JPH10158072A - Magnesia-carbon castable refractory and its applied body - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide magnesia-carbon castable refractories excellent in appliability and durability, and their applied body. SOLUTION: The objective magnesia-carbon castable refractories contain 100 pts.wt. refractory aggregate consisting of 1-30wt.% carbon contg. graphite made hydrophilic by treatment, 1-30wt.% silicon carbide and the balance essentially magnesia, 0.1-5 pts.wt. one or more kinds of glasses selected from among phosphate glass, borosilicate glass, borate glass and silicate glass each having <=50μm average particle diameter and a deflocculant. An applied body obtd. by applying the castable refractories has slaking and oxidation preventing properties and workability and can exhibit superior corrosion and spalling resistances peculiar to magnesia-carbon refractories.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、施工性および耐用
性に優れたマグネシア−炭素質キャスタブル耐火物と、
その施工体に関する。The present invention relates to a magnesia-carbonaceous castable refractory having excellent workability and durability.
Regarding the construction body.

【０００２】[0002]

【従来の技術】溶鋼容器の内張りなどに使用される耐食
性および耐スポーリング性に優れた耐火物として、マグ
ネシア−炭素質れんがが知られている。一方、施工の省
力化を目的として、近年は内張りの不定形耐火物化が進
んでいる。その一環として、マグネシア−炭素質キャス
タブル耐火物が提案されている。例えば、特開昭５６−
５４２７７号公報、特開昭５８−１３０１７２号公報、
特開平８−１５１２７７号公報などである。2. Description of the Related Art Magnesia-carbonaceous brick is known as a refractory excellent in corrosion resistance and spalling resistance used for lining of a molten steel container and the like. On the other hand, in recent years, in order to save labor in construction, the use of amorphous refractories for lining has been advanced. As part of this, magnesia-carbonaceous castable refractories have been proposed. For example, JP-A-56-
No. 54277, JP-A-58-130172,
JP-A-8-151277 and the like.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】マグネシア−炭素質耐
火物は定形耐火物、不定形耐火物にかかわらず、炭素の
酸化による組織劣化の問題がある。不定形耐火物の場合
は、さらに施工水との水和による消化と、炭素の水との
濡れ性の悪さによる施工性低下の問題がある。The magnesia-carbonaceous refractory, regardless of whether it is a regular or irregular refractory, has a problem of structural deterioration due to oxidation of carbon. In the case of irregular-shaped refractories, there are problems of digestion by hydration with construction water and deterioration of workability due to poor wettability of carbon with water.

【０００４】特開昭５６−５４２７７号公報の材質は、
減水剤（解こう剤）による施工体組織の緻密化と、金属
粉による耐酸化性の向上を図ったものである。特開昭５
８−１３０１７２号公報の材質は、黒鉛の親水処理によ
って混練施工時での黒鉛と施工水との分離が抑制され、
施工体組織の均一化を図っている。また、特開平８−１
５１２７７号公報の材質では、塩基性乳酸アルミニウム
による施工体の硬化強度の向上と、芳香族スルホン酸ホ
ルマリン縮合物のアンモニウム塩による耐火原料の分散
均一化を目的としている。[0004] The material disclosed in JP-A-56-54277 is
The structure of the construction body is densified by a water reducing agent (peptizer), and the oxidation resistance is improved by metal powder. JP 5
In the material of JP-A-8-130172, separation of graphite and construction water during kneading construction is suppressed by hydrophilic treatment of graphite,
The construction body structure is made uniform. Also, JP-A-8-1
The material disclosed in Japanese Patent No. 51277 aims to improve the curing strength of the construction body by using basic aluminum lactate and to uniformly disperse the refractory raw material by using an ammonium salt of an aromatic sulfonic acid formalin condensate.

【０００５】しかし、上記の従来材質は、マグネシア−
炭素質キャスタブル耐火物に要求される、耐酸化性、耐
消化性、組織の均一化のすべてを同時に満足できず、結
局は施工性および耐用性において十分なものではない。
また、これらの要求を同時に満足させるために、各要求
に応じた添加物のすべてを混入させると、添加物の増量
に伴う耐食性の低下とコスト高を招く。本発明は、以上
の問題を解決したマグネシア−炭素質キャスタブル耐火
物とその施工体を提供することを目的とする。[0005] However, the above conventional material is made of magnesia.
The oxidation resistance, digestion resistance, and uniformity of the structure required for the carbonaceous castable refractory cannot all be satisfied at the same time, and eventually the workability and the durability are not sufficient.
Further, if all of the additives corresponding to each requirement are mixed to satisfy these requirements at the same time, a decrease in corrosion resistance and an increase in cost due to an increase in the amount of the additive are caused. An object of the present invention is to provide a magnesia-carbonaceous castable refractory that solves the above problems and a construction body thereof.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、親水処理した
黒鉛を含む炭素１〜３０重量％、炭化珪素１〜３０重量
％、残部がマグネシアを主体にした耐火骨材１００重量
部と、平均粒子径５０μｍ以下のリン酸ガラス、ホウケ
イ酸ガラス、ホウ酸ガラス、ケイ酸ガラスから選ばれる
１種以上のガラス０．１〜５重量部と解こう剤を含むマ
グネシア−炭素質キャスタブル耐火物と、それを流し込
み施工した施工体である。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a refractory aggregate comprising 1 to 30% by weight of carbon containing hydrophilic graphite, 1 to 30% by weight of silicon carbide, and 100% by weight of a refractory aggregate mainly composed of magnesia. Magnesia-carbonaceous castable refractory containing 0.1 to 5 parts by weight of at least one glass selected from phosphate glass, borosilicate glass, borate glass, and silicate glass having a particle size of 50 μm or less, and a peptizer, It is a construction body that has been poured and constructed.

【０００７】マグネシア−炭素質キャスタブル耐火物の
消化は、高温・高湿下でのマグネシアの水和で進行す
る。本発明の材質は、施工後に行われる加熱乾燥あるい
は使用前の予熱時の比較的低い温度域においてガラスが
融解し、耐火物組織内のマグネシアをガラスが被覆し、
施工水とマグネシアとの接触を遮断することで消化を防
止する。また、このガラスは同時に炭素を被覆し、酸化
防止にも効果がある。The digestion of magnesia-carbon castable refractories proceeds by hydration of magnesia under high temperature and high humidity. The material of the present invention, the glass is melted in a relatively low temperature range during heat drying or preheating before use performed after construction, and the glass covers magnesia in the refractory structure,
Digestion is prevented by blocking the contact between construction water and magnesia. This glass also simultaneously coats carbon and is effective in preventing oxidation.

【０００８】本発明の材質は、さらに、ガラスが施工性
を改善して耐火物組織の緻密化とを図る効果をもつ。こ
れは、マグネシア−炭素質キャスタブル耐火物は、マグ
ネシアの含有で施工時に塩基性を示すが、本発明ではホ
ウケイ酸ガラス、ホウ酸ガラス、ケイ酸ガラス、リン酸
ガラスから選ばれる１種以上のガラスがｐＨ値下げ、施
工時の流動性を向上させるためと考えられる。[0008] The material of the present invention further has the effect of improving the workability of the glass and increasing the density of the refractory structure. This is because magnesia-carbonaceous castable refractories show basicity during construction due to the inclusion of magnesia, but in the present invention, borosilicate glass, borate glass, silicate glass, one or more glasses selected from phosphate glass Is considered to lower the pH value and improve the fluidity during construction.

【０００９】また、本発明では炭素として少なくともそ
の一部に、親水処理した黒鉛を使用するが、前記のガラ
ス成分が施工水に溶解することで黒鉛表面部の親水処理
剤の表面自由エネルギーが低減し、親水処理剤がもつ親
水効果がさらに顕著なものとなる。マグネシア−炭素質
キャスタブル耐火物は、炭素とマグネシアとの比重差に
よって施工時に両者の分離が見られるが、炭素の親水効
果の増大はマグネシアと炭素との分離をも抑制し、均一
かつ緻密な施工体組織を得ることができる。Further, in the present invention, at least a part of the carbon is made of graphite which has been subjected to hydrophilic treatment, but the glass component is dissolved in construction water, so that the surface free energy of the hydrophilic treating agent on the graphite surface is reduced. However, the hydrophilic effect of the hydrophilic treatment agent becomes more remarkable. Magnesia-Carbonaceous castable refractories can be separated at the time of construction due to the difference in specific gravity between carbon and magnesia, but the increase in the hydrophilic effect of carbon also suppresses the separation of magnesia and carbon, and uniform and dense construction Body tissue can be obtained.

【００１０】黒鉛は炭素の中でも耐酸化性に優れてい
る。しかし、その反面、高疎水性のために施工水分添加
後の混合が容易でない。そこで、キャスタブル耐火物の
場合、親水処理した黒鉛が使用される。親水性処理した
黒鉛としては、例えば表面を界面活性剤を被覆したもの
がある。[0010] Graphite has excellent oxidation resistance among carbon. However, on the other hand, mixing after addition of the working water is not easy due to high hydrophobicity. Therefore, in the case of castable refractories, graphite subjected to hydrophilic treatment is used. As the graphite subjected to the hydrophilic treatment, there is, for example, a graphite whose surface is coated with a surfactant.

【００１１】界面活性剤などの親水性処理剤は、施工体
の加熱乾燥あるいは予熱乾燥による加熱を受けると容易
に消失する。この消失によって黒鉛粒子の周囲に形成さ
れた空隙が酸素の供給路になるため、親水性処理黒鉛を
使用した材質では耐酸化性が低下する傾向にある。The hydrophilic treating agent such as a surfactant easily disappears when subjected to heating by drying or preheating drying of the construction body. Due to this disappearance, voids formed around the graphite particles serve as an oxygen supply path, so that a material using hydrophilically treated graphite tends to have reduced oxidation resistance.

【００１２】本発明の材質は、黒鉛表面の親水性付与剤
の消失によって形成された空隙に溶解したガラス成分が
侵入し、その空隙を充填するか不連続にすることで黒鉛
粒子の表面部への酸素の侵入を阻止する。その結果、親
水性処理黒鉛を使用した材質に見られる耐酸化性の低下
を防止する。The material of the present invention is characterized in that the dissolved glass component penetrates into the voids formed by the disappearance of the hydrophilicity-imparting agent on the graphite surface, and fills or makes the voids discontinuous to the surface of the graphite particles. To prevent oxygen from entering. As a result, it is possible to prevent a decrease in the oxidation resistance of the material using the hydrophilic treated graphite.

【００１３】以上のとおり、本発明により得られる材質
は、耐消化性、耐酸化性および施工性を兼ね備え、マグ
ネシア−炭素質が本来有する優れた耐食性および耐スポ
ーリング性を発揮することができる。以下に、本発明を
さらに詳しく説明する。As described above, the material obtained by the present invention has both digestion resistance, oxidation resistance and workability, and can exhibit the excellent corrosion resistance and spalling resistance inherent to magnesia-carbonaceous material. Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

【００１４】[0014]

【発明の実施の形態】本発明で使用する炭素は、例えば
鱗状黒鉛、土状黒鉛、人造黒鉛、電極屑、鋳物コーク
ス、石油コークス、無煙炭、カーボンブラック、ピッ
チ、メソフェーズカーボンなどである。黒鉛に比べて非
晶質炭素は耐酸化性に劣るため、非晶質炭素の使用にお
いては黒鉛との併用が好ましい。また、鱗状黒鉛などを
親水性の面から、例えば２００μｍ以下の微粉に粉砕し
て使用してもよい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The carbon used in the present invention is, for example, scaly graphite, earthy graphite, artificial graphite, electrode scrap, casting coke, petroleum coke, anthracite, carbon black, pitch, mesophase carbon and the like. Since amorphous carbon has lower oxidation resistance than graphite, it is preferable to use amorphous carbon in combination with graphite. Further, scaly graphite or the like may be pulverized into fine powder of, for example, 200 μm or less from the hydrophilic side and used.

【００１５】黒鉛に対する親水処理方法は特に限定され
るものではなく、例えばナフタレンスルフォン酸ソー
ダ、ポリエチレングリコール、リノール酸ソーダ、フミ
ン酸アンモニウム塩、アルギン酸ソーダ、リグニンスル
ホン酸ソーダ、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダなど
の界面活性剤を添加し、混練後、スプレードライヤーな
どで乾燥する。また、この親水処理は、黒鉛を一旦微粉
に粉砕したものをピッチなどを用いて造粒し、その後で
前記方法で界面活性剤を添加被覆させてもよい。ピッチ
を介在することで、黒鉛表面に対す界面活性剤の付着力
が増す。The method for hydrophilic treatment of graphite is not particularly limited. For example, sodium naphthalene sulfonate, polyethylene glycol, sodium linoleate, ammonium humate, sodium alginate, sodium lignin sulfonate, sodium alkylbenzene sulfonate, etc. After adding an activator and kneading, the mixture is dried with a spray drier or the like. In this hydrophilic treatment, graphite may be once ground into fine powder, granulated using a pitch or the like, and then a surfactant may be added and coated by the above method. The interposition of the pitch increases the adhesion of the surfactant to the graphite surface.

【００１６】炭素の割合は、１重量％未満では耐スポー
リング性に劣る。炭素はその疎水性により、３０重量％
を超えると施工性の低下で気孔率が高くなる。さらに好
ましくは、５〜２０重量％である。親水処理黒鉛の割合
は施工性の面から、炭素全体の２０重量％以上にするこ
とが好ましい。また、親水処理黒鉛と他の炭素との組合
せにおいては、他の炭素として例えば２００μｍ以下の
微粉に粉砕した黒鉛の使用が親水性の面から好ましい。When the proportion of carbon is less than 1% by weight, spalling resistance is poor. Carbon is 30% by weight due to its hydrophobicity
If it exceeds, the porosity is increased due to a decrease in workability. More preferably, it is 5 to 20% by weight. From the viewpoint of workability, the proportion of the hydrophilically treated graphite is preferably set to 20% by weight or more of the entire carbon. In addition, in the combination of hydrophilically treated graphite and another carbon, it is preferable to use graphite ground to a fine powder of, for example, 200 μm or less as the other carbon from the viewpoint of hydrophilicity.

【００１７】炭化珪素は耐酸化性付与の効果をもつ。１
重量％未満では耐酸化性の効果がなく、３０重量％を超
えると耐食性および耐スポーリング性に劣る。さらに好
まししくは３〜１０重量％である。その粒度は、例えば
０．５ｍｍ以下の微粉での使用が好ましいが、配合量が
例えば１０〜３０重量％と多い場合は一部を０．５ｍｍ
を超える粗粒あるいは中粒として使用してもよい。Silicon carbide has an effect of imparting oxidation resistance. 1
When the amount is less than 30% by weight, there is no effect of oxidation resistance, and when it exceeds 30% by weight, corrosion resistance and spalling resistance are poor. More preferably, it is 3 to 10% by weight. The particle size is preferably, for example, a fine powder having a size of 0.5 mm or less.
May be used as coarse particles or medium particles.

【００１８】マグネシアは、焼結品、電融品のいずれで
もよい。また、微粉部には軽焼品でもよい。その割合
は、前記の耐火骨材の残部を占めるが、好ましくは７０
〜９５重量％である。７０重量％未満では耐食性に劣
り、９５重量％を超えると耐スポーリング性が低下傾向
にある。また、その粒度は密充填組織の施工体が得られ
るように、粗粒、中粒、微粒に調整する。The magnesia may be either a sintered product or an electrofused product. Further, a lightly burned product may be used for the fine powder portion. The proportion occupies the remainder of the refractory aggregate, but is preferably 70%.
~ 95% by weight. If it is less than 70% by weight, the corrosion resistance is poor, and if it exceeds 95% by weight, the spalling resistance tends to decrease. The particle size is adjusted to coarse, medium, and fine so that a compact having a densely packed structure is obtained.

【００１９】必要により、さらに揮発シリカ、窒化珪
素、ジルコン、ジルコニア、カルシア、マグネシア−カ
ルシア、スピネル（ＭｇＯ・Ａｌ₂Ｏ₃系）、アルミナな
どを組み合わせてもよい。If necessary, volatile silica, silicon nitride, zircon, zirconia, calcia, magnesia-calcia, spinel (MgO.Al ₂ O ₃ ), alumina and the like may be combined.

【００２０】中でも揮発シリカの使用が好ましい。揮発
シリカ、耐火物骨材の粒度構成上での微粉部としての役
割の他、施工時の流動性付与の効果をもつ。揮発シリカ
は、金属シリコン、フェロシリコン、ジルコニアなどを
製造する際に揮発したシリカから得られた無定形のシリ
カ超微粉であり、シリカフラワー、マイクロシリカなど
の商品名で市販されている。Among them, the use of volatile silica is preferred. In addition to its role as a fine powder part in the particle size composition of volatile silica and refractory aggregate, it has the effect of imparting fluidity during construction. Volatile silica is an amorphous ultrafine silica powder obtained from silica volatilized when producing metallic silicon, ferrosilicon, zirconia, and the like, and is commercially available under trade names such as silica flour and microsilica.

【００２１】揮発シリカを使用する場合は、耐火物骨材
中に占める割合で、５重量％以下とする。５重量％を超
えるとシリカ系低融質の生成が過多となり、耐食性に劣
る。また、揮発シリカの添加効果を得るには、０．１重
量％以上が必要である。When volatile silica is used, the content thereof in the refractory aggregate is 5% by weight or less. If it exceeds 5% by weight, the generation of silica-based low-melting material becomes excessive and the corrosion resistance is poor. Further, in order to obtain the effect of adding the volatile silica, 0.1% by weight or more is required.

【００２２】キャスタブル耐火物において、粒径が例え
ば１０〜３０ｍｍ程度の超粗大粒子を配合することが知
られている。超粗大粒子の役割は、耐火物組織内に発生
した亀裂の伝播を超粗大粒子位置で寸断し、亀裂の発達
を阻止する。本発明においても、骨材の一部として超粗
大粒子を配合してもよい。超粗大粒子の材質例として
は、マグネシア、アルミナ、スピネルあるいはこれらを
含む耐火物廃材などである。It is known that ultra-coarse particles having a particle size of, for example, about 10 to 30 mm are blended in castable refractories. The role of the super-coarse particles is to interrupt the propagation of cracks generated in the refractory structure at the positions of the super-coarse particles, thereby preventing the cracks from developing. In the present invention, ultra-coarse particles may be blended as a part of the aggregate. Examples of the material of the ultra-coarse particles include magnesia, alumina, spinel, and refractory waste containing these materials.

【００２３】ガラスの種類としては、リン酸ガラス、ホ
ウケイ酸ガラス、ホウ酸ガラス、ケイ酸ガラスから選ば
れる一種以上である。その割合は、前記した耐火骨材１
００重量部に対し、０．１重量部未満ではガラス添加に
よる本発明の効果が得られない。また、ガラスは低融物
であり、５重量部を超えると耐食性に劣る。さらに好ま
しくは、０．５〜５重量部である。The kind of glass is at least one selected from phosphate glass, borosilicate glass, borate glass and silicate glass. The proportion is the above-mentioned refractory aggregate 1
If the amount is less than 0.1 part by weight with respect to 00 parts by weight, the effect of the present invention by adding glass cannot be obtained. Further, glass is a low melt, and if it exceeds 5 parts by weight, the corrosion resistance is poor. More preferably, it is 0.5 to 5 parts by weight.

【００２４】ガラスの粒度は、平均粒子径５０μｍ以下
とする。さらに好ましくは５〜３０μｍである。平均粒
子径が５０μｍを超えると比表面積が大きくなり、ガラ
ス成分の溶解が不十分となって、炭素とマグネシアとの
分離防止などの効果が得られない。なお、ここでのガラ
スの平均粒子径の測定は、例えばレーザー回折法によっ
て行うことができる。The particle size of the glass is set to an average particle size of 50 μm or less. More preferably, it is 5 to 30 μm. If the average particle size exceeds 50 μm, the specific surface area increases, the melting of the glass component becomes insufficient, and the effect of preventing separation of carbon and magnesia cannot be obtained. Here, the measurement of the average particle diameter of the glass can be performed by, for example, a laser diffraction method.

【００２５】キャスタブル耐火物に必要な結合剤、解こ
う剤などの添加およびその添加量などは従来材質と同様
で足りる。結合剤としては、例えばアルミナセメント、
ポルトランドセメント、コロイダルシリカ、ケイ酸ソー
ダ、リン酸アルミニウム、パルプ廃液、苦汁などであ
り、耐火性骨材１００重量部に対し０．５〜１５重量
部、好ましくは１〜１０重量部とし、この範囲において
結合剤の種類に応じて適量添加する。また、耐火骨材と
してのマグネシアの微粉部として、例えば平均粒子径５
μｍｍ以下の超微粉を用いると、その凝集効果によっ
て、特に結合剤を添加しなくても十分な組織強度を備え
た施工体が得られる。The addition of binders and peptizers necessary for castable refractories and the amounts thereof are the same as those of conventional materials. As the binder, for example, alumina cement,
Portland cement, colloidal silica, sodium silicate, aluminum phosphate, pulp waste liquor, bitter, etc., 0.5 to 15 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the refractory aggregate, , An appropriate amount is added depending on the type of the binder. Further, as a fine powder of magnesia as a refractory aggregate, for example, an average particle diameter of 5
When an ultrafine powder having a size of μmm or less is used, a construction body having a sufficient tissue strength can be obtained without particularly adding a binder due to its aggregation effect.

【００２６】解こう剤は、施工時の流動性を向上させる
効果をもち、分散剤あるいは減水剤と称されることもあ
る。具体例としてはトリポリリン酸ソーダ、ヘキサメタ
リン酸ソーダ、ウルトラポリリン酸ソーダ、酸性ヘキサ
メタリン酸ソーダ、ホウ酸ソーダ炭酸ソーダ、クエン酸
ソーダ、酒石酸ソーダ、ポリアクリル酸ソーダ、ポリア
クリル酸、スルホン酸ソーダ、ナフタレンスルホン酸ソ
ーダなどである。好ましい割合は、耐火性骨材１００重
量部に対し、０．０１〜１重量部である。The peptizer has the effect of improving the fluidity during construction and is sometimes called a dispersant or a water reducing agent. Specific examples include sodium tripolyphosphate, sodium hexametaphosphate, sodium polypolyphosphate, sodium acid hexametaphosphate, sodium borate carbonate, sodium citrate, sodium tartrate, sodium polyacrylate, polyacrylic acid, sodium sulfonate, and naphthalene sulfone. Acid soda. A preferable ratio is 0.01 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the refractory aggregate.

【００２７】本発明の効果を阻害しない範囲で、さらに
各種の硬化剤、硬化遅延剤、乾燥促進剤、発泡剤、金属
粉、有機質ファイバー、金属ファイバー、無機ファイバ
ーなどを添加してもよい。As long as the effects of the present invention are not impaired, various curing agents, curing retarders, drying accelerators, foaming agents, metal powders, organic fibers, metal fibers, inorganic fibers and the like may be added.

【００２８】施工は、以上の配合組成物に施工水分を添
加し、混練後、流し込む。充填性を向上させるために施
工時の耐火物には、形枠あるいは棒状バイブレータを介
して振動を付与する。溶融金属容器などの内張りに使用
する場合は、中子を用いて直接内張りする他、予め施工
して得た施工体を内張りしてもよい。For the work, the working water is added to the above composition, kneaded and then poured. Vibration is applied to the refractory at the time of construction through a formwork or a rod-shaped vibrator to improve the filling property. When used for lining of a molten metal container or the like, the core may be directly lined with a core, or may be a lined body obtained by pre-processing.

【００２９】実施例２の配合組成において、リン酸ガラ
スの割合だけを変化させ、リン酸ガラスの添加割合と施
工体の気孔率との関係を測定した結果を図１のグラフに
示す。ここでいう施工性は施工時の流動性であり、流動
性に優れるものは耐火物組織が密充填化して気孔率が低
下する。したがって、気孔率の測定によって施工性の良
否を知ることができる。In the composition of Example 2, only the ratio of the phosphate glass was changed, and the result of measuring the relationship between the addition ratio of the phosphate glass and the porosity of the construction body is shown in the graph of FIG. The workability referred to herein is fluidity at the time of construction, and in the case of excellent fluidity, the refractory structure is densely packed and the porosity is reduced. Therefore, it is possible to know whether the workability is good or not by measuring the porosity.

【００３０】同グラフから、ガラスの添加がマグネシア
−炭素質キャスタブル耐火物の施工性の向上に効果的な
ことが確認される。From the graph, it is confirmed that the addition of glass is effective for improving the workability of the magnesia-carbonaceous castable refractory.

【００３１】[0031]

【実施例】表１は、本発明実施例とその比較例である。
ここで、マグネシア超微粉（７５μｍ以下）およびガラ
スの平均粒子径の測定は、レーザー回折法で測定した。
また、表２に示す各例で使用した親水処理黒鉛の製造方
法は、下記のとおりである。EXAMPLES Table 1 shows examples of the present invention and comparative examples.
Here, the average particle size of magnesia ultrafine powder (75 μm or less) and glass was measured by a laser diffraction method.
The method for producing the hydrophilic treated graphite used in each example shown in Table 2 is as follows.

【００３２】親水処理黒鉛Ａ（平均粒径１５４μｍ）…
微粉の鱗状黒鉛に加熱溶融したピッチを添加混合し、造
粒した後、さらにナフタレンスルフォン酸ソーダおよび
ポリエチレングリコールを被覆した。 親水処理黒鉛Ｂ（平均粒径１４８μｍ）…鱗状黒鉛にナ
フタレンスルフォン酸ソーダおよびポリエチレングリコ
ールを被覆した。Hydrophilic treated graphite A (average particle size: 154 μm)
The pitch heated and melted was added to the fine powder of scale-like graphite, mixed and granulated, and further covered with sodium naphthalene sulfonate and polyethylene glycol. Hydrophilic treated graphite B (average particle size: 148 μm): Scale-like graphite was coated with sodium naphthalene sulfonate and polyethylene glycol.

【００３３】[0033]

【表１】 [Table 1]

【００３４】比較例４以外の各例は、いずれも配合組成
物全体に対する外掛けで５重量％の施工水を添加し、混
練後、振動を付与した型枠に流し込み、乾燥後、下記の
条件にて試験した。比較例４は、外掛け５重量％の施工
水ではきわめて流動性が悪く、施工が困難なために施工
水を外掛け１０重量％とし、他の施工条件は前記と同様
にした。In each of the examples other than Comparative Example 4, 5% by weight of construction water was externally added to the total composition, kneaded, poured into a vibrating mold, dried, and dried under the following conditions. Was tested. In Comparative Example 4, since the construction water was extremely poor with 5% by weight of the outer casing and the construction was difficult, the construction water was set to 10% by outer proportion and the other construction conditions were the same as above.

【００３５】気孔率；ＪＩＳ＝Ｒ２２０５に準じて測定
した。 耐食性；高周波誘導炉に内張りし、転炉スラグを侵食剤
として溶損させた。１７００℃で加熱溶融させた侵食剤
中に浸漬し溶損寸法を測定した。比較例１の溶損寸法を
１００とした指数で示し、数値が小さいほど溶損寸法が
小さく、耐食性に優れているいことを示す。Porosity: Measured according to JIS = R2205. Corrosion resistance; lined in a high-frequency induction furnace and melted using converter slag as an erosion agent. It was immersed in an erosion agent heated and melted at 1700 ° C., and the erosion dimension was measured. The index is shown as an index with the erosion dimension of Comparative Example 1 taken as 100. The smaller the numerical value, the smaller the erosion dimension and the better the corrosion resistance.

【００３６】耐酸化性；１０００℃の電気炉で加熱後、
その切断面の酸化層の厚みを測定した。比較例１の酸化
層の厚みを１００とした指数で示し、数値が小さいほど
酸化層の厚さが小さく、耐酸化性に優れていることを示
す。Oxidation resistance; after heating in an electric furnace at 1000 ° C.
The thickness of the oxide layer on the cut surface was measured. The index is represented by an index with the thickness of the oxide layer of Comparative Example 1 being 100. The smaller the value, the smaller the thickness of the oxide layer and the more excellent the oxidation resistance.

【００３７】耐スポーリング性；１５００℃加熱と水冷
とを１０回繰返した後の亀裂発生状況観察した。Ａ…亀
裂極少、Ｂ…亀裂少、Ｃ…亀裂多、Ｄ…剥落 耐消化性；試験片をオ−トクレ−ブにより、１３０℃
（２．７気圧）で３時間保持後、線変化率求めた。Spalling resistance: The occurrence of cracks after heating and cooling at 1500 ° C. was repeated 10 times was observed. A: Very small crack, B: Small crack, C: Many cracks, D: Peeling Resistance to digestion;
After holding at (2.7 atm) for 3 hours, the linear change rate was determined.

【００３８】耐用性；２０ｔ溶鋼取鍋のスラグラインの
内張りとして流し込み施工し、実機における損耗速度を
求めた。表中、試験結果が空欄のものは試験しなかった
ものである。 表の結果が示すとおり、本発明の実施例はいずれも気孔
率が低く、耐食性、耐酸化性、耐スポーリング性および
耐消化性に優れ、その結果、実機試験においても優れた
施工性および耐用性を得た。Durability: Casting was performed as a lining of a slag line of a 20-ton molten steel ladle, and the wear rate in an actual machine was determined. In the table, those with blank test results were not tested. As shown in the results of the table, all Examples of the present invention have low porosity, excellent corrosion resistance, oxidation resistance, spalling resistance and digestion resistance, and as a result, excellent workability and durability even in actual machine tests I got sex.

【００３９】これに対し、ガラス添加がない比較例１は
耐食性、耐酸化性および耐消化性に劣る。また、施工性
に劣るために気孔率が高い。比較例２はガラスの添加量
が多く、耐食性および耐スポーリング性に劣る。比較例
３は、平均粒子径が大きいガラスを使用したものであ
り、耐酸化性および耐消化性に劣り、しかも施工性の低
下によって気孔率が高い。On the other hand, Comparative Example 1 without glass addition is inferior in corrosion resistance, oxidation resistance and digestion resistance. In addition, the porosity is high due to poor workability. Comparative Example 2 has a large amount of glass added, and is inferior in corrosion resistance and spalling resistance. Comparative Example 3 uses glass having a large average particle size, and is inferior in oxidation resistance and digestion resistance, and has a high porosity due to a decrease in workability.

【００４０】比較例４は親水処理しない黒鉛を使用した
ものであり、施工水が外掛け５重量％では施工可能な流
動性が得られなかったことから、施工水を外掛け１０重
量％に増量した。その結果、気孔率がきわめて高くな
り、耐食性も著しく低い。比較例５は炭素を配合しない
例であり、耐スポーリング性に劣る。比較例６は炭素の
配合量が多く、施工性の低下で気孔率が高い。Comparative Example 4 used graphite which had not been subjected to hydrophilic treatment. Since the workable water could not be obtained with 5% by weight of the outer working water, the working water was increased to 10% by weight of the outer working water. did. As a result, the porosity is extremely high, and the corrosion resistance is extremely low. Comparative Example 5 is an example in which carbon is not blended, and is inferior in spalling resistance. Comparative Example 6 has a high carbon content, and has a high porosity due to a decrease in workability.

【００４１】[0041]

【発明の効果】本発明によれば、消化防止、酸化防止お
よび施工性を兼ね備えたマグネシア−炭素質キャスタブ
ル耐火物を得ることができる。その結果、マグネシア−
炭素質が本来有する優れた耐食性および耐スポーリング
性を発揮することができる。耐火物施工の省力化指向か
ら、溶鋼容器内張りなどでの不定形耐火物化が進んでい
るが、現行の技術では溶鋼容器の内張りの中でスラグラ
インなどの特に溶損が激しい部位には定形耐火物の使用
が余儀なくされている。本発明によるキャスタブル耐火
物はこのスラグラインにおいても十分な耐用性を示し、
溶鋼容器の内張りの完全不定形耐火物の技術の一環とし
てもその価値は高い。According to the present invention, a magnesia-carbonaceous castable refractory having both digestion prevention, oxidation prevention and workability can be obtained. As a result, magnesia
The excellent corrosion resistance and spalling resistance inherent to carbonaceous materials can be exhibited. In order to save labor in refractory construction, the use of non-standard refractories in the lining of molten steel containers is progressing. The use of things has been forced. The castable refractory according to the present invention shows sufficient durability even in this slag line,
Its value is also high as a part of the technology of completely irregular refractories for the lining of molten steel containers.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】ガラスの添加割合と施工体の気孔率との関係を
示すグラフである。FIG. 1 is a graph showing the relationship between the glass addition ratio and the porosity of a construction body.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 親水処理した黒鉛を含む炭素１〜３０重
量％、炭化珪素１〜３０重量％、残部がマグネシアを主
体にした耐火骨材１００重量部と、平均粒子径５０μｍ
以下のリン酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、ホウ酸ガラ
ス、ケイ酸ガラスから選ばれる１種以上のガラス０．１
〜５重量部と解こう剤を含むマグネシア−炭素質キャス
タブル耐火物。1. 1 to 30% by weight of carbon containing hydrophilic graphite, 1 to 30% by weight of silicon carbide, 100% by weight of a refractory aggregate mainly composed of magnesia, and an average particle diameter of 50 μm.
One or more glasses selected from the following phosphate glass, borosilicate glass, borate glass, and silicate glass 0.1
A magnesia-carbonaceous castable refractory containing ~ 5 parts by weight and a peptizer. 【請求項２】 請求項１記載のマグネシア−炭素質キャ
スタブル耐火物を流し込み施工した、マグネシア−炭素
質キャスタブル耐火物の施工体。2. A magnesia-carbon castable refractory construction body, wherein the magnesia-carbon castable refractory according to claim 1 is poured and constructed.