JPH10182403A - Dilatancy composition - Google Patents

Dilatancy composition

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JPH10182403A
JPH10182403A JP34528796A JP34528796A JPH10182403A JP H10182403 A JPH10182403 A JP H10182403A JP 34528796 A JP34528796 A JP 34528796A JP 34528796 A JP34528796 A JP 34528796A JP H10182403 A JPH10182403 A JP H10182403A
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dilatancy
water
weight
component
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JP34528796A
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Japanese (ja)
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Ritsuko Yamazaki
律子 山崎
Isao Umemoto
勲 梅本
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Kao Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject composition containing a polyethylene oxide having a high molecular weight, a water-swelling clay mineral and water and useful as a cosmetic component, shock-absorbing agent, etc. SOLUTION: This composition contains (A) 0.1-2wt.%, especially 0.2-1.5wt.% (based on the whole composition) of a polyethylene oxide having a weight- average molecular weight of >=100,000 (preferably >=600,000) (e.g. Alcox E-60), (B) 0.1-3wt.%, especially 0.2-2wt.% of a water-swelling clay mineral (smectite) and (C) water, at an A:B weight ratio of 1:(0.5-10), and the sum of the components A and B is 0.2-10wt.% based on the whole composition. The composition is useful as a material to be applied to beauty wash, seismometer, sole of shoes, automobile parts, etc.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、化粧料の配合成
分、衝撃吸収剤等として有用な、ダイラタンシー性を示
す組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a composition exhibiting dilatancy, which is useful as a component of cosmetics, a shock absorber, and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、水膨潤性粘土鉱物とポリエチレン
オキサイドを配合した組成物としては、多量の水膨潤性
粘土鉱物を含む皮膚外用剤の製造時の硬度を低減するた
めにポリエチレングリコールを配合した皮膚外用剤(特
開平4-334316号公報)、スメクタイトと分子量100〜200
00程度のポリエチレングリコールを配合した展延性及び
塗り込み易さに優れる親水性基剤(特公平6-4530号公
報)などが知られている。
2. Description of the Related Art Heretofore, as a composition containing a water-swellable clay mineral and polyethylene oxide, polyethylene glycol has been added to reduce the hardness during the production of an external preparation for skin containing a large amount of a water-swellable clay mineral. Skin external preparation (JP-A-4-334316), smectite and molecular weight of 100 to 200
There is known a hydrophilic base (Japanese Patent Publication No. 6-4530) which is excellent in spreadability and easiness of application by blending about 00 polyethylene glycol.

【0003】しかしながら、これらの組成物はいずれも
通常のゲル組成物、すなわちチキソトロピー性のゲル組
成物の範疇に属するものであり、従来のゲル組成物に比
べて若干粘度特性が変化する程度の相違しかないもので
ある。
However, all of these compositions belong to the category of ordinary gel compositions, ie, thixotropic gel compositions, and differ from conventional gel compositions in that their viscosity characteristics are slightly changed. There is only one thing.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】これに対し、本発明は
従来のゲル組成物とは全く異なる流動様式をとる組成物
を提供することを目的とする。
On the other hand, an object of the present invention is to provide a composition which has a completely different flow pattern from the conventional gel composition.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは化粧品等の
種々の分野に適用可能な、従来にない優れた特性をもつ
新たな材料を開発すべく鋭意研究を重ねていたところ、
高分子量のポリエチレンオキサイドと膨潤性粘土鉱物と
を組合せてなる組成物が、一定以上の強さの外力を加え
ると急激に粘度が増加し、力を除くと元に戻る、いわゆ
るダイラタンシー性を有し、保湿剤、マッサージ剤等の
化粧料成分として、また衝撃吸収剤や自動車のクランク
周りへの適用材料として好適なものであることを見出
し、本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive research to develop a new material having unprecedented excellent properties applicable to various fields such as cosmetics.
A composition comprising a combination of a high molecular weight polyethylene oxide and a swelling clay mineral has a so-called dilatancy property in which the viscosity increases rapidly when an external force of a certain strength or more is applied, and returns to its original state when the force is removed. The present invention has been found to be suitable as a cosmetic ingredient such as a humectant and a massage agent, and as a shock absorber and a material applied to the periphery of an automobile crank, and has completed the present invention.

【0006】すなわち本発明は、次の成分(A)、(B)及び
(C) (A) 重量平均分子量が10万以上であるポリエチレンオキ
サイド (B) 水膨潤性粘土鉱物 (C) 水 を含有するダイラタンシー性組成物を提供するものであ
る。
That is, the present invention provides the following components (A), (B) and
(C) A dilatancy composition comprising (A) polyethylene oxide having a weight average molecular weight of 100,000 or more, (B) a water-swellable clay mineral (C) and water.

【0007】本発明において「ダイラタンシー」とは、
一定周波数の下、ひずみ(変位振幅)を連続的に増加さ
せたとき、あるひずみ以上で貯蔵弾性率(弾性項)の局
部的増加が見られること、具体的には、組成物の動的粘
弾性測定(Dynamic Strain Sweep)において、ひずみ10
0%以上の領域でその貯蔵弾性率(弾性項)の増加(Δ
G′)が、明らかに認められることをいう。
In the present invention, “dilatancy” refers to
When the strain (displacement amplitude) is continuously increased under a certain frequency, a local increase in the storage modulus (elastic term) is observed at a certain strain or more, specifically, the dynamic viscosity of the composition. In elasticity measurement (Dynamic Strain Sweep), strain
In the region of 0% or more, the storage elastic modulus (elastic term) increases (Δ
G ′) is clearly recognized.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明において用いられる(A)成
分のポリエチレンオキサイドとしては、両末端が水酸基
の場合はもちろん、片末端又は両末端がアルキル基によ
り封鎖されているものであってもよい。かかるポリエチ
レンオキサイドは重量平均分子量が10万以上のものであ
ることが必要であるが、60万以上のものがより好まし
く、250万以上のものが特に好ましい。重量平均分子量
が10万未満では、本発明の目的とするダイラタンシー性
を示す組成物を形成することができない。また、エチレ
ンオキサイドの分子量が上記下限より十分に大きいと広
い範囲でダイラタンシー性を示すが、分子量が比較的小
さいと(上記下限に近いと)低濃度領域ではダイラタン
シー性を示さない傾向がある。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyethylene oxide of the component (A) used in the present invention may have not only a hydroxyl group at both ends but also one having one end or both ends blocked by an alkyl group. . The polyethylene oxide needs to have a weight-average molecular weight of 100,000 or more, more preferably 600,000 or more, and particularly preferably 2.5 million or more. If the weight-average molecular weight is less than 100,000, the composition having the dilatancy desired by the present invention cannot be formed. When the molecular weight of ethylene oxide is sufficiently larger than the above lower limit, dilatancy is exhibited in a wide range, but when the molecular weight is relatively small (close to the lower limit), dilatancy tends not to be exhibited in a low concentration region.

【0009】なお、前述の特開平4-334316号公報や特公
平6-4530号公報でもポリエチレングリコールが用いられ
ているが、これらのものは前者では分子量4000程度、後
者では分子量20000程度を上限とする低分子量のもので
あり、いかなる濃度範囲で膨潤性粘度鉱物と組合せても
ダイラタンシー性を示さず、本発明で使用する(A)成分
とは異なる。
In the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-334316 and Japanese Patent Publication No. 6-4530, polyethylene glycol is also used. However, in the former, the molecular weight is about 4000 in the former and about 20,000 in the latter. It does not exhibit dilatancy when combined with a swellable viscosity mineral in any concentration range, and is different from the component (A) used in the present invention.

【0010】(A)成分として用いられるポリエチレンオ
キサイドの市販品の例としては、アルコックスE-60、同
E-100、同E-130、同E-200、同E-240(以上、明成化学社
製)、ポリオックスWSRN-60K(重量平均分子量200万,
ユニオン・カーバイド・日本社製)等が挙げられる。
Examples of commercially available polyethylene oxide used as the component (A) include Alcox E-60 and Alcox E-60.
E-100, E-130, E-200, E-240 (all manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.), Polyox WSRN-60K (weight average molecular weight 2,000,000,
Union Carbide Japan Co., Ltd.).

【0011】(A)成分の配合量は、(B)成分の配合量によ
っても異なるが、本発明の組成物中に0.1〜2重量%、
特に0.2〜1.5重量%が好ましい。(A)成分の配合量が少
なすぎると、得られる組成物は、(B)成分の水分散液に
特有な強いチキソトロピー性が発現し、ダイラタンシー
性を示さないものとなり、多すぎると、系の均一な分散
が困難となる。
The amount of the component (A) varies depending on the amount of the component (B), but 0.1 to 2% by weight in the composition of the present invention.
In particular, 0.2 to 1.5% by weight is preferable. If the blending amount of the component (A) is too small, the resulting composition will exhibit a strong thixotropy characteristic of the aqueous dispersion of the component (B), and will not exhibit dilatancy. Uniform dispersion becomes difficult.

【0012】本発明において用いられる(B)成分の水膨
潤性粘土鉱物としては、スメクタイトが好適に用いられ
る。スメクタイトとしては、モンモリロナイト、ヘクト
ライト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト等
が挙げられ、天然品、合成品を問わない。市販品の例と
しては、モンモリロナイトであるクニピアG、クニピア
F(クニミネ工業社製)、合成サポナイトであるスメク
トンSA(クニミネ工業社製)、合成ヘクトライトである
ラポナイトXLG(ラポルテ社製)等が挙げられる。
As the water-swellable clay mineral of the component (B) used in the present invention, smectite is suitably used. Examples of the smectite include montmorillonite, hectorite, beidellite, nontronite, saponite, and the like, regardless of natural products or synthetic products. Examples of commercially available products include montmorillonite Kunipia G, Kunipia F (Kunimine Industries), synthetic saponite Smecton SA (Kunimine Industries), and synthetic hectorite Laponite XLG (Laporte). Can be

【0013】(B)成分の配合量は、(A)成分の配合量によ
っても異なるが、本発明の組成物中に0.1〜3重量%、
特に0.2〜2重量%が好ましい。(B)成分の配合量が少な
すぎると、得られる組成物は、ダイラタンシー性が弱
く、(A)成分に特有の曳糸性が強い組成物となり、多す
ぎると、(B)成分の水分散液に特有なチキソトロピー性
が発現し、ダイラタンシー性を示さないものとなる。
The amount of the component (B) varies depending on the amount of the component (A), but is 0.1 to 3% by weight in the composition of the present invention.
In particular, 0.2 to 2% by weight is preferable. If the blending amount of the component (B) is too small, the resulting composition has a weak dilatancy property and a strong spinning property specific to the component (A), and if too large, the aqueous dispersion of the component (B) is too large. A thixotropic property peculiar to the liquid is exhibited, and no dilatancy is exhibited.

【0014】なお、(A)成分と(B)成分は、重量比で1:
0.5〜1:10、特に1:1〜1:5の範囲で配合するの
が好ましく、またその合計配合量は全組成物中の0.2〜1
0重量%、特に0.5〜5重量%とするのが好ましい。合計
配合量が0.2重量%未満では、生成する組成物はゾル状
態で、目的とするダイラタンシー性は得られないか、も
しくは極めて微弱である。合計配合量が10重量%を超え
ると、与えられるひずみによらず、組成物の弾性的性質
が非常に強くなり、(すなわち貯蔵弾性率の値が大きく
なり)、ひずみの違いによる粘弾性の大きな変化がみら
れにくく、その結果、生成ゲルのダイラタンシー性は弱
くなる。
The components (A) and (B) are in a weight ratio of 1:
It is preferable to mix them in the range of 0.5 to 1:10, particularly 1: 1 to 1: 5, and the total amount is 0.2 to 1 in the total composition.
It is preferably 0% by weight, especially 0.5 to 5% by weight. If the total amount is less than 0.2% by weight, the resulting composition is in a sol state and the desired dilatancy cannot be obtained or is extremely weak. If the total amount exceeds 10% by weight, the elastic properties of the composition become extremely strong regardless of the applied strain (that is, the value of the storage modulus becomes large), and the viscoelasticity due to the difference in strain becomes large. The change is hardly observed, and as a result, the dilatancy of the formed gel becomes weak.

【0015】本発明のダイラタンシー性組成物は、上記
(A)成分と(B)成分を常法に従って混合することにより得
られる。すなわち、例えば(B)成分の水膨潤性粘土鉱物
を(C)成分の水に徐々に添加しながら攪拌して均一に分
散した後、加温して更に攪拌を続けながら(A)成分のポ
リエチレンオキサイドをゆっくりと添加して攪拌し、そ
の後室温に戻して更に攪拌することにより、目的とする
本発明のダイラタンシー性組成物が得られる。
The dilatancy composition of the present invention is
It can be obtained by mixing the components (A) and (B) according to a conventional method. That is, for example, after the water-swellable clay mineral of the component (B) is added to the water of the component (C) and gradually stirred and uniformly dispersed, the polyethylene of the component (A) is further heated and further stirred. The desired dilatancy composition of the present invention can be obtained by slowly adding the oxide and stirring, and then returning to room temperature and further stirring.

【0016】本発明のダイラタンシー性組成物は、化粧
品分野では化粧水、マッサージ料、美容液、貼付剤、洗
浄料等の多くの商品展開が可能である。また、本発明の
ダイラタンシー性組成物は、例えばこれまでに広く知ら
れているデンプンサスペンジョン等におけるダイラタン
シー性とは大きく異なり、貯蔵弾性率(G′)の変化が
ある程度高いひずみ領域で起こる(G′の増加は、デン
プンサスペンジョンではひずみ10%付近の領域で起こる
のに対し、本発明の組成物ではひずみ100%以上の領域
で起こる)。このため、誤作動が少なく実使用可能な震
度計、あるいは衝撃吸収剤として靴底や自動車部品(タ
イヤ、クラッチ、サスペンション等)などへの適用材料
としても有用である。以上のような使用目的からすれ
ば、本発明の組成物のダイラタンシー性としては、Δ
G′が100dyn/cm2以上の特性を示すことが好ましい。
[0016] The dilatancy composition of the present invention can be used in many fields such as lotions, massages, serums, patches, and cleansers in the cosmetics field. In addition, the dilatancy composition of the present invention is significantly different from the dilatancy properties of, for example, starch suspensions and the like which have been widely known so far, and changes in storage modulus (G ′) occur in a strain region having a relatively high level (G ′). The increase occurs in the region of about 10% strain in the starch suspension, whereas in the composition of the present invention, it occurs in the region of more than 100% strain). For this reason, it is useful as a seismometer that can be used practically with few malfunctions, or as a shock absorber, a material applied to shoe soles, automobile parts (tires, clutches, suspensions, etc.). From the above purposes of use, the composition of the present invention has a dilatancy of Δ
It is preferable that G ′ has a characteristic of 100 dyn / cm 2 or more.

【0017】本発明のダイラタンシー性組成物には、使
用目的に応じて、前記(A)成分及び(B)成分以外に、その
適用対象に通常用いられるその他の成分を配合すること
ができる。
The dilatancy composition of the present invention may contain, in addition to the above-mentioned components (A) and (B), other components usually used for the application thereof, depending on the purpose of use.

【0018】例えば、化粧料に配合する場合には、化粧
料成分として一般に使用されている界面活性剤、油分、
保湿剤、皮膜形成剤、油ゲル化剤、金属酸化物、有機紫
外線吸収剤、無機金属塩類、有機金属塩類、アルコール
類、キレート剤、pH調整剤、防腐剤、他の増粘剤、薬効
成分、色素、香料等の成分を任意に組合せて配合するこ
とができる。
For example, when blended in cosmetics, surfactants, oils,
Moisturizers, film-forming agents, oil gelling agents, metal oxides, organic ultraviolet absorbers, inorganic metal salts, organic metal salts, alcohols, chelating agents, pH adjusters, preservatives, other thickeners, medicinal ingredients , Dyes, fragrances and the like can be arbitrarily combined and blended.

【0019】なお、本発明のダイラタンシー性組成物
は、塩化ナトリウム等の無機塩を配合すると配向性が強
くなり急激に白濁し硬い膜を形成する傾向にあり、グリ
セリン等の多価アルコールを配合すると配向性が弱くな
り透明性が向上する傾向にあるが、ダイラタントな特性
を損なわない範囲において、その使用目的に応じ適宜こ
れらの成分を配合して組成物の特性を調整することもで
きる。
The dilatancy composition of the present invention tends to become strongly opaque and form a hard film when an inorganic salt such as sodium chloride is compounded, and to be mixed with a polyhydric alcohol such as glycerin when mixed with an inorganic salt such as sodium chloride. Although the orientation tends to be weak and the transparency tends to be improved, the properties of the composition can be adjusted by appropriately blending these components according to the purpose of use as long as the dilatant properties are not impaired.

【0020】[0020]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto.

【0021】なお、以下の実施例において、組成物のレ
オロジー特性は、フルードスペクトロメーター(レオメ
トリックス社製,RFS-II)によりその動的粘弾性測定を
行って確認した。測定ジオメトリーとしては、25〜50mm
のパラレルプレート又はクエットを用い、測定モード
は、主に変位振幅依存性(Dynamic Frequency Sweep)
を用いた。ここで、ひずみは、パラレルプレートの間隔
と等しい変位振幅でプレートを移動させた場合を100%
とし、周波数を1Hzに固定し、変位振幅を10-3から103
まで変化させた。これらの条件で測定を行い、複素弾性
率、貯蔵弾性率及び損失弾性率を求めた。なお、変位振
幅はプレートの最外円周における値とし、またかかる動
的粘弾性の測定は、組成物の調製後100時間静置後に行
った。
In the following examples, the rheological properties of the composition were confirmed by measuring its dynamic viscoelasticity with a fluid spectrometer (RFS-II, manufactured by Rheometrics). 25-50mm as measurement geometry
The measurement mode is mainly the displacement amplitude dependency (Dynamic Frequency Sweep)
Was used. Here, the strain is 100% when the plate is moved with a displacement amplitude equal to the interval between the parallel plates.
And the frequency is fixed at 1 Hz, and the displacement amplitude is 10 -3 to 10 3
Changed. The measurement was performed under these conditions, and the complex elastic modulus, storage elastic modulus, and loss elastic modulus were obtained. The displacement amplitude was a value at the outermost circumference of the plate, and the measurement of the dynamic viscoelasticity was performed after the composition was left standing for 100 hours.

【0022】実施例1 合成ヘクトライト(ラポナイトXLG,ラポルテ社製)1
gを、イオン交換水100gにスターラーで攪拌しながら
徐々に添加した。更に室温で1時間攪拌して均一に分散
した後、70℃に加温して更に攪拌を続けながらポリエチ
レンオキサイド(重量平均分子量200万,明成化学社製
アルコックスE-100)1gをゆっくりと添加した。同温
度で1時間攪拌した後、室温まで冷却して更に4時間攪
拌することにより、ゲル組成物(本発明品1)を得た。
このゲル組成物の動的粘弾性を測定した結果を図1に示
す。図1において、横軸のγはひずみ(%)を、左側縦
軸のG′は貯蔵弾性率(弾性項)、G″は損失弾性率
(粘性項)を、右側縦軸のtan(δ)はG″(粘性項)/
G′(弾性項)比を示す。図1から明らかなように、こ
のゲル組成物はダイラタントな特性を示すものであり、
化粧用マッサージ料、化粧水等として有用なものであ
る。
Example 1 Synthetic hectorite (Laponite XLG, manufactured by Laporte) 1
g was gradually added to 100 g of ion-exchanged water while stirring with a stirrer. After further stirring at room temperature for 1 hour to uniformly disperse, 1 g of polyethylene oxide (weight average molecular weight 2 million, Alcox E-100 manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.) was slowly added while heating to 70 ° C. and further stirring. did. After stirring at the same temperature for 1 hour, the mixture was cooled to room temperature and further stirred for 4 hours to obtain a gel composition (Product 1 of the present invention).
FIG. 1 shows the results of measuring the dynamic viscoelasticity of this gel composition. In FIG. 1, γ on the horizontal axis represents strain (%), G ′ on the left vertical axis represents storage modulus (elastic term), G ″ represents loss elastic modulus (viscosity term), and tan (δ) on the right vertical axis. Is G ″ (viscous term) /
The G '(elastic term) ratio is shown. As is clear from FIG. 1, this gel composition exhibits dilatant properties,
It is useful as a cosmetic massage, lotion, etc.

【0023】実施例2 表1に示す組成の組成物を、実施例1と同様にして調製
し、それらの動的粘弾性を測定した。この結果を表1に
併せて示す。
Example 2 Compositions having the compositions shown in Table 1 were prepared in the same manner as in Example 1, and their dynamic viscoelasticity was measured. The results are shown in Table 1.

【0024】[0024]

【表1】 [Table 1]

【0025】表1から明らかなように、本発明品は一定
以上のひずみを加えたときに貯蔵弾性率(G′)が局部
的に増加し、顕著なダイラタンシー性を示した。
As is evident from Table 1, the storage modulus (G ') of the product of the present invention locally increased when a certain strain or more was applied, and exhibited remarkable dilatancy.

【0026】[0026]

【発明の効果】本発明によれば、ダイラタンシー性の組
成物が提供され、このものは、保湿剤、マッサージ剤等
の化粧料配合成分、振動計、衝撃吸収剤、自動車部品等
への適用材料などとして有用である。
According to the present invention, there is provided a dilatancy composition, which is a component for cosmetic ingredients such as humectants, massage agents, vibrometers, shock absorbers, and materials applicable to automobile parts and the like. It is useful as such.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】FIG.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 次の成分(A)、(B)及び(C) (A) 重量平均分子量が10万以上であるポリエチレンオキ
サイド (B) 水膨潤性粘土鉱物 (C) 水 を含有するダイラタンシー性組成物
1. A dilatancy containing the following components (A), (B) and (C): (A) polyethylene oxide having a weight average molecular weight of 100,000 or more; (B) a water-swellable clay mineral; and (C) water. Composition
【請求項2】 (B)成分の水膨潤性粘土鉱物が、スメク
タイトである請求項1記載のダイラタンシー性組成物。
2. The dilatancy composition according to claim 1, wherein the water-swellable clay mineral (B) is smectite.
【請求項3】 (A)成分と(B)成分の配合重量比が、1:
0.5〜1:10である請求項1又は2記載のダイラタンシ
ー性組成物。
3. The compounding weight ratio of component (A) to component (B) is 1: 1:
The dilatancy composition according to claim 1 or 2, wherein the ratio is 0.5 to 1:10.
【請求項4】 (A)成分と(B)成分の合計配合量が、全組
成物の0.2〜10重量%である請求項1〜3のいずれかに
記載のダイラタンシー性組成物。
4. The dilatancy composition according to claim 1, wherein the total amount of the components (A) and (B) is 0.2 to 10% by weight of the total composition.
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