JPH10175829A - Emulsion type hair setting agent composition - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject composition such as setting agent, etc., for hair having excellent set-retaining property and good feeling by emulsifying oil content with a complex formed by mixing an amphoteric surfactant and/or a semi-polar surfactant with a higher fatty acid and further combining the resultant emulsion with a cationic thickener. SOLUTION: This composition is obtained by compounding (A) 0.1-30wt.% complex comprising an amphoteric surfactant (e.g. an amide betaine type surfactant) and/or a semi-polar surfactant (e.g. a tertiary amine oxide type surfactant) and a higher fatty acid (e.g. lauric acid) with (B) 0.05-50wt.% cationic thickener obtained by polymerizing a monomer mixture comprising 15-85wt.% amine- containing (meth)acrylic monomer of formula I (R<1> is H, etc.; R<2> and R<3> are each H, etc.; A is 0, etc.; B is a 1-4C alkylene), 0.1-80wt.% vinyl monomer of formula II R<4> is a group of formula III [(p) is 3 or 4], 1-60wt.% (meth)acryloyl group-containing monomer of formula IV (R<5> is a 1-17C alkylene) and 0.1-20wt.% crosslinkable vinyl monomer [e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate].

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は乳化型毛髪セット剤
組成物に関し、さらに詳細には、優れたセット保持力と
良好な感触とを併せ持つ毛髪用セット剤、スタイリング
剤、整髪料などの乳化型毛髪セット剤組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an emulsifying type hair setting composition, and more particularly, to an emulsifying type hair setting agent, styling agent, hair styling agent, etc. having both excellent set holding power and good feel. The present invention relates to a hair setting composition.

【０００２】[0002]

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従来
広く使用されている毛髪セット剤は、被膜形成性の高分
子化合物を、水、低級アルコールあるいはそれらの混合
溶媒等に溶解したものである。ここに配合される高分子
化合物は毛髪同士を固着してセットを保持させる作用を
有するものであるが、従来用いられてきたものは、毛髪
に塗布し、乾燥仕上げするまでの過程でべたつきがあ
り、なめらかではなかった。かかる欠点を解消するた
め、高分子化合物に化粧品用油脂類、界面活性剤等を添
加して使用感触を改善する試みがなされてきた。しか
し、未だ十分満足すべきセット保持力と使用感触を併せ
有する毛髪セット剤は得られていなかった。従って、毛
髪同士の固着力が十分であり、形成被膜が弾力に富んで
ゴワゴワせず、優れたスタイル保持力を有し、かつ塗布
後乾燥仕上げまでの過程で、べたつかず、なめらかで、
くせづけし易い毛髪セット剤組成物の開発が望まれてい
た。2. Description of the Related Art Hair setting agents which have been widely used in the past are obtained by dissolving a film-forming polymer compound in water, a lower alcohol or a mixed solvent thereof. The polymer compound blended here has the effect of fixing the hairs together and holding the set, but the ones that have been used conventionally have stickiness in the process of applying to the hair and drying it. It wasn't smooth. In order to solve such disadvantages, attempts have been made to improve the feel in use by adding oils and fats for cosmetics, surfactants, and the like to the polymer compound. However, a hair setting agent having both sufficiently satisfactory set holding power and use feeling has not yet been obtained. Therefore, the fixing force between hairs is sufficient, the formed film is rich in elasticity and does not rub, has an excellent style holding power, and is not sticky, smooth in the process from application to dry finish,
There has been a demand for the development of a hair setting composition that is easily cursed.

【０００３】[0003]

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者は鋭意
研究を行った結果、両性界面活性剤及び／又は半極性界
面活性剤と高級脂肪酸とを混合することによって複合体
を形成し、この複合体により種々の油分を乳化し、さら
には、特定のカチオン性増粘剤とを組み合わせて用いた
ならば、上記目的を達成できることを見い出し、この知
見に基づいて本発明を完成した。The inventors of the present invention have conducted intensive studies, and as a result, formed a complex by mixing an amphoteric surfactant and / or a semipolar surfactant with a higher fatty acid. It has been found that the above object can be achieved if various oil components are emulsified by the complex and further used in combination with a specific cationic thickener, and the present invention has been completed based on this finding.

【０００４】すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）と、
成分（Ｂ）とを配合することを特徴とする乳化型毛髪セ
ット剤組成物である。That is, the present invention provides the following component (A):
An emulsified hair setting composition characterized by blending the component (B).

【０００５】（Ａ）両性界面活性剤及び／又は半極性界
面活性剤と、高級脂肪酸とからなる複合体の一種又は二
種以上。(A) One or more kinds of complexes comprising an amphoteric surfactant and / or a semipolar surfactant and a higher fatty acid.

【０００６】（Ｂ）次の〜を含有する増粘剤用モノ
マー組成物を重合してなるカチオン性増粘剤。 一般式（Ｉ）：(B) A cationic thickener obtained by polymerizing a monomer composition for a thickener containing: General formula (I):

【０００７】[0007]

【化１３】 Embedded image

【０００８】（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、
Ｒ²およびＲ³はそれぞれ独立して水素原子、メチル基、
エチル基またはｔ−ブチル基、Ａは酸素原子または−Ｎ
Ｈ−基、Ｂは直鎖状または側鎖を有する炭素数１〜４の
アルキレン基を示す。）で表されるアミン含有（メタ）
アクリル系モノマー １５．０〜８５．０重量％、 一般式（II）：Wherein R ¹ is a hydrogen atom or a methyl group,
R ² and R ³ each independently represent a hydrogen atom, a methyl group,
Ethyl group or t-butyl group, A represents an oxygen atom or -N
H-group and B represent a linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. Amine-containing (meta) represented by)
Acrylic monomer 15.0 to 85.0% by weight, General formula (II):

【０００９】[0009]

【化１４】 Embedded image

【００１０】（式中、Ｒ¹は前記と同じ意味、Ｒ⁴は一般
式：(Wherein, R ¹ has the same meaning as described above, and R ⁴ has the general formula:

【００１１】[0011]

【化１５】 Embedded image

【００１２】（式中、ｐは３または４を示す。）で表さ
れる基または式：(Wherein p represents 3 or 4) or a group represented by the formula:

【００１３】[0013]

【化１６】 Embedded image

【００１４】で表される基を示す。）で表されるビニル
モノマー ０．１〜８０．０重量％、 一般式（III）：The group represented by 0.1 to 80.0% by weight of a vinyl monomer represented by the general formula (III):

【００１５】[0015]

【化１７】 Embedded image

【００１６】（式中、Ｒ¹およびＡは前記と同じ意味、
Ｒ⁵は直鎖状または側鎖を有する炭素数１〜１７のアル
キレン基または一般式（IV）：(Wherein, R ¹ and A have the same meanings as described above;
R ⁵ is a linear or branched alkylene group having 1 to 17 carbon atoms or a general formula (IV):

【００１７】[0017]

【化１８】 Embedded image

【００１８】（式中、ｎは１〜４の整数、ｑは１〜２５
の整数を示す。）で表される基、Ｒ⁶は水素原子または
メチル基を示す。）で表される（メタ）アクリロイル基
含有モノマー １．０〜６０．０重量％、 架橋性ビニルモノマー ０．１〜２０．０重量％(Wherein, n is an integer of 1-4, and q is 1-25
Indicates an integer. ), R ⁶ represents a hydrogen atom or a methyl group. (Meth) acryloyl group-containing monomer represented by 1.0 to 60.0% by weight, crosslinkable vinyl monomer 0.1 to 20.0% by weight

【００１９】以下に、本発明の構成を説明する。本発明
の成分（Ａ）で用いられる両性界面活性剤は、化粧品基
剤等に通常用いられる両性界面活性剤の全てを適用する
ことができるが、特に、下記の一般式（Ｖ）〜（IX）で
示される両性界面活性剤からなる群より選択される１種
または２種以上のものを用いるのが好ましい。 一般式（Ｖ）：The configuration of the present invention will be described below. As the amphoteric surfactant used in the component (A) of the present invention, all of the amphoteric surfactants usually used in cosmetic bases and the like can be applied, and particularly, the following general formulas (V) to (IX) It is preferable to use one or more selected from the group consisting of the amphoteric surfactants represented by the formula (1). General formula (V):

【００２０】[0020]

【化１９】 Embedded image

【００２１】で表されるアミドベタイン型両性界面活性
剤。 一般式（VI）：An amidobetaine-type amphoteric surfactant represented by the formula: General formula (VI):

【００２２】[0022]

【化２０】 Embedded image

【００２３】で表されるアミドスルホベタイン型両性界
面活性剤。 一般式（VII）：An amidosulfobetaine-type amphoteric surfactant represented by the formula: General formula (VII):

【００２４】[0024]

【化２１】 Embedded image

【００２５】で表されるベタイン型両性界面活性剤。 一般式（VIII）：A betaine-type amphoteric surfactant represented by the formula: General formula (VIII):

【００２６】[0026]

【化２２】 Embedded image

【００２７】で表されるスルホベタイン型両性界面活性
剤。 一般式（IX）：A sulfobetaine type amphoteric surfactant represented by the formula: General formula (IX):

【００２８】[0028]

【化２３】 Embedded image

【００２９】で表されるイミダゾリニウム型両性界面活
性剤。なお、上記一般式（Ｖ）〜（IX）中、Ｒ⁷は炭素
原子数９〜２１のアルキル基又はアルケニル基を表し、
最も好ましくは、炭素原子数１１〜１７のアルキル基又
はアルケニル基を表す。炭素原子数が９未満では親水性
が強すぎ、後述の高級脂肪酸との間で複合体を形成し難
くなり、一方、炭素原子数が２１を超えると水への溶解
性が悪くなり、やはり複合体を形成し難くなる。An imidazolinium-type amphoteric surfactant represented by the formula: In the general formulas (V) to (IX), R ⁷ represents an alkyl group or an alkenyl group having 9 to 21 carbon atoms,
Most preferably, it represents an alkyl group or an alkenyl group having 11 to 17 carbon atoms. If the number of carbon atoms is less than 9, the hydrophilicity is too strong, and it is difficult to form a complex with a higher fatty acid described later. On the other hand, if the number of carbon atoms exceeds 21, the solubility in water becomes poor, and It is difficult to form a body.

【００３０】また、Ｒ⁸は炭素原子数１０〜１８のアル
キル基又はアルケニル基を表し、ｘは２〜４の整数であ
り、ｙは０〜３の整数であり、ｚは１または２の整数で
ある。R ⁸ represents an alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, x is an integer of 2 to 4, y is an integer of 0 to 3, and z is an integer of 1 or 2. It is.

【００３１】ここで、上記一般式（Ｖ）で示されるアミ
ドベタイン型両性界面活性剤としては、例えばヤシ油脂
肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙
げられ、「レボン２０００」（三洋化成株式会社製）、
「アノンＢＤＦ」（日本油脂株式会社製）等が市販品と
して例示される。The amidobetaine-type amphoteric surfactant represented by the above general formula (V) includes, for example, coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine and the like, and "Levon 2000" (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.). ),
"Anon BDF" (manufactured by NOF Corporation) and the like are exemplified as commercial products.

【００３２】上記一般式（VI）で示されるアミドスルホ
ベタイン型両性界面活性剤としては、「ロンザイン−Ｃ
Ｓ」（ロンザ株式会社製）、「ミラタインＣＢＳ」（ミ
ラノール株式会社製）等が市販品として例示される。Examples of the amidosulfobetaine type amphoteric surfactant represented by the general formula (VI) include "Lonzain-C"
S "(manufactured by Lonza Co., Ltd.) and" Miratain CBS "(manufactured by Milanol Co., Ltd.) are examples of commercially available products.

【００３３】上記一般式（VII）で示されるベタイン型
両性界面活性剤としては、例えばラウリルジメチルアミ
ノ酢酸ベタイン等が挙げられ、「アノンＢＬ」（日本油
脂株式会社製）、「デハイントンＡＢ−３０」（ヘンケ
ル株式会社製）等が市販品として例示される。Examples of the betaine-type amphoteric surfactant represented by the general formula (VII) include, for example, betaine lauryl dimethylaminoacetate, and “Anon BL” (manufactured by NOF Corporation) and “Dehainton AB-30”. (Manufactured by Henkel KK) and the like are exemplified as commercial products.

【００３４】上記一般式（VIII）で示されるスルホベタ
イン型両性界面活性剤としては、「ロンザイン−１２Ｃ
Ｓ」（ロンザ株式会社製）等が市販品として例示され
る。Examples of the sulfobetaine type amphoteric surfactant represented by the general formula (VIII) include "Lonzain-12C"
S "(manufactured by Lonza KK) and the like are exemplified as commercial products.

【００３５】さらに、上記一般式（IX）で示されるイミ
ダゾリニウム型両性界面活性剤としては、例えば２−ウ
ンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシ
メチル）−２−イミダゾリンナトリウム等が挙げられ、
「オバゾリン６６２−Ｎ」（東邦化学株式会社製）、
「アノンＧＬＭ」（日本油脂株式会社製）等が市販品と
して例示される。Further, examples of the imidazolinium-type amphoteric surfactant represented by the above general formula (IX) include 2-undecyl-N, N, N- (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazoline sodium and the like. And
"Obazoline 662-N" (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.),
"Anon GLM" (manufactured by NOF Corporation) and the like are exemplified as commercial products.

【００３６】本発明で用いられる半極性界面活性剤は、
化粧品基剤等に通常用いられるものがすべて適用される
が、下記の一般式（Ｘ）で示される第三級アミンオキシ
ド型半極性界面活性剤が最も好適に用いられる。The semipolar surfactant used in the present invention comprises
All of those commonly used as cosmetic bases and the like are applied, and a tertiary amine oxide type semipolar surfactant represented by the following general formula (X) is most preferably used.

【００３７】[0037]

【化２４】 Embedded image

【００３８】（式中、Ｒ⁸は上記に定義した通りであ
る） 上記一般式（Ｘ）で示される式を有する第三級アミンオ
キシド型半極性界面活性剤としては、例えばラウリルジ
メチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルジメ
チルアミンオキシド等が挙げられ、「ユニセーフＡ−Ｌ
Ｍ」（日本油脂株式会社製）、「マックアミンＬＡＯ」
（Ｍｃｌｎｔｙｒｅ株式会社製）が市販品として例示さ
せる。(Wherein R ⁸ is as defined above) Examples of the tertiary amine oxide type semipolar surfactant having the formula represented by the general formula (X) include lauryl dimethylamine oxide, Lauric acid amidopropyl dimethylamine oxide and the like;
M "(manufactured by NOF CORPORATION)," MAC AMIN LAO "
(Manufactured by McLntyre Inc.) is exemplified as a commercial product.

【００３９】本発明において界面活性剤は、両性界面活
性剤、半極性界面活性剤のうちの任意の１種または２種
以上が選択され、両性界面活性剤のみ、両性界面活性剤
と半極性界面活性剤、または半極性界面活性剤のみ、の
いずれかの形で用いられる。In the present invention, as the surfactant, any one or more of an amphoteric surfactant and a semipolar surfactant are selected, and only the amphoteric surfactant, the amphoteric surfactant and the semipolar surfactant are selected. It is used in the form of either a surfactant or only a semi-polar surfactant.

【００４０】本発明の成分（Ａ）で用いられる高級脂肪
酸は、化粧品基剤等に通常用いられるものがすべて適用
されるが、例えば、一般式 Ｒ⁹ＣＯＯＨで表される高級
脂肪酸が最も好適に用いられる。ここでＲ⁹は、炭素原
子数７〜２５の直鎖又は分岐鎖の飽和もしくは不飽和炭
化水素が好ましく、炭素原子数９〜２３の直鎖又は分岐
鎖の飽和もしくは不飽和炭化水素がより好ましく、炭素
原子数１１〜２１の直鎖又は分岐鎖の飽和もしくは不飽
和炭化水素が最も好ましい。炭素原子数が７未満では、
親水性が強すぎ、後述の高級脂肪酸との間で複合体を形
成し難い。一方、炭素原子数が２５を超えると、水への
溶解性が悪くなり、やはり複合体を形成し難くなる。な
お、該炭化水素は、特にその水素原子がヒドロキシル基
により置換されていてもよい。As the higher fatty acid used in the component (A) of the present invention, those commonly used in cosmetic bases and the like can be applied. For example, higher fatty acids represented by the general formula R ⁹ COOH are most preferred. Used. Here, R ⁹ is preferably a straight-chain or branched-chain saturated or unsaturated hydrocarbon having 7 to 25 carbon atoms, more preferably a straight-chain or branched-chain saturated or unsaturated hydrocarbon having 9 to 23 carbon atoms. Most preferred are straight-chain or branched-chain saturated or unsaturated hydrocarbons having 11 to 21 carbon atoms. If the number of carbon atoms is less than 7,
Hydrophilicity is too strong, and it is difficult to form a complex with higher fatty acids described below. On the other hand, when the number of carbon atoms exceeds 25, the solubility in water becomes poor, and it is also difficult to form a complex. The hydrocarbon may have its hydrogen atom substituted by a hydroxyl group.

【００４１】高級脂肪酸の具体例を挙げるならば、ラウ
リン酸，ミリスチン酸，パルミチン酸，ステアリン酸，
アラキン酸，ベヘン酸等の直鎖飽和脂肪酸、２−パルミ
トレイン酸，ペトロセリン酸，オレイン酸，エライジン
酸，リシノール酸，リノール酸，リノエライジン酸，リ
ノレン酸，アラキドン酸等の不飽和脂肪酸、イソステア
リン酸等の分岐飽和脂肪酸、１，２−ヒドロキシステア
リン酸等のヒドロキシカルボン酸等が挙げられるが、安
定性および皮膚への低刺激性の観点からイソステアリン
酸が最も好適に用いられる。このイソステアリン酸は、
商業的には、例えば、「エメリー＃８７１」、「エメリ
ー＃８７５」（いずれもエメリー株式会社製）等として
市販されている。本発明においては、これら高級脂肪酸
のうちの任意の一種又は二種以上が選ばれて用いられ
る。Specific examples of higher fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid,
Linear saturated fatty acids such as arachinic acid and behenic acid, unsaturated fatty acids such as 2-palmitoleic acid, petroselinic acid, oleic acid, elaidic acid, ricinoleic acid, linoleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, isostearic acid, etc. And a hydroxycarboxylic acid such as 1,2-hydroxystearic acid. Of these, isostearic acid is most preferably used from the viewpoint of stability and low irritation to the skin. This isostearic acid
Commercially, it is commercially available, for example, as "Emery # 871", "Emery # 875" (all manufactured by Emery Corporation) and the like. In the present invention, any one or more of these higher fatty acids are selected and used.

【００４２】本発明で用いられる成分（Ａ）の両性界面
活性剤及び／又は半極性界面活性剤と高級脂肪酸とを混
合して得られる複合体は、高級脂肪酸のカルボキシル基
部分で両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と結
合したもので、優れた乳化剤であり、その詳細は、特願
平３−１６６３６７号（特開平６−６５５９６号公報）
に記載されている。The complex obtained by mixing the amphoteric surfactant and / or the semipolar surfactant of the component (A) used in the present invention with a higher fatty acid has an amphoteric surfactant at the carboxyl group of the higher fatty acid. And / or a semi-polar surfactant, and is an excellent emulsifier. Details of the emulsifier are described in Japanese Patent Application No. 3-166267 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-65596).
It is described in.

【００４３】次に、（Ｂ）成分のカチオン性増粘剤は、
前記した〜を含有する増粘剤用モノマー組成物を重
合して得られるものである。以下、このカチオン性増粘
剤を構成する各成分について詳述する。Next, the cationic thickener of the component (B) is
It is obtained by polymerizing the monomer composition for a thickener containing the above-mentioned. Hereinafter, each component constituting the cationic thickener will be described in detail.

【００４４】前記一般式（Ｉ）で表されるアミン含有
（メタ）アクリル系モノマーは、増粘剤用モノマー組成
物を共重合することによってえられた共重合体を適当な
酸で中和したときに、該共重合体にカチオンイオンの性
質を与える役割を有する成分である。The amine-containing (meth) acrylic monomer represented by the general formula (I) is obtained by copolymerizing a monomer composition for a thickener and neutralizing a copolymer obtained with an appropriate acid. Occasionally, it is a component having a role of giving the property of a cationic ion to the copolymer.

【００４５】前記アミン含有（メタ）アクリル系モノマ
ーの代表例としては、たとえばＮ，Ｎ−ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
プロピル（メタ）アクリルアミドなどがあげられるが、
本発明はかかる例示のみに限定されるものではない。な
お、本発明においては、前記アミン含有（メタ）アクリ
ル系モノマーは、単独でまたは２種以上を混合して用い
られる。Representative examples of the amine-containing (meth) acrylic monomers include, for example, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (Meth) acrylamide and the like,
The present invention is not limited to only such examples. In the present invention, the amine-containing (meth) acrylic monomers are used alone or in combination of two or more.

【００４６】前記増粘剤用モノマー組成物におけるアミ
ン含有（メタ）アクリル系モノマーの割合は、１５．０
〜８５．０重量％、好ましくは２５．０〜７５．０重量
％、さらに好ましくは３５．０〜６５．０重量％となる
ように調製される。かかるアミン含有（メタ）アクリル
系モノマーの割合が前記範囲未満である場合には、得ら
れる共重合体において該アミン含有（メタ）アクリル系
モノマーの部分が酸によって中和される量が少なくなり
すぎて充分なゲル粘度を有するものが得られにくくな
り、また前記範囲をこえる場合には、得られるカチオン
性増粘剤が乾燥したあとに形成されるフィルムの柔軟性
が失われるようになる。The ratio of the amine-containing (meth) acrylic monomer in the monomer composition for a thickener was 15.0.
To 85.0% by weight, preferably 25.0 to 75.0% by weight, more preferably 35.0 to 65.0% by weight. When the proportion of the amine-containing (meth) acrylic monomer is less than the above range, the amount of neutralization of the amine-containing (meth) acrylic monomer by the acid in the obtained copolymer is too small. If the viscosity exceeds the above range, the resulting cationic thickener loses the flexibility of the film formed after drying.

【００４７】前記一般式（II）で表されるビニルモノマ
ーは、カチオン性増粘剤が乾燥したあとに形成されるフ
ィルムに柔軟性、光沢およびなめらかさを付与する成分
である。The vinyl monomer represented by the general formula (II) is a component for imparting flexibility, gloss and smoothness to a film formed after the cationic thickener is dried.

【００４８】前記ビニルモノマーの代表例としては、た
とえばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピぺリドン、
アクリルアミド、メタアクリルアミドなどがあげられる
が、本発明はかかる例示のみに限定されるものではな
い。なお、本発明においては、前記ビニルモノマーは単
独でまたは２種以上を混合して用いられる。Representative examples of the vinyl monomer include, for example, N-vinylpyrrolidone, N-vinylpiperidone,
Examples thereof include acrylamide and methacrylamide, but the present invention is not limited only to such examples. In the present invention, the vinyl monomers are used alone or in combination of two or more.

【００４９】前記増粘剤用モノマー組成物におけるビニ
ルモノマーの割合は０．１〜８０．０重量％、好ましく
は３０．０〜６０．０重量％、さらに好ましくは４０．
０〜５０．０重量％となるように調製される。かかるビ
ニルモノマーの割合が前記上限値をこえる場合には、得
られるカチオン性増粘剤のゲル粘度がいちじるしく低下
する。なお、前記ビニルモノマーを配合することによっ
て奏される効果、すなわちカチオン性増粘剤が乾燥した
あとに形成されるフィルムに柔軟性、光沢およびなめら
かさを充分に付与するためには、前記増粘剤用モノマー
組成物における前記ビニルモノマーの割合は３．０重量
％以上、好ましくは５．０重量％以上、さらに好ましく
は２０．０重量％以上であることが望ましい。The ratio of the vinyl monomer in the monomer composition for a thickener is 0.1 to 80.0% by weight, preferably 30.0 to 60.0% by weight, and more preferably 40.
It is prepared so as to be 0 to 50.0% by weight. When the proportion of such a vinyl monomer exceeds the above upper limit, the gel viscosity of the resulting cationic thickener is significantly reduced. In order to sufficiently impart the effect obtained by blending the vinyl monomer, that is, flexibility, gloss and smoothness to a film formed after the cationic thickener is dried, the thickening is required. It is desirable that the ratio of the vinyl monomer in the agent monomer composition is 3.0% by weight or more, preferably 5.0% by weight or more, and more preferably 20.0% by weight or more.

【００５０】前記一般式（III）で表される（メタ）ア
クリロイル基含有モノマーは、カチオン性増粘剤が乾燥
したあとに形成されるフィルムの光沢の向上、ゲル粘度
の向上および種々のセッティング用ポリマーとの相溶性
の向上を図るための成分である。The (meth) acryloyl group-containing monomer represented by the general formula (III) is used for improving the gloss of a film formed after the cationic thickener is dried, improving the gel viscosity, and various settings. It is a component for improving compatibility with the polymer.

【００５１】前記（メタ）アクリロイル基含有モノマー
の具体例としては、例えばメチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メ
タ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、 イソブチル
（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリ
レート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル
（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ−ｔ−ブ
チル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチル（メ
タ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリオキシエチ
レン（一般式（IV）中、ｎが２、ｑが２〜９の整数）
（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコー
ル（一般式（IV）中、ｎが３、ｑが２〜２３の整数）
（メタ）アクリレートなどがあげられるが、本発明はか
かる例示のみに限定されるのものではない。なお、本発
明においては、前記（メタ）アクリロイル基含有モノマ
ーは、単独でまたは２種以上を混合して用いられる。Specific examples of the (meth) acryloyl group-containing monomer include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, and n-butyl (meth). Acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, Stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, Nt-butyl (meth) acrylamide, Nt-octyl (meth) acrylamide, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) (T) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, polyoxyethylene (in the general formula (IV), n is 2 and q is an integer of 2 to 9)
(Meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (in the general formula (IV), n is 3 and q is an integer of 2 to 23)
Examples thereof include (meth) acrylates, but the present invention is not limited to only such examples. In the present invention, the (meth) acryloyl group-containing monomers are used alone or in combination of two or more.

【００５２】前記増粘剤用モノマー組成物における（メ
タ）アクリロイル基含有モノマーの割合は１．０〜６
０．０重量％、好ましくは１．０〜５５．０重量％、さ
らに好ましくは２．０〜３０．０重量％となるよう調製
される。かかる（メタ）アクリロイル基含有モノマーの
割合が前記範囲をこえる場合には、得られる共重合体中
の疎水性基の割合が大きくなり、中和後であっても水に
対する溶解性が小さくなり、滑らかなジェルが得られに
くくなり、前記範囲未満では、ゲル粘度が低下するた
め、カチオン性増粘剤の使用量を増す必要があり、種々
のセット用樹脂の配合可能な量が低下すると同時に、カ
チオン性増粘剤が乾燥したあとに形成されるフィルムの
光沢が低下する。The ratio of the (meth) acryloyl group-containing monomer in the monomer composition for a thickener is 1.0 to 6
It is adjusted to be 0.0% by weight, preferably 1.0 to 55.0% by weight, more preferably 2.0 to 30.0% by weight. When the proportion of the (meth) acryloyl group-containing monomer exceeds the above range, the proportion of the hydrophobic group in the obtained copolymer becomes large, and the solubility in water becomes small even after neutralization, It is difficult to obtain a smooth gel, and if the amount is less than the above range, the gel viscosity is reduced, so it is necessary to increase the amount of the cationic thickener used. The gloss of the film formed after the cationic thickener has dried is reduced.

【００５３】前記架橋性ビニルモノマーは、１分子中に
２以上の炭素−炭素不飽和二重結合を有する化合物であ
り、他の単量体と架橋する性質を有するものである。The crosslinkable vinyl monomer is a compound having two or more carbon-carbon unsaturated double bonds in one molecule, and has a property of crosslinking with another monomer.

【００５４】前記架橋性ビニルモノマーの代表例として
は、たとえばエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリオキシエチレンジ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ポリプロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレートなどの１分子中
に２以上の炭素−炭素不飽和二重結合を有する（メタ）
アクリル系モノマー；メチレンビス（メタ）アクリルア
ミド、１，２−ビス（メタ）アクリルアミドエタン、
１，５−ビス（メタ）アクリルアミドペンタンなどの１
分子中に２以上の炭素−炭素不飽和二重結合を有する
（メタ）アクリルアミド系モノマー；ジビニルベンゼン
などの１分子中に２以上の炭素−炭素不飽和二重結合を
有するビニルモノマーなどがあげられるが、本発明はか
かる例示のみに限定されるものではない。なお、本発明
においては、前記架橋性ビニルモノマーは、１種または
２種以上を混合して用いられる。Representative examples of the crosslinkable vinyl monomer include, for example, ethylene glycol di (meth) acrylate, polyoxyethylene di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, polypropylene (Meth) having two or more carbon-carbon unsaturated double bonds in one molecule such as glycol di (meth) acrylate
Acrylic monomers; methylenebis (meth) acrylamide, 1,2-bis (meth) acrylamideethane,
1, such as 1,5-bis (meth) acrylamidopentane
(Meth) acrylamide monomers having two or more carbon-carbon unsaturated double bonds in the molecule; vinyl monomers having two or more carbon-carbon unsaturated double bonds in one molecule such as divinylbenzene; However, the present invention is not limited only to such an example. In the present invention, the crosslinkable vinyl monomers are used singly or as a mixture of two or more.

【００５５】前記増粘剤用モノマー組成物における架橋
性ビニルモノマーの割合は、０．１〜２０．０重量％、
好ましくは１．０〜１０．０重量％、さらに好ましくは
２．０〜８．０重量％となるように調製される。かかる
架橋性ビニルモノマーの割合は、前記範囲未満である場
合には、得られるカチオン性増粘剤の架橋密度が小さく
なりすぎるため、カチオン性増粘剤の粘度を高くするこ
とができなくなり、また前記範囲をこえるばあいには、
カチオン性増粘剤の粘度が高くなるが、ゲル中に細かい
凝集物が生じ、均一なジェルが得られにくくなる。The ratio of the crosslinkable vinyl monomer in the monomer composition for a thickener is 0.1 to 20.0% by weight,
It is preferably prepared to be 1.0 to 10.0% by weight, more preferably 2.0 to 8.0% by weight. When the proportion of the crosslinkable vinyl monomer is less than the above range, the crosslink density of the obtained cationic thickener becomes too small, so that the viscosity of the cationic thickener cannot be increased, and If the above range is exceeded,
Although the viscosity of the cationic thickener increases, fine aggregates are formed in the gel, and it becomes difficult to obtain a uniform gel.

【００５６】前記アミン含有（メタ）アクリル系モノマ
ー、ビニルモノマー、（メタ）アクリロイル基含有モノ
マーおよび架橋性ビニルモノマーを含有した増粘剤用モ
ノマー組成物の重合反応は、一般的な溶液重合法や塊重
合法によって行うことができるが、たとえば粉体を得る
ための重合法である析出重合法によって行うこともで
き、通常チッ素ガスなどの不活性ガス雰囲気下で非水系
溶媒中で加温しながら行われる。このように、不活性ガ
ス雰囲気下で非水系溶媒中で重合反応が行われるのは、
単量体または形成された共重合体中に存在するエステル
基が加水分解することを防止するためである。The polymerization reaction of the monomer composition for a thickener containing the amine-containing (meth) acrylic monomer, vinyl monomer, (meth) acryloyl group-containing monomer and crosslinkable vinyl monomer is carried out by a general solution polymerization method or the like. The polymerization can be performed by a bulk polymerization method, for example, by a precipitation polymerization method that is a polymerization method for obtaining a powder, and is usually performed by heating in a nonaqueous solvent under an inert gas atmosphere such as nitrogen gas. It is done while. Thus, the polymerization reaction is carried out in a non-aqueous solvent under an inert gas atmosphere,
This is for preventing the ester group present in the monomer or the formed copolymer from being hydrolyzed.

【００５７】本発明においては、前記非水系溶媒として
は、良溶媒単独または良溶媒と貧溶媒の混合溶媒が用い
られる。In the present invention, a good solvent alone or a mixed solvent of a good solvent and a poor solvent is used as the non-aqueous solvent.

【００５８】本発明において良溶媒が用いられるのは、
各単量体の反応性の差異による単独重合体の生成を抑制
し、均一な共重合体を得るためである。なお、本明細書
において、前記良溶媒とは、２５℃において該良溶媒１
００ｍｌに対して分子量が１００００以上の共重合体が
２０ｇ以上の範囲で溶解し、濁りが認められないような
溶媒をいう。前記良溶媒の具体例としては、たとえばメ
タノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、
酢酸エチル、ベンゼン、トルエン、キシレンなどがあげ
られる。これらの良溶媒のなかでは、エタノール、イソ
プロパノールおよびベンゼンは、比較的高分子量の共重
合体を得ることができるものであるのでとくに好まし
い。なお、ベンゼンなどには為害性があるため、エタノ
ールおよびイソプロパノールがもっとも好ましい。The good solvent is used in the present invention because
This is because the formation of a homopolymer due to the difference in reactivity of each monomer is suppressed, and a uniform copolymer is obtained. In the present specification, the good solvent means the good solvent 1 at 25 ° C.
A solvent in which a copolymer having a molecular weight of 10,000 or more is dissolved in an amount of 20 g or more per 00 ml and no turbidity is observed. Specific examples of the good solvent include, for example, methanol, ethanol, isopropanol, acetone,
Examples include ethyl acetate, benzene, toluene, xylene and the like. Among these good solvents, ethanol, isopropanol and benzene are particularly preferable since they can obtain a copolymer having a relatively high molecular weight. Since benzene and the like are harmful, ethanol and isopropanol are most preferable.

【００５９】また、本発明において貧溶媒が用いられる
のは、生成した共重合体を重合溶液から容易に析出させ
るためである。前記貧溶媒とは、２５℃において該貧溶
媒１００ｍｌに対して分子量が１００００以上の共重合
体を５ｇ以下の範囲で溶解する溶媒をいう。前記貧溶媒
の具体例としては、たとえばｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサ
ン、シクロヘキサンなどの炭素数が１５以下の直鎖、分
岐鎖または環状の脂肪族炭化水素などがあげられる。こ
れらの貧溶媒のなかでは、比較的沸点が高い炭素数７以
下の直鎖、分岐鎖または環状の脂肪族炭化水素が好まし
い。なかでも、炭素数が６または７の直鎖、分岐鎖また
は環状の脂肪族炭化水素は、沸点が高いのでとくに好ま
しい。また、安価であり、工業的に取扱い性が良好であ
るという点から、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンなどが
好ましい。The reason why the poor solvent is used in the present invention is that the produced copolymer is easily precipitated from the polymerization solution. The poor solvent means a solvent which dissolves a copolymer having a molecular weight of 10,000 or more in 5 g or less in 100 ml of the poor solvent at 25 ° C. Specific examples of the poor solvent include linear, branched or cyclic aliphatic hydrocarbons having 15 or less carbon atoms, such as n-pentane, n-hexane, and cyclohexane. Among these poor solvents, linear, branched or cyclic aliphatic hydrocarbons having a relatively high boiling point and 7 or less carbon atoms are preferred. Among them, straight-chain, branched-chain or cyclic aliphatic hydrocarbons having 6 or 7 carbon atoms are particularly preferable because of their high boiling points. Further, n-hexane, cyclohexane, and the like are preferable because they are inexpensive and industrially easy to handle.

【００６０】得られるカチオン性増粘剤の特性を損なう
ことなくカチオン性増粘剤を合成するためには、前記良
溶媒および貧溶媒を適切な割合で配合することが好まし
い。前記貧溶媒の割合が大きすぎる場合には、重合がす
みやかに進行し、短時間のうちに粉体が析出して所望の
物性を有するカチオン性増粘剤が得られがたくなる傾向
があるため、良溶媒と貧溶媒との混合溶媒に対して貧溶
媒の割合は、９８重量％以下、好ましくは９７重量％以
下、また良溶媒の割合は２重量％以上、好ましくは３重
量％以上とすることが望ましい。In order to synthesize a cationic thickener without impairing the properties of the obtained cationic thickener, it is preferable to mix the good solvent and the poor solvent in appropriate ratios. If the proportion of the poor solvent is too large, the polymerization proceeds promptly, and a cationic thickener having desired physical properties tends to be obtained in a short time because the powder is precipitated in a short time. The ratio of the poor solvent to the mixed solvent of the good solvent and the poor solvent is 98% by weight or less, preferably 97% by weight or less, and the ratio of the good solvent is 2% by weight or more, preferably 3% by weight or more. It is desirable.

【００６１】反応溶液からカチオン性増粘剤を効率よく
得るためには、重合時の攪拌を良好にするための反応装
置を用いることが好ましい。かかる反応装置として一般
に用いられている溶液重合用攪拌機を用いる場合には、
前記増粘剤用モノマー組成物の濃度が３０重量％以下と
なるように前記溶媒で希釈することが好ましい。なお、
反応に際しては、反応溶液が滞ることがないようにする
ために、攪拌機などを用いて充分に攪拌することが好ま
しい。前記重合反応は、５０〜１００℃の加温下にて行
うことが好ましく、一般には、反応に用いられる溶媒の
還流温度で行われる。重合反応に要する時間は、通常１
０時間以上である。なお、重合反応は、残存している単
量体量が１０重量％以下になった時点で、任意に終了す
ることができる。なお、残存している単量体の量は、た
とえばＰＳＤＢ法などの公知の方法によってシュウ素を
二重結合に付加し、二重結合含量を測定することによっ
て決定することができる。In order to efficiently obtain a cationic thickener from the reaction solution, it is preferable to use a reaction device for improving stirring during polymerization. When using a stirrer for solution polymerization generally used as such a reactor,
It is preferable to dilute with the solvent such that the concentration of the monomer composition for a thickener is 30% by weight or less. In addition,
At the time of the reaction, it is preferable to sufficiently stir using a stirrer or the like in order to prevent the reaction solution from stagnating. The polymerization reaction is preferably performed under heating at 50 to 100 ° C., and is generally performed at the reflux temperature of the solvent used in the reaction. The time required for the polymerization reaction is usually 1
0 hours or more. The polymerization reaction can be arbitrarily terminated when the amount of the remaining monomer becomes 10% by weight or less. In addition, the amount of the remaining monomer can be determined by, for example, adding sulfur to the double bond by a known method such as the PSDB method and measuring the double bond content.

【００６２】かくしてカチオン性増粘剤の沈殿物を含有
した反応溶液が得られるが、混合溶媒の除去は、たとえ
ば得られたカチオン性増粘剤の沈殿物を濾取したのち、
真空乾燥を施したり、常圧または減圧下で留去すること
によって行うことができる。Thus, a reaction solution containing a precipitate of the cationic thickener is obtained. To remove the mixed solvent, for example, after filtering the obtained precipitate of the cationic thickener,
It can be carried out by performing vacuum drying or distilling off under normal pressure or reduced pressure.

【００６３】重合反応に際しては、重合触媒を用いても
よい。かかる重合触媒としては、たとえば、２，２′−
アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（４
−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメ
チル−２，２′−アゾビスイソブチレートなどのアゾ系
化合物や過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイルなどのジ
アシルパーオキサイドや、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ドなどのジアルキルパーオキサイド、ジイソプロピルパ
ーオキシジカーボネートなどのパーオキシカーボネー
ト、ｔ−ブチルパーオキシピバレートなどのパーオキシ
エステルで代表される過酸化物があるが、これらの触媒
は１種または２種以上を混合して用いられる。また、本
発明はかかる例示のみに限定されるものではない。な
お、増粘剤用モノマー組成物中にアミン系モノマーが多
く使用されている場合、過酸化物触媒を多用すると酸化
反応などの好ましくない副反応が併発し、重合を阻害す
るおそれがあるので、使用するときには注意を要する。
一般には、アゾ系触媒を主に使用することが好ましい
が、用いる溶媒の沸点によっても異なり、たとえばエタ
ノールやベンゼンを用いるばあいには、２，２′−アゾ
ビスイソブチロニトリルが取扱い性がよいのでもっとも
好ましい。前記重合触媒の使用量は、増粘剤用モノマー
組成物の単量体全重量に対して０．０５〜３．０重量
％、なかんづく０．１〜１．０重量％であることが好ま
しい。At the time of the polymerization reaction, a polymerization catalyst may be used. Such polymerization catalysts include, for example, 2,2'-
Azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (4
-Methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), azo compounds such as dimethyl-2,2'-azobisisobutyrate, diacyl peroxides such as benzoyl peroxide and lauroyl peroxide, and di-t-butylperoxide There are peroxides represented by dialkyl peroxides such as oxides, peroxycarbonates such as diisopropylperoxydicarbonate, and peroxyesters such as t-butylperoxypivalate. These catalysts are used alone or in combination of two or more. These are used in combination. In addition, the present invention is not limited only to such an example. When a large amount of an amine-based monomer is used in the monomer composition for a thickener, an excessive use of a peroxide catalyst may cause undesired side reactions such as an oxidation reaction at the same time, and may hinder polymerization. Be careful when using.
In general, it is preferable to mainly use an azo-based catalyst, but it depends on the boiling point of the solvent used. For example, when ethanol or benzene is used, 2,2′-azobisisobutyronitrile is not easily handled. Most preferred because it is good. The amount of the polymerization catalyst used is preferably 0.05 to 3.0% by weight, more preferably 0.1 to 1.0% by weight, based on the total weight of the monomers of the monomer composition for a thickener.

【００６４】なお、前記単量体の重合過程においては、
さまざまな様相が呈される。たとえば、前記良溶媒のみ
を用いた場合には、重合反応の初期の段階で一般の溶液
重合を行った場合と同様の様相を呈するが、反応の進行
に伴って架橋反応が進行し、ゲル状を呈するようにな
り、さらに反応が進行するにしたがって沈殿物のないグ
リース状の生成物が得られる。Incidentally, in the polymerization process of the monomer,
Various aspects are exhibited. For example, when only the above-mentioned good solvent is used, the appearance is similar to that in the case where general solution polymerization is performed in the initial stage of the polymerization reaction, but the crosslinking reaction proceeds with the progress of the reaction, and the gel-like state is obtained. And a grease-like product without a precipitate is obtained as the reaction further proceeds.

【００６５】また、前記良溶媒と貧溶媒との混合溶液を
用いた場合には、重合の初期の段階では一般の溶液重合
法を採用した場合と同様の様相が呈されるが、反応の進
行に伴って架橋反応が進行し、ゲル状を呈するようにな
り、さらに反応が進行するにしたがって、得られた重合
体はもはや混合溶媒に溶け込めなくなり、不溶化して沈
殿物として析出する。When a mixed solution of the above-mentioned good solvent and poor solvent is used, at the initial stage of polymerization, the same aspect as when a general solution polymerization method is adopted is exhibited, but the reaction proceeds. As the reaction proceeds, the crosslinking reaction progresses and the mixture becomes gel-like. As the reaction further progresses, the obtained polymer can no longer be dissolved in the mixed solvent, becomes insoluble, and precipitates as a precipitate.

【００６６】かくしてカチオン性増粘剤が得られるが、
該カチオン性増粘剤は、例えば特開平５−１４０５３１
号公報、特願平５−２９８６５９号に記載されている。
カチオン性増粘剤は、それ自身、べたつかず、セット保
持力を有するもので、全組成中に０．０５〜１０．０重
量％、好ましくは０．２〜５．０重量％、さらに好まし
くは０．５〜３．０重量％配合される。０．０５重量％
未満ではセット剤としての効果が得られず、１０．０重
量％を超えると頭髪に多量に配合されることとなり、洗
髪上の問題があり、好ましくない。Thus, a cationic thickener is obtained,
The cationic thickener is described, for example, in JP-A-5-140531.
And Japanese Patent Application No. Hei 5-298659.
The cationic thickener itself is non-greasy and has a set holding power, and is 0.05 to 10.0% by weight, preferably 0.2 to 5.0% by weight, more preferably 0.2 to 5.0% by weight in the whole composition. 0.5 to 3.0% by weight is blended. 0.05% by weight
If the amount is less than the above, the effect as a setting agent cannot be obtained. If the amount exceeds 10.0% by weight, a large amount will be incorporated into the head hair, which causes a problem in hair washing, which is not preferable.

【００６７】上記の構成要件からなる本発明に係る乳化
型毛髪セット剤組成物は、例えば、両性界面活性剤およ
び／または半極性界面活性剤（以下、単に「界面活性
剤」と記すことあり。）と水とを混合して界面活性剤の
水溶液をつくり、ここへ、種々の油分に高級脂肪酸を加
えたものを、必要に応じて攪拌、加熱しながら添加し、
最後にカチオン性増粘剤を加えることによって製造する
ことができる。The emulsified hair setting composition according to the present invention having the above constitutional requirements may be, for example, an amphoteric surfactant and / or a semipolar surfactant (hereinafter sometimes simply referred to as “surfactant”). ) And water to form an aqueous solution of a surfactant, to which various oils and higher fatty acids are added while stirring and heating as necessary,
Finally, it can be prepared by adding a cationic thickener.

【００６８】ここで、界面活性剤の水溶液への高級脂肪
酸の添加により、界面活性剤が高級脂肪酸に吸着し、高
級脂肪酸のカルボキシル基部分において結合し、複合体
が形成される。界面活性剤の高級脂肪酸への吸着は、時
間の経過とともに増加し、一定時間経過後は飽和する。
そして、本発明ではこの複合体を乳化剤として、油分を
水中油型（Ｏ／Ｗ型）または油中水型（Ｗ／Ｏ型）で乳
化する。このとき、上記複合体が水−油の界面に配向
し、乳化粒子界面の強固な界面膜として働く。そのため
粒子の合一を防ぎ、油分の所要ＨＬＢの変動に左右され
ない幅広い乳化力が得られる。また、安定して乳化系を
つくるには、通常の方法で３０〜６０分間かかるとこ
ろ、本発明では１５分間程度ですむ等、製造のプロセス
が簡略化、短縮化される。Here, by adding the higher fatty acid to the aqueous solution of the surfactant, the surfactant is adsorbed on the higher fatty acid and bonded at the carboxyl group of the higher fatty acid to form a complex. The adsorption of the surfactant to the higher fatty acid increases with the passage of time and saturates after a certain period of time.
In the present invention, the oil is emulsified in an oil-in-water type (O / W type) or a water-in-oil type (W / O type) using this complex as an emulsifier. At this time, the composite is oriented at the water-oil interface, and functions as a strong interface film at the emulsified particle interface. For this reason, coalescence of particles is prevented, and a wide emulsifying power that is not affected by fluctuations in the required HLB of the oil can be obtained. In addition, it takes 30 to 60 minutes by a normal method to stably form an emulsified system. In the present invention, it takes only about 15 minutes, and the manufacturing process is simplified and shortened.

【００６９】本発明において、高級脂肪酸と界面活性剤
との配合比は、高級脂肪酸：両性界面活性剤および／ま
たは半極性界面活性剤の重量比が、０．１：０．９〜
０．９〜０．１、より好ましくは０．１：０．９〜０．
５：０．５である。この配合比は、被乳化物となる油分
と、その他の添加成分の種類に応じて上記範囲内で適
宜、設定することができる。上記配合比を０．１：０．
９〜０．９：０．１とすることにより、乳化物の安定性
が良好となり、０．１：０．９〜０．５：０．５とする
ことによってより一層安定性が大となる。In the present invention, the weight ratio of higher fatty acid to amphoteric surfactant and / or semipolar surfactant is 0.1: 0.9 to 0.9%.
0.9-0.1, more preferably 0.1: 0.9-0.
5: 0.5. This compounding ratio can be appropriately set within the above range according to the type of the oil component to be emulsified and other types of additional components. The mixing ratio is 0.1: 0.
When the ratio is 9 to 0.9: 0.1, the stability of the emulsion is improved, and when the ratio is 0.1: 0.9 to 0.5: 0.5, the stability is further increased. .

【００７０】界面活性剤と高級脂肪酸からなる複合体の
合計量は、毛髪セット剤組成物全量に対して０．１〜３
０．０重量％とすることが好ましく、さらには０．５〜
２０．０重量％とすることがより一層好ましい。０．１
重量％未満では乳化物の安定性が得られ難く、一方、３
０．０重量％を超えて含有させてもその効果は飽和する
ため、経済的でないからである。The total amount of the complex comprising the surfactant and the higher fatty acid is 0.1 to 3 with respect to the total amount of the hair setting composition.
0.0% by weight, more preferably 0.5 to
It is even more preferred to be 20.0% by weight. 0.1
If the amount is less than 10% by weight, it is difficult to obtain stability of the emulsion.
If the content exceeds 0.0% by weight, the effect is saturated, and it is not economical.

【００７１】本発明の乳化型毛髪セット剤組成物は、目
的とする製品の形態や、配合するその他の添加成分の種
類や油と水の配合比率等によって乳化型が異なり、Ｏ／
Ｗ型またはＷ／Ｏ型のいずれか適する乳化型を任意に選
び用いることができる。また、転相乳化法等の調製法を
工夫すれば、安定なＷ／Ｏ／Ｗ，Ｏ／Ｗ／Ｏ型の多相型
乳化型毛髪セット剤組成物を得ることができる。The emulsifying type hair setting composition of the present invention differs in emulsifying type depending on the form of the target product, the type of other added components to be mixed, the mixing ratio of oil and water, and the like.
Either W-type or W / O-type suitable emulsion type can be arbitrarily selected and used. In addition, a stable W / O / W, O / W / O type multi-phase emulsified hair setting composition can be obtained by devising a preparation method such as a phase inversion emulsification method.

【００７２】本発明においては、本発明の効果を損わな
い範囲で、必要に応じて、さらに他の界面活性剤、粘度
調整剤、湿潤剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤等
や、用途に応じた有効成分、薬効成分等の、一般に毛髪
セット剤組成物に用いられている成分を含有させること
ができる。In the present invention, other surfactants, viscosity modifiers, wetting agents, preservatives, pH regulators, ultraviolet absorbers, etc. may be used, if necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired. Ingredients generally used in a hair setting composition such as an active ingredient and a medicinal ingredient depending on the use can be contained.

【００７３】他の界面活性剤としては、例えば、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキル硫
酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステ
ル、アルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアル
キルリン酸エステル、脂肪酸アルカリ金属塩等が挙げら
れる。Other surfactants include, for example, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, alkyl sulfate, polyoxyethylene alkyl sulfate, Examples include alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl phosphates, and alkali metal salts of fatty acids.

【００７４】粘度調整剤としては、例えば、ポリビニル
アルコール、カルボキシビニルポリマー、カルボキシメ
チルセルロース、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエ
チルセルロース、メチルセルロース等の高分子化合物；
ゼラチン、トラガカントガム等の天然ガム；エタノー
ル、イソプロパノール等のアルコール類等が挙げられ
る。Examples of the viscosity modifier include high molecular compounds such as polyvinyl alcohol, carboxyvinyl polymer, carboxymethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, hydroxyethylcellulose and methylcellulose;
Natural gums such as gelatin and tragacanth gum; alcohols such as ethanol and isopropanol.

【００７５】湿潤剤としては、例えば、グリセリン、プ
ロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ソ
ルビトール、乳酸、乳酸ナトリウム、ピロリドンカルボ
ン酸ナトリウム等が挙げられる。Examples of the humectant include glycerin, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, sorbitol, lactic acid, sodium lactate, sodium pyrrolidone carboxylate and the like.

【００７６】防腐剤としては、例えば、パラオキシ安息
香酸エステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビ
ン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等が
挙げられる。Examples of the preservative include paraoxybenzoate, benzoic acid, sodium benzoate, sorbic acid, potassium sorbate, phenoxyethanol and the like.

【００７７】紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香
酸およびそのエステル等の安息香酸系紫外線吸収剤；ア
ミルサリシレート、ベンジルサリシレート等のサリチル
酸系紫外線吸収剤；オクチルシンナメート、エチル−４
−イソプロピルシンナメート等の桂皮酸系紫外線吸収
剤；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−
ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾ
フェノン系紫外線吸収剤等が挙げられる。Examples of the ultraviolet absorber include benzoic acid-based ultraviolet absorbers such as para-aminobenzoic acid and esters thereof; salicylic acid-based ultraviolet absorbers such as amyl salicylate and benzyl salicylate; octylcinnamate and ethyl-4
-Cinnamic acid-based ultraviolet absorbers such as isopropylcinnamate; 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2'-
And benzophenone-based ultraviolet absorbers such as dihydroxy-4-methoxybenzophenone.

【００７８】薬効成分としては、例えば、殺菌剤、消炎
剤、ビタミン類等が挙げられる。The medicinal component includes, for example, bactericides, anti-inflammatory agents, vitamins and the like.

【００７９】なお、本発明に係る乳化型毛髪セット剤組
成物は、エアゾール、非エアゾールのいずれも適用し得
る。The emulsified hair setting composition according to the present invention can be applied to both aerosols and non-aerosols.

【００８０】[0080]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。本発明は、これらによって限定されるものでは
ない。配合量は全て重量％である。実施例に先立ち、本
実施例で用いられるカチオン性増粘剤の製造例および毛
髪セット剤組成物の評価方法を示す。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. The present invention is not limited by these. All amounts are by weight. Prior to the examples, production examples of the cationic thickener used in the examples and evaluation methods of the hair setting composition will be described.

【００８１】［カチオン性増粘剤の製造例］ 製造例１ 温度計、還流管およびチッ素導入管を備えた三つ口フラ
スコに、モノマーとしてＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
メタクリレート５０ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン４７．５
ｇ、ステアリルアクリレート２．５ｇおよびトリプロピ
レングリコールジアクリレート１．９ｇと、エタノール
２３．１ｇおよびシクロヘキサン５５４．３ｇの混合溶
媒（混合比（重量比）４：９６）とを添加し、８０℃に
て還流を行いながらチッ素気流下で２時間攪拌して脱気
した。つぎに、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル
０．４１ｇを三つ口フラスコに添加し、８０℃で重合を
開始した。重合開始４５分間経過後にトリプロピレング
リコールジアクリレート１．９ｇを添加し、さらに４５
分間経過後にトリプロピレングリコールジアクリレート
１．９ｇを添加した。チッ素気流下で攪拌しながら約１
０時間重合反応を行ったのち、得られたポリマースラリ
ー溶液を減圧下で濾過し、固型分を減圧下で乾燥した。
得られた乾燥ポリマーを粉砕機で粉砕し、白色粉末状の
カチオン性増粘剤を得た。[Production Example of Cationic Thickener] Production Example 1 In a three-necked flask equipped with a thermometer, a reflux tube and a nitrogen introduction tube, 50 g of N, N-dimethylaminoethyl methacrylate as a monomer, N-vinyl Pyrrolidone 47.5
g, 2.5 g of stearyl acrylate and 1.9 g of tripropylene glycol diacrylate, and a mixed solvent (mixing ratio (weight ratio) of 4:96) of 23.1 g of ethanol and 554.3 g of cyclohexane were added. While refluxing, the mixture was stirred for 2 hours under a nitrogen stream to degas. Next, 0.41 g of 2,2'-azobisisobutyronitrile was added to the three-necked flask, and polymerization was started at 80 ° C. After 45 minutes from the start of polymerization, 1.9 g of tripropylene glycol diacrylate was added.
After a lapse of minutes, 1.9 g of tripropylene glycol diacrylate was added. Approximately 1 while stirring under a nitrogen stream
After the polymerization reaction was performed for 0 hours, the obtained polymer slurry solution was filtered under reduced pressure, and the solid component was dried under reduced pressure.
The obtained dried polymer was pulverized with a pulverizer to obtain a white powdered cationic thickener.

【００８２】製造例２ 上記のカチオン性増粘剤の製造方法において、ステア
リルアクリレートのかわりにウラリルメタクリレートを
用いたほかは上記と同様にしてカチオン性増粘剤を得
た。Production Example 2 A cationic thickener was obtained in the same manner as described above except that uraryl methacrylate was used instead of stearyl acrylate.

【００８３】［毛髪セット剤組成物の評価］ （１）セット保持力の評価 長さ２５ｃｍ、重さ２ｇの毛束を水でぬらし、毛髪セッ
ト剤組成物０．５ｇを塗布し、直径１５ｍｍのロッドに
巻いて、自然乾燥させた。乾燥後、カールのついた毛束
からロッドをはずし、恒温、恒湿箱（２８℃、９０％Ｒ
Ｈ）に１時間つるし、カールの長さを測定した。セット
保持力（Ａ）は、ロッドからはずした直後のカールの長
さ（ｌ₁）と１時間放置後の長さ（ｌ₂）から次式により
算出した。[Evaluation of Hair Setting Agent Composition] (1) Evaluation of Set Holding Power A hair bundle having a length of 25 cm and a weight of 2 g was wetted with water, and 0.5 g of a hair setting agent composition was applied thereto. Wound on a rod and air dried. After drying, remove the rod from the curled hair bundle and place it in a thermo-hygrostat (28 ° C, 90% R
H) was hung for 1 hour, and the length of the curl was measured. The set holding force (A) was calculated from the length of the curl (l ₁ ) immediately after being removed from the rod and the length (l ₂ ) after leaving for 1 hour according to the following equation.

【００８４】セット保持力＝｛（２５−ｌ₂）／（２
５−ｌ₁）｝×１００（％） 測定結果の表示 ○；セット保持力６７〜１００％ △；セット保持力３４〜６６％ ×；セット保持力０〜３３％Set holding force = ｛(25−l ₂ ) / (2
5-l ₁ )｝ × 100 (%) Display of measurement results ○; set holding force 67 to 100% △; set holding force 34 to 66% ×; set holding force 0 to 33%

【００８５】（２）感触・ヘアスタイルの評価 根元と毛先の方向の揃った人毛ストランドを水でぬら
し、毛髪セット剤組成物２．０ｇを塗布し、美容師１０
人により、ヘアスタイルを仕上げ、塗布後乾燥までのべ
たつきの少なさ（Ｂ）、ヘアスタイルのくせづけ易さ
（Ｃ）、仕上がった髪のゴワゴワ感の少なさ（Ｄ）につ
いて官能評価した。評価は、以下の評価点に基づいて平
均点を求め、以下の評価結果表示に基づく結果を表１に
示した。(2) Evaluation of feel and hairstyle A human hair strand having a uniform root and tip was wetted with water, and 2.0 g of a hair setting agent composition was applied thereto.
The hairstyle was finished by a human and sensory evaluation was carried out for less stickiness from application to drying (B), easier styling of the hairstyle (C), and less stiffness of the finished hair (D). In the evaluation, an average score was obtained based on the following evaluation points, and the results based on the following evaluation result display are shown in Table 1.

【００８６】評価点 ＋３；非常によい。 ＋２；良い。 ＋１；やや良い。 ０；ふつう。 −１；やや悪い。 −２；悪い。 −３；非常に悪い。Evaluation point +3: very good. +2; good. +1; somewhat good. 0; -1; somewhat bad. -2; bad. -3; very bad.

【００８７】評価結果の表示 ××；−２未満。 ×；−２以上，−１未満。 △；−１以上，０未満。 □；０以上，＋１未満。 ○；＋１以上，＋２未満。 ◎；＋２以上。Display of evaluation result XX: less than -2. X: -2 or more and less than -1. Δ: −1 or more and less than 0. □: 0 or more and less than +1. ；: Not less than +1 and less than +2. A: +2 or more.

【００８８】 実施例１ （Ｏ／Ｗ型ヘアブロー剤） (1) デカメチルシクロペンタシロキサン １５．０ 重量％ (2) ジメチルポリシロキサン（n=3000） ３．０ (3) Ｒ_nＳｉＯ_(4-n)/2の有機シリコーン樹脂 ５．０ （Ｒはメチル基；n＝1.0） (4) オレイン酸 ０．５ (5) １，３−ブチレングリコール ２．０ (6) 2-ウンデシル-N,N,N-（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）-2-イミダゾリ ンナトリウム ２．０ (7) カチオン性増粘剤（製造例１で製造したもの） ０．１ (8) エタノール １５．０ (9) イオン交換水 バランス (10) 香料 適量 (11) リン酸 ０．１ （製法）(1)に(2),(3)を室温で加えて溶解し、ここにさ
らに(4)を加えた。これを(5),(6),(9)の混合物に加えて
攪拌して乳化し、次いで(7),(8),(10),(11)と混合、攪
拌して、Ｏ／Ｗ型ヘアブロー剤を得た。Example 1 (O / W type hair blowing agent) (1) Decamethylcyclopentasiloxane 15.0% by weight (2) Dimethylpolysiloxane (n = 3000) 3.0 (3) R _n SiO _{(4- n) / 2} organic silicone resin 5.0 (R is methyl group; n = 1.0) (4) Oleic acid 0.5 (5) 1,3-butylene glycol 2.0 (6) 2-undecyl-N, N, N- (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazoline sodium 2.0 (7) Cationic thickener (produced in Production Example 1) 0.1 (8) Ethanol 15.0 (9) Ion Exchange water balance (10) Perfume appropriate amount (11) Phosphoric acid 0.1 (Production method) (2) and (3) were added to (1) at room temperature to dissolve, and further (4) was added thereto. This was added to the mixture of (5), (6) and (9) and stirred to emulsify. Then, the mixture was mixed with (7), (8), (10) and (11), stirred, and mixed with O / W A mold hair blowing agent was obtained.

【００８９】 実施例２ （Ｏ／Ｗ型ヘアムース剤） (1) オクタメチルシクロテトラシロキサン １０．０ 重量％ (2) ジメチルポリシロキサン（n=10000） １．０ (3) オレイン酸 ０．３ (4) プロピレングリコール ３．０ (5) 2-ウンデシル-N,N,N-（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）-2-イミダゾリ ンナトリウム ３．０ (6) ポリビニルピロリドン／ジメチルアミノ エチルメタクリレート共重合体 ５．０ (7) カチオン性増粘剤（製造例１で製造したもの） ０．５ (8) エタノール １０．０ (9) イオン交換水 バランス (10) 香料 適量 (11) クエン酸 ０．２ (12) ｎ−ブタン １２．０ （製法）(1)に(2)を加えて溶解し、さらに(3)を加え
た。これを(5),(6),(7),(9)の混合物に加えて攪拌して
乳化し、次いで(8),(10)を加え、混合、攪拌した。次い
で、(11)を加えた。このようにして得られた溶液をエア
ゾール容器に入れ、弁を取り付けた後、(12)を容器内に
充填し、Ｏ／Ｗ型ヘアムース剤を得た。Example 2 (O / W type hair mousse agent) (1) Octamethylcyclotetrasiloxane 10.0% by weight (2) Dimethylpolysiloxane (n = 10000) 1.0 (3) Oleic acid 0.3 ( 4) Propylene glycol 3.0 (5) 2-Undecyl-N, N, N- (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazoline sodium 3.0 (6) Polyvinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer 5. 0 (7) Cationic thickener (produced in Production Example 1) 0.5 (8) Ethanol 10.0 (9) Deionized water balance (10) Perfume proper amount (11) Citric acid 0.2 (12 ) n-Butane 12.0 (Production method) (2) was added to (1) and dissolved, and (3) was further added. This was added to the mixture of (5), (6), (7), and (9) and stirred to emulsify, and then (8) and (10) were added, mixed, and stirred. Then, (11) was added. The solution thus obtained was placed in an aerosol container, and after attaching a valve, (12) was filled in the container to obtain an O / W type hair mousse.

【００９０】 実施例３ （Ｏ／Ｗ型ヘアクリーム剤） (1) デカメチルシクロペンタシロキサン １０．０ 重量％ (2) イソパラフィン １５．０ (3) ジメチルポリシロキサン（n=10000） ６．０ (4) Ｒ_nＳｉＯ_(4-n)/2の有機シリコーン樹脂 ５．０ （Ｒの10％がフェニル基で、残りはメチル基；n＝1.3） (5) オレイン酸 ３．０ (6) グリセリン １５．０ (7) 2-ウンデシル-N,N,N-（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）-2-イミダゾリ ンナトリウム ５．０ (8) カチオン性増粘剤（製造例１で製造したもの） ０．１ (9) ベタイン化ジアルキルアミノアルキル アクリレート重合体 ０．１ (10) エタノール (11) イオン交換水 バランス (12) ポリビニルアルコール １．０ (13) 香料 適量 (14) 乳酸 ０．１ （製法）(1),(2)の混合物に(3),(4)を室温で加えて溶解
し、ここにさらに(5)を加えた。これを(6),(7),(11)の
混合物に加えて攪拌して乳化し、次いで、(8)を加え
る。さらに(9),(10),(12),(13)と混合、攪拌する。最後
に(14)を加え、Ｏ／Ｗ型ヘアクリーム剤を得た。Example 3 (O / W type hair cream) (1) Decamethylcyclopentasiloxane 10.0% by weight (2) Isoparaffin 15.0 (3) Dimethylpolysiloxane (n = 10000) 6.0 ( _{4) R n SiO (4-} n) / 2 of the organic silicone resin 5.0 (10% of R is a phenyl group with the remaining methyl group; n = 1.3) (5) oleic acid 3.0 (6) glycerin 15.0 (7) 2-Undecyl-N, N, N- (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazoline sodium 5.0 (8) Cationic thickener (produced in Production Example 1) 1 (9) Betained dialkylaminoalkyl acrylate polymer 0.1 (10) Ethanol (11) Ion-exchanged water balance (12) Polyvinyl alcohol 1.0 (13) Perfume appropriate amount (14) Lactic acid 0.1 (Production method) ( (3) and (4) were added and dissolved at room temperature to the mixture of (1) and (2), and (5) was further added here. I got it. This is added to the mixture of (6), (7) and (11), stirred and emulsified, and then (8) is added. Further, it is mixed with (9), (10), (12) and (13) and stirred. Finally, (14) was added to obtain an O / W type hair cream.

【００９１】 実施例４ （Ｏ／Ｗ型スタイリングジェル） (1) デカメチルシクロペンタシロキサン １０．０ 重量％ (2) ジメチルポリシロキサン（5cps） １０．０ (3) ジメチルポリシロキサン（n=7000） １０．０ (4) オレイン酸 ２．０ (5) 2-ウンデシル-N,N,N-（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）-2-イミダゾリ ンナトリウム ３．０ (6) グリセリン ３．０ (7) カチオン性増粘剤（製造例２で製造したもの） １．５ (8) ポリビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体 ３．０ (9) ケラチン加水分解物 ０．５ (10) オキシベンゾン ０．１ (11) 色素 適量 (12) エタノール ２５．０ (13) 香料 適量 (14) マレイン酸 ０．８ (15) イオン交換水 バランス （製法）(1),(2)に(3),(4)を加えて溶解し、これを(5),
(6),(15)の混合物に加えて攪拌して乳化し、次いで、
(7),(8),(12),(13),(9),(10),(11)の順に加えて攪拌
し、最後に(14)を加えてＯ／Ｗ型スタイリングジェルを
得た。Example 4 (O / W styling gel) (1) Decamethylcyclopentasiloxane 10.0% by weight (2) Dimethylpolysiloxane (5cps) 10.0 (3) Dimethylpolysiloxane (n = 7000) 10.0 (4) Oleic acid 2.0 (5) 2-Undecyl-N, N, N- (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazoline sodium 3.0 (6) Glycerin 3.0 (7) Cation 1.5 (8) Polyvinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer 3.0 (9) Keratin hydrolyzate 0.5 (10) Oxybenzone 0.1 (11) Dye appropriate amount (12) Ethanol 25.0 (13) Flavor appropriate amount (14) Maleic acid 0.8 (15) Deionized water balance (Production method) Add (3) and (4) to (1) and (2) Dissolve and add this to (5),
(6), added to the mixture of (15) and stirred to emulsify, then
(7), (8), (12), (13), (9), (10), and (11) are added in this order and stirred, and finally (14) is added to obtain an O / W styling gel. Was.

【００９２】 実施例５ （Ｗ／Ｏ型スタイリングジェル） (1) デカメチルシクロペンタシロキサン ２０．０ 重量％ (2) イソパラフィン ２０．０ (3) ジメチルポリシロキサン（n=10000） ６．０ (4) イソステアリン酸 ５．０ （商品名：イソステアリン酸EX、高級アルコール工業社製） (5) ジグリセリン ３．０ (6) ラウリルジメチル酢酸ベタイン １．０ (7) カチオン性増粘剤（製造例２で製造したもの） ０．６ (8) エタノール １０．０ (9) イオン交換水 バランス (10) シルクプロテイン加水分解物 ０．３ (11) リン酸 適量 (12) 香料 適量 （製法）(1),(2)の混合物に(3)を室温で加えて溶解し、
ここにさらに(4)を加えた。これを(5),(6),(9)の混合物
に加えて攪拌して乳化し、次いで(7),(10),(8),(12)の
順に加え、混合する。最後に(11)を加えてＷ／Ｏ型スタ
イリングジェルを得た。Example 5 (W / O Styling Gel) (1) Decamethylcyclopentasiloxane 20.0% by weight (2) Isoparaffin 20.0 (3) Dimethylpolysiloxane (n = 10000) 6.0 (4 ) Isostearic acid 5.0 (trade name: Isostearic acid EX, manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd.) (5) Diglycerin 3.0 (6) Lauryl dimethyl acetate betaine 1.0 (7) Cationic thickener (Production Example 2) 0.6 (8) Ethanol 10.0 (9) Ion-exchanged water balance (10) Silk protein hydrolyzate 0.3 (11) Phosphoric acid proper amount (12) Flavor proper amount (production method) (1) (3) was added to the mixture of (2) at room temperature and dissolved,
Here, (4) was added. This is added to the mixture of (5), (6), and (9), stirred and emulsified, and then added in the order of (7), (10), (8), and (12) and mixed. Finally, (11) was added to obtain a W / O styling gel.

【００９３】 比較例１ （Ｏ／Ｗ型ヘアムース剤） (1) オクタメチルシクロテトラシロキサン １０．０ 重量％ (2) ジメチルポリシロキサン（n=10000） ２．０ (3) グリセリン １．０ (4) ポリエチレン（60）硬化ヒマシ油エステル ２．０ (5) ベタイン化ジアルキルアミノアルキル アクリレート重合体 ３．０ (6) エタノール １０．０ (7) イオン交換水 ６５．０ (8) ｎ−ブタン ７．０ (9) 香料 適量 （製法）(1)に(2)を室温で加えて溶解し、これを(3),
(4)の混合物に加えて攪拌して乳化し、次いで、(5),
(6),(7),(9)と混合、攪拌した。このようにして得られ
た溶液をエアゾール容器に入れ、弁を取り付けた後、
(8)を容器内に充填し、比較品としてのＯ／Ｗ型ヘアム
ース剤を得た。Comparative Example 1 (O / W type hair mousse agent) (1) Octamethylcyclotetrasiloxane 10.0% by weight (2) Dimethylpolysiloxane (n = 10000) 2.0 (3) Glycerin 1.0 (4 6.) Polyethylene (60) hydrogenated castor oil ester 2.0 (5) Betained dialkylaminoalkyl acrylate polymer 3.0 (6) Ethanol 10.0 (7) Deionized water 65.0 (8) n-butane 7. 0 (9) Appropriate amount of perfume (Preparation method) (2) was added to (1) at room temperature and dissolved, and this was added to (3),
Add to the mixture of (4), stir and emulsify, then (5),
It was mixed with (6), (7) and (9) and stirred. The solution thus obtained was placed in an aerosol container, and after attaching a valve,
(8) was filled in a container to obtain an O / W type hair mousse as a comparative product.

【００９４】 比較例２ （Ｏ／Ｗ型ヘアクリーム剤） (1) デカメチルシクロペンタシロキサン ２５．０ 重量％ (2) ジメチルポリシロキサン（n=10000） ３．０ (3) グリセリン ３．０ (4) ポリエチレン（120）硬化ヒマシ油エステル ３．０ (5) ベタイン化ジアルキルアミノアルキル アクリレート重合体 ３．０ (6) エタノール １０．０ (7) イオン交換水 ５２．０ (8) ポリビニルアルコール １．０ (9) 香料 適量 （製法）(1)に(2)を室温で加えて溶解し、これをさらに
(3),(4)の混合物に加えて攪拌して乳化し、次いで、
(5),(6),(7),(8),(9)と混合、攪拌して、比較品として
のＯ／Ｗ型ヘアクリーム剤を得た。Comparative Example 2 (O / W type hair cream) (1) Decamethylcyclopentasiloxane 25.0% by weight (2) Dimethylpolysiloxane (n = 10000) 3.0 (3) Glycerin 3.0 ( 4) Polyethylene (120) hydrogenated castor oil ester 3.0 (5) Betained dialkylaminoalkyl acrylate polymer 3.0 (6) Ethanol 10.0 (7) Deionized water 52.0 (8) Polyvinyl alcohol 1. 0 (9) Appropriate amount of perfume (Preparation method) (2) was added to (1) at room temperature and dissolved.
(3), added to the mixture of (4) and stirred to emulsify, then
It was mixed with (5), (6), (7), (8) and (9) and stirred to obtain an O / W type hair cream as a comparative product.

【００９５】 比較例３ （Ｏ／Ｗ型ヘアブロー剤） (1) デカメチルシクロペンタシロキサン １５．０ 重量％ (2) ジメチルポリシロキサン（n=3000） ３．０ (3) Ｒ_nＳｉＯ_(4-n)/2の有機シリコーン樹脂 ５．０ （Ｒはメチル基：ｎ＝１．０） (4) オレイン酸 ０．５ (5) １，３−ブチレングリコール ２．０ (6) 2-ウンデシル-N,N,N-(ヒドロキシエチル カルボキシメチル)-2-イミダゾリンナトリウム ２．０ (7) ヒドロキシエチルセルロース ０．１ (8) エタノール １５．０ (9) イオン交換水 バランス (10) 香料 適量 (11) リン酸 ０．１ （製法）(1)に(2)、(3)を室温で加えて溶解して、ここに
さらに(4)を加えた、これを(5)、(6)、(9)の混合物に加え
て攪拌して乳化し、次いで(7)、(8)、(10)、(11)を混合、
攪拌してＯ／Ｗ型ヘアブロー剤を得た。Comparative Example 3 (O / W type hair blowing agent) (1) Decamethylcyclopentasiloxane 15.0% by weight (2) Dimethylpolysiloxane (n = 3000) 3.0 (3) R _n SiO _{(4- n) / 2} organic silicone resin 5.0 (R is a methyl group: n = 1.0) (4) Oleic acid 0.5 (5) 1,3-butylene glycol 2.0 (6) 2-undecyl- N, N, N- (Hydroxyethyl carboxymethyl) -2-imidazoline sodium 2.0 (7) Hydroxyethyl cellulose 0.1 (8) Ethanol 15.0 (9) Ion-exchange water Balance (10) Perfume Appropriate amount (11) Phosphoric acid 0.1 (Preparation method) (2) and (3) were added to (1) at room temperature to dissolve it, and (4) was further added. This was added to (5), (6) and (9). ) And emulsify by stirring, then mix (7), (8), (10) and (11),
The O / W type hair blowing agent was obtained by stirring.

【００９６】 比較例４ （Ｏ／Ｗ型ヘアブロー剤） (1) デカメチルシクロペンタシロキサン １５．０ 重量％ (2) ジメチルポリシロキサン（n=3000） ３．０ (3) Ｒ_nＳｉＯ_(4-n)/2の有機シリコーン樹脂 ５．０ （Ｒはメチル基：ｎ＝１．０） (4) ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ０） ２．０ (5) １，３−ブチレングリコール ２．０ (6) カチオン性増粘剤（製造例１で製造したもの） ０．１ (7) エタノール １５．０ (8) イオン交換水 バランス (9) 香料 適量 (10) リン酸 ０．１ （製法）(1)に(2)、(3)を室温で加えて溶解し、ここにさ
らに(4)、(5)、(8)の一部を加えて乳化し、次いで(6)、
(7)、(8)の残部、(9)、(10)を混合、攪拌してＯ／Ｗ型ヘ
アブロー剤を得た。Comparative Example 4 (O / W Hair Blowing Agent) (1) Decamethylcyclopentasiloxane 15.0% by weight (2) Dimethylpolysiloxane (n = 3000) 3.0 (3) R _n SiO _{(4- n) / 2} organic silicone resin 5.0 (R is methyl group: n = 1.0) (4) Polyoxyethylene hydrogenated castor oil (60E0) 2.0 (5) 1,3-butylene glycol 2.0 (6) Cationic thickener (produced in Production Example 1) 0.1 (7) Ethanol 15.0 (8) Deionized water balance (9) Appropriate amount of perfume (10) Phosphoric acid 0.1 (Production method) (1) (2), (3) was added and dissolved at room temperature, and further (4), (5), a part of (8) was added and emulsified, and then (6),
The remaining (7) and (8), (9) and (10) were mixed and stirred to obtain an O / W type hair blowing agent.

【００９７】実施例１〜５および比較例１〜４で得られ
た毛髪セット剤組成物を前記した方法に基づいて評価し
た。その結果を表１に示す。The hair setting compositions obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 were evaluated based on the above-mentioned method. Table 1 shows the results.

【００９８】[0098]

【表１】 ─────────────────────────────────── Ａ.セット Ｂ.べたつき Ｃ.ヘアスタイル Ｄ.ゴワゴワ感 保持力 の少なさ のくせづけ易さ の少なさ ─────────────────────────────────── 実施例１ ○ ◎ ◎ ◎ 実施例２ ○ ◎ ◎ ◎ 実施例３ ○ ◎ ◎ ◎ 実施例４ ○ ◎ ◎ ◎ 実施例５ ○ ◎ ◎ ◎ ─────────────────────────────────── 比較例１ × □ ○ □ 比較例２ △ ×× □ ○ 比較例３ × ○ ○ △ 比較例４ × × △ ○ ───────────────────────────────────[Table 1] ─────────────────────────────────── A. Set B. Sticky C. Hairstyle D .Rough feeling Low holding power and low ease of habit づ け─ Example 1 ○ ◎ ◎ ◎ Example 2 ○ ◎ ◎ ◎ Example 3 ○ ◎ ◎ ◎ Example 4 ○ ◎ ◎ ◎ Example 5 ○ ◎ ◎ ◎ ────────────── ────────────── ───────────────────── Comparative Example 1 × □ ○ □ Comparative Example 2 △ ×× □ ○ Comparative Example 3 × ○ ○ △ Comparative Example 4 × × △ ○ ───────────────────────────────────

【００９９】[0099]

【発明の効果】以上説明したように、本発明の乳化型毛
髪セット剤組成物は、塗布後乾燥仕上げまでの過程で、
なめらかでべたつかず、くせづけし易く、また仕上がっ
た髪がゴワゴワしないなど良好な感触を有し、しかもセ
ット保持力に優れたものである。As described above, the emulsified hair setting composition of the present invention can be used in a process from application to drying and finishing.
It is smooth, non-greasy, easy to stiffen, and has a good feel such that the finished hair is not rough, and has excellent set holding power.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 次の成分（Ａ）と、成分（Ｂ）とを配合
することを特徴とする乳化型毛髪セット剤組成物。 （Ａ）両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と、
高級脂肪酸とからなる複合体の一種又は二種以上。 （Ｂ）次の〜を含有する増粘剤用モノマー組成物を
重合してなるカチオン性増粘剤。 一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、Ｒ²およびＲ³
はそれぞれ独立して水素原子、メチル基、エチル基また
はｔ−ブチル基、Ａは酸素原子または−ＮＨ−基、Ｂは
直鎖状または側鎖を有する炭素数１〜４のアルキレン基
を示す。）で表されるアミン含有（メタ）アクリル系モ
ノマー １５．０〜８５．０重量％、 一般式（II）： 【化２】 （式中、Ｒ¹は前記と同じ意味、Ｒ⁴は一般式： 【化３】 （式中、ｐは３または４を示す。）で表される基または
式： 【化４】 で表される基を示す。）で表されるビニルモノマー
０．１〜８０．０重量％、 一般式（III）： 【化５】 （式中、Ｒ¹およびＡは前記と同じ意味、Ｒ⁵は直鎖状ま
たは側鎖を有する炭素数１〜１７のアルキレン基または
一般式（IV）： 【化６】 （式中、ｎは１〜４の整数、ｑは１〜２５の整数を示
す。）で表される基、Ｒ⁶は水素原子またはメチル基を
示す。）で表される（メタ）アクリロイル基含有モノマ
ー １．０〜６０．０重量％、 架橋性ビニルモノマー ０．１〜２０．０重量％1. An emulsified hair setting composition comprising the following component (A) and component (B). (A) an amphoteric surfactant and / or a semipolar surfactant,
One or two or more complexes composed of higher fatty acids. (B) A cationic thickener obtained by polymerizing a monomer composition for a thickener containing the following. General formula (I): (Wherein R ¹ is a hydrogen atom or a methyl group, R ² and R ³
Each independently represents a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group or a t-butyl group, A represents an oxygen atom or a -NH- group, and B represents a linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. 15.0 to 85.0% by weight of an amine-containing (meth) acrylic monomer represented by the following formula (II): (Wherein, R ¹ has the same meaning as described above, and R ⁴ has the general formula: (Wherein p represents 3 or 4) or a group represented by the following formula: Represents a group represented by ) Vinyl monomer
0.1 to 80.0% by weight, general formula (III): (Wherein, R ¹ and A have the same meanings as described above, and R ⁵ is a linear or branched alkylene group having 1 to 17 carbon atoms or a general formula (IV): (Wherein, n represents an integer of 1 to 4 and q represents an integer of 1 to 25), and R ⁶ represents a hydrogen atom or a methyl group. (Meth) acryloyl group-containing monomer represented by 1.0 to 60.0% by weight, crosslinkable vinyl monomer 0.1 to 20.0% by weight 【請求項２】 両性界面活性剤が、下記の一般式（Ｖ）
〜（IX）で表される群から選択した一種又は二種以上で
ある請求項１記載の乳化型毛髪セット剤組成物。 一般式（Ｖ）： 【化７】 で表されるアミドベタイン型両性界面活性剤。 一般式（VI）： 【化８】 で表されるアミドスルホベタイン型両性界面活性剤。 一般式（VII）： 【化９】 で表されるベタイン型両性界面活性剤。 一般式（VIII）： 【化１０】 で表されるスルホベタイン型両性界面活性剤。 一般式（IX）： 【化１１】 で表されるイミダゾリニウム型両性界面活性剤。（ただ
し、一般式（Ｖ）〜（IX）中、Ｒ⁷は炭素原子数９〜２
１のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ⁸は炭素原子数１
０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を表す。ｘは２
〜４の整数であり、ｙは０〜３の整数であり、ｚは１ま
たは２の整数である。）2. An amphoteric surfactant represented by the following general formula (V):
The emulsified hair setting composition according to claim 1, which is one or more selected from the group represented by (IX). General formula (V): An amidobetaine-type amphoteric surfactant represented by the formula: General formula (VI): An amidosulfobetaine-type amphoteric surfactant represented by the formula: General formula (VII): A betaine-type amphoteric surfactant represented by the formula: General formula (VIII): A sulfobetaine-type amphoteric surfactant represented by the formula: General formula (IX): An imidazolinium-type amphoteric surfactant represented by the formula: (However, in the general formulas (V) to (IX), R ⁷ has 9 to 2 carbon atoms.
1 alkyl group or alkenyl group, R ⁸ has 1 carbon atom
Represents an alkyl group or an alkenyl group of 0 to 18; x is 2
And y is an integer of 0 to 3, and z is an integer of 1 or 2. ) 【請求項３】 半極性界面活性剤が、下記の一般式
（Ｘ）で表される第三級アミンオキサイド型半極性界面
活性剤である請求項１記載の乳化型毛髪セット剤組成
物。 一般式（Ｘ）： 【化１２】 （ただし、一般式（Ｘ）中、Ｒ⁸は平均炭素原子数１０
〜１８のアルキル基又はアルケニル基を表す。）3. The emulsified hair setting composition according to claim 1, wherein the semipolar surfactant is a tertiary amine oxide type semipolar surfactant represented by the following general formula (X). General formula (X): (However, in the general formula (X), R ⁸ is an average of 10 carbon atoms.
Represents an alkyl group or alkenyl group. ) 【請求項４】 高級脂肪酸が一般式 Ｒ⁹ＣＯＯＨ（ただ
し、Ｒ⁹は炭素原子数７〜２５の直鎖または分岐鎖の飽
和または不飽和炭化水素基である。ただし、ヒドロキシ
ル基により置換されていてもよい。）である請求項１〜
３のいずれかに記載の乳化型毛髪セット剤組成物。4. The higher fatty acid represented by the general formula R ⁹ COOH (where R ⁹ is a linear or branched saturated or unsaturated hydrocarbon group having 7 to 25 carbon atoms, provided that it is substituted by a hydroxyl group). 1).
4. The emulsified hair setting composition according to any one of the above items 3. 【請求項５】 複合体中の（高級脂肪酸）：（両性界面
活性剤及び／又は半極性界面活性剤）の重量比が、０．
１：０．９〜０．９：０．１である請求項１〜４のいず
れかに記載の乳化型毛髪セット剤組成物。5. The weight ratio of (higher fatty acid) :( amphoteric surfactant and / or semipolar surfactant) in the complex is 0.1.
The emulsified hair setting composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the ratio is 1: 0.9 to 0.9: 0.1. 【請求項６】 成分（Ａ）を０．１〜３０．０重量％
と、成分（Ｂ）を０．０５〜１０．０重量％含有する請
求項１〜５のいずれかに記載の乳化型毛髪セット剤組成
物。6. Component (A) is added in an amount of 0.1 to 30.0% by weight.
The emulsified hair setting composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the composition contains 0.05 to 10.0% by weight of the component (B).