JPH10166388A - Manufacture of antibacterial resin molded article, and antibacterial resin molded article - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To impart both of an antibacterial property and a decorative effect to a resin molded article, and also, efficiently manufacture the resin molded article. SOLUTION: For a layer on the front side surface, an antibacterial decorative sheet S containing a bactericide, is prepared, and the sheet S is inserted in molds 70, 80 in such a manner that the sheet front side may face a cavity surface 60 side, and the sheet rear side may become an injection resin side, and the molds are engaged and combined, and a fluid resin is filled in the cavity and hardened. Then, the decorative sheet and the hardened resin Ps are bonded, and the molds are opened, and an antibacterial molded article 200 on which the decorative sheet is laminated, is obtained.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、装飾効果の他に、
更に抗菌性を有する樹脂成形品及び樹脂成形品の製造方
法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a decorative effect,
Further, the present invention relates to a resin molded product having antibacterial properties and a method for producing the resin molded product.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、衛生上の観点から、抗菌効果や防
黴効果を備えた抗菌製品が各種提供されている。特に、
最近は、メチシリン耐性黄色ブドウ球菌ＭＲＳＡによる
院内感染や、病原性大腸菌Ｏ−１５７による食中毒の集
団発生等から、抗菌製品に対する関心はますます高まっ
ている。抗菌製品は、その形状が平面的な壁紙や化粧板
等の平面的なものは、抗菌剤を含有した抗菌塗料を塗工
したり、抗菌剤を基紙に含浸したりする方法で抗菌製品
を得ている。しかし、形状が樹脂成形品等の様に立体的
なものでは、抗菌剤を練り込んだ樹脂を用いて射出成
形したり、或いは成形した後の樹脂成形品に、抗菌塗
料をスプレー塗装する等の方法で抗菌製品を得ていた。2. Description of the Related Art In recent years, from the viewpoint of hygiene, various antibacterial products having an antibacterial effect and an antifungal effect have been provided. Especially,
Recently, interest in antimicrobial products has been increasing due to hospital-acquired infections caused by methicillin-resistant Staphylococcus aureus MRSA and outbreaks of food poisoning caused by pathogenic Escherichia coli O-157. For antibacterial products, flat surfaces such as wallpaper and decorative boards that have a flat shape are coated with antibacterial paint containing an antibacterial agent, or impregnated with a base paper. It has gained. However, when the shape is three-dimensional such as a resin molded product, injection molding is performed using a resin into which an antibacterial agent is kneaded, or an antibacterial paint is spray-coated on the molded resin product after molding. Antibacterial products were obtained by the way.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、樹脂成
形品に抗菌性を付与する為に、の抗菌剤練込樹脂を用
いる方法では、抗菌効果に寄与する表面近傍以外の成形
品の樹脂内部に存在する抗菌剤は無駄になる上、その
分、多量の抗菌剤を必要とし、また、樹脂に練り混む
際、或いは射出成形する際に樹脂を溶融させる為に抗菌
剤が高温に晒されて、抗菌剤の抗菌効果に悪影響を及ぼ
すことがあるという問題があった。更に、単に樹脂中に
抗菌剤を練り込んだのみでは、何ら装飾性は無く、その
上から絵柄等を印刷すれば、印刷形成された装飾層が表
面を覆い、抗菌性の効果発現を阻害してしまう。従っ
て、装飾抗菌剤練込樹脂による方法によって、装飾効果
もある樹脂成形品を得るには、着色粒子も樹脂中に練り
込む程度の簡単な意匠性しか付与できず、絵柄等の模様
を付与することは不可能であった。また、のスプレー
塗装による方法では、絵柄等を成形品表面に絵柄等を形
成後に塗装すれば、模様による装飾と抗菌性の両立は一
応は可能である。しかし、成形品が立体形状である為に
表面への塗布量が一定せず、余裕を持って塗装しようと
しても、塗布量に限界があり繰り返し塗装すれば手間も
煩雑となる。成形品表面付着量の限界から、得られる抗
菌効果が制限されるという問題があった。また、成形品
の完成までの工程が、成形工程と塗装工程との２工程に
なり、生産性が低下するという問題もあった。However, in order to impart antibacterial properties to a resin molded product, the method of using an antibacterial agent-kneaded resin does not exist inside the resin of the molded product other than near the surface which contributes to the antibacterial effect. The antibacterial agent is wasted and requires a large amount of the antibacterial agent. In addition, the antibacterial agent is exposed to a high temperature in order to melt the resin when kneading with the resin or during injection molding. There is a problem that the antibacterial effect of the agent may be adversely affected. Furthermore, simply kneading the antibacterial agent into the resin has no decorative property, and if a picture or the like is printed thereon, the printed decorative layer covers the surface and inhibits the manifestation of the antibacterial effect. Would. Therefore, in order to obtain a resin molded product having a decorative effect by a method using a resin incorporating a decorative antibacterial agent, colored particles can be given only a simple design property of kneading into the resin, and a pattern such as a picture is given. That was impossible. In the method of spray coating, if a pattern or the like is formed on the surface of a molded article and then painted, it is possible to achieve both decoration with the pattern and antibacterial properties. However, since the molded product has a three-dimensional shape, the amount of application to the surface is not constant, and even if an attempt is made to paint with a margin, the amount of application is limited, and if it is repeatedly applied, the work becomes complicated. There is a problem that the obtained antibacterial effect is limited due to the limit of the amount of the adhered product on the surface of the molded article. In addition, there is a problem that the process up to the completion of the molded product is a two-stage process of a molding process and a painting process, and the productivity is reduced.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】そこで上記課題を解決す
る為に本発明では、次の様にして抗菌性樹脂成形品を製
造する。すなわち、(A) 装飾処理を施した樹脂シートの
表側となる最表面の層に抗菌剤を添加してなるか、或い
は装飾処理を施した樹脂シートの表側に抗菌剤を含有す
る抗菌性塗膜を形成してなる装飾シートを用意して、
(B) 該装飾シートを、シート表側がキャビティ面側を向
き、シート裏側が射出樹脂側となる様に、成形型内に挿
入し、(C) 成形型を係合、合体させて型締めし、型内に
形成されたキャビティ内に流動状態の樹脂を射出・充填
して固化せしめ、装飾シートの裏側と固化樹脂とを接着
させ、(D) その後、成形型を開いて、表面に抗菌性を有
する装飾シートが積層された成形品を得る様にした。こ
の様な製造方法とすることで、意匠性の高い装飾効果と
抗菌性の保持を両立させ、且つ単に装飾シートを型に挿
入して射出成形するのみで煩雑な手間も無く、効率良く
抗菌性樹脂成形品を得られる様にした。Therefore, in order to solve the above-mentioned problems, according to the present invention, an antibacterial resin molded article is manufactured as follows. That is, (A) an antibacterial agent is added to the outermost surface layer on the front side of the decorative resin sheet, or an antibacterial coating containing the antibacterial agent on the front side of the decorative resin sheet Prepare a decorative sheet formed of
(B) Insert the decorative sheet into the mold so that the front side of the sheet faces the cavity side and the back side of the sheet is the injection resin side, and (C) the mold is engaged, united and clamped. Injecting and filling the resin in the flow state into the cavity formed in the mold and solidifying it, and bonding the solidified resin with the back side of the decorative sheet. (D) After that, open the mold and antibacterial on the surface To obtain a molded product in which decorative sheets having the following are laminated. By adopting such a manufacturing method, it is possible to achieve both a decorative effect having a high design property and an antibacterial property, and to efficiently insert the decorative sheet into a mold and perform injection molding without any troublesome work. A resin molded product was obtained.

【０００５】以下、図面を参照しながら、本発明の、抗
菌性樹脂成形品及び抗菌性樹脂成形品の製造方法につい
て詳述する。Hereinafter, the antibacterial resin molded product and the method for producing the antibacterial resin molded product of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

【０００６】先ず、図１は本発明の製造方法で用い得る
抗菌性を有する装飾シートの各種形態の一部を例示する
断面図であり、図１（Ａ）は、抗菌剤１が、シート自体
が装飾効果を持つ樹脂シート２に添加された装飾シート
Ｓ、図１（Ｂ）はシート自体が装飾効果を持つ樹脂シー
ト２の表側に、抗菌剤１をバインダー樹脂３中に含有す
る抗菌性塗膜４が形成された装飾シートＳ、図１（Ｃ）
は、樹脂シート２の表側に抗菌剤１を含有する抗菌性塗
膜４が形成され、裏側には装飾層５、接着剤層６が順次
形成された装飾シートを示す。次に図２〜図６は、上記
装飾シートを用いて抗菌性樹脂成形品を製造する、本発
明の製造方法について、その工程を概念的に説明する説
明図である。これらの図は、製造方法の一形態として、
射出成形同時ラミネート装置１００を用いた射出成形同
時ラミネート法により製造する場合である。図２は装飾
シートＳを型内に供給している状態を示し、図３は装飾
シートを加熱軟化させている状態、図４は装飾シートを
成形型を利用して真空圧空成形した状態、図５は型締め
後に樹脂を射出している状態、図６は冷却、型開き後
に、抗菌性樹脂成形品２００が取り出される状態を示
す。First, FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating a part of various forms of a decorative sheet having antibacterial properties which can be used in the production method of the present invention. FIG. 1B is a decorative sheet S added to a resin sheet 2 having a decorative effect, and FIG. 1B shows an antibacterial coating containing an antibacterial agent 1 in a binder resin 3 on the front side of the resin sheet 2 itself having a decorative effect. Decorative sheet S on which film 4 is formed, FIG. 1 (C)
Shows a decorative sheet in which an antibacterial coating film 4 containing an antibacterial agent 1 is formed on the front side of a resin sheet 2 and a decorative layer 5 and an adhesive layer 6 are sequentially formed on the back side. Next, FIG. 2 to FIG. 6 are explanatory diagrams conceptually explaining the steps of the production method of the present invention for producing an antibacterial resin molded product using the decorative sheet. These figures show one form of the manufacturing method.
This is a case of manufacturing by an injection molding simultaneous lamination method using the injection molding simultaneous laminating apparatus 100. FIG. 2 shows a state in which the decorative sheet S is being supplied into the mold, FIG. 3 shows a state in which the decorative sheet is heated and softened, and FIG. 4 shows a state in which the decorative sheet is vacuum-pressure-formed using a molding die. 5 shows a state in which the resin is injected after clamping, and FIG. 6 shows a state in which the antibacterial resin molded product 200 is taken out after cooling and opening the mold.

【０００７】以下、本発明で用いる装飾シートを構成す
る各層について説明し、次いで、該装飾シートを用いて
抗菌性樹脂成形品を得る、本発明の製造方法を説明す
る。Hereinafter, each layer constituting the decorative sheet used in the present invention will be described, and then the production method of the present invention for obtaining an antibacterial resin molded article using the decorative sheet will be described.

【０００８】先ず、装飾シートに抗菌性を付与する手段
としては、(A) 樹脂シートの表側となる最表面の層中に
抗菌剤を添加する方法（図１（Ａ）が該当）、(B) 或い
は装飾処理を施した樹脂シートの表側に抗菌剤を含有す
る抗菌性塗膜を塗布形成する方法（図１（Ｂ）及び
（Ｃ）が該当）のいずれかの方法が採用できる。但し、
(A) 及び(B) の何方の方法でも、抗菌剤が添加された層
や抗菌性塗膜は、化粧シートの最表面として空中に露出
させる為に、これらの上に更に印刷インキ層、金属薄膜
等、表面を被覆する装飾層等は設けない事が好ましい。
もし、やむを得ず意匠上、最表面に装飾層を形成する場
合は、装飾層は部分的パターンとし、出来るだけその被
覆面積は少なくする。図１で具体的に示せば、図１
（Ａ）に示す装飾シートＳは、単層構成の樹脂シート２
自体が顔料の練り込み、エンボス加工等により装飾処理
が施され装飾効果を有するものとなっており、この樹脂
シート２に対して抗菌剤１が練り込み等により添加され
た形態である。図１（Ａ）では、樹脂シート２は単層な
ので、最表面の層とはこの単層の樹脂シート２自身であ
る。もしも、ここで樹脂シート２が２層以上の複層構成
ならば、その内の表側で最表面となる樹脂シートを、抗
菌剤が添加された層とする。もちろん、複層構成の樹脂
シートでは、装飾処理はどの層（樹脂シート）に施され
ていても構わない。次に、図１（Ｂ）に示す装飾シート
Ｓは、樹脂シート２の表側とする面に、抗菌剤１をバイ
ンダー樹脂３中に含有する抗菌性塗膜４が塗布形成され
た形態である。装飾処理は、ここでも上記同様に、装飾
処理は、樹脂シート２自体に顔料練り込み等により施さ
れて、樹脂シート自体が装飾効果を有する形態である。
次に、図１（Ｃ）に示す装飾シートＳは、樹脂シート２
の表側に抗菌剤１をバインダー樹脂３中に含有する抗菌
性塗膜４が塗布形成され、樹脂シート２はその裏側に模
様や無地の装飾層５が印刷等で形成されることで装飾処
理が施され、更にその上には成形樹脂との接着性向上の
為に、感熱型の接着剤層６が形成された形態である。も
ちろん、用いる装飾シートとして、図１（Ｃ）におい
て、樹脂シート２に積層する抗菌性塗膜４に代えて、抗
菌剤を練り込み等で添加した透明な樹脂シートを積層し
た構成でも良い事は言うまでもない。First, as means for imparting antibacterial properties to the decorative sheet, (A) a method of adding an antibacterial agent to the outermost surface layer on the front side of the resin sheet (FIG. 1 (A) corresponds), (B) Alternatively, any of the methods of applying and forming an antibacterial coating film containing an antibacterial agent on the front side of the resin sheet subjected to the decoration treatment (FIGS. 1 (B) and (C) correspond) can be adopted. However,
In either of the methods (A) and (B), the layer to which the antibacterial agent is added or the antibacterial coating film is further exposed on the uppermost surface of the decorative sheet in order to be exposed in the air. It is preferable that no decorative layer or the like covering the surface such as a thin film is provided.
If it is unavoidable to form a decorative layer on the outermost surface in terms of design, the decorative layer is formed as a partial pattern, and its covering area is reduced as much as possible. Specifically, in FIG. 1, FIG.
The decorative sheet S shown in (A) is a single-layer resin sheet 2.
The resin sheet 2 itself has a decorative effect by being kneaded with a pigment, embossing or the like, and has a decorative effect. The antibacterial agent 1 is added to the resin sheet 2 by kneading or the like. In FIG. 1A, since the resin sheet 2 is a single layer, the outermost layer is the single-layer resin sheet 2 itself. If the resin sheet 2 has a multilayer structure of two or more layers, the outermost resin sheet on the front side is a layer to which an antibacterial agent is added. Of course, in the resin sheet having a multilayer structure, the decoration treatment may be applied to any layer (resin sheet). Next, the decorative sheet S shown in FIG. 1 (B) has a form in which an antibacterial coating film 4 containing an antibacterial agent 1 in a binder resin 3 is applied to the front surface of the resin sheet 2. As described above, the decoration process is a mode in which the decoration process is performed by kneading the pigment into the resin sheet 2 itself, and the resin sheet itself has a decoration effect.
Next, the decorative sheet S shown in FIG.
The antibacterial coating 4 containing the antibacterial agent 1 in the binder resin 3 is applied on the front side of the resin sheet 2, and the resin sheet 2 is provided with a pattern or plain decorative layer 5 on the back side by printing or the like, so that the decorative processing can be performed. This is a form in which a heat-sensitive adhesive layer 6 is further formed thereon to improve adhesiveness with a molding resin. Of course, in FIG. 1 (C), instead of the antibacterial coating film 4 to be laminated on the resin sheet 2, a transparent resin sheet to which an antibacterial agent is added by kneading may be used as a decorative sheet. Needless to say.

【０００９】次に、樹脂シート２への添加や、抗菌性塗
膜に含有させる抗菌剤１としては、下記の〜に記載
のものが使用できる。 抗菌性のＡｇ⁺ ，Ｃｕ²⁺，Ｚｎ²⁺，Ｈｇ⁺ ，Ｎｉ²⁺，
Ｃｄ²⁺等の金属イオン（特にＡｇ⁺ が人体に無害であり
効果の持続性が高く、安全性、実績面から好ましい）
を、ゼオライト、アパタイト、ガラス、シリカゲル、リ
ン酸塩、リン酸ジルコニウム等のイオン交換体（中でも
特にゼオライト、リン酸ジルコニウムが実績面、信頼性
が高い点で好ましい）にイオン交換可能に担持させたも
の（特公昭６３−５４０１３号公報、特開平４−３００
９７５号公報、特許第２５２９５７４号公報等に開
示）。金属イオン含有量はＡｇ⁺ の場合０．１〜１５重
量％、Ｃｕ²⁺又はＺｎ²⁺の場合は、０．１〜８重量％が
好ましい。 上記のにおいて、抗菌性イオンとして金属インオに
更にアンモニウムイオンを加えたもの（特公平４−２８
６４６号公報、特許第２５２９５７４号公報に開示）。 抗菌性を有する有機化合物、例えば、ｐ−アミノベン
ゼンスルホンアミド、スルファチアゾール、スルファピ
リジン、スルファダイアジン等のスルファ剤、ジメチル
ジチオカルバメート、エチレンビスジチオカルバメート
等のジチオカルバミン酸塩、２−（２−フリル）−３−
（５−ニトロ−２−フリル）アクリルアミド等。 抗菌性及び防黴性を有するトリメトキシシリルプロピ
ルオクタデシルアンモニウムクロライド、１０，１０’
−オキシビスフェノキシアルシン、２−（４−チアゾリ
ル）−ベンズイミダゾール、ビス（２−ピリジルチオ−
１−オキシド）亜鉛、２−Ｎ−オクチル−４−イソチア
ゾリン−３−オン、２，３，５，６−チトクロロ−４−
（メチルチオ）−フタルイミド、Ｎ−（フルオロジクロ
ロメチルチオ）フロルイミド、グリセオフルビン、トリ
コマイシン、アンホテリシンＢ等。 抗生物質、例えばフェノキシメチルペニシリン、ジク
ロキサシリン等のペニシリン、セファロチン、セファゾ
リン等のセファロスポリン、硫酸ストレプトマイシン、
パロモマシイン（硫酸塩）等のストレプトマイシン、エ
リスロマイシン、ジョサマイシン等のエリスロマイシ
ン、テトラサイクリン、硝酸ロリテトラサイクリン等の
テトラサイクリン、クロラムフェニコール、チアンフェ
ニコール、アミノ酢酸エステル塩酸塩等のクロラムフェ
ニコール等。 カッパ−８−キナリノレイト、カッパ−ナフタレート
等の有機銅化合物。 ビス（トリ−ｎ−ブチル錫）オキシド、トリブチル錫
クロリド、ビス（トリブチル錫）スルフィド、トリブチ
ル錫アセタート、トリブチル錫フルオリド等の有機錫化
合物。 ペンタクロルフェノール、ペンタクロルフェノールラ
ウレート、デヒドロアビエチルアミンペンタクロルフェ
ノール、４−クロロ−２−フェニルフェノール等の有機
塩素化合物。 アナターゼ型二酸化チタン（ＴｉＯ₂ ）の微粒子、或
いはアナターゼ型二酸化チタンをゼオライト、シリカゲ
ル、アパタイト、又はケイ酸カルシウム等の無機物多孔
質体粒子中に担持させてなるもの。Next, as the antibacterial agent 1 to be added to the resin sheet 2 or contained in the antibacterial coating film, the following antibacterial agents 1 can be used. Antibacterial Ag ⁺ , Cu ²⁺ , Zn ²⁺ , Hg ⁺ , Ni ²⁺ ,
Metal ions such as Cd ²⁺ (in particular, Ag ⁺ is harmless to the human body, has a long lasting effect, and is preferable in terms of safety and performance)
Was ion-exchangeably supported on an ion exchanger such as zeolite, apatite, glass, silica gel, phosphate, zirconium phosphate (especially, zeolite and zirconium phosphate are preferred in terms of performance and high reliability). (JP-B-63-54013, JP-A-4-300)
975, and Japanese Patent No. 2529574). The metal ion content is preferably 0.1 to 15% by weight in the case of Ag ⁺ , and 0.1 to 8% by weight in the case of Cu ²⁺ or Zn ²⁺ . In the above, an antibacterial ion obtained by further adding ammonium ion to metal oxide (Japanese Patent Publication No. 4-28)
646, Japanese Patent No. 2,529,574). Organic compounds having antibacterial properties, for example, sulfa agents such as p-aminobenzenesulfonamide, sulfathiazole, sulfapyridine, sulfadiazine, dithiocarbamates such as dimethyldithiocarbamate, ethylenebisdithiocarbamate, 2- ( 2-furyl) -3-
(5-nitro-2-furyl) acrylamide and the like. Trimethoxysilylpropyl octadecyl ammonium chloride having antibacterial and antifungal properties, 10, 10 '
-Oxybisphenoxyarsine, 2- (4-thiazolyl) -benzimidazole, bis (2-pyridylthio-
1-oxide) zinc, 2-N-octyl-4-isothiazolin-3-one, 2,3,5,6-cytochloro-4-
(Methylthio) -phthalimide, N- (fluorodichloromethylthio) florimide, griseofulvin, tricomycin, amphotericin B and the like. Antibiotics, for example, phenoxymethyl penicillin, penicillins such as dicloxacillin, cephalothin, cephalosporins such as cefazolin, streptomycin sulfate,
Paromomashiin streptomycin, etc. (sulfate), erythromycin, erythromycin etc. josamycin, tetracycline, tetracycline etc. nitrate B Li tetracycline, chloramphenicol, thiamphenicol, chloramphenicol and amino acid ester hydrochloride. Organic copper compounds such as kappa-8-quinolinolate and kappa-naphthalate. Organotin compounds such as bis (tri-n-butyltin) oxide, tributyltin chloride, bis (tributyltin) sulfide, tributyltin acetate and tributyltin fluoride. Organic chlorine compounds such as pentachlorophenol, pentachlorophenol laurate, dehydroabiethylamine pentachlorophenol and 4-chloro-2-phenylphenol. Fine particles of anatase-type titanium dioxide (TiO ₂ ), or an anatase-type titanium dioxide supported on inorganic porous particles such as zeolite, silica gel, apatite, or calcium silicate.

【００１０】樹脂シート２を構成する樹脂材料は特に限
定されず、用途、成形樹脂等との関係で適宜選択すれば
良い。例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、ポリビニルブチラー
ル等のビニル重合体、ポリスチレン、アクリル−スチレ
ン共重合体、ＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂、ナイロン
６、ナイロン６６等のポリアミド樹脂、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、オレフィン系熱
可塑性エラストマー等のポリオレフィン系樹脂、酢酸セ
ルロース、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、エチレンテレフタレート−イソフタレート共重合
体、ポリアリレート等のポリエステル系樹脂、ブタジエ
ンゴム、クロロプレンゴム、シリコーンゴム等のゴム系
樹脂、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル等のフ
ッ素樹脂、ウレタン系熱可塑性エラストマー、オレフィ
ン系熱可塑性エラストマー等の熱可塑性エラストマー、
ポリカーボネート、アクリル系樹脂等を用いることがで
きる。また、塩化ビニル樹脂等の塩素含有樹脂は廃棄時
の塩酸ガス発生の問題があるが、この点では、塩素無含
有のアクリル樹脂、ポリオレフィン系樹脂、オレフィン
系熱可塑性エラスマトー等は好ましい材料である。なか
でも、アクリル系樹脂は、装飾シートの成形性、形状追
従性を確保でき、装飾シートを樹脂成形と同時にラミネ
ートして、三次元形状の装飾面、抗菌面を持った成形品
を得る場合に特に効果的である。また、アクリル系樹脂
は透明性も優れ、図１（Ｃ）の様に、樹脂シート裏側に
装飾層を形成した構成にも最適である。なお、アクリル
系樹脂とは、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、
ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル
酸ブチル、（メタ）アクリル酸メチル−（メタ）アクリ
ル酸ブチル共重合体、（メタ）アクリル酸メチル−（メ
タ）アクリル酸エチル共重合体、（メタ）アクリル酸エ
チル−（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、（メタ）ア
クリル酸エステル−スチレン共重合体等の（メタ）アク
リル酸エステルの単独又は共重合体からなる樹脂であ
る。なお、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸又はメ
タクリル酸の意味である。[0010] The resin material constituting the resin sheet 2 is not particularly limited, and may be appropriately selected depending on the application, the molding resin, and the like. For example, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride,
Vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, vinyl polymer such as polyvinyl butyral, polystyrene, acryl-styrene copolymer, styrene resin such as ABS resin, polyamide resin such as nylon 6, nylon 66, polyethylene,
Polyolefin resins such as polypropylene, polymethylpentene, and olefinic thermoplastic elastomers; cellulose resins such as cellulose acetate and nitrocellulose; polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, ethylene terephthalate-isophthalate copolymer, and polyarylate Resin, butadiene rubber, chloroprene rubber, rubber resin such as silicone rubber, fluorine resin such as polyvinylidene fluoride, polyvinyl fluoride, thermoplastic elastomer such as urethane thermoplastic elastomer, olefin thermoplastic elastomer,
Polycarbonate, acrylic resin, or the like can be used. In addition, chlorine-containing resins such as vinyl chloride resin have a problem of generating hydrochloric acid gas at the time of disposal. In this respect, chlorine-free acrylic resins, polyolefin resins, olefin thermoplastic elastomers, and the like are preferable materials. Above all, acrylic resin can secure the moldability and shape-following properties of the decorative sheet, and when the decorative sheet is laminated at the same time as the resin molding to obtain a molded product with a three-dimensional decorative surface and antibacterial surface. Especially effective. Further, the acrylic resin has excellent transparency, and is most suitable for a configuration in which a decorative layer is formed on the back side of the resin sheet as shown in FIG. In addition, the acrylic resin is, for example, polymethyl (meth) acrylate,
Ethyl poly (meth) acrylate, poly (butyl methacrylate), methyl (meth) acrylate-butyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate-ethyl (meth) acrylate, It is a resin comprising a homo- or copolymer of (meth) acrylate such as ethyl (meth) acrylate-butyl (meth) acrylate and (meth) acrylate-styrene copolymer. In addition, (meth) acrylic acid means acrylic acid or methacrylic acid.

【００１１】単層又は複層の樹脂シートの厚みは、用途
により適宜選択するが、通常、２０〜３００μｍ程度で
あるが、特にその成形適性などの点から５０〜１００μ
ｍが好ましい。薄過ぎると装飾シートが樹脂成形と同時
に成形されて伸ばされた時に破れや皺等を生じ易く、厚
過ぎると装飾シートの成形性が低下し型形状への形状追
従性が低下する。装飾シートをラミネートする面が平面
或いは平面的であれば、成形性、形状追従性というより
は、最終製品としての見栄え、装飾感、或いは材料コス
ト等の点から厚みは適宜選定する。また、成形性、形状
追従性の観点から、樹脂シートとしては、強延伸より
は、弱延伸又は無延伸されたものが好ましい。また、樹
脂シートは単層でも良いし、或いは２層以上の同種又は
異種のシートの積層体であっても良い。これらの樹脂シ
ート２中に前記抗菌剤を添加する場合の添加量は、樹脂
シート全量に対して通常０．１〜１０重量％程度であ
る。The thickness of the single-layer or multi-layer resin sheet is appropriately selected according to the intended use, and is usually about 20 to 300 μm, and especially 50 to 100 μm from the viewpoint of molding suitability.
m is preferred. If the thickness is too thin, the decorative sheet is likely to break or wrinkle when molded and stretched simultaneously with the resin molding. If the thickness is too thick, the formability of the decorative sheet deteriorates, and the shape following ability to the shape of the mold decreases. If the surface on which the decorative sheet is to be laminated is flat or flat, the thickness is appropriately selected from the viewpoint of the appearance as a final product, decorative feeling, material cost, and the like, rather than formability and shape followability. Further, from the viewpoints of moldability and shape followability, it is preferable that the resin sheet is weakly stretched or non-stretched rather than strongly stretched. The resin sheet may be a single layer or a laminate of two or more layers of the same or different sheets. The amount of the antibacterial agent added to the resin sheet 2 is usually about 0.1 to 10% by weight based on the total weight of the resin sheet.

【００１２】抗菌性塗膜４は、前記抗菌剤１をバインダ
ー樹脂３に添加してなる混合物からなる透明な層であ
る。この場合のバインダー樹脂としては、２液硬化型ポ
リウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹
脂、メラミン樹脂等の熱硬化型樹脂、アクリル樹脂、酢
酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セル
ロース系樹脂、熱可塑性ポリエステル、塩素化ポリオレ
フィン等の熱可塑性樹脂、多官能アクリレートのプレポ
リマーやモノマーからなる紫外線又は電子線硬化樹脂等
が用いられる。塗膜全体に対する抗菌剤の添加量は、通
常０．１〜１０重量％程度である。そして、抗菌性塗膜
は、装飾処理が施された樹脂シートに必要に応じてコロ
ナ処理等の易接着処理を施してから、ロールコート、グ
ラビアロールコート、コンマコート、スプレーコート、
フローコート等の公知の塗工手段により設けることがで
きる。なお、抗菌性塗膜には、必要に応じて適宜、添加
剤を加えてもよい。The antibacterial coating film 4 is a transparent layer made of a mixture obtained by adding the antibacterial agent 1 to the binder resin 3. As the binder resin in this case, a two-component curable polyurethane resin, an unsaturated polyester resin, an epoxy resin, a thermosetting resin such as a melamine resin, an acrylic resin, a vinyl acetate resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, a cellulose resin Resins, thermoplastic resins such as thermoplastic polyesters and chlorinated polyolefins, and ultraviolet or electron beam curable resins composed of polyfunctional acrylate prepolymers and monomers are used. The addition amount of the antibacterial agent to the whole coating film is usually about 0.1 to 10% by weight. Then, the antibacterial coating film is subjected to an easy adhesion treatment such as a corona treatment as necessary on the resin sheet subjected to the decoration treatment, and then roll-coated, gravure roll-coated, comma-coated, spray-coated,
It can be provided by a known coating means such as a flow coat. Note that an additive may be appropriately added to the antibacterial coating film as needed.

【００１３】次に、樹脂シート２に施される装飾処理と
しては、顔料又は染料の練込による樹脂シート自身の着
色、或いは絵柄や金属層からなる装飾層の形成、凹凸模
様形成等がある。Next, the decoration treatment applied to the resin sheet 2 includes coloring of the resin sheet itself by kneading a pigment or a dye, formation of a decoration layer composed of a pattern or a metal layer, formation of an uneven pattern, and the like.

【００１４】顔料等の樹脂シートへの練込による装飾で
は、樹脂シートを着色透明又は着色不透明、或いは無色
不透明又は着色不透明等とする装飾処理が施される。顔
料としては、チタン白、カーボンブラック、群青、弁
柄、黄鉛等の無機顔料、キナクリドン、イソインドリノ
ン、フタロシアニンブルー、アニリンブラック等の有機
顔料乃至は染料等が用いられる。この他、必要に応じ、
炭酸カルシウム、シリカ（二酸化ケイ素）アルミナ（酸
化アルミニウム）、硫酸バリウムの様な体質顔料（充填
剤）を添加しても良い。In the decoration by kneading a pigment or the like into a resin sheet, a decoration process is performed such that the resin sheet is colored transparent or colored opaque, or colorless opaque or colored opaque. Examples of the pigment include inorganic pigments such as titanium white, carbon black, ultramarine blue, red iron oxide, and graphite, and organic pigments or dyes such as quinacridone, isoindolinone, phthalocyanine blue, and aniline black. In addition, if necessary,
An extender pigment (filler) such as calcium carbonate, silica (silicon dioxide), alumina (aluminum oxide), and barium sulfate may be added.

【００１５】絵柄印刷による装飾層形成の印刷法として
は、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、シルク
スクリーン印刷等のような通常の印刷手段を用いること
ができるが、描絵でも差し支えない。また、離型性シー
ト上にインキ層、更に必要に応じて接着剤層が形成され
た転写シートを予め準備しておき、転写シートに形成さ
れたインキ層を加圧、又は加圧と加熱により装飾層（イ
ンキ層）を形成する面に転写させる、所謂転写印刷法を
用いることもできる。絵柄の模様は例えば木目模様、石
目模様、布目模様、皮絞模様、文字や図形等の幾何学模
様等と任意である。なお、絵柄印刷による装飾層（イン
ク層）は通常は樹脂シート裏面側に形成し、樹脂シート
を保護層的に使用する。もちろん、樹脂シート表側に装
飾層を形成しても良い。As a printing method for forming the decorative layer by picture printing, ordinary printing means such as gravure printing, offset printing, letterpress printing, silk screen printing and the like can be used, but a picture may be used. In addition, an ink layer on the release sheet, and a transfer sheet having an adhesive layer formed thereon as needed, are prepared in advance, and the ink layer formed on the transfer sheet is pressurized or pressurized and heated. It is also possible to use a so-called transfer printing method in which the image is transferred to a surface on which a decorative layer (ink layer) is to be formed. The picture pattern is arbitrary, for example, a wood grain pattern, a stone grain pattern, a cloth grain pattern, a leather pattern, a geometric pattern such as a character or a figure, or the like. The decorative layer (ink layer) formed by pattern printing is usually formed on the back side of the resin sheet, and the resin sheet is used as a protective layer. Of course, a decorative layer may be formed on the front side of the resin sheet.

【００１６】また、装飾層を金属層として形成するに
は、アルミニウム、クロム等の金属を真空蒸着する等し
て金属薄膜として形成する。金属層は全面に形成しても
良く、前記したような模様が得られるようにパターン状
に形成しても良いが、パターン状に形成するには金属層
不要部分に水溶性インクにより除去層を所望のパターン
で設けた上から全面に金属層を蒸着形成し、しかる後水
洗して上記除去層とともにその直上の金属層を除去する
等の公知の手法による。もちろん、転写印刷法により、
予め転写シートに形成しておいた金属層を、装飾層を形
成する面に転写形成しても良い。In order to form the decorative layer as a metal layer, a metal such as aluminum or chromium is formed as a metal thin film by vacuum evaporation or the like. The metal layer may be formed on the entire surface, or may be formed in a pattern so as to obtain the pattern as described above. A known method such as forming a metal layer on the entire surface from the top provided in a desired pattern and then washing with water to remove the metal layer immediately above the removal layer together with the above-mentioned removal layer is used. Of course, by the transfer printing method,
The metal layer previously formed on the transfer sheet may be transferred and formed on the surface on which the decorative layer is to be formed.

【００１７】また、装飾処理としては、凹凸模様を施し
ても良い。凹凸模様を施すには、ヘアライン加工、サン
ドブラスト加工、エンボス加工等により、樹脂シート表
面に凹凸形状からなる凹凸模様を形成する。例えば、エ
ンボス加工は、熱プレス方式の枚葉、又は輪転方式エン
ボス機を用いて加熱し軟化された樹脂シート表面にエン
ボス版を押圧し、該エンボス版表面の凹凸形状を賦形す
ることにより凹凸模様を形成する。Further, as the decoration process, an uneven pattern may be applied. In order to form the concavo-convex pattern, a concavo-convex pattern having a concavo-convex shape is formed on the surface of the resin sheet by hairline processing, sandblasting, embossing, or the like. For example, embossing is performed by pressing the embossing plate on the surface of a heated and softened resin sheet by using a hot press type sheet or a rotary embossing machine, and shaping the unevenness of the embossed plate surface. Form a pattern.

【００１８】また、凹凸模様の凹部には必要に応じて公
知のワイピング法により、着色インキを充填して良い。
ワイピング法により、凹凸模様全面に着色インキを塗工
し、しかる後に凸部のインキをかき取凹部に着色インキ
を残留させる。該着色インキとしては、ウレタン樹脂、
アクリル樹脂、ポリエステル樹脂その他常用のビヒクル
に顔料又は染料を加えたものを使用するが、なかでも二
液硬化型の密着性、耐溶剤性の良好なものが好ましい。
また、ワイピングは、ドクダーブレード法、ロールコー
ト法等、従来から使用されているワイピング法のいずれ
によっても良い。The concave portions of the uneven pattern may be filled with a coloring ink by a known wiping method as necessary.
By the wiping method, a colored ink is applied to the entire surface of the concave and convex pattern, and then the ink in the convex portion is scraped off and the colored ink is left in the concave portion. As the coloring ink, urethane resin,
Acrylic resin, polyester resin, or other common vehicles to which pigments or dyes are added are used. Among them, two-component curing type resins having good adhesion and solvent resistance are preferable.
Wiping may be performed by any of conventionally used wiping methods such as a dokuda blade method and a roll coating method.

【００１９】なお、装飾シートの耐光性（耐候性）を向
上させる場合には、樹脂シート中や抗菌性塗膜中に、紫
外線吸収剤や光安定剤等を添加させることができる。添
加は紫外線吸収剤のみでも良いが、光安定剤と併用する
方がより効果的である。紫外線吸収剤としては、ベンゾ
トリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸系等の
有機系の紫外線吸収剤の他に、粒径０．２μｍ以下の微
粒子状の酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化チタン等の無機
物も用いることができる。また、光安定剤としては、ビ
ス−（２，２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）セバケート等のヒンダードアミン系ラジカル捕捉
剤を用いることができる。添加量は、紫外線吸収剤、光
安定剤とも樹脂分全量に対して通常０．５〜１０重量％
程度である。こりより少ないと、耐光性向上効果が充分
に得られず、またこれよりも多いと着色化したり、或い
は特に有機物系の場合は表面にブリードしたりして、多
量に入れても効果的に変化がなく好ましくない。なお、
前記の抗菌剤のうち、のアナターゼ型二酸化チタンを
用いる場合、該抗菌剤は、紫外線により励起されて抗菌
作用を発現する機構（光触媒）の為、この抗菌剤を含む
層には紫外線吸収剤は勿論、紫外線を吸収するカーボン
ブラック等の着色剤は添加しないようにする。In order to improve the light resistance (weather resistance) of the decorative sheet, an ultraviolet absorber or a light stabilizer can be added to the resin sheet or the antibacterial coating. The addition may be made only with an ultraviolet absorber, but it is more effective to use it together with a light stabilizer. As the ultraviolet absorber, in addition to organic ultraviolet absorbers such as benzotriazole, benzophenone, and salicylic acid, inorganic materials such as zinc oxide, cerium oxide, and titanium oxide having a particle size of 0.2 μm or less are also used. be able to. As the light stabilizer, a hindered amine radical scavenger such as bis- (2,2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate can be used. The addition amount of the ultraviolet absorber and the light stabilizer is usually 0.5 to 10% by weight based on the total amount of the resin.
It is about. If the amount is less than this, the effect of improving light resistance is not sufficiently obtained, and if the amount is more than this, coloring or bleeding of the surface particularly in the case of an organic substance is effective, even when a large amount is added. Is not preferred. In addition,
When anatase type titanium dioxide is used among the above antibacterial agents, the antibacterial agent is excited by ultraviolet rays to exhibit an antibacterial action (photocatalyst). Of course, a coloring agent such as carbon black that absorbs ultraviolet light is not added.

【００２０】また、装飾シートの裏面には、成形品とな
る樹脂との接着性向上のため、シート面にコロナ放電処
理、公知の各種プライマー塗工等の易接着処理や感熱型
の接着剤層の形成を行うこともできる。このような接着
剤層には、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、アイオノマー
等の樹脂が用いられる。樹脂の具体例としては、エチル
セルロース、硝酸セルロース、酢酸セルロース、エチル
ヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテートプ
ロピオネート等のセルロース誘導体、ポリスチレン、ポ
リα−メチルスレチン等のスチレン樹脂又はスチレン共
重合体、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）
アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル等の
アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアル
コール共重合体、ポリビニルブチラール等のビニル重合
体、ロジン、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フ
ェノール樹脂、重合ロジン等のロジンエステル樹脂、ポ
リイソプレンゴム、ポリイソブチルゴム、スチレンブタ
ジエンゴム、ブタジエンアクリロニトリルゴム等のゴム
系樹脂、クマロン樹脂、ビニルトルエン樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ポリ塩素化オレフィン、ブロックイソシアネー
トを架橋剤とする２液硬化型ポリウレタン、フェノール
樹脂等の、天然又は合成樹脂、各種アイオノマー等の一
種又は二種以上の混合物が用いられる。On the back surface of the decorative sheet, a corona discharge treatment, a known adhesive treatment such as various types of primer coating, or a heat-sensitive adhesive layer is applied to the sheet surface in order to improve the adhesiveness with a resin to be a molded product. Can also be formed. For such an adhesive layer, a resin such as a thermoplastic resin, a thermosetting resin, or an ionomer is used. Specific examples of the resin include cellulose derivatives such as ethyl cellulose, cellulose nitrate, cellulose acetate, ethyl hydroxyethyl cellulose, and cellulose acetate propionate; styrene resins or styrene copolymers such as polystyrene and poly-α-methyl retine; and poly (meth) acryl. Methyl acid, poly (meth)
Acrylic resins such as ethyl acrylate and poly (meth) butyl acrylate; polyvinyl chlorides such as polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, and polyvinyl butyral; Rosin, rosin modified maleic resin, rosin modified phenol resin, rosin ester resin such as polymerized rosin, rubber resins such as polyisoprene rubber, polyisobutyl rubber, styrene butadiene rubber, butadiene acrylonitrile rubber, cumarone resin, vinyl toluene resin, polyamide One or a mixture of two or more of natural or synthetic resins, various ionomers, such as a two-component curable polyurethane using a resin, a polychlorinated olefin, and a blocked isocyanate as a crosslinking agent, and a phenol resin, are used.

【００２１】次に、上述の様な抗菌性を有する装飾シー
トを用いる、本発明の抗菌性樹脂成形品の製造方法につ
いて説明する。Next, a method for producing the antibacterial resin molded product of the present invention using the decorative sheet having antibacterial properties as described above will be described.

【００２２】本発明の抗菌性樹脂成形品の製造方法は、
樹脂成形品の成形と同時に装飾シートを成形品表面にラ
ミネートする製造方法である。適用できる樹脂成形方法
としては、熱溶融した熱可塑性樹脂を用いる射出成形は
代表的な成形方法であるが、この他、未硬化液状の樹脂
（原料を）射出後、化学反応で硬化させて樹脂成形品と
する反応性射出成形（ＲＩＭ成形）などの成形で可能で
ある。The method for producing the antibacterial resin molded article of the present invention comprises:
This is a manufacturing method in which a decorative sheet is laminated on the surface of a molded article at the same time as molding of the resin molded article. As a resin molding method that can be applied, injection molding using a thermoplastic resin that has been melted by heat is a typical molding method. In addition, after injection of an uncured liquid resin (raw material), the resin is cured by a chemical reaction. It is possible by molding such as reactive injection molding (RIM molding) as a molded article.

【００２３】また、装飾シートを成形品形状に良好に追
従させる為には、射出成形に先立って装飾シートを射出
成形用雌型の内部形状であるキャビティ形状と同形状と
なるように、真空成形法或いは真空圧空成形法により予
備成形を行うことが望ましい。予備成形法としては、予
め別の成形型で予備成形された装飾シートを射出成形用
雌型内に装着する方法、あるいは射出成形用雌型にて直
接装飾シートを予備成形する方法があるが、通常は後者
の方法が多用される。もちろん、成形品（型）形状の絞
りが浅く凹凸の段差が小であるか、又は凹凸の曲率が小
さい場合、或いは装飾シートの成形性（熱可塑性）が充
分大きい場合は、この予備成形工程は省略し、射出樹脂
の熱と圧力とによって、装飾シートを射出成形型形状に
追従させて成形しても良い。In order to make the decorative sheet follow the shape of the molded product well, the decorative sheet is vacuum-molded prior to injection molding so that the decorative sheet has the same shape as the cavity shape which is the internal shape of the female mold for injection molding. It is desirable to perform preforming by a vacuum method or a vacuum pressure forming method. As a preforming method, there is a method of mounting a decorative sheet preformed in advance by another molding die in a female mold for injection molding, or a method of preforming a decorative sheet directly in a female mold for injection molding, Usually, the latter method is often used. Of course, if the drawing of the molded product (mold) is shallow and the unevenness is small, or if the curvature of the unevenness is small, or if the decorative sheet has sufficiently large moldability (thermoplasticity), this preforming step is performed. Alternatively, the decorative sheet may be formed to follow the shape of the injection mold by the heat and pressure of the injection resin.

【００２４】装飾シートの予備成形を、射出成形用型に
て直接行う形態では、用いる射出成形用雌型は、真空吸
引成形に適用可能なように真空吸引孔（或いは溝）など
が設けられた構造を有するものであり、後述の雄型と合
体させて射出成形により形成される成形品の形状の一部
の逆凹凸形状をその型内のキャビティ面に有する。上記
予備成形を行うにあたっては、ダイプレート（可動盤又
は固定盤、通常は可動盤）に装着した射出成形用雌型の
キャビティ側に装飾シートを供給設置して、ヒータ（熱
盤）などを用いて装飾シートを加熱軟化させた後、雌型
の真空吸引孔を通して装飾シートを雌型内のキャビティ
面に吸引密着させる。しかる後、該装飾シートを冷却さ
せることで装飾シートの予備形成が完了する。熱盤とし
ては、装飾シートと密着して接触し、熱伝導にて加熱す
る接触加熱方式のものでも、又装飾シートから離れた位
置からの赤外線ヒータ等からの輻射熱、又は誘電加熱に
て加熱する非接触式のものでも、いずれでも良い。In a mode in which the decorative sheet is preformed directly by an injection molding die, the injection molding female die is provided with a vacuum suction hole (or groove) or the like so as to be applicable to vacuum suction molding. It has a structure in which a part of the shape of a molded product formed by injection molding by being combined with a male mold described later is formed on a cavity surface in the mold. In performing the preliminary molding, a decorative sheet is supplied and installed on the cavity side of the female mold for injection molding mounted on a die plate (movable plate or fixed plate, usually a movable plate), and a heater (hot plate) or the like is used. After the decorative sheet is heated and softened, the decorative sheet is suction-contacted to the cavity surface in the female mold through the female vacuum suction hole. Thereafter, the decorative sheet is cooled to complete the preliminary formation of the decorative sheet. As a hot plate, a contact heating type in which the decorative sheet is brought into close contact with the decorative sheet and heated by heat conduction, or radiant heat from an infrared heater or the like from a position away from the decorative sheet, or heated by dielectric heating A non-contact type may be used.

【００２５】なお、装飾シートの予備成形を別途真空成
形法又は真空圧空成形法により予め行う場合は、射出成
形用雌型と同形状の成形型を用いて、装飾シートを上記
した接触式の熱盤、非接触式の輻射熱や誘電加熱にて加
熱軟化させた上で、真空又は真空圧空成形にて該成形型
の内部形状に成形させた後、離型し、成形された装飾シ
ートを、射出成形用雌型の所定箇所に装着させることに
より、予備成形工程が完了する。また、以上の様な、射
出成形型又は別の型で行う装飾シートの予備成形工程
は、工程(B) の該装飾シートを、シート表側がキャビテ
ィ面側を向き、シート裏側が射出樹脂側となる様に、成
形型内に挿入する工程に含まれる。In the case where the decorative sheet is preliminarily formed by a separate vacuum forming method or a vacuum pressure forming method, the decorative sheet is formed by using the above-mentioned contact-type thermal molding method using a molding die having the same shape as that of the female mold for injection molding. The board is heated and softened by non-contact radiant heat or dielectric heating, then molded into the internal shape of the mold by vacuum or vacuum pressure molding, then released, and the molded decorative sheet is injected. The pre-molding step is completed by mounting it at a predetermined position of the female mold for molding. In addition, as described above, in the preliminary molding step of the decorative sheet performed by the injection molding die or another mold, the decorative sheet of the step (B) is prepared such that the front side of the sheet faces the cavity side, and the back side of the sheet corresponds to the injection resin side. Thus, it is included in the step of inserting into a mold.

【００２６】次いで前記の予備成形により装飾シートが
密着したままの雌型に射出成形用雄型を係合、合体させ
て型締めした後、両型によって型内に形成されるキャビ
ティに溶融させた成形品形成用の樹脂を雄型の湯口（ゲ
ート）を通して充填させて、射出成形を行う。そして、
樹脂が冷却や化学反応で固化した後、成形型を開いて、
成形品を型内から取り出せば、装飾シートが表面にラミ
ネートされた抗菌性樹脂成形品が得られる。Subsequently, the male mold for injection molding was engaged with the female mold with the decorative sheet kept in close contact with the preform by the above-mentioned preformation, was united and clamped, and was then melted in the cavity formed in the mold by both molds. A resin for forming a molded article is filled through a male gate (gate), and injection molding is performed. And
After the resin has solidified by cooling and chemical reaction, open the mold,
When the molded product is taken out of the mold, an antibacterial resin molded product having a decorative sheet laminated on the surface is obtained.

【００２７】以下、図２〜図６に参照しながら、熱可塑
性樹脂を用いた射出成形同時ラミネート法による製造方
法を、詳述する。図２は装飾シートＳを型内に供給して
いる状態を示す説明図であり、そして、図３は装飾シー
トを加熱軟化させている状態、図４は装飾シートを成形
型を利用して真空圧空成形した状態、図５は型締め後に
樹脂を射出している状態、図６は冷却、型開き後に、抗
菌性樹脂成形品２００が取り出される状態を示す説明図
である。以下に例示する製造方法は、(A) 装飾処理を施
した樹脂シートの表側となる最表面の層に抗菌剤を添加
してなるか、或いは装飾処理を施した樹脂シートの表側
に抗菌剤を含有する抗菌剤抗菌性塗膜を形成してなる装
飾シートを用意して、(B) 該装飾シートを、射出成形同
時ラミネート装置の雌型と雄型との間に、シート表側が
キャビティ面側を向き、シート裏側が射出樹脂側となる
様に、挿入し、(C) 雌雄両型を係合、合体させて型締め
し、雌雄両型間に形成されたキャビティ内に、雄型のゲ
ートから流動状態の樹脂を射出・充填して、固化せし
め、装飾シートと固化樹脂とを接着させ、(D) 雌雄両型
を開放して、樹脂成形品の表面に抗菌性を少なくとも表
面に有する装飾シートが積層された成形品を得る工程に
よる、抗菌性樹脂成形品の製造方法である。Hereinafter, a manufacturing method by a simultaneous injection molding lamination method using a thermoplastic resin will be described in detail with reference to FIGS. 2 is an explanatory view showing a state in which the decorative sheet S is being supplied into the mold, and FIG. 3 is a state in which the decorative sheet is heated and softened, and FIG. FIG. 5 is an explanatory diagram showing a state in which the resin is injected after clamping, and FIG. 6 is a diagram showing a state in which the antibacterial resin molded product 200 is taken out after cooling and opening the mold. The manufacturing method exemplified below comprises (A) adding an antibacterial agent to the outermost surface layer on the front side of the resin sheet subjected to decoration treatment, or adding an antibacterial agent to the front side of the resin sheet subjected to decoration treatment. Preparing a decorative sheet formed with an antimicrobial coating film containing the antibacterial agent, (B) the decorative sheet, between the female mold and the male mold of the simultaneous injection molding laminating apparatus, the sheet front side is the cavity side (C) Engage the male and female molds, combine them and clamp the mold so that the back side of the sheet is the injection resin side, and insert the male gate into the cavity formed between the male and female molds. Injecting and filling the resin in a fluid state from, solidifying, bonding the decorative sheet and the solidified resin, (D) opening the male and female molds, and decorating the surface of the resin molded product with at least antibacterial properties on the surface Method for producing an antibacterial resin molded product by a process of obtaining a molded product in which sheets are laminated It is.

【００２８】先ず、図２で、射出成形同時ラミネート法
に用いる射出成形同時ラミネート装置１００を概説す
る。雌型（キャビティ型）７０の凹形状のキャビィティ
面６０には、装飾シートＳの成形用の通気孔７４が多数
穿孔され、通気孔７４は図示しない真空ポンプに連結
し、装飾シートの予備成形時は真空引きできる様になっ
ている。この雌型７０は移動可能なダイプレートである
可動盤７６に固定される。可動盤７６は背面の油圧等に
よる流体圧シリンダ９０で図面左右方向に可動するピス
トン（ラム）９２に連結され、型締め時は、可動盤７６
と摺動自在のタイバー２０で案内されて図面右方向に移
動し、雌型７０を雄型８０に係合、合体させる。また、
型開き時は図２の待機位置に雌型７０を移動させる。一
方、雄型（コア型）８０は凸形状のコア面８２を有し、
コア面８２には樹脂充填用のゲート８４が開口してい
る。またゲート８４の背面には射出ノズルが位置する。
雄型８０は固定的なダイプレートである固定盤８６に固
定される。シート搬送用可動グリップ５０は、図面上下
方向に移動可能で、図示しない供給ロール等から供給さ
れる連続帯状の装飾シートＳを、雌型７０と雄型８０と
の間の型内に挿入する。装飾シートＳは、その裏側面を
図面右側を向く様にして雌雄型間の空間に最初は挿入さ
れる。雌型７０の下部に設置されたシート把持具５１
は、下方に突出した先端部を残す様にシート搬送用可動
グリップ５０で把持され型内に挿入された装飾シートＳ
の該先端部を、把持し、装飾シートＳを固定する。シー
ト把持具５１が装飾シートＳを固定後は、シート搬送用
可動グリップ５０は装飾シートＳの把持を解除し、図３
の如く両型の上方に退避する。シート把持具５１は、下
記のシートクランプ４０が装飾シートＳを雌型７０のパ
ーティング面に固定するまでの間及びシートクランプ４
０が装飾シートＳを固定している間は、装飾シートＳを
固定する。射出後の型開きの後に、シート把持具５１及
びシートクランプ４０は同時に装飾シートＳを開放す
る。First, FIG. 2 outlines an injection molding simultaneous laminating apparatus 100 used in the injection molding simultaneous laminating method. A large number of vent holes 74 for forming the decorative sheet S are formed in the concave cavity surface 60 of the female mold (cavity type) 70, and the vent holes 74 are connected to a vacuum pump (not shown) to form the decorative sheet S at the time of preforming the decorative sheet. Can be evacuated. The female mold 70 is fixed to a movable plate 76 which is a movable die plate. The movable platen 76 is connected to a piston (ram) 92 movable in the left-right direction in the drawing by a hydraulic cylinder 90 by hydraulic pressure or the like on the rear surface.
Is guided by the slidable tie bar 20 and moves rightward in the drawing, and the female mold 70 is engaged with the male mold 80 and united. Also,
When the mold is opened, the female mold 70 is moved to the standby position in FIG. On the other hand, the male type (core type) 80 has a convex core surface 82,
A gate 84 for filling the resin is opened in the core surface 82. An injection nozzle is located behind the gate 84.
The male mold 80 is fixed to a fixed plate 86 which is a fixed die plate. The sheet conveying movable grip 50 is movable in the vertical direction in the drawing, and inserts a continuous belt-shaped decorative sheet S supplied from a supply roll or the like (not shown) into a mold between the female mold 70 and the male mold 80. The decorative sheet S is first inserted into the space between the male and female molds with its back side facing the right side of the drawing. Sheet gripper 51 installed at the lower part of female mold 70
Is a decorative sheet S that is gripped by the sheet conveying movable grip 50 and inserted into the mold so as to leave a tip protruding downward.
Is gripped, and the decorative sheet S is fixed. After the sheet gripper 51 fixes the decorative sheet S, the movable grip 50 for sheet conveyance releases the grip of the decorative sheet S, and FIG.
Retract above both molds as shown. The sheet gripper 51 is used until the following sheet clamp 40 fixes the decorative sheet S to the parting surface of the female mold 70 and the sheet clamp 4
While 0 is fixing the decorative sheet S, the decorative sheet S is fixed. After the mold is opened after the injection, the sheet gripper 51 and the sheet clamp 40 simultaneously open the decorative sheet S.

【００２９】また、図面左右方向に移動可能な額縁状の
シートクランプ４０は、雌型７０のパーティング面に沿
って設けられており、シート搬送用可動グリップ５０で
型内に挿入されて、シート把持具５１に下側先端部を把
持された装飾シートＳを、キャビティ面６０の外側四方
で、雌型７０のパーティング面に押圧し固定する。な
お、このシートクランプ４０は、雌型７０で装飾シート
Ｓを予備成形する際の装飾シート固定用である。また、
雄型８０が有するパーティング面には、シートクランプ
４０に対応する位置に、凹形状のクランプ受溝８８が型
締め時の逃所として設けてある。このシートクランプ４
０は、雌型７０内に摺動自在に挿入された駆動ロッドに
連結し、これによって雌型パーティング面に接近した
り、離れたりして、装飾シートＳの固定、開放を行う。
また、熱盤３０が、図３に図示の如く、型開き時は雌型
７０と雄型８０間の移動し、型締め時は型外（図面上
方）に退避すべく、油圧シリンダのラム３２により図面
上下方向に移動可能に、また型間に移動した後は、図示
しない油圧シリンダ等の可動手段により図面左右方向に
移動可能に設けられている。熱盤３０は、装飾シートの
予備成形の為に、シートクランプ４０で雌型７０のパー
ティング面に押圧固定された装飾シートＳに間隙を開け
て接近して、装飾シートＳを輻射熱による非接触加熱す
る。熱盤３０と装飾シートＳと接近距離は、シートクラ
ンプ４０を間に挟むことによって一定に維持される。ま
た、シートカッタ３４が、熱盤３０の上方に設けられて
おり、熱盤３０が図面左方へ移動して装飾シートＳを押
圧する際に熱盤３０と共に移動し、型内の所定位置まで
挿入された連続帯状の装飾シートＳを、成形一回分の大
きさに切断し、シート供給側（上流側）と分離させ、予
備成形時、及び射出成形時のシートに加える熱や応力
が、上流側へ波及する事を防ぐ。なお、シートカッタ３
４としては刃物又は加熱線条を用いる。A frame-shaped sheet clamp 40 movable in the left-right direction in the drawing is provided along the parting surface of the female mold 70, and is inserted into the mold by the movable grip 50 for sheet conveyance, and The decorative sheet S whose lower end is gripped by the gripper 51 is pressed and fixed to the parting surface of the female mold 70 on the four sides outside the cavity surface 60. The sheet clamp 40 is used for fixing the decorative sheet when the decorative sheet S is preformed by the female mold 70. Also,
On the parting surface of the male mold 80, a concave clamp receiving groove 88 is provided at a position corresponding to the sheet clamp 40 as a relief at the time of mold clamping. This sheet clamp 4
0 is connected to a drive rod slidably inserted into the female mold 70, thereby approaching or leaving the female parting surface to fix and open the decorative sheet S.
As shown in FIG. 3, the ram 32 of the hydraulic cylinder moves the hot platen 30 between the female mold 70 and the male mold 80 when the mold is opened, and retracts outside the mold (upward in the drawing) when the mold is closed. Is provided so as to be movable in the vertical direction in the drawing, and after being moved between the dies, is movable in the horizontal direction in the drawing by a movable means such as a hydraulic cylinder (not shown). The hot platen 30 approaches the decorative sheet S pressed and fixed to the parting surface of the female mold 70 by the sheet clamp 40 with a gap in order to preform the decorative sheet, and the decorative sheet S is brought into non-contact by radiant heat. Heat. The approach distance between the hot platen 30 and the decorative sheet S is kept constant by sandwiching the sheet clamp 40 therebetween. A sheet cutter 34 is provided above the hot platen 30. When the hot platen 30 moves to the left in the drawing and presses the decorative sheet S, it moves together with the hot platen 30 and reaches a predetermined position in the mold. The inserted continuous strip-shaped decorative sheet S is cut into the size of one molding and separated from the sheet supply side (upstream side). Prevent from spreading to the side. In addition, the sheet cutter 3
As 4, a knife or a heating wire is used.

【００３０】そして、上述の様な装置による射出成形同
時ラミネート法により、抗菌性樹脂成形品を以下の様に
して製造する。先ず、前述の装飾シートを用意し、次い
で、装飾シートＳを図２に示す如く型内に供給する。連
続帯状の装飾シートＳを、その先端を上下動するシート
搬送用可動グリップ５０で挟持して図面下側に搬送して
行き、型開きした雌型７０と雄型８０との間に出来た型
内の空間に挿入する。なお、装飾シートＳはシート表側
を雌型７０のキャビティ面６０側に向け、シート裏側を
ゲート８４にある雄型８０側の樹脂側を向けて挿入す
る。そして、所定位置まで装飾シートＳを搬送したら、
その下方の先端部をシート把持具５１に把持固定させた
後、シート搬送用可動グリップ５０は装飾シートＳを開
放し、図面上方の待機位置に退避させた後、装飾シート
Ｓを、シートクランプ４０によって、雌型７０のパーテ
ィング面にキャビティ面６０の外側周囲で押圧し固定す
る。Then, an antibacterial resin molded product is manufactured as follows by the injection molding simultaneous lamination method using the apparatus as described above. First, the decorative sheet described above is prepared, and then the decorative sheet S is supplied into a mold as shown in FIG. A mold formed between the female mold 70 and the male mold 80, in which the continuous belt-shaped decorative sheet S is nipped by a movable sheet-conveying grip 50 that moves up and down, and is conveyed downward in the drawing. Insert into the space inside. The decorative sheet S is inserted with the front side of the sheet facing the cavity surface 60 of the female mold 70 and the rear side of the sheet facing the resin side of the male mold 80 in the gate 84. Then, when the decorative sheet S is transported to the predetermined position,
After the lower end portion is gripped and fixed by the sheet gripper 51, the movable gripper 50 for sheet conveyance opens the decorative sheet S and retracts to the standby position above the drawing. As a result, the outer surface of the cavity surface 60 is pressed and fixed to the parting surface of the female mold 70.

【００３１】そして、図３に示す如く、装飾シートＳを
雌型７０に固定したら、次いで、ラム３２で上下動作す
る熱盤３０を、退避位置から雌雄型間に移動させ、次に
雌型方向に移動させて、装飾シートＳに近接させて装飾
シートＳを加熱して軟化させる。又、熱盤３０を装飾シ
ートＳに接近させる際に、シートカッタ３４で連続帯状
の装飾シートＳを成形一回分の大きさに切断する。そし
て、シートカッタ３４で切断した装飾シートＳの送り出
し側先端の切断端部を、シート搬送用可動グリップ５０
で再び把持して装飾シートＳを少し上流側へ引き上げ
て、次回の待機位置とする。Then, as shown in FIG. 3, after the decorative sheet S is fixed to the female mold 70, the hot platen 30 which moves up and down by the ram 32 is moved from the retracted position between the male and female molds, and then moved in the female mold direction. And the decorative sheet S is heated and softened in proximity to the decorative sheet S. When the hot platen 30 approaches the decorative sheet S, the continuous strip-shaped decorative sheet S is cut by the sheet cutter 34 into a size for one molding. Then, the cut end of the leading end on the sending side of the decorative sheet S cut by the sheet cutter 34 is attached to the movable grip 50 for sheet conveyance.
, And the decorative sheet S is slightly lifted to the upstream side to set the next standby position.

【００３２】次に、図４に示す如く、雌型７０に設けら
れた通気孔７４から、キャビティ面６０と装飾シートＳ
間に形成された空間内の空気を吸気することで、装飾シ
ートＳの表裏に空気圧差を与えて、雌型７０のキャビテ
ィ面６０の形状に追従密着させる様に、装飾シートＳを
予備成形する。なお、予備成形は雌型７０側の通気孔７
４から吸気して真空成形するか、熱盤３０の熱盤面にも
通気孔を設けておけば、熱盤３０の圧搾空気の吹出しを
併用して真空圧空成形する。なお、ここまでは、熱盤３
０及びシートクランプ４０は、雌型７０のパーティング
面を押圧したままである。以上で、装飾シートＳの型内
への挿入、すなわちここで例示する方法では、雌型７０
のキャビティ面６０に接する位置への挿入が完了する。Next, as shown in FIG. 4, the cavity surface 60 and the decorative sheet S
The decorative sheet S is preformed so that the air in the space formed therebetween is suctioned to give an air pressure difference between the front and back of the decorative sheet S so as to follow and adhere to the shape of the cavity surface 60 of the female mold 70. . Note that the preforming is performed using the air holes 7 on the female mold 70 side.
If a vacuum is formed by suctioning the air from 4 or a ventilation hole is also provided on the hot platen surface of the hot platen 30, vacuum pressurized air forming is also performed by blowing out compressed air from the hot platen 30. Up to this point, the hot platen 3
0 and the sheet clamp 40 keep pressing the parting surface of the female mold 70. As described above, in the insertion of the decorative sheet S into the mold, that is, in the method illustrated here, the female mold 70 is used.
Is completed at the position in contact with the cavity surface 60.

【００３３】そして、図５に示す如く、熱盤３０を図面
上方の型外に退避させる。なお、シートクランプ４０は
装飾シートＳを押圧したままである。次いで、流体圧シ
リンダ９０によりピストン（ラム）９２を図面右方向に
動かし、雌型７０を雄型８０に係合、合体させて型締め
を行う。そして、雌型７０及び雄型８０間に形成される
キャビティ（成形窩）内に、ゲートから溶融樹脂Ｐ_L を
射出、充填して、射出成形を行う。Then, as shown in FIG. 5, the hot platen 30 is retracted out of the mold at the top of the drawing. Note that the sheet clamp 40 keeps pressing the decorative sheet S. Next, the piston (ram) 92 is moved rightward in the drawing by the fluid pressure cylinder 90, and the female mold 70 is engaged with and combined with the male mold 80 to perform mold clamping. Then, into the cavity (molding fovea) formed between the female 70 and male 80, injecting a molten resin P _L from the gate, filled, performing injection molding.

【００３４】次は、図６に示す如く、樹脂が冷却して固
化した後、雌型７０を図面左方向に移動して雄型から離
して型開きを行い、装飾シートＳが固化樹脂Ｐ_S に接着
積層した抗菌性樹脂成形品２００を型内から取出す。ま
た、抗菌性樹脂成形品２００の外周部分に残った装飾シ
ートＳの残余は、雌型７０と雄型８０とが型締めされた
時に、パーティング面の成形品外形形状に沿って雌雄両
型により切断する。型開き後にシートクランプ４０及び
シート把持具５１を開放すると、装飾シートＳの残余は
自重で落下する。[0034] Next, as shown in FIG. 6, after the resin has solidified by cooling, subjected to mold opening away from the male mold by moving the female mold 70 in the left-hand direction in FIG decorative sheet S is solidified resin P _S The antibacterial resin molded product 200 adhered and laminated on the mold is taken out of the mold. Further, when the female mold 70 and the male mold 80 are clamped, the remaining portion of the decorative sheet S remaining on the outer peripheral portion of the antibacterial resin molded article 200 is formed along the external shape of the molded article on the parting surface. And cut. When the sheet clamp 40 and the sheet gripper 51 are released after the mold is opened, the remaining decorative sheet S falls under its own weight.

【００３５】以上、いわゆる射出成形によって本発明を
説明したが、本発明における射出成形とは、熱可塑性樹
脂が加熱溶融した溶融樹脂を射出する方法以外に、いわ
ゆる反応射出成形（ＲＩＭ成形：Ｒｅａｃｔｉｏｎ Ｉ
ｎｊｅｃｔｉｏｎ Ｍｏｌｄｉｎｇ）の様に、化学反応
によって硬化する硬化型樹脂の未硬化液を型内に射出
（注入）する方法も包含する。ＲＩＭ成形では通常の射
出成形が加熱溶融した溶融樹脂を用いるのに代わって、
熱溶融していない反応硬化型樹脂液を用いる。従って、
本発明でいう流動状態の樹脂とは、熱可塑性樹脂が加熱
溶融した溶融樹脂の他に、上記の反応硬化型樹脂液も含
む。The present invention has been described above by so-called injection molding. Injection molding in the present invention means not only a method of injecting a molten resin obtained by heating and melting a thermoplastic resin but also a so-called reaction injection molding (RIM molding: Reaction I).
The method also includes a method of injecting (injecting) an uncured liquid of a curable resin, which is cured by a chemical reaction, into a mold, as in the case of injection molding. In RIM molding, instead of using the molten resin heated and melted by normal injection molding,
Use a reaction-curable resin liquid that is not melted by heat. Therefore,
The resin in the fluid state in the present invention includes the above-mentioned reaction-curable resin liquid in addition to the molten resin obtained by heating and melting a thermoplastic resin.

【００３６】なお、樹脂成形で用いる樹脂としては、射
出成形であれば、公知の射出成形用樹脂が使用でき、例
えば、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、アクリロニトリ
ル−スチレン共重合体、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、ポ
リカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン等の熱
可塑性樹脂を使用できる。また、ＲＩＭ成形の場合の
（反応硬化型）樹脂としては、硬化剤としてイソシアネ
ートを用いるポリウレタン樹脂、或いは硬化剤としてイ
ソシアネート、有機スルホン酸塩、過酸化ベンゾイル等
を用いる不飽和ポリエステル等の樹脂液を使用すること
ができる。As the resin used in the resin molding, any known resin for injection molding can be used as long as it is injection molded. For example, polyvinyl chloride, polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer, ABS resin, acrylic resin, Thermoplastic resins such as polycarbonate, polyethylene, and polypropylene can be used. As the (reaction-curable) resin in the case of RIM molding, a resin liquid such as a polyurethane resin using isocyanate as a curing agent or an unsaturated polyester using isocyanate, an organic sulfonate, benzoyl peroxide or the like as a curing agent is used. Can be used.

【００３７】本発明で製造される、装飾シートを表面に
積層してなる成形品は、各種用途に使用できる。例え
ば、建築物内装材、什器、自動車、電車等の車両内装
材、厨房、浴槽、浴室等の住設機器、箱等の容器等とし
て用いられる。特に、抗菌性という観点から、病院、食
堂、浴室の内装乃至は備品、食品関係の容器、厨房、浴
槽等の内装乃至は備品用途には特に適するものである。The molded article produced by laminating a decorative sheet on the surface produced by the present invention can be used for various purposes. For example, they are used as building interior materials, furniture, vehicle interior materials such as cars and trains, kitchens, bathtubs, housing equipment such as bathrooms, containers such as boxes, and the like. In particular, from the viewpoint of antibacterial properties, it is particularly suitable for interiors or fixtures of hospitals, cafeterias, bathrooms, interiors or fixtures of food-related containers, kitchens, bathtubs, and the like.

【００３８】[0038]

【実施例】以下、本発明の製造方法を射出成形同時ラミ
ネート法を一具体例として、実施例及び比較例により更
に説明する。EXAMPLES Hereinafter, the production method of the present invention will be further described with reference to Examples and Comparative Examples using a simultaneous lamination method of injection molding as a specific example.

【００３９】（実施例１）装飾シートの製作 図１（Ｃ）に示す様な構成の装飾シートを以下の如く作
製して用意した。厚さ２５０μｍのメチルメタクリレー
トとブチルメタクリレートとのモル比１：１の共重合体
からなる透明なアクリル系樹脂シート２の片面に、アク
リル樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とを重量比
で８：２で混合したバインダー樹脂に、墨（カーボンブ
ラック）を添加した黒色インキにて、木目の絵柄をグラ
ビア印刷し、更に、その印刷された面に、前記バインダ
ー樹脂に、チタン白、弁柄、黄鉛を添加してなる黄褐色
インキにて、全面ベタのグラビア印刷を行って、装飾層
５を形成した。次いで、装飾層表面に、アクリル樹脂と
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体との重量比２：８の混
合物からなる感熱型接着剤を、グラビアロールコートに
て厚さ３μｍに形成した。次に、上記印刷により装飾処
理が施されたアクリル系樹脂シートの装飾層形成面とは
反対の面、すなわち表側となる面に、抗菌性塗膜を塗工
形成した。形成した抗菌性塗膜は、アクリルポリオール
とヘキサメチレンジイソシアネートからなる２液硬化型
ウレタン系樹脂バインダーに、抗菌剤として粒径分布が
２〜５μｍ、銀含有量が２．５重量％、亜鉛含有量が１
４．５重量％である銀イオン系のゼオライト抗菌剤を５
重量％、及び体質顔料として平均一次粒子径１６ｎｍ、
比表面積が１１０ｍ² ／ｇのマイクロシリカを添加して
なる塗料を用い、これをグラビアロールコート方式によ
り前記最表面の樹脂シート上に平均厚さ３μｍ（乾燥
時）に塗工して形成した。以上により本発明で用いる抗
菌性を有する装飾シートを用意した。Example 1 Production of a Decorative Sheet A decorative sheet having a structure as shown in FIG. 1C was prepared and prepared as follows. One side of a transparent acrylic resin sheet 2 made of a copolymer of methyl methacrylate and butyl methacrylate having a thickness of 250 μm and having a molar ratio of 1: 1 was coated with an acrylic resin and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer in a weight ratio of 8%. : Gravure printing of a wood grain pattern with a black ink obtained by adding black ink (carbon black) to the binder resin mixed in step 2, and further, on the printed surface, the binder resin is coated with titanium white, red iron oxide, The decoration layer 5 was formed by performing a solid gravure printing on the entire surface with a yellow-brown ink to which graphite was added. Next, a heat-sensitive adhesive composed of a mixture of acrylic resin and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer in a weight ratio of 2: 8 was formed on the surface of the decoration layer by gravure roll coating to a thickness of 3 μm. Next, an antibacterial coating was applied and formed on the surface opposite to the decoration layer forming surface of the acrylic resin sheet subjected to the decoration treatment by the printing, that is, the surface on the front side. The formed antibacterial coating film is a two-part curable urethane resin binder composed of acrylic polyol and hexamethylene diisocyanate, and has an antibacterial agent having a particle size distribution of 2 to 5 μm, a silver content of 2.5% by weight, and a zinc content. Is 1
4.5% by weight of silver ion-based zeolite antibacterial agent
Weight%, and an average primary particle diameter of 16 nm as an extender,
A coating material having a specific surface area of 110 m ² / g to which micro silica was added was used, and the coating material was formed on the outermost resin sheet by a gravure roll coating method so as to have an average thickness of 3 μm (when dried). Thus, the decorative sheet having antibacterial properties used in the present invention was prepared.

【００４０】抗菌性樹脂成形品の製作 上記装飾シートを、図２〜図６に示す様な装置、工程に
よる予備成形有りの射出成形同時ラミネート法により、
塗布形成した抗菌性塗膜を有する装飾シート表側が、雌
側のキャビティ面側を向く様に、印刷形成した装飾層は
雄型のゲート方向を向く様に、雌雄両型間に挿入して、
射出成形と同時に射出成形品表面に接着した。射出樹脂
はＡＢＳ樹脂を用い、ゲート部射出温度２１０℃、金型
温度５０℃の成形条件で成形して、抗菌性樹脂成形品を
作製した。 Production of Antibacterial Resin Molded Product The above decorative sheet was subjected to an injection molding simultaneous laminating method with preforming by an apparatus and process as shown in FIGS.
As the decorative sheet with the applied antibacterial coating is facing the cavity side on the female side, the printed decorative layer is inserted between the male and female molds so that the decorative layer faces the male gate direction.
It adhered to the surface of the injection molded product at the same time as the injection molding. The injection resin was molded using an ABS resin under molding conditions of a gate injection temperature of 210 ° C. and a mold temperature of 50 ° C. to produce an antibacterial resin molded product.

【００４１】（実施例２）装飾シートの作製 着色顔料として、チタン白、弁柄、及び黄鉛を添加し、
褐色に着色してなる、メチルメタクリレートとブチルメ
タクリレートとのモル比１：１の共重合体からなる透明
な厚さ１２５μｍのアクリル系樹脂シートの片面に、実
施例１と同様の木目絵柄のみ印刷して、装飾層を形成し
て装飾処理を施した。次いで、上記樹脂シートの装飾層
上に、抗菌剤を添加した厚さ１２５μｍの透明樹脂シー
トを積層した。抗菌剤添加の透明樹脂シートとしては、
メチルメタクリレートとブチルメタクリレートとのモル
比１：１の共重合体を用い、この樹脂中に抗菌剤として
粒径分布が２〜５μｍ、銀含有量が２．５重量％、亜鉛
含有量が１４．５重量％である銀イオン系のゼオライト
抗菌剤を５重量％を混合分散させてなる物を用いた。な
お、該透明樹脂シートと、前記装飾層が印刷されたシー
トとの積層は、輪転式の熱プレス機を用い、加熱ドラム
による接触及び赤外線輻射ヒータにより加熱軟化させた
該透明樹脂シートと装飾層が形成されたシートとを、装
飾層を間に挟んだ状態にて、金属ロールとゴム圧胴との
間に挿入して加圧して融着させ、次いで、積層融着した
シートを水冷ドラムに巻きつけて室温まで冷却して積層
した。以上により、装飾シートを得た。抗菌性樹脂成形品の作製 実施例１と同様にして、抗菌性樹脂成形品を得た。Example 2 Preparation of Decorative Sheet Titanium white, red iron oxide, and graphite were added as coloring pigments.
Only one woodgrain pattern as in Example 1 was printed on one side of a transparent 125 μm thick acrylic resin sheet made of a copolymer of methyl methacrylate and butyl methacrylate having a molar ratio of 1: 1 and colored brown. Then, a decoration layer was formed and a decoration treatment was performed. Next, a 125 μm-thick transparent resin sheet to which an antibacterial agent was added was laminated on the decorative layer of the resin sheet. As a transparent resin sheet with antibacterial agent added,
13. A copolymer of methyl methacrylate and butyl methacrylate having a molar ratio of 1: 1 is used. In this resin, an antibacterial agent has a particle size distribution of 2 to 5 μm, a silver content of 2.5% by weight, and a zinc content of 14. A material obtained by mixing and dispersing 5% by weight of a 5% by weight silver ion-based zeolite antibacterial agent was used. In addition, the transparent resin sheet and the sheet on which the decorative layer was printed were laminated by using a rotary hot press machine, the transparent resin sheet contacted with a heating drum and heated and softened by an infrared radiation heater and the decorative layer. Is inserted between the metal roll and the rubber impression cylinder with the decorative layer sandwiched therebetween, and pressed and fused, and then the laminated and fused sheet is placed on a water-cooled drum. It was wound up, cooled to room temperature, and laminated. Thus, a decorative sheet was obtained. Preparation of Antibacterial Resin Molded Product An antibacterial resin molded product was obtained in the same manner as in Example 1.

【００４２】（比較例）実施例１において、抗菌性塗膜
を形成するのに用いた塗料から抗菌剤を除いた塗料を、
実施例１と同条件で塗工して塗膜とした。その他は、実
施例１と同様にして、樹脂成形品を得た。(Comparative Example) In Example 1, a paint obtained by removing the antibacterial agent from the paint used for forming the antibacterial coating film was used.
Coating was performed under the same conditions as in Example 1 to form a coating film. Otherwise, in the same manner as in Example 1, a resin molded product was obtained.

【００４３】（抗菌性試験）上記各実施例で作製した成
形品と比較例で作製した成形品について、下記の方法で
細菌に対する抑制効果を試験した。(Antibacterial test) The molded articles produced in the above Examples and Comparative Examples were tested for their bacterial inhibitory effect by the following method.

【００４４】試験菌種 (A) エッシェリシア・コリ（Escherichia coli IFO 330
1)（大腸菌、以下「Ｅ．ｃｏｌｉ」と記す） (B) メチシリン レジスタント スタフィロコッカス・
アウレウス（Methicillin Resistant Staphylococcus a
ureus ）（メチシリン耐性黄色ブドウ球菌、以下「ＭＲ
ＳＡ」と記す） 試験菌液の調整 普通ブイヨン培地（栄研化学株式会社製）で３５℃、１
６〜２０時間振盪培養した試験菌の培養液を減菌リン酸
緩衝液で２０，０００倍に希釈して菌液とした。また、
菌液は別途生菌数を測定した。 抗菌性試験 検体（成形品）の表側面（抗菌性塗膜、或いは抗菌剤を
添加してなる樹脂シートの表面）に菌液１ｍｌを滴下
し、２５℃で２４時間保存後に菌数を測定して、検体の
抗菌性を判定した。なお、対照試料としてシャーレに菌
液１ｍｌを滴下し、同様に試験した。 生菌数の測定 ２４時間保存した検体及び対照試料をＳＣＤＬＰ（Soy
Casein Digest Lecithin Polysorbate）培地（日本製薬
株式会社製）１０ｍｌで洗い出し、この洗い出し液につ
いて標準寒天培地（栄研化学株式会社製）を用いた混釈
平板培養液（３５℃、２日間培養）により生菌数を測定
し、検体及び対照試料当たりの菌数を算出した。Test bacterial species (A) Escherichia coli IFO 330
1) (E. coli, hereinafter referred to as “E. coli”) (B) Methicillin resistant Staphylococcus
Aureus (Methicillin Resistant Staphylococcus a
ureus) (Methicillin-resistant Staphylococcus aureus, hereinafter "MR"
SA)) Preparation of test bacterial solution 35 ° C, 1 in normal broth medium (Eiken Chemical Co., Ltd.)
A culture solution of the test bacteria cultured with shaking for 6 to 20 hours was diluted 20,000-fold with a sterilized phosphate buffer to obtain a bacterial solution. Also,
The number of viable bacteria was separately measured for the bacterial solution. Antibacterial test 1 ml of bacterial solution was dropped on the surface of the specimen (molded product) (the surface of the resin sheet to which the antibacterial coating or antibacterial agent was added), and the number of bacteria was measured after storage at 25 ° C for 24 hours. The antimicrobial properties of the samples were determined. As a control sample, 1 ml of the bacterial solution was dropped on a petri dish, and the same test was performed. Measurement of viable cell count Samples and control samples stored for 24 hours were subjected to SCDLP (Soy
After washing with 10 ml of Casein Digest Lecithin Polysorbate medium (manufactured by Nippon Pharmaceutical Co., Ltd.), this wash solution was developed using a pour plate culture solution (cultured at 35 ° C. for 2 days) using a standard agar medium (manufactured by Eiken Chemical Co., Ltd.). The number of bacteria was measured, and the number of bacteria per specimen and control sample was calculated.

【００４５】試験結果は表１に示すとおりで、実施例１
及び２で作製した成形品は殺菌効果が比較例に比べて優
れており、本発明で得られる抗菌性樹脂成形品の優れた
抗菌性が実証された。The test results are shown in Table 1.
The molded articles prepared in Examples 2 and 3 had a superior bactericidal effect as compared with Comparative Examples, demonstrating the excellent antibacterial properties of the antibacterial resin molded articles obtained in the present invention.

【００４６】[0046]

【表１】 [Table 1]

【００４７】すなわち、実施例１及び２で作製した成形
品では、２４時間後の時点で、Ｅ．ｃｏｌｉでは、初期
菌数１．２×１０⁵ 個から各々３０個と８０個に、ＭＲ
ＳＡでは、初期菌数１．７×１０⁵ 個から各々１０個以
下と３０個に減少しており、Ｅ．ｃｏｌｉ及びＭＲＳＡ
に対する成形品の殺菌率は９９．９９％以上である。一
方、比較例の成形品では、Ｅ．ｃｏｌｉ及びＭＲＳＡの
両方で菌数の変化は殆どなく、殺菌効果は不充分であ
る。（通常、微生物を殺菌する場合、初期菌数から２桁
や３桁の菌数減少となる殺菌率、すなわち、殺菌率９９
％や９９．９％では殺菌効果が充分とは言えない。）That is, in the molded articles produced in Examples 1 and 2, E. coli In E. coli, the initial number of bacteria was increased from 1.2 × 10 ⁵ to 30 and 80, respectively.
In SA, the number of initial bacteria was reduced from 1.7 × 10 ⁵ to 30 or less, each being 30 or less. coli and MRSA
Is 99.99% or more. On the other hand, in the molded article of the comparative example, E.I. In both E. coli and MRSA, there was almost no change in the number of bacteria, and the bactericidal effect was insufficient. (Usually, when disinfecting microorganisms, the disinfection rate is a two- or three-digit decrease in the number of bacteria from the initial number of bacteria, that is, a disinfection rate of 99.
% Or 99.9% cannot be said to have a sufficient bactericidal effect. )

【００４８】[0048]

【発明の効果】本発明によれば、樹脂成形品について、
意匠性の高い装飾効果と、優れた抗菌性の両方を付与で
きる。しかも、従来の抗菌塗料の様に塗装工程が不要で
ある。また、樹脂練込に比較して、表面近傍のみに抗菌
剤を用いるので、少量の抗菌剤でも優れた抗菌効果を発
揮できる。また、本発明の製造方法によれば、樹脂成形
品の成形と同時に、装飾と抗菌性の付与が行える為に生
産性に優れ、しかも凹凸面への装飾及び抗菌性付与も可
能である。更に、用いる装飾シートを変更するだけで、
柄や使用する抗菌剤等を変更でき、多様な用途に対応で
きる等の利点がある。According to the present invention, a resin molded product
Both decorative effect with high design and excellent antibacterial property can be provided. Moreover, a painting step is not required unlike the conventional antibacterial paint. Further, compared with resin kneading, since an antibacterial agent is used only in the vicinity of the surface, an excellent antibacterial effect can be exhibited even with a small amount of the antibacterial agent. Further, according to the production method of the present invention, decoration and antibacterial property can be imparted simultaneously with molding of the resin molded article, so that the productivity is excellent and decoration and antibacterial property can be imparted to the uneven surface. Furthermore, just by changing the decorative sheet used,
There are advantages that the pattern, the antibacterial agent to be used, and the like can be changed, and that it can be used in various applications.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明の装飾シートの形態を示す断面図。
（Ａ）は樹脂シート単体からなる形態、（Ｂ）は樹脂シ
ート単体で装飾効果を有するシートに抗菌塗料の塗布で
抗菌塗膜を形成した形態、（Ｃ）は樹脂シート表側面に
抗菌塗膜が、裏面に装飾層等が形成された形態を示す断
面図。FIG. 1 is a cross-sectional view showing a form of a decorative sheet of the present invention.
(A) is a form composed of a resin sheet alone, (B) is a form in which an antibacterial coating is formed by applying an antibacterial paint to a sheet having a decorative effect by itself, and (C) is an antibacterial coat on the surface of the resin sheet. Is a sectional view showing a form in which a decoration layer and the like are formed on the back surface.

【図２】本発明の抗菌性樹脂成形品の製造方法の一形態
として、射出成形同時ラミネート法の一実施例の概念
図：装飾シートを型内に供給している状態。FIG. 2 is a conceptual diagram of one embodiment of a simultaneous lamination method of injection molding as one embodiment of the method for producing the antibacterial resin molded product of the present invention: a state in which a decorative sheet is supplied into a mold.

【図３】同：装飾シートを加熱軟化させている状態。FIG. 3: Same: The decorative sheet is heated and softened.

【図４】同：装飾シートを成形型を利用して真空成形し
た状態。FIG. 4 shows a state in which the decorative sheet is vacuum formed using a mold.

【図５】同：型締め後に、樹脂を射出している状態。FIG. 5: Same: resin is injected after mold clamping.

【図６】同：冷却、型開き後に、抗菌性樹脂成形品が取
り出される状態。FIG. 6: The state where the antibacterial resin molded product is taken out after cooling and opening the mold.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 抗菌剤 ２ 樹脂シート ３ バインダー樹脂 ４ 抗菌塗膜 ５ 装飾層 ６ 接着剤層 ２０ タイバー ３０ 熱盤 ３２ ラム ３４ シートカッタ ４０ シートクランプ ５０ シート搬送用可動グリップ ５１ シート把持具 ６０ キャビティ面 ７０ 雌型 ７４ 通気孔 ７６ 可動盤 ８０ 雄型 ８２ コア面 ８４ ゲート ８６ 固定盤 ８８ クランプ受溝 ９０ 流体圧シリンダ ９２ ピストン（ラム） １００ 射出成形同時ラミネート装置 ２００ 抗菌性樹脂成形品 Ｐ_L 溶融樹脂 Ｐ_S 固化樹脂 Ｓ 装飾シートDESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Antibacterial agent 2 Resin sheet 3 Binder resin 4 Antibacterial coating film 5 Decorative layer 6 Adhesive layer 20 Tie bar 30 Hot plate 32 Ram 34 Sheet cutter 40 Sheet clamp 50 Movable grip 51 for sheet conveyance 51 Sheet gripper 60 Cavity surface 70 Female mold 74 Vent hole 76 Movable board 80 Male mold 82 Core surface 84 Gate 86 Fixed board 88 Clamp receiving groove 90 Fluid pressure cylinder 92 Piston (ram) 100 Injection molding simultaneous laminating device 200 Antibacterial resin molded product P _L molten resin P _S solidified resin S Decorative sheet

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 (A) 装飾処理を施した樹脂シートの表側
となる最表面の層に抗菌剤を添加してなるか、或いは装
飾処理を施した樹脂シートの表側に抗菌剤を含有する抗
菌性塗膜を形成してなる装飾シートを用意して、 (B) 該装飾シートを、シート表側がキャビティ面側を向
き、シート裏側が射出樹脂側となる様に、成形型内に挿
入し、 (C) 成形型を係合、合体させて型締めし、型内に形成さ
れたキャビティ内に流動状態の樹脂を射出・充填して固
化せしめ、装飾シートの裏側と固化樹脂とを接着させ、 (D) 成形型を開き、表面に抗菌性の装飾シートが積層さ
れた成形品を得る、抗菌性樹脂成形品の製造方法。(A) An antibacterial agent is added to the outermost surface layer on the front side of the decorative resin sheet, or the antibacterial agent contains an antibacterial agent on the front side of the decorative resin sheet. Preparing a decorative sheet having a functional coating film formed thereon, (B) inserting the decorative sheet into a mold such that the front side of the sheet faces the cavity side and the back side of the sheet faces the injection resin side, (C) Engage the molding die, unite and fasten the mold, inject and fill the resin in the flow state into the cavity formed in the mold and solidify it, adhere the back side of the decorative sheet and the solidified resin, (D) A method for producing an antibacterial resin molded product, in which a mold is opened to obtain a molded product having an antibacterial decorative sheet laminated on the surface. 【請求項２】 請求項１に記載の製造方法で得られる抗
菌性樹脂成形品。2. An antibacterial resin molded product obtained by the production method according to claim 1.