JPH10147552A - Production of acyloxy-alpha-methylstyrene and hydroxy-alpha-methylstyrene - Google Patents
Production of acyloxy-alpha-methylstyrene and hydroxy-alpha-methylstyreneInfo
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- JPH10147552A JPH10147552A JP8306731A JP30673196A JPH10147552A JP H10147552 A JPH10147552 A JP H10147552A JP 8306731 A JP8306731 A JP 8306731A JP 30673196 A JP30673196 A JP 30673196A JP H10147552 A JPH10147552 A JP H10147552A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂添加剤、電子
材料中間体及び医農薬中間体として有用なアシロキシ−
α−メチルスチレン及びヒドロキシ−α−メチルスチレ
ンの製造方法に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an acyloxy resin useful as a resin additive, an electronic material intermediate and a pharmaceutical and agricultural chemical intermediate.
The present invention relates to a method for producing α-methylstyrene and hydroxy-α-methylstyrene.
【０００２】[0002]
【従来の技術】一般に、ヒドロキシ−α−メチルスチレ
ンの代表的化合物である３−ヒドロキシ−α−メチルス
チレンの製造方法としては、ｍ−ジイソプロピルベンゼ
ンから空気酸化によりレゾルシンを製造する際の副生物
として得、３−アシロキシ−α−メチルスチレンは、こ
うして得られた３−ヒドロキシ−α−メチルスチレンの
ＯＨ基をアシル化する以外には合理的な方法が存在しな
かった。2. Description of the Related Art Generally, a method for producing 3-hydroxy-α-methylstyrene, which is a typical compound of hydroxy-α-methylstyrene, is as a by-product when producing resorcinol from m-diisopropylbenzene by air oxidation. The obtained 3-acyloxy-α-methylstyrene had no reasonable method other than acylating the OH group of the thus obtained 3-hydroxy-α-methylstyrene.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来合理的
に製造することが困難であったアシロキシ−α−メチル
スチレン及びヒドロキシ−α−メチルスチレンを安価で
効率的に合成する方法を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a method for inexpensively and efficiently synthesizing acyloxy-.alpha.-methylstyrene and hydroxy-.alpha.-methylstyrene, which has heretofore been difficult to produce rationally. The purpose is to:
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために種々検討を重ねた結果、アシロキシイ
ソプロピルベンゼンを、コバルト化合物、マンガン化合
物等の重金属化合物及び臭素化合物の存在下、空気酸化
を行った後、得られた２−（アシロキシフェニル）−２
−プロパノールを熱分解、蒸留等により加熱脱水するこ
とにより容易に、アシロキシ−α−メチルスチレンに高
収率で誘導でき、更に該化合物を加水分解することによ
りヒドロキシ−α−メチルスチレンに誘導できることを
見出し、本発明を完成するに至った。The present inventors have conducted various studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that acyloxyisopropylbenzene can be used in the presence of a heavy metal compound such as a cobalt compound and a manganese compound and a bromine compound. 2- (acyloxyphenyl) -2 obtained after air oxidation.
Heat-dehydration of propanol by distillation, etc., can be easily induced into acyloxy-α-methylstyrene in high yield, and further, it can be induced to hydroxy-α-methylstyrene by hydrolyzing the compound. As a result, the present invention has been completed.
【０００５】即ち、本発明は、以下の発明を包含する。 （Ａ）（１）一般式（Ｉ）：That is, the present invention includes the following inventions. (A) (1) General formula (I):
【０００６】[0006]
【化４】 （式中、Ｒはアルキル基又はアリール基を表す。）で示
されるアシロキシイソプロピルベンゼンを、重金属化合
物及び臭素化合物の存在下、分子状酸素により液相酸化
し、一般式（II）：Embedded image (Wherein R represents an alkyl group or an aryl group.) The acyloxyisopropylbenzene represented by the general formula (II) is subjected to liquid phase oxidation with molecular oxygen in the presence of a heavy metal compound and a bromine compound.
【０００７】[0007]
【化５】 （式中、Ｒは前記と同義である。）で示される２−（ア
シロキシフェニル）−２−プロパノールを製造し、次い
で、（２）加熱脱水することを特徴とする一般式 (II
I)：Embedded image (Wherein R has the same meaning as described above.) 2- (acyloxyphenyl) -2-propanol represented by the following formula (2):
I):
【０００８】[0008]
【化６】 （式中、Ｒは前記と同義である。）で示されるアシロキ
シ−α−メチルスチレンの製造方法。Embedded image (Wherein R has the same meaning as described above.) A process for producing acyloxy-α-methylstyrene represented by the formula:
【０００９】（Ｂ）アシロキシ−α−メチルスチレンが
３−アシロキシ−α−メチルスチレンである前記（Ａ）
に記載の製造方法。 （Ｃ）（１）の反応で用いる重金属化合物がコバルト化
合物及び／又はマンガン化合物である前記（Ａ）に記載
の製造方法。 （Ｄ）前記（Ａ）に記載の製造方法により得られたアシ
ロキシ−α−メチルスチレンを加水分解することを特徴
とするヒドロキシ−α−メチルスチレンの製造方法。 （Ｅ）ヒドロキシ−α−メチルスチレンが３−ヒドロキ
シ−α−メチルスチレンである前記（Ｄ）に記載の製造
方法。(B) The above-mentioned (A), wherein the acyloxy-α-methylstyrene is 3-acyloxy-α-methylstyrene.
The production method described in 1. (C) The production method according to (A), wherein the heavy metal compound used in the reaction of (1) is a cobalt compound and / or a manganese compound. (D) A method for producing hydroxy-α-methylstyrene, comprising hydrolyzing the acyloxy-α-methylstyrene obtained by the method according to (A). (E) The production method according to (D), wherein the hydroxy-α-methylstyrene is 3-hydroxy-α-methylstyrene.
【００１０】[0010]
【発明の実施の形態】本発明を以下に具体的に説明す
る。本発明の製造方法の目的生成物であるアシロキシ−
α−メチルスチレンとしては、３−アシロキシ−α−メ
チルスチレン、２−アシロキシ−α−メチルスチレン及
び４−アシロキシ−α−メチルスチレンが挙げられる
が、３−アシロキシ−α−メチルスチレンが好ましい。
また、ヒドロキシ−α−メチルスチレンとしては、３−
ヒドロキシ−α−メチルスチレン、２−ヒドロキシ−α
−メチルスチレン及び４−ヒドロキシ−α−メチルスチ
レンが挙げられるが、３−ヒドロキシ−α−メチルスチ
レンが好ましい。原料化合物であるアシロキシイソプロ
ピルベンゼンは、目的生成物であるアシロキシ−α−メ
チルスチレン及びヒドロキシ−α−メチルスチレンと置
換様式が同一のものを選択すればよい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be specifically described below. Asiloxy which is a target product of the production method of the present invention
Examples of the α-methylstyrene include 3-acyloxy-α-methylstyrene, 2-acyloxy-α-methylstyrene and 4-acyloxy-α-methylstyrene, with 3-acyloxy-α-methylstyrene being preferred.
Further, as the hydroxy-α-methylstyrene, 3-
Hydroxy-α-methylstyrene, 2-hydroxy-α
-Methylstyrene and 4-hydroxy-α-methylstyrene are preferred, with 3-hydroxy-α-methylstyrene being preferred. As the starting material compound, acyloxyisopropylbenzene, one having the same substitution mode as that of the desired products, acyloxy-α-methylstyrene and hydroxy-α-methylstyrene, may be selected.
【００１１】前記一般式（Ｉ）〜 (III)においてＲで表
されるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチ
ル基、sec-ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基等の炭
素数１〜５のアルキル基が挙げられ、アリール基として
は、例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基が挙げら
れる。ここで、フェノール性ＯＨ基が保護されていない
イソプロピルフェノールを原料に前記（１）の反応を行
っても全く酸化は進行しない。Examples of the alkyl group represented by R in the above general formulas (I) to (III) include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group and a t-butyl group. Examples thereof include an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms such as a butyl group and a pentyl group, and examples of the aryl group include a phenyl group, a tolyl group, and a naphthyl group. Here, even if the reaction of the above (1) is carried out using isopropylphenol in which the phenolic OH group is not protected as a raw material, oxidation does not proceed at all.
【００１２】前記（１）の反応で用いられる重金属化合
物としては、コバルト、マンガン、銅、セリウム、ニッ
ケル、鉄、クロム、鉛等の重金属の化合物が挙げられ、
これらは単独又は複数を組み合わせて使用することがで
きる。これらのうち、活性面からコバルト化合物とマン
ガン化合物が好ましい。コバルト化合物としては、酢酸
コバルト（II）、塩化コバルト（II）、臭化コバルト
（II）、硫酸コバルト（II）、硝酸コバルト（II）、オ
クテン酸コバルト（II）、ステアリン酸コバルト（II）
等が挙げられ、特に反応系に可溶なものが好ましい。コ
バルト化合物の使用量はアシロキシイソプロピルベンゼ
ンに対して、通常０．０１ｍｏｌ％〜１０倍モル、好ま
しくは０．１ｍｏｌ％〜１倍モル、更に好ましくは０．
５ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％である。Examples of the heavy metal compound used in the reaction (1) include compounds of heavy metals such as cobalt, manganese, copper, cerium, nickel, iron, chromium and lead.
These can be used alone or in combination of two or more. Of these, cobalt compounds and manganese compounds are preferred from the viewpoint of activity. Cobalt compounds include cobalt (II) acetate, cobalt (II) chloride, cobalt (II) bromide, cobalt (II) sulfate, cobalt (II) nitrate, cobalt (II) octenoate, and cobalt (II) stearate.
And the like, and particularly those which are soluble in the reaction system are preferable. The amount of the cobalt compound to be used is generally 0.01 mol% to 10 times mol, preferably 0.1 mol% to 1 time mol, more preferably 0.1 mol% to acyloxy isopropyl benzene.
It is 5 mol% to 20 mol%.
【００１３】マンガン化合物としては、酢酸マンガン
（II）、塩化マンガン（II）、臭化マンガン（II）、ヨ
ウ化マンガン（II）、硫酸マンガン（II）、硝酸マンガ
ン（II）、オクテン酸マンガン（II）、ステアリン酸マ
ンガン（II）等が挙げられ、特に反応系に可溶なものが
好ましい。マンガン化合物の使用量はアシロキシイソプ
ロピルベンゼンに対して、通常０．００１ｍｏｌ％〜１
倍モル、好ましくは０．０１ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、
更に好ましくは０．０５ｍｏｌ％〜２ｍｏｌ％である。As the manganese compound, manganese (II) acetate, manganese (II) chloride, manganese (II) bromide, manganese (II) iodide, manganese sulfate (II), manganese nitrate (II), manganese octenoate ( II), manganese (II) stearate and the like, and particularly those soluble in the reaction system are preferable. The amount of the manganese compound to be used is usually 0.001 mol% to 1% with respect to acyloxyisopropylbenzene.
Times mol, preferably 0.01 mol% to 10 mol%,
More preferably, it is 0.05 mol% to 2 mol%.
【００１４】前記のコバルト化合物とマンガン化合物は
それぞれ単独に使用することも可能であるが、両者の化
合物を組み合わせて使用することが好ましい。この場合
のコバルト化合物／マンガン化合物の混合比は通常０．
１〜１００モル比、好ましくは１〜５０モル比、更に好
ましくは５〜３０モル比である。前記（１）の反応で用
いられる臭素化合物は、臭素、臭化水素、臭化ナトリウ
ム、臭化カリウム、臭化セシウム、臭化コバルト（I
I）、臭化マンガン（II）等の無機化合物と、臭化アセ
チル、臭化プロピオニル、臭化ベンゾイル、ブロモ酢酸
等の有機化合物が挙げられ、反応性、コスト等の面か
ら、臭化ナトリウム、臭化水素が好ましい。臭素化合物
の使用量はアシロキシイソプロピルベンゼンに対して、
通常臭素原子換算で０．００１ｍｏｌ％〜１倍モル、好
ましくは０．０１ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％であり、当該
量を反応初期に一括添加してもよいが、０．５〜１時間
間隔に分割して添加することが好ましい。Although the above-mentioned cobalt compound and manganese compound can be used alone, it is preferable to use both compounds in combination. In this case, the mixing ratio of the cobalt compound / manganese compound is usually 0.1.
The molar ratio is 1 to 100, preferably 1 to 50, more preferably 5 to 30. The bromine compound used in the reaction (1) is bromine, hydrogen bromide, sodium bromide, potassium bromide, cesium bromide, cobalt bromide (I
I), inorganic compounds such as manganese (II) bromide, and organic compounds such as acetyl bromide, propionyl bromide, benzoyl bromide and bromoacetic acid. From the viewpoints of reactivity, cost, etc., sodium bromide, Hydrogen bromide is preferred. The amount of bromine compound used is as follows:
It is usually 0.001 mol% to 1 mol, preferably 0.01 mol% to 10 mol% in terms of bromine atom, and the amount may be added all at once in the early stage of the reaction, but divided into 0.5 to 1 hour intervals. It is preferable to add them.
【００１５】前記（１）の反応で用いられる分子状酸素
としては、酸素ガス、又はこれを含む気体、例えば空気
が挙げられ、当該気体中の酸素濃度は通常１〜１００体
積％、好ましくは５〜５０体積％である。前記（１）の
反応は無溶媒で実施可能であるが、有機酸、ハロゲン化
炭化水素、エステル類、アミド類を溶媒として用いても
よい。溶媒としては、有機酸が好ましく、プロピオン酸
が更に好ましい。溶媒の使用量はアシロキシイソプロピ
ルベンゼンに対して、通常０．５〜２０重量倍、好まし
くは１〜１０重量倍である。The molecular oxygen used in the above reaction (1) includes oxygen gas or a gas containing the same, for example, air. The oxygen concentration in the gas is usually 1 to 100% by volume, preferably 5% by volume. ５０50% by volume. The reaction (1) can be carried out without a solvent, but an organic acid, a halogenated hydrocarbon, an ester, or an amide may be used as a solvent. As the solvent, an organic acid is preferable, and propionic acid is more preferable. The amount of the solvent to be used is generally 0.5 to 20 times by weight, preferably 1 to 10 times by weight, based on acyloxyisopropylbenzene.
【００１６】前記（２）の加熱脱水反応は、例えば熱分
解、蒸留により行うことができ、また無溶媒で実施可能
であるが、有機酸、ハロゲン化炭化水素、エステル類、
アミド類を溶媒として用いてもよい。溶媒の使用量はア
シロキシイソプロピルベンゼンに対して、通常０．５〜
２０重量倍、好ましくは１〜１０重量倍である。次に、
本発明を実施するための、好ましい反応方法及び反応条
件等を説明する。The thermal dehydration reaction (2) can be carried out, for example, by thermal decomposition or distillation, and can be carried out without a solvent. Examples thereof include organic acids, halogenated hydrocarbons, esters, and the like.
Amides may be used as a solvent. The amount of the solvent used is usually 0.5 to
It is 20 times by weight, preferably 1 to 10 times by weight. next,
Preferred reaction methods and reaction conditions for carrying out the present invention will be described.
【００１７】（１）分子状酸素による液相酸化反応は、
反応容器にアシロキシイソプロピルベンゼン、重金属化
合物、臭素化合物及び溶媒を仕込み、適当な温度に加熱
した後、空気又は適当な濃度の酸素を含有する気体を導
入する。反応温度は通常０〜２００℃、好ましくは４０
〜１５０℃、更に好ましくは６０〜１２０℃である。反
応圧力は特に制限はないが、通常は常圧〜１０ＭＰａ
（ゲージ圧）で実施する。酸素導入量も特に制限はない
が、保安上の対策として反応系の爆発範囲外で行う必要
がある。反応時間は反応条件に大きく左右されるが、３
〜２０時間で終了する。反応後、溶媒を留去等により取
り除いた後、反応混合物中の重金属化合物を酸性又はア
ルカリ性水溶液で洗浄することにより取り除く。(1) The liquid phase oxidation reaction by molecular oxygen is as follows:
An acyloxyisopropylbenzene, a heavy metal compound, a bromine compound and a solvent are charged into a reaction vessel, heated to an appropriate temperature, and then air or a gas containing an appropriate concentration of oxygen is introduced. The reaction temperature is generally 0-200 ° C, preferably 40-200 ° C.
To 150 ° C, more preferably 60 to 120 ° C. The reaction pressure is not particularly limited, but is usually normal pressure to 10 MPa.
(Gauge pressure). There is no particular limitation on the amount of oxygen introduced, but it is necessary to take it out of the explosion range of the reaction system as a security measure. The reaction time greatly depends on the reaction conditions.
It ends in ~ 20 hours. After the reaction, the solvent is removed by distillation or the like, and then the heavy metal compound in the reaction mixture is removed by washing with an acidic or alkaline aqueous solution.
【００１８】この反応混合物は主に２−（アシロキシフ
ェニル）−２−プロパノールとアシロキシアセトフェノ
ンとを含み、両者の比率（モル比：２−（アシロキシフ
ェニル）−２−プロパノール／アシロキシアセトフェノ
ン）は反応条件によって異なるが、通常０．５〜２．５
である。目的物の２−（アシロキシフェニル）−２−プ
ロパノールは、原料のアシロキシイソプロピルベンゼン
の濃度を上げるほど収率よく得られる傾向にある。原料
のアシロキシイソプロピルベンゼンの濃度は、全ての仕
込み原料に対して、通常１〜９０重量％、好ましくは５
〜５０重量％、更に好ましくは１０〜４０重量％であ
る。This reaction mixture mainly contains 2- (acyloxyphenyl) -2-propanol and acyloxyacetophenone, and the ratio of both (molar ratio: 2- (acyloxyphenyl) -2-propanol / acyloxyacetophenone). ) Varies depending on the reaction conditions, but usually ranges from 0.5 to 2.5.
It is. The desired product, 2- (acyloxyphenyl) -2-propanol, tends to be obtained in a higher yield as the concentration of the starting acyloxyisopropylbenzene is increased. The concentration of the acyloxyisopropylbenzene as the raw material is usually 1 to 90% by weight, preferably 5 to 90% by weight, based on all the charged raw materials.
-50% by weight, more preferably 10-40% by weight.
【００１９】（２）前記（１）の反応後、２−（アシロ
キシフェニル）−２−プロパノールとアシロキシアセト
フェノンを分離せずに、加熱することにより、容易にア
シロキシ−α−メチルスチレンが得られる。加熱脱水反
応は、無触媒でも進行するが、酸又はアルカリ存在下で
行ってもよい。目的生成物と副生物とは蒸留により容易
に分離できる。この加熱脱水反応は蒸留しながら行う
と、効率よく目的物のアシロキシ−α−メチルスチレン
を得ることができるので好ましい。アシロキシ−α−メ
チルスチレンは、酸又はアルカリの存在下、容易に加水
分解され、ヒドロキシ−α−メチルスチレンに誘導する
こともできるが、長期保存する場合は、アシロキシ−α
−メチルスチレンとして保存する方が安定である。(2) After the reaction of (1), 2- (acyloxyphenyl) -2-propanol and acyloxyacetophenone are separated without heating to easily obtain acyloxy-α-methylstyrene. Can be The heat dehydration reaction proceeds without a catalyst, but may be performed in the presence of an acid or an alkali. The desired product and by-products can be easily separated by distillation. It is preferable to carry out this heat dehydration reaction while distilling, since the target product, acyloxy-α-methylstyrene, can be obtained efficiently. Acyloxy-α-methylstyrene is easily hydrolyzed in the presence of an acid or alkali and can be derived into hydroxy-α-methylstyrene.
-It is more stable to store as methylstyrene.
【００２０】[0020]
【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明の範囲は以下の実施例に限定されるも
のではない。 （実施例１）空気導入管、冷却管及び温度計を取り付け
た２００ｍｌのフラスコに、３−アセトキシイソプロピ
ルベンゼン１５ｇ（８４．２ｍｍｏｌ）、酢酸コバルト
（II）・４水和物３６３ｍｇ（１．４６ｍｍｏｌ、１．
７ｍｏｌ％）、酢酸マンガン（II）・４水和物１８ｍｇ
（０．０７２ｍｍｏｌ、０．０８６ｍｏｌ％）及びプロ
ピオン酸７５ｇを入れ、反応溶液を８０℃に加熱した。
４０％臭化ナトリウム水溶液１０４ｍｇ（０．４ｍｍｏ
ｌ、０．４８ｍｏｌ％、以降同量を１時間毎に添加し
た。）を加えた後、空気を反応溶液中に１００ｍｌ／分
の割合で導入した。攪拌はメカニカルスターラーで６０
０ｒｐｍの速度で行った。反応容器には攪拌効率を向上
させるために邪魔板を取り付けた。反応中の排気中の酸
素濃度は１０〜１３体積％であった。４時間後、酸素消
費が低下し、反応が終了した。ガスクロマトグラフィー
で反応溶液中の生成物の分析を行った結果、２−（３−
アセトキシフェニル）−２−プロパノールが６０％、
３’−アセトキシアセトフェノンが３８％の収率で生成
していた。溶媒のプロピオン酸を減圧留去した後、１Ｎ
塩酸２０ｍｌで２回洗浄して、反応混合物中の重金属化
合物を除去した。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples, but the scope of the present invention is not limited to the following Examples. Example 1 15 g (84.2 mmol) of 3-acetoxyisopropylbenzene, 363 mg of cobalt acetate (II) tetrahydrate (1.46 mmol, 1.
7 mol%), 18 mg of manganese (II) acetate tetrahydrate
(0.072 mmol, 0.086 mol%) and 75 g of propionic acid were added, and the reaction solution was heated to 80 ° C.
104 mg of a 40% aqueous sodium bromide solution (0.4 mmol
1, 0.48 mol%, and thereafter the same amount was added every hour. ) Was added, air was introduced into the reaction solution at a rate of 100 ml / min. Agitation is 60 with mechanical stirrer
The test was performed at a speed of 0 rpm. A baffle plate was attached to the reaction vessel to improve the stirring efficiency. The oxygen concentration in the exhaust gas during the reaction was 10 to 13% by volume. After 4 hours, the oxygen consumption had dropped and the reaction was complete. As a result of analyzing the product in the reaction solution by gas chromatography, 2- (3-
(Acetoxyphenyl) -2-propanol 60%,
3'-acetoxyacetophenone was produced in a yield of 38%. After distilling off the solvent propionic acid under reduced pressure, 1N
The reaction mixture was washed twice with 20 ml of hydrochloric acid to remove heavy metal compounds in the reaction mixture.
【００２１】その後、１３３Ｐａ（１ｍｍＨｇ）の減圧
下、蒸留を行い、３−アセトキシ−α−メチルスチレン
と水を含むフラクション（ｂｐ＝１１０℃）を得た。ト
ルエン１０ｍｌを加え、分液して水を除去した後、トル
エンを１３．３ｋＰａ（１００ｍｍＨｇ）の減圧下留去
することにより、目的物の３−アセトキシ−α−メチル
スチレン８．２ｇ（４６．３ｍｍｏｌ、収率５５％）を
得た。Thereafter, distillation was carried out under a reduced pressure of 133 Pa (1 mmHg) to obtain a fraction containing 3-acetoxy-α-methylstyrene and water (bp = 110 ° C.). After adding 10 ml of toluene and separating and removing water, toluene was distilled off under reduced pressure of 13.3 kPa (100 mmHg) to obtain 8.2 g (46.3 mmol) of 3-acetoxy-α-methylstyrene as a target substance. , 55% yield).
【００２２】[0022]
【発明の効果】本発明の製造方法により、従来法よりも
高効率でアシロキシ−α−メチルスチレン及びヒドロキ
シ−α−メチルスチレンを製造できるようになった。According to the production method of the present invention, acyloxy-α-methylstyrene and hydroxy-α-methylstyrene can be produced with higher efficiency than the conventional method.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 69/773 Ｃ０７Ｃ 69/773 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification symbol FI C07C 69/773 C07C 69/773 // C07B 61/00 300 C07B 61/00 300
Claims (5)
されるアシロキシイソプロピルベンゼンを、重金属化合
物及び臭素化合物の存在下、分子状酸素により液相酸化
し、一般式（II）： 【化２】 （式中、Ｒは前記と同義である。）で示される２−（ア
シロキシフェニル）−２−プロパノールを製造し、次い
で、（２）加熱脱水することを特徴とする一般式 (II
I)： 【化３】 （式中、Ｒは前記と同義である。）で示されるアシロキ
シ−α−メチルスチレンの製造方法。(1) General formula (I): (Wherein, R represents an alkyl group or an aryl group) in the liquid phase with molecular oxygen in the presence of a heavy metal compound and a bromine compound. 2] (Wherein R has the same meaning as described above.) 2- (acyloxyphenyl) -2-propanol represented by the following formula (2):
I): (Wherein R has the same meaning as described above.) A process for producing acyloxy-α-methylstyrene represented by the formula:
アシロキシ−α−メチルスチレンである請求項１記載の
製造方法。2. The method of claim 1, wherein the acyloxy-α-methylstyrene is 3-
The production method according to claim 1, wherein the production method is acyloxy-α-methylstyrene.
バルト化合物及び／又はマンガン化合物である請求項１
記載の製造方法。3. The heavy metal compound used in the reaction (1) is a cobalt compound and / or a manganese compound.
The manufacturing method as described.
アシロキシ−α−メチルスチレンを加水分解することを
特徴とするヒドロキシ−α−メチルスチレンの製造方
法。4. A method for producing hydroxy-α-methylstyrene, comprising hydrolyzing acyloxy-α-methylstyrene obtained by the method according to claim 1.
ヒドロキシ−α−メチルスチレンである請求項４記載の
製造方法。5. The method according to claim 5, wherein the hydroxy-α-methylstyrene is 3-
The production method according to claim 4, wherein the production method is hydroxy-α-methylstyrene.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8306731A JPH10147552A (en) | 1996-11-18 | 1996-11-18 | Production of acyloxy-alpha-methylstyrene and hydroxy-alpha-methylstyrene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8306731A JPH10147552A (en) | 1996-11-18 | 1996-11-18 | Production of acyloxy-alpha-methylstyrene and hydroxy-alpha-methylstyrene |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10147552A true JPH10147552A (en) | 1998-06-02 |
Family
ID=17960629
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8306731A Pending JPH10147552A (en) | 1996-11-18 | 1996-11-18 | Production of acyloxy-alpha-methylstyrene and hydroxy-alpha-methylstyrene |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10147552A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019508469A (en) * | 2016-03-17 | 2019-03-28 | エフ エム シー コーポレーションＦｍｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | Method for converting S-enantiomer to racemate |
| CN110590505A (en) * | 2019-09-25 | 2019-12-20 | 北京化工大学 | Method for preparing alpha, alpha-dimethyl benzyl alcohol under double-catalyst and solvent-free conditions |
-
1996
- 1996-11-18 JP JP8306731A patent/JPH10147552A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019508469A (en) * | 2016-03-17 | 2019-03-28 | エフ エム シー コーポレーションＦｍｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | Method for converting S-enantiomer to racemate |
| CN110590505A (en) * | 2019-09-25 | 2019-12-20 | 北京化工大学 | Method for preparing alpha, alpha-dimethyl benzyl alcohol under double-catalyst and solvent-free conditions |
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