JPH10147768A - Film for cement setting retardation and its production - Google Patents
Film for cement setting retardation and its productionInfo
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- JPH10147768A JPH10147768A JP27678297A JP27678297A JPH10147768A JP H10147768 A JPH10147768 A JP H10147768A JP 27678297 A JP27678297 A JP 27678297A JP 27678297 A JP27678297 A JP 27678297A JP H10147768 A JPH10147768 A JP H10147768A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、セメントを含む硬
化性組成物の表面の硬化を遅延させる上で有用なフィル
ムおよびその製造方法に関する。より詳細には、コンク
リートの未硬化部位を洗い出し、コンクリート製品の表
面に、骨材を露出させたり、凹凸模様を形成する上で有
用なフィルムおよびその製造方法に関する。さらに、本
発明は、コンクリートの表面へのタイルの施工に有用な
ユニットタイル用粘着シート、この粘着シートを利用し
たユニットタイル、このユニットタイルを用いたプレキ
ャストコンクリート板の製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a film useful for delaying the hardening of the surface of a curable composition containing cement and a method for producing the film. More specifically, the present invention relates to a film useful for washing out an uncured portion of concrete, exposing aggregates on a surface of a concrete product, and forming an uneven pattern, and a method for producing the film. Furthermore, the present invention relates to an adhesive sheet for unit tiles useful for construction of tiles on the surface of concrete, a unit tile using the adhesive sheet, and a method for producing a precast concrete plate using the unit tile.
【０００２】[0002]
【従来の技術】コンクリート表面へのタイルの施工につ
いて、粘着テープの粘着剤層の表面に複数枚のタイルを
貼着して配列したユニットタイルを用いる方法が提案さ
れている。このユニットタイルを用いる方法では、コン
クリートが打設される型枠にユニットタイルを配置し、
コンクリートを型枠に流し込んで養生した後、脱型し、
粘着シートを除去することにより表面にタイルを露出さ
せた後、タイルの表面に回り込んで硬化したセメントを
除去し、表面仕上げすることによりタイルを施工してい
る。この表面仕上げは、タイルに付着した硬化セメント
を手作業で削り取る場合が多く、表面の綺麗さを特徴と
するタイルの施工に欠くことができない工程である。し
かし、タイルに付着した硬化セメントを除去する作業
は、時間と手間がかかり煩雑であり、タイル施工経費が
高騰するだけでなく、硬化セメントの除去作業によりタ
イル表面が損傷する原因ともなる。2. Description of the Related Art With regard to tile application on a concrete surface, there has been proposed a method using a unit tile in which a plurality of tiles are adhered and arranged on the surface of an adhesive layer of an adhesive tape. In this method using unit tiles, unit tiles are placed on a formwork on which concrete is cast,
After pouring concrete into the formwork and curing, remove the mold,
After exposing the tile on the surface by removing the adhesive sheet, the tile is constructed by removing the hardened cement by going around the tile surface and finishing the surface. This surface finish is often an indispensable step in the construction of a tile characterized by its clean surface, in which the hardened cement adhered to the tile is often manually scraped off. However, the operation of removing the hardened cement adhered to the tile is time-consuming and troublesome and complicated, and not only increases the tile construction cost, but also causes the tile surface to be damaged by the hardened cement removing operation.
【０００３】コンクリート製品の表面を加工したり、表
面に模様を形成するため、セメント硬化遅延剤が利用さ
れている。例えば、コンクリート洗い出し平板は、セメ
ント硬化遅延剤が塗布された型枠、または前記硬化遅延
剤を含浸した紙が敷設されている型枠内に、モルタル組
成物を流し込んだ後、裏打ち用のモルタル組成物を打設
して養生し、モルタル組成物が硬化した後、脱型し、硬
化遅延剤が付着したコンクリート面を洗浄することによ
り製造される。[0003] In order to process the surface of a concrete product or form a pattern on the surface, a cement setting retarder is used. For example, concrete wash-out flat plate, a mold to which a cement setting retarder is applied, or a form in which paper impregnated with the setting retarder is laid, after pouring the mortar composition, a mortar composition for backing It is manufactured by casting and curing an object, removing the mold after the mortar composition is cured, and washing the concrete surface to which the curing retarder has adhered.
【０００４】特開平５−３８７１１号公報および特開平
５−５０４１１号公報には、超遅延剤、粘着付与材、増
量剤および白色系顔料を含む混合物を型枠内面に付着さ
せ、モルタル又はコンクリートを打設し、養生及び脱型
し、セメント製品のうち型枠との当接面のセメントペー
ストを洗い出し、セメント製品の表面を仕上げる方法が
開示されている。また、コンクリート製品の表面に凹凸
状の模様を形成する方法においても、セメント硬化遅延
剤を用いる方法、セメント硬化遅延剤を含浸又は塗布し
た型紙を用いる方法が知られている。例えば、特開昭６
３−２１６７０３号公報には、前記型紙をカッティング
して所定の文字や図形などの模様に対応する裁断型紙を
作製する工程、型枠内面の所定部位に裁断型紙を接着す
る工程、前記型枠内にモルタル組成物を打設し、養生を
施す工程、前記型枠を解体してコンクリート製品を取出
す工程、コンクリート製品の型紙部位を洗浄する工程を
経て、コンクリート製品の表面に所定の凹凸模様を形成
している。特開昭６１−２０２８０３号公報には、前記
セメント硬化遅延剤を塗布した紙にタイルなどを貼り付
けて型枠内にセットし、上記と同様にして洗い出す方法
が開示されている。また、型紙に代えてセメント硬化遅
延剤を用いる方法では、硬化遅延剤を用いて型枠に所定
の模様を描く工程、前記と同様にモルタルを打設し型枠
から取出す工程、模様を形成した部位に対応する未硬化
面を洗浄する工程を経ることにより、模様を形成させて
いる。[0004] JP-A-5-38711 and JP-A-5-50411 disclose that a mixture containing a super retarder, a tackifier, a bulking agent and a white pigment is adhered to the inner surface of a mold to remove mortar or concrete. A method of casting, curing and demolding, washing out a cement paste of a cement product at a contact surface with a mold, and finishing the surface of the cement product is disclosed. Also, as a method of forming an uneven pattern on the surface of a concrete product, a method using a cement setting retarder, and a method using a paper pattern impregnated or coated with a cement setting retarder are known. For example, JP
Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-216703 discloses a process of cutting the pattern paper to produce a cut pattern paper corresponding to a pattern such as a predetermined character or figure, a step of bonding the cut pattern paper to a predetermined portion of the inner surface of the form, Casting a mortar composition on the surface of the concrete product through a step of curing, a step of disassembling the formwork to take out the concrete product, and a step of washing the pattern portion of the concrete product, forming a predetermined uneven pattern on the surface of the concrete product doing. JP-A-61-202803 discloses a method in which a tile or the like is attached to paper coated with the cement setting retarder, set in a mold, and washed out in the same manner as described above. Further, in the method of using a cement setting retarder instead of the pattern paper, a step of drawing a predetermined pattern on the mold using the setting retarder, a step of casting mortar and taking out from the mold in the same manner as described above, the pattern was formed. The pattern is formed through a process of cleaning the uncured surface corresponding to the site.
【０００５】しかし、セメント硬化遅延剤を含浸又は塗
布した型紙は、モルタル組成物の打設に対する強度が弱
い。そのため、型紙が破れたり、型枠との位置ずれが生
じ、コンクリート製品の所定の部位に洗い出し面や模様
を形成することが困難である。さらに、セメントの水和
機構を抑制する従来の硬化遅延型の洗い出し剤を用いる
と、硬化遅延剤がセメントコンクリート中の水分に溶解
する。従って、セメントコンクリート中の余剰水分の上
昇によるブリーディング現象にともなって、水に溶解し
た硬化遅延剤が型枠面に沿って上方へ移動するため、洗
い出しを必要としない部分も硬化が遅延するだけでな
く、ブリーディング水が通過した面では、洗い出しの深
さも特に深くなる。そのため、コンクリート製品の化粧
工法としては適当でない。また、図形模様を形成するた
めには、型紙を所定の形及び大きさに切断し、接着剤に
より型枠に固定する必要がある。そのため、複雑な洗い
出し面や模様を形成することが困難であるとともに、多
量のコンクリート製品に模様を形成する場合には、作業
が煩雑であり、コンクリート製品の生産性を低下させ
る。一方、セメント硬化遅延剤を直接型枠に塗布する場
合には、硬化遅延剤の乾燥や硬化に時間を要し、生産性
が低下するだけでなく、均一な塗布が困難であるため、
コンクリート製品の硬化遅延層の厚みが変動し、コンク
リート製品の表面に一定の洗い出し面や模様を形成する
ことが困難となる。[0005] However, the pattern paper impregnated or coated with the cement setting retarder has low strength against the mortar composition casting. As a result, the pattern paper is torn or the mold is displaced from the mold frame, and it is difficult to form a washout surface or a pattern on a predetermined portion of the concrete product. Furthermore, when a conventional retarder of the type that retards the hydration mechanism of cement is used, the retarder dissolves in the water in the cement concrete. Therefore, with the bleeding phenomenon due to the rise of excess water in cement concrete, the curing retarder dissolved in water moves upward along the formwork surface, so that the part that does not need to be washed out is only delayed in curing. On the surface through which the bleeding water has passed, the washing depth is particularly large. Therefore, it is not suitable as a decorative method for concrete products. Further, in order to form a graphic pattern, it is necessary to cut the pattern into a predetermined shape and size, and fix the pattern to the mold with an adhesive. Therefore, it is difficult to form a complicated washing surface or pattern, and when a pattern is formed on a large number of concrete products, the operation is complicated and the productivity of the concrete product is reduced. On the other hand, when applying the cement setting retarder directly to the mold, it takes time to dry and harden the setting retarder, which not only reduces the productivity but also makes it difficult to apply uniformly.
The thickness of the hardening delay layer of the concrete product varies, making it difficult to form a constant wash surface or pattern on the surface of the concrete product.
【０００６】特開平３−２２４９５３号公報には、型枠
の底板に、注入した埋込剤（コンクリート非硬化剤）を
介してタイルや石などの装飾材を配列し、コンクリート
を打設して硬化させた後、脱型し、コンクリート製品の
表面の埋込剤を水洗により除去することにより、装飾材
と一体化したコンクリートブロックの製造方法が開示さ
れている。特開平３−１７５００３号公報には、非硬化
被覆材層を介して型枠の内面に装飾材を仮着し、コンク
リートを打設して硬化させた後、脱型し、コンクリート
製品の表面の非硬化被覆材およびコンクリートの未硬化
部分を水洗により除去し、表面が装飾されたコンクリー
ト製品を製造する方法が開示されている。この先行文献
には、非硬化被覆材層を、ポリエステル、ポリビニルア
ルコールなどのアルカリ膨潤化材と高吸水性ポリマーと
の混合物で形成することが記載されている。Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 3-224953 discloses that decorative materials such as tiles and stones are arranged on a bottom plate of a mold via an injected embedding agent (concrete non-hardening agent), and concrete is cast. A method for manufacturing a concrete block integrated with a decorative material by removing the mold after curing and removing the embedding agent from the surface of the concrete product by washing with water is disclosed. Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 3-175003 discloses that a decorative material is temporarily attached to the inner surface of a mold via an uncured coating material layer, and concrete is poured and cured, and then removed from the surface of the concrete product. A method is disclosed for removing uncured coating material and uncured portions of concrete by washing with water to produce a surface-decorated concrete product. This prior document describes that an uncured coating material layer is formed of a mixture of an alkali swelling material such as polyester and polyvinyl alcohol and a superabsorbent polymer.
【０００７】しかし、これらの文献に記載の方法でも、
非硬化剤や非硬化被覆材を注入したり、非硬化被覆材を
装飾材の表面に塗布する必要があるため、作業性および
コンクリート製品の生産性を高めることが困難である。
なお、特開平３−１７５００３号公報には、コンクリー
ト非硬化材がシート状であってもよいことが記載されて
いる。しかし、コンクリート非硬化材がアルカリ膨潤化
材と高吸水性ポリマーとの混合物で構成されているた
め、フィルム化が困難である。However, even with the methods described in these documents,
Since it is necessary to inject a non-curing agent or a non-curing coating material or apply the non-curing coating material to the surface of the decorative material, it is difficult to enhance workability and productivity of concrete products.
It should be noted that Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 3-175003 discloses that the concrete non-hardening material may be in the form of a sheet. However, since the concrete non-hardening material is composed of a mixture of an alkali swelling material and a superabsorbent polymer, it is difficult to form a film.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、モルタル組成物を打設しても、破断や位置ずれなど
が生じるのを抑制できるとともに、モルタル組成物との
接触面側の硬化を均一に抑制でき、コンクリート製品の
表面に模様や洗い出し面を精度よく形成できる硬化遅延
用フィルムおよびその製造方法を提供することにある。
本発明の他の目的は、コンクリート製品の表面に模様や
洗い出し面を簡便かつ効率よく形成できる硬化遅延用フ
ィルムおよびその製造方法を提供することにある。本発
明のさらに他の目的は、コンクリート製品の表面に複雑
な模様であっても容易に形成でき、装飾性を高めること
ができるフィルムおよびその製造方法を提供することに
ある。本発明の他の目的は、装飾材などにより表面を装
飾し、化粧仕上げコンクリート製品を得る上で有用なフ
ィルムおよびその製造方法を提供することにある。本発
明のさらに別の目的は、タイルなどの装飾材表面の表面
仕上げを簡単かつ効率よく行なうことができるととも
に、装飾材を損傷させることのない装飾材キット用粘着
フィルム、この粘着フィルムを用いたユニットタイルな
どの装飾材キットフィルム、およびこの装飾材キットフ
ィルムを用いたプレキャストコンクリート板などの化粧
仕上げコンクリート製品の製造方法を提供することにあ
る。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a mortar composition which can prevent breakage and misalignment from occurring even when the mortar composition is cast, and can cure the contact surface side with the mortar composition. It is an object of the present invention to provide a curing retardation film capable of uniformly suppressing the formation of a pattern and a washout surface on the surface of a concrete product, and a method for producing the same.
Another object of the present invention is to provide a curing retardation film capable of easily and efficiently forming a pattern and a washout surface on the surface of a concrete product, and a method for producing the same. Still another object of the present invention is to provide a film which can be easily formed even with a complicated pattern on the surface of a concrete product and can enhance decorativeness, and a method for producing the same. It is another object of the present invention to provide a film useful for decorating the surface with a decorative material or the like and obtaining a decorative concrete product, and a method for producing the film. Still another object of the present invention is to provide an adhesive film for a decorative material kit, which can easily and efficiently finish the surface of a decorative material such as a tile, and does not damage the decorative material. An object of the present invention is to provide a method for producing a decorative material kit film such as a unit tile and a decorative concrete product such as a precast concrete plate using the decorative material kit film.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するため鋭意検討の結果、セメントの硬化に対し
て遅延能（抑制能）を有すると共に、粘着性又は接着性
を有するフィルムを用いると、粘着性又は接着性を利用
して石、タイルなどの化粧材を貼着できると共に、コン
クリート面に均一な洗い出し面や模様を形成でき、装飾
性の高いコンクリート製品が得られることを見いだし、
本発明を完成した。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, a film having a retarding ability (suppressing ability) to the hardening of cement and having a tackiness or an adhesive property. With the use of, it is possible to apply a decorative material such as a stone or a tile using adhesiveness or adhesiveness, and to form a uniform washout surface or pattern on a concrete surface, thereby obtaining a highly decorative concrete product. Find it,
The present invention has been completed.
【００１０】すなわち、本発明のセメント硬化遅延用フ
ィルムは、セメント硬化遅延能を有する樹脂又はセメン
ト硬化遅延剤（但し、不飽和ポリエステル樹脂を除く）
で構成されている。本発明の他の態様には、基材フィル
ムの表面に、セメント硬化遅延能を有する樹脂又はセメ
ント硬化遅延剤（但し、不飽和ポリエステル樹脂を除
く）を含む硬化遅延層が形成されている。また、本発明
のセメント硬化遅延用フィルムの製造方法では、セメン
ト硬化遅延能を有する樹脂又はセメント硬化遅延剤（但
し、不飽和ポリエステル樹脂を除く）を含む樹脂組成物
をフィルム成形したり、基材フィルムの表面に、セメン
ト硬化遅延能を有する樹脂又はセメント硬化遅延剤（但
し、不飽和ポリエステル樹脂を除く）を含む硬化遅延層
を形成する。That is, the cement setting retarding film of the present invention is a resin or cement setting delaying agent (excluding an unsaturated polyester resin) having cement setting delaying ability.
It is composed of In another embodiment of the present invention, a setting retardation layer containing a resin having a cement setting delaying ability or a cement setting delaying agent (excluding an unsaturated polyester resin) is formed on the surface of the base film. In the method for producing a cement setting retarding film of the present invention, a resin composition containing a resin having a cement setting delaying ability or a cement setting delaying agent (excluding an unsaturated polyester resin) is formed into a film, On the surface of the film, a setting retardation layer containing a resin having a cement setting delaying ability or a cement setting delaying agent (excluding an unsaturated polyester resin) is formed.
【００１１】なお、本明細書において、「フィルム」と
は厚さの如何を問わず二次元的構造物を意味し、シート
を含む意味に用いる。また、「粘着剤又は接着剤」を総
称して「粘着剤」、「粘着剤層又は接着剤層」を総称し
て「粘着剤層」、「粘着性又は接着性」を総称して「粘
着性」と称する場合がある。さらに、特に断りがない限
り、「セメント」とは、水との混和により硬化性を示す
無機物質を意味し、気硬性セメント、水硬性セメントな
どを含む意味に用いる。さらに、セメントを含む硬化性
組成物にはセメントペースト、モルタル組成物およびコ
ンクリート組成物が含まれ、これらを単に「無機硬化性
組成物」と総称する場合がある。In the present specification, the term “film” means a two-dimensional structure regardless of its thickness, and is used to include a sheet. In addition, "adhesive or adhesive" is collectively referred to as "adhesive", "adhesive layer or adhesive layer" is collectively referred to as "adhesive layer", and "adhesive or adhesive" is referred to as "adhesive". Sex ". Further, unless otherwise specified, “cement” refers to an inorganic substance that shows curability when mixed with water, and is used to include air-hardened cement, hydraulic cement, and the like. Furthermore, the curable composition containing cement includes a cement paste, a mortar composition, and a concrete composition, and these may be simply referred to as “inorganic curable composition”.
【００１２】[0012]
【発明の実施の形態】本発明のセメント硬化遅延用フィ
ルムにおいて、セメント硬化遅延能は、セメント硬化遅
延能を有する樹脂（１）又はセメント硬化遅延剤（２）
を含む組成物のフィルム化や、上記樹脂（１）又はセメ
ント硬化遅延剤（２）を含む組成物の塗布などにより付
与でき、粘着性又は接着性は、フィルムへの粘着剤又は
接着剤の含有、粘着剤又は接着剤の塗布などにより付与
できる。粘着性又は接着性を有する本発明のセメント硬
化遅延用フィルムは、セメント硬化遅延能を有する樹脂
（１）で構成したフィルム（A1）であってもよく、セメ
ント硬化遅延剤（２）を含むフィルム（A2）であっても
よい。なお、前記樹脂（１）で構成されたフィルム（A
1）は、前記硬化遅延剤（２）を含有する必要はない
が、セメント硬化遅延剤（２）を含んでいてもよい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the cement setting retarding film of the present invention, the cement setting delaying ability is a resin (1) having a cement setting delaying ability or a cement setting delaying agent (2).
Can be imparted by forming a film containing the composition or applying the composition containing the resin (1) or the cement setting retarder (2), and the adhesiveness or the adhesiveness can be determined by including the adhesive or the adhesive in the film. , By applying a pressure-sensitive adhesive or an adhesive. The film for cement setting retardation of the present invention having tackiness or adhesiveness may be a film (A1) composed of a resin (1) having cement setting delaying ability, and a film containing a cement setting retarder (2). (A2). The film (A) made of the resin (1)
1) does not need to contain the setting retarder (2), but may contain the cement setting retarder (2).
【００１３】［セメント硬化遅延用フィルム（A1）］セ
メント硬化遅延用フィルム（A1）を構成するセメント硬
化遅延能を有する樹脂（１）には、フィルム形成能とと
もにセメントの硬化に対する遅延又は抑制作用を有する
樹脂であれば特に制限されず、例えば、不飽和ポリエス
テル樹脂、エポキシ（メタ）アクリレートなどのビニル
エステル樹脂、ホスホン酸基を有する樹脂などが挙げら
れる。これらの樹脂は一種又は二種以上混合して使用し
てもよい。これらの樹脂のうち不飽和ポリエステル樹脂
が好ましい。不飽和ポリエステル樹脂は、グリコールと
無水マレイン酸（又はマレイン酸）とを主成分とする反
応成分を脱水縮合反応に供することにより得ることがで
きる。[Cement setting retardation film (A1)] The resin (1) having cement setting delaying ability, which constitutes the cement setting delaying film (A1), has a film forming ability and a retarding or inhibiting effect on the setting of cement. The resin is not particularly limited as long as it has a resin, and examples thereof include an unsaturated polyester resin, a vinyl ester resin such as epoxy (meth) acrylate, and a resin having a phosphonic acid group. These resins may be used alone or in combination of two or more. Of these resins, unsaturated polyester resins are preferred. The unsaturated polyester resin can be obtained by subjecting a reaction component mainly composed of glycol and maleic anhydride (or maleic acid) to a dehydration condensation reaction.
【００１４】グリコールとしては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、
テトラメチレングリコール、ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコールなどのアルキレングリコール；ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール（以下、特に言及しない限り、これらを単
にポリエチレングリコールと総称する）、ジプロピレン
グリコール、トリプロピレンクセリコール、ポリプロピ
レングリコール（以下、特に言及しない限り、これらを
単にポリプロピレングリコールと総称する）、ポリテト
ラメチレングリコールなどのポリオキシアルキレングリ
コールなどが挙げられる。これらのグリコールは単独で
使用してもよく組合せて使用してもよい。好ましいグリ
コールは、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレ
ングリコールから選ばれたポリオキシアルキレングリコ
ールを主成分（例えば、グリコール成分全体の５０〜１
００重量％）として含む。プロピレングリコールやポリ
プロピレングリコールを含むグリコール成分は、柔軟性
と親水性を付与できると共に、スチレンやアクリル系モ
ノマーなどの希釈剤（重合性モノマー）との溶解性を高
める上で有用である。ポリオキシアルキレングリコール
の分子量は、例えば、重量平均分子量１００〜７５０
０、好ましくは２００〜５０００程度であり、２００〜
２５００程度である場合が多い。As the glycol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol,
Alkylene glycols such as tetramethylene glycol, hexanediol and neopentyl glycol; diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol (hereinafter collectively referred to simply as polyethylene glycol unless otherwise specified), dipropylene glycol, tripropylene xericol, Examples thereof include polypropylene glycol (hereinafter, simply referred to as polypropylene glycol unless otherwise specified), polyoxyalkylene glycol such as polytetramethylene glycol, and the like. These glycols may be used alone or in combination. The preferred glycol is a polyoxyalkylene glycol selected from polyethylene glycol and polypropylene glycol as the main component (for example, 50 to 1 of the total glycol component).
00% by weight). Glycol components including propylene glycol and polypropylene glycol can impart flexibility and hydrophilicity and are useful in increasing the solubility with diluents (polymerizable monomers) such as styrene and acrylic monomers. The molecular weight of the polyoxyalkylene glycol is, for example, 100 to 750 weight average molecular weight.
0, preferably about 200 to 5000;
Often around 2500.
【００１５】不飽和ポリエステル樹脂は、フィルムの強
度、伸度、可撓性、柔軟性、耐性などの特性を調整する
ため、前記グリコール及び無水マレイン酸以外の成分に
より改質されていてもよい。例えば、前記ポリオキシア
ルキレングリコール及び無水マレイン酸の少なくとも一
方の成分に加えて、他のジオール（例えば、エチレング
リコール、プロピレングリコールなどのアルキレングリ
コール）、多価アルコール（例えば、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトールなど）、脂
肪族多価カルボン酸（例えば、イタコン酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸など）、芳香族多価カル
ボン酸（例えば、フタル酸、無水フタル酸、テレフタル
酸、トリメリット酸など）などを共重合することができ
る。不飽和ポリエステル樹脂の分子量は特に制限されな
いが、例えば、重量平均分子量３００〜２５０００、好
ましくは５００〜１５０００程度である。The unsaturated polyester resin may be modified with components other than the glycol and maleic anhydride in order to adjust properties such as strength, elongation, flexibility, flexibility and resistance of the film. For example, in addition to at least one of the polyoxyalkylene glycol and maleic anhydride, other diols (eg, alkylene glycols such as ethylene glycol and propylene glycol), polyhydric alcohols (eg, glycerin, trimethylolpropane, pentane) Erythritol, etc.), aliphatic polycarboxylic acids (eg, itaconic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, etc.), aromatic polycarboxylic acids (eg, phthalic acid, phthalic anhydride, terephthalic acid, trimellitic acid, etc.) ) Can be copolymerized. The molecular weight of the unsaturated polyester resin is not particularly limited, but is, for example, about 300 to 25,000, preferably about 500 to 15,000.
【００１６】不飽和ポリエステル樹脂やビニルエステル
樹脂はそのままフィルム化してもよいが、通常、反応性
希釈剤と混合してフィルム化する場合が多い。反応性希
釈剤としては、重合性ビニルモノマー、例えば、スチレ
ンなどのスチレン系モノマー、メチル（メタ）アクリレ
ート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）ア
クリレートなどのアルキル基の炭素数１〜１０程度のア
ルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリル酸、グリシジル（メタ）アク
リレートなどの官能基を有するモノマーなどが挙げられ
る。これらの重合性モノマーは一種又は二種以上使用で
きる。なお、反応性希釈剤の使用量は、所望するフィル
ムの特性に応じて選択でき、例えば、樹脂１００重量部
に対して、１０〜５００重量部、好ましくは２５〜２０
０重量部程度である。Although the unsaturated polyester resin or vinyl ester resin may be directly formed into a film, it is often mixed with a reactive diluent to form a film. As the reactive diluent, a polymerizable vinyl monomer, for example, a styrene-based monomer such as styrene, an alkyl group such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, or butyl (meth) acrylate having about 1 to 10 carbon atoms is used. Examples include monomers having a functional group such as alkyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, and glycidyl (meth) acrylate. One or two or more of these polymerizable monomers can be used. The amount of the reactive diluent can be selected according to the desired film properties, and is, for example, 10 to 500 parts by weight, preferably 25 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight of the resin.
It is about 0 parts by weight.
【００１７】不飽和ポリエステル樹脂やビニルエステル
樹脂のフィルムは、有機過酸化物などの重合開始剤によ
り、重合させ硬化することにより得ることができる。有
機過酸化物としては、例えば、メチルエチルケトンパー
オキシド、クメンハイドロパーオキシド、ベンゾイルパ
ーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−
ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジクミ
ルパーオキシドなどが挙げられる。不飽和ポリエステル
樹脂やビニルエステル樹脂の硬化は、常温でも可能であ
るが、短時間（例えば、０．５〜５０分程度）で硬化さ
せるためには、温度６０〜２００℃程度で行なうのが有
利である。硬化を促進するため、必要に応じて、硬化促
進剤、例えば、ナフテン酸コバルト、オクチル酸コバル
トなどのコバルトの有機酸塩、アセチルアセトン、アセ
ト酢酸エチルなどのβ−ジケトン類、芳香族３級アミン
類、メルカプト化合物などを併用してもよい。The film of the unsaturated polyester resin or vinyl ester resin can be obtained by polymerizing and curing with a polymerization initiator such as an organic peroxide. As the organic peroxide, for example, methyl ethyl ketone peroxide, cumene hydroperoxide, benzoyl peroxide, t-butylperoxybenzoate, t-
Butylperoxy-2-ethylhexanoate, dicumyl peroxide and the like. Curing of the unsaturated polyester resin or vinyl ester resin is possible at room temperature, but in order to cure in a short time (for example, about 0.5 to 50 minutes), it is advantageous to carry out the temperature at about 60 to 200 ° C. It is. In order to promote curing, if necessary, curing accelerators, for example, organic salts of cobalt such as cobalt naphthenate and cobalt octylate, β-diketones such as acetylacetone and ethyl acetoacetate, and aromatic tertiary amines And a mercapto compound may be used in combination.
【００１８】［硬化遅延用フィルム（A2）］本発明の第
２の硬化遅延用フィルム（A2）は、硬化遅延剤（２）を
含んでおり、通常、硬化遅延剤（２）とフィルム形成能
を有する樹脂とで構成される。この樹脂としては、前記
フィルム（A1）を構成する硬化遅延能を有する樹脂
（１）を使用してもよいが、前記樹脂（１）以外のフィ
ルム形成能を有する樹脂を用いる場合が多い。セメント
硬化遅延剤（２）の種類は、セメントの硬化速度を低下
させる硬化遅延剤又は凝結遅延剤であれば特に制限され
ず、無機又は有機硬化遅延剤が使用できる。無機硬化遅
延剤には、リン酸、ホウ酸又はそれらの塩、ヘキサフル
オロケイ酸塩などが含まれる。[Film retarding film (A2)] The second curing retarding film (A2) of the present invention contains a curing retarder (2), and usually comprises a curing retarder (2) and a film-forming agent. And a resin having As this resin, the resin (1) having the ability of retarding curing which constitutes the film (A1) may be used, but a resin having a film forming ability other than the resin (1) is often used. The type of the cement setting retarder (2) is not particularly limited as long as it is a setting retarder or a setting retarder that reduces the setting speed of cement, and an inorganic or organic setting retarder can be used. Inorganic cure retarders include phosphoric acid, boric acid or salts thereof, hexafluorosilicate, and the like.
【００１９】有機硬化遅延剤には、例えば、下記に示さ
れるように、ホスホン基ＰＯ3 Ｈ2を有するホスホン酸
化合物、非ホスホン酸系化合物が含まれる。ホスホン酸系硬化遅延剤 アミノジ（メチレンホスホン酸）、アミノトリ（メチレ
ンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−
ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホス
ホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホス
ホン酸）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホ
スホン酸）又はそれらの塩など。The organic curing retarder includes, for example, a phosphonic acid compound having a phosphonic group PO 3 H 2 and a non-phosphonic acid-based compound as shown below. Phosphonic acid-based curing retarders aminodi (methylenephosphonic acid), aminotri (methylenephosphonic acid), 1-hydroxyethylidene-1,1-
Diphosphonic acid, ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid), hexamethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), and salts thereof.
【００２０】前記塩としては、アンモニア、ナトリウ
ム、カリウムなどのアルカリ金属、カルシウム、マグネ
シウム、バリウムなどのアルカリ土類金属との塩が挙げ
られる。ホスホン酸系化合物の塩には、例えば、アミノ
トリ（メチレンホスホン酸）五ナトリウム塩、１−ヒド
ロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸四ナトリウム
塩、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）カ
ルシウムナトリウム塩、ヘキサメチレンジアミンテトラ
（メチレンホスホン酸）カリウム塩、ジエチレントリア
ミンペンタ（メチレンホスホン酸）ナトリウム塩などが
含まれる。Examples of the salt include salts with alkali metals such as ammonia, sodium and potassium, and alkaline earth metals such as calcium, magnesium and barium. Examples of the salt of the phosphonic acid compound include aminotri (methylenephosphonic acid) pentasodium salt, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid tetrasodium salt, ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid) calcium sodium salt, hexamethylenediamine Potassium tetra (methylene phosphonate), sodium diethylenetriaminepenta (methylene phosphonate) and the like are included.
【００２１】非ホスホン酸系硬化遅延剤 グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、グ
ルコン酸などのオキシカルボン酸又はその塩：シュウ
酸、マロン酸などの飽和多価カルボン酸、フマル酸、イ
タコン酸などの不飽和多価カルボン酸、グルコヘプタノ
ン酸などの多価カルボン酸又はその塩；ポリマレイン
酸、ポリフマル酸、スチレン−マレイン酸共重合体、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、スチレン−（メタ）
アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸エステル−
（メタ）アクリル酸共重合体、エチレンスルホン酸−ア
クリル酸コポリマーなどの、カルボキシル基を有するモ
ノマーの単独又は共重合体若しくはそれらの塩（好まし
くは低分子量ポリマー又はその塩）；酸化防止剤（例え
ば、アスコルビン酸、イソアスコルビン酸など）；ポリ
マー、例えば、ポリヒドロキシシラン、ポリアクリルア
ミド（好ましくは低分子量ポリマー）：炭水化物（例え
ば、スクロースなどの多糖類、コーンシロップなど）；
フミン酸；リグニンスルホン酸またはリグノスルホネー
ト（例えば、リグノスルホン酸カルシウムなど）などが
挙げられる。 Non-phosphonic acid-based curing retarders Oxycarboxylic acids such as glycolic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid, citric acid, and gluconic acid or salts thereof: saturated polycarboxylic acids such as oxalic acid and malonic acid, fumaric acid, Unsaturated polycarboxylic acids such as itaconic acid, polycarboxylic acids such as glucoheptanonic acid or salts thereof; polymaleic acid, polyfumaric acid, styrene-maleic acid copolymer, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, styrene- ( Meta)
Acrylic acid copolymer, (meth) acrylic acid ester-
(Meth) acrylic acid copolymer, ethylene sulfonic acid-acrylic acid copolymer, etc., a monomer having a carboxyl group alone or copolymer or a salt thereof (preferably a low molecular weight polymer or a salt thereof); an antioxidant (for example, , Ascorbic acid, isoascorbic acid, etc.); polymers such as polyhydroxysilanes, polyacrylamides (preferably low molecular weight polymers): carbohydrates (eg, polysaccharides such as sucrose, corn syrup, etc.);
Humic acid; ligninsulfonic acid or lignosulfonate (eg, calcium lignosulfonate) and the like.
【００２２】これらの硬化遅延剤のうち、ホスホン酸化
合物、オキシカルボン酸、多価カルボン酸、カルボキシ
ル基を有するモノマーの単独又は共重合体、イソアルコ
ルビン酸、リン酸、ホウ酸またはこれらの塩、ポリヒド
ロキシシラン、ヘキサフルオロケイ酸塩からなる群から
選択された少なくとも１つの成分が好ましい。硬化遅延
剤としては、ホスホン酸化合物、ヒドロキシカルボン
酸、多価カルボン酸（ポリカルボン酸）、イソアルコル
ビン酸またはこれらの塩、ポリヒドロキシシランなどを
使用する場合が多く、特にホスホン酸化合物とヒドロキ
シカルボン酸との組合せが好ましい。このような組合せ
には、例えば、アミノトリ（メチレンホスホン酸）とク
エン酸との組合せが含まれる。ホスホン酸化合物とヒド
ロキシカルボン酸との割合は、例えば、前者／後者＝１
００／２５〜５００（重量比）、好ましくは１００／５
０〜２５０（重量比）程度である。また、好ましい硬化
遅延剤は、酸性基（例えば、ホスホン酸基、カルボキシ
ル基、スルホン酸基など）又はその塩を有し、水溶性で
ある場合が多い。硬化遅延剤は１種又は２種以上使用で
きる。Among these curing retarders, phosphonic acid compounds, oxycarboxylic acids, polyvalent carboxylic acids, homo- or copolymers of monomers having a carboxyl group, isoalcorbic acid, phosphoric acid, boric acid or salts thereof And at least one component selected from the group consisting of polyhydroxysilane and hexafluorosilicate. As the curing retarder, a phosphonic acid compound, a hydroxycarboxylic acid, a polycarboxylic acid (polycarboxylic acid), isoascorbic acid or a salt thereof, and polyhydroxysilane are often used. Combinations with carboxylic acids are preferred. Such combinations include, for example, a combination of aminotri (methylenephosphonic acid) and citric acid. The ratio of the phosphonic acid compound to the hydroxycarboxylic acid is, for example, the former / latter = 1
00/25 to 500 (weight ratio), preferably 100/5
It is about 0 to 250 (weight ratio). Preferred curing retarders have an acidic group (for example, a phosphonic acid group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, etc.) or a salt thereof, and are often water-soluble. One or more curing retarders can be used.
【００２３】フィルム形成能を有する樹脂の種類は特に
制限されず種々の熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂が使
用できる。フィルム形成能を有する熱可塑性樹脂として
は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオレ
フィン系ポリマー；ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリ（１，４−ジメチロール
−シクロヘキサンテレフタレート）などのポリエステ
ル；ナイロン４６、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロ
ン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１
２などのポリアミド；ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸
ビニル（ＥＶＡ）共重合体、酢酸ビニル−バーサチック
酸ビニル共重合体（ＶＡ−ＶｅｏＶａ）などのビニルエ
ステル系樹脂；ポリビニルアルコール、エチレン−ビニ
ルアルコール共重合体などのビニルエステル系樹脂のケ
ン化物；エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレ
ン−（メタ）アクリル酸共重合体；ポリ塩化ビニル、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニリデン−酢酸
ビニル共重合体、ポリクロロプレンなどのハロゲン含有
ポリマー；アクリル樹脂、スチレン−（メタ）アクリル
酸エステル共重合体などのアクリル系ポリマー；ポリス
チレン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブ
タジエン−アクリロニトリル共重合体などのスチレン系
ポリマー；メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、酢酸セルロースなどのセルロース系ポリマー；天
然高分子などが挙げられる。熱可塑性樹脂のうち、ゴム
質ポリマー（例えば、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢ
Ｒ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）など）はラテックスと
して使用でき、乳化重合により製造可能な熱可塑性樹脂
（例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、
アクリル樹脂など）はエマルジョンとして使用できる。
また、ＥＶＡは、再乳化型粉末樹脂として使用してもよ
い。The type of the resin having film forming ability is not particularly limited, and various thermoplastic resins and thermosetting resins can be used. Examples of the thermoplastic resin having a film forming ability include olefin polymers such as polyethylene and polypropylene; polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and poly (1,4-dimethylol-cyclohexane terephthalate); nylon 46, nylon 6, Nylon 66, Nylon 610, Nylon 612, Nylon 11, Nylon 1
Polyamides such as No. 2; vinyl ester resins such as polyvinyl acetate, ethylene-vinyl acetate (EVA) copolymer, vinyl acetate-vinyl versatate copolymer (VA-VeoVa); polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer Saponified vinyl ester-based resin such as coalesce; ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer; polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinylidene chloride-vinyl acetate Polymers, halogen-containing polymers such as polychloroprene; acrylic resins, acrylic polymers such as styrene- (meth) acrylate copolymers; polystyrene, styrene-butadiene copolymers, styrene-butadiene-acrylonitrile copolymers Styrene polymer; methyl Cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulosic polymers such as cellulose acetate; and natural polymers. Among thermoplastic resins, rubbery polymers (for example, styrene-butadiene rubber (SB)
R), chloroprene rubber (CR) and the like can be used as a latex, and can be produced by emulsion polymerization of a thermoplastic resin (eg, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA),
Acrylic resin) can be used as an emulsion.
EVA may be used as a re-emulsifying powder resin.
【００２４】熱硬化性樹脂としては、例えば、熱硬化性
アクリル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステ
ル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、エポキシ樹脂、尿素
樹脂、フェノール樹脂などが例示できる。Examples of the thermosetting resin include thermosetting acrylic resin, unsaturated polyester resin, vinyl ester resin, diallyl phthalate resin, epoxy resin, urea resin, and phenol resin.
【００２５】これらの樹脂は一種又は二種以上使用でき
る。また、フィルム形成能を有する樹脂としては熱可塑
性樹脂を用いる場合が多い。特に、好ましい樹脂は、親
水性樹脂（例えば、水溶性又は水分散性樹脂）やラテッ
クスやエマルジョンなどのように親水化された樹脂であ
る場合が多い。One or more of these resins can be used. In addition, a thermoplastic resin is often used as the resin having a film forming ability. In particular, a preferred resin is often a hydrophilic resin (for example, a water-soluble or water-dispersible resin) or a resin that has been made hydrophilic such as a latex or emulsion.
【００２６】前記硬化遅延剤（２）の量は、セメントの
硬化を抑制でき、かつフィルム成形可能な範囲で選択で
き、例えば、樹脂１００重量部に対して、５〜１０００
重量部、好ましくは１０〜７００重量部、さらに好まし
くは２５〜５００重量部程度であり、２５〜４００重量
部（例えば、５０〜３００重量部）程度である場合が多
い。The amount of the curing retarder (2) can be selected within a range in which the curing of cement can be suppressed and a film can be formed.
Parts by weight, preferably 10 to 700 parts by weight, more preferably about 25 to 500 parts by weight, and often about 25 to 400 parts by weight (for example, 50 to 300 parts by weight).
【００２７】［粘着性を有する硬化遅延用フィルム（A
1）（A2）］前記フィルム（A1）（A2）において、粘着
性又は接着性は、フィルム（A1）または（A2）への粘着
剤の含有、又は前記フィルム（A1）（A2）の表面での粘
着剤層の形成により付与できる。粘着剤を含有するフィ
ルム（A1）（A2）において、粘着剤の含有量は、フィル
ムに粘着性を付与できると共に、フィルムの特性を低下
させない範囲であればよく、例えば、硬化遅延能を有す
る樹脂（１）１００重量部に対して、１０〜５００重量
部、好ましくは２５〜４００重量部、さらに好ましくは
５０〜３００重量部程度であり、２５〜２５０重量部程
度である場合が多い。表面に粘着剤層を形成した前記フ
ィルム（A1）（A2）において、前記粘着剤層は、後述す
るフィルム（A4）の粘着剤層又は接着剤層と同様に構成
できる。[Adhesive retardation film (A
1) (A2)] In the film (A1) (A2), the adhesiveness or adhesiveness is determined by the inclusion of an adhesive in the film (A1) or (A2), or the surface of the film (A1) (A2). By forming a pressure-sensitive adhesive layer. In the film containing the adhesive (A1) (A2), the content of the adhesive is not limited as long as it can impart adhesiveness to the film and does not deteriorate the properties of the film. (1) 10 to 500 parts by weight, preferably 25 to 400 parts by weight, more preferably about 50 to 300 parts by weight, and often about 25 to 250 parts by weight with respect to 100 parts by weight. In the films (A1) and (A2) each having a pressure-sensitive adhesive layer formed on the surface, the pressure-sensitive adhesive layer can have the same configuration as the pressure-sensitive adhesive layer or the adhesive layer of the film (A4) described later.
【００２８】［硬化遅延用フィルム（A1）（A2）の製造
方法］硬化遅延能を有する樹脂（１）で構成されたフィ
ルム（A1）は、樹脂の種類に応じて慣用の成膜方法（押
出し成形法、流延法、カレンダー法など）により得るこ
とができ、流延法を利用して製造する場合が多い。な
お、ホスホン酸基を有する樹脂を用いる場合には、通
常、有機溶媒溶液として使用する場合が多い。有機溶媒
としては、エタノール、イソプロパノールなどのアルコ
ール類、ヘキサン、オクタンなどの脂肪族炭化水素、シ
クロヘキサンなどの脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水
素、石油系溶剤、アセトン、メチルエチルケトンなどの
ケトン類、エーテル類、酢酸エチルなどのエステル類、
これらの混合溶媒などが挙げられる。流延法を採用する
場合、前記樹脂組成物を支持体の平滑面に塗工し、乾燥
又は硬化した後、被膜を支持体から剥離することにより
フィルムを得ることができる。表面が平滑な支持体とし
ては、種々のベルト（例えば、ステンレス製ベルト、ウ
レタン樹脂製ベルト、表面加工された鉄製ベルトな
ど）、フィルム（例えば、ポリエステルフィルム、ポリ
プロピレンフィルムなど）、ドラムなどが使用できる。
被膜の剥離性を高めるため、支持体の表面を、シリコー
ンオイルやシリコーン樹脂などのシリコーン系化合物、
液状フッ素含有化合物やフッ素樹脂などのフッ素系化合
物などで表面処理し、支持体の表面張力を低減させても
よい。[Production Method of Curing Delay Films (A1) and (A2)] The film (A1) composed of the resin (1) having curing retarding ability can be formed by a conventional film forming method (extrusion) according to the type of the resin. Molding method, casting method, calendering method, etc.), and it is often produced using the casting method. When a resin having a phosphonic acid group is used, it is often used as an organic solvent solution. Examples of the organic solvent include alcohols such as ethanol and isopropanol; aliphatic hydrocarbons such as hexane and octane; alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; halogenated hydrocarbons; System solvents, acetone, ketones such as methyl ethyl ketone, ethers, esters such as ethyl acetate,
These include mixed solvents. When the casting method is employed, a film can be obtained by applying the resin composition to a smooth surface of a support, drying or curing the applied resin composition, and then peeling the coating film from the support. As the support having a smooth surface, various belts (eg, stainless steel belt, urethane resin belt, surface-treated iron belt, etc.), films (eg, polyester film, polypropylene film, etc.), drums, and the like can be used. .
In order to enhance the peelability of the coating, the surface of the support is coated with a silicone compound such as silicone oil or silicone resin,
A surface treatment with a fluorine compound such as a liquid fluorine-containing compound or a fluorine resin may reduce the surface tension of the support.
【００２９】前記硬化遅延剤（２）を含むフィルムは、
硬化遅延剤と樹脂とを含む樹脂組成物を、樹脂の種類に
応じた前記フィルム（A1）と同様に慣用のフィルム成形
法に供することにより得ることができる。その際、樹脂
の種類に応じて、前記有機溶媒を使用してもよい。な
お、樹脂ラテックス又は樹脂エマルジョンを用いる場合
には、溶剤を用いる必要はない。フィルム化は、押出し
成形法により行なってもよいが、熱可塑性樹脂を、成膜
可能なラテックス及び／又はエマルジョンの形態で使用
すると、硬化遅延剤に過度に熱を作用させることなく、
流延法によりフィルムを得ることができるという利点が
ある。The film containing the curing retarder (2) is
The resin composition containing a curing retarder and a resin can be obtained by subjecting the resin composition to a conventional film forming method in the same manner as the film (A1) according to the type of the resin. At that time, the organic solvent may be used depending on the type of the resin. When a resin latex or a resin emulsion is used, it is not necessary to use a solvent. The film may be formed by an extrusion molding method, but when a thermoplastic resin is used in the form of a latex and / or an emulsion capable of forming a film, without excessively applying heat to the curing retarder,
There is an advantage that a film can be obtained by a casting method.
【００３０】前記硬化遅延用フィルム（A1）（A2）の厚
みは、作業性、機械的強度などを損わない範囲で選択で
き、例えは、１５〜５００μｍ、好ましくは２０〜３０
０μｍ、さらに好ましくは３０〜２００μｍ程度であ
り、５０〜２００μｍ程度である場合が多い。フィルム
の厚みが小さい場合には、強度が低下するとともに、高
い硬化遅延性を保持できない場合があり、厚すぎると取
扱い性を損い易い。The thickness of the curing retardation films (A1) and (A2) can be selected within a range that does not impair workability, mechanical strength, etc., for example, 15 to 500 μm, preferably 20 to 30 μm.
0 μm, more preferably about 30 to 200 μm, and often about 50 to 200 μm. When the thickness of the film is small, the strength is reduced, and high curing retardation may not be maintained. When the film is too thick, the handleability tends to be impaired.
【００３１】［硬化遅延用フィルム（A3）］本発明の第
３の硬化遅延用フィルム（A3）では、基材フィルムの表
面に、セメント硬化遅延能を有する樹脂（１）又はセメ
ント硬化遅延剤（２）を含む硬化遅延層（３）が形成さ
れている。この硬化遅延層（３）は粘着性を有していて
もよい。基材フィルムを構成するポリマーは特に制限さ
れず、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオ
レフィン系ポリマー；ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレートなどのポリエステル（特にポ
リアルキレンテレフタレート）；エチレン−酢酸ビニル
共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体；アクリル樹
脂；ポリスチレン；ポリ塩化ビニル；ポリアミド；ポリ
カーボネート；ポリビニルアルコール、エチレン−ビニ
ルアルコール共重合体などが例示される。これらのポリ
マーは一種又は二種以上使用できる。なお、基材フィル
ムとして、前記硬化遅延能を有する樹脂（１）で構成さ
れた硬化遅延用フィルム（A1）又は硬化遅延剤（２）を
含むフィルム（A2）を用いてもよい。基材フィルムとし
ては、例えば、ポリエチレン製繊維などの繊維を織った
クロスの片面又は両面に、前記ポリエチレンなどのフィ
ルムを積層した積層フィルムを用いてもよい。また、基
材フィルムは手切れ性や寸法安定性が改善されたフィル
ムであってもよい。基材フィルムは、単一のフィルムで
あってもよく複数の層が積層された複合フィルムであっ
てもよい。また、基材フィルムは、未延伸フィルムであ
ってもよく、一軸又は二軸延伸フィルムであってもよ
い。さらに、硬化遅延層（３）との密着性を高めるた
め、基材フィルムの表面は、火炎処理、コロナ放電処
理、プラズマ処理などにより表面処理されていてもよ
い。表面処理された基材フィルムの表面張力は、約４０
ｄｙｎ／ｃｍ以上である場合が多い。硬化遅延層（３）
は基材フィルムから剥離可能であってもよい。基材フィ
ルムから硬化遅延層が剥離可能である場合には、硬化遅
延層のうち所望する模様などに対応させて所定の部位又
は領域をカッティングして基材フィルムから剥離し、フ
ィルムを型枠内に配設し、無機硬化性組成物（モルタル
組成物など）を打設し、養生硬化したコンクリート製品
のうち前記フィルムとの接触面を洗い出すことにより、
コンクリート製品の表面のうち非カッティング部に対応
する部位に模様や骨材などが露出した洗い出し面を形成
できる。硬化遅延層を剥離可能とするため、基材フィル
ムの表面は未処理であってもよく、例えば、ワックス、
高級脂肪酸アミド、シリコーンオイルなどの離型剤で処
理してもよい。基材フィルムの表面張力は、硬化遅延層
の接着強度と関連付けて、硬化遅延層の剥離性を損わな
い範囲で相対的に選択できる。基材フィルムの表面張力
は、例えば、３８ｄｙｎ／ｃｍ以下、好ましくは２０〜
３８ｄｙｎ／ｃｍ、さらに好ましくは２５〜３６ｄｙｎ
／ｃｍ程度である場合が多い。[Curing retardation film (A3)] In the third curing retardation film (A3) of the present invention, the resin (1) or cement curing retardant ( A curing retardation layer (3) containing 2) is formed. This curing delay layer (3) may have tackiness. The polymer constituting the base film is not particularly limited. For example, olefin polymers such as polyethylene and polypropylene; polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate (especially polyalkylene terephthalate); ethylene-vinyl acetate copolymer; Acrylic acid copolymer; acrylic resin; polystyrene; polyvinyl chloride; polyamide; polycarbonate; polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer, and the like. One or more of these polymers can be used. In addition, you may use the film (A2) containing the hardening retardant (2) containing the hardening delay film (A1) comprised from the resin (1) which has the said hardening delay ability as a base film. As the base film, for example, a laminated film obtained by laminating a film such as polyethylene on one or both sides of a cloth woven with fibers such as polyethylene fibers may be used. The base film may be a film having improved hand-cutting properties and dimensional stability. The base film may be a single film or a composite film in which a plurality of layers are laminated. Further, the base film may be an unstretched film or a uniaxially or biaxially stretched film. Further, the surface of the base film may be surface-treated by a flame treatment, a corona discharge treatment, a plasma treatment or the like in order to enhance the adhesion to the curing retardation layer (3). The surface tension of the surface-treated base film is about 40
It is often at least dyn / cm. Curing delay layer (3)
May be peelable from the substrate film. When the hardening delay layer can be peeled from the base film, the predetermined part or region is cut in accordance with a desired pattern or the like of the hardening delay layer and peeled from the base film, and the film is removed from the mold. Is disposed, and an inorganic curable composition (such as a mortar composition) is cast, and a cured product of a cured concrete product is washed out of a contact surface with the film.
A washout surface in which patterns, aggregates, and the like are exposed can be formed at a portion corresponding to the non-cutting portion on the surface of the concrete product. The surface of the substrate film may be untreated, for example, wax,
It may be treated with a release agent such as higher fatty acid amide or silicone oil. The surface tension of the substrate film can be relatively selected in a range that does not impair the releasability of the curing retardation layer, in association with the adhesive strength of the curing retardation layer. The surface tension of the substrate film is, for example, 38 dyn / cm or less, preferably 20 to
38 dyn / cm, more preferably 25 to 36 dyn
/ Cm in many cases.
【００３２】硬化遅延層（３）は、前記セメント硬化遅
延能を有する樹脂（１）又はセメント硬化遅延剤（２）
を含んでいる。前記硬化遅延性樹脂（１）と、被膜形成
能を有する硬化遅延剤（２）とは、単独又は併用するこ
とにより硬化遅延層を形成してもよく、硬化遅延剤
（２）が非成膜性である場合に、バインダー樹脂と併用
して硬化遅延層を形成してもよい。このバインダー樹脂
は、前記硬化遅延用フィルム（A2）を構成するフィルム
形成能を有する樹脂であってもよい。The setting delay layer (3) is made of the resin (1) or the cement setting retarder (2) having the cement setting delay ability.
Contains. The curing retardant resin (1) and the curing retarder (2) having a film-forming ability may form a curing retardation layer either alone or in combination. When it has a property, the curing retardation layer may be formed in combination with a binder resin. This binder resin may be a resin having a film forming ability constituting the curing retardation film (A2).
【００３３】バインダー樹脂としては、例えば、ポリ酢
酸ビニル、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、ア
クリル系ポリマー、ポリスチレン、スチレン−アクリル
酸エステル共重合体、ポリエステル、ポリアセタール、
ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポ
リアミド、ポリウレタン、ポリカーボネート、塩素化ポ
リプロピレンなどの塩素化ポリオレフィン、アセチルセ
ルロース、アセチルブチルセルロース、エチルセルロー
ス、ニトロセルロースなどのセルロース系ポリマー、エ
ラストマー（例えば、天然ゴム、塩化ゴム、塩酸ゴム、
ブタジエンゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエ
ンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、ブチルゴ
ム、クロロプレンゴム、エチレン−プロピレンゴム、エ
チレン−プロピレン−非共役ジエンゴム、アクリルゴ
ム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、シリコーンゴ
ム、ウレタンゴムなど）などが例示される。これらのバ
インダー樹脂は一種または二種以上使用できる。Examples of the binder resin include polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, acrylic polymer, polystyrene, styrene-acrylate copolymer, and polyester. , Polyacetal,
Chlorinated polyolefins such as polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyamide, polyurethane, polycarbonate, chlorinated polypropylene, cellulosic polymers such as acetylcellulose, acetylbutylcellulose, ethylcellulose and nitrocellulose, elastomers (for example, natural Rubber, chloride rubber, hydrochloric acid rubber,
Butadiene rubber, isoprene rubber, styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, butyl rubber, chloroprene rubber, ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene-non-conjugated diene rubber, acrylic rubber, chlorosulfonated polyethylene rubber, silicone rubber, urethane rubber, etc.) And the like. One or more of these binder resins can be used.
【００３４】バインダー樹脂の使用量は、前記硬化遅延
性樹脂（１）、硬化遅延剤（２）の種類などに応じて選
択できる。前記硬化遅延性樹脂（１）を用いる場合、バ
インダー樹脂は必ずしも必要ではないが、例えば、硬化
遅延性樹脂（１）１００重量部に対して、バインダー樹
脂０〜２００重量部、好ましくは０〜１００重量部程度
の範囲から選択できる。また、硬化遅延剤（２）を用い
る場合、バインダー樹脂と硬化遅延剤との割合は、前記
硬化遅延性フィルム（A2）と同様の割合、すなわち、硬
化遅延剤（２）の割合は、例えば、樹脂１００重量部に
対して、５〜１０００重量部、好ましくは１０〜７００
重量部、さらに好ましくは２５〜５００重量部程度であ
り、２５〜５００重量部（例えば、５０〜４００重量
部）程度である場合が多い。The amount of the binder resin to be used can be selected according to the type of the curing retardant resin (1) and the curing retardant (2). When the curing retardant resin (1) is used, a binder resin is not necessarily required. For example, the binder resin is 0 to 200 parts by weight, preferably 0 to 100 parts by weight, per 100 parts by weight of the curing retarding resin (1). It can be selected from a range of about parts by weight. When the curing retarder (2) is used, the ratio between the binder resin and the curing retarder is the same as that of the curing retardation film (A2), that is, the ratio of the curing retarder (2) is, for example, 5 to 1000 parts by weight, preferably 10 to 700 parts by weight, per 100 parts by weight of the resin
Parts by weight, more preferably about 25 to 500 parts by weight, and often about 25 to 500 parts by weight (for example, about 50 to 400 parts by weight).
【００３５】［粘着性を有する硬化遅延用フィルム（A
3）］硬化遅延層（３）が形成されたフィルム（A3）に
おいて、粘着性は、前記フィルム（A1）（A2）と同様に
基材フィルムに後述する粘着剤又は粘着剤組成物を含有
させる方法、前記硬化遅延層（３）に粘着剤又は粘着剤
組成物を含有させる方法などにより付与できる。後者の
方法では、硬化遅延成分を含む粘着剤層が基材フィルム
の表面に形成された硬化遅延用フィルムが得られる。硬
化遅延層（３）が粘着剤を含有する場合、粘着剤の割合
は、粘着性が発現する範囲で選択でき、例えば、硬化遅
延層（３）１００重量部に対して、１０〜５００重量
部、好ましくは２５〜４００重量部、さらに好ましくは
５０〜３００重量部程度であり、２５〜２５０重量部程
度である場合が多い。[Adhesive retardation film (A
3)] In the film (A3) on which the curing retardation layer (3) is formed, the adhesiveness is such that the base film contains a pressure-sensitive adhesive or a pressure-sensitive adhesive composition described later in the same manner as the films (A1) and (A2). It can be provided by a method, a method of including an adhesive or an adhesive composition in the curing retardation layer (3), or the like. In the latter method, a curing retardation film in which the pressure-sensitive adhesive layer containing the curing retardation component is formed on the surface of the base film is obtained. When the curing retardation layer (3) contains an adhesive, the proportion of the adhesive can be selected within a range in which tackiness is exhibited. For example, 10 to 500 parts by weight based on 100 parts by weight of the curing retardation layer (3). , Preferably 25 to 400 parts by weight, more preferably about 50 to 300 parts by weight, and often about 25 to 250 parts by weight.
【００３６】［硬化遅延用フィルム（A3）の製造方法］
前記硬化遅延用フィルム（A3）は慣用の方法、例えば、
必要に応じて粘着剤又は粘着剤組成物とともに、前記硬
化遅延性樹脂（１）又は硬化遅延剤（２）を含む塗布液
を基材フィルムの少なくとも一方の表面に塗布し、乾燥
又は硬化させることにより製造できる。塗布液は、前記
と同様の有機溶媒を含んでいてもよい。塗布に際して
は、刷毛ローラー、ゴムヘラなどを用いてもよいが、工
業的には、通常のコーティングに利用される塗布手段、
例えば、デップコーター、ロールコーター、グラビアコ
ーター、エアーナイフコーター、リバースロールコータ
ー、コンマコーター、バーコーター、カーテンコータ
ー、スプレーなどを利用する場合が多い。[Production Method of Curing Delay Film (A3)]
The curing retardation film (A3) is a conventional method, for example,
Applying a coating liquid containing the curing retardant resin (1) or the curing retardant (2) to at least one surface of the substrate film together with the pressure-sensitive adhesive or the pressure-sensitive adhesive composition as needed, and drying or curing the coating liquid. Can be manufactured. The coating liquid may contain the same organic solvent as described above. Upon application, a brush roller, a rubber spatula may be used, but industrially, application means used for ordinary coating,
For example, a dip coater, a roll coater, a gravure coater, an air knife coater, a reverse roll coater, a comma coater, a bar coater, a curtain coater, a spray, and the like are often used.
【００３７】このような硬化遅延用フィルム（A3）にお
いて、基材フィルムの厚みは、例えば、１０〜２００μ
ｍ、好ましくは１５〜１５０μｍ、さらに好ましくは２
０〜１００μｍ程度である。硬化遅延剤層（３）の厚み
は、セメントの硬化に対して遅延効果が発現する厚みで
あればよく、例えば、１〜３００μｍ（例えば、５〜２
００μｍ）、好ましくは２〜１５０μｍ（例えば、５〜
１２０μｍ）、さらに好ましくは５〜１００μｍ（例え
ば、１０〜１００μｍ）程度であり、５〜７０μｍ程度
である場合が多い。In such a curing retardation film (A3), the thickness of the base film is, for example, 10 to 200 μm.
m, preferably 15 to 150 μm, more preferably 2
It is about 0 to 100 μm. The thickness of the setting retarder layer (3) may be any thickness as long as a retarding effect is exerted on the setting of the cement, and is, for example, 1 to 300 μm (for example, 5 to 2 μm).
00 μm), preferably 2-150 μm (for example, 5-
120 μm), more preferably about 5 to 100 μm (eg, 10 to 100 μm), and often about 5 to 70 μm.
【００３８】このようなフィルム（A3）は、打設した無
機硬化性組成物（モルタル組成物など）に対して均一な
厚みの硬化遅延層（３）により硬化遅延作用を均等に作
用させることができるとともに、硬化遅延剤層（３）が
薄くても高い硬化遅延性を付与できる。また、工業的に
安価に生産できるとともに、基材フィルムにより補強で
きるという利点がある。また、剥離可能な硬化遅延層
（３）を形成すると、硬化遅延層の剥離部位に対応させ
て、コンクリート製品の表面に模様や洗い出し面を高い
精度で簡便かつ効率よく形成できる。Such a film (A3) is capable of uniformly exerting a curing retarding action on the cast inorganic curable composition (such as a mortar composition) by the curing retarding layer (3) having a uniform thickness. In addition, high curing retardation can be imparted even if the curing retarder layer (3) is thin. Further, there is an advantage that it can be produced industrially at low cost and can be reinforced by a base film. Further, when the releasable hardening delay layer (3) is formed, a pattern or a washout surface can be easily and efficiently formed on the surface of the concrete product with high precision corresponding to the peeling site of the hardening delay layer.
【００３９】［硬化遅延用フィルム（A4）］さらに、本
発明の硬化遅延用フィルム（A4）では、前記フィルム
（A1）（A2）又は（A3）の表面に粘着剤層又は接着剤層
が形成されている。なお、前記フィルム（A1）（A2）又
は（A3）が粘着性を有する場合（例えば、硬化遅延剤と
粘着剤又は粘着剤組成物とを含む粘着層が基材フィルム
に形成されたフィルム（A3）など）には、前記粘着剤層
又は接着剤層は必ずしも必要ではない。粘着剤層又は接
着剤層は、前記硬化遅延能を有するフィルム（A1）（A
2）又は（A3）の少なくとも一方の面に形成すればよ
く、前記フィルム（A3）にあっては硬化遅延層（３）上
に形成されているのが好ましい。粘着剤層は、硬化遅延
成分（前記樹脂や硬化遅延剤など）を含む層に隣接して
形成する場合が多い。[Curing Delay Film (A4)] Further, in the curing delay film (A4) of the present invention, a pressure-sensitive adhesive layer or an adhesive layer is formed on the surface of the film (A1) (A2) or (A3). Have been. When the film (A1) (A2) or (A3) has adhesiveness (for example, a film (A3) in which an adhesive layer containing a curing retarder and an adhesive or an adhesive composition is formed on a base film. And the like), the pressure-sensitive adhesive layer or the adhesive layer is not necessarily required. The pressure-sensitive adhesive layer or the adhesive layer is a film (A1) (A
The film (A3) may be formed on at least one surface of the film (A3). The film (A3) is preferably formed on the curing retardation layer (3). The pressure-sensitive adhesive layer is often formed adjacent to a layer containing a curing delay component (such as the resin or the curing retardant).
【００４０】粘着剤又は接着剤は、硬化遅延用フィルム
（A1）（A2）又は硬化遅延層（３）による硬化遅延作用
を損わない粘着性物質であればよい。このような粘着剤
又は接着剤としては、例えば、天然ゴム、合成ゴム（例
えば、ネオプレン、イソプレンなど）などのゴム系粘着
剤、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体な
どの酢酸ビニル系エラストマー、アクリルゴムなどのア
クリル系エラストマー、ポリエステルエラストマーなど
の粘着剤のエマルジョンであってもよく、溶剤型の粘着
剤であってもよい。また、水溶性粘性物質、例えば、ポ
リビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリアクリルア
ミド、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースなどの合成水溶性高分
子、ローカストビーンガム、グアーガム、アラビアゴ
ム、トラガントゴム、ペクチン、アルギン酸ソーダ、カ
ラゲニンなどの天然水溶性高分子なども使用できる。こ
れらの粘着剤又は接着剤は一種又は二種以上使用でき
る。また、粘着剤は、粘着付与剤（例えば、石油樹脂、
テルペン系樹脂、ジシクロペンタジエン系樹脂などの炭
化水素系樹脂、ロジン誘導体など）と併用してもよい。
粘着剤層又は接着剤層は、粘着力を調整するため、無機
充填剤などを含んでいてもよい。粘着剤層の厚みは、化
粧材に対する粘着性を発現するとともに、コンクリート
の硬化に対する抑制作用を損わない範囲で選択でき、例
えば、０．１〜５０μｍ（例えば、１〜５０μｍ）、好
ましくは１〜４０μｍ、さらに好ましくは２〜３０μｍ
程度であり、２〜２５μｍ程度である場合が多い。The pressure-sensitive adhesive or adhesive may be any pressure-sensitive substance that does not impair the effect of retarding the curing by the curing retardation film (A1) (A2) or the curing retardation layer (3). Examples of such pressure-sensitive adhesives or adhesives include rubber-based pressure-sensitive adhesives such as natural rubber and synthetic rubber (eg, neoprene, isoprene, etc.), and vinyl acetate-based elastomers such as polyvinyl acetate and ethylene-vinyl acetate copolymer. An emulsion of an adhesive such as an acrylic elastomer such as an acrylic rubber or a polyester elastomer may be used, or a solvent-based adhesive may be used. Also, water-soluble viscous substances, for example, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyacrylamide, methylcellulose, hydroxyethylcellulose, synthetic water-soluble polymers such as carboxymethylcellulose, locust bean gum, guar gum, gum arabic, gum tragacanth, pectin, sodium alginate, Natural water-soluble polymers such as carrageenin can also be used. One or more of these pressure-sensitive adhesives or adhesives can be used. The adhesive is a tackifier (for example, petroleum resin,
Hydrocarbon resins such as terpene resins and dicyclopentadiene resins, and rosin derivatives).
The pressure-sensitive adhesive layer or the adhesive layer may contain an inorganic filler or the like in order to adjust the adhesive strength. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be selected within a range that exhibits adhesiveness to the decorative material and does not impair the effect of suppressing the hardening of the concrete, and is, for example, 0.1 to 50 μm (eg, 1 to 50 μm), and preferably 1 to 50 μm. ４０40 μm, more preferably 2-30 μm
About 2 to 25 μm in many cases.
【００４１】前記粘着剤層は、硬化遅延成分（例えば、
フィルムに含有される硬化遅延成分や硬化遅延剤など）
が浸出可能であるのが好ましい。硬化遅延成分が浸出可
能な粘着剤層は、石材やタイルなどの化粧材に対して剥
離可能に粘着又は接着可能である限り、硬化遅延能を有
するフィルム（A1）〜（A3）の表面や硬化遅延層（３）
上に均一に形成してもよく、不均一に形成してもよい。
粘着剤層を均一に形成する場合、粘着剤層の厚みは、例
えば、０．１〜１５μｍ、好ましくは、１〜１０μｍ、
さらに好ましくは１〜５μｍ程度の薄層であるのが好ま
しい。また、粘着剤層を不均一に形成する場合、厚みの
如何にかわらず、散在する粘着剤層を形成してもよい。The pressure-sensitive adhesive layer comprises a curing delay component (for example,
Curing delay components and curing retarders contained in films)
Is preferably leaching. As long as the pressure-sensitive adhesive layer from which the curing delay component can be leached can be peelably adhered or adhered to a decorative material such as a stone or a tile, the surface of the film (A1) to (A3) having a curing retarding property and the curing can be cured. Delay layer (3)
It may be formed uniformly or non-uniformly.
When the pressure-sensitive adhesive layer is formed uniformly, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is, for example, 0.1 to 15 μm, preferably 1 to 10 μm,
More preferably, it is a thin layer of about 1 to 5 μm. When the pressure-sensitive adhesive layer is formed unevenly, scattered pressure-sensitive adhesive layers may be formed regardless of the thickness.
【００４２】［硬化遅延用フィルム（A4）の製造方法］
不均一な粘着剤層や散在する粘着剤層は、例えば、スプ
レーコーティング、グラビアロールコーティング、リバ
ースロールコーティングなどのロール方式、コンマコー
ト方式、バーコート方式、カーテン方式などのコーティ
ング、規則的又は不規則的なパターンの塗布（例えば、
グラビア印刷、フレキソ印刷などの印刷方式による塗布
など）などにより形成できる。なお、粘着剤層を水溶性
樹脂や水分散性樹脂などのように、硬化遅延成分が透過
又は浸出可能な成分を含む組成物で形成する場合、粘着
層の厚みは大きくてもよい。なお、粘着剤層の表面は、
使用前において、離型紙などの離型可能な保護フィルム
や紙で被覆されている場合が多い。[Production Method of Curing Delay Film (A4)]
Non-uniform pressure-sensitive adhesive layers and scattered pressure-sensitive adhesive layers include, for example, roll coating such as spray coating, gravure roll coating, and reverse roll coating, coating such as comma coating, bar coating, and curtain coating, and regular or irregular coating. Application of a typical pattern (for example,
Gravure printing, flexographic printing, etc.). When the pressure-sensitive adhesive layer is formed of a composition containing a component capable of transmitting or leaching the curing retardation component, such as a water-soluble resin or a water-dispersible resin, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer may be large. The surface of the pressure-sensitive adhesive layer is
Before use, it is often covered with a release film or other protective film or paper such as release paper.
【００４３】粘着剤により粘着性を付与すると、石、タ
イルなどの化粧材の表面側を粘着面に貼着させ、化粧材
の裏面側を上方に向けてフィルムを型枠内に配設し、無
機硬化性組成物を打設して硬化させ、型枠から取出した
コンクリート製品の表面を洗浄して未硬化の組成物のセ
メントペーストとともに粘着剤を除去することにより、
清浄化された表面を有する化粧材が一体に固着したコン
クリート製品を得ることができる。上記より明らかなよ
うに、化粧材の表面を効率よく清浄化するため、粘着剤
としては、化粧材を仮止め可能な程度の粘着力を付与で
きる材料、または化粧材を強固に接着する場合には、洗
浄により除去可能な材料が好ましい。When the adhesive is imparted with an adhesive, the front side of the decorative material such as stone or tile is adhered to the adhesive surface, and the film is disposed in the mold with the back side of the decorative material facing upward, By pouring and curing the inorganic curable composition, washing the surface of the concrete product taken out of the formwork and removing the adhesive together with the cement paste of the uncured composition,
It is possible to obtain a concrete product to which a decorative material having a cleaned surface is integrally fixed. As is clear from the above, in order to efficiently clean the surface of the decorative material, as the adhesive, a material capable of providing an adhesive force to the extent that the decorative material can be temporarily fixed, or when the decorative material is strongly adhered. Is preferably a material that can be removed by washing.
【００４４】なお、前記硬化遅延用フィルム（A1）〜
（A4）や、フィルム（A3）の硬化遅延層（３）、フィル
ム（４）の粘着剤層又は接着剤層は、種々の添加剤を含
んでいてもよい。このような添加剤には、例えば、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、可塑剤、帯電防止剤
などの外、増量剤（充填剤）、顔料などが含まれる。増
量剤としては、カオリン、タルク、シリカ、アルミナな
どの種々の粉粒体が使用できるが、微粉体、例えば、微
粉スラグ、フライアッシュ、炭酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、シリカヒューム（シリカの極微細粉末）などを用
いる場合が多い。顔料としては、有彩色又は無彩色を問
わず種々の着色剤、例えば、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化
ジルコニウム（ＺｒＯ2 ）、酸化チタン（ＴｉＯ2 ）、
リトポン（ＺｎＳ＋ＢａＳＯ2 ）などの白色顔料、カー
ボンブラックなどの黒色顔料、黄色、橙色、赤色、紫
色、青色などの種々の着色顔料が例示される。これらの
顔料うち酸化亜鉛を用いると、隠蔽力が比較的大きいだ
けでなく、硬化遅延剤との相乗効果により、凝結遅延作
用を高めることができる。なお、凝結遅延作用を高める
上では、前記酸化亜鉛以外に、酸化鉛、酸化銅も有用で
ある。前記添加剤の使用量は、添加剤の種類に応じて、
硬化遅延性およびフィルムの強度を損わない範囲で選択
できる。増量剤の使用量は、例えば、硬化遅延用フィル
ム（A1）（A2）全体１００重量部又は硬化遅延層（３）
や粘着剤層又は接着剤層１００重量部に対して、５〜３
００重量部、好ましくは１０〜２００、さらに好ましく
は２０〜１００重量部程度である。顔料の使用量は、例
えば、硬化遅延用フィルム（A1）（A2）全体１００重量
部又は硬化遅延層（３）１００重量部に対して、１〜２
００重量部、好ましくは５〜１００重量部、さらに好ま
しくは１０〜７５重量部程度である。The curing retardation film (A1)
The (A4), the curing retardation layer (3) of the film (A3), and the pressure-sensitive adhesive layer or the adhesive layer of the film (4) may contain various additives. Such additives include, for example, antioxidants, ultraviolet absorbers, heat stabilizers, plasticizers, antistatic agents, and the like, extenders (fillers), pigments, and the like. As the extender, various powders such as kaolin, talc, silica, and alumina can be used. Fine powders, for example, fine powder slag, fly ash, calcium carbonate, barium sulfate, silica fume (ultra fine powder of silica) In many cases, such as is used. Examples of the pigment include various coloring agents, whether chromatic or achromatic, such as zinc oxide (ZnO), zirconium oxide (ZrO 2 ), titanium oxide (TiO 2 ),
Examples include white pigments such as lithopone (ZnS + BaSO 2 ), black pigments such as carbon black, and various color pigments such as yellow, orange, red, purple, and blue. When zinc oxide is used among these pigments, not only the hiding power is relatively large, but also the setting retarding action can be enhanced by a synergistic effect with a curing retarder. In addition, in order to enhance the setting retardation effect, lead oxide and copper oxide are also useful in addition to the zinc oxide. The amount of the additive used, depending on the type of additive,
It can be selected within a range that does not impair the curing retardation and the strength of the film. The amount of the extender used is, for example, 100 parts by weight of the entire curing retardation film (A1) (A2) or the curing retardation layer (3).
5 to 3 parts per 100 parts by weight of the adhesive or the adhesive layer or the adhesive layer.
00 parts by weight, preferably about 10 to 200 parts by weight, more preferably about 20 to 100 parts by weight. The amount of the pigment used is, for example, 1 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the entire curing retardation film (A1) (A2) or 100 parts by weight of the curing retardation layer (3).
00 parts by weight, preferably 5 to 100 parts by weight, more preferably about 10 to 75 parts by weight.
【００４５】本発明の硬化遅延用フィルムは、表面に模
様、図形や洗い出し面が形成されたコンクリート製品、
装飾材と一体に固着したコンクリート製品を製造する上
で有用である。すなわち、粘着面を上面にしてフィルム
を型枠内に敷設し、粘着面に石、タイルなどの複数の化
粧材の表面側を粘着により配置し、化粧材を位置決め固
定する。次いで、無機硬化性組成物を型枠内に打設し、
養生などの慣用の硬化方法により硬化させる。その際、
フィルムにより、無機硬化性組成物との接触面での硬化
を均一に抑制できるので、硬化した成形品を型枠から取
出し、化粧材の表面側（フィルムとの接触面側）を水、
加圧水、ジェット流などにより洗浄すると、化粧材に付
着した未硬化の組成物を容易に除去でき、化粧材が貼り
合せられたコンクリート製品（化粧仕上げブロック、プ
レキャストコンクリート板など）を得ることができる。
なお、敷設したフィルムは、型枠と面接触し、接触面積
が大きく、紙に比べて強度が大きいため、無機硬化性組
成物の打設により、破断や位置ずれなどが生じるのを抑
制できる。そのため、両面粘着テープなどの仮止め手段
により型枠に仮止めする必要はないが、必要に応じて、
仮止め手段により型枠にフィルムを仮止めしてもよい。
また、配置した化粧材間の間隙部（目地部）、型枠と化
粧材との間隙部（目地部）には、モルタル組成物などの
付着を防止するための目地材（例えば、ポリウレタンな
どの可撓性プラスチックで形成された目地棒など）を配
設してもよい。The film for retarding curing of the present invention is a concrete product having a pattern, a figure or a washed surface formed on its surface.
It is useful for manufacturing concrete products integrally fixed with decorative materials. That is, a film is laid in a mold with the adhesive surface facing upward, and the surface side of a plurality of decorative materials such as stones and tiles is arranged on the adhesive surface by adhesive, and the decorative material is positioned and fixed. Next, the inorganic curable composition is poured into a mold,
It is cured by a conventional curing method such as curing. that time,
The film can uniformly suppress the curing at the contact surface with the inorganic curable composition, so the cured molded product is taken out of the mold, and the surface side (the contact surface side with the film) of the decorative material is water,
When washed with pressurized water, jet flow, or the like, the uncured composition adhering to the decorative material can be easily removed, and a concrete product (decorative finishing block, precast concrete plate, etc.) to which the decorative material has been bonded can be obtained.
The laid film comes into surface contact with the formwork, has a large contact area, and has a greater strength than paper. Therefore, it is possible to suppress the occurrence of breakage, misalignment, and the like due to the placement of the inorganic curable composition. Therefore, it is not necessary to temporarily fix to the formwork with temporary fixing means such as double-sided adhesive tape, but if necessary,
The film may be temporarily fixed to the mold by a temporary fixing means.
In addition, joints (for example, polyurethane or the like) for preventing adhesion of a mortar composition or the like are provided in a gap (joint) between the arranged decorative materials and a gap (joint) between the mold and the decorative material. Joint bars made of flexible plastics).
【００４６】また、基材フィルムから剥離可能な硬化遅
延層が形成されている場合には、硬化遅延層をカッティ
ングして剥離した所定の模様又は図形のフィルムを型枠
内に敷設すると、前記非カッティング部位に対応する模
様、図形又は洗い出し面を形成できる。なお、化粧材を
フィルムの粘着面に粘着させない場合には、前記洗い出
しにより骨材が露出し模様又は洗い出し面を形成でき
る。In the case where a hardening delay layer which can be peeled off from the base film is formed, a film having a predetermined pattern or pattern which is cut and peeled off by setting the hardening delay layer is laid in a mold. A pattern, figure or washout surface corresponding to the cutting site can be formed. In the case where the decorative material is not adhered to the adhesive surface of the film, the washing can expose the aggregate and form a pattern or a washed surface.
【００４７】さらに、粘着性を有するフィルムや前記粘
着剤層が形成されたフィルムを用いる場合、型枠内で装
飾材を配置することなく、予め粘着剤層に装飾材を配置
又は配列させたキットフィルムを型枠内に配設してもよ
い。例えば、粘着性を有するフィルム（例えば、硬化遅
延剤などの硬化遅延成分を含む粘着剤層が基材フィルム
の表面に形成された粘着性フィルム）では、粘着剤層の
表面に、複数の装飾材としてのタイルを面方向に連続し
て又は散在して貼着することにより、ユニットタイルを
形成できる。複数のタイルは、面方向（例えば、縦方
向，横方向や縦横方向）に互いに隣接（連続）して又は
間隔をおいて配列する場合が多い。このような装飾材キ
ットフィルムを用いると、個別に型枠内で装飾材を配置
する必要がなく、別の工程で作製された装飾材キットフ
ィルムを型枠内に配設するだけでよく、作業効率を高め
ることができる。装飾材としては、種々の材料、例え
ば、玉石、黒石、鉄平石などの天然石、人造石などの石
材、タイルなどのセラミックス材、金属材、ガラス材、
木材、織布などが使用できる。装飾材は平板状であって
もよく、タイルは通常のタイルの他、モザイクタイルや
割りタイルであってもよい。また、コンクリート製品の
製造に際して、必要に応じて、型枠内に鉄筋などの補強
材を配設して無機硬化性組成物を打設してもよい。Further, in the case of using an adhesive film or a film on which the adhesive layer is formed, a kit in which the decorative material is previously arranged or arranged in the adhesive layer without disposing the decorative material in the mold frame. The film may be provided in a mold. For example, in the case of a film having adhesiveness (for example, an adhesive film in which an adhesive layer containing a curing retardant such as a curing retarder is formed on the surface of a base film), a plurality of decorative materials are provided on the surface of the adhesive layer. Unit tiles can be formed by sticking the tiles continuously or scattered in the plane direction. A plurality of tiles are often arranged adjacent to each other (continuously) in the plane direction (for example, the vertical direction, the horizontal direction, and the vertical and horizontal directions) or at intervals. When such a decorative material kit film is used, it is not necessary to separately arrange decorative materials in the mold, and only the decorative material kit film manufactured in another process is required to be disposed in the mold. Efficiency can be increased. As the decorative material, various materials, for example, natural stones such as cobble stone, black stone, iron flat stone, stone materials such as artificial stones, ceramic materials such as tiles, metal materials, glass materials,
Wood, woven cloth, etc. can be used. The decorative material may be flat, and the tile may be a mosaic tile or a split tile in addition to a normal tile. In the production of a concrete product, if necessary, a reinforcing material such as a reinforcing bar may be provided in the mold to cast the inorganic curable composition.
【００４８】前記ユニットタイルなどの装飾材キットフ
イルムは、プレキャストコンクリート板などの化粧仕上
げコンクリート製品の製造に有用である。すなわち、前
記タイルなどの装飾材の裏面を上にして装飾材キットフ
ィルムを、コンクリート打設用型枠に配置し、コンクリ
ートを打設して養生した後、脱型し、粘着性フィルムを
除去することにより、装飾材表面を露出させ、装飾材の
表面を水洗することにより、装飾材表面に回り込んだ非
硬化状態の無機硬化性組成物（セメントなど）を洗い流
すことにより、装飾材と一体化したプレキャストコンク
リート板を製造できる。すなわち、タイルなどの装飾材
の表面側に無機硬化性組成物が回り込んでも、フィルム
や硬化遅延層の硬化遅延成分により無機硬化性組成物の
硬化を抑制でき、非硬化（半硬化又は未硬化）状態とな
るため、装飾材の表面から無機硬化性組成物を除去する
ための表面仕上げを、水洗などの洗浄という簡単な操作
で効率よく、しかも完璧に行なうことができる。The decorative material kit film such as the unit tile is useful for producing a decorative finish concrete product such as a precast concrete plate. That is, the decorative material kit film is placed on a concrete casting formwork with the back surface of the decorative material such as the tile facing up, and after the concrete is cast and cured, the mold is removed and the adhesive film is removed. By exposing the surface of the decorative material and washing the surface of the decorative material with water, the uncured inorganic curable composition (cement, etc.) that has wrapped around the surface of the decorative material is washed away, thereby integrating with the decorative material. Precast concrete boards can be manufactured. That is, even if the inorganic curable composition wraps around the surface side of a decorative material such as a tile, the curing of the inorganic curable composition can be suppressed by the curing retarding component of the film or the curing retardation layer, and the non-cured (semi-cured or uncured) ) State, the surface finish for removing the inorganic curable composition from the surface of the decorative material can be efficiently and completely performed by a simple operation such as washing with water.
【００４９】セメントには、例えば、気硬性セメント
（セッコウ、消石灰やドロマイトプラスターなどの石
灰）；水硬性セメント（例えば、ポルトランドセメン
ト、早強ポルトランドセメント、アルミナセメント、急
硬高強度セメント、焼きセッコウなどの自硬性セメン
ト；石灰スラグセメント、高炉セメントなど；混合セメ
ント）などが含まれる。好ましいセメントには、例え
ば、セッコウ、ドロマイトプラスターおよび水硬性セメ
ントなどが含まれる。前記セメントは、水とのペースト
組成物（セメントペースト）として使用してもよく、
砂、ケイ砂、パーライトなどの細骨材、粗骨材を含むモ
ルタル組成物やコンクリート組成物として使用してもよ
い。なお、前記硬化遅延用フィルム（A1）〜（A3）を用
い、洗浄に伴なって表面に露出する骨材により模様を形
成するる場合には、骨材、特に粗骨材を含むモルタル組
成物を用いる場合が多く、装飾性を高めるため、粗骨材
の少なくとも一部の表面は平滑である場合が多い。前記
ペースト組成物及びモルタル組成物は、必要に応じて、
着色剤、硬化剤、塩化カルシウムなどの硬化促進剤、ナ
フタレンスルホン酸ナトリウムなどの減水剤、凝固剤、
カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ポリ
ビニルアルコールなどの増粘剤、発泡剤、合成樹脂エマ
ルジョンなどの防水剤、可塑剤などの種々の添加剤を含
んでいてもよい。The cement includes, for example, air-hardened cement (lime such as gypsum, slaked lime and dolomite plaster); hydraulic cement (eg, Portland cement, early-strength Portland cement, alumina cement, rapid-hardened high-strength cement, burnt gypsum, etc.) Self-hardening cement; lime slag cement, blast furnace cement, etc .; mixed cement). Preferred cements include, for example, gypsum, dolomite plaster and hydraulic cement. The cement may be used as a paste composition with water (cement paste),
It may be used as a mortar composition or a concrete composition containing fine aggregate such as sand, silica sand, and pearlite, and coarse aggregate. In the case where a pattern is formed by using the above-mentioned curing retardation films (A1) to (A3), and the aggregate is exposed on the surface during washing, a mortar composition containing an aggregate, particularly a coarse aggregate is used. In many cases, at least a part of the surface of the coarse aggregate is smooth in order to enhance decorativeness. The paste composition and the mortar composition, if necessary,
Coloring agents, curing agents, curing accelerators such as calcium chloride, water reducing agents such as sodium naphthalene sulfonate, coagulants,
Various additives such as a thickener such as carboxymethylcellulose, methylcellulose and polyvinyl alcohol, a foaming agent, a waterproofing agent such as a synthetic resin emulsion, and a plasticizer may be contained.
【００５０】本発明の硬化遅延用フィルムは、種々のコ
ンクリート製品、例えば、カーテンウォール、壁材など
のコンクリートパネル、コンクリートブロックなどの製
造、特に化粧仕上げコンクリート製品（例えば、プレキ
ャストコンクリート板）の製造に有用である。The film for retarding curing of the present invention is used for the production of various concrete products, for example, concrete panels such as curtain walls and wall materials, concrete blocks, etc., and particularly for the production of decorative concrete products (for example, precast concrete plates). Useful.
【００５１】[0051]
【発明の効果】本発明の硬化遅延用フィルムを用いる
と、型枠に配設するだけで、モルタル組成物を打設して
も、破断や位置ずれなどが生じるのを抑制できる。ま
た、フィルムの硬化遅延作用により、モルタル組成物と
の接触面での硬化を均一に抑制でき、コンクリート製品
の表面に模様や洗い出し面を精度よく形成でき、化粧仕
上げコンクリート製品を得ることができる。さらに、型
枠にフィルムを配設し、化粧材を粘着又は接着させるこ
とにより、化粧材と一体化したコンクリート製品を得る
ことができる。さらに、剥離可能な硬化遅延層を備えた
フィルムを用いると、所定のパターンに硬化遅延層をカ
ッティングして剥離することにより、コンクリート製品
の表面の洗い出しの有無による複雑な模様であっても容
易に形成でき、装飾性を高めることができる。また、粘
着剤層を備えたフィルムにタイルなどの表面装飾材を粘
着することによりユニットタイルなどの装飾材キットを
得ることができるとともに、装飾材を損傷することな
く、装飾材表面の表面仕上げを簡単かつ効率よく行なう
ことができる。そのため、装飾材キットを用いて、コン
クリート製品の表面を装飾材により装飾し、プレキャス
トコンクリート板などの化粧仕上げコンクリート製品
を、自動化された製造プロセスなどにより効率よく得る
ことができる。When the film for retarding curing of the present invention is used, breakage and misregistration can be suppressed even when the mortar composition is cast simply by disposing the film on the mold. In addition, due to the effect of retarding the curing of the film, curing at the contact surface with the mortar composition can be uniformly suppressed, and a pattern and a washout surface can be accurately formed on the surface of the concrete product, so that a decorative finished concrete product can be obtained. Furthermore, a concrete product integrated with the decorative material can be obtained by arranging a film on the mold and sticking or bonding the decorative material. Furthermore, when a film having a peelable hardening delay layer is used, by cutting the hardening delay layer into a predetermined pattern and peeling it, even a complicated pattern due to the presence or absence of washing of the surface of a concrete product can be easily obtained. It can be formed and decorativeness can be enhanced. In addition, a decorative material kit such as a unit tile can be obtained by sticking a surface decorative material such as a tile to a film having an adhesive layer, and the surface finish of the decorative material surface can be obtained without damaging the decorative material. It can be done simply and efficiently. Therefore, the surface of the concrete product is decorated with the decorative material using the decorative material kit, and a decorative finished concrete product such as a precast concrete plate can be efficiently obtained by an automated manufacturing process or the like.
【００５２】[0052]
【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定され
るものではない。 実施例１ アミノトリ（メチレンホスホン酸）とクエン酸との割合
が１．５：１（重合比）である混合物１００重量部に対
して、スチレン−ブタジエンゴムラテックス（固形分濃
度３０重量％）１００重量部、シリカヒューム３０重量
部および酸化亜鉛１０重量部を混合し、得られた流動性
組成物を、鏡面仕上げのステンレス板上に厚さ２００μ
ｍに流延し、１２０℃で５分間乾燥することにより、厚
さ１４０μｍの硬化遅延用フィルムを得た。EXAMPLES The present invention will be described below in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Example 1 100 parts by weight of a mixture in which the ratio of aminotri (methylenephosphonic acid) to citric acid is 1.5: 1 (polymerization ratio), 100 parts by weight of a styrene-butadiene rubber latex (solid content concentration: 30% by weight) Parts, 30 parts by weight of silica fume and 10 parts by weight of zinc oxide, and the obtained fluid composition was coated on a mirror-finished stainless steel plate to a thickness of 200 μm.
m and dried at 120 ° C. for 5 minutes to obtain a curing retardation film having a thickness of 140 μm.
【００５３】実施例２ 実施例１で得られた流動性組成物を、コロナ放電処理し
たポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み５０μ
ｍ）上に塗布量３０ｇ／ｍ2 で塗布し、１２０℃で１分
間乾燥することにより、ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムに厚み３５〜１００μｍの硬化遅延層が形成され
たフィルムを得た。Example 2 A polyethylene terephthalate film (50 μm thick) obtained by subjecting the fluid composition obtained in Example 1 to a corona discharge treatment was used.
m) was applied thereon at a coating amount of 30 g / m 2 , and dried at 120 ° C. for 1 minute to obtain a polyethylene terephthalate film having a 35 to 100 μm thick cured retardation layer.
【００５４】実施例３ ポリエチレングリコール（分子量３００）／プロピレン
グリコール／エチレングリコール／無水マレイン酸＝１
／１／１／３（モル比）を主成分とする分子量３０００
の不飽和ポリエステル樹脂５０重量部、ヒドロキシエチ
ルメタクリレート３５重量部、炭酸カルシウム１０重量
部を混合するとともに、得られた混合液に、ナフテン酸
コバルト０．１重量部、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエ
ート１重量部を混合し、不飽和ポリエステル樹脂組成物
を調製した。得られた組成物を、実施例１と同様にして
ステンレス板上に流延し、１２０℃で１分間加熱して硬
化させた後、ステンレス板から剥離することにより、厚
み１００〜１５０μｍの硬化遅延用フィルムを得た。Example 3 Polyethylene glycol (molecular weight: 300) / propylene glycol / ethylene glycol / maleic anhydride = 1
/ 1/1/3 (molar ratio) as the main component and molecular weight of 3000
Was mixed with 50 parts by weight of an unsaturated polyester resin, 35 parts by weight of hydroxyethyl methacrylate, and 10 parts by weight of calcium carbonate, and 0.1 part by weight of cobalt naphthenate and 1 part by weight of t-butyl peroxybenzoate were added to the obtained mixture. Parts were mixed to prepare an unsaturated polyester resin composition. The obtained composition was cast on a stainless steel plate in the same manner as in Example 1, heated and cured at 120 ° C. for 1 minute, and then peeled off from the stainless steel plate, resulting in a 100 to 150 μm thick curing delay Film was obtained.
【００５５】実施例４ 実施例３で得られた不飽和ポリエステル樹脂組成物を、
コロナ放電処理したポリプロピレンフィルム（厚さ６０
μｍ）に厚さ２０μｍで塗布し、１１０℃で１分３０秒
間加熱することにより、厚み１９μｍの硬化遅延層が形
成されたフィルムを得た。Example 4 The unsaturated polyester resin composition obtained in Example 3 was
Corona discharge treated polypropylene film (thickness 60
μm) at a thickness of 20 μm and heated at 110 ° C. for 1 minute and 30 seconds to obtain a film having a 19 μm thick cured retardation layer.
【００５６】［洗い出し仕上げ性］実施例１〜４で得ら
れたフィルムを、型枠の底面に敷設し、化粧モルタル組
成物（セメント／細骨材／種石＝１／１／３（重量
比））を打設し、蒸気養生により硬化させた後、脱型
し、脱型直後にコンクリート平板を水で洗い出した。な
お、実施例２及び実施例４のフィルムでは、硬化遅延層
を上面に向けて型枠内に敷設した。[Washing finish] The films obtained in Examples 1 to 4 were laid on the bottom of a mold, and a decorative mortar composition (cement / fine aggregate / seed stone = 1/1/3 (weight ratio) )) Was cast and cured by steam curing, and then removed from the mold. Immediately after the removal from the mold, the concrete plate was washed out with water. In addition, in the films of Example 2 and Example 4, the curing retardation layer was laid in the mold with the upper surface facing upward.
【００５７】また、比較例１として、硬化遅延剤（ルガ
ゾールＦ：日本シーカ（株））を型枠の底板に直接塗布
（厚さ３００ｇ／ｍ2 ）し、乾燥させた後、上記と同様
にして、モルタル組成物を打設し、硬化させ、コンクリ
ート平板を水で洗い出した。Further, as Comparative Example 1, a curing retarder (Lugasol F: Nippon Sika Co., Ltd.) was directly applied (thickness: 300 g / m 2 ) to the bottom plate of the mold, dried, and dried in the same manner as described above. Then, the mortar composition was poured and cured, and the concrete plate was washed out with water.
【００５８】得られた化粧コンクリート平板の洗い出し
性を下記の基準で評価したところ、表１に示す結果を得
た。 優：均一でムラがなく洗い出し仕上げ性が非常に良好 良：ムラがなく洗い出し仕上げ性が良好 不可：ムラが若干あり洗い出し仕上げ性が劣るWhen the washability of the obtained decorative concrete flat plate was evaluated according to the following criteria, the results shown in Table 1 were obtained. Excellent: Uniform, no unevenness and very good washout finish Good: No unevenness and good washout finish Bad: Some unevenness and poor washout finish
【００５９】[0059]
【表１】 実施例５ 実施例２で得られたフィルムの硬化遅延層上に、粘着剤
（酢酸ビニル系）ラテックスを厚み１０μｍで塗布し、
１００℃で３０秒間乾燥することにより、粘着剤層（厚
み２μｍ）が上層に形成された硬化遅延用フィルムを得
た。[Table 1] Example 5 An adhesive (vinyl acetate) latex was applied to a thickness of 10 μm on the curing retardation layer of the film obtained in Example 2,
By drying at 100 ° C. for 30 seconds, a curing retardation film having an adhesive layer (thickness: 2 μm) formed thereon was obtained.
【００６０】実施例６ 実施例４で得られたフィルムの硬化遅延層上にアクリル
系粘着剤を１０μｍで塗布し、乾燥することにより、粘
着剤層（厚み３μｍ）が形成された硬化遅延用フィルム
を得た。Example 6 An acrylic pressure-sensitive adhesive having a thickness of 3 μm was applied to the film obtained in Example 4 by applying an acrylic pressure-sensitive adhesive at a thickness of 10 μm and drying the same. I got
【００６１】［石張りコンクリートブロック］実施例５
および６で得られたフィルム（５０ｃｍ×５０ｃｍ）の
粘着剤層の面上に、平板状石材（約１５ｃｍ×１５ｃｍ
×厚さ約２ｃｍ）９枚を並べて接着させ、装飾材キット
フィルムを作製した。石材が垂直方向に向くようにフィ
ルムを持ち上げても、フィルムから石材が脱落すること
がなかった。また、平板状石材に代えて、平タイル、割
りタイルを用い、上記と同様にしてフィルムの粘着剤層
の面に接着させた。石材、平タイル、割りタイルが粘着
したそれぞれの上記フィルムを型枠（５０ｃｍ×５０ｃ
ｍ×１０ｃｍ）の底板に敷設した後、モルタル組成物
（水０．５／セメント１／砂２（重量比））を打設し、
１日間蒸気養生し硬化させた。脱型２日後に、コンクリ
ート製品の石材やタイル表面に付着したモルタルや目地
間のモルタル未硬化部分を高圧水で洗い流した。[Stone-lined concrete block] Embodiment 5
On the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the film (50 cm × 50 cm) obtained in Steps 6 and 6, a flat stone (about 15 cm × 15 cm)
× thickness of about 2 cm) were arranged side by side and adhered to produce a decorative material kit film. Even when the film was lifted so that the stone was oriented vertically, the stone did not fall off the film. In addition, flat tiles and split tiles were used in place of the flat stone materials, and adhered to the surface of the adhesive layer of the film in the same manner as described above. The above film to which the stone, flat tile, and split tile are adhered is molded into a formwork (50cm x 50c).
mx 10 cm), and then mortar composition (water 0.5 / cement 1 / sand 2 (weight ratio))
Steam cured and cured for 1 day. Two days after demolding, the mortar adhering to the stone material or tile surface of the concrete product and the mortar uncured portion between joints were washed away with high-pressure water.
【００６２】比較例２として、硬化遅延層を形成するこ
となく、コロナ放電処理したポリプロピレンフィルム
（厚さ６０μｍ）にアクリル系粘着剤を１０μｍで塗布
し、乾燥することにより、粘着剤層（厚み３μｍ）を形
成したフィルムを用いた。すなわち、実施例１および実
施例２のフィルムに代えて、粘着材層だけが形成された
フィルムを用いる以外、上記と同様にして石材、平タイ
ルおよび割りタイルを粘着させてモルタル組成物を打設
し、硬化させ、石材やタイル表面に付着したモルタルや
目地間のモルタル未硬化部分を高圧水で洗い流した。得
られた石張りコンクリートブロックの表面状態を観察
し、石材やタイルの全周囲長に対して、石材やタイルに
付着したモルタルの周囲長の割合を算出したところ、表
２に示す結果を得た。As Comparative Example 2, an acrylic pressure-sensitive adhesive was applied at 10 μm to a corona discharge-treated polypropylene film (thickness: 60 μm) without forming a curing delay layer, and dried to form an adhesive layer (thickness: 3 μm). ) Was used. That is, instead of using the film in which only the adhesive layer was formed in place of the films in Example 1 and Example 2, the stone material, the flat tile, and the split tile were adhered and the mortar composition was cast in the same manner as described above. Then, the mortar adhering to the stone or tile surface and the uncured portion of the mortar between joints were washed away with high-pressure water. Observing the surface condition of the obtained stone-clad concrete block and calculating the ratio of the perimeter of the mortar attached to the stone or tile to the total perimeter of the stone or tile, the results shown in Table 2 were obtained. .
【００６３】[0063]
【表２】 実施例５及び６で得られたフィルムを用いると、表面に
石材やタイルが露出した美麗な石張りコンクリートブロ
ックを得ることができた。[Table 2] By using the films obtained in Examples 5 and 6, it was possible to obtain a beautiful stone-clad concrete block in which stone materials and tiles were exposed on the surface.
【００６４】比較例３ 厚み５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの
うち片面をコロナ放電処理した後、コロナ放電処理面
に、アクリル系粘着剤をグラビアロール方式で、固形分
換算で３９ｇ／ｍ2 で塗布し、乾燥することにより、粘
着剤層が形成された粘着シートを得た。Comparative Example 3 After a corona discharge treatment was applied to one surface of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm, an acrylic pressure-sensitive adhesive was applied to the corona discharge treated surface by a gravure roll method at a solid content of 39 g / m 2 . By drying, an adhesive sheet on which an adhesive layer was formed was obtained.
【００６５】比較例４ アクリル系粘着剤の塗布量を固形分換算で２４７ｇ／ｍ
2 とする以外、比較例３と同様にして粘着シートを得
た。Comparative Example 4 The amount of the acrylic pressure-sensitive adhesive applied was 247 g / m in terms of solid content.
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Comparative Example 3 except that the pressure was changed to 2.
【００６６】実施例７ アクリル系粘着剤７２重量％（固形分）およびコンクリ
ート硬化遅延剤組成物２８重量％で構成された粘着剤組
成物の塗布量を固形分換算で２１７ｇ／ｍ2 とする以
外、比較例３と同様にして粘着シートを得た。なお、上
記コンクリート硬化遅延剤組成物は、ポリエチレングリ
コール／プロピレングリコール／エチレングリコール／
無水マレイン酸を主たる反応成分として得られた重量平
均分子量３０００の不飽和ポリエステル樹脂５０重量
部、ヒドロキシエチルメタクリレート３５重量部、およ
び炭酸カルシウム１０重量部の混合溶液に、ナフテン酸
コバルト０．１重量部およびｔ−ブチルパーオキシベン
ゾエート１重量部を添加した混合組成物である。Example 7 Except that the coating amount of a pressure-sensitive adhesive composition composed of 72% by weight (solid content) of an acrylic pressure-sensitive adhesive and 28% by weight of a concrete hardening retardant composition was 217 g / m 2 in terms of solid content. In the same manner as in Comparative Example 3, an adhesive sheet was obtained. In addition, the said concrete hardening retardant composition is polyethylene glycol / propylene glycol / ethylene glycol /
0.1 part by weight of cobalt naphthenate was added to a mixed solution of 50 parts by weight of an unsaturated polyester resin having a weight average molecular weight of 3000, 35 parts by weight of hydroxyethyl methacrylate, and 10 parts by weight of calcium carbonate obtained by using maleic anhydride as a main reaction component. And 1 part by weight of t-butyl peroxybenzoate.
【００６７】実施例８ 実施例７で調製した粘着剤組成物の塗布量を固形分換算
で２４６ｇ／ｍ2 とする以外、比較例３と同様にして粘
着シートを得た。Example 8 A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Comparative Example 3, except that the amount of the pressure-sensitive adhesive composition prepared in Example 7 was changed to 246 g / m 2 in terms of solid content.
【００６８】実施例９ 実施例７で調製した粘着剤組成物の塗布量を固形分換算
で１００ｇ／ｍ2 とする以外、比較例３と同様にして粘
着シートを得た。Example 9 An adhesive sheet was obtained in the same manner as in Comparative Example 3, except that the amount of the adhesive composition prepared in Example 7 was changed to 100 g / m 2 in terms of solid content.
【００６９】実施例１０ アクリル系粘着剤５２重量％（固形分）および実施例３
のコンクリート硬化遅延剤組成物４８重量％で構成され
た粘着剤組成物の塗布量を固形分換算で５０ｇ／ｍ2 と
する以外、比較例３と同様にして粘着シートを得た。 実施例１１ 実施例１０で調製した粘着剤組成物の塗布量を固形分換
算で１１０ｇ／ｍ2 とする以外、比較例３と同様にして
粘着シートを得た。Example 10 52% by weight (solid content) of acrylic pressure-sensitive adhesive and Example 3
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Comparative Example 3, except that the amount of the pressure-sensitive adhesive composition composed of 48% by weight of the concrete curing retarder composition was 50 g / m 2 in terms of solid content. Example 11 A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Comparative Example 3, except that the amount of the pressure-sensitive adhesive composition prepared in Example 10 was changed to 110 g / m 2 in terms of solid content.
【００７０】実施例１２ 実施例１０で調製した粘着剤組成物の塗布量を固形分換
算で２００ｇ／ｍ2 とする以外、比較例３と同様にして
粘着シートを得た。Example 12 An adhesive sheet was obtained in the same manner as in Comparative Example 3, except that the amount of the adhesive composition prepared in Example 10 was changed to 200 g / m 2 in terms of solid content.
【００７１】そして、比較例３〜４、実施例７〜１２で
得られた粘着シート（５０ｃｍ×５０ｃｍ）の粘着剤層
の表面に、タイル（約１５ｃｍ×１５ｃｍ）の表面を当
接させ、縦横方向にそれぞれ３個のタイル（合計９個）
を平面方向に配列した貼着し、ユニットタイルを作製し
た。ユニットタイルをコンクリート打設用型枠（５０ｃ
ｍ×５０ｃｍ×５０ｃｍ）の底に敷き、コンクリートを
流し込んで養生した後、脱型し、さらに粘着シートを除
去した後、露出したタイルの表面を水洗することにより
プレキャストコンクリート板を得た。Then, the surface of the tile (about 15 cm × 15 cm) was brought into contact with the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet (50 cm × 50 cm) obtained in Comparative Examples 3 to 4 and Examples 7 to 12, and 3 tiles in each direction (9 total)
Were arranged in the plane direction to produce a unit tile. Unit tiles for concrete casting formwork (50c
(m × 50 cm × 50 cm), the concrete was poured and cured, then released, the adhesive sheet was removed, and the exposed tile surface was washed with water to obtain a precast concrete plate.
【００７２】比較例３および４の粘着シートを用いて得
られたプレキャストコンクリート板には、タイルの表面
に回り込んだセメントが硬化して強固に付着しており、
水洗で除去できなかった硬化セメントを除去するために
は、機械的な表面仕上げ工程が必要であった。これに対
して、実施例７〜１２の粘着シートを用いて得られたプ
レキャストコンクリート板では、タイルの表面に回り込
んだセメントは、養生終了後でも完全硬化しておらず、
水洗するだけでタイル表面に付着したセメントを除去で
き、タイルの損傷を防止しつつ簡単に表面仕上げするこ
とができた。On the precast concrete plate obtained using the pressure-sensitive adhesive sheets of Comparative Examples 3 and 4, the cement wrapped around the tile surface was hardened and adhered firmly.
In order to remove hardened cement that could not be removed by washing with water, a mechanical surface finishing step was required. On the other hand, in the precast concrete plate obtained by using the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 7 to 12, the cement wrapped around the tile surface was not completely hardened even after curing was completed.
The cement attached to the tile surface could be removed simply by washing with water, and the surface could be easily finished while preventing damage to the tile.
【００７３】なお、比較例３及び４，実施例７〜１２の
粘着シートを用いて得られたユニットタイルにおける粘
着剤層とタイルとの接着性（すなわち、タイルに対する
粘着剤層のホールド性）はいずれも良好であった。In the unit tiles obtained by using the pressure-sensitive adhesive sheets of Comparative Examples 3 and 4, and Examples 7 to 12, the adhesiveness between the pressure-sensitive adhesive layer and the tile (that is, the holdability of the pressure-sensitive adhesive layer to the tile) is as follows. All were good.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 村井 孝明 広島県大竹市玖波８−３−２ (72)発明者 興津 清 静岡県静岡市寿町５−29 (72)発明者 池本 義行 神奈川県横浜市保土ヶ谷区仏向町1716−１ (72)発明者 松尾 久幸 東京都港区新橋１丁目８番３号 日本コン クリート工業株式会社内 (72)発明者 丸山 武彦 茨城県下館市伊佐山字北宿218−３ 日本 コンクリート工業株式会社研究所内 (72)発明者 関根 資能 静岡県富士宮市貫戸52番地の７ 株式会社 造形内 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (72) Inventor Takaaki Murai 8-3-2, Kuba, Otake City, Hiroshima Prefecture (72) Inventor Kiyoshi Okitsu 5-29 Kotobukicho, Shizuoka City, Shizuoka Prefecture (72) Inventor Yoshiyuki Ikemoto Yokohama, Kanagawa Prefecture (72) Inventor Hisayuki Matsuo 1-8-3, Shimbashi, Minato-ku, Tokyo Japan Concrete Industry Co., Ltd. (72) Inventor Takehiko Maruyama 218-Kitajuku, Isayama, Shimodate-shi, Ibaraki Pref. 3 Japan Concrete Industries Co., Ltd. Research Institute (72) Inventor Sekine Isao 52, Nukido 52, Fujinomiya-shi, Shizuoka 7
Claims (5)
メント硬化遅延剤（但し、不飽和ポリエステル樹脂を除
く）で構成されているセメント硬化遅延用フィルム。1. A cement setting retarding film comprising a resin having a cement setting delaying ability or a cement setting retarder (excluding an unsaturated polyester resin).
延能を有する樹脂又はセメント硬化遅延剤（但し、不飽
和ポリエステル樹脂を除く）を含む硬化遅延層が形成さ
れたセメント硬化遅延用フィルム。2. A film for retarding cement setting in which a setting delay layer containing a resin having a cement setting delaying ability or a cement setting retarder (excluding an unsaturated polyester resin) is formed on the surface of a base film.
メント硬化遅延剤が、ビニルエステル樹脂、ホスホン酸
基を有する樹脂、ホスホン酸化合物、オキシカルボン
酸、多価カルボン酸、カルボキシル基を有するモノマー
の単独又は共重合体、イソアルコルビン酸、リン酸、ホ
ウ酸またはこれらの塩、ポリヒドロキシシラン、ヘキサ
フルオロケイ酸塩からなる群から選択された少なくとも
１つの成分である請求項１又は２記載のセメント硬化遅
延用フィルム。3. A resin having a cement setting delaying ability or a cement setting delaying agent is a vinyl ester resin, a resin having a phosphonic acid group, a phosphonic acid compound, an oxycarboxylic acid, a polyvalent carboxylic acid, or a monomer having a carboxyl group. 3. The cement according to claim 1, wherein the cement is at least one component selected from the group consisting of a copolymer, isoalcorbic acid, phosphoric acid, boric acid or a salt thereof, polyhydroxysilane, and hexafluorosilicate. 4. Curing delay film.
メント硬化遅延剤（但し、不飽和ポリエステル樹脂を除
く）を含む樹脂組成物をフィルム成形するセメント硬化
遅延用フィルムの製造方法。4. A method for producing a film for retarding cement setting, comprising forming a resin composition containing a resin having cement retarding ability or a cement setting retarder (excluding an unsaturated polyester resin) into a film.
延能を有する樹脂又はセメント硬化遅延剤（但し、不飽
和ポリエステル樹脂を除く）を含む硬化遅延層を形成す
るセメント硬化遅延用フィルムの製造方法。5. A method for producing a film for retarding the setting of a cement, comprising forming a setting retarding layer containing a resin having a cement setting delaying ability or a cement setting retarder (excluding an unsaturated polyester resin) on the surface of a base film. .
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| JP27678297A JPH10147768A (en) | 1995-02-07 | 1997-10-09 | Film for cement setting retardation and its production |
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| JP7-42373 | 1995-02-23 | ||
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Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
| JP2002537141A (en) * | 1999-02-17 | 2002-11-05 | ジャン サムリ ナーマンカ | How to make a patterned concrete surface |
| CN107964279A (en) * | 2017-12-21 | 2018-04-27 | 中建西部建设西南有限公司 | A kind of extraordinary water-based ink that pattern is formed for cement-base composite material surface |
-
1997
- 1997-10-09 JP JP27678297A patent/JPH10147768A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2002537141A (en) * | 1999-02-17 | 2002-11-05 | ジャン サムリ ナーマンカ | How to make a patterned concrete surface |
| JP4704569B2 (en) * | 1999-02-17 | 2011-06-15 | ジャン サムリ ナーマンカ | How to make a patterned concrete surface |
| CN107964279A (en) * | 2017-12-21 | 2018-04-27 | 中建西部建设西南有限公司 | A kind of extraordinary water-based ink that pattern is formed for cement-base composite material surface |
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