JPH10146927A - Fluororesin film laminate and manufacture thereof - Google Patents
Fluororesin film laminate and manufacture thereofInfo
- Publication number
- JPH10146927A JPH10146927A JP23651997A JP23651997A JPH10146927A JP H10146927 A JPH10146927 A JP H10146927A JP 23651997 A JP23651997 A JP 23651997A JP 23651997 A JP23651997 A JP 23651997A JP H10146927 A JPH10146927 A JP H10146927A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silane compound
- fluororesin film
- film
- substrate
- fluororesin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、フッ素樹脂フィル
ム積層体およびその製造方法に関し、さらに詳しくは基
材表面にシラン化合物溶液を塗布した後に、フッ素樹脂
フィルムをラミネートした密着性に優れたフッ素樹脂フ
ィルム積層体に関し、特に基材がガラス板の場合には透
明性にも優れたフッ素樹脂フィルム積層体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a fluororesin film laminate and a method for producing the same, and more particularly, to a fluororesin having excellent adhesion by laminating a fluororesin film after applying a silane compound solution to a substrate surface. The present invention relates to a film laminate, and particularly to a fluororesin film laminate excellent in transparency when a substrate is a glass plate.
【0002】[0002]
【従来の技術】フッ素樹脂の被覆物は、防汚性、撥水
性、撥油性に優れたものとして幅広く利用されており、
従来、フッ素樹脂を被覆したガラスは、ガラスの表面に
カップリング剤としてアミノアルキルトリアルコキシシ
ランを塗布乾燥した後に、フッ素樹脂塗料を塗布焼成す
ることにより作成されている(米国特許第3,555,3
45号)。アミノアルキルトリアルコキシシランを予め
塗布することにより、フッ素樹脂の密着性が良好なフッ
素樹脂被覆ガラスを提供することができるが、透明性に
優れたフッ素樹脂被覆ガラスを提供することができない
ため、透明性を必要とする用途、例えば、電子レンジな
どには利用することができない。2. Description of the Related Art Fluororesin coatings are widely used as having excellent antifouling properties, water repellency and oil repellency.
Conventionally, a glass coated with a fluororesin is prepared by applying and drying an aminoalkyl trialkoxysilane as a coupling agent on the surface of the glass and then applying and firing a fluororesin paint (US Pat. No. 3,555,555). 3
No. 45). By pre-coating an aminoalkyl trialkoxysilane, it is possible to provide a fluororesin-coated glass having good fluororesin adhesion, but it is not possible to provide a fluororesin-coated glass having excellent transparency. It cannot be used for applications that require a property, for example, a microwave oven.
【0003】また、ガラスや金属板にフッ素樹脂塗料を
塗布する際のプライマーとして、フッ素樹脂、アルカリ
金属珪酸塩およびポリアミド酸のアミン塩からなる結合
剤、凝集剤、並びに液体状担体からなる組成物が開発さ
れているが(特公昭60−35379号)、同一のプラ
イマーを用いてフッ素樹脂フィルムを基板に密着させる
ことはできない。さらにまた、ポリアミドイミドおよび
/またはポリイミド、ポリエーテルスルホン、フッ素樹
脂、並びに金属粉末を有機溶媒中に溶解または分散させ
て得られたプライマーを用いてフッ素樹脂フィルムをラ
ミネートした金属板(特開平6−264000号)は、
密着性は良好であるが、同一のプライマーを用いて、フ
ッ素樹脂フィルムをガラスにラミネートすると、プライ
マー層が不透明であるため透明性が損なわれるばかりで
なく、優れた密着性を得ることはできない。As a primer for applying a fluororesin paint to glass or a metal plate, a composition comprising a binder, a coagulant comprising a fluororesin, an alkali metal silicate and an amine salt of a polyamic acid, and a liquid carrier Has been developed (Japanese Patent Publication No. 60-35379), but the same primer cannot be used to adhere the fluororesin film to the substrate. Furthermore, a metal plate having a fluororesin film laminated using a primer obtained by dissolving or dispersing polyamideimide and / or polyimide, polyethersulfone, fluororesin, and metal powder in an organic solvent (Japanese Unexamined Patent Application Publication No. No. 264000)
Although the adhesion is good, when the same primer is used to laminate a fluororesin film on glass, not only the transparency is impaired because the primer layer is opaque, but also excellent adhesion cannot be obtained.
【0004】ガラスにフッ素樹脂を被覆するためのプラ
イマーも開発されているが、フィルムのラミネートに用
いると、十分な密着性を得ることはできず、また透明性
も損なわれる。また、フィルムを用いた積層体として
は、ガラス板とガラス板との間にポリビニルブチラール
などのフィルムを挟んだ強化ガラスが知られている。し
かしながら、フッ素樹脂フィルムのような耐熱性を有す
るフィルムをガラス板の間に挟んだ積層体は、その密着
性が十分でないなどの理由により、実現されていない。A primer for coating a glass with a fluororesin has also been developed, but when used for laminating a film, sufficient adhesion cannot be obtained and transparency is impaired. Further, as a laminated body using a film, tempered glass in which a film such as polyvinyl butyral is sandwiched between glass plates is known. However, a laminate in which a heat-resistant film such as a fluororesin film is sandwiched between glass plates has not been realized because of insufficient adhesion.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、上
記課題を解決すべく、密着性に優れ、基材がガラス板で
ある場合にはさらに透明性にも優れたフッ素樹脂フィル
ムの積層体およびその製造方法を提供することを目的と
する。SUMMARY OF THE INVENTION In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides a laminate of a fluororesin film having excellent adhesiveness and further having excellent transparency when the substrate is a glass plate. And a method for producing the same.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の本発明は、基材表面にシラン化合物層を有する基材
と、該シラン化合物層に接着されたフッ素樹脂フィルム
とを有するフッ素樹脂フィルム積層体であって、前記基
材はシランとの反応基を有する基材であり、および前記
フッ素樹脂フィルムは少なくとも片面がコロナ放電処理
されたフッ素樹脂フィルムであることを特徴とするフッ
素樹脂フィルム積層体に関する。また、他の本発明は、
基材表面にシラン化合物層を有する第1の基材と、基材
表面にシラン化合物層を有する第2の基材との間に、該
シラン化合物層に接着されたフッ素樹脂フィルムを有す
るフッ素樹脂フィルム積層体であって、前記基材はシラ
ンとの反応基を有する基材であり、および前記フッ素樹
脂フィルムは両面がコロナ放電処理されたフッ素樹脂フ
ィルムであるか、または片面がコロナ放電処理された2
枚のフッ素樹脂フィルムがコロナ放電処理されていない
面で接着されたフィルムであることを特徴とするフッ素
樹脂フィルム積層体に関する。According to the present invention, there is provided a fluororesin film having a substrate having a silane compound layer on the surface of the substrate and a fluororesin film adhered to the silane compound layer. A laminate, wherein the substrate is a substrate having a reactive group with silane, and the fluororesin film is a fluororesin film on which at least one surface is a corona discharge-treated fluororesin film About the body. In addition, other inventions,
A fluororesin having a fluororesin film bonded to a silane compound layer between a first substrate having a silane compound layer on the substrate surface and a second substrate having a silane compound layer on the substrate surface A film laminate, wherein the base material is a base material having a reactive group with silane, and the fluororesin film is a fluororesin film having both surfaces subjected to corona discharge treatment, or one surface is subjected to corona discharge treatment. 2
The present invention relates to a fluororesin film laminate, wherein the two fluororesin films are bonded together on a surface not subjected to corona discharge treatment.
【0007】また、基材がガラス板であり、さらには、
このガラス板が、表面に予め形成された二酸化ケイ素を
含有する層、二酸化ケイ素を含有する多孔質層、または
二酸化スズを含有する層を有し、さらに該層の上に形成
されたシラン化合物層を有するガラス板であることを特
徴とする、ガラス板と、該シラン化合物層に接着された
少なくとも片面がコロナ放電処理されたフッ素樹脂フィ
ルムを有することを特徴とするフッ素樹脂フィルム積層
体に関する。また、基材がガラス板であり、さらには、
このガラス板が、表面に予め形成された二酸化ケイ素を
含有する層、二酸化ケイ素を含有する多孔質層、または
二酸化スズを含有する層を有し、さらに該層の上に形成
されたシラン化合物層を有するガラス板であることを特
徴とする、第1のガラス板と、第2のガラス板とを有
し、第1のガラス板と第2のガラス板との間に、両面が
コロナ放電処理されたフッ素樹脂フィルムか、または片
面がコロナ放電処理された2枚のフッ素樹脂フィルムが
コロナ放電処理されていない面で接着されたフィルムの
いずれかを、第1のガラス板と第2のガラス板のシラン
化合物層に接して有することを特徴とするフッ素樹脂フ
ィルム積層体に関する。[0007] The base material is a glass plate.
The glass plate has a layer containing silicon dioxide, a porous layer containing silicon dioxide, or a layer containing tin dioxide formed on the surface thereof, and a silane compound layer formed on the layer. And a fluororesin film laminate comprising a glass plate and a fluororesin film adhered to the silane compound layer and having at least one surface subjected to corona discharge treatment. Further, the base material is a glass plate, and further,
The glass plate has a layer containing silicon dioxide, a porous layer containing silicon dioxide, or a layer containing tin dioxide formed on the surface thereof, and a silane compound layer formed on the layer. Having a first glass plate and a second glass plate, both surfaces of which are corona-discharge treated between the first glass plate and the second glass plate. A first glass plate and a second glass plate, either a treated fluororesin film or a film in which two fluororesin films, one surface of which has been subjected to corona discharge treatment, are bonded on a surface not subjected to corona discharge treatment. And a fluororesin film laminate having the silane compound layer in contact with the silane compound layer.
【0008】また、基材の表面にシラン化合物溶液を塗
布乾燥することによりシラン化合物層を形成し、次い
で、フッ素樹脂フィルムを熱溶融接着することを特徴と
する上記フッ素樹脂フィルム積層体の製造方法に関す
る。また、基材表面にシラン化合物溶液を塗布乾燥する
ことによりシラン化合物層を形成した第1の基材に、両
面がコロナ放電処理されたフッ素樹脂フィルムを該シラ
ン化合物層に接して載置し、次いで、該フィルムの上
に、基材表面にシラン化合物溶液を塗布乾燥することに
よりシラン化合物層を形成した第2の基材を該シラン化
合物層と該フィルムとが接するように載置した後に、フ
ッ素樹脂フィルムを熱溶融接着することを特徴とする基
板と基板との間にフッ素樹脂フィルムを有する前記フッ
素樹脂フィルム積層体の製造方法に関する。さらにま
た、基材表面にシラン化合物溶液を塗布乾燥することに
よりシラン化合物層を形成した第1の基材に、片面がコ
ロナ放電処理された第1のフッ素樹脂フィルムを該シラ
ン化合物層に接して載置し、次いで、該第1のフィルム
の上に、片面がコロナ放電処理された第2のフッ素樹脂
フィルムを該第1のフィルムに該第2のフィルムのコロ
ナ放電処理されていない面が接するように載置し、さら
に基材表面にシラン化合物溶液を塗布乾燥することによ
りシラン化合物層を形成した第2の基材を該シラン化合
物層と該第2のフィルムとが接するように載置した後
に、フッ素樹脂フィルムを熱溶融接着することを特徴と
する基板と基板との間にフッ素樹脂フィルムを有する前
記フッ素樹脂フィルム積層体の製造方法に関する。A method for producing the above-mentioned fluororesin film laminate, characterized by forming a silane compound layer by applying and drying a silane compound solution on the surface of a substrate, and then hot-melt bonding the fluororesin film. About. Further, a fluororesin film, both surfaces of which have been subjected to corona discharge treatment, is placed on the first substrate on which the silane compound layer is formed by applying and drying a silane compound solution on the surface of the substrate, Next, on the film, after placing the second substrate on which the silane compound layer is formed by applying and drying the silane compound solution on the substrate surface so that the silane compound layer and the film are in contact with each other, The present invention relates to a method for producing a fluororesin film laminate having a fluororesin film between substrates, wherein the fluororesin film is bonded by heat melting. Furthermore, a first fluororesin film, one surface of which is subjected to corona discharge treatment, is brought into contact with the first silane compound layer on which the silane compound layer is formed by applying and drying a silane compound solution on the surface of the substrate. Then, a second fluororesin film having one surface subjected to corona discharge treatment is placed on the first film, and the surface of the second film which has not been subjected to corona discharge treatment is brought into contact with the first film. The second substrate on which the silane compound layer was formed by further applying and drying the silane compound solution on the surface of the substrate was placed such that the silane compound layer and the second film were in contact with each other. Thereafter, the present invention relates to a method for producing a fluororesin film laminate having a fluororesin film between substrates, wherein the fluororesin film is bonded by heat melting.
【0009】[0009]
【発明の実施の形態】本発明のフッ素樹脂フィルム積層
体は、基材表面にシラン化合物層を形成し、さらにフッ
素樹脂フィルムを接着したもの、さらにフッ素樹脂フィ
ルムの上に表面にシラン化合物層を形成した基材を接着
したものである。本発明においてフッ素樹脂フィルムを
ラミネートする基材は、シランとの反応基を有する基材
であればよく、具体的には、ガラス板、酸化アルミ板、
セラミック板、アルミ板、ステンレス板などを挙げるこ
とができる。基材として市販の予備洗浄されたガラス板
を用いる場合にはそのまま使用することができるが、そ
れ以外のガラス板、酸化アルミ板、セラミック板、アル
ミ板、またはステンレス板を用いる場合には、1.0重
量%の酸化第二セリウム水溶液などを用いて表面が完全
にぬれるまで洗浄する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The fluororesin film laminate of the present invention is obtained by forming a silane compound layer on the surface of a base material and further adhering a fluororesin film. The formed base material is bonded. The substrate on which the fluororesin film is laminated in the present invention may be any substrate having a reactive group with silane, and specifically, a glass plate, an aluminum oxide plate,
Examples include a ceramic plate, an aluminum plate, and a stainless steel plate. When a commercially available pre-cleaned glass plate is used as the base material, it can be used as it is, but when other glass plate, aluminum oxide plate, ceramic plate, aluminum plate, or stainless steel plate is used, 1 The surface is completely washed using a ceric oxide aqueous solution of 0.0% by weight until the surface is completely wetted.
【0010】基材表面のシラン化合物層は、シラン化合
物溶液を塗布乾燥することにより形成される。シラン化
合物は、公知のいかなるシラン化合物でもよく、具体的
には、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス(βメ
トキシエトキシ)シラン、γ−メタクリロキシプロピル
メチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチ
ルジエトキシシラン、およびγ−メタクリロキシプロピ
ルトリエトキシシランのようなビニルシラン、β(3,
4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、およ
びγ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランのよう
なエポキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキ
シシランのようなメルカプトシラン、γ−クロロプロピ
ルトリメトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、並びに、γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピ
ルメチルジメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)
−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−
(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、およびγ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン
のようなアミノシランなどを挙げることができる。シラ
ン溶液は、純水にシラン化合物を溶解することにより調
製される。シラン化合物溶液に基づくシラン化合物の含
有量は、0.01〜10.0重量%、好ましくは0.1〜
1.0重量%である。シラン化合物溶液の塗布は、ディ
ッピング法、スプレー法、スピンコート法、刷毛塗り法
など公知のいかなる方法により行ってもよい。また、膜
厚は、約1nm〜100nmが適当である。乾燥の方法は特
に限定されないが、通常、50〜200℃で、10分〜
2時間にわたり、オーブン中で加熱することにより行
う。The silane compound layer on the surface of the substrate is formed by applying and drying a silane compound solution. The silane compound may be any known silane compound, specifically, vinyl trichlorosilane, vinyl triethoxy silane, vinyl trimethoxy silane, vinyl tris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxy silane, γ- Vinylsilanes such as methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, and γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, β (3,
4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ
Epoxy silanes such as glycidoxypropylmethyldiethoxysilane and γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, mercaptosilanes such as γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, N-phenyl -Γ-aminopropyltrimethoxysilane, and γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-β- (amino ethyl)
-Γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β-
Examples include aminosilanes such as (aminoethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane, and γ-ureidopropyltriethoxysilane. The silane solution is prepared by dissolving a silane compound in pure water. The content of the silane compound based on the silane compound solution is 0.01 to 10.0% by weight, preferably 0.1 to 10.0% by weight.
1.0% by weight. The application of the silane compound solution may be performed by any known method such as a dipping method, a spray method, a spin coating method, and a brush coating method. Further, the film thickness is suitably about 1 nm to 100 nm. The method of drying is not particularly limited, but is usually at 50 to 200 ° C. for 10 minutes to
Perform by heating in an oven for 2 hours.
【0011】基材としてガラス板を用いる場合には、フ
ッ素樹脂フィルムの密着性をさらに良好なものにするた
めには、シラン化合物溶液を塗布する前に、1)ガラス
板の表面にセラミックパウダーをスプレーするなどの方
法によりブラストするか、または2)ガラス板の表面
に、二酸化ケイ素を含有する層、二酸化ケイ素を含有す
る多孔質層、もしくは二酸化スズを含有する層を形成す
ることが好ましい。透明性に優れるという観点より、ガ
ラス板の表面に、二酸化ケイ素を含有する層、二酸化ケ
イ素を含有する多孔質層、または二酸化スズを含有する
層を形成することが特に好ましい。シラン化合物はガラ
スの成分であるナトリウムやカルシウムとは結合しない
ため、二酸化ケイ素または二酸化スズを含有する層を設
けることによりシラン化合物が二酸化ケイ素および二酸
化スズと効果的に結合して密着性を高めることができ
る。また、二酸化ケイ素を含有する多孔質層を設ける
と、シラン化合物と二酸化ケイ素の化学的反応に加え
て、シラン化合物層との接触表面積が一層大きくなるこ
とによりさらに密着性が上がる。When a glass plate is used as the substrate, in order to further improve the adhesion of the fluororesin film, 1) apply a ceramic powder to the surface of the glass plate before applying the silane compound solution. It is preferable to blast by a method such as spraying, or 2) to form a layer containing silicon dioxide, a porous layer containing silicon dioxide, or a layer containing tin dioxide on the surface of the glass plate. From the viewpoint of excellent transparency, it is particularly preferable to form a layer containing silicon dioxide, a porous layer containing silicon dioxide, or a layer containing tin dioxide on the surface of the glass plate. Since the silane compound does not bind to sodium or calcium, which is a component of glass, providing a layer containing silicon dioxide or tin dioxide enhances the adhesion of the silane compound to silicon dioxide and tin dioxide effectively. Can be. When a porous layer containing silicon dioxide is provided, in addition to the chemical reaction between the silane compound and silicon dioxide, the contact surface area with the silane compound layer is further increased, so that the adhesion is further improved.
【0012】二酸化ケイ素を含有する層は、適当な溶媒
にテトラエトキシシリケートを分散させ、公知の方法、
例えば、ディッピング法、スプレー法、スピンコート法
などの方法により塗布焼成することにより形成される。
特に好ましいのは、ポリシラザン溶液を1nm〜数ミクロ
ンの層を形成するように塗布し、空気中で200〜60
0℃において、10〜100分間、焼成する方法であ
る。二酸化ケイ素を含有する多孔質層は、公知のいかな
る方法を用いて形成してもよく、具体的には、ガラス板
の表面をケイフッ化水素酸のシリカ過飽和水溶液で処理
する方法(特開昭57−166337号)、ケイ酸化物
の原料溶液として数千と数十万の異なる平均分子量を有
する2種類の前駆体ゾルを混合した溶液を塗布、焼成す
る方法(特開平5−147976号)、LPD(Liquid
Phase Deposition)法、およびガラス−有機高分子ハ
イブリッドを焼成することにより多孔質層を形成する方
法などが知られている。好ましい方法は、LPD法およ
びガラス−有機高分子ハイブリッドを用いる方法であ
る。LPD法は、ケイフッ化水素酸の水溶液に例えばシ
リカゲルなどの二酸化ケイ素を飽和し、その後ホウ酸水
溶液を添加して得られた浸漬液にガラス板を浸漬するこ
とにより、ガラス板の表面に二酸化ケイ素膜を析出せし
める方法である。ガラス−有機高分子ハイブリッドを用
いる方法は、有機高分子とケイ酸化合物とをゾル−ゲル
反応の溶媒に溶かし、酸触媒でゾル−ゲル反応を行って
ガラス−有機高分子ハイブリッドを得る工程と、この工
程によって得られたガラス−有機高分子ハイブリッドを
ガラス板の表面に塗布し、それを二酸化ケイ素が溶融し
ない温度で焼成することにより多孔質層を形成する工程
とからなる。なお、ゾルーゲル反応によりガラス−有機
高分子ハイブリッドを製造する代表的な方法は特開平6
−509131号に記載されている。ガラス表面に形成
される多孔質層の細孔は、数10〜数1000nmであ
り、好ましくは、10〜100nmである。この多孔質層
の細孔は数が多いほどシラン化合物が効果的に結合し、
フッ素樹脂フィルムの密着性が良好となる。二酸化スズ
を含有する層は、公知のいかなる方法により形成しても
よく、具体的には、ゾル−ゲル反応を利用し塗布焼成す
る方法、四塩化スズを直接吹き付ける方法などが挙げら
れるが、ガラス板の表面に四塩化スズを直接吹き付け、
空気中で300〜700℃で、1〜10分にわたり焼成
する方法が好ましい。The layer containing silicon dioxide is formed by dispersing tetraethoxysilicate in a suitable solvent by a known method,
For example, it is formed by applying and baking by a method such as a dipping method, a spray method, and a spin coating method.
Particularly preferably, the polysilazane solution is applied so as to form a layer having a thickness of 1 nm to several microns, and 200 to 60 μm in air.
This is a method of firing at 0 ° C. for 10 to 100 minutes. The porous layer containing silicon dioxide may be formed by any known method. Specifically, a method of treating the surface of a glass plate with a supersaturated aqueous solution of hydrosilicofluoric acid (Japanese Patent Laid-open No. JP-A-166337), a method of coating and baking a solution in which two or more kinds of precursor sols having different average molecular weights of thousands and hundreds of thousands are mixed as a raw material solution of a silicon oxide (JP-A-5-147977), LPD (Liquid
(Phase Deposition) method and a method of forming a porous layer by firing a glass-organic polymer hybrid. Preferred methods are the LPD method and a method using a glass-organic polymer hybrid. The LPD method saturates silicon dioxide such as silica gel in an aqueous solution of hydrofluoric acid and then immerses the glass plate in an immersion liquid obtained by adding an aqueous solution of boric acid. This is a method of depositing a film. A method using a glass-organic polymer hybrid, a step of dissolving an organic polymer and a silicate compound in a solvent for a sol-gel reaction, and performing a sol-gel reaction with an acid catalyst to obtain a glass-organic polymer hybrid; A step of applying the glass-organic polymer hybrid obtained in this step to the surface of a glass plate and firing it at a temperature at which silicon dioxide does not melt to form a porous layer. A typical method for producing a glass-organic polymer hybrid by a sol-gel reaction is disclosed in
No. 509131. The pores of the porous layer formed on the glass surface are several tens to several thousand nm, preferably 10 to 100 nm. As the number of pores in this porous layer is larger, the silane compound is more effectively bonded,
The adhesion of the fluororesin film becomes good. The layer containing tin dioxide may be formed by any known method, specifically, a method of applying and baking using a sol-gel reaction, a method of directly spraying tin tetrachloride, and the like. Spray tin tetrachloride directly on the surface of the board,
A method of baking in air at 300 to 700 ° C. for 1 to 10 minutes is preferable.
【0013】本発明において用いるフッ素樹脂フィルム
は、パーフルオロ樹脂を含有するフィルムであればよ
く、具体的には、テトラフルオロエチレン−パーフルオ
ロアルキルビニルエーテルの共重合体(PFA)、テト
ラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合
体(FEP)、エチレン−テトラフルオロエチレン共重
合体(ETFE)、およびそれらの2以上の配合物などか
ら本質的に成るフィルムである。好ましくは、PFAま
たはFEPから本質的に成るフィルムである。フィルム
は、予めコロナ放電処理を施し、フィルムの基材への密
着性を良好にするためにその表面張力を制御する。フィ
ルムの表面張力は特に限定されないが、通常は、30dy
n/cm2以上、好ましくは36dyn/cm2以上になるように
処理する。基材にフィルムを被覆する場合には、フィル
ムの片面にコロナ放電処理を施せばよいが、基板と基板
との間にフィルムを挟んだ積層体にする場合、例えば、
ガラス板/フィルム/ガラス板とすることにより、強化
ガラスを作成する場合には、両面にコロナ放電処理を施
したフィルムを用いるか、または、片面にコロナ放電処
理を施したフィルム2枚をコロナ放電処理を施していな
い表面で重ね合わせて用いてもよい。2枚のフィルムの
間にさらにフィルムを挟んでもよい。フィルムの厚さは
特に限定されないが、通常10〜250μmのフィルム
が用いられる。コロナ放電処理を施したフィルムの接着
方法は特に制限されないが、好ましくは熱溶融接着によ
り基材に接着させる。熱溶融接着の条件は適宜選択され
るが、その際の温度はフィルムに含有されているフッ素
樹脂の融点以上であり、例えばPFAから成るフィルム
であれば310〜340℃が好ましく、FEPから成る
フィルムであれば270〜300℃が好ましい。また、
熱溶融接着の際の圧力は、好ましくは1〜50kg/cm2
であり、10〜100秒間にわたり行われる。The fluororesin film used in the present invention may be a film containing a perfluororesin, and specifically, a copolymer of tetrafluoroethylene-perfluoroalkylvinyl ether (PFA), tetrafluoroethylene-hexa A film consisting essentially of fluoropropylene copolymer (FEP), ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (ETFE), and a blend of two or more thereof. Preferably, it is a film consisting essentially of PFA or FEP. The film is subjected to a corona discharge treatment in advance, and the surface tension is controlled to improve the adhesion of the film to the substrate. The surface tension of the film is not particularly limited.
The treatment is performed so as to be at least n / cm 2 , preferably at least 36 dyn / cm 2 . In the case of coating the film on the substrate, it may be subjected to a corona discharge treatment on one side of the film, but in the case of a laminate having the film between the substrate and the substrate, for example,
When a tempered glass is made by using a glass plate / film / glass plate, a film having both surfaces subjected to corona discharge treatment is used, or two films having one surface subjected to corona discharge treatment are subjected to corona discharge. It may be used by being superimposed on a surface that has not been treated. A film may be further interposed between the two films. Although the thickness of the film is not particularly limited, a film having a thickness of 10 to 250 μm is usually used. The method of bonding the film subjected to the corona discharge treatment is not particularly limited, but preferably the film is bonded to the substrate by hot-melt bonding. The conditions for the hot-melt bonding are appropriately selected, and the temperature at that time is not lower than the melting point of the fluororesin contained in the film. If so, 270 to 300C is preferable. Also,
The pressure at the time of hot-melt bonding is preferably 1 to 50 kg / cm 2.
And is performed for 10 to 100 seconds.
【0014】[0014]
【実施例】本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明
は本実施例のみに限定されるものではない。 (実施例1)市販の予備洗浄ガラス板(マツナミ社製プ
レクリンガラス(商品名))に1.0重量%γ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン水溶液を用いて引き上げ速
度100mm/分でシラン化合物をディップコートした。
シラン化合物を塗布したガラスをオーブンにおいて、1
00℃で1時間にわたり乾燥した。コロナ放電処理を施
したPFAフィルム(デュポン社製PFA500CL
P、表面張力38dyn/cm2、フィルム厚125μm)を
シラン化合物層を形成したガラス板に載置し、320℃
で、20kg/cm2の圧力下、40秒間にわたり熱溶融接
着した。接着を安定化させるために、室温にて約1日放
置した。このようにしてPFAフィルムをラミネートし
たガラス板の試験片3つのピール強度を測定した。ピー
ル強度は試験片をチャックに挟み、ガラス板とフィルム
との角度が180°となるように剥離して測定した。得
られたピール強度の測定値を平均した値および透明性を
目視観察した結果を表1に示す。また、用いたガラス板
の表面粗さを原子間力顕微鏡により測定し、測定値を表
1に示す。EXAMPLES The present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. (Example 1) A silane compound was dipped on a commercially available pre-cleaned glass plate (Precrine glass (trade name) manufactured by Matsunami Co.) using a 1.0% by weight aqueous solution of γ-aminopropyltriethoxysilane at a pulling rate of 100 mm / min. Coated.
The glass coated with the silane compound is placed in an oven for 1 hour.
Dry at 00 ° C. for 1 hour. Corona discharge treated PFA film (Dupont PFA500CL)
P, a surface tension of 38 dyn / cm 2 , and a film thickness of 125 μm) were placed on a glass plate having a silane compound layer formed thereon, and the temperature was set at 320 ° C.
Under a pressure of 20 kg / cm 2 for 40 seconds. It was left for about one day at room temperature to stabilize the adhesion. Thus, the peel strength of three test pieces of the glass plate on which the PFA film was laminated was measured. The peel strength was measured by holding the test piece between chucks and peeling the test piece so that the angle between the glass plate and the film was 180 °. Table 1 shows the average value of the measured peel strength values and the result of visual observation of the transparency. The surface roughness of the used glass plate was measured with an atomic force microscope, and the measured values are shown in Table 1.
【0015】(実施例2)実施例1で用いたのと同一の
ガラス板をセラミックパウダーをスプレーすることによ
り機械的にブラストした後に、γ−アミノプロピルトリ
エトキシシラン水溶液を塗布した以外は、実施例1と同
様に試験片を作成し、ピール強度を測定し、透明性を観
察した。また、ブラストしたガラス板の表面粗さを測定
した。結果は、表1に示す。 (実施例3)実施例1で用いたのと同一のガラス板に、
二酸化ケイ素層を形成するために、ポリシラザン溶液を
約0.1μmの層を形成するようにディップコートし、
空気中で約500℃にて、約30分間焼成した後に、γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン水溶液を塗布した
以外は、実施例1と同様に試験片を作成し、ピール強度
を測定し、透明性を観察した。また、二酸化ケイ素層を
形成したガラス板の表面粗さを測定した。結果は、表1
に示す。(Example 2) The same glass plate as used in Example 1 was mechanically blasted by spraying a ceramic powder, and then an aqueous solution of γ-aminopropyltriethoxysilane was applied. A test piece was prepared in the same manner as in Example 1, the peel strength was measured, and the transparency was observed. Further, the surface roughness of the blasted glass plate was measured. The results are shown in Table 1. (Example 3) On the same glass plate used in Example 1,
Dip coating the polysilazane solution to form a layer of about 0.1 μm to form a silicon dioxide layer;
After firing in air at about 500 ° C. for about 30 minutes, γ
A test piece was prepared in the same manner as in Example 1 except that an aqueous solution of -aminopropyltriethoxysilane was applied, the peel strength was measured, and the transparency was observed. Further, the surface roughness of the glass plate on which the silicon dioxide layer was formed was measured. The results are shown in Table 1.
Shown in
【0016】(実施例4)LPD法により二酸化ケイ素
を含有する多孔質層を設けた市販のガラス板(日本板硝
子アビ社製)に、γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン水溶液を塗布した以外は、実施例1と同様に試験片を
作成し、ピール強度を測定し、透明性を観察した。ま
た、多孔質層を形成したガラス板の表面粗さを測定し
た。結果は、表1に示す。 (実施例5)実施例1で用いたのと同一のガラス板に、
二酸化ケイ素とアクリルポリマーの重量比が1:1であ
るテトラエトキシシリケートとアクリルポリマーのアル
コール/塩酸水混合液をディップコートにより塗布し、
室温で終夜乾燥した後、500℃で30分焼成すること
により二酸化ケイ素を含有する多孔質層を設け、その後
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン水溶液を塗布し
た以外は、実施例1と同様に試験片を作成し、ピール強
度を測定し、透明性を観察した。また、多孔質層を形成
したガラス板の表面粗さを測定した。結果は、表1に示
す。 (実施例6)ソーダ石灰ガラスに四塩化スズを用いて二
酸化スズ層を形成した市販のガラス板(旭硝子社製)
に、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン水溶液を塗
布した以外は、実施例1と同様に試験片を作成し、ピー
ル強度を測定し、透明性を観察した。また、二酸化スズ
層を形成したガラス板の表面粗さを測定した。結果は、
表1に示す。Example 4 A commercially available glass plate (manufactured by Nippon Sheet Glass Avi Co., Ltd.) provided with a porous layer containing silicon dioxide by the LPD method was coated with an aqueous solution of γ-aminopropyltriethoxysilane. A test piece was prepared in the same manner as in Example 1, the peel strength was measured, and the transparency was observed. Further, the surface roughness of the glass plate on which the porous layer was formed was measured. The results are shown in Table 1. (Example 5) On the same glass plate used in Example 1,
An alcohol / hydrochloric acid aqueous solution mixture of tetraethoxysilicate and acrylic polymer having a weight ratio of silicon dioxide and acrylic polymer of 1: 1 is applied by dip coating,
A test piece was prepared in the same manner as in Example 1 except that after drying at room temperature overnight, the porous layer containing silicon dioxide was provided by baking at 500 ° C. for 30 minutes, and then an aqueous solution of γ-aminopropyltriethoxysilane was applied. Was prepared, the peel strength was measured, and the transparency was observed. Further, the surface roughness of the glass plate on which the porous layer was formed was measured. The results are shown in Table 1. (Example 6) A commercially available glass plate having a tin dioxide layer formed on tin soda lime glass using tin tetrachloride (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.)
, A test piece was prepared in the same manner as in Example 1 except that an aqueous solution of γ-aminopropyltriethoxysilane was applied thereto, the peel strength was measured, and the transparency was observed. Further, the surface roughness of the glass plate on which the tin dioxide layer was formed was measured. Result is,
It is shown in Table 1.
【0017】(実施例7)実施例1で用いたPFAフィ
ルムに代えて、コロナ放電処理を施したFEPフィルム
(デュポン社製FEP500C、表面張力38dyn/c
m2、フィルム厚125μm)を用いて、熱溶融接着の際
の温度を290℃とした以外は、実施例1と同様に試験
片を作成し、ピール強度を測定し、透明性を観察した。
結果は、表1に示す。 (実施例8〜9)実施例1で用いたガラス板に代えて、
表面粗さ測定装置により測定した表面粗さが0.20μ
m(実施例8)および0.66μm(実施例9)である
酸化アルミ板を用いた以外は、実施例1と同様に試験片
を作成し、ピール強度を測定し、透明性を観察した。結
果は、表1に示す。(Example 7) Instead of the PFA film used in Example 1, an FEP film subjected to corona discharge treatment (FEP500C manufactured by DuPont, surface tension 38 dyn / c)
(m 2 , film thickness 125 μm), a test piece was prepared in the same manner as in Example 1 except that the temperature at the time of hot-melt bonding was 290 ° C., the peel strength was measured, and the transparency was observed.
The results are shown in Table 1. (Examples 8 and 9) Instead of the glass plate used in Example 1,
The surface roughness measured by a surface roughness measuring device is 0.20μ
A test piece was prepared in the same manner as in Example 1, except that an aluminum oxide plate of m (Example 8) and 0.66 μm (Example 9) was used, the peel strength was measured, and the transparency was observed. The results are shown in Table 1.
【0018】(比較例1)実施例1で用いたのと同一の
ガラス板に実施例1で用いたのと同一のPFAフィルム
を載置し、320℃で、20kg/cm2の圧力下、40秒
間にわたり熱溶融接着した。接着を安定化させるため
に、室温にて約1日放置した後、ピール強度を測定し、
透明性を観察した。結果は、表1に示す。 (比較例2)γ−アミノプロピルトリエトキシシラン水
溶液に代えて、ガラス用フッ素樹脂系プライマー(デュ
ポン社製458−500)を用い、プライマーをスプレ
ー塗布し、380℃で15分間焼成し膜厚8μmのプラ
イマー層を設けた以外は、実施例1と同様に試験片を作
成し、ピール強度を測定し、透明性を観察した。Comparative Example 1 The same PFA film as used in Example 1 was placed on the same glass plate as used in Example 1, and the same PFA film was used at 320 ° C. under a pressure of 20 kg / cm 2 . Hot melt bonding was performed for 40 seconds. To stabilize the adhesion, leave it at room temperature for about 1 day, measure the peel strength,
Transparency was observed. The results are shown in Table 1. (Comparative Example 2) Instead of an aqueous solution of γ-aminopropyltriethoxysilane, a primer was spray-coated using a fluororesin primer for glass (458-500, manufactured by DuPont), and baked at 380 ° C for 15 minutes to form a film having a thickness of 8 µm. A test piece was prepared in the same manner as in Example 1 except that the primer layer was provided, the peel strength was measured, and the transparency was observed.
【0019】(フィルムの引張強さの測定)実施例およ
び比較例で用いたPFAフィルムを同様に熱溶融し、厚
さ105μmとした後に、JIS Z0237,8、3
項に準じて引張強さを測定したところ、1.57kg/cm
であった。このことから、ピール強度がこの値付近にな
るとフィルムが破断してしまうことがわかる。フィルム
と基材との密着力が強くて、フィルムが基板から剥離す
る前にフィルムが破断してしまった場合は、表1におけ
るピール強度の測定値の後に“<”を記載した。(Measurement of Tensile Strength of Film) The PFA films used in Examples and Comparative Examples were similarly hot-melted to a thickness of 105 μm, and then subjected to JIS Z0237,8,3.
When the tensile strength was measured in accordance with the section, 1.57 kg / cm
Met. This indicates that the film breaks when the peel strength is near this value. When the adhesion between the film and the substrate was strong and the film was broken before the film was separated from the substrate, "<" was described after the measured peel strength in Table 1.
【0020】[0020]
【表1】 [Table 1]
【0021】実施例1〜6と比較例1のピール強度を比
較すると、いずれも著しく改良されていることがわか
る。また、実施例1および3〜6はいずれも透明である
が、比較例2は、ピール強度が不十分であり、さらに不
透明になってしまうことを示している。また、実施例2
からはガラス板を機械的にブラストするとやや不透明に
なってしまうことがわかる。実施例1と実施例2、実施
例4および実施例5とを比較すると、ガラス表面が粗い
方がピール強度が高いことがわかる。実施例1と実施例
3および実施例6とを比較すると、ガラス表面が粗くな
くても、二酸化ケイ素または二酸化スズを含有する層を
設けることにより、ピール強度が高くなることがわか
る。さらにまた、実施例7によりFEPフィルムを用い
ても実施例1のPFAフィルムを用いた場合と同様にピ
ール強度および透明性に優れることがわかる。実施例8
および9からは、酸化アルミ板を用いた場合にもピール
強度が優れていることがわかる。When the peel strengths of Examples 1 to 6 and Comparative Example 1 are compared, it can be seen that all of them are significantly improved. In addition, Examples 1 and 3 to 6 are all transparent, but Comparative Example 2 shows that the peel strength is insufficient and the film becomes more opaque. Example 2
From this, it can be seen that mechanical blasting of the glass plate makes it slightly opaque. Comparing Example 1 with Example 2, Example 4 and Example 5, it can be seen that the rougher the glass surface, the higher the peel strength. Comparing Example 1 with Examples 3 and 6, it can be seen that even if the glass surface is not rough, the peel strength is increased by providing the layer containing silicon dioxide or tin dioxide. Furthermore, Example 7 shows that even when the FEP film is used, the peel strength and the transparency are excellent as in the case where the PFA film of Example 1 is used. Example 8
From FIGS. 9 and 10, it can be seen that the peel strength was excellent even when an aluminum oxide plate was used.
【0022】(実施例10〜20)実施例1で用いたγ
−アミノプロピルトリエトキシシラン水溶液に代えて、
表2に示す他のシラン化合物溶液を用い、実施例1と同
様に試験片を作成し、ピール強度を測定した。結果は、
表2に示す。また、透明性を観察したが、いずれの試験
片も透明であった。(Examples 10 to 20) γ used in Example 1
-Instead of an aqueous solution of aminopropyltriethoxysilane,
Using the other silane compound solutions shown in Table 2, test pieces were prepared in the same manner as in Example 1, and the peel strength was measured. Result is,
It is shown in Table 2. In addition, transparency was observed, and all the test pieces were transparent.
【0023】[0023]
【表2】 実施例10〜20と比較例1のピール強度を比較する
と、いずれも著しく改良されていることがわかる。特
に、実施例14〜17は、密着性に優れていることがわ
かる。[Table 2] Comparing the peel strengths of Examples 10 to 20 and Comparative Example 1, it can be seen that all of them are significantly improved. In particular, it can be seen that Examples 14 to 17 are excellent in adhesion.
【0024】(実施例21)市販の予備洗浄ガラス板
(マツナミ社製プレクリンガラス(商品名))に1.0
重量%γ−アミノプロピルトリエトキシシラン水溶液を
用いて引き上げ速度100mm/分でシラン化合物をディ
ップコートした。シラン化合物を塗布したガラスをオー
ブンにおいて、100℃で1時間にわたり乾燥した。こ
のシラン化合物層を形成したガラスを2枚用意した。片
面にコロナ放電処理を施したPFAフィルム(デュポン
社製PFA500CLP、表面張力38dyn/cm2、フィ
ルム厚125μm)を2枚用意し、コロナ放電処理を施
した表面がシラン化合物層と接するように重ね合わせ、
シラン化合物層を形成した1枚めのガラス板に載置し、
さらにフィルムの上に、シラン化合物層を形成した2枚
めのガラス板を載置した。次いで、320℃で、20kg
/cm2の圧力下、40秒間にわたり熱溶融接着した。接
着を安定化させるために、室温にて約1日放置した。こ
のようにして得られた積層体は、透明であり、手でガラ
スとガラスを剥がすことが困難である程、強く密着して
いた。また、ガラス板へのシラン化合物の塗布を刷毛塗
りにより行っても、同様に透明で優れた密着力を有する
積層体が得られた。(Example 21) A commercially available pre-cleaned glass plate (Preclin glass (trade name) manufactured by Matsunami Co., Ltd.) was set to 1.0.
A silane compound was dip-coated with a 100% by weight aqueous solution of γ-aminopropyltriethoxysilane at a pulling rate of 100 mm / min. The glass coated with the silane compound was dried in an oven at 100 ° C. for 1 hour. Two glasses on which the silane compound layer was formed were prepared. Two PFA films (PFA500CLP manufactured by DuPont, surface tension: 38 dyn / cm 2 , film thickness: 125 μm) having one surface subjected to corona discharge treatment are prepared, and superposed so that the surface subjected to corona discharge treatment is in contact with the silane compound layer. ,
Place on the first glass plate on which the silane compound layer is formed,
Further, a second glass plate on which a silane compound layer was formed was placed on the film. Then, at 320 ° C., 20 kg
Under a pressure of / cm 2 for 40 seconds. It was left for about one day at room temperature to stabilize the adhesion. The laminate obtained in this way was transparent and adhered so strongly that it was difficult to peel off the glass by hand. Even when the silane compound was applied to the glass plate by brushing, a transparent laminate having excellent adhesion was similarly obtained.
【0025】[0025]
【発明の効果】以上説明したように、本発明のフッ素樹
脂フィルム積層体は優れた密着性を有し、種々の用途に
おいて使用することができる。本発明は、その基材がガ
ラスの場合には、密着性に優れるだけでなく、さらに透
明性に優れたフッ素樹脂フィルム積層体を提供すること
ができる。As described above, the fluororesin film laminate of the present invention has excellent adhesion and can be used in various applications. The present invention can provide a fluororesin film laminate having not only excellent adhesion but also excellent transparency when the base material is glass.
Claims (8)
と、該シラン化合物層に接着されたフッ素樹脂フィルム
とを有するフッ素樹脂フィルム積層体であって、前記基
材はシランとの反応基を有する基材であり、および前記
フッ素樹脂フィルムは少なくとも片面がコロナ放電処理
されたフッ素樹脂フィルムであることを特徴とするフッ
素樹脂フィルム積層体。1. A fluororesin film laminate comprising a substrate having a silane compound layer on the surface of the substrate and a fluororesin film adhered to the silane compound layer, wherein the substrate has a reactive group with silane. Wherein the fluororesin film is a fluororesin film on which at least one surface is subjected to a corona discharge treatment.
の基材と、基材表面にシラン化合物層を有する第2の基
材との間に、該シラン化合物層に接着されたフッ素樹脂
フィルムを有するフッ素樹脂フィルム積層体であって、
前記基材はシランとの反応基を有する基材であり、およ
び前記フッ素樹脂フィルムは両面がコロナ放電処理され
たフッ素樹脂フィルムであることを特徴とするフッ素樹
脂フィルム積層体。2. A first material having a silane compound layer on a substrate surface.
The base material, between the second base material having a silane compound layer on the base material surface, a fluororesin film laminate having a fluororesin film adhered to the silane compound layer,
A fluororesin film laminate, wherein the substrate is a substrate having a reactive group with silane, and the fluororesin film is a fluororesin film having both surfaces subjected to corona discharge treatment.
の基材と、基材表面にシラン化合物層を有する第2の基
材との間に、該シラン化合物層に接着されたフッ素樹脂
フィルムを有するフッ素樹脂フィルム積層体であって、
前記基材はシランとの反応基を有する基材であり、およ
び前記フッ素樹脂フィルムは片面がコロナ放電処理され
た2枚のフッ素樹脂フィルムがコロナ放電処理されてい
ない面で接着されたフィルムであることを特徴とするフ
ッ素樹脂フィルム積層体。3. A first material having a silane compound layer on a substrate surface.
The base material, between the second base material having a silane compound layer on the base material surface, a fluororesin film laminate having a fluororesin film adhered to the silane compound layer,
The base material is a base material having a reactive group with silane, and the fluororesin film is a film in which two fluororesin films having one surface subjected to corona discharge treatment are adhered on a surface not subjected to corona discharge treatment. A fluororesin film laminate, characterized in that:
とする請求項1〜3のいずれかに記載のフッ素樹脂フィ
ルム積層体。4. The fluororesin film laminate according to claim 1, wherein the substrate is a glass plate.
二酸化ケイ素を含有する層、二酸化ケイ素を含有する多
孔質層、または二酸化スズを含有する層を有するガラス
板であることを特徴とする請求項4に記載のフッ素樹脂
フィルム積層体。5. The glass plate according to claim 1, wherein the glass plate has a layer containing silicon dioxide, a porous layer containing silicon dioxide, or a layer containing tin dioxide formed on the surface thereof. The fluororesin film laminate according to claim 4.
燥することによりシラン化合物層を形成し、次いで、フ
ッ素樹脂フィルムを熱溶融接着することを特徴とする請
求項1に記載のフッ素樹脂フィルム積層体の製造方法。6. The fluororesin film according to claim 1, wherein the silane compound layer is formed by applying and drying the silane compound solution on the surface of the base material, and then the fluororesin film is bonded by hot-melt. A method for manufacturing a laminate.
することによりシラン化合物層を形成した第1の基材
に、両面がコロナ放電処理されたフッ素樹脂フィルムを
該シラン化合物層に接して載置し、次いで、前記フィル
ムの上に、基材表面にシラン化合物溶液を塗布乾燥する
ことによりシラン化合物層を形成した第2の基材を該シ
ラン化合物層と前記フィルムとが接するように載置した
後に、フッ素樹脂フィルムを熱溶融接着することを特徴
とする請求項2に記載のフッ素樹脂フィルム積層体の製
造方法。7. A fluororesin film, both surfaces of which have been subjected to a corona discharge treatment, are placed on the first substrate having a silane compound layer formed by applying and drying a silane compound solution on the surface of the substrate. Then, a second substrate on which a silane compound layer is formed by applying a silane compound solution on the surface of the substrate and drying is placed on the film so that the silane compound layer and the film are in contact with each other. The method for producing a fluororesin film laminate according to claim 2, wherein the fluororesin film is bonded by hot-melt after the step.
することによりシラン化合物層を形成した第1の基材
に、片面がコロナ放電処理された第1のフッ素樹脂フィ
ルムを該シラン化合物層に接して載置し、次いで、前記
第1のフィルムの上に、片面がコロナ放電処理された第
2のフッ素樹脂フィルムを該第1のフィルムに該第2の
フィルムのコロナ放電処理されていない面が接するよう
に載置し、さらに基材表面にシラン化合物溶液を塗布乾
燥することによりシラン化合物層を形成した第2の基材
を該シラン化合物層と前記第2のフィルムとが接するよ
うに載置した後に、フッ素樹脂フィルムを熱溶融接着す
ることを特徴とする請求項3に記載のフッ素樹脂フィル
ム積層体の製造方法。8. A first fluororesin film, one surface of which is subjected to corona discharge treatment, is coated on a first substrate having a silane compound layer formed by applying and drying a silane compound solution on the surface of the substrate. Then, a second fluororesin film, one surface of which is subjected to corona discharge treatment, is placed on the first film on the first film, the surface of the second film which has not been subjected to corona discharge treatment. The second substrate on which the silane compound layer is formed by applying and drying the silane compound solution on the substrate surface is further placed so that the silane compound layer and the second film are in contact with each other. The method for producing a fluororesin film laminate according to claim 3, wherein the fluororesin film is heat-melted and bonded after being placed.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23651997A JPH10146927A (en) | 1996-09-19 | 1997-08-18 | Fluororesin film laminate and manufacture thereof |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24756096 | 1996-09-19 | ||
JP8-247560 | 1996-09-19 | ||
JP23651997A JPH10146927A (en) | 1996-09-19 | 1997-08-18 | Fluororesin film laminate and manufacture thereof |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10146927A true JPH10146927A (en) | 1998-06-02 |
Family
ID=26532716
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP23651997A Pending JPH10146927A (en) | 1996-09-19 | 1997-08-18 | Fluororesin film laminate and manufacture thereof |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH10146927A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018235778A1 (en) * | 2017-06-21 | 2018-12-27 | Agc株式会社 | Article having water- and oil-repellent layer formed thereon, and method for manufacturing same |
JP2019181735A (en) * | 2018-04-04 | 2019-10-24 | Agc株式会社 | Manufacturing method of laminate and manufacturing method of substrate |
-
1997
- 1997-08-18 JP JP23651997A patent/JPH10146927A/en active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018235778A1 (en) * | 2017-06-21 | 2018-12-27 | Agc株式会社 | Article having water- and oil-repellent layer formed thereon, and method for manufacturing same |
JP6485610B1 (en) * | 2017-06-21 | 2019-03-20 | Agc株式会社 | Article with water / oil repellent layer and method for producing the same |
US10786976B2 (en) | 2017-06-21 | 2020-09-29 | AGC Inc. | Water/oil repellent layer-provided article and method for producing it |
JP2019181735A (en) * | 2018-04-04 | 2019-10-24 | Agc株式会社 | Manufacturing method of laminate and manufacturing method of substrate |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6371831B2 (en) | Surface treatment for structural bonding with aluminum | |
EP0990925A1 (en) | Hydrophobic thim films on magnesium fluoride surfaces | |
JPH079608A (en) | Water and oil repellent film and production thereof | |
JPS60137640A (en) | Metal coated laminated structure | |
US6319351B1 (en) | Adhesive bonding process for aluminium and/or aluminium alloy | |
US4683168A (en) | Method of producing a composite body | |
US20210261836A1 (en) | Temporary bonding of substrates with large roughness using multilayers of polyelectrolytes | |
JP3935674B2 (en) | Supplying organic paint on glass | |
Woo et al. | Electrodeposition of organofunctional silanes and its influence on structural adhesive bonding | |
JP2020531385A (en) | Temporary binding using polycationic polymer | |
JPH0579114B2 (en) | ||
WO2004085145A1 (en) | Stainless-steel foils with inorganic/organic hybrid film coating | |
JPH10146927A (en) | Fluororesin film laminate and manufacture thereof | |
JPH0539461A (en) | Primer composition, preparation of the composition and joining of a plural number of objects using the composition | |
JP2003247078A (en) | Inorganic-organic hybrid film-coated stainless foil | |
JPH06166550A (en) | Production of optical element joined product | |
WO2023159780A1 (en) | Bicomponent polyurethane multilayer film and preparation method therefor | |
WO2017006805A1 (en) | Aqueous metal surface treatment solution, metal surface treatment method, and conjugate | |
JP2006250220A (en) | High releasing silicone rubber roll and method for manufacturing the same | |
JP2010261014A (en) | Method for adhering silicone resin and primer for adhering silicone resin | |
CA1119056A (en) | Adhesion of a vapor deposited polymer to a substrate by pre-treatment of the substrate with vaporous coupling agents | |
JPH09208266A (en) | Method for coating surface of glass with organic polymer and glass coated with organic polymer | |
JP7431160B2 (en) | Methods for processing substrates and manufacturing articles including bonded sheets | |
JPH01217044A (en) | Production of silicon dioxide-coated plastic molded body | |
JPH0677968B2 (en) | Method for coating tetrafluoroethylene resin film |