JPH10158369A - Resin composition and molding product therefrom - Google Patents
Resin composition and molding product therefromInfo
- Publication number
- JPH10158369A JPH10158369A JP31919096A JP31919096A JPH10158369A JP H10158369 A JPH10158369 A JP H10158369A JP 31919096 A JP31919096 A JP 31919096A JP 31919096 A JP31919096 A JP 31919096A JP H10158369 A JPH10158369 A JP H10158369A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sorbitol
- aliphatic
- resin composition
- acid
- polylactic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ソルビトール誘導
体と、脂肪族（コ）ポリエステル及び／又は（コ）ポリ
ヒドロキシカルボン酸を含有する、樹脂組成物及びその
成形物に関する。本発明に係る樹脂組成物及びその成形
物は、調製条件を、適宜、設定することにより、結晶
性、分解性等を、所望の条件に制御できる点において特
異的である。ポリ乳酸は結晶化速度が比較的低く、無添
加の場合、通常成形直後は非晶質で透明である。ところ
がガラス転移温度が６０℃近傍ということもあり、耐熱
性に問題があった。耐熱性をあげるために結晶化度を上
げるには成形後に熱処理することにより結晶化させる方
法があるが、結晶化によって寸法変化が起こる問題があ
った。金型内で結晶化させる方法では、結晶化に長時間
を要し、生産性が劣るという問題等があった。The present invention relates to a resin composition containing a sorbitol derivative and an aliphatic (co) polyester and / or (co) polyhydroxycarboxylic acid, and a molded product thereof. The resin composition and the molded product according to the present invention are specific in that crystallinity, decomposability, and the like can be controlled to desired conditions by appropriately setting the preparation conditions. Polylactic acid has a relatively low crystallization rate, and when not added, is usually amorphous and transparent immediately after molding. However, since the glass transition temperature was around 60 ° C., there was a problem in heat resistance. In order to increase the degree of crystallinity in order to increase heat resistance, there is a method of performing crystallization by heat treatment after molding, but there has been a problem that dimensional change is caused by crystallization. The method of crystallizing in a mold has a problem that crystallization takes a long time and productivity is poor.
【０００２】[0002]
［脂肪族ポリエステルに関する技術的背景］脂肪族ポリ
エステルは、水の存在下で容易に加水分解する特性によ
り、汎用樹脂として使用する場合には、廃棄後に環境を
汚染することなく分解するために環境にやさしく、医療
用材料として生体内に留置する場合には、目的達成後に
生体に与える影響がないか少なく、生体内で分解・吸収
されるために生体にやさしいという優れた生分解性ポリ
マーであることから、医療用材料や汎用樹脂の代替物と
して、本出願の以前に既に注目されてきた。例えば、熱
可塑性樹脂で生分解性を有するポリマーとして、（コ）
ポリ乳酸のような（コ）ポリヒドロキシカルボン酸や、
脂肪族多価アルコ−ルと脂肪族多価カルボン酸から誘導
される（コ）ポリエステル等が開発されてきた。これら
のポリマーは、動物の体内で数カ月から１年以内に１０
０％生分解し、また、土壌や海水中に置かれた場合、湿
った環境下では数週間で分解を始め、約１年から数年で
消滅し、さらに分解生成物は、人体に無害な乳酸と二酸
化炭素と水になるという特性を有している。[Technical Background on Aliphatic Polyesters] Aliphatic polyesters are easily hydrolyzed in the presence of water. Therefore, when used as a general-purpose resin, they decompose without contaminating the environment after disposal. It is an excellent biodegradable polymer that is gentle and has little or no effect on the living body after it has been achieved as a medical material, and is biofriendly because it is degraded and absorbed in the living body. Therefore, as a substitute for a medical material or a general-purpose resin, it has been noticed before the present application. For example, as a biodegradable polymer of a thermoplastic resin,
(Co) polyhydroxycarboxylic acid such as polylactic acid,
(Co) polyesters derived from aliphatic polyhydric alcohols and aliphatic polycarboxylic acids have been developed. These polymers can be used in animals within 10 months to a year.
0% biodegradable and, when placed in soil or seawater, begins to decompose in a moist environment in a few weeks, disappears in about one to several years, and has a harmless product. It has the property of becoming lactic acid, carbon dioxide and water.
【０００３】［（コ）ポリ乳酸］この中で（コ）ポリ乳
酸は、原料である乳酸は発酵法や化学合成で製造されて
いるが、特に発酵法によるＬ−乳酸が大量に作られ安価
になってきたこと、また得られたポリマーの性能として
剛性が強いという特徴があるので、現在、各種のポリ乳
酸を含有するポリマーの利用が期待されている。[(Co) polylactic acid] Among these, (co) polylactic acid is produced by fermentation or chemical synthesis of lactic acid as a raw material. In particular, L-lactic acid is produced in large quantities by fermentation and is inexpensive. In addition, the obtained polymer has the characteristic of having high rigidity as a performance. Therefore, utilization of various polylactic acid-containing polymers is currently expected.
【０００４】［耐熱性付与］一般的には、（コ）ポリ乳
酸の容器に耐熱性が所望される場合には、射出成形後、
熱処理をしてから使用に供される。通常、熱処理をする
と、（コ）ポリ乳酸が結晶性が高くなり、そのため、耐
熱性が発揮されるからである。例えば、非晶性（コ）ポ
リ乳酸容器は、透明性に優れているが耐熱性が低く、熱
湯又は電子レンジを使用することができず、用途が限定
されていた。耐熱性を付与するには、成形加工時に金型
冷却を長時間にするか、又は成形後に成形品を熱処理
（アニール）する等、高度に結晶化する必要がある。あ
るいは、例えば芳香環を主鎖に導入したコポリマーとす
ることにより、耐熱性を付与する方法が考えられる。し
かし、芳香環を導入することにより生分解を阻害するこ
とも予想され、この方法は十分な検証が必要と考えられ
る。[Improvement of heat resistance] Generally, when heat resistance is desired for a container of (co) polylactic acid, after injection molding,
After heat treatment, it is used. Usually, when heat treatment is performed, the poly (lactic acid) polylactic acid has high crystallinity, and therefore, exhibits heat resistance. For example, an amorphous (co) polylactic acid container has excellent transparency but low heat resistance, cannot use hot water or a microwave oven, and is limited in its use. In order to impart heat resistance, it is necessary to cool the mold for a long time during the molding process, or to perform a high degree of crystallization by heat treatment (annealing) of the molded product after molding. Alternatively, for example, a method of imparting heat resistance by using a copolymer in which an aromatic ring is introduced into a main chain may be considered. However, it is expected that biodegradation may be inhibited by introducing an aromatic ring, and this method is considered to require sufficient verification.
【０００５】[0005]
［問題の所在］本発明者らは、従来の技術では、（コ）
ポリ乳酸のような結晶化速度が低くい脂肪族ポリエステ
ルに、新規な技術により、高い結晶化速度を発現せしめ
ることは、極めて有意義な解決課題であると想到した。
このように、（コ）ポリ乳酸に関しては、一般的な、射
出成形、ブロー成形、圧縮成形等の成形技術において、
成形時又は成形の前後において、高い結晶化速度と低い
結晶化温度を同時発現することは困難であった。それゆ
え、高い結晶化速度を満足する（コ）ポリ乳酸をはじめ
とする脂肪族ポリエステルは、知られていなかった。[Location of the problem] The inventors of the present invention have proposed that
It has been conceived that expressing a high crystallization rate by a novel technique for an aliphatic polyester having a low crystallization rate such as polylactic acid is a very significant solution.
Thus, regarding (co) polylactic acid, in general molding techniques such as injection molding, blow molding, and compression molding,
It has been difficult to simultaneously exhibit a high crystallization rate and a low crystallization temperature during molding or before and after molding. Therefore, aliphatic polyesters including (co) polylactic acid satisfying a high crystallization rate have not been known.
【０００６】［発明が解決しようとする課題］本発明
は、高い結晶化速度と低い結晶化温度とを同時に有す
る、（コ）ポリ乳酸をはじめとする脂肪族ポリエステル
樹脂組成物を得ることを課題とした。An object of the present invention is to provide an aliphatic polyester resin composition such as (co) polylactic acid having both a high crystallization rate and a low crystallization temperature. And
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するため鋭意検討した結果、ある特定の化合物を
添加することにより、透明性を維持したまま結晶化させ
得ることを見い出だし、本発明に至った。本発明は、以
下の［１］〜［１３］に記載した事項により特定され
る。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to achieve the above object, and as a result, have found that by adding a specific compound, crystallization can be achieved while maintaining transparency. Then, the present invention has been reached. The present invention is specified by the following items [1] to [13].
【０００８】［１］ 低分子成分として、一般式１［化
２］で示される化学構造を有するソルビトール誘導体
と、[1] A sorbitol derivative having a chemical structure represented by general formula 1 [Chemical Formula 2] as a low molecular component:
【０００９】[0009]
【化２】 （一般式（１）において、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立
して、同一であっても、別個であってもよく、水素、又
は、炭素原子数１〜６のアルキル基又はアルコキシル基
である。ここでいうアルキル基又はアルコキシル基は、
水酸基及び／又はハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）基によ
り、少なくとも一部が置換されたものをも包含する。）
高分子成分として、脂肪族（コ）ポリエステル及び／又
は（コ）ポリヒドロキシカルボン酸を含有する、樹脂組
成物。Embedded image (In the general formula (1), R 1 and R 2 each independently may be the same or different, and may be hydrogen or an alkyl group or an alkoxyl group having 1 to 6 carbon atoms. Here, the alkyl group or alkoxyl group is
Also included are those which are at least partially substituted by a hydroxyl group and / or a halogen (F, Cl, Br) group. )
A resin composition containing an aliphatic (co) polyester and / or (co) polyhydroxycarboxylic acid as a polymer component.
【００１０】［２］ 脂肪族（コ）ポリエステル及び／
又は（コ）ポリヒドロキシカルボン酸が、（コ）ポリ乳
酸である、［１］に記載した樹脂組成物。[2] Aliphatic (co) polyester and / or
Alternatively, the resin composition according to [1], wherein the (co) polyhydroxycarboxylic acid is (co) polylactic acid.
【００１１】［３］ （コ）ポリ乳酸が、ホモポリマー
のポリ乳酸である、［２］に記載した樹脂組成物。[3] The resin composition according to [2], wherein the (co) polylactic acid is a homopolymer polylactic acid.
【００１２】［４］ （コ）ポリ乳酸が、脂肪族コポリ
エステルである、［２］に記載した樹脂組成物。[4] The resin composition according to [2], wherein the (co) polylactic acid is an aliphatic copolyester.
【００１３】［５］ 脂肪族（コ）ポリエステル及び／
又は（コ）ポリヒドロキシカルボン酸が、（コ）ポリ乳
酸と、少なくとも１種の（コ）ポリ乳酸以外の脂肪族
（コ）ポリエステル及び／又は（コ）ポリヒドロキシカ
ルボン酸との混合物である、［１］に記載した樹脂組成
物。[5] Aliphatic (co) polyester and / or
Or the (co) polyhydroxycarboxylic acid is a mixture of (co) polylactic acid and at least one aliphatic (co) polyester and / or (co) polyhydroxycarboxylic acid other than (co) polylactic acid, The resin composition according to [1].
【００１４】［６］ 脂肪族（コ）ポリエステル及び／
又は（コ）ポリヒドロキシカルボン酸が、（コ）ポリ乳
酸、（コ）ポリブチレンサクシネート及び（コ）ポリカ
プロン酸からなる群から選択された少なくとも１種であ
る、［１］に記載した樹脂組成物。[6] Aliphatic (co) polyester and / or
Or the resin composition according to [1], wherein the (co) polyhydroxycarboxylic acid is at least one selected from the group consisting of (co) polylactic acid, (co) polybutylene succinate and (co) polycaproic acid. Stuff.
【００１５】［７］ ソルビトール誘導体が、 ビスベンジリデンソルビトール、 ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、 ビス（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、 ビス（ｐ−クロルベンジリデン）ソルビトール、 ビス（ｐ−ブロムベンジリデン）ソルビトール、 〜をさらに化学修飾したソルビトール誘導体 からなる群から選択された少なくとも１種である、
［１］乃至［６］の何れかに記載した樹脂組成物。[7] The sorbitol derivative is bisbenzylidene sorbitol, bis (p-methylbenzylidene) sorbitol, bis (p-ethylbenzylidene) sorbitol, bis (p-chlorobenzylidene) sorbitol, bis (p-bromobenzylidene) sorbitol, Is at least one member selected from the group consisting of sorbitol derivatives further modified by
The resin composition according to any one of [1] to [6].
【００１６】［８］ ソルビトール誘導体の含有量が、
脂肪族（コ）ポリエステル及び／又は（コ）ポリヒドロ
キシカルボン酸に対して、０．００１〜２０重量％であ
る、［１］乃至［７］の何れかに記載した樹脂組成物。[8] The content of the sorbitol derivative is
The resin composition according to any one of [1] to [7], wherein the amount is 0.001 to 20% by weight based on the aliphatic (co) polyester and / or (co) polyhydroxycarboxylic acid.
【００１７】［９］ ［１］乃至［８］の何れかに記載
の樹脂組成物からなる成形物。[9] A molded article comprising the resin composition according to any one of [1] to [8].
【００１８】［１０］ ［１］乃至［８］の何れかに記
載の樹脂組成物からなる結晶性を有する成形物。[10] A molded article having crystallinity comprising the resin composition according to any one of [1] to [8].
【００１９】［１１］ 脂肪族（コ）ポリエステル及び
／又は（コ）ポリヒドロキシカルボン酸を含む樹脂組成
物に、ソルビトール誘導体を添加し、成型時に樹脂組成
物を型内で結晶化させる成形方法。[11] A molding method in which a sorbitol derivative is added to a resin composition containing an aliphatic (co) polyester and / or (co) polyhydroxycarboxylic acid, and the resin composition is crystallized in a mold during molding.
【００２０】［１２］ ソルビトール誘導体が、 ビスベンジリデンソルビトール、 ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、 ビス（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、 ビス（ｐ−クロルベンジリデン）ソルビトール、 ビス（ｐ−ブロムベンジリデン）ソルビトール、 〜をさらに化学修飾したソルビトール誘導体 からなる群から選択された少なくとも１種である、［１
１］に記載した成形方法。[12] The sorbitol derivative is bisbenzylidene sorbitol, bis (p-methylbenzylidene) sorbitol, bis (p-ethylbenzylidene) sorbitol, bis (p-chlorobenzylidene) sorbitol, bis (p-bromobenzylidene) sorbitol, Is at least one selected from the group consisting of sorbitol derivatives further modified from
The molding method described in 1].
【００２１】［１３］ ソルビトール誘導体の添加量
が、脂肪族（コ）ポリエステル及び／又は（コ）ポリヒ
ドロキシカルボン酸に対して、０．００１〜２０重量％
である、［１１］又は［１２］に記載した成形方法。[13] The addition amount of the sorbitol derivative is 0.001 to 20% by weight based on the aliphatic (co) polyester and / or (co) polyhydroxycarboxylic acid.
The molding method according to [11] or [12].
【００２２】[0022]
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【００２３】［語「（コ）〜」の概念］本出願の明細書
においては、ホモポリマーたる脂肪族ポリエステル及び
／又はコポリマーたる脂肪族コポリエステルを、「脂肪
族（コ）ポリエステル」ということがある。本出願の明
細書においては、ホモポリマーたるポリヒドロキシカル
ボン酸及び／又はコポリマーたるコポリヒドロキシカル
ボン酸を、「（コ）ポリヒドロキシカルボン酸」という
ことがある。本出願の明細書においては、ポリ乳酸及び
又はコポリ乳酸を、単に「（コ）ポリ乳酸」ということ
がある。本出願の明細書においては、「（コ）ポリ乳
酸」と同様に、「（コ）ポリブチレンサクシネート」や
「（コ）ポリカプロン酸」ということがある。本出願の
明細書においては、脂肪族（コ）ポリエステル及び又は
（コ）ポリヒドロキシカルボン酸を、単に「脂肪族ポリ
エステル」という場合がある。本出願の明細書において
は、「（コ）ポリ〜」とは、「〜の（共）重合体」とい
う概念を包含し、ホモポリマー及びコポリマーを包含す
る。コポリマー（共重合体）の配列の様式は、ランダム
共重合体、交替共重合体、ブロック共重合体、グラフト
共重合体等のいずれでもよい。本出願の明細書において
用いる「（共）重合体」なる語の概念は、「高分子」な
る語の概念を包含し、ホモポリマー及びコポリマーを包
含する。本出願の明細書において用いる「（共）重合
体」は、少なくとも一部が、線状、環状、大環状、分岐
状、星形、三次元網目状、ＩＰＮ（インター・ペネトレ
ーテッド・ネットワーク）、ＰＩＣ（ポリイオン・コン
プレックス）等のいずれの構造をとってもかまわない。In the specification of the present application, an aliphatic polyester as a homopolymer and / or an aliphatic copolyester as a copolymer may be referred to as an "aliphatic (co) polyester". is there. In the specification of the present application, the polyhydroxycarboxylic acid as a homopolymer and / or the copolyhydroxycarboxylic acid as a copolymer may be referred to as “(co) polyhydroxycarboxylic acid”. In the specification of the present application, polylactic acid and / or copolylactic acid may be simply referred to as “(co) polylactic acid”. In the specification of the present application, similarly to "(co) polylactic acid", it may be referred to as "(co) polybutylene succinate" or "(co) polycaproic acid". In the specification of the present application, the aliphatic (co) polyester and / or (co) polyhydroxycarboxylic acid may be simply referred to as “aliphatic polyester”. In the specification of the present application, “(co) poly” includes the concept of “(co) polymer” and includes homopolymers and copolymers. The mode of arrangement of the copolymer (copolymer) may be any of a random copolymer, an alternating copolymer, a block copolymer, a graft copolymer and the like. The term “(co) polymer” as used in the specification of the present application includes the term “macromolecule” and includes homopolymers and copolymers. The “(co) polymer” used in the specification of the present application is at least partially a linear, cyclic, macrocyclic, branched, star, three-dimensional network, IPN (inter penetrated network). , PIC (polyion complex) or the like.
【００２４】［透明核剤］汎用樹脂に関する技術分野に
おいては、透明核剤（透明化結晶核剤）を添加すること
により、球晶の成長を制御し、成形体に透明性と結晶性
を同時に付与する技術が知られている。透明核剤は、球
晶について、「大きさ」における過大な成長を抑制する
作用、「数」における増大作用、「結晶化速度」におけ
る促進作用等があるとされている。その具体例として
は、例えば、ポリプロピレン樹脂にソルビトール誘導体
を添加してポリプロピレン樹脂成形体に透明性を付与す
る技術（特公昭５５−１２４６０号）や、ポリエチレン
テレフタレートの結晶化速度を促進するため、テレフタ
ル酸とレゾルシンを主な構成単位とする全芳香族ポリエ
ステル微粉末を添加する方法（特開昭６０ー８６１５６
号）等を挙げることができる。[Transparent nucleating agent] In the technical field relating to general-purpose resins, the addition of a transparent nucleating agent (clearing crystal nucleating agent) controls the growth of spherulites and simultaneously imparts transparency and crystallinity to the molded article. Techniques for applying are known. It is said that the transparent nucleating agent has a spherulite action of suppressing excessive growth in “size”, an increasing action in “number”, an accelerating action in “crystallization rate”, and the like. Specific examples thereof include, for example, a technique of adding transparency to a polypropylene resin molded article by adding a sorbitol derivative to a polypropylene resin (Japanese Patent Publication No. 55-12460), and terephthalate for accelerating the crystallization rate of polyethylene terephthalate. A method of adding a finely powdered wholly aromatic polyester having an acid and resorcin as main constitutional units (JP-A-60-86156)
No.) and the like.
【００２５】しかしながら、脂肪族ポリエステルに関す
る技術分野おいては、透明核剤により、球晶について、
「大きさ」において過大な成長を抑制し、「数」におい
て増大させ、「結晶化速度」において促進させ、ひいて
は、成形体に透明性と結晶性を同時に付与する技術は、
知られていない。However, in the technical field relating to aliphatic polyesters, spherulites are produced by a transparent nucleating agent.
The technique of suppressing excessive growth in "size", increasing in "number", promoting in "crystallization rate", and thus simultaneously imparting transparency and crystallinity to a molded article,
unknown.
【００２６】［透明核剤の作用メカニズム］高結晶性樹
脂成形体における透明核剤による透明性発現のメカニズ
ムは必ずしも明かではない。また、本発明の理論は、特
定のメカニズムや仮説に拘束されるものではない。しか
し、結晶性樹脂成形体における透明核剤による透明性発
現のメカニズムは、例えば、以下のようなモデルにより
説明することも可能である。[Functional Mechanism of Transparent Nucleating Agent] The mechanism of the development of transparency by the transparent nucleating agent in the highly crystalline resin molded product is not necessarily clear. Also, the theory of the present invention is not bound by any particular mechanism or hypothesis. However, the mechanism of the development of transparency by the transparent nucleating agent in the crystalline resin molded article can be explained by the following model, for example.
【００２７】 透明核剤を添加しない結晶性樹脂成形
体のモデル 透明核剤を添加せずに、樹脂成形体を結晶化した場合に
は、透明核剤を添加した場合と比較して、結晶成長の足
がかりとなる結晶核が少ないので、相対的に少数の球晶
が生成し、結果として、ひとつひとつの球晶の大きさは
相対的に圧倒的に大きなものとなってしまう。すなわ
ち、単位体積当たりについて、透明核剤を添加した場合
と比較すると、同じ結晶化度であっても、大きな球晶が
相対的に少数生成し、結果として、可視光の波長と同程
度以上の大きさの球晶が生成するため、可視光を散乱し
て直進させないため、透明核剤を添加しない結晶性樹脂
成形体は、不透明となってしまう。Model of Crystalline Resin Mold without Addition of Transparent Nucleating Agent When the resin molding is crystallized without adding the transparent nucleating agent, the crystal growth is larger than when the transparent nucleating agent is added. Since a small number of crystal nuclei are used as a stepping stone, a relatively small number of spherulites are generated, and as a result, the size of each spherulite becomes relatively overwhelmingly large. In other words, per unit volume, compared with the case where a transparent nucleating agent is added, even with the same degree of crystallinity, a relatively small number of large spherulites are generated, and as a result, the same or larger than the wavelength of visible light Since a spherulite having a size is generated, visible light is scattered so as not to go straight, so that the crystalline resin molded body to which the transparent nucleating agent is not added becomes opaque.
【００２８】 透明核剤を添加した結晶性樹脂成形体
のモデル 透明核剤を添加して、樹脂成形体を結晶化した場合に
は、透明核剤が結晶成長の足がかかりとなる結晶核とな
るので、透明核剤を添加しない場合と比較して、相対的
に圧倒的多数の球晶が生成し、結果として、ひとつひと
つの球晶の大きさは、相対的に圧倒的に小さなものとす
ることができる。すなわち、単位体積当たりについて、
透明核剤を添加しない場合と比較すると、同じ結晶化度
であっても、小さな球晶が相対的に圧倒的多数生成し、
結果として、可視光の波長よりもかなり小さな大きさの
球晶が生成するため、可視光を散乱せずに直進させるた
め、透明核剤を添加した結晶性樹脂成形体を、透明とす
ることができる。透明核剤を添加して、結晶性樹脂成形
体の透明化を図る場合には、通常、結晶成長の条件（例
えば、結晶化温度、結晶化時間等）を、適切に設定する
必要がある。Model of Crystalline Resin Molded Body to which Transparent Nucleating Agent is Added When the resin molded body is crystallized by adding the transparent nucleating agent, the transparent nucleating agent forms a crystal nucleus that can hinder crystal growth. As compared with the case where the transparent nucleating agent is not added, relatively overwhelmingly large number of spherulites are generated, and as a result, the size of each spherulite is relatively overwhelmingly small. be able to. That is, per unit volume,
Compared to the case where the transparent nucleating agent is not added, even with the same crystallinity, a relatively large number of small spherulites are generated,
As a result, spherulites having a size much smaller than the wavelength of visible light are generated, and in order to make visible light go straight without scattering, it is necessary to make the crystalline resin molded body with the transparent nucleating agent transparent. it can. When a transparent nucleating agent is added to make a crystalline resin molded article transparent, it is usually necessary to appropriately set conditions for crystal growth (for example, crystallization temperature, crystallization time, and the like).
【００２９】［語「分解性」の概念］本出願の明細書に
おいて用いる「分解性」なる語の概念には、有機材料に
関し、特定の目的に使用している期間は、目的に合致し
た材料特性を保持し、目的終了後又は廃棄後に、自然環
境下又は生体内環境下において、脆弱化及び無害化する
ような機能をも包含する。本出願の明細書において用い
る「分解性」なる語の概念には、例えば、「新版高分子
辞典（高分子学会編、朝倉書店、東京、１９８８年）」
・４２４頁右欄〜４２５頁左欄の「崩壊性高分子」の項
に記載されている「崩壊性」の概念をも包含する。その
記載は全て、引用文献及び引用範囲を明示したことによ
り本出願明細書の開示の一部とし、明示した引用範囲を
参照することにより、本出願明細書に記載した事項又は
開示からみて、当業者が直接的かつ一義的に導き出せる
事項又は開示とする。本出願の明細書において用いる
「分解性」なる語の概念には、例えば、「新版高分子辞
典（高分子学会編、朝倉書店、東京、１９８８年）」・
３６９頁左欄の「光崩壊性」の項に記載されている「光
崩壊性」の概念をも包含する。その記載は全て、引用文
献及び引用範囲を明示したことにより本出願明細書の開
示の一部とし、明示した引用範囲を参照することによ
り、本出願明細書に記載した事項又は開示からみて、当
業者が直接的かつ一義的に導き出せる事項又は開示とす
る。本出願の明細書において用いる「分解性」なる語の
概念には、例えば、「ＭＡＲＵＺＥＮ高分子大辞典−Ｃ
ｏｎｃｉｓｅ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅ
ｒｉｎｇ（Ｋｒｏｓｃｈｗｉｔｚ編、三田 達監訳、丸
善、東京、１９９４年）」・５３９左欄〜５４０頁右欄
の「生分解性ポリマー」の項に記載されている「生分解
性」の概念をも包含する。その記載は、参照により、本
出願明細書に記載した事項又は開示からみて、当業者が
直接的かつ一義的に導き出せる事項又は開示とする。本
出願の明細書において用いる「分解性」なる語の概念に
は、「コンポスタブル（ｃｏｍｐｏｓｔａｂｌｅ、土壌
回帰性）」の概念をも包含する。「分解性」の評価は、
例えば、土壌中への埋め込み試験、培養微生物による分
解試験、酵素標品による分解試験、血清中でのイン−ビ
トロ分解試験、生体内埋植によるイン−ビボ分解試験、
光照射試験等によって評価することができ、より具体的
には、例えば、ＡＳＴＭ Ｄ５２０９−９１（生分解性
試験）やＡＳＴＭＤ ５３３８−９２（コンポスタビリ
ティー（土壌回帰性能）試験）によっても評価すること
ができる。[Concept of the word "degradable"] The concept of the term "degradable" used in the specification of the present application includes, for an organic material, a period of time used for a specific purpose, and a material suitable for the purpose. It also includes the function of retaining its properties and weakening and detoxifying it in a natural environment or in an in vivo environment after the end of its purpose or after disposal. The concept of the term “degradable” used in the specification of the present application includes, for example, “New Edition Polymer Dictionary (edited by The Society of Polymer Science, Asakura Shoten, Tokyo, 1988)”.
-The concept of "disintegration" described in the section "Disintegrable polymer" in the right column on page 424 to the left column on page 425 is also included. All the descriptions are incorporated as a part of the disclosure of the specification of the present application by explicitly citing the cited documents and the cited range, and by referring to the explicitly cited ranges, the matters or disclosures described in the specification of the present application are all Matters or disclosures that can be directly and uniquely derived by the trader. The concept of the term “degradable” used in the specification of the present application includes, for example, “New edition polymer dictionary (edited by the Society of Polymer Science, Asakura Shoten, Tokyo, 1988)”
The concept of “photodegradability” described in the section of “photodegradability” on the left column on page 369 is also included. All the descriptions are incorporated as a part of the disclosure of the specification of the present application by explicitly citing the cited documents and the cited range, and by referring to the explicitly cited ranges, the matters or disclosures described in the specification of the present application are all Matters or disclosures that can be directly and uniquely derived by the trader. The concept of the term “degradable” used in the specification of the present application includes, for example, “MARUZEN polymer dictionary-C
once Encyclopedia of Po
lymer Science and Engineer
ring (edited by Kroschwitz, edited by Tatsuta Mita, Maruzen, Tokyo, 1994) ”, 539, left column to page 540, right column,“ biodegradable polymer ”. I do. The description is a matter or a disclosure that can be directly and uniquely derived by those skilled in the art in view of the matter or the disclosure described in the specification of the present application by reference. The concept of "degradable" as used in the specification of the present application also includes the concept of "composable". Evaluation of "degradability"
For example, an embedding test in soil, a decomposition test by a cultured microorganism, a decomposition test by an enzyme preparation, an in-vitro decomposition test in serum, an in-vivo decomposition test by in vivo implantation,
It can be evaluated by a light irradiation test or the like, and more specifically, for example, by ASTM D5209-91 (biodegradability test) or ASTM D5338-92 (compostability (soil regression performance) test). Can be.
【００３０】［語「脂肪族」の概念］本出願の明細書に
おいて用いる「脂肪族」なる語の概念には、狭義の脂肪
族のみならず、実質的に芳香族度が低い脂環族をも包含
する。本出願の明細書において用いる「脂肪族」化合物
なる語の概念には、少なくとも１個の炭素原子を含む２
価の炭化水素基を分子内に有する、実質的に芳香族度の
低い化合物からなる群をも包含し、具体的には、狭義の
脂肪族基のみならず、実質的に芳香族度の低い脂環族
基、これらを組み合わせた基、又はこれらが水酸基、窒
素、硫黄、けい素、りんなどで結合されるような２価の
残基を分子内に有する化合物からなる群をも包含し、さ
らに具体的には、上記のものに、例えば、水酸基、アル
キル基、シクロアルキル基、アリル基、アルコキシル
基、シクロアルコキシル基、アリルオキシル基、ハロゲ
ン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ等）基等が置換した基を分子内に有
する化合物からなる群をも包含する。これらの置換基を
適宜選択することにより、本発明に係る共重合体の諸特
性（耐熱性、強靱性、分解性、強度特性、分解性等）を
制御することができる。本出願の明細書において用いる
「脂肪族」化合物なる語の概念には、一種類の化合物の
みならず、二種類以上の組み合わせによるものをも包含
する。[Concept of the term "aliphatic"] The term "aliphatic" used in the specification of the present application includes not only aliphatic in a narrow sense but also alicyclic having a substantially low aromaticity. Is also included. The term “aliphatic” compound as used in the specification of the present application includes the term “aliphatic” compounds containing at least one carbon atom.
Having a monovalent hydrocarbon group in the molecule, also includes a group consisting of compounds having substantially low aromaticity, specifically, not only aliphatic groups in a narrow sense, but also having substantially low aromaticity. An alicyclic group, a group obtained by combining them, or a group consisting of a compound having a divalent residue in a molecule such as a hydroxyl group, nitrogen, sulfur, silicon, phosphorus, or the like, More specifically, for example, a hydroxyl group, an alkyl group, a cycloalkyl group, an allyl group, an alkoxyl group, a cycloalkoxyl group, an allyloxyl group, a halogen (F, Cl, Br, etc.) group or the like is substituted for the above. It also includes the group consisting of compounds having a group in the molecule. By appropriately selecting these substituents, various properties (heat resistance, toughness, degradability, strength properties, degradability, etc.) of the copolymer according to the present invention can be controlled. The term "aliphatic" compound used in the specification of the present application includes not only one compound but also a combination of two or more compounds.
【００３１】［語「相溶化剤」の概念］本出願の明細書
において用いる「相溶化剤」なる語の概念は、「相容化
剤」又は「コンパティビライザー」なる語の概念と相互
に等価であり、例えば、「新版高分子辞典（高分子学会
編、朝倉書店、東京、１９８８年）」・４３７頁左欄〜
４３８頁右欄の「ポリマーブレンド」の項に記載されて
いる「相溶化剤」又は「相容化剤」の概念を包含し、非
相溶性又は低相溶性の高分子多相系に少量添加すること
により、相溶性を改善し、著しい材料物性の向上を可能
とする第三成分をも意味する。その記載は全て、引用文
献及び引用範囲を明示したことにより本出願明細書の開
示の一部とし、明示した引用範囲を参照することによ
り、本出願明細書に記載した事項又は開示からみて、当
業者が直接的かつ一義的に導き出せる事項又は開示とす
る。[Concept of "Compatibilizer"] The term "compatibilizer" used in the specification of the present application is interchangeable with the concept of "compatibilizer" or "compatibilizer". For example, "New Edition Polymer Dictionary (edited by the Society of Polymer Science, Asakura Shoten, Tokyo, 1988)", p.
Includes the concept of "compatibilizer" or "compatibilizer" described in the section "Polymer blend" on the right column on page 438, and is added in a small amount to an incompatible or low-compatible multi-phase polymer. By doing so, it also means a third component that improves compatibility and enables significant improvement in material properties. All the descriptions are incorporated as a part of the disclosure of the specification of the present application by explicitly citing the cited documents and the cited range, and by referring to the explicitly cited ranges, the matters or disclosures described in the specification of the present application are all Matters or disclosures that can be directly and uniquely derived by the trader.
【００３２】本出願の特許請求の範囲及び明細書におい
て用いる「相溶化剤」なる語の概念には、例えば、「ポ
リマーアロイ−基礎と応用−（高分子学会編、東京化学
同人、東京、１９８１年）」に記載されている「相溶化
剤」、「相容化剤」又は「コンパティビライザー」の概
念をも包含する。その記載は全て、引用文献及び引用範
囲を明示したことにより本出願明細書の開示の一部と
し、明示した引用範囲を参照することにより、本出願明
細書に記載した事項又は開示からみて、当業者が直接的
かつ一義的に導き出せる事項又は開示とする。The concept of the term "compatibilizer" used in the claims and the specification of the present application includes, for example, "Polymer alloy-basic and applied-(edited by The Society of Polymer Science, Tokyo Kagaku Dojin, Tokyo, 1981). )), The concept of "compatibilizer", "compatibilizer" or "compatibilityizer". All the descriptions are incorporated as a part of the disclosure of the specification of the present application by explicitly citing the cited documents and the cited range, and by referring to the explicitly cited ranges, the matters or disclosures described in the specification of the present application are all Matters or disclosures that can be directly and uniquely derived by the trader.
【００３３】［語「ポリマーブレンド」の概念］本出願
の明細書において用いる「ポリマーブレンド」なる語の
概念には、例えば、「新版高分子辞典（高分子学会編、
朝倉書店、東京、１９８８年）」・４３７頁左欄〜４３
８頁右欄の「ポリマーブレンド」の項や、「ポリマーア
ロイ−基礎と応用−（高分子学会編、東京化学同人、東
京、１９８１年）」に記載されているポリマーブレンド
の概念をも包含し、種類の異なる高分子を混合してつく
る高分子材料をも意味する。その記載は全て、引用文献
及び引用範囲を明示したことにより本出願明細書の開示
の一部とし、明示した引用範囲を参照することにより、
本出願明細書に記載した事項又は開示からみて、当業者
が直接的かつ一義的に導き出せる事項又は開示とする。[Concept of the word "polymer blend"] The concept of the word "polymer blend" used in the specification of the present application includes, for example, "New Polymer Dictionary (edited by the Society of Polymer Science,
Asakura Shoten, Tokyo, 1988) ", page 437, left column-43
The term “polymer blend” on the right column on page 8 and the concept of polymer blend described in “Polymer Alloy-Fundamentals and Applications-(edited by the Society of Polymer Science, Tokyo Kagaku Dojin, Tokyo, 1981)” are also included. It also means a polymer material made by mixing different kinds of polymers. All the descriptions are incorporated as a part of the disclosure of the present specification by explicitly citing the cited documents and the cited ranges, and by referring to the explicitly cited ranges,
In view of the matters or disclosures described in the specification of the present application, the matters or disclosures can be directly and uniquely derived by those skilled in the art.
【００３４】［語「ポリマーアロイ」の概念］本出願の
特許請求の範囲及び明細書において用いる「ポリマーア
ロイ」なる語の概念には、例えば、「新版高分子辞典
（高分子学会編、朝倉書店、東京、１９８８年）」・４
３５頁の「ポリマーアロイ」の項や、「ポリマーアロイ
−基礎と応用−（高分子学会編、東京化学同人、東京、
１９８１年）」に記載されているポリマーアロイの概念
を包含し、ブロック共重合体、グラフト共重合体、物理
的ポリマーブレンド（溶融ブレンド、溶媒キャストブレ
ンド、ラテックスブレンド等）、ポリマーコンプレック
ス（イオノマー、ポリイオンコンプレックス等）、化学
的ポリマーブレンド（溶液グラフト、ＩＰＮ等）の高分
子多成分系を包含する。それらの記載は全て、引用文献
及び引用範囲を明示したことにより本出願明細書の開示
の一部とし、明示した引用範囲を参照することにより、
本出願明細書に記載した事項又は開示からみて、当業者
が直接的かつ一義的に導き出せる事項又は開示とする。[Concept of the word "polymer alloy"] The concept of the word "polymer alloy" used in the claims and the specification of the present application includes, for example, "New Edition Polymer Dictionary (edited by The Society of Polymer Science, Asakura Shoten) , Tokyo, 1988) "・ 4
See “Polymer Alloys” on page 35 and “Polymer Alloys-Fundamentals and Applications” (edited by The Society of Polymer Science, Tokyo Kagaku Dojin, Tokyo,
1981)), including block copolymers, graft copolymers, physical polymer blends (melt blends, solvent cast blends, latex blends, etc.), polymer complexes (ionomers, polyion Complex) and chemical polymer blends (solution graft, IPN, etc.). All of those descriptions are incorporated as a part of the disclosure of the present specification by explicitly citing the cited documents and the cited ranges, and by referring to the explicitly cited ranges,
In view of the matters or disclosures described in the specification of the present application, the matters or disclosures can be directly and uniquely derived by those skilled in the art.
【００３５】［語「発泡体」の概念］本出願の明細書に
おいて用いる「発泡体」なる語の概念には、樹脂の内部
に多くの空隙（気泡、ボイド、マイクロボイド、キャビ
ティー等を含む）が存在する、見かけ密度の小さい、樹
脂の連続相中に、空隙相（空隙は連続のものも、独立の
ものも含む）が混在した、二相構造又は多相構造を有す
る樹脂構造体を包含し、例えば、細胞構造を有する高分
子、発泡高分子、膨張高分子、高分子発泡体、高分子フ
ォーム等の構造体と認識されるもの一般をも包含し、軟
質のものも硬質のものも包含する。[Concept of the word "foam"] The concept of the term "foam" used in the specification of the present application includes many voids (bubbles, voids, microvoids, cavities, etc.) inside a resin. ) Is present, a resin structure having a two-phase structure or a multi-phase structure in which a void phase (including voids are continuous and independent) is mixed in a resin continuous phase having a small apparent density. Includes, for example, those generally recognized as structures such as polymers having a cellular structure, foamed polymers, expanded polymers, polymer foams, polymer foams, etc. Is also included.
【００３６】本発明の分解性高分子組成物を含む発泡体
は、公知・公用の方法により製造することができる。例
えば、「ＭＡＲＵＺＥＮ高分子大辞典−Ｃｏｎｃｉｓｅ
Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ（Ｋ
ｒｏｓｃｈｗｉｔｚ編、三田 達監訳、丸善、東京、１
９９４年）」・８１１〜８１５頁に記載されている発泡
剤や発泡技術を好適に用いることができる。その記載は
全て、引用文献及び引用範囲を明示したことにより本出
願明細書の開示の一部とし、明示した引用範囲を参照す
ることにより、本出願明細書に記載した事項又は開示か
らみて、当業者が直接的かつ一義的に導き出せる事項又
は開示とする。The foam containing the decomposable polymer composition of the present invention can be produced by a known or publicly-known method. For example, "MARUZEN High Polymer Dictionary-Concise
Encyclopedia of Polymer
Science and Engineering (K
Roschwitz, translated by Tatsuta Mita, Maruzen, Tokyo, 1
994) ", pp. 811 to 815, and a foaming agent and a foaming technique can be suitably used. All the descriptions are incorporated as a part of the disclosure of the specification of the present application by explicitly citing the cited documents and the cited range, and by referring to the explicitly cited ranges, the matters or disclosures described in the specification of the present application are all Matters or disclosures that can be directly and uniquely derived by the trader.
【００３７】［語「糸」の概念］本出願の明細書におい
て用いる「糸」なる語の概念は、繊維便覧・加工編（繊
維学会編、丸善、東京、１９６９年）・３９３〜４２１
頁に記載されている「原糸」の概念をも包含し、例え
ば、モノフィラメント、マルチフィラメント、ステープ
ルファイバー（スフ）、トウ、ハイバルクスフ、ハイバ
ルクトウ、紡績糸、混紡糸、加工糸、仮撚糸、異形断面
糸、中空糸、コンジュゲート糸、ＰＯＹ（部分配向
糸）、ＤＴＹ（延伸加工糸）、ＰＯＹ−ＤＴＹ、スライ
バー等をも包含する。その記載は、参照により、本出願
明細書に記載した事項又は開示からみて、当業者が直接
的かつ一義的に導き出せる事項又は開示とする。[Concept of the word "yarn"] The concept of the word "yarn" used in the specification of the present application is described in Textile Handbook, edited by Textile Society, edited by Maruzen, Tokyo, 1969, 393-421.
It also includes the concept of "raw yarn" described on the page, for example, monofilament, multifilament, staple fiber (sufu), tow, high bulk swoof, high bulk tow, spun yarn, blended yarn, processed yarn, false twisted yarn, irregular shaped cross section Also included are yarns, hollow fibers, conjugate yarns, POY (partially oriented yarn), DTY (stretched processed yarn), POY-DTY, sliver, and the like. The description is a matter or a disclosure that can be directly and uniquely derived by those skilled in the art in view of the matter or the disclosure described in the specification of the present application by reference.
【００３８】［語「テキスタイル」の概念］本出願の明
細書において用いる「テキスタイル」なる語の概念に
は、織布、編物、不織布、紐や縄を含む組物、綿状ハイ
バルクスフ、スライバー、多孔質スポンジ、フェルト、
紙、網等の繊維構造体と認識されるもの一般を包含す
る。[Concept of the word "textile"] The concept of the term "textile" used in the specification of the present application includes woven fabric, knitted fabric, nonwoven fabric, braids including strings and ropes, flocculent high bark sliver, sliver, and porosity. Quality sponge, felt,
Includes those generally recognized as fibrous structures such as paper and nets.
【００３９】［語「脂肪族ポリエステル」の概念］本出
願の明細書においては、「脂肪族ポリエステル」なる語
は、少なくとも、以下に示す〜の態様を包含する。 ホモポリマーたる脂肪族ポリエステル及び／又はコ
ポリマーたる脂肪族コポリエステル。 ホモポリマーたるポリヒドロキシカルボン酸及び／
又はコポリマーたるコポリヒドロキシカルボン酸。 （コ）ポリ乳酸。 （コ）ポリブチレンサクシネート。 （コ）ポリカプロン酸。 〜の混合物。 〜のポリマーブレンド。 〜のポリマーアロイ。 〜の場合、相溶化剤を含有してもよい。[Concept of the term "aliphatic polyester"] In the specification of the present application, the term "aliphatic polyester" includes at least the following embodiments. An aliphatic polyester as a homopolymer and / or an aliphatic copolyester as a copolymer. Homopolymer polyhydroxycarboxylic acid and / or
Or copolyhydroxycarboxylic acid as a copolymer. (Co) polylactic acid. (Co) polybutylene succinate. (Co) polycaproic acid. A mixture of A polymer blend of Polymer alloy of In the case of the above, a compatibilizer may be contained.
【００４０】［（コ）ポリ乳酸］本発明において、
（コ）ポリ乳酸は、乳酸成分以外に、他の脂肪族ヒドロ
キシカルボン酸及び／又は脂肪族多価アルコールと脂肪
族多価カルボン酸からなる脂肪族エステル成分を含んで
もよい。本発明方法において使用される（コ）ポリ乳酸
は、乳酸成分以外に含まれる成分として、乳酸以外の脂
肪族ヒドロキシカルボン酸及び／又は脂肪族多価アルコ
ールと脂肪族多価カルボン酸からなる脂肪族エステル成
分、特に、乳酸以外の脂肪族ヒドロキシカルボン酸又は
脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸からなる脂肪族エ
ステル成分を有していてもよい。本発明において使用さ
れる（コ）ポリ乳酸は、ポリ乳酸、乳酸と乳酸以外の脂
肪族ヒドロキシカルボン酸の脂肪族コポリエステル、及
び乳酸と脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸からなる
脂肪族コポリエステル及びそれらの混合物が好ましい。
さらに、本発明において使用される（コ）ポリ乳酸は、
ポリ乳酸と乳酸以外の脂肪族ヒドロキシカルボン酸の脂
肪族ホモ又は脂肪族コポリエステル成分を含む脂肪族ブ
ロックコポリエステル、特にポリ乳酸と６−ヒドロキシ
カプロン酸成分を含むホモ又はコポリカプロン酸のブロ
ックポリエステルが、またポリ乳酸と脂肪族ジオールと
脂肪族ジカルボン酸からなる脂肪族コポリエステル、特
にポリ乳酸と１，４−ブタンジオ−ルとコハク酸を含む
ホモ又はコポリブチレンサクシネートとのブロックコポ
リエステルであってもよい。さらに、ポリ乳酸と乳酸以
外の脂肪族ヒドロキシカルボン酸の脂肪族ポリエステル
の混合物、ポリ乳酸と脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボ
ン酸からなる脂肪族ポリエステルの混合物であってもよ
い。特に、ポリ乳酸と前記ホモ又はコポリカプロン酸と
の混合物、ポリ乳酸と前記ホモ又はコポリブチレンサク
シネートとの混合物が好ましい。また、（コ）ポリ乳酸
は、少なくとも一部が、架橋されたものでもよい。ま
た、（コ）ポリ乳酸は、少なくとも一部が、架橋剤によ
って架橋されたものでもよい。乳酸単量体単位は、Ｌ−
乳酸単位、Ｄ−乳酸単位及びそれらの混合したものを含
む。[(Co) polylactic acid] In the present invention,
The (co) polylactic acid may contain, in addition to the lactic acid component, another aliphatic hydroxycarboxylic acid and / or an aliphatic ester component composed of an aliphatic polyhydric alcohol and an aliphatic polycarboxylic acid. The (co) polylactic acid used in the method of the present invention is, as a component contained in addition to the lactic acid component, an aliphatic hydroxycarboxylic acid other than lactic acid and / or an aliphatic polyhydric alcohol and an aliphatic polycarboxylic acid. It may have an ester component, especially an aliphatic ester component composed of an aliphatic hydroxycarboxylic acid other than lactic acid or an aliphatic diol and an aliphatic dicarboxylic acid. The (co) polylactic acid used in the present invention is polylactic acid, an aliphatic copolyester of lactic acid and an aliphatic hydroxycarboxylic acid other than lactic acid, and an aliphatic copolyester of lactic acid, an aliphatic diol and an aliphatic dicarboxylic acid, and Mixtures thereof are preferred.
Further, the (co) polylactic acid used in the present invention is
Aliphatic block copolyester containing an aliphatic homo- or aliphatic copolyester component of an aliphatic hydroxycarboxylic acid other than polylactic acid and lactic acid, in particular, a block polyester of a homo- or copolycaproic acid containing a polylactic acid and a 6-hydroxycaproic acid component, Also, aliphatic copolyesters composed of polylactic acid, aliphatic diol and aliphatic dicarboxylic acid, especially block copolyesters of polylactic acid, homo- or copolybutylene succinate containing 1,4-butanediol and succinic acid, may be used. Good. Further, a mixture of polylactic acid and an aliphatic polyester of an aliphatic hydroxycarboxylic acid other than lactic acid, or a mixture of polylactic acid, an aliphatic polyester of an aliphatic diol and an aliphatic dicarboxylic acid may be used. In particular, a mixture of polylactic acid and the homo- or copolycaproic acid, and a mixture of polylactic acid and the homo- or copolybutylene succinate are preferable. The (co) polylactic acid may be at least partially crosslinked. The (co) polylactic acid may be at least partially crosslinked by a crosslinking agent. The lactic acid monomer unit is L-
Includes lactic acid units, D-lactic acid units and mixtures thereof.
【００４１】本発明方法の（コ）ポリ乳酸は、ポリ乳
酸、あるいは乳酸と前述したヒドキシカルボン酸及び／
又は脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールとの脱水縮合
により得られるランダムコポリマー、及びブロックコポ
リマー、あるいはポリ乳酸と脂肪族ポリヒドロキシカル
ボン酸及び／又は脂肪族ポリエステルとの混合物であっ
てもよい。また、ポリ乳酸とポリヒドロキシカルボン酸
及び脂肪族ポリエステルの各ポリマーの混合比や混合時
の分子量等で、それぞれ異なる機械物性を示すが、本発
明ではその混合比や分子量に何等制限はなく、目的とす
る用途に適した物性を示すポリマー組成を適宜選択する
ことができる。In the method of the present invention, the (co) polylactic acid is polylactic acid or lactic acid and the above-mentioned hydroxycarboxylic acid and / or polylactic acid.
Alternatively, it may be a random copolymer and a block copolymer obtained by dehydration condensation of an aliphatic dicarboxylic acid and an aliphatic diol, or a mixture of polylactic acid and an aliphatic polyhydroxycarboxylic acid and / or an aliphatic polyester. In addition, the polylactic acid, polyhydroxycarboxylic acid and aliphatic polyester show different mechanical properties depending on the mixing ratio and the molecular weight at the time of mixing.However, in the present invention, the mixing ratio and the molecular weight are not limited at all, A polymer composition exhibiting physical properties suitable for the intended use can be appropriately selected.
【００４２】本発明方法の（コ）ポリ乳酸の分子量は、
包装材及び容器などの成形物にした場合に、実質的に充
分な機械物性を示すものであれば、特に制限されない。
一般的には、重量平均分子量として、１〜５００万が好
ましく、３〜３００万がより好ましく、５〜２００万が
更に好ましく、７〜１００万がさらに好ましく、９〜５
０万が最も好ましい。重量平均分子量が１万より小さい
場合、機械物性が充分でなかったり、逆に分子量が５０
０万より大きい場合、取扱が困難となったり不経済とな
ったりする場合がある。The molecular weight of the (co) polylactic acid in the method of the present invention is as follows:
There is no particular limitation as long as it exhibits substantially sufficient mechanical properties when formed into molded products such as packaging materials and containers.
Generally, the weight average molecular weight is preferably from 1 to 5,000,000, more preferably from 3 to 3,000,000, still more preferably from 5 to 2,000,000, further preferably from 7 to 1,000,000, and more preferably from 9 to 5,000,000.
100,000 is most preferred. If the weight average molecular weight is less than 10,000, the mechanical properties are not sufficient, or conversely, the molecular weight is less than 50.
If it is larger than 10,000, handling may be difficult or uneconomical.
【００４３】本発明方法の（コ）ポリ乳酸の重量平均分
子量及び分子量分布は、その重合方法において、溶媒の
種類、触媒の種類及び量、反応温度、反応時間、共沸に
より留出した溶媒の処理方法、反応系の溶媒の脱水の程
度等の反応条件を適宜選択することにより所望のものに
制御することができる。The weight average molecular weight and molecular weight distribution of the (co) polylactic acid of the method of the present invention are determined by the type of solvent, the type and amount of catalyst, the reaction temperature, the reaction time, and the It can be controlled to a desired one by appropriately selecting reaction conditions such as the treatment method and the degree of dehydration of the solvent of the reaction system.
【００４４】［（コ）ポリ乳酸の製造方法］本発明方法
の（コ）ポリ乳酸の製造法は、特に制限されない。
（コ）ポリ乳酸の製造法の具体例としては、例えば、特
開平６−６５３６０号に開示されている方法を参考し
た、後述の製造例２に示すような方法が挙げられる。す
なわち、乳酸及び／又は乳酸以外のヒドロキシカルボン
酸を、あるいは、脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸
を、有機溶媒及び触媒の存在下、そのまま脱水縮合する
直接脱水縮合法である。[(Co) Polylactic acid production method] The (co) polylactic acid production method of the present invention is not particularly limited.
Specific examples of the method for producing (co) polylactic acid include, for example, a method described in Production Example 2 described below with reference to the method disclosed in JP-A-6-65360. That is, it is a direct dehydration condensation method in which lactic acid and / or a hydroxycarboxylic acid other than lactic acid, or an aliphatic diol and an aliphatic dicarboxylic acid are directly dehydrated and condensed in the presence of an organic solvent and a catalyst.
【００４５】（コ）ポリ乳酸の製造法の他の具体例とし
ては、例えば、米国特許第２，７０３，３１６号に開示
されている方法を参考にした、後述の製造例１に示すよ
うな方法が挙げられる。すなわち、乳酸及び／又は乳酸
以外のヒドロキシカルボン酸を、一旦、脱水し環状二量
体とした後、開環重合する間接重合法である。As another specific example of the method for producing (co) polylactic acid, for example, as shown in Production Example 1 described below with reference to the method disclosed in US Pat. No. 2,703,316. Method. That is, it is an indirect polymerization method in which lactic acid and / or a hydroxycarboxylic acid other than lactic acid is once dehydrated to form a cyclic dimer, and then subjected to ring-opening polymerization.
【００４６】［脂肪族ヒドロキシカルボン酸］本発明方
法において用いることができる乳酸以外の脂肪族ヒドロ
キシカルボン酸の具体例としては、例えば、グリコール
酸、３−ヒドロキシ酩酸、４−ヒドロキシ酩酸、４−ヒ
ドロキシ吉草酸、５−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキ
シカブロン酸等が挙げられる。[Aliphatic hydroxycarboxylic acid] Specific examples of the aliphatic hydroxycarboxylic acid other than lactic acid which can be used in the method of the present invention include, for example, glycolic acid, 3-hydroxy drank acid, 4-hydroxy drank acid, -Hydroxyvaleric acid, 5-hydroxyvaleric acid, 6-hydroxycabronic acid and the like.
【００４７】コポリ乳酸の製造例の具体例としては、例
えば、特開平７−１７３２６６号に開示されている方法
を挙げることができる。すなわち、ラクタイド（乳酸を
一旦脱水二量化した環状ダイマー）と、芳香族ポリエス
テル（芳香族ジカルボン酸と芳香族ジオールを脱水重縮
合した重合体）及び／又は脂肪族ポリエステル（脂肪族
ジカルボン酸と脂肪族ジオールを脱水重縮合した重合
体）とを重合触媒の存在下、開環共重合体並びにエステ
ル交換反応させる方法である。この技術によると、高分
子量の、靱性、剛性、柔軟性、透明性を有する分解性の
線状乳酸系共重合ポリエステルを得ることができる。よ
り詳細には、ラクタイド（Ａ）２５〜９８部と、芳香族
ジカルボン酸成分と脂肪族ジオール成分から成る芳香族
環を有する重量平均分子量１万〜２５万の線状芳香族ポ
リエステル（Ｂ）１〜７０部と、脂肪族ジカルボン酸成
分と脂肪族ジオール成分から成る重量平均分子量１万〜
２５万の線状脂肪族ポリエステル（Ｃ）１〜７０部と
を、開環重合触媒（Ｄ）の存在下に、開環重合並びにエ
ステル交換反応させる。得られるポリエステルの重量平
均分子量は２万〜４０万である。このポリエステルは、
Ａ、Ｂ成分、あるいは、Ａ、Ｃ成分の組合せにより、ま
たは、Ａ成分と芳香族と脂肪族のジカルボン酸と脂肪族
ジオールからなる線状芳香族・脂肪族ポリエステル
（Ｅ）を組合せて得る。As a specific example of the production example of copolylactic acid, for example, a method disclosed in JP-A-7-173266 can be mentioned. That is, lactide (a cyclic dimer of lactic acid once dehydrated and dimerized), an aromatic polyester (a polymer obtained by dehydration polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid and an aromatic diol) and / or an aliphatic polyester (aliphatic dicarboxylic acid and an aliphatic (A polymer obtained by dehydration polycondensation of a diol) with a ring-opening copolymer and a transesterification reaction in the presence of a polymerization catalyst. According to this technique, a high molecular weight degradable linear lactic acid-based copolymer polyester having toughness, rigidity, flexibility and transparency can be obtained. More specifically, a linear aromatic polyester (B) 1 having 25 to 98 parts of lactide (A) and an aromatic ring composed of an aromatic dicarboxylic acid component and an aliphatic diol component and having a weight average molecular weight of 10,000 to 250,000. And a weight average molecular weight of 10,000 to 70 parts and an aliphatic dicarboxylic acid component and an aliphatic diol component.
150,000 parts of 250,000 linear aliphatic polyesters (C) are subjected to ring-opening polymerization and transesterification in the presence of a ring-opening polymerization catalyst (D). The obtained polyester has a weight average molecular weight of 20,000 to 400,000. This polyester is
It is obtained by combining the A and B components or the combination of the A and C components, or by combining the linear aromatic / aliphatic polyester (E) comprising the A component, an aromatic and an aliphatic dicarboxylic acid and an aliphatic diol.
【００４８】［脂肪族多価カルボン酸及びその無水物］
本発明方法において用いることができる脂肪族多価アル
コールと脂肪族多価カルボン酸からなる脂肪族ポリエス
テルは、一種類又は二種類以上の脂肪族多価カルボン酸
（好ましくは、脂肪族ジカルボン酸） 及び／又はこれ
らの無水物と、一種類又は二種類以上の脂肪族多価アル
コール（好ましくは、脂肪族ジオール）とを脱水重縮合
することにより製造したものを含むことができ、また、
脂肪族エステル成分以外に多価官能基を用いた結合剤あ
るいは架橋剤、例えばジイソシアナートが反応した成分
も含むことができる。この場合の脂肪族多価カルボン酸
及びその無水物の具体例としては、例えば、シュウ酸、
コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリ
ン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデ
カン二酸、ドデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸等及び
その無水物が挙げられる。[Aliphatic polycarboxylic acid and its anhydride]
The aliphatic polyester comprising an aliphatic polyhydric alcohol and an aliphatic polycarboxylic acid that can be used in the method of the present invention includes one or more aliphatic polycarboxylic acids (preferably, aliphatic dicarboxylic acids) and And / or these anhydrides and one or more aliphatic polyhydric alcohols (preferably, aliphatic diols), which can be produced by dehydration polycondensation, and
In addition to the aliphatic ester component, a binder or cross-linking agent using a polyvalent functional group, for example, a component reacted with a diisocyanate can be included. Specific examples of the aliphatic polycarboxylic acid and its anhydride in this case include, for example, oxalic acid,
Examples thereof include aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, malonic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecandioic acid and dodecandioic acid, and anhydrides thereof.
【００４９】［脂肪族多価アルコール］脂肪族多価アル
コールの具体例としては、例えば、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ブロピレングリコール、ジブロピレングリコール、１，
３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メ
チル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、テトラメチレングリコール１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール等が挙げられる。[Aliphatic polyhydric alcohol] Specific examples of the aliphatic polyhydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, and the like.
Propylene glycol, dipropylene glycol, 1,
3-butanediol, 1,4-butanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, neopentyl glycol, tetramethylene glycol 1,4-cyclohexanedi Methanol and the like can be mentioned.
【００５０】［多糖類］架橋された（コ）ポリ乳酸の架
橋剤としては、例えば、多官能基を有する多糖類等が挙
げられる。星形（コ）ポリ乳酸の原料の具体例として
は、例えば、多官能基を有する多糖類等が挙げられる。
多糖類の具体例としては、例えば、セルロース、硝酸セ
ルロース、酢酸セルロース、メチルセルロース、エチル
セルロース、セルロイド、ビスコースレーヨン、再生セ
ルロース、セロハン、キュプラ、銅アンモニアレーヨ
ン、キュプロファン、ベンベルグ、ヘミセルロ−ス、デ
ンプン、アミロペクチン、デキストリン、デキストラ
ン、グリコーゲン、ペクチン、キチン、キトサン、アラ
ビアガム、グァーガム、ローカストビーンガム、アカシ
アガム、等、これらの混合物、これらの誘導体が挙げら
れるが、特にアセチルセルロ−ス、エチルセルロ−スが
好的に用いられる。[Polysaccharide] Examples of the crosslinking agent for the crosslinked (co) polylactic acid include polysaccharides having a polyfunctional group. Specific examples of the raw material of the star-shaped (co) polylactic acid include, for example, polysaccharides having a polyfunctional group.
Specific examples of polysaccharides include, for example, cellulose, cellulose nitrate, cellulose acetate, methyl cellulose, ethyl cellulose, celluloid, viscose rayon, regenerated cellulose, cellophane, cupra, cuprammonium rayon, cuprophan, Bemberg, hemicellulose, starch, Amylopectin, dextrin, dextran, glycogen, pectin, chitin, chitosan, gum arabic, guar gum, locust bean gum, acacia gum, and the like, and mixtures thereof, and derivatives thereof, include acetylcellulose and ethylcellulose. It is preferably used.
【００５１】［ソルビトール誘導体］ソルビトール誘導
体としては、融点が１００〜３００℃のソルビトール誘
導体であれば、特に制限されない。ソルビトール誘導体
には、「１２９９６の化学商品（１９９６年、化学工業
日報社、東京都中央区日本橋浜町）」の１０１６頁に記
載のソルビトール誘導体を包含する。その記載は全て、
引用文献及び引用範囲を明示したことにより本出願明細
書の開示の一部とし、明示した引用範囲を参照すること
により、本出願明細書に記載した事項又は開示からみ
て、当業者が直接的かつ一義的に導き出せる事項又は開
示とする。本発明におけるソルビトール誘導体とは、式
１に示す、ソルビトール骨格を含む化合物である。式１
中のＲ1、Ｒ2は水素、あるいは脂肪族基、あるいは水酸
基、あるいはハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ等）基が結合す
る。結合する脂肪族基（式１中に於いてＲ1、Ｒ2に相当
する）は具体的には、狭義の脂肪族基のみならず、これ
らが酸素、窒素、硫黄、けい素、りんなどで結合される
ような構造を有する残基からなる群をも包含し、さらに
具体的には、上記のものに、例えば、水酸基、アルキル
基、シクロアルキル基、アリル基、アルコキシル基、シ
クロアルコキシル基、アリルオキシル基、ハロゲン
（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ等）基等が置換した構造を有する残基
からなる群をも包含する。これらの置換基を適宜選択す
ることにより、核剤としての効果を制御することがで
き、これにより本発明に係る（コ）ポリ乳酸をはじめと
する脂肪族ポリエステルからなる樹脂組成物の諸特性
（耐熱性、強度特性等）をも制御することができる。ソ
ルビトール誘導体の具体例としては、例えば、ビスベン
ジリデンソルビトール、ビス（ｐ−メチルベンジリデ
ン）ソルビトール、ビス（ｐ−エチルベンジリデン）ソ
ルビトール、ビス（ｐ−クロルベンジリデン）ソルビト
ール、ビス（ｐ−ブロムベンジリデン）ソルビトールが
挙げられる。特にビス（ｐ−エチルベンジリデン）ソル
ビトールが好適に用いられる。これらは一種又は二種以
上の混合物であってもよい。[Sorbitol derivative] The sorbitol derivative is not particularly limited as long as it has a melting point of 100 to 300 ° C. The sorbitol derivatives include the sorbitol derivatives described on page 1016 of "Chemical Products of 12996 (1996, Chemical Daily, Inc., Nihonbashi-hama-cho, Chuo-ku, Tokyo)". All the descriptions are
By explicitly indicating the cited document and the cited reference range, the disclosure is incorporated as a part of the disclosure of the present application specification. Matters or disclosures that can be uniquely derived. The sorbitol derivative in the present invention is a compound having a sorbitol skeleton shown in Formula 1. Equation 1
R 1 and R 2 in the above bond to hydrogen, an aliphatic group, a hydroxyl group, or a halogen (F, Cl, Br, etc.) group. The aliphatic group to be bonded (corresponding to R 1 and R 2 in the formula 1) is specifically not only an aliphatic group in a narrow sense, but also an oxygen, nitrogen, sulfur, silicon, phosphorus or the like. It also includes a group consisting of residues having a structure to be bonded, and more specifically, those described above include, for example, a hydroxyl group, an alkyl group, a cycloalkyl group, an allyl group, an alkoxyl group, a cycloalkoxyl group, It also includes a group consisting of residues having a structure in which an allyloxyl group, a halogen (F, Cl, Br, etc.) group or the like is substituted. By appropriately selecting these substituents, the effect as a nucleating agent can be controlled, whereby various properties of the resin composition comprising an aliphatic polyester such as (co) polylactic acid according to the present invention ( Heat resistance, strength characteristics, etc.) can also be controlled. Specific examples of the sorbitol derivative include, for example, bisbenzylidene sorbitol, bis (p-methylbenzylidene) sorbitol, bis (p-ethylbenzylidene) sorbitol, bis (p-chlorobenzylidene) sorbitol, and bis (p-bromobenzylidene) sorbitol. No. In particular, bis (p-ethylbenzylidene) sorbitol is preferably used. These may be one kind or a mixture of two or more kinds.
【００５２】［ソルビトール誘導体の添加量］ソルビト
ール誘導体の添加量は、（コ）ポリ乳酸をはじめとする
脂肪族ポリエステルに対して、０．００１〜２０重量％
でよく、好ましくは、０．０１〜１５．０重量％，更に
好ましくは０．０３〜８．００、最も好ましくは０．０
５〜５．００重量％である。０．００１重量％より小さ
いと、結晶核剤としての効果が不十分となる場合があ
り、逆に２０重量％より大きくなると、更なる結晶核剤
としての効果は得られなくなるばかりか、外観や物性の
変化を来す場合がある。[Addition amount of sorbitol derivative] The addition amount of the sorbitol derivative is 0.001 to 20% by weight based on the aliphatic polyester such as (co) polylactic acid.
, Preferably from 0.01 to 15.0% by weight, more preferably from 0.03 to 8.00, most preferably from 0.03 to 8.00% by weight.
5 to 5.00% by weight. If the amount is less than 0.001% by weight, the effect as a crystal nucleating agent may be insufficient. On the other hand, if the amount is more than 20% by weight, not only the effect as a further crystal nucleating agent is not obtained but also the appearance and Changes in physical properties may occur.
【００５３】［添加剤］本発明に係る樹脂組成物は、さ
らに、結晶化速度の向上、耐熱性の向上、機械物性の向
上、あるいはアンチブロッキング性等の物性を改善させ
るために、無機添加剤を添加することもできる。無機添
加物の具体例としては、例えば、タルク、カオリナイ
ト、ＴｉＯ2 、ＳｉＯ2 等が挙げられる。目的に応じて
樹脂組成物の諸物性（例えば、弾性率、引張強度、曲げ
強度、機械強度、耐熱性、耐候性等）を向上させる目的
で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、着
色顔料などや少量の他の樹脂を添加することもできる。
本発明に係る組成物には、本発明の特性を損なわない範
囲において、各種エラストマー（ＳＢＲ、ＮＢＲ、ＳＢ
Ｓ型熱可塑性エラストマー等）、添加剤（可塑剤、顔
料、安定剤、離型剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、抗菌剤、染料等）、フィラー類（炭酸カルシウム、
クレー、カーボンブラック、耐衝撃性コア／シェル型粒
子、インパクトモディファイアー等）、顔料（酸化チタ
ン、メタリック顔料、パール顔料等）を目的や用途に応
じて適宜使用することができる。[Additives] The resin composition according to the present invention may further comprise an inorganic additive for improving the crystallization speed, heat resistance, mechanical properties, or physical properties such as anti-blocking properties. Can also be added. Specific examples of the inorganic additive include, for example, talc, kaolinite, TiO2, SiO2, and the like. Depending on the purpose, for the purpose of improving various physical properties of the resin composition (for example, elastic modulus, tensile strength, bending strength, mechanical strength, heat resistance, weather resistance, etc.), an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, Lubricants, coloring pigments, and other small amounts of other resins can also be added.
The composition according to the present invention includes various elastomers (SBR, NBR, SB) as long as the properties of the present invention are not impaired.
S-type thermoplastic elastomer, etc.), additives (plasticizers, pigments, stabilizers, release agents, flame retardants, antioxidants, ultraviolet absorbers, antibacterial agents, dyes, etc.), fillers (calcium carbonate,
Clay, carbon black, impact-resistant core / shell particles, impact modifiers, etc.) and pigments (titanium oxide, metallic pigments, pearl pigments, etc.) can be used as appropriate according to the purpose and application.
【００５４】［添加剤の使用量］添加剤の使用量は、通
常、（コ）ポリ乳酸をはじめとする脂肪族ポリエステル
に対して、２０重量％以下、好ましくは７重量％以下、
より好ましくは５重量％以下、さらに好ましくは３重量
％以下である。通常、２０重量％より大きいと、機械物
性その他に悪影響を及ぼす場合がある。[Amount of Additive] The amount of the additive used is usually 20% by weight or less, preferably 7% by weight or less, based on the aliphatic polyester including (co) polylactic acid.
It is more preferably at most 5% by weight, further preferably at most 3% by weight. Usually, when it is more than 20% by weight, mechanical properties and the like may be adversely affected.
【００５５】［混合・混練・捏和］本発明に係る樹脂組
成物の混合・混練・捏和の方法論は、公知公用の混練技
術、例えば、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー等
で各原料を固体状で混合させたり、又、更に押出機等を
用いてポリマーを溶融させながら混練させる方法を採用
することができる。成形に供する樹脂組成物の形状は、
一般的には、ペレット、棒状、粉末等が好ましい。[Mixing / Kneading / Kneading] The mixing / kneading / kneading method of the resin composition according to the present invention is performed by a known kneading technique such as a Henschel mixer or a ribbon blender. A method of mixing or kneading while melting the polymer using an extruder or the like can be adopted. The shape of the resin composition provided for molding is
Generally, pellets, rods, powders and the like are preferred.
【００５６】［成形］本発明に係る樹脂組成物を成形す
る方法論は、以下のとおりである。本発明に係る成形物
は、射出成形、押出ブロー成形、押出延伸ブロー成形、
射出ブロー成形、射出延伸ブロー成形、熱成形等により
製造することができる。また、フィルム状、シート状、
板状の成形体の成形方法としては、インフレーション成
形、Ｔダイ成形等が挙げられるが、その方法に何等制限
はない。本発明に係る成形物は、例えば、公知・公用の
成形法で得られるフィルム、シート、カップ、ボトル、
トレー等の成形体を包含しその形状、大きさ、厚み、意
匠等に関しては何等制限はない。成形時及び又は成形の
前後において、型温度、型温度の履歴（温度変化パター
ン、昇型温速度、冷却速度等）、型内熱処理の温度の履
歴（温度変化パターン、昇型温速度、冷却速度等）、型
外熱処理の温度の履歴（温度変化パターン、昇型温速
度、冷却速度等）を適宜設定することにより、所望の耐
熱性、あるいは、所望の非晶性と結晶性に、制御するこ
とができる。[Molding] The method of molding the resin composition according to the present invention is as follows. The molded product according to the present invention is injection molding, extrusion blow molding, extrusion stretch blow molding,
It can be manufactured by injection blow molding, injection stretch blow molding, thermoforming or the like. In addition, film, sheet,
Examples of the method for forming the plate-like molded body include inflation molding and T-die molding, but the method is not particularly limited. The molded product according to the present invention is, for example, a film, a sheet, a cup, a bottle obtained by a known / official molding method,
There is no limitation on the shape, size, thickness, design, etc., including the molded product such as a tray. During and / or after molding, mold temperature, history of mold temperature (temperature change pattern, temperature rise rate, cooling rate, etc.), temperature history of in-mold heat treatment (temperature change pattern, temperature rise rate, cooling rate) Etc.), and by appropriately setting the temperature history of the out-of-mold heat treatment (temperature change pattern, temperature rise rate, cooling rate, etc.), the desired heat resistance or the desired amorphousness and crystallinity can be controlled. be able to.
【００５７】［成形体の態様］本発明の成形体は、適当
な成形加工法により、例えば、弁当箱、食器、コンビニ
エンスストアで販売されるような弁当や惣菜の容器、
箸、割り箸、フォーク、スプーン、カップラーメンのカ
ップ、飲料の自動販売機で使用されるようなカップ、鮮
魚・精肉・青果・豆腐・惣菜等の食料品用の容器やトレ
イ、鮮魚市場で使用されるようなトロバコ、牛乳・ヨー
グルト・乳酸菌飲料等の乳製品用のボトルや缶、炭酸飲
料・清涼飲料等のソフトドリンク用のボトルや缶、ビー
ル・ウィスキー等の酒類ドリンク用のボトルや缶、シャ
ンプーや液体石けん用のポンプ付き又はポンプなしのボ
トル、歯磨き粉用チューブ、化粧品容器、洗剤容器、漂
白剤容器、保冷箱、浄水器カートリッジの包装材、人工
腎臓や人工肝臓等の包装材、注射筒の包装材、活性炭
（あるいはそれを応用した脱臭材、浄水器交換カートリ
ッジ等）の包装材等としても好適に使用することができ
る。また本発明の成形体は、食品・菓子包装用容器、食
品用容器、医薬品（例えば塩酸ブロムヘキシン、酢酸ト
コフェロール等）用容器、生薬（例えば、胃腸薬等）用
容器、肩こりや捻挫等に適用される外科用貼付薬用容
器、化粧品・香粧品用容器、農薬品用容器等として好適
に使用することができる。また、本発明に係る成形体
は、適当な成形加工法により、例えば、経口医薬品用カ
ブセル又はその包装材、肛門・膣用座薬用包装材、皮膚
・粘膜用貼付剤用包装材、農薬用カプセル又はその包装
材、肥料用カプセル又はその包装材、種苗用カプセル又
はその包装材等として使用することができる。[Embodiment of Molded Article] The molded article of the present invention can be produced by a suitable molding method, for example, a lunch box, tableware, a container for a lunch box or a prepared dish sold at a convenience store,
Chopsticks, disposable chopsticks, forks, spoons, cups for cup ramen, cups used in beverage vending machines, containers and trays for food products such as fresh fish, meat, fruits and vegetables, tofu, prepared foods, used in the fresh fish market Bottles and cans for dairy products such as milk, yogurt and lactic acid bacteria drinks, bottles and cans for soft drinks such as carbonated drinks and soft drinks, bottles and cans for alcoholic drinks such as beer and whiskey, and shampoo. Bottles with or without pumps for liquid and liquid soap, tubes for toothpaste, cosmetic containers, detergent containers, bleach containers, cool boxes, packaging materials for water purifier cartridges, packaging materials for artificial kidneys, artificial livers, etc. It can also be suitably used as a packaging material, a packaging material for activated carbon (or a deodorizing material to which it is applied, a water purifier replacement cartridge, etc.), and the like. The molded article of the present invention is applied to containers for food and confectionery packaging, containers for food, containers for pharmaceuticals (eg, bromhexine hydrochloride, tocopherol acetate, etc.), containers for crude drugs (eg, gastrointestinal drugs, etc.), stiff shoulders, sprains and the like. It can be suitably used as a container for surgical patches, a container for cosmetics / cosmetics, a container for agricultural chemicals, and the like. In addition, the molded article according to the present invention may be prepared, for example, by a suitable molding method, for example, capsules for oral medicine or packaging materials thereof, packaging materials for suppositories for anal and vagina, packaging materials for patches for skin and mucous membranes, capsules for agricultural chemicals Alternatively, it can be used as a packaging material thereof, a capsule for fertilizer or a packaging material thereof, a capsule for a seedling or a packaging material thereof, or the like.
【００５８】［発泡］本発明に係る樹脂組成物は、発泡
体とすることもできる。発泡技術としては、化学的発泡
剤、物理的発泡剤を用いる公知、公用の発泡技術を用い
ることができる。得られる発泡体の空隙の連続性独立
性、大きさ、形状、分布、大きさの均一性等の特性は、
目的に応じて適宜発泡条件を設定することにより、制御
することができる。[Foaming] The resin composition according to the present invention can be made into a foam. As the foaming technique, a known or publicly used foaming technique using a chemical foaming agent or a physical foaming agent can be used. Characteristics such as continuity independence of the voids of the obtained foam, size, shape, distribution, uniformity of size,
It can be controlled by appropriately setting foaming conditions according to the purpose.
【００５９】［フィルムやシートの製造・製膜］本発明
に係る樹脂組成物は、フィルムやシートの製造に好適な
材料である。本発明に係るフィルム・シート・板は、射
出成形、押出ブロー成形、押出延伸ブロー成形、射出ブ
ロー成形、射出延伸ブロー成形、熱成形等により製造す
ることができる。また、フィルム状、シート状、板状の
成形体の成形方法としては、インフレーション成形、Ｔ
ダイ成形等が挙げられるが、その方法に何等制限はな
い。 製造技術 本発明に係る樹脂組成物からなるフィルムやシートは、
公知・公用の押出法、共押出法、カレンダー法、ホット
プレス法、溶媒キャスティング法、インフレーション
法、バルーン法、テンター法等の技術により製造でき
る。製造に供する分解性共重合体又は分解性高分子組成
物の熱的特性、分子構造、結晶性等を考慮して製造条件
を設定する。[Production and Film Formation of Film or Sheet] The resin composition according to the present invention is a material suitable for production of a film or sheet. The film / sheet / plate according to the present invention can be manufactured by injection molding, extrusion blow molding, extrusion stretch blow molding, injection blow molding, injection stretch blow molding, thermoforming, or the like. In addition, as a method for forming a film-shaped, sheet-shaped, or plate-shaped molded body, inflation molding, T
Die molding may be mentioned, but the method is not limited at all. Production technology Films and sheets comprising the resin composition according to the present invention,
It can be manufactured by a known or publicly used extrusion method, coextrusion method, calender method, hot press method, solvent casting method, inflation method, balloon method, tenter method and the like. The production conditions are set in consideration of the thermal characteristics, molecular structure, crystallinity, etc. of the degradable copolymer or degradable polymer composition to be produced.
【００６０】 添加剤 添加剤（酸化防止剤、熱安定剤、紫外線安定剤、滑剤、
充填剤、付着防止剤、帯電防止剤、表面ぬれ改善剤、焼
却補助剤、滑り防止剤、顔料等）、押出条件、延伸条件
等を目的に応じて、適宜、選択することにより、所望の
物性、ガスバリア性、光学特性、透過光波長スペクト
ル、遮光性、耐油性等の特性を有する、本発明に係る樹
脂組成物からなるフィルムやシートを製造することがで
きる。また、有機ガラス板とすることもできる。Additives Additives (antioxidants, heat stabilizers, UV stabilizers, lubricants,
Fillers, anti-adhesives, anti-statics, surface wetting improvers, incineration aids, anti-slip agents, pigments, etc.), extrusion conditions, stretching conditions, etc., can be selected as desired to achieve desired physical properties. Films and sheets made of the resin composition according to the present invention having properties such as gas barrier properties, optical properties, transmitted light wavelength spectrum, light-shielding properties, and oil resistance can be produced. Further, an organic glass plate can be used.
【００６１】 工程設計 製造工程においては、一軸延伸倍率、二軸延伸倍率、延
伸段数、熱処理温度、熱処理温度の変化速度、冷却ロー
ラーの数、冷却ローラーの配置形式、冷却ローラーへの
巻き付け形式、冷却ローラー温度、冷却ローラー表面の
鏡面仕上度等の条件を目的に応じて、適宜、設定するこ
とができる。Process Design In the manufacturing process, the uniaxial stretching ratio, the biaxial stretching ratio, the number of stretching steps, the heat treatment temperature, the rate of change of the heat treatment temperature, the number of cooling rollers, the arrangement of the cooling rollers, the winding type around the cooling rollers, the cooling Conditions such as the roller temperature and the degree of mirror finish of the cooling roller surface can be appropriately set according to the purpose.
【００６２】 品質管理の方法論 製造工程において、放射線、電磁波、光、超音波等を用
いた、公知・公用の計測工学的方法を採用することによ
り、製品の厚さのデータを検出し、該データを製造工程
にフィードバックすることにより、製品の厚さのバラツ
キを、手動により又は自動制御により品質管理をするこ
とができる。放射線を用いた計測工学的方法としては、
例えば、透過型（吸収型）又は散乱型のアルファ線厚さ
計、ベータ線厚さ計、ガンマ線厚さ計を用いる方法が包
含され、線源としては、公知・公用の放射性同位元素が
用いられる。Methodology of Quality Control In the manufacturing process, by using known and publicly-known measurement engineering methods using radiation, electromagnetic waves, light, ultrasonic waves, etc., data of product thickness is detected, Is fed back to the manufacturing process, so that the thickness variation of the product can be quality-controlled manually or automatically. As a measurement engineering method using radiation,
For example, a method using a transmission type (absorption type) or scattering type alpha-ray thickness gauge, beta-ray thickness gauge, and gamma-ray thickness gauge is included, and a known and publicly used radioisotope is used as a radiation source. .
【００６３】 後処理工程及び仕上工程の方法論 後処理工程又は仕上工程においては、ウェルディング、
ヒートシール、ミシン目付与、プライマー塗布、粘着剤
塗布、薬剤塗布、パーカライジング、蒸着、スパッタリ
ング、ＣＶＤ、コーティング、エッチング、噴き付け、
染色、塗装、静電塗装、エアブラッシング、ラミネー
ト、サンドイッチ、エンボス賦与、立体模様賦与、型押
し、波付け、印刷、転写、サンディング、サンドプラス
ト、シャーリング、パンチング、打ち抜き、ハニカム構
造化、段ボール構造化、積層体形成等の後処理や仕上の
加工を行なうこともできる。後処理工程又は仕上工程に
は、目的に応じ、カレンダー法、押し出し法、スクリー
ン印刷法、グラビア印刷法、凸版法、凹版法、ドクター
ブレード法、浸漬法、スプレー法、エアブラシ法、静電
塗装法等の公知・公用の方法を採用することができる。
本発明に係る樹脂組成物からなるフィルム又はシート
は、紙や他のポリマー等の他の材質のシートと、ラミネ
ートや貼り合わせ等により、多層構造の積層体とするこ
ともできる。本発明に係る樹脂組成物からなるフィルム
又はシートは、紙と、ラミネートや貼り合わせ等によ
り、多層構造の紙製品とすることもできる。Methodology of Post-Processing Step and Finishing Step In the post-processing step or finishing step, welding,
Heat sealing, perforation, primer application, adhesive application, chemical application, parkerizing, vapor deposition, sputtering, CVD, coating, etching, spraying,
Dyeing, painting, electrostatic painting, air brushing, laminating, sandwiching, embossing, embossing, embossing, corrugating, printing, transfer, sanding, sandplast, shearing, punching, punching, honeycomb structure, corrugated cardboard structure Also, post-processing such as formation of a laminate and finishing can be performed. Depending on the purpose, the post-treatment or finishing process may include a calendar method, an extrusion method, a screen printing method, a gravure printing method, a letterpress method, an intaglio method, a doctor blade method, an immersion method, a spray method, an air brush method, an electrostatic coating method. And other publicly-known and publicly-available methods.
The film or sheet made of the resin composition according to the present invention can also be made into a laminate having a multilayer structure by laminating or bonding with a sheet of another material such as paper or another polymer. The film or sheet made of the resin composition according to the present invention can be made into a paper product having a multilayer structure by laminating or laminating with paper.
【００６４】 押出法又は共押出法の方法論 押出法又は共押出法において、Ｔダイ、インフレーショ
ンダイ（円形ダイ）、フラットダイ、フィードブロック
／シングルマニホールドダイやいくつかのフィードブロ
ックを組み合わせたシングルマニホールドダイ等の公知
・公用のダイを用いることができる。共押出法において
は、性質の異なる複数の該ポリマー及び又は他種ポリマ
ーを用いて、多層フィルムを製造することができる。イ
ンフレーション法又はバルーン法を採用すると、二軸同
時延伸ができるために、低伸び率・高弾性率・高強靱性
を有する丈夫な製品を、高い生産性で、相対的に安価に
製造することができ、かつ、形状が袋状（シームレス
状）であるため、スーパーマーケット用持ち帰りバッ
グ、冷凍食品や精肉等の低温の食品パックに結露する水
が周囲を濡らすことを防ぐための袋、コンポストバッグ
等の袋やバッグの生産に好適である。共押出法と組み合
わせることにより、性質の異なる複数の本発明に係る樹
脂組成物及び又は他種ポリマーを用いて多層フィルム
を、高い生産性で製造することができる。インフレーシ
ョン法又はバルーン法と共押出法と組み合わせることも
できる。本発明に係る樹脂組成物からなるフィルム又は
シートは、目的に応じて工程条件を設定することによ
り、ロール状、テープ状、カットシート状、板状、袋状
（シームレス状）に製造することができる。Methodology of Extrusion Method or Coextrusion Method In the extrusion method or coextrusion method, a T-die, an inflation die (circular die), a flat die, a feed block / single manifold die, or a single manifold die combining several feed blocks. Known or public dies can be used. In the coextrusion method, a multilayer film can be produced by using a plurality of the polymers having different properties and / or other kinds of polymers. When the inflation method or the balloon method is adopted, biaxial simultaneous stretching can be performed, so that a durable product having low elongation, high elastic modulus, and high toughness can be manufactured with high productivity and relatively low cost. It can be made and has a bag-like (seamless) shape, so it can be used for supermarket take-out bags, bags for preventing dew condensation on low-temperature food packs such as frozen foods and meat, and compost bags. Suitable for production of bags and bags. By combining with a coextrusion method, a multilayer film can be manufactured with high productivity using a plurality of resin compositions according to the present invention and / or other kinds of polymers having different properties. It is also possible to combine the inflation method or the balloon method with the coextrusion method. The film or sheet made of the resin composition according to the present invention can be manufactured in a roll shape, a tape shape, a cut sheet shape, a plate shape, a bag shape (seamless shape) by setting the process conditions according to the purpose. it can.
【００６５】 二次的加工 本発明に係る樹脂組成物からなるフィルム又はシート
は、さらに、延伸加工、ブロー加工、真空成形等の二次
元的又は三次元的な形状を賦与する二次的な加工にも好
適な材料である。Secondary Processing The film or sheet made of the resin composition according to the present invention is further subjected to secondary processing for imparting a two-dimensional or three-dimensional shape such as stretching, blow processing, vacuum forming and the like. It is also a suitable material.
【００６６】 用途の具体例 本発明に係る樹脂組成物からなるフィルム又はシート
は、ショッピングバッグ、ゴミ袋、コンポストバッグ、
セメント袋、肥料袋、食品・菓子包装用フィルム、食品
用ラップフィルム、農業用・園芸用フィルム、温室用フ
ィルム、ビデオやオーディオ等の磁気テープカセット製
品包装用フィルム、フロッピーディスク包装用フィル
ム、フェンス、海洋用・河川用・湖沼用オイルフェン
ス、粘着テープ、テープ、結束材、防水シート、かさ、
テント、土嚢用袋、セメント袋、肥料用袋等として好適
に使用することができる。本発明の成形体の一態様であ
るフィルム又はシートは、食品・菓子包装用フィルム、
食品用ラッブフィルム、医薬品用ラッブフィルム、生薬
用ラッブフィルム肩こりや捻挫等に適用される外科用貼
付薬用ラップフィルム、化粧品・香粧品用ラップフィル
ム、農薬品用ラッブフィルム、オーバーヘッドプロジェ
クター用フィルム、製版用フィルム、トレーシングフィ
ルム等に、特に、好適に使用することができる。本発明
の成形体の一態様であるフィルム又はシートは、その特
性を活かし、耐熱性、分解性、抗におい残留性、ガズバ
リア性が要求される用途に、特に、好適に使用すること
ができる。本発明に係る成形体の一態様であるフィルム
又はシートを、包装材として食品・菓子用袋として使用
する際に、食品・菓子密封時に、袋内に酸素吸収剤を中
に人れておくことにより、保存期間・賞味期間を大幅に
延長することができる。このように、本発明の成形体を
食品、医療の分野において使用される包装材や容器とし
て使用する時、それらは耐着臭性、耐着色性に優れ、物
品を包装等するのに好適であるうえに、自然環境下で容
易に分解し、昨今、問題となっている環境問題をクリア
することができる。Specific Examples of Uses Films or sheets made of the resin composition according to the present invention include shopping bags, garbage bags, compost bags,
Cement bags, fertilizer bags, food and confectionery packaging films, food wrap films, agricultural and horticultural films, greenhouse films, films for magnetic tape cassette products such as video and audio, films for floppy disk packaging, fences, Marine / river / lake oil fences, adhesive tapes, tapes, binding materials, waterproof sheets, bulks,
It can be suitably used as a tent, sandbag bag, cement bag, fertilizer bag and the like. The film or sheet according to one embodiment of the molded article of the present invention is a food / confectionery packaging film,
Food rub film, pharmaceutical rub film, herbal medicine rub film Surgical patch wrap film applied to shoulder stiffness, sprain, etc., cosmetic / cosmetic wrap film, agricultural chemical rub film, overhead projector film, plate making It can be particularly suitably used for films, tracing films and the like. The film or sheet, which is one embodiment of the molded article of the present invention, can be suitably used particularly in applications where heat resistance, decomposability, anti-smell retention, and gas barrier properties are required by utilizing its properties. When the film or sheet which is one mode of the molded article according to the present invention is used as a packaging material as a bag for food or confectionery, when the food or confectionery is sealed, an oxygen absorber is kept inside the bag. As a result, the storage period and the expiration date can be greatly extended. As described above, when the molded article of the present invention is used as a packaging material or a container used in the field of food and medicine, they are excellent in odor resistance and coloring resistance, and are suitable for packaging articles and the like. In addition, it can be easily decomposed in a natural environment, and can solve environmental problems that have recently become a problem.
【００６７】特に、エレクトロニクス、メカトロニク
ス、オプトエレクトロニクス、レーザー（光通信、Ｃ
Ｄ、ＣＤ−ＲＯＭ、ＬＤ、ＤＶＤ、光磁気記録等も含
む。）、液晶、光学、オフィスオートメーション（Ｏ
Ａ）、ファクトリーオートメーション等の分野において
好適に使用することができる。その高機能な用途の具体
例としては、例えば、透明導電性フィルム（例えば、コ
ンピューター入力用画面タッチパネル等）、熱線反射フ
ィルム、液晶ディスプレー用フィルム、液晶ディスプレ
ー用偏光フィルム、ＰＣＢ（プリント回路基盤）等が挙
げられる。In particular, electronics, mechatronics, optoelectronics, lasers (optical communication, C
D, CD-ROM, LD, DVD, magneto-optical recording, etc. ), LCD, optics, office automation (O
A), and can be suitably used in fields such as factory automation. Specific examples of the highly functional applications include, for example, transparent conductive films (for example, screen touch panels for computer input), heat ray reflective films, films for liquid crystal displays, polarizing films for liquid crystal displays, PCBs (printed circuit boards), etc. Is mentioned.
【００６８】［シームレスパイプの製造］円形ダイによ
る押し出しにより、本発明に係る樹脂組成物からなるシ
ームレスパイプを製造することができる。共押出法と組
み合わせることにより、性質の異なる複数の本発明に係
る樹脂組成物及び又は他種ポリマーを用いて、多層シー
ムレスパイプを製造することもできる。[Production of Seamless Pipe] A seamless pipe made of the resin composition according to the present invention can be produced by extrusion with a circular die. By combining with a coextrusion method, a multilayer seamless pipe can also be produced using a plurality of resin compositions and / or other polymers according to the present invention having different properties.
【００６９】［角材・丸材の製造］ダイによる押し出し
により、本発明に係る樹脂組成物からなる角材や丸材を
製造することができる。共押出法と組み合わせることに
より、性質の異なる複数の本発明に係る樹脂組成物及び
又は他種ポリマーを用いて、多層構造断面を有する角材
や丸材を製造することもできる。このような共押出法と
の組合せにより、例えば、金太郎飴、鳴門巻、伊達巻、
バウム・クーヘンのような、特定の断面層構造と断面輪
郭を有する角材や丸材を製造することもできる。また、
共押し出しにより、屈折率の異なる２種類以上のポリマ
ー／コポリマーをコア／シェル（芯／鞘）構造を有する
光ファイバーとすることもできる。コア／シェル（芯／
鞘）構造は、高屈折率（コア）／低屈折率（シェル）で
あっても、低屈折率（コア）／高屈折率（シェル）であ
っても、光ファイバーの繊維方向への実質的な光直進性
を担保できれば、どちらでもよい。[Manufacture of square and round materials] Square and round materials made of the resin composition according to the present invention can be manufactured by extrusion with a die. By combining with the coextrusion method, it is also possible to produce a square or round material having a multilayer structure cross section by using a plurality of resin compositions and / or other kinds of polymers according to the present invention having different properties. By combination with such a co-extrusion method, for example, Kintaro candy, Naruto volume, Date volume,
Square or round materials having a specific cross-sectional layer structure and cross-sectional profile, such as Baum Kuchen, can also be manufactured. Also,
By co-extrusion, two or more kinds of polymers / copolymers having different refractive indices can be converted into an optical fiber having a core / shell (core / sheath) structure. Core / shell (core /
The sheath structure has a substantial refractive index (core) / low refractive index (shell) or a low refractive index (core) / high refractive index (shell) in the fiber direction of the optical fiber. Either one may be used as long as the straightness of light can be secured.
【００７０】［紡糸］ 語「糸」の概念 本出願の特許請求の範囲及び明細書において用いる
「糸」なる語の概念は、繊維便覧・加工編（繊維学会
編、丸善、東京、１９６９年）・３９３〜４２１頁に記
載されている「原糸」の概念をも包含し、例えば、モノ
フィラメント、マルチフィラメント、ステープルファイ
バー（スフ）、トウ、ハイバルクスフ、ハイバルクト
ウ、紡績糸、混紡糸、加工糸、仮撚糸、異形断面糸、中
空糸、コンジュゲート糸、ＰＯＹ（部分配向糸）、ＤＴ
Ｙ（延伸加工糸）、ＰＯＹ−ＤＴＹ、スライバー等をも
包含する。その記載は、参照により、本出願明細書に記
載した事項又は開示からみて、当業者が直接的かつ一義
的に導き出せる事項又は開示とする。[Spinning] Concept of the word "yarn" The concept of the word "yarn" used in the claims and the specification of the present application is described in Textile Handbook / Processing Edition (edited by The Textile Society of Japan, Maruzen, Tokyo, 1969). -It also includes the concept of "raw yarn" described on pages 393 to 421, and includes, for example, monofilament, multifilament, staple fiber (swoof), tow, high bulk swoof, high bulk tow, spun yarn, blended yarn, processed yarn, temporary yarn. Twisted yarn, irregular shaped yarn, hollow yarn, conjugate yarn, POY (partially oriented yarn), DT
Y (stretched yarn), POY-DTY, sliver, and the like are also included. The description is a matter or a disclosure that can be directly and uniquely derived by those skilled in the art in view of the matter or the disclosure described in the specification of the present application by reference.
【００７１】 紡糸 本発明に係る樹脂組成物は、溶融紡糸及び乾式紡糸に好
適な材料である。本発明に係る樹脂組成物は、公知の方
法で紡糸することができる。例えば、押出機を用いて溶
融紡糸する溶融紡糸法、樹脂を溶媒に溶解し、溶液とし
た後、該溶液をノズルから貧溶媒中に吐出させる湿式紡
糸法、該溶媒をノズルから乾燥気体中に吐出させる乾式
紡糸法等を採用することができる。溶融紡糸法における
紡糸温度は、所望の特性・性状を有する糸を紡糸できれ
ば、特に制限されない。溶融紡糸法における紡糸温度
は、通常、分解性高分子の種類、熱的性質、分子量等を
考慮して、適宜、設定する。溶融紡糸法における紡糸温
度は、一般的には、１２０〜３００℃が好ましく、１５
０〜２５０℃がより好ましい。１００℃未満では、通
常、溶融しなかったり、溶融粘度が高くなり紡糸しにく
い傾向があり、３００℃以上では分解が起こりやすい傾
向がある。Spinning The resin composition according to the present invention is a material suitable for melt spinning and dry spinning. The resin composition according to the present invention can be spun by a known method. For example, a melt spinning method in which melt spinning is performed using an extruder, a resin is dissolved in a solvent to form a solution, and then the solution is discharged from a nozzle into a poor solvent, a wet spinning method, and the solvent is discharged from the nozzle into a dry gas. A dry spinning method for discharging can be employed. The spinning temperature in the melt spinning method is not particularly limited as long as a yarn having desired characteristics and properties can be spun. Usually, the spinning temperature in the melt spinning method is appropriately set in consideration of the type, thermal properties, molecular weight, and the like of the degradable polymer. Generally, the spinning temperature in the melt spinning method is preferably from 120 to 300 ° C.
0-250 degreeC is more preferable. When the temperature is lower than 100 ° C., usually, there is a tendency that the material does not melt or the melt viscosity becomes high and spinning is difficult, and at a temperature of 300 ° C. or higher, decomposition tends to occur easily.
【００７２】 延伸・熱処理 本発明に係る樹脂組成物は、紡糸後、さらに、延伸、熱
固定することにより、より好ましい物性を付与すること
ができる。仕込む脂肪族ポリエステルの分率が高く、か
つ、脂肪族ポリエステルに占めるポリ乳酸の比率が相対
的に高い場合は、一般的には、比較的結晶化速度が遅
く、紡糸直後の繊維は非晶性であり、そのままでは、経
時的に、変形、癒着、硬化等が起こりやすい。そのた
め、このような場合、通常、紡糸後、延伸・熱処理を行
なう。延伸・熱処理条件（温度、温度変化・履歴、倍
率、時間等）は、所望の特性・性状を有する糸とするこ
とができれば、特に制限されない。延伸条件（温度、温
度変化・履歴、倍率、時間等）は、通常、分解性高分子
の種類、熱的性質、分子量等を考慮して、適宜、設定す
る。延伸温度は、通常、分解性高分子のガラス転移温度
以上、融点以下の温度範囲内から選択される。仕込む脂
肪族ポリエステルに占めるポリ乳酸の比率が相対的に高
い場合は、延伸温度は、一般的には、６０〜１６０℃が
好ましく、６０〜１００℃がより好ましい。延伸倍率
は、特に制限されないが、一般的には、２〜２０倍が好
ましく、３〜１５倍がより好ましい。熱固定条件は、特
に制限されないが、分解性高分子の種類、熱的性質、分
子量等を考慮して、適宜、選択されるが、通常、原料高
分子のガラス転移温度以上、融点以下の温度で行われ
る。熱処理（熱固定）温度は、一般的には、延伸温度よ
り高い温度が選択される。仕込む脂肪族ポリエステルに
占めるポリ乳酸の比率が相対的に高い場合は、熱固定温
度は、８０〜１６０℃が好ましい。Stretching and Heat Treatment After spinning, the resin composition according to the present invention can be further stretched and heat-set to impart more preferable physical properties. When the fraction of the aliphatic polyester to be charged is high and the ratio of polylactic acid in the aliphatic polyester is relatively high, generally, the crystallization speed is relatively slow, and the fiber immediately after spinning is amorphous. As it is, deformation, adhesion, hardening and the like are likely to occur over time. For this reason, in such a case, drawing and heat treatment are usually performed after spinning. The stretching and heat treatment conditions (temperature, temperature change / history, magnification, time, etc.) are not particularly limited as long as the yarn can have desired properties and properties. The stretching conditions (temperature, temperature change / history, magnification, time, etc.) are usually set appropriately in consideration of the type, thermal properties, molecular weight, etc. of the degradable polymer. The stretching temperature is usually selected from the range of the glass transition temperature of the degradable polymer or higher and the melting point or lower. When the ratio of polylactic acid in the aliphatic polyester to be charged is relatively high, the stretching temperature is generally preferably from 60 to 160 ° C, more preferably from 60 to 100 ° C. The stretching ratio is not particularly limited, but is generally preferably 2 to 20 times, and more preferably 3 to 15 times. The heat setting conditions are not particularly limited, and are appropriately selected in consideration of the type of the degradable polymer, the thermal properties, the molecular weight, and the like. Done in As the heat treatment (heat setting) temperature, a temperature higher than the stretching temperature is generally selected. When the ratio of polylactic acid in the aliphatic polyester to be charged is relatively high, the heat setting temperature is preferably from 80 to 160C.
【００７３】 加工 本発明に係る樹脂組成物は、製糸条件、紡績条件、編織
条件、後処理条件、染色条件、加工条件を、目的に応じ
て、適宜設定することにより、所望の、太さ、断面形
状、繊度（テックス、デニール、番手等）、より、引っ
張り強さ及び伸び率、結束強さ、耐熱性、捲縮度、吸水
性、吸油性、嵩高さ、腰の強さ、風合い等の物性や特性
を有する糸やテキスタイルに加工することができる。Processing The resin composition according to the present invention has a desired thickness, thickness, spinning condition, weaving condition, post-treatment condition, dyeing condition, and processing condition, which are appropriately set according to the purpose. Cross-sectional shape, fineness (tex, denier, count, etc.), tensile strength and elongation, binding strength, heat resistance, crimp, water absorption, oil absorption, bulkiness, waist strength, texture, etc. It can be processed into yarns and textiles having physical properties and characteristics.
【００７４】 異形断面糸・多層構造糸・中空糸等の
製造 本発明に係る樹脂組成物は、目的に応じて、適宜、紡糸
口金を設計することにより、木綿の有するルーメン構造
に類似した中空構造を有する繊維、羊毛の有するキュー
ティクル／コルテックス／メデュラ同軸３層構造に類似
したコア・シェル構造を有する繊維、羊毛の有するバイ
ラテラル構造に類似したコンジュゲート構造を有する繊
維、絹の有する３角形断面構造に代表されるような異形
又は多角形の断面を有する繊維にも好適に紡糸すること
ができる。多層の口金（ノズル、オリフィス）で紡糸す
ることにより、性質の異なる複数の本発明に係る樹脂組
成物及び又は他種ポリマーを用いて、多層構造断面を有
する糸を製造することもできる。このような共紡糸によ
り、例えば、金太郎飴、鳴門巻、伊達巻、バウム・クー
ヘン等のような、特定の断面層構造と断面輪郭を有する
糸を製造することもできる。中空の口金（ノズル、オリ
フィス）で紡糸することにより、本発明に係る樹脂組成
物からなる中空糸を製造することができる。共紡糸と組
み合わせることにより、性質の異なる複数の本発明に係
る樹脂組成物及び又は他種ポリマーを用いて、多層中空
糸を製造することもできる。例えば、空隙に顔料を充填
した中空糸を水に濡れても透けないテキスタイルに応用
したり、空隙に液晶を充填した中空糸を温度により色調
が変化するテキスタイルに応用したり、空隙にセラミッ
クスやカーボンブラックを充填した中空糸を遠赤外線吸
収性の吸熱テキスタイルに応用したり、空隙に鉛を充填
した中空糸を水に沈む漁網に応用したりすることもでき
る。また、共押し出しにより、屈折率の異なる２種類以
上のポリマー／コポリマーをコア／シェル（芯／鞘）構
造を有する光ファイバーとすることもできる。コア／シ
ェル（芯／鞘）構造は、高屈折率（コア）／低屈折率
（シェル）であっても、低屈折率（コア）／高屈折率
（シェル）であっても、光ファイバーの繊維方向への実
質的な光直進性を担保できれば、どちらでもよい。Production of Irregular Cross-section Yarn, Multi-layer Structure Yarn, Hollow Fiber, etc. The resin composition according to the present invention has a hollow structure similar to the lumen structure of cotton by appropriately designing a spinneret according to the purpose. Fibers having a core-shell structure similar to the cuticle / cortex / medula coaxial three-layer structure of wool, fibers having a conjugate structure similar to the bilateral structure of wool, and triangular cross-sections of silk Fibers having irregular or polygonal cross sections as represented by the structure can be suitably spun. By spinning with a multi-layer die (nozzle, orifice), a yarn having a multi-layer structure cross section can also be produced using a plurality of resin compositions according to the present invention and / or other polymers having different properties. With such a co-spun yarn, for example, a yarn having a specific cross-sectional layer structure and cross-sectional contour, such as Kintaro candy, Naruto winding, Date winding, Baum Kuchen, and the like can also be produced. By spinning with a hollow die (nozzle, orifice), a hollow fiber comprising the resin composition according to the present invention can be produced. By combining with a co-spun yarn, a multilayer hollow fiber can be produced using a plurality of resin compositions according to the present invention and / or other kinds of polymers having different properties. For example, hollow fibers filled with pigments in the voids can be applied to textiles that are impermeable even when wet with water, hollow fibers filled with liquid crystal in voids can be applied to textiles that change color depending on temperature, and ceramics or carbon can be used in the voids. The hollow fiber filled with black can be applied to a far-infrared absorbing endothermic textile, and the hollow fiber filled with lead in the void can be applied to a fishing net sinking in water. Further, by co-extrusion, two or more kinds of polymers / copolymers having different refractive indexes can be converted into an optical fiber having a core / shell (core / sheath) structure. The core / shell (core / sheath) structure has a high refractive index (core) / low refractive index (shell), and a low refractive index (core) / high refractive index (shell). Either one may be used as long as the light can travel substantially in the direction.
【００７５】 工程設計 製糸工程においては、紡糸口金の形状・様式、延伸倍
率、延伸段数、熱処理温度、熱処理温度の変化速度、捲
縮賦与、油剤処理等の条件を目的に応じて、適宜、設定
することができる。Process Design In the spinning process, conditions such as the shape and style of the spinneret, the draw ratio, the number of drawing steps, the heat treatment temperature, the rate of change of the heat treatment temperature, the application of crimping, and the treatment with an oil agent are appropriately set according to the purpose. can do.
【００７６】 製品 エクセーヌ（登録商標、東レ）やアルカンターラ（登録
商標、東レ）を構成する繊維又はそれより細い繊維に匹
敵するような極微細繊維から、ファスナー用工繊の太さ
に匹敵するような超太手繊維又はそれより太い繊維ま
で、所望の繊度を有する本発明に係る樹脂組成物からな
るフィラメントを好適に製造することができる。Products From ultrafine fibers comparable to the fibers constituting Exeine (registered trademark, Toray) or Alcantara (registered trademark, Toray) or finer fibers, from ultrafine fibers comparable to the thickness of the woven fabric for fasteners It is possible to suitably produce a filament made of the resin composition according to the present invention having a desired fineness up to a thick fiber or a thicker fiber.
【００７７】[0077]
【実施例】以下に合成例、実施例及び比較例等を示し、
本発明を詳述する。なお、本出願の明細書における合成
例、実施例、比較例、態様等の記載は、本発明の内容の
理解を支援するための説明であって、その記載は本発明
の技術的範囲を狭く解釈する根拠となる性格のものでは
ない。実施例により、本発明を具体的に説明する。The synthesis examples, examples and comparative examples are shown below.
The present invention will be described in detail. Note that descriptions of synthesis examples, examples, comparative examples, aspects and the like in the specification of the present application are descriptions for assisting understanding of the contents of the present invention, and the description narrows the technical scope of the present invention. It is not of a nature to be interpreted. The present invention will be specifically described by way of examples.
【００７８】［（コ）ポリ乳酸の製造］本発明において
使用する（コ）ポリ乳酸の製造方法を示す。なお、文中
に部とあるのはいずれも重量基準である。また、ポリマ
ーの平均分子量（重量平均分子量）はポリスチレンを標
準としてゲルパーミエーションクロマトグラフィーによ
り以下の条件で測定した。 装置 ：島津ＬＣ−１０ＡＤ 検出器：島津ＲＩＤ−６Ａ カラム：日立化成ＧＬ−Ｓ３５０ＤＴ−５、ＧＬ−Ｓ３
７０ＤＴ−５ 溶 媒：クロロホルム 濃 度：１％ 注入量：２０μ1[Production of (co) polylactic acid] A method for producing (co) polylactic acid used in the present invention will be described. All parts in the text are based on weight. The average molecular weight (weight average molecular weight) of the polymer was measured by gel permeation chromatography using polystyrene as a standard under the following conditions. Apparatus: Shimadzu LC-10AD Detector: Shimadzu RID-6A Column: Hitachi Chemical GL-S350DT-5, GL-S3
70DT-5 Solvent: chloroform Concentration: 1% Injection volume: 20 μl
【００７９】Ａ．製造例 ［製造例１］ ポリマーＡ（ポリＬ−乳酸）の製造 Ｄｉｅｎ−Ｓｔａｒｋトラップを設置した１００リット
ル反応器に、９０％Ｌ−乳酸１０ｋｇを１５０℃／５０
ｍｍＨｇで３時間撹拌しながら水を留出させた後、錫末
６．２ｇを加え、１５０℃／３０ｍｍＨｇでさらに２時
間撹拌してオリゴマー化した。このオリゴマーに錫末２
８．８ｇとジフェニルエーテル２１．Ｉｋｇを加え、１
５０℃／３５ｍｍＨｇで共沸脱水反応を行い、留出した
水と溶媒を水分離器で分離して溶媒のみを反応器に戻し
た。２時間後、反応器に戻す有機溶媒を４６ｋｇのモレ
キュラシーブ３Ａを充填したカラムに通してから反応器
に戻るようにして、１５０℃／３５ｍｍＨｇで４０時間
反応を行い平均分子量１４．６万のポリ乳酸溶液を得
た。この溶液に脱水したジフェニルエーテル４４ｋｇを
加え、希釈した後４０℃まで冷却して、析出した結晶を
瀘過し、１０ｋｇのｎ−へキサンで３回洗浄して６０℃
／５０ｍｍＨｇで乾燥した。この粉末を０．５Ｎ−ＨＣ
１１２ｋｇとエタノール１２ｋｇを加え、３５℃で１時
間撹拌した後瀘過し、６０℃／５０ｍｍＨｇで乾燥し
て、ポリ乳酸粉末６．１ｋｇ （収率８５％） を得た。
この粉末を押出機で溶融しペレット化し、Ｌ−乳酸のポ
リマーＡを得た。このポリマーＡの重量平均分子量Ｍｗ
は，１４．５万であった。A. Production Example Production Example 1 Production of Polymer A (Poly L-lactic acid) 10 kg of 90% L-lactic acid was placed at 150 ° C./50 in a 100 liter reactor equipped with a Dien-Stark trap.
After distilling water while stirring at 3 mmHg for 3 hours, 6.2 g of tin powder was added and the mixture was stirred at 150 ° C./30 mmHg for another 2 hours to oligomerize. This oligomer has tin powder 2
8.8 g and diphenyl ether 21. Add Ikg, 1
An azeotropic dehydration reaction was performed at 50 ° C./35 mmHg, and the distilled water and the solvent were separated by a water separator, and only the solvent was returned to the reactor. Two hours later, the organic solvent to be returned to the reactor was passed through a column packed with 46 kg of molecular sieve 3A, and then returned to the reactor. The reaction was carried out at 150 ° C./35 mmHg for 40 hours, and polylactic acid having an average molecular weight of 146,000 was obtained. A solution was obtained. To this solution was added 44 kg of dehydrated diphenyl ether, diluted and cooled to 40 ° C., and the precipitated crystals were filtered, washed with 10 kg of n-hexane three times, and washed at 60 ° C.
/ 50 mmHg. This powder is mixed with 0.5N-HC
After adding 112 kg and ethanol 12 kg, the mixture was stirred at 35 ° C. for 1 hour, filtered, and dried at 60 ° C./50 mmHg to obtain 6.1 kg of polylactic acid powder (yield 85%).
This powder was melted and pelletized by an extruder to obtain a polymer A of L-lactic acid. The weight average molecular weight Mw of the polymer A
Was 145,000.
【００８０】［製造例２］ ポリマーＢ（ポリブチレン
サクシネート）の製造 １，４−ブタンジオール５０．５ｇとコハク酸６６．５
ｇにジフェニルエーテル２９３．Ｏｇ、金属錫２．０２
ｇを加え、１３０℃／１４０ｍｍＨｇで７時間系外に水
を留出しながら加熱撹拌しオリゴマー化した。これに、
Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ ｔｒａｐを取り付け、１４０℃
／３０ｍｍＨｇで８時間共沸脱水を行いその後、モレキ
ュラーシーブ３Ａを４０ｇ充填した管を取り付け、留出
した溶媒がモレキュラーシーブ管中を通って反応器に戻
るようにし、１３０℃／１７ｍｍＨｇで４９時間撹拌し
た。その反応マスを６００ｍｌのクロロホルムに溶か
し、４リットルのアセトンに加え再沈した後、ＨＣｌの
イソプロピルアルコール（以下ＩＰＡと略す）溶液（Ｈ
Ｃｌ濃度 ０．７ｗｔ％）で０．５時間スラッジングし
（３回） 、ＩＰＡで洗浄してから減圧下６０℃で６時
間乾燥し、ポリブチレンサクシネート（以下ＰＳＢと略
す）を得た。このポリマーの重量平均分子量Ｍｗは，１
１．８万であった。[Production Example 2] Production of polymer B (polybutylene succinate) 50.5 g of 1,4-butanediol and 66.5 of succinic acid
g to diphenyl ether 293. Og, metal tin 2.02
g was added thereto, and the mixture was heated and stirred at 130 ° C./140 mmHg for 7 hours while distilling water out of the system to form an oligomer. to this,
Attach Dean-Stark trap, 140 ° C
After azeotropic dehydration at 30 mmHg for 8 hours, a tube filled with 40 g of molecular sieve 3A was attached, and the distilled solvent was returned to the reactor through the molecular sieve tube and stirred at 130 ° C./17 mmHg for 49 hours. did. The reaction mass was dissolved in 600 ml of chloroform, added to 4 liters of acetone and reprecipitated, and then a solution of HCl in isopropyl alcohol (hereinafter abbreviated as IPA) (H
(Cl concentration: 0.7 wt%) for 0.5 hour (three times), washed with IPA, and dried under reduced pressure at 60 ° C. for 6 hours to obtain polybutylene succinate (hereinafter abbreviated as PSB). The weight average molecular weight Mw of this polymer is 1
It was 18,000.
【００８１】コポリマーＣ（ブチレンサクシネート／乳
酸共重合体）の製造 ポリブチレンサクシネート４０．０ｇ（重量平均分子量
Ｍｗは１１．８万），ポリ乳酸１６０．０ｇ（重量平均
分子量Ｍｗは５．０万）を用いた他は、製造例２と同様
な方法で行った結果、ポリブチレンサクシネートとポリ
乳酸とのコポリマーＣ（重量平均分子量Ｍｗは１３．６
万）を得た。Preparation of Copolymer C (butylene succinate / lactic acid copolymer) 40.0 g of polybutylene succinate (weight average molecular weight Mw is 118,000) and 160.0 g of polylactic acid (weight average molecular weight Mw is 5.0) The same procedure as in Production Example 2 was carried out, except that the copolymer C (weight average molecular weight Mw was 13.6) of polybutylene succinate and polylactic acid was used.
10,000).
【００８２】Ｂ．実施例 製造例１で得たポリ乳酸を用いて、本発明で使用するポ
リ乳酸系樹脂組成物の製造方法及び実施例について記述
する。 ［物性の評価］物性の評価条件は、以下のとおりであ
る。 結晶化度 Ｘ線回折装置 （理学電機（株）製、Ｒｉｎｔ１５００
型） にて成形後の試験片を測定。 ＤＳＣ（示差走査熱量分析） ＤＳＣ測定装置（セイコー電子製、ロボットＤＳＣ Ｒ
ＤＣ２２０）にて成形後の試験片を測定B. Examples Using the polylactic acid obtained in Production Example 1, a method for producing a polylactic acid-based resin composition used in the present invention and Examples will be described. [Evaluation of Physical Properties] The evaluation conditions of the physical properties are as follows. Crystallinity X-ray diffractometer (Rint 1500, manufactured by Rigaku Corporation)
Measure the test piece after molding with the mold. DSC (Differential Scanning Calorimetry) DSC measuring device (Robot DSC R, manufactured by Seiko Denshi)
Measure the test piece after molding with DC220)
【００８３】［実施例１〜２］製造例１〜７で得られた
ポリ乳酸に、各ソルビトール誘導体を表１に示す割合で
ヘンシェルミキサーで混合後、押出機シリンダー設定温
度１８０〜２４０℃の条件にてペレット化した。該ペレ
ットを１９０℃／２ｍｉｎで溶融させ、更に１９０℃／
１００ｋｇ／ｃｍ2／１ｍｉｎでプレスし、厚さ１５０
μｍのフィルムを得た。このフィルムを３〜５ｍｇ切り
取り、ＤＳＣ測定の試料とした。温度勾配は昇温・降温
ともに１０℃／ｍｉｎの大きさで、２０℃から２００℃
まで昇温、３分間温度固定、０℃まで降温、３分間温度
固定、２００℃まで昇温、の温度ステップでそれぞれの
昇温、降温過程でのＤＳＣ曲線を測定した。結果を表１
及び表２に示す。[Examples 1 and 2] Each of the sorbitol derivatives was mixed with the polylactic acid obtained in Production Examples 1 to 7 at a ratio shown in Table 1 using a Henschel mixer, and then the extruder was set at a cylinder set temperature of 180 to 240 ° C. And pelletized. The pellets were melted at 190 ° C./2 min,
100kg / cm 2 / was pressed at 1min, thickness 150
A μm film was obtained. 3 to 5 mg of this film was cut out and used as a sample for DSC measurement. The temperature gradient is 10 ° C / min for both heating and cooling, and is from 20 ° C to 200 ° C.
The temperature was raised for 3 minutes, the temperature was fixed at 0 ° C, the temperature was lowered to 0 ° C, the temperature was fixed for 3 minutes, and the temperature was raised to 200 ° C. Table 1 shows the results
And Table 2.
【００８４】［比較例１〜３］ソルビトール誘導体を添
加しない他は、実施例と同様に、ペレット化し、フィル
ム（１５０μｍ厚）を得、このフィルムを実施例と同様
に評価を行なった。結果を表−１に示す。[Comparative Examples 1 to 3] A pellet (150 μm thick) was obtained in the same manner as in Example except that the sorbitol derivative was not added, and the film was evaluated in the same manner as in Example. The results are shown in Table 1.
【００８５】［表−１の表示の説明］表−１の表示は以
下のとおりである。 (1) 重合体 製造例１〜６で製造したポリマー又はコポリマーであ
る。 ポリマー：Ａ コポリマー：Ｃ (2) 添加剤 Ａ：ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール（三
井東圧化学株式会社製 ＮＣ−６：構造を式（２）［化
３］に示す）[Explanation of Display of Table-1] The display of Table-1 is as follows. (1) Polymer The polymer or copolymer produced in Production Examples 1 to 6. Polymer: A Copolymer: C (2) Additive A: Bis (p-methylbenzylidene) sorbitol (NC-6 manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc .: The structure is represented by the formula (2) [Formula 3])
【００８６】[0086]
【化３】 Ｂ：ビス（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール（三
井東圧化学株式会社製 ＮＣ−４：構造を式（３）［化
４］に示す）Embedded image B: bis (p-ethylbenzylidene) sorbitol (NC-4 manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc .: the structure is represented by the formula (3) [Formula 4])
【００８７】[0087]
【化４】 (3) 添加剤の添加量 重合体重量を基準（１００部）とした添加剤重量の部数
である。 (4) ＤＳＣ結晶化到達度 ２度目の昇温時のＤＳＣ曲線において、結晶融解ピーク
面積から結晶化ピーク面積を引いた値と結晶融解ピーク
の面積との比である。測定条件下で降温時に結晶化がど
れだけ進んだかを表し、結晶化速度の間接的な指標とな
る。Embedded image (3) Additive amount of additive This is the number of parts by weight of the additive based on the weight of the polymer (100 parts). (4) DSC Crystallization Degree This is the ratio of the crystal melting peak area to the value obtained by subtracting the crystallization peak area from the crystal melting peak area in the DSC curve at the second temperature rise. It indicates how much crystallization has progressed when the temperature is lowered under the measurement conditions, and is an indirect index of the crystallization rate.
【００８８】[0088]
【表１】 [Table 1]
【００８９】[0089]
【発明の効果】本発明により、１００℃以下の成形温度
・数十秒の成形時間において高い結晶性（高い耐熱性）
を有する（コ）ポリ乳酸をはじめとする脂肪族ポリエス
テルからなる樹脂組成物を提供することができる。According to the present invention, high crystallinity (high heat resistance) is obtained at a molding temperature of 100 ° C. or less and a molding time of several tens of seconds.
It is possible to provide a resin composition comprising an aliphatic polyester including (co) polylactic acid having the following.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渡辺 孝行 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 北原 泰広 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 鈴木 和彦 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 味岡 正伸 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Takayuki Watanabe 1190 Kasama-cho, Sakae-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture Inside of Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Yasuhiro Kitahara 1190 Kasama-cho, Sakae-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Mitsui Toatsu Chemical Inside (72) Inventor Kazuhiko Suzuki 1190 Kasama-cho, Sakae-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture Inside Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Masanobu Amioka 1190 Kasama-cho, Sakae-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.
Claims (13)
示される化学構造を有するソルビトール誘導体と、 【化１】 （一般式（１）において、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立
して、同一であっても、別個であってもよく、水素、又
は、炭素原子数１〜６のアルキル基又はアルコキシル基
である。ここでいうアルキル基又はアルコキシル基は、
水酸基及び／又はハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）基によ
り、少なくとも一部が置換されたものをも包含する。）
高分子成分として、脂肪族（コ）ポリエステル及び／又
は（コ）ポリヒドロキシカルボン酸を含有する、樹脂組
成物。1. A sorbitol derivative having a chemical structure represented by the general formula 1 [Chem. 1] as a low molecular component: (In the general formula (1), R 1 and R 2 each independently may be the same or different, and may be hydrogen or an alkyl group or an alkoxyl group having 1 to 6 carbon atoms. Here, the alkyl group or alkoxyl group is
Also included are those which are at least partially substituted by a hydroxyl group and / or a halogen (F, Cl, Br) group. )
A resin composition containing an aliphatic (co) polyester and / or (co) polyhydroxycarboxylic acid as a polymer component.
（コ）ポリヒドロキシカルボン酸が、（コ）ポリ乳酸で
ある、請求項１に記載した樹脂組成物。2. The resin composition according to claim 1, wherein the aliphatic (co) polyester and / or (co) polyhydroxycarboxylic acid is (co) polylactic acid.
乳酸である、請求項２に記載した樹脂組成物。3. The resin composition according to claim 2, wherein the (co) polylactic acid is a homopolymer polylactic acid.
ルである、請求項２に記載した樹脂組成物。4. The resin composition according to claim 2, wherein the (co) polylactic acid is an aliphatic copolyester.
（コ）ポリヒドロキシカルボン酸が、（コ）ポリ乳酸
と、少なくとも１種の（コ）ポリ乳酸以外の脂肪族
（コ）ポリエステル及び／又は（コ）ポリヒドロキシカ
ルボン酸との混合物である、請求項１に記載した樹脂組
成物。5. The method of claim 1, wherein the aliphatic (co) polyester and / or the (co) polyhydroxycarboxylic acid comprises (co) polylactic acid and at least one aliphatic (co) polyester other than (co) polylactic acid. The resin composition according to claim 1, which is a mixture with (co) polyhydroxycarboxylic acid.
（コ）ポリヒドロキシカルボン酸が、（コ）ポリ乳酸、
（コ）ポリブチレンサクシネート及び（コ）ポリカプロ
ン酸からなる群から選択された少なくとも１種である、
請求項１に記載した樹脂組成物。6. The method according to claim 1, wherein the aliphatic (co) polyester and / or (co) polyhydroxycarboxylic acid is (co) polylactic acid,
(Co) at least one selected from the group consisting of polybutylene succinate and (co) polycaproic acid,
The resin composition according to claim 1.
項１乃至６の何れかに記載した樹脂組成物。7. The sorbitol derivative is bisbenzylidene sorbitol, bis (p-methylbenzylidene) sorbitol, bis (p-ethylbenzylidene) sorbitol, bis (p-chlorobenzylidene) sorbitol, bis (p-bromobenzylidene) sorbitol, The resin composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the resin composition is at least one selected from the group consisting of sorbitol derivatives obtained by further chemically modifying
（コ）ポリエステル及び／又は（コ）ポリヒドロキシカ
ルボン酸に対して、０．００１〜２０重量％である、請
求項１乃至７の何れかに記載した樹脂組成物。8. The method according to claim 1, wherein the content of the sorbitol derivative is 0.001 to 20% by weight based on the aliphatic (co) polyester and / or the (co) polyhydroxycarboxylic acid. The resin composition described in the above.
成物からなる成形物。9. A molded article comprising the resin composition according to claim 1.
組成物からなる結晶性を有する成形物。10. A molded article having crystallinity, comprising the resin composition according to claim 1.
（コ）ポリヒドロキシカルボン酸を含む樹脂組成物に、
ソルビトール誘導体を添加し、成型時に樹脂組成物を型
内で結晶化させる成形方法。11. A resin composition containing an aliphatic (co) polyester and / or (co) polyhydroxycarboxylic acid,
A molding method in which a sorbitol derivative is added and the resin composition is crystallized in a mold during molding.
項１１に記載した成形方法。12. The sorbitol derivative is bisbenzylidene sorbitol, bis (p-methylbenzylidene) sorbitol, bis (p-ethylbenzylidene) sorbitol, bis (p-chlorobenzylidene) sorbitol, bis (p-bromobenzylidene) sorbitol, The molding method according to claim 11, wherein the sorbitol derivative is at least one selected from the group consisting of a sorbitol derivative obtained by further chemically modifying sorbitol.
族（コ）ポリエステル及び／又は（コ）ポリヒドロキシ
カルボン酸に対して、０．００１〜２０重量％である、
請求項１１又は１２に記載した成形方法。13. The amount of the sorbitol derivative added is 0.001 to 20% by weight based on the aliphatic (co) polyester and / or (co) polyhydroxycarboxylic acid.
The molding method according to claim 11.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31919096A JPH10158369A (en) | 1996-11-29 | 1996-11-29 | Resin composition and molding product therefrom |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31919096A JPH10158369A (en) | 1996-11-29 | 1996-11-29 | Resin composition and molding product therefrom |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10158369A true JPH10158369A (en) | 1998-06-16 |
Family
ID=18107423
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31919096A Pending JPH10158369A (en) | 1996-11-29 | 1996-11-29 | Resin composition and molding product therefrom |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10158369A (en) |
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001226571A (en) * | 2000-02-14 | 2001-08-21 | C I Kasei Co Ltd | Polylactic acid based resin material and heat-shrinkabl film |
| WO2002031037A1 (en) * | 2000-10-11 | 2002-04-18 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Compositions comprising crystalline condensation polymers and nucleating agents |
| JP2004131693A (en) * | 2002-06-28 | 2004-04-30 | Ethicon Inc | Polymerization process for making quickly crystallizable polylactone copolymer by utilizing monofunctional and difunctional polymerization initiators |
| WO2006064846A1 (en) * | 2004-12-15 | 2006-06-22 | Kaneka Corporation | Biodegradable resin compositions and molded objects thereof |
| WO2006121011A1 (en) * | 2005-05-09 | 2006-11-16 | Kaneka Corporation | Biodegradable resin composition and molded article produced from the same |
| WO2006121147A1 (en) * | 2005-05-13 | 2006-11-16 | Kaneka Corporation | Biodegradable resin composition and molded article produced from the same |
| US7531585B2 (en) | 2004-03-30 | 2009-05-12 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Polyactic acid resin composition |
| US7589137B2 (en) | 2005-04-28 | 2009-09-15 | Sony Corporation | Resin composition and molded product obtained therefrom |
| JP2009249443A (en) * | 2008-04-03 | 2009-10-29 | Toray Ind Inc | Polylactic acid-based film and resin composition |
| EP2174979A1 (en) | 2008-10-01 | 2010-04-14 | Sony Corporation | Resin composition and resin molded product |
| US7790782B2 (en) | 2002-05-09 | 2010-09-07 | Sony Corporation | Resin composition |
| WO2010131678A1 (en) | 2009-05-12 | 2010-11-18 | 日産化学工業株式会社 | Method for producing phosphonic acid metal salt fine particles |
| EP2256166A1 (en) | 2003-02-04 | 2010-12-01 | Sony Corporation | Resin composition and process for producing resin molding |
| WO2011030822A1 (en) | 2009-09-09 | 2011-03-17 | 日産化学工業株式会社 | Method for producing phosphonic acid metal salt and thermoplastic resin composition containing phosphonic acid metal salt |
| KR101227437B1 (en) * | 2005-07-08 | 2013-01-29 | 도레이 카부시키가이샤 | Resin composition and molded article comprising the same |
| WO2014020838A1 (en) | 2012-08-03 | 2014-02-06 | 株式会社カネカ | Polyester resin composition and molded body containing this resin composition |
| WO2014148555A1 (en) | 2013-03-22 | 2014-09-25 | 日産化学工業株式会社 | Polyester resin composition containing amino-triazine derivative |
| US10030117B2 (en) | 2013-10-11 | 2018-07-24 | Kaneka Corporation | Aliphatic polyester resin composition and aliphatic polyester resin molded article |
| WO2021246434A1 (en) | 2020-06-02 | 2021-12-09 | 三菱瓦斯化学株式会社 | Method of manufacturing polymer molded product including pretreatment by heating |
| WO2021246433A1 (en) | 2020-06-02 | 2021-12-09 | 三菱瓦斯化学株式会社 | Method for producing polymer molded product |
-
1996
- 1996-11-29 JP JP31919096A patent/JPH10158369A/en active Pending
Cited By (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4583537B2 (en) * | 2000-02-14 | 2010-11-17 | シーアイ化成株式会社 | Polylactic acid resin material and heat shrinkable film |
| JP2001226571A (en) * | 2000-02-14 | 2001-08-21 | C I Kasei Co Ltd | Polylactic acid based resin material and heat-shrinkabl film |
| WO2002031037A1 (en) * | 2000-10-11 | 2002-04-18 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Compositions comprising crystalline condensation polymers and nucleating agents |
| US7790782B2 (en) | 2002-05-09 | 2010-09-07 | Sony Corporation | Resin composition |
| EP2261286A1 (en) | 2002-05-09 | 2010-12-15 | Sony Corporation | Resin composition |
| JP2004131693A (en) * | 2002-06-28 | 2004-04-30 | Ethicon Inc | Polymerization process for making quickly crystallizable polylactone copolymer by utilizing monofunctional and difunctional polymerization initiators |
| EP2256166A1 (en) | 2003-02-04 | 2010-12-01 | Sony Corporation | Resin composition and process for producing resin molding |
| US7531585B2 (en) | 2004-03-30 | 2009-05-12 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Polyactic acid resin composition |
| WO2006064846A1 (en) * | 2004-12-15 | 2006-06-22 | Kaneka Corporation | Biodegradable resin compositions and molded objects thereof |
| US7589137B2 (en) | 2005-04-28 | 2009-09-15 | Sony Corporation | Resin composition and molded product obtained therefrom |
| JP5183203B2 (en) * | 2005-05-09 | 2013-04-17 | 株式会社カネカ | Biodegradable resin composition and molded body thereof |
| WO2006121011A1 (en) * | 2005-05-09 | 2006-11-16 | Kaneka Corporation | Biodegradable resin composition and molded article produced from the same |
| US7919549B2 (en) | 2005-05-09 | 2011-04-05 | Kaneka Corporation | Biodegradable resin composition and molded article produced from the same |
| WO2006121147A1 (en) * | 2005-05-13 | 2006-11-16 | Kaneka Corporation | Biodegradable resin composition and molded article produced from the same |
| JP5183204B2 (en) * | 2005-05-13 | 2013-04-17 | 株式会社カネカ | Biodegradable resin composition and molded article thereof |
| US7973101B2 (en) | 2005-05-13 | 2011-07-05 | Kaneka Corporation | Biodegradable resin composition and molded article produced from the same |
| US8829099B2 (en) | 2005-07-08 | 2014-09-09 | Toray Industries, Inc. | Resin composition and molded article composed of the same |
| KR101227437B1 (en) * | 2005-07-08 | 2013-01-29 | 도레이 카부시키가이샤 | Resin composition and molded article comprising the same |
| KR101227435B1 (en) * | 2005-07-08 | 2013-01-29 | 도레이 카부시키가이샤 | Resin composition and molded article comprising the same |
| JP2009249443A (en) * | 2008-04-03 | 2009-10-29 | Toray Ind Inc | Polylactic acid-based film and resin composition |
| EP2174979A1 (en) | 2008-10-01 | 2010-04-14 | Sony Corporation | Resin composition and resin molded product |
| US8524830B2 (en) | 2008-10-01 | 2013-09-03 | Sony Corporation | Resin composition and resin molded product |
| US8445718B2 (en) | 2009-05-12 | 2013-05-21 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Method for producing phosphonic acid metal salt fine particles |
| WO2010131678A1 (en) | 2009-05-12 | 2010-11-18 | 日産化学工業株式会社 | Method for producing phosphonic acid metal salt fine particles |
| WO2011030822A1 (en) | 2009-09-09 | 2011-03-17 | 日産化学工業株式会社 | Method for producing phosphonic acid metal salt and thermoplastic resin composition containing phosphonic acid metal salt |
| WO2014020838A1 (en) | 2012-08-03 | 2014-02-06 | 株式会社カネカ | Polyester resin composition and molded body containing this resin composition |
| US9475934B2 (en) | 2012-08-03 | 2016-10-25 | Kaneka Corporation | Polyester resin composition and molded article containing this resin composition |
| KR20150135224A (en) | 2013-03-22 | 2015-12-02 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | Polyester resin composition containing amino-triazine derivative |
| WO2014148555A1 (en) | 2013-03-22 | 2014-09-25 | 日産化学工業株式会社 | Polyester resin composition containing amino-triazine derivative |
| US9683090B2 (en) | 2013-03-22 | 2017-06-20 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Polyester resin composition containing amino-triazine derivative |
| US10899720B2 (en) | 2013-03-22 | 2021-01-26 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Polyester resin composition containing amino-triazine derivative |
| US10030117B2 (en) | 2013-10-11 | 2018-07-24 | Kaneka Corporation | Aliphatic polyester resin composition and aliphatic polyester resin molded article |
| WO2021246434A1 (en) | 2020-06-02 | 2021-12-09 | 三菱瓦斯化学株式会社 | Method of manufacturing polymer molded product including pretreatment by heating |
| WO2021246433A1 (en) | 2020-06-02 | 2021-12-09 | 三菱瓦斯化学株式会社 | Method for producing polymer molded product |
| KR20230018416A (en) | 2020-06-02 | 2023-02-07 | 미쯔비시 가스 케미칼 컴파니, 인코포레이티드 | Method for producing a polymer molding involving pretreatment by heating |
| KR20230018413A (en) | 2020-06-02 | 2023-02-07 | 미쯔비시 가스 케미칼 컴파니, 인코포레이티드 | Manufacturing method of polymer molding |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH10158369A (en) | Resin composition and molding product therefrom | |
| DE602004013145T2 (en) | SULPHONATED ALIPHATIC-AROMATIC COPOLYESTER AND FORM BODY THEREOF | |
| JP4755995B2 (en) | Aliphatic-aromatic polyesters and articles made therefrom | |
| DE60216029T2 (en) | Copolymer resin composition and process for its preparation | |
| JP4950043B2 (en) | Copolyetherester composition comprising hydroxyalkanoic acid and molded article produced therefrom | |
| US7144632B2 (en) | Aliphatic-aromatic polyetherester compositions, articles, films, coating and laminates and processes for producing same | |
| US5444113A (en) | End use applications of biodegradable polymers | |
| US7193029B2 (en) | Sulfonated copolyetherester compositions from hydroxyalkanoic acids and shaped articles produced therefrom | |
| JP2008506022A (en) | Sulfonated aromatic copolyesters containing hydroxyalkanoic acid groups and molded articles produced therefrom | |
| US5817728A (en) | Preparation of degradable copolymers | |
| JPH1036650A (en) | Polymer composition | |
| JPH06505513A (en) | Novel polyesters and their use in compostable products such as disposable diapers | |
| JP2010150542A (en) | Aliphatic-aromatic polyester and article produced from the same | |
| WO2002006400A1 (en) | Lactic acid-base resin compositions and molded articles made thereof | |
| CN1500114A (en) | Polyhydroxyalkanoate copolymer and polylactic acid polymer compsns. for laminates and films | |
| JP4411521B2 (en) | Polylactic acid composition | |
| US20110097530A1 (en) | Non-sulfonated Aliphatic-Aromatic Polyesters, and Articles Made Therefrom | |
| JP2001026658A (en) | Polylactic acid-based resin composition and preparation thereof | |
| JP2001049098A (en) | Lactic acid resin composition and molding form | |
| JP2004510868A (en) | Plastic products containing biodegradable polyester blend compositions | |
| JP2004510500A (en) | Absorbent article comprising a biodegradable polyester blend composition | |
| JP2001049097A (en) | Aliphatic polyester resin composition and molding form | |
| JPH11116785A (en) | Molded article and production thereof | |
| JP4411522B2 (en) | Polylactic acid composition | |
| JP3886613B2 (en) | Molded body and manufacturing method thereof |