JPH10147683A - 水性分散液及びその用途 - Google Patents
水性分散液及びその用途Info
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- JPH10147683A JPH10147683A JP30504896A JP30504896A JPH10147683A JP H10147683 A JPH10147683 A JP H10147683A JP 30504896 A JP30504896 A JP 30504896A JP 30504896 A JP30504896 A JP 30504896A JP H10147683 A JPH10147683 A JP H10147683A
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Abstract
耐水性や耐傷性の優れた被膜を製造することが可能な水
性分散液を製造することにある。 【解決手段】 アクリル酸含量が10重量%以上のエチ
レン・アクリル酸共重合体(A)、共重合体(A)のカ
ルボキシル基を70〜100%中和可能な量のアンモニ
ア(B)及び環状ジアミン(C)を含有する水性分散
液。 【請求項2】 共重合体(A)が、190℃、2160
g荷重におけるメルトフローレートが、10〜2000
g/10分のものである請求項1記載の水性分散液。
Description
基材接着性、耐摩耗性等に優れた被膜を製造することが
可能な、安定性に優れた水性分散液及びその用途に関す
る。
ン・メタクリル酸共重合体で代表されるエチレン・不飽
和カルボン酸共重合体の水性分散液については、古くか
ら知られており、商業的にも種々のものが入手可能であ
る。この中でも、アルカリ金属化合物を用いて前記共重
合体を水に分散させた分散液は、製造が容易であるた
め、原料共重合体の制約も比較的緩やかであるところか
ら最も広く使用されている。
布して得られる被膜は、耐水性に難点があるあるところ
から、耐水性が要求されるある種の用途については、そ
のまま使用することはできない。
造が若干難しいため、使用可能な原料共重合体にもある
程度制約があるが、これから得られる被膜は耐水性に優
れているという利点がある。しかしながらこの被膜は、
表面硬度や剛性が小さく、傷つきやすいという難点があ
る。
は、耐水性及び耐傷性に優れた被膜を形成できるような
水性分散液を得るべく、鋭意検討を行った。先ず、エチ
レン・不飽和カルボン酸共重合体と環状ジアミンからな
る水性分散液の製造を試みたが、これら材料のみでは安
定な水性分散液を得ることができなかった。そこで、さ
らに検討を進めた結果、エチレン・不飽和カルボン酸共
重合体として、特定酸含量のエチレン・アクリル酸共重
合体を選択するとともに、アンモニアを相当量で併用す
るときに、安定した水性分散液が得られ、この水性分散
液から形成される被膜が、所望の物性を有していること
を見いだすに至った。
としての貯蔵安定性が優れ、かつ耐水性や耐傷性の優れ
た被膜を製造することが可能な水性分散液を製造するこ
とにある。本発明はまた、かかる水性分散液をベースと
する表示材料に関する。
量が10重量%以上のエチレン・アクリル酸共重合体
(A)、共重合体(A)のカルボキシル基を70〜10
0%中和可能な量のアンモニア(B)及び環状ジアミン
(C)を含有する水性分散液に関する。本発明はまた、
かかる水性分散液をベースとする表示材料に関する。本
発明はまた、基材に、上記水性分散液を塗布、乾燥し、
被膜を形成させた積層体に関する。
酸含有共重合体として、アクリル酸含量が10重量%以
上のエチレン・アクリル酸共重合体(A)を選択し、こ
れを、塩基性成分であるアンモニア(B)及び環状ジア
ミン(C)と組み合わせたことが特徴である。上記酸含
有共重合体(A)中のカルボキシル基の70乃至100
%をアンモニア(B)で中和することにより、優れた水
分散性と分散安定性とが付与される一方、被覆の乾燥時
にはアンモニアが離脱して、耐水性に優れた被覆が形成
されるが、この被覆は未だ基材に対する密着性、耐傷性
等に劣っている(後述する比較例1参照)。これに対し
て、上記量のアンモニアと共に、環状ジアミン(C)を
用いると、安定な水性分散液が得られると共に、この分
散液から形成される被覆は、耐水性、基材に対する密着
性、耐傷性等に優れている。これは、用いる環状ジアミ
ン(C)がエチレン・アクリル酸共重合体(A)のイオ
ン架橋に役立っているためと思われる。
共重合体(A)は、アクリル酸含量が10重量%以上、
好ましくは15〜30重量%、一層好ましくは19〜2
5重量%のものである。上記共重合体としてアクリル酸
含量が上記範囲より少ないものを用いたのでは、安定な
水性分散液を得ることはできず、またエチレン・アクリ
ル酸共重合体の代わりに、エチレン・メタクリル酸共重
合体を用いても、同様に安定した水性分散液を得ること
はできない。
2160g荷重におけるメルトフローレートが10〜2
000g/10分、とくに100〜1000g/10分
のものが好ましい。すなわちメルトフローレートが上記
範囲より小さいものを使用すると、水性分散液の製造が
容易でなくなり、またメルトフローレートが上記範囲よ
り大きいものを用いると、水性分散液から形成される被
膜の機械的強度が充分でなくなるので、いずれも好んで
使用するものではない。
量体、例えばアクリル酸エステルやビニルエステルが共
重合したものであってもよい。このような単量体は、例
えば0〜20重量%程度の量で含有することができる。
(A)とともに、共重合体(A)のカルボキシル基を7
0〜100%、特に好ましくは75〜90%中和可能な
アンモニアを使用する。アンモニアの使用量が上記範囲
より少ないと、安定な水性分散液を得ることができず、
また上記範囲を越えて使用する場合には、環状ジアミン
(C)の使用により、ゲル化し易いので好ましくない。
ミン(C)としては、少なくとも1個、好ましくは2個
のアミノアルキル基を有するものが好ましい。より具体
的には、1,3−ビスアミノメチルシクロヘキサン、
1,4−ビスアミノメチルシクロヘキサン、3−アミノ
メチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキサン、2,
5−(または2,6−)ビス(アミノメチル)ビシクロ
〔2,2,1〕ヘプタン、2,6−(または2,7−)
ビス(アミノメチル)ビシクロ(3,2,1)ヘプタ
ン、2,5−(または2,6−)ビス(アミノメチル)
−7−ジメチルビシクロ〔2,2,1〕ヘプタン、2,
6−ビス(アミノメチル)アダマンタンのような脂環族
アミン;m−キシレンジアミン、p−フェニレンジアミ
ン、ビス(4−アミノフェニル)メタン、1,4−(ま
たは2,6−または2,7−)ビス(アミノメチル)ナ
フタリンなどの芳香族ジアミンを例示することができ
る。これら環状ジアミンは2種以上使用することができ
る。
(A)のカルボキシル基に対し、0.01〜0.4当
量、とくに0.1〜0.3当量の範囲が望ましく、また
アンモニア(B)と併せて、共重合体(A)のカルボキ
シル基に対し、1.1当量を越えないようににすること
が望ましい。すなわち、環状ジアミン(C)の使用量が
上記範囲より多くなると、水性分散液のゲル化傾向が認
められ、安定性が損なわれるので望ましくない。
50重量%、とくに10〜30重量%程度の濃度とする
のが好ましい。
(A)とアンモニア(B)から予め両者の水性分散液を
製造し、ついで環状ジアミン(C)を混合する方式を採
るのが望ましい。ここに環状ジアミンは、水溶液にして
添加してもよい。
水性分散液を製造するには、容器に所定量の水と両原料
を供給し、90〜150℃程度の温度で10分〜2時間
程度攪拌すればよい。またこのようにして得られた水性
分散液と環状ジアミンの水溶液の混合は、室温で攪拌下
に行えばよい。
よく、長期保存でも、粒径や粘度が大幅に変化すること
はない。水性分散液には、必要に応じ各種添加剤を配合
することができる。このような添加剤としては、酸化防
止剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、帯電防
止剤、抗菌剤、滑剤、無機充填剤などを例示することが
できる。
な表示材料のベースとして使用することができる。例え
ばインキ材料に使用する場合には、本発明の水性分散液
に、顔料、水混和性溶剤、水溶性樹脂、他の水分散性樹
脂、成膜助剤、消泡剤、顔料分散剤、粘着性付与剤、ブ
ロッキング防止剤などを必要に応じ添加すればよい。こ
のようなインキは、グラビア印刷やフレキソ印刷に使用
することができる。
材として使用することもできる。
きる基材としては、例えば、高、中、低密度ポリエチレ
ン、エチレン・α−オレフィン共重合体、エチレン・酢
酸ビニル共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸共重
合体またはそのアイオノマー、エチレン・(メタ)アク
リル酸・(メタ)アクリル酸エステル共重合体またはそ
のアイオノマー、ポリプロピレンのようなオレフィン重
合体又は共重合体、ポリスチレン、ABS系樹脂のよう
なスチレン系重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレートのようなポリエステル、ナイ
ロン6、ナイロン66のようなポリアミド等の重合体、
鉄、銅、アルミニウム、ステンレス等の金属、木材、突
板、紙などの天然素材などを例示することができる。
ン・不飽和カルボン酸共重合体(以下酸共重合体)、ア
ンモニア及びアミン化合物を表1、表2、及び表3に示
す。また、各実施例、比較例における酸共重合体のカル
ボキシル基に対するアミン化合物の添加量を表4に示
す。
評価は、下記の方法によった。 (1) 表面硬度:エリクセン社製 モデル318引っ
掻き式硬度計により測定。 (2) 塗膜密着性:1mm間隔で縦横11本の切り込
みを入れ(総桝目数=100)セロハンテープを貼り剥
がしてセロハンテープに取られた桝目の数。 (3) 耐水性:フィルムを両手に持ち、流水下で10
回揉み洗いし、塗膜の剥離の有無を観察。 (4) ブロッキング性:塗布面にポリエステルフィル
ムを乗せ、ヒートシーラに25mm幅のバーに付け、表
に示す温度に加熱し、0.1MPaで10s加熱し、手
で剥がしたときの様子を観察した。○:抵抗無し、△:
多少抵抗あり、×:抵抗大
ーブ中に、酸共重合体80g、アンモニア水9.8g,
及びイオン交換水228gを入れ、密閉した後150℃
で1時間攪拌して調製した。得られた水分散体は、40
0mPa・s程度の粘度を有する多少白濁した液体で、
平均粒径70nm程度に微粒子化している。
いた酸共重合体の水性分散体(固形分25wt%)10
gに、室温(23℃)にてアミン化合物1を2.5g
(酸共重合体のカルボン酸に対してアミノ基が25mo
l%に相当する量)を水10gに溶解した物を加え、よ
く攪拌し均一化した。得られた流動性のある水性分散体
の一部を50μm厚の表面をコロナ処理したポリエステ
ルフィルム上に注ぎ、12番のワイヤーコーティングバ
ーを用いて均一に広げコーティングした。塗膜はフィル
ム面ではじかれることなく、又泡が生じることなく均一
に広がった。得られたフィルムを乾燥機中で80℃/1
minで乾燥させた。
があり、表面にアミン化合物のブリードアウトは認めら
れなかった。この塗膜を前述の項目について評価したと
ころ、表5の結果を得た。
ン化合物の種類及び添加量を表4に示す配合量に変更し
て供給する以外は実施例1と同様にして、水性分散体組
成物を調製し、実施例1と同様の方法でポリエステルフ
ィルム上にコーティングして塗膜を形成し、評価を行っ
た。結果を表5にあわせて示す。
水性分散体にアミン化合物を添加しないで、実施例1と
同様にポリエステルフィルム上にコーティングした後加
熱乾燥し、厚さ約4μmで透明、光沢を有する塗膜が得
られた。この塗膜を実施例1と同様の方法で評価した。
結果を表5に示す。その結果、実施例1〜4と比較して
耐水性以外の全ての物性が劣っていた。
物1をアミン化合物5に変更して実施例1と同様にポリ
エステルフィルム上にコーティングした後加熱乾燥し、
厚さ約4μmで透明、光沢を有する塗膜が得られた。こ
の塗膜を実施例1と同様の方法で評価した。その結果を
表5に示す。その結果、他のアミン化合物を用いた場合
に比べ、表面硬度及び塗膜接着性に劣り、比較例1に記
載したアミン化合物を添加しない水性分散体と比較して
優位性は認められなかった。
優れ、種々の基材に対する被覆材として有用である。そ
して得られた被膜は、種々の基材に対し、優れた接着性
を示すとともに、耐水性、硬度、剛性に優れており、傷
つきに対し大きな抵抗力を有している。したがってイン
キや塗料のベースとして有用である。また耐久性被覆材
料としても有用である。
Claims (6)
- 【請求項1】 アクリル酸含量が10重量%以上のエチ
レン・アクリル酸共重合体(A)、共重合体(A)のカ
ルボキシル基を70〜100%中和可能な量のアンモニ
ア(B)及び環状ジアミン(C)を含有する水性分散
液。 - 【請求項2】 共重合体(A)が、190℃、2160
g荷重におけるメルトフローレートが、10〜2000
g/10分のものである請求項1記載の水性分散液。 - 【請求項3】 環状ジアミン(C)が、少なくとも1個
のアミノアルキル基を有するものである請求項1記載の
水性分散液。 - 【請求項4】 環状ジアミン(C)が共重合体(A)の
カルボキシル基に対して0.01乃至0.4当量となる
量で存在する請求項1記載の水性分散液。 - 【請求項5】 請求項1乃至4の何れかに記載の水性分
散液をベースとする表示材料。 - 【請求項6】 基材に、請求項1乃至4のいずれかに記
載の水性分散液を塗布、乾燥して被膜を形成させてなる
積層体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30504896A JP3597959B2 (ja) | 1996-11-15 | 1996-11-15 | 水性分散液及びその用途 |
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---|---|---|---|
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---|---|
JPH10147683A true JPH10147683A (ja) | 1998-06-02 |
JP3597959B2 JP3597959B2 (ja) | 2004-12-08 |
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP30504896A Expired - Fee Related JP3597959B2 (ja) | 1996-11-15 | 1996-11-15 | 水性分散液及びその用途 |
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Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3597959B2 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000050473A1 (en) * | 1999-02-25 | 2000-08-31 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Aqueous dispersion composition and manufacturing method for the composition |
JP2002220498A (ja) * | 2001-01-26 | 2002-08-09 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | 水性分散液及びその用途 |
KR101447246B1 (ko) * | 2013-03-20 | 2014-10-08 | 이병석 | 에틸렌-(메타)아크릴산 중합체의 수분산성 수지를 이용한 친환경 종이 코팅제의 제조방법 및 그 용도 |
JP2016117805A (ja) * | 2014-12-19 | 2016-06-30 | Dic株式会社 | 水性樹脂組成物及び水性塗料 |
JP2016117804A (ja) * | 2014-12-19 | 2016-06-30 | Dic株式会社 | 水性樹脂組成物及び水性塗料 |
-
1996
- 1996-11-15 JP JP30504896A patent/JP3597959B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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WO2000050473A1 (en) * | 1999-02-25 | 2000-08-31 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Aqueous dispersion composition and manufacturing method for the composition |
JP2002220498A (ja) * | 2001-01-26 | 2002-08-09 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | 水性分散液及びその用途 |
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JP2016117805A (ja) * | 2014-12-19 | 2016-06-30 | Dic株式会社 | 水性樹脂組成物及び水性塗料 |
JP2016117804A (ja) * | 2014-12-19 | 2016-06-30 | Dic株式会社 | 水性樹脂組成物及び水性塗料 |
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JP3597959B2 (ja) | 2004-12-08 |
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