component (2) is added in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.2 to 7 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin of component (1), and is uniformly dispersed. With this amount, the sliding property, sliding property and the like are remarkably improved. If the blending amount of the copolymer fine particles is less than 0.1 part by weight, the sliding properties are insufficient, and the sliding properties become the best at a blending amount of up to about 10 parts by weight. It is economically disadvantageous to add more than 10 parts by weight.
【００１９】均一分散には公知の装置を用いることがで
き、熱可塑性樹脂を加熱溶融させた状態で共重合体微粒
子と混練すればよい。これにより本発明の摺動性樹脂組
成物が得られる。すなわち、各成分をそれぞれ所定の割
合でヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、高速ミキ
サー等の配合機によって均一に混合し、更に一軸押出
機、二軸押出機、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、
コニーダー、ミキシングロール等の混練機を用いて均質
に混練分散させることができる。A known apparatus can be used for the uniform dispersion, and the thermoplastic resin may be kneaded with the copolymer fine particles while being melted by heating. Thereby, the slidable resin composition of the present invention is obtained. That is, each component is uniformly mixed at a predetermined ratio by a blender such as a Henschel mixer, a ribbon blender, a high-speed mixer, and further, a single screw extruder, a twin screw extruder, a Banbury mixer, a pressure kneader,
The mixture can be uniformly kneaded and dispersed using a kneader such as a co-kneader or a mixing roll.
【００２０】なお、摺動特性を更に長時間維持させる目
的で、前記共重合体微粒子にシリコーンオイル、フッ素
系オイル等の液体潤滑剤を含浸させたものを用いること
ができ、また、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ
化ビニリデン、グラファイト等の固体潤滑剤も他の特性
が低下しない範囲で添加することができる。更に、各種
補助資材として、可塑剤、光安定剤、酸化防止剤、充填
剤、着色剤、加工性改良剤、帯電防止剤、紫外線吸収
剤、顔料等も配合することができる。For the purpose of maintaining the sliding characteristics for a longer time, it is possible to use the above-mentioned copolymer fine particles impregnated with a liquid lubricant such as silicone oil or fluorine-based oil. Solid lubricants such as ethylene, polyvinylidene fluoride, graphite and the like can also be added as long as other properties do not deteriorate. Further, as various auxiliary materials, a plasticizer, a light stabilizer, an antioxidant, a filler, a colorant, a processability improver, an antistatic agent, an ultraviolet absorber, a pigment, and the like can be blended.
【００２１】以上に説明したようにして得られた本発明
の摺動性樹脂組成物は、常用の押出成形機、射出成形
機、カレンダー成形機などを用いて所望の形態に成形す
ることができる。またＴダイ・シートフィーダー、ロー
ルシートフィーダー等によりフィルム化やシート化する
こともできるが、成形方法については特に制限されるも
のではない。得られたフィルムやシートをはじめとする
成形品は、動摩擦係数が小さく、すべり性が良好であ
り、耐ブロッキング性に優れ、撥水性が良好である。し
かも、このような特性を有する従来品は透明性が良くな
いのに対し、本発明の摺動性樹脂組成物は透明性の良い
成形品を与える。本発明の摺動性樹脂組成物はその特性
を生かし、フィルム状の各種包装材料、摺動用部材、医
療品用容器、化粧品用容器、食品用容器あるいはその他
の各種容器、電気部品、機械部品、家庭用品（例えばコ
ップ、皿）、農水産用品、建築資材、雑貨用品、玩具
（例えばプラモデル）等に成形することができる。The slidable resin composition of the present invention obtained as described above can be molded into a desired form using a conventional extruder, injection molding machine, calender molding machine or the like. . Further, it can be formed into a film or a sheet by a T-die / sheet feeder, a roll sheet feeder, or the like, but the forming method is not particularly limited. Molded articles such as the obtained films and sheets have a low dynamic friction coefficient, good slip properties, excellent blocking resistance, and good water repellency. In addition, the conventional resin having such properties has poor transparency, whereas the slidable resin composition of the present invention gives a molded article having good transparency. The slidable resin composition of the present invention takes advantage of its properties, various film-like packaging materials, sliding members, medical product containers, cosmetic containers, food containers or other various containers, electrical components, mechanical components, It can be formed into household goods (for example, cups and dishes), agricultural and marine products, building materials, miscellaneous goods, toys (for example, plastic models), and the like.
【００２２】[0022]
【実施例】本発明を実施例に基づき、より具体的に説明
する。なお例中の部は重量部を、％は重量％を表す。EXAMPLES The present invention will be described more specifically based on examples. The parts in the examples represent parts by weight, and% represents% by weight.
【００２３】製造例１．重合容器に脱イオン水 100部を
仕込み、窒素置換してから60℃に昇温後、メチルメタク
リレート86部、ブチルアクリレート４部、及び一般式Production Example 1. A polymerization vessel is charged with 100 parts of deionized water, purged with nitrogen, heated to 60 ° C., and then 86 parts of methyl methacrylate, 4 parts of butyl acrylate, and a general formula
【化７】 で示されるシリコーンマクロモノマー10部の混合物を、
ラジカル反応性界面活性剤アクアロンＨＳ−10 １部及
びアクアロンＲＮ−20 ３部（いずれも第一工業製薬社
製、商品名）を脱イオン水50部に溶かした水溶液中に添
加し、ホモミキサーで乳化させた単量体乳化液 154部の
内から５部を仕込み、次に重合開始剤としてｔ−ブチル
ハイドロパーオキサイド（純分70％） 0.3部、ロンガリ
ット0.17部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムの１
％水溶液 0.3部、及び硫酸第一鉄の１％水溶液 0.1部を
添加して重合を開始させ、30分後から残りの単量体乳化
液 149部を、器内温度を80℃に保持しながら３時間かけ
て滴下して重合させ、さらに１時間の熟成を行って反応
を完結させた。得られたエマルジョンをスプレードライ
ヤーで乾燥して平均粒子径21μｍの球状共重合体微粒子
（Ｃ−１）を得た。Embedded image A mixture of 10 parts of a silicone macromonomer represented by
A radical-reactive surfactant, 1 part of Aqualon HS-10 and 3 parts of Aqualon RN-20 (both manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) are added to an aqueous solution dissolved in 50 parts of deionized water. Five parts of 154 parts of the emulsified monomer emulsion were charged, and then 0.3 parts of t-butyl hydroperoxide (70% pure), 0.17 part of Rongalite, and 1 part of disodium ethylenediaminetetraacetate were used as a polymerization initiator.
% Aqueous solution and 0.1 part of a 1% aqueous solution of ferrous sulfate were added to initiate polymerization, and after 30 minutes, 149 parts of the remaining monomer emulsion was added while maintaining the temperature in the vessel at 80 ° C. Polymerization was carried out dropwise over 3 hours, and aging was further performed for 1 hour to complete the reaction. The obtained emulsion was dried with a spray dryer to obtain spherical copolymer fine particles (C-1) having an average particle size of 21 μm.
【００２４】製造例２．重合容器に脱イオン水 100部を
仕込み、窒素置換してから60℃に昇温後、メチルメタク
リレート84部、ｎ−ブチルメタクリレート10部、及び製
造例１で使用したシリコーンマクロモノマー６部の混合
物を、界面活性剤ノイゲンＥＴ−１９０（第一工業製薬
社製、商品名）５部を脱イオン水50部に溶かした水溶液
中に添加し、ホモミキサーで予備乳化後、高圧ホモジナ
イザーに 300kg/cm2の圧力で２回通して乳化させた単量
体乳化液 155部の内から５部を仕込み、次に重合開始剤
として過硫酸アンモニウム 0.5部を添加して重合を開始
させ、30分後から残りの単量体乳化液 150部を、器内温
度を65℃に保持しながら５時間かけて滴下して重合さ
せ、さらに70℃で１時間の熟成を行って反応を完結させ
た。得られたエマルジョンをスプレードライヤーで乾燥
して平均粒子径20μｍの球状共重合体微粒子（Ｃ−２）
を得た。Production Example 2 A polymerization vessel was charged with 100 parts of deionized water, purged with nitrogen, heated to 60 ° C., and mixed with 84 parts of methyl methacrylate, 10 parts of n-butyl methacrylate, and 6 parts of the silicone macromonomer used in Production Example 1. , surfactant Noigen ET-190 (Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name) 5 parts were added into an aqueous solution dissolved in 50 parts of deionized water, after pre-emulsification with a homomixer, 300 kg to a high-pressure homogenizer / cm 2 5 parts out of 155 parts of the monomer emulsion emulsified by passing twice at a pressure of 5 g were added, and then 0.5 part of ammonium persulfate was added as a polymerization initiator to start the polymerization. 150 parts of the monomer emulsion was added dropwise over 5 hours while maintaining the temperature in the vessel at 65 ° C. to carry out polymerization, and aging was performed at 70 ° C. for 1 hour to complete the reaction. The obtained emulsion is dried with a spray dryer, and spherical copolymer fine particles (C-2) having an average particle diameter of 20 μm.
I got
【００２５】製造例３．重合容器に脱イオン水 200部を
仕込み、ついで電化ポバールＢ−17Ｒ 1.4部及びＢ−24
Ｗ 0.6部（いずれも電気化学社製、商品名）を仕込み、
攪拌しながら加熱溶解させ、冷却後窒素置換し器内温度
を75℃に調整した。重合開始剤アゾビスイソブチロニト
リル 0.1部を添加した後、メチルメタクリレート45部、
スチレン５部、ブチルアクリレート10部、及び一般式Production Example 3 A polymerization vessel was charged with 200 parts of deionized water, followed by 1.4 parts of electrified poval B-17R and B-24.
0.6 parts of W (both manufactured by Denki Kagaku Co., trade name)
The mixture was heated and dissolved while stirring, and after cooling, the atmosphere in the vessel was adjusted to 75 ° C by purging with nitrogen. After adding 0.1 part of polymerization initiator azobisisobutyronitrile, 45 parts of methyl methacrylate,
Styrene 5 parts, butyl acrylate 10 parts, and general formula
【化８】 で示されるシリコーンマクロモノマー40部の混合物を、
器内温度を75℃に保持しながら３時間かけて滴下して重
合させ、さらに２時間の熟成を行って反応を完結させ
た。得られた懸濁液を水洗・脱水・乾燥して平均粒子径
17μｍの球状共重合体微粒子（Ｃ−３）を得た。Embedded image A mixture of 40 parts of a silicone macromonomer represented by
The polymerization was carried out dropwise over 3 hours while maintaining the temperature in the vessel at 75 ° C., and aging was carried out for 2 hours to complete the reaction. The resulting suspension is washed, dehydrated, and dried to obtain an average particle size.
17 μm spherical copolymer fine particles (C-3) were obtained.
【００２６】製造例４．重合容器にトルエン 100部を仕
込み、メチルメタクリレート40部、ｎ−ブチルメタクリ
レート 2.5部、２−エチルヘキシルアクリレート 2.5
部、及び一般式Production Example 4 A polymerization vessel was charged with 100 parts of toluene, 40 parts of methyl methacrylate, 2.5 parts of n-butyl methacrylate, and 2.5 parts of 2-ethylhexyl acrylate.
Part and general formula
【化９】 で示されるシリコーンマクロモノマー55部の単量体混合
物の内から10部を仕込み、器内温度を85℃に調整した。
重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘ
キサノエート 2.5部を添加して重合を開始させ、30分後
から残りの単量体混合物90部を器内温度を90℃に保持し
ながら４時間かけて滴下して重合させ、さらに同温度で
２時間熟成を行って反応を完結させた。得られた溶液を
スプレードライヤーで乾燥して平均粒子径18μｍの球状
共重合体微粒子（Ｃ−４）を得た。Embedded image Was charged from the monomer mixture of 55 parts of the silicone macromonomer represented by the following formula, and the temperature in the vessel was adjusted to 85 ° C.
2.5 parts of t-butyl peroxy-2-ethylhexanoate was added as a polymerization initiator to start polymerization, and after 30 minutes, 90 parts of the remaining monomer mixture was maintained at 90 ° C. while maintaining the inside temperature at 90 ° C. Polymerization was carried out dropwise over 4 hours, and aging was carried out at the same temperature for 2 hours to complete the reaction. The obtained solution was dried with a spray drier to obtain spherical copolymer fine particles (C-4) having an average particle size of 18 µm.
【００２７】製造例５．製造例１の単量体組成、メチル
メタクリレート86部、ブチルアクリレート４部、シリコ
ーンマクロモノマー10部を、メチルメタクリレート96
部、ブチルアクリレート４部に替えた他は製造例１と同
様にして共重合を行い、得られたエマルジョンを製造例
１と同様に処理して平均粒子径19μｍの球状共重合体微
粒子（Ｃ−５）を得た。Production Example 5 The monomer composition of Production Example 1, 86 parts of methyl methacrylate, 4 parts of butyl acrylate, and 10 parts of a silicone macromonomer were added to 96 parts of methyl methacrylate.
Parts and 4 parts of butyl acrylate, except that copolymerization was carried out in the same manner as in Production Example 1. The resulting emulsion was treated in the same manner as in Production Example 1 to obtain spherical copolymer fine particles having an average particle diameter of 19 μm (C- 5) was obtained.
【００２８】製造例６．製造例１の単量体組成、メチル
メタクリレート86部、ブチルアクリレート４部、シリコ
ーンマクロモノマー10部を、メチルメタクリレート23
部、ブチルアクリレート２部、シリコーンマクロモノマ
ー75部に替えた他は製造例１と同様にして共重合を行っ
た。得られたエマルジョンは安定性が悪く、さらにこの
エマルジョンをスプレードライヤーで乾燥したものはベ
タついて、ドライヤー器壁に多く付着し良好な球状共重
合体微粒子は得られなかった。Production Example 6 The monomer composition of Production Example 1, 86 parts of methyl methacrylate, 4 parts of butyl acrylate, and 10 parts of a silicone macromonomer were added to 23 parts of methyl methacrylate.
Parts, butyl acrylate 2 parts, and silicone macromonomer 75 parts, except that copolymerization was carried out in the same manner as in Production Example 1. The resulting emulsion was poor in stability, and the emulsion dried with a spray dryer was sticky and adhered to the wall of the dryer unit, and good spherical copolymer fine particles could not be obtained.
【００２９】実施例１〜４、比較例１〜３ 標準グレードポリスチレン（ダイヤレックス ＨＦ−7
7、三菱モンサント社製、商品名） 100部に対し、表１
に示す各種の共重合体微粒子を配合し、押出機により溶
融混合してペレット化し、このペレットをノズル温度 1
95℃で射出成形して厚さ１mmの試験片を作製した。この
ようにして得られた試験片の透明性、動摩擦係数を測定
し、結果を表１に示した。なお、特性の測定は下記の方
法により行った。 ・透明性・・・・・試験片の透明度を目視で判定した。 ・動摩擦係数・・・摩擦試験機ヘイドン−14（新東科学
社製、商品名）を用い、10φ×15mmのＳＵＳ円筒体、荷
重 50g、引張速度 100mm／分の条件で測定した。Examples 1-4, Comparative Examples 1-3 Standard grade polystyrene (Dialex HF-7
7, Mitsubishi Monsanto, product name) 100 parts, Table 1
The various copolymer fine particles shown in (1) are blended, melt-mixed with an extruder and pelletized.
A test piece having a thickness of 1 mm was prepared by injection molding at 95 ° C. The transparency and the coefficient of kinetic friction of the test piece thus obtained were measured, and the results are shown in Table 1. The characteristics were measured by the following methods. -Transparency: The transparency of the test piece was visually determined. Dynamic friction coefficient: Measured using a friction tester Haydon-14 (trade name, manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.) under the conditions of a SUS cylinder having a diameter of 10 mm x 15 mm, a load of 50 g, and a tensile speed of 100 mm / min.
【００３０】[0030]
【表１】 Ａ：ＫＭＰ−５９０（信越化学社製、商品名） （平均粒子径 1.5μｍのメチルシリコーンパウダー、平
均組成式 CH3SiO1.5）[Table 1] A: KMP-590 (trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (methyl silicone powder having an average particle size of 1.5 μm, average composition formula CH 3 SiO 1.5 )
【００３１】実施例５，６、比較例４〜６ メタクリル樹脂（アクリペット ＭＤ、三菱レイヨン社
製、商品名） 100部に対し、表２に示す各種の共重合体
微粒子を配合し、 180℃で加圧成形して厚さ１mmの試験
片を作製した。このようにして得られた試験片の諸特性
を実施例１と同様にして測定し、結果を表２に示した。Examples 5 and 6, Comparative Examples 4 to 6 100 parts of a methacrylic resin (Acrypet MD, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) were mixed with various copolymer fine particles shown in Table 2 at 180 ° C. To form a test piece having a thickness of 1 mm. Various properties of the test piece thus obtained were measured in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 2.
【００３２】[0032]
【表２】 Ａ：ＫＭＰ−５９０（前出）[Table 2] A: KMP-590 (supra)
【００３３】実施例７，８、比較例７〜９ 中粘度タイプの標準グレードポリカーボネート（ユーピ
ロンＳ−1000、三菱ガス化学社製、商品名） 100部に対
し、表３に示す各種の共重合体微粒子を配合し、押出機
により溶融混合してペレット化し、このペレットをノズ
ル温度 280℃で射出成形して厚さ１mmの試験片を作製し
た。このようにして得られた試験片の諸特性を実施例１
と同様にして測定し、結果を表３に示した。Examples 7, 8 and Comparative Examples 7-9 Various copolymers shown in Table 3 were used for 100 parts of medium viscosity standard grade polycarbonate (Iupilon S-1000, trade name, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.). Fine particles were blended, melt-mixed by an extruder and pelletized, and the pellets were injection-molded at a nozzle temperature of 280 ° C. to produce a test piece having a thickness of 1 mm. Various characteristics of the test piece obtained in this manner were determined in Example 1.
The results were shown in Table 3.
【００３４】[0034]
【表３】 Ａ：ＫＭＰ−５９０（前出）[Table 3] A: KMP-590 (supra)
【００３５】[0035]
【発明の効果】本発明の摺動性樹脂組成物からは、動摩
擦係数が小さく、透明性の良い成形品が得られるので、
透明品ですべり性が要求される用途には本発明の組成物
は極めて有効である。From the sliding resin composition of the present invention, a molded article having a low dynamic friction coefficient and good transparency can be obtained.
The composition of the present invention is extremely effective for use in a transparent product requiring slipperiness.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 67/00 Ｃ０８Ｌ 67/00 69/00 69/00 75/00 75/00 77/00 77/00 // Ｃ０８Ｆ 290/06 Ｃ０８Ｆ 290/06 Ｃ０８Ｌ 55/00 Ｃ０８Ｌ 55/00 (72)発明者 山本 昭 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 大畠 宏之 福井県武生市北府２丁目17番33号 日信化 学工業株式会社内 (72)発明者 畑中 政英 福井県武生市北府２丁目17番33号 日信化 学工業株式会社内──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08L 67/00 C08L 67/00 69/00 69/00 75/00 75/00 77/00 77/00 // C08F 290/06 C08F 290/06 C08L 55/00 C08L 55/00 (72) Inventor Akira Yamamoto 1-10 Hitomi, Matsuida-cho, Usui-gun, Gunma Prefecture Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silicone Electronic Materials Technology Laboratory (72) Inventor Hiroyuki Ohata Fukui (17) Inventor Masahide Hatanaka 2-17-33 Kitafu, Takefu City, Fukui Prefecture Nisshin Chemical Industry Co., Ltd.
Claims (2)
ル系樹脂、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル系
樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウ
レタン系樹脂、ポリアセタール系樹脂及びポリカーボネ
ート系樹脂から選択される熱可塑性樹脂 100重量部に対
し、 （２）（ａ）（メタ）アクリル酸エステル30〜95重量％
と（ｂ）一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒは同一又は異なる炭素数１〜12の非置換又は
置換の１価炭化水素基を表し、全Ｒ中の50モル％以上が
メチル基であり、Ｘはラジカル重合性官能基含有有機基
を表し、ｎは５以上 200以下の整数を表す。）で示され
るラジカル重合性シリコーンマクロモノマー５〜70重量
％との共重合体 0.1〜10重量部を配合してなる摺動性樹
脂組成物。1. A thermoplastic resin selected from the group consisting of polystyrene resin, polymethacrylic resin, styrene-butadiene-acrylonitrile resin, polyester resin, polyamide resin, polyurethane resin, polyacetal resin and polycarbonate resin. (2) (a) 30 to 95% by weight of (meth) acrylate based on 100 parts by weight of resin
And (b) the general formula (I) (Wherein, R represents the same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, 50 mol% or more of all R is a methyl group, and X is a radical polymerizable functional group-containing group. Represents an organic group, and n represents an integer of 5 or more and 200 or less.) A slidable resin comprising 0.1 to 10 parts by weight of a copolymer with 5 to 70% by weight of a radical polymerizable silicone macromonomer Composition.
によるエマルジョンをスプレードライ法で処理して得た
球状微粒子からなるものである請求項１記載の摺動性樹
脂組成物。2. The slidable resin composition according to claim 1, wherein the copolymer of the component (2) comprises spherical fine particles obtained by treating an emulsion obtained by emulsion polymerization by a spray drying method.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34949396A JPH10182987A (en) | 1996-12-27 | 1996-12-27 | Sliding resin composition |
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| JP34949396A JPH10182987A (en) | 1996-12-27 | 1996-12-27 | Sliding resin composition |
Publications (1)
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|---|---|
| JPH10182987A true JPH10182987A (en) | 1998-07-07 |
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|---|---|
| JP (1) | JPH10182987A (en) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008143356A1 (en) | 2007-05-24 | 2008-11-27 | Teijin Chemicals Ltd. | Sliding resin composition and molded article thereof |
| JP2008291104A (en) * | 2007-05-24 | 2008-12-04 | Teijin Chem Ltd | Sliding resin composition and molded article molded therefrom |
| JP2009035625A (en) * | 2007-08-01 | 2009-02-19 | Teijin Chem Ltd | Slidable resin composition and molded article formed therefrom |
| JP2009035626A (en) * | 2007-08-01 | 2009-02-19 | Teijin Chem Ltd | Slidable resin composition and molded article formed therefrom |
| WO2010024311A1 (en) * | 2008-08-29 | 2010-03-04 | 三菱レイヨン株式会社 | Silicone-polymer-containing vinyl polymer powder and manufacturing method thereof, resin composition, and compact |
| JP2017088748A (en) * | 2015-11-11 | 2017-05-25 | アロン化成株式会社 | Elastomer composition for foam molding and foam molded body |
| JP2018532824A (en) * | 2015-08-31 | 2018-11-08 | ビイク−ヒエミー ゲゼルシャフト ミツト ベシユレンクテル ハフツングＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ | Copolymers having polysiloxane macromonomer units, methods for making the copolymers, and use of the copolymers in coating compositions and polymer molding compounds |
| KR20190065339A (en) | 2016-12-15 | 2019-06-11 | 다이킨 고교 가부시키가이샤 | Water repellent agent |
| JP2019522097A (en) * | 2016-07-27 | 2019-08-08 | クラリアント・プラスティクス・アンド・コーティングス・リミテッド | Composition comprising polyacrylate-polysilane block copolymer |
| WO2023058383A1 (en) | 2021-10-05 | 2023-04-13 | 信越化学工業株式会社 | Rubber particles, composite particles, and manufacturing methods therefor |
-
1996
- 1996-12-27 JP JP34949396A patent/JPH10182987A/en active Pending
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8697796B2 (en) | 2007-05-24 | 2014-04-15 | Teijin Chemicals, Ltd. | Slidable resin composition and molded article thereof |
| JP2008291104A (en) * | 2007-05-24 | 2008-12-04 | Teijin Chem Ltd | Sliding resin composition and molded article molded therefrom |
| TWI495683B (en) * | 2007-05-24 | 2015-08-11 | Teijin Chemicals Ltd | Tribological resin composition and molded article thereof |
| WO2008143356A1 (en) | 2007-05-24 | 2008-11-27 | Teijin Chemicals Ltd. | Sliding resin composition and molded article thereof |
| KR101457729B1 (en) * | 2007-05-24 | 2014-11-03 | 테이진 카세이 가부시키가이샤 | Sliding resin composition and molded article thereof |
| JP2009035626A (en) * | 2007-08-01 | 2009-02-19 | Teijin Chem Ltd | Slidable resin composition and molded article formed therefrom |
| JP2009035625A (en) * | 2007-08-01 | 2009-02-19 | Teijin Chem Ltd | Slidable resin composition and molded article formed therefrom |
| US8497323B2 (en) | 2008-08-29 | 2013-07-30 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Powder of vinyl polymer containing silicone polymer and method for producing the same, resin composition, and shaped article |
| WO2010024311A1 (en) * | 2008-08-29 | 2010-03-04 | 三菱レイヨン株式会社 | Silicone-polymer-containing vinyl polymer powder and manufacturing method thereof, resin composition, and compact |
| JP2018532824A (en) * | 2015-08-31 | 2018-11-08 | ビイク−ヒエミー ゲゼルシャフト ミツト ベシユレンクテル ハフツングＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ | Copolymers having polysiloxane macromonomer units, methods for making the copolymers, and use of the copolymers in coating compositions and polymer molding compounds |
| JP2017088748A (en) * | 2015-11-11 | 2017-05-25 | アロン化成株式会社 | Elastomer composition for foam molding and foam molded body |
| JP2019522097A (en) * | 2016-07-27 | 2019-08-08 | クラリアント・プラスティクス・アンド・コーティングス・リミテッド | Composition comprising polyacrylate-polysilane block copolymer |
| KR20190065339A (en) | 2016-12-15 | 2019-06-11 | 다이킨 고교 가부시키가이샤 | Water repellent agent |
| WO2023058383A1 (en) | 2021-10-05 | 2023-04-13 | 信越化学工業株式会社 | Rubber particles, composite particles, and manufacturing methods therefor |
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