JPH10140094A - Tacky tape - Google Patents

Tacky tape

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JPH10140094A
JPH10140094A JP30185696A JP30185696A JPH10140094A JP H10140094 A JPH10140094 A JP H10140094A JP 30185696 A JP30185696 A JP 30185696A JP 30185696 A JP30185696 A JP 30185696A JP H10140094 A JPH10140094 A JP H10140094A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
parts
monomer
adhesive tape
sensitive adhesive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP30185696A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kenichi Azuma
賢一 東
Masaki Tono
正樹 戸野
Kazuyuki Yahara
和幸 矢原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Sekisui Chemical Co Ltd filed Critical Sekisui Chemical Co Ltd
Priority to JP30185696A priority Critical patent/JPH10140094A/en
Publication of JPH10140094A publication Critical patent/JPH10140094A/en
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  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
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  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a tacky tape exhibiting excellent stress relaxation, developing both of high adhesive strength and flame retardance, not eroded by an alkali and having durability. SOLUTION: This tacky tape is obtained by subjecting a photopolymerizable monomer composition comprising (a) 100 pts.wt. monomer consisting essentially of an acrylic ester monomer having a 2-18C alkyl group, (b) 1-20 pts.wt. acrylic monomer copolymerizable with the acrylic ester monomer (a) and having phosphorus element on the molecule, (c) 0.01-5 pts.wt. ammonium polyphosphate and (d) 5-100 pts.wt. photopolymerizable monomer composition to photopolymerization. The tacky tape has >=50% stress relaxation ratio after 20min in 100% elongation.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、粘着テープに関
し、更に詳しくは、優れた接着強度を有し、構造体等の
接合作業を簡便に行うことができる難燃性の粘着テープ
に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive tape, and more particularly, to a flame-retardant pressure-sensitive adhesive tape having excellent adhesive strength and capable of easily performing a joining operation of a structure or the like.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、ＯＡ機器、家庭電化製品、精密機
器、住宅建材等の製品の難燃化のレベルが益々高くなっ
てきており、これらの製品に使用される部材も高い難燃
化が必要となってきている。就中、部材の接合や仮固
定、難燃被覆シート等の用途に、耐久接着性に優れたア
クリル系粘着剤が多用されているが、このアクリル系粘
着剤の難燃化の必要性が強く求められている。2. Description of the Related Art In recent years, the level of flame retardancy of products such as OA equipment, home appliances, precision equipment, and house building materials has been increasing, and the members used in these products have also become highly flame retardant. It is becoming necessary. In particular, acrylic adhesives with excellent durable adhesiveness are frequently used for joining and temporary fixing of members, flame-retardant covering sheets, etc., but the need for flame-retardant acrylic adhesives is strong. It has been demanded.

【０００３】上記アクリル系粘着剤の難燃化の試みとし
て、例えば、特開平１−２６８７８０号公報に、難燃性
粘着テープの粘着剤として、アクリル系ポリマーに、ハ
ロゲン系難燃剤、無機系難燃剤、又はリン系難燃剤をシ
リコン系樹脂と共に混合する方法が開示されている。し
かし、アクリル系ポリマー自体に難燃性はなく、可燃性
であるので、該アクリル系ポリマーに高い難燃性を付与
するために、上記ハロゲン系難燃剤、無機系難燃剤、又
はリン系難燃剤のみを混合するとするならば、アクリル
系ポリマー１００重量部に対し、２００重量部といった
多量の難燃剤を混合しなければならなくなり、このよう
な難燃性アクリル系ポリマー組成物を用いた粘着剤は、
その接着力を著しく低下させる。[0003] As an attempt to make the acrylic pressure-sensitive adhesive flame-retardant, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-268780 discloses an adhesive for a flame-retardant pressure-sensitive adhesive tape, an acrylic polymer, a halogen-based flame retardant, and an inorganic flame retardant. A method of mixing a flame retardant or a phosphorus-based flame retardant with a silicon-based resin is disclosed. However, since the acrylic polymer itself does not have flame retardancy and is flammable, the halogen-based flame retardant, inorganic flame retardant, or phosphorus-based flame retardant is used to impart high flame retardancy to the acrylic polymer. If only the mixture is used, it is necessary to mix a large amount of a flame retardant such as 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer, and the pressure-sensitive adhesive using such a flame-retardant acrylic polymer composition is ,
It significantly reduces its adhesion.

【０００４】特開平１−２６８７８０号公報に開示され
た粘着剤では、上記ハロゲン系難燃剤、無機系難燃剤、
又はリン系難燃剤の混合量を低減することを意図し、シ
リコン系樹脂を添加することを提案しているが、シリコ
ン系樹脂はそもそも接着性が低く、これを添加すること
による接着性の向上も大きくなく、難燃化も接着性も中
位に留まるものであって、上記高い難燃化の要求に応え
る得るものとはなっていない。In the pressure-sensitive adhesive disclosed in JP-A-1-268780, the halogen-based flame retardant, the inorganic flame retardant,
Or, the intention is to reduce the amount of phosphorus-based flame retardant to be mixed, and it has been proposed to add a silicon-based resin. However, the silicone-based resin has low adhesion in the first place, and the addition of this improves the adhesion. However, the flame retardancy and the adhesiveness remain at a moderate level, and have not been able to meet the demand for the above-mentioned high flame retardancy.

【０００５】本発明者らは、アクリル系ポリマー自体の
難燃性を高めるために、リン元素を含有するアクリル系
モノマーを共重合して、アクリル系ポリマー中にリン元
素を導入することが極めて有効であることを知見した。
又、アクリル系モノマー中に数％のジアクリレート化合
物が夾雑しているので、一般にアクリル系粘着剤を作製
する場合に用いられる溶液重合法では、重合過程で反応
液のゲル化等のトラブルがある。そこで、このようなト
ラブルのない重合法として、光重合法が検討された。The present inventors have found that it is very effective to copolymerize an acrylic monomer containing a phosphorus element and to introduce the phosphorus element into the acrylic polymer in order to enhance the flame retardancy of the acrylic polymer itself. It was found that.
In addition, since several percent of diacrylate compounds are contaminated in the acrylic monomer, the solution polymerization method generally used for producing an acrylic pressure-sensitive adhesive involves problems such as gelation of the reaction solution during the polymerization process. . Therefore, a photopolymerization method was studied as a polymerization method free from such troubles.

【０００６】アクリル系ポリマー中に、リン元素を含有
するアクリル系モノマーを共重合して導入する技術は、
先に、本発明者らが開発した特願平５−３１３４２８号
公報がある。特願平５−３１３４２８号公報に記載され
ている粘着剤組成物は、アルカリ水溶性であり、このよ
うなアルカリ水溶性粘着剤組成物は、主に切手やラベル
に用いられるものである。しかし、ＯＡ機器、家庭電化
製品、精密機器等に用いられる粘着テープは、これらの
機器に組み込まれている基盤が、アルカリ水溶液洗浄が
行われ、又、住宅建材は、コンクリートモルタル等から
溶出するアルカリ水溶液に曝されるおそれがあるので、
逆に粘着剤には耐アルカリ性が要求される。A technique for copolymerizing and introducing an acrylic monomer containing a phosphorus element into an acrylic polymer is as follows.
First, there is Japanese Patent Application No. 5-313428 developed by the present inventors. The pressure-sensitive adhesive composition described in Japanese Patent Application No. 5-313428 is water-soluble in alkali, and such a water-soluble pressure-sensitive adhesive composition is mainly used for stamps and labels. However, adhesive tapes used for OA equipment, home appliances, precision equipment, etc., have a base incorporated in these equipments washed with an alkaline aqueous solution, and house building materials are used for alkaline elution from concrete mortar and the like. May be exposed to aqueous solutions,
Conversely, an adhesive is required to have alkali resistance.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は叙上の事実に
鑑みなされたものであって、その目的とするところは、
高い接着強度と難燃性を共に発現させ、アルカリに浸食
されない耐久性を有する粘着テープを提供することにあ
る。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above facts, and its object is to
An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive tape having both high adhesive strength and flame retardancy, and having durability that is not eroded by alkali.

【０００８】本発明者らは上記問題を解決するために鋭
意検討した結果、粘着テープを構成するアクリル系共重
合体の共重合モノマー成分として、分子内にリン元素を
有するアクリル系モノマーを用いることにより、アクリ
ル系共重合体組成物の有する優れた接着強度を低下させ
ることなく、長期に安定した難燃性を発現させ、更に、
特定の微粒状難燃剤を配合した特定の光重合性モノマー
組成物を光硬化させることにより、高い接着強度と難燃
性を共に発現させ、アルカリに浸食されない耐久性を有
する粘着テープを得ることを知見し、本発明を完成する
に至ったのである。The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, have found that an acrylic monomer having a phosphorus element in a molecule is used as a copolymer monomer component of an acrylic copolymer constituting an adhesive tape. Thereby, without deteriorating the excellent adhesive strength of the acrylic copolymer composition, express stable flame retardancy for a long time, further,
By photo-curing a specific photopolymerizable monomer composition blended with a specific particulate flame retardant, it is possible to obtain a high-strength adhesive tape that exhibits both high adhesive strength and flame retardancy and is not eroded by alkali. Having found it, they have completed the present invention.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】請求項１記載の発明は、
アルキル基の炭素数が２〜１８のアクリル酸エステルモ
ノマー（ａ）を主成分とするモノマー１００重量部に対
して、上記アクリル酸エステルモノマー（ａ）と共重合
可能で、且つ、分子内にリン元素を有するアクリル系モ
ノマー（ｂ）１〜２０重量部、光重合開始剤（ｃ）０．
０１〜５重量部及びポリリン酸アンモニウム（ｄ）５〜
１００重量部からなる光重合性モノマー組成物を光重合
して得られ、１００％伸長で２０分後の応力緩和率が５
０％以上であることを特徴とする粘着テープをその要旨
とするものである。According to the first aspect of the present invention,
100 parts by weight of a monomer mainly composed of an acrylate monomer (a) having 2 to 18 carbon atoms in the alkyl group can be copolymerized with the acrylate monomer (a), and phosphorus is contained in the molecule. 1 to 20 parts by weight of an acrylic monomer having an element (b) and a photopolymerization initiator (c)
01 to 5 parts by weight and ammonium polyphosphate (d) 5
It is obtained by photopolymerizing a photopolymerizable monomer composition consisting of 100 parts by weight, and has a stress relaxation rate of 5% after 20 minutes at 100% elongation.
The gist is an adhesive tape characterized by being at least 0%.

【００１０】請求項２記載の発明は、アルキル基の炭素
数が２〜１８のアクリル酸エステルモノマー（ａ）を主
成分とするモノマー１００重量部に対して、上記アクリ
ル酸エステルモノマー（ａ）と共重合可能で、且つ、分
子内にリン元素を有するアクリル系モノマー（ｂ）１〜
２０重量部、光重合開始剤（ｃ）０．０１〜５重量部、
ポリリン酸アンモニウム（ｄ）５〜１００重量部及び赤
リン（ｅ）２〜３０重量部からなる光重合性モノマー組
成物を光重合して得られ、１００％伸長で２０分後の応
力緩和率が５０％以上であることを特徴とする粘着テー
プをその要旨とするものである。The invention according to claim 2 is characterized in that the acrylate monomer (a) is added to 100 parts by weight of a monomer mainly containing an acrylate monomer (a) having an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms. Acrylic monomers (b) 1 to 1 which are copolymerizable and have a phosphorus element in the molecule
20 parts by weight, 0.01 to 5 parts by weight of a photopolymerization initiator (c),
It is obtained by photopolymerizing a photopolymerizable monomer composition comprising 5 to 100 parts by weight of ammonium polyphosphate (d) and 2 to 30 parts by weight of red phosphorus (e), and has a stress relaxation rate after 20 minutes at 100% elongation. The gist is an adhesive tape characterized by being 50% or more.

【００１１】請求項３記載の発明は、アルキル基の炭素
数が２〜１８のアクリル酸エステルモノマー（ａ）を主
成分とするモノマー１００重量部に対して、上記アクリ
ル酸エステルモノマー（ａ）と共重合可能で、且つ、分
子内にリン元素を有するアクリル系モノマー（ｂ）１〜
２０重量部、光重合開始剤（ｃ）０．０１〜５重量部並
びにポリリン酸アンモニウムと下記構造式（Ｉ）で表さ
れる窒素含有化合物と金属酸化物の３成分からなる混合
物（ｄ）３〜７０重量部からなる光重合性モノマー組成
物を光重合して得られ、１００％伸長で２０分後の応力
緩和率が５０％以上であることを特徴とする粘着テープ
をその要旨とするものである。The invention according to claim 3 is characterized in that the acrylate monomer (a) and the acrylate monomer (a) having an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms as a main component are added to 100 parts by weight of the monomer. Acrylic monomers (b) 1 to 1 which are copolymerizable and have a phosphorus element in the molecule
20 parts by weight, 0.01 to 5 parts by weight of a photopolymerization initiator (c), and a mixture (d) 3 comprising ammonium polyphosphate, a nitrogen-containing compound represented by the following structural formula (I), and a metal oxide: A pressure-sensitive adhesive tape obtained by photopolymerizing a photopolymerizable monomer composition consisting of 70 to 70 parts by weight and having a stress relaxation rate of 50% or more after 20 minutes at 100% elongation. It is.

【００１２】[0012]

【化３】 Embedded image

【００１３】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は、それぞれ水
素又は炭素数１〜１６のヒドロキシアルキル基、ジヒド
ロキシアルキル基、ヒドロキシアリール基、ジヒドロキ
シアリール基を表す。）(Wherein, R 1 , R 2 and R 3 each represent hydrogen or a hydroxyalkyl group having 1 to 16 carbon atoms, a dihydroxyalkyl group, a hydroxyaryl group or a dihydroxyaryl group).

【００１４】請求項４記載の発明は、アルキル基の炭素
数が２〜１８のアクリル酸エステルモノマー（ａ）を主
成分とするモノマー１００重量部に対して、上記アクリ
ル酸エステルモノマー（ａ）と共重合可能で、且つ、分
子内にリン元素を有するアクリル系モノマー（ｂ）１〜
２０重量部、光重合開始剤（ｃ）０．０１〜５重量部、
リン及び／又はリン化合物（ｄ）５〜７０重量部及び熱
膨張性黒鉛（ｅ）２〜３０重量部からなる光重合性モノ
マー組成物を光重合して得られ、１００％伸長で２０分
後の応力緩和率が５０％以上であることを特徴とする粘
着テープをその要旨とするものである。The invention according to claim 4 is characterized in that the acrylate monomer (a) is added to 100 parts by weight of a monomer having an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms as a main component. Acrylic monomers (b) 1 to 1 which are copolymerizable and have a phosphorus element in the molecule
20 parts by weight, 0.01 to 5 parts by weight of a photopolymerization initiator (c),
It is obtained by photopolymerizing a photopolymerizable monomer composition comprising 5 to 70 parts by weight of phosphorus and / or a phosphorus compound (d) and 2 to 30 parts by weight of thermally expandable graphite (e), and after 20 minutes at 100% elongation. The gist of the present invention is a pressure-sensitive adhesive tape characterized by having a stress relaxation rate of 50% or more.

【００１５】請求項５記載の発明は、アルキル基の炭素
数が２〜１８のアクリル酸エステルモノマー（ａ）を主
成分とするモノマー１００重量部に対して、上記アクリ
ル酸エステルモノマー（ａ）と共重合可能で、且つ、分
子内にリン元素を有するアクリル系モノマー（ｂ）１〜
２０重量部、光重合開始剤（ｃ）０．０１〜５重量部及
びハロゲン系難燃剤（ｄ）５〜５０重量部からなる光重
合性モノマー組成物を光重合して得られ、１００％伸長
で２０分後の応力緩和率が５０％以上であることを特徴
とする粘着テープをその要旨とするものである。The invention according to claim 5 is characterized in that the acrylate monomer (a) and the acrylate monomer (a) having an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms are added to 100 parts by weight of the monomer containing the acrylate monomer (a) as a main component. Acrylic monomers (b) 1 to 1 which are copolymerizable and have a phosphorus element in the molecule
Obtained by photopolymerizing a photopolymerizable monomer composition comprising 20 parts by weight, 0.01 to 5 parts by weight of a photopolymerization initiator (c) and 5 to 50 parts by weight of a halogen-based flame retardant (d), and having a 100% elongation. , Wherein the stress relaxation rate after 20 minutes is 50% or more.

【００１６】又、請求項６記載の発明は、アルキル基の
炭素数が２〜１８のアクリル酸エステルモノマー（ａ）
を主成分とするモノマー１００重量部に対して、上記ア
クリル酸エステルモノマー（ａ）と共重合可能で、且
つ、分子内にリン元素を有するアクリル系モノマー
（ｂ）１〜２０重量部、光重合開始剤（ｃ）０．０１〜
５重量部及びハロゲン系難燃剤（ｄ）５〜５０重量部及
び三酸化アンチモン（ｅ）２〜２５重量部からなる光重
合性モノマー組成物を光重合して得られ、１００％伸長
で２０分後の応力緩和率が５０％以上であることを特徴
とする粘着テープをその要旨とするものである。Further, according to the present invention, there is provided an acrylate monomer (a) having an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms.
1 to 20 parts by weight of an acrylic monomer (b) copolymerizable with the acrylate monomer (a) and having a phosphorus element in the molecule, based on 100 parts by weight of a monomer mainly containing Initiator (c) 0.01 to
5 parts by weight, a photopolymerizable monomer composition comprising 5 to 50 parts by weight of a halogen-based flame retardant (d) and 2 to 25 parts by weight of antimony trioxide (e) is obtained by photopolymerization. The gist of the present invention is a pressure-sensitive adhesive tape characterized in that the subsequent stress relaxation rate is 50% or more.

【００１７】上記アクリル酸エステルモノマー（ａ）と
しては、炭素数２〜１８のアルキル基を有するアクリル
酸エステル、好ましくは炭素数４〜１２のアルキル基を
有するアクリル酸エステルが挙げられ、具体的には、エ
チルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチ
ルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、
ｎ−オクチルアクリレート、イソノニルアクリレート、
ラウリルアクリレート等を挙げることができる。これら
は、単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることが
できる。得られる粘着テープの硬さを調整するために、
アクリル酸エステルモノマー（ａ）と共重合可能なアク
リル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のカルボ
キシル基含有モノマー又はその無水物、アクリロニトリ
ル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタ
ム、アクリロイルモルホリン、アクリルアミド、ジメチ
ルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルア
クリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等
の窒素含有モノマー；２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２
−ヒドロキシブチルアクリレート等の水酸基含有モノマ
ー等を添加してもよい。これらの極性基を有するモノマ
ーの含有量は、上記アクリル酸エステルモノマー（ａ）
を主成分とするモノマー１００重量部中、最大で３０重
量部、好ましくは２０重量部以下の範囲で含有される。
上記極性基を有するモノマーの含有量が３０重量部を超
えると、得られる粘着テープが硬くなり過ぎて粘着性が
低下する。Examples of the acrylate monomer (a) include acrylates having an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms, preferably acrylates having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms. Is ethyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isooctyl acrylate,
n-octyl acrylate, isononyl acrylate,
Lauryl acrylate and the like can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more. To adjust the hardness of the resulting adhesive tape,
Carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and the like which can be copolymerized with the acrylate monomer (a) or anhydrides thereof, acrylonitrile, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, acryloylmorpholine, acrylamide , Dimethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl acrylate, dimethylaminopropyl acrylamide, and other nitrogen-containing monomers; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate,
-A hydroxyl-containing monomer such as hydroxybutyl acrylate may be added. The content of these polar group-containing monomers is determined by the acrylate monomer (a)
Is contained in a maximum of 30 parts by weight, preferably 20 parts by weight or less, in 100 parts by weight of a monomer containing as a main component.
When the content of the monomer having a polar group exceeds 30 parts by weight, the resulting pressure-sensitive adhesive tape becomes too hard, and the tackiness is reduced.

【００１８】又、上記アクリル酸エステルモノマー
（ａ）と共重合可能で、且つ、分子内にリン元素を有す
るアクリル系モノマー（ｂ）は、上記（メタ）アクリル
酸エステルモノマー（ａ）と共重合可能であり、且つ、
分子内にリン元素を有するアクリル系モノマーであれば
特に限定されるものではないが、例えば、下記構造式
（II）で表される化合物が好適に用いられる。The acrylic monomer (b) copolymerizable with the acrylate monomer (a) and having a phosphorus element in the molecule is copolymerized with the (meth) acrylate monomer (a). Is possible, and
Although it is not particularly limited as long as it is an acrylic monomer having a phosphorus element in the molecule, for example, a compound represented by the following structural formula (II) is preferably used.

【００１９】[0019]

【化４】 Embedded image

【００２０】（式中、Ｘは、炭素数１〜１２のアルキレ
ン基、オキシアルキレン基、炭素数６〜１８のアリレー
ン基、オキシアリレーン基、Ｙは、炭素数１〜８のアル
キル基、アルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、
アリーロキシ基またはヒドロキシル基、ヒドロキシアリ
ール基を表す。）(Where X is an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, oxyalkylene group, arylene group having 6 to 18 carbon atoms, oxyarylene group, Y is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, alkoxy Groups, aryl groups having 6 to 12 carbon atoms,
Represents an aryloxy group, a hydroxyl group, or a hydroxyaryl group. )

【００２１】上記アクリル系モノマー（ｂ）の具体例と
して、アクリロイロキシホスフェート、アクリロイロキ
シ（ジメチル）ホスフェート、アクリロイロキシ（ジエ
チル）ホスフェート、アクリロイロキシ（ジフェニル）
ホスフェート、アクリロイロキシメチルホスフェート、
アクリロイロキシメチル（ジメチル）ホスフェート、ア
クリロイロキシメチル（ジエチル）ホスフェート、アク
リロイロキシエチルホスフェート、アクリロイロキシエ
チル（ジメチル）ホスフェート、アクリロイロキシエチ
ル（ジエチル）ホスフェート、アクリロイロキシヘキシ
ルホスフェート、アクリロイロキシオクチルホスフェー
ト、アクリロイロキシフェニルホスフェート等が挙げら
れる。Specific examples of the acrylic monomer (b) include acryloyloxyphosphate, acryloyloxy (dimethyl) phosphate, acryloyloxy (diethyl) phosphate, and acryloyloxy (diphenyl).
Phosphate, acryloyloxymethyl phosphate,
Acryloyloxymethyl (dimethyl) phosphate, acryloyloxymethyl (diethyl) phosphate, acryloyloxyethyl phosphate, acryloyloxyethyl (dimethyl) phosphate, acryloyloxyethyl (diethyl) phosphate, acryloyloxyhexyl phosphate, acryloyl Roxyoctyl phosphate, acryloyloxyphenyl phosphate and the like.

【００２２】上記アクリル系モノマー（ｂ）の含有量
は、上記アクリル酸エステルモノマー（ａ）を主成分と
するモノマー１００重量部に対して、１〜２０重量部、
好ましくは２〜１０重量部である。上記アクリル系モノ
マー（ｂ）の含有量が１重量部未満の場合、得られるア
クリル系共重合体の難燃性が必要性能を満たさず、又、
２０重量部を超えると、得られる粘着テープが硬くなり
過ぎて粘着性が低下する。The content of the acrylic monomer (b) is 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer containing the acrylate monomer (a) as a main component.
Preferably it is 2 to 10 parts by weight. When the content of the acrylic monomer (b) is less than 1 part by weight, the flame retardancy of the obtained acrylic copolymer does not satisfy the required performance,
If it exceeds 20 parts by weight, the resulting pressure-sensitive adhesive tape will be too hard, and the tackiness will decrease.

【００２３】上記光重合開始剤（ｃ）としては、特に限
定されるものではないが、例えば、４−（２−ヒドロキ
シエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピ
ル）ケトン（チバガイギー社製、商品名「イルガキュア
２９５９」）等のケトン系；α−ヒドロキシ−α，α’
−ジメチル−アセトフェノン（チバガイギー社製、商品
名「ダロキュア１１７３」）、メトキシアセトフェノ
ン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン
（チバガイギー社製、商品名「イルガキュア６５
１」）、２−ヒドロキシ−２−シクロヘキシルアセトフ
ェノン（チバガイギー社製、商品名「イルガキュア１８
４」）等のアセトフェノン系；ベンジルジメチルケター
ル等のケタール系；その他、ハロゲン化ケトン、アシル
ホスフィノキシド、アシルホスフォナート等を挙げるこ
とができる。The photopolymerization initiator (c) is not particularly restricted but includes, for example, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone (manufactured by Ciba Geigy) Ketones such as “IRGACURE 2959”); α-hydroxy-α, α ′
-Dimethyl-acetophenone (manufactured by Ciba-Geigy, trade name “Darocur 1173”), methoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone (manufactured by Ciba-Geigy, trade name “Irgacure 65”)
1 "), 2-hydroxy-2-cyclohexyl acetophenone (trade name" Irgacure 18 ", manufactured by Ciba Geigy)
Acetophenones such as 4 "); ketals such as benzyldimethyl ketal; and others, halogenated ketones, acylphosphinoxides, acylphosphonates and the like.

【００２４】上記光重合開始剤（ｃ）の含有量は、上記
アクリル酸エステルモノマー（ａ）を主成分とするモノ
マー１００重量部に対し、０．０１〜５重量部、好まし
くは０．０５〜３重量部である。光重合開始剤（ｃ）の
含有量が、０．０１重量部未満の場合、重合反応が進行
しにくいため、十分な転化率が得られず、モノマー臭の
きつい粘着テープしか得られない。又、５重量部を超え
る場合、ラジカル発生量が多くなり過ぎ、低分子量の共
重合体しか得られず、得られる粘着テープの必要な凝集
力が得られないおそれがある。The content of the photopolymerization initiator (c) is 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the monomer containing the acrylate monomer (a) as a main component. 3 parts by weight. When the content of the photopolymerization initiator (c) is less than 0.01 part by weight, the polymerization reaction does not easily proceed, so that a sufficient conversion cannot be obtained and only a pressure-sensitive adhesive tape having a monomer odor can be obtained. On the other hand, if it exceeds 5 parts by weight, the amount of generated radicals becomes too large, only a low molecular weight copolymer is obtained, and the necessary cohesive strength of the obtained pressure-sensitive adhesive tape may not be obtained.

【００２５】上記各成分からなる光重合性モノマー組成
物から得られるアクリル系共重合体に、高い凝集力を必
要とする場合、必要に応じてアクリル系共重合体は架橋
される。上記架橋方法は、特に限定されるものではない
が、架橋性モノマーを用いる場合、架橋性モノマーとし
て、例えば、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート、アリル（メタ）
アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニル
ベンゼン、その他エポキシアクリレート、ポリエステル
アクリレート、ウレタンアクリレート等が挙げられる。
これらの架橋性モノマーの含有量は、上記アクリル酸エ
ステルモノマー（ａ）を主成分とするモノマー１００重
量部に対し、好ましくは０．０１〜１重量部、より好ま
しくは０．０２〜０．８重量部である。上記架橋性モノ
マーの含有量が０．０１重量部未満では、架橋効果が十
分でなく、必要な凝集力が得られにくい。又、１重量部
を超えると架橋密度が高くなり、感圧接着性が低下す
る。When a high cohesive force is required for the acrylic copolymer obtained from the photopolymerizable monomer composition comprising the above components, the acrylic copolymer is crosslinked as necessary. The crosslinking method is not particularly limited, but when a crosslinking monomer is used, examples of the crosslinking monomer include hexanediol di (meth) acrylate, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, and (poly) Propylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, allyl (meth)
Acrylate, vinyl (meth) acrylate, divinylbenzene, other epoxy acrylate, polyester acrylate, urethane acrylate, and the like are included.
The content of these crosslinkable monomers is preferably from 0.01 to 1 part by weight, more preferably from 0.02 to 0.8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the above-mentioned acrylate monomer (a) as a main component. Parts by weight. When the content of the crosslinkable monomer is less than 0.01 part by weight, the crosslinking effect is not sufficient, and it is difficult to obtain a necessary cohesive force. On the other hand, if it exceeds 1 part by weight, the crosslink density increases and the pressure-sensitive adhesiveness decreases.

【００２６】請求項１〜３記載の発明において用いられ
るポリリン酸アンモニウムとしては、リン酸の重合度が
２００〜１０００であるものが好ましく、又、上記ポリ
リン酸アンモニウムは、その表面がメラミン／ホルムア
ルデヒド樹脂等で被覆された易流動性、水難溶性の粉末
状で用いられることが好ましい。The ammonium polyphosphate used in the first to third aspects of the present invention preferably has a degree of polymerization of phosphoric acid of 200 to 1000, and the surface of the ammonium polyphosphate has a melamine / formaldehyde resin. It is preferably used in the form of a free-flowing, hardly water-soluble powder coated with, for example.

【００２７】請求項１〜２記載の発明において上記ポリ
リン酸アンモニウムの含有量は、上記アクリル酸エステ
ルモノマー（ａ）を主成分とするモノマー１００重量部
に対し、５〜１００重量部、好ましくは１０〜７０重量
部、更に好ましくは１５〜６０重量部で含有される。In the present invention, the content of the ammonium polyphosphate is 5 to 100 parts by weight, preferably 10 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the monomer mainly containing the acrylate monomer (a). -70 parts by weight, more preferably 15-60 parts by weight.

【００２８】上記ポリリン酸アンモニウムの含有量が５
重量部未満では、添加した難燃効果が十分に現出せず、
又、１００重量部を超えると、得られる粘着テープの接
着強度が低下する。When the content of the above ammonium polyphosphate is 5
If the amount is less than parts by weight, the added flame retardant effect does not sufficiently appear.
On the other hand, when the amount exceeds 100 parts by weight, the adhesive strength of the obtained pressure-sensitive adhesive tape decreases.

【００２９】請求項２記載の発明の光重合性モノマー組
成物は、請求項１記載の発明において用いられる光重合
性モノマー組成物に、更に、赤リンが含有されたもので
ある。上記赤リンは、特に限定されるものではなく、市
販されている如何なる性状のものであってもよいが、耐
湿性、取扱上の安全性（衝撃等による自然発火）を考慮
すれば、赤リン粒子の表面を樹脂でコーティングしたも
のを用いるのが好ましい。The photopolymerizable monomer composition according to the second aspect of the present invention is one in which the photopolymerizable monomer composition used in the first aspect of the present invention further contains red phosphorus. The red phosphorus is not particularly limited, and may be any commercially available property. However, in consideration of moisture resistance and safety in handling (spontaneous ignition due to impact or the like), red phosphorus is considered. It is preferable to use a particle whose surface is coated with a resin.

【００３０】上記赤リンの含有量は、上記アクリル酸エ
ステルモノマー（ａ）を主成分とするモノマー１００重
量部に対し、２〜３０重量部で含有される。上記赤リン
の含有量が２重量部未満では、添加した難燃効果が十分
に現出せず、又、３０重量部を超えると、得られる粘着
テープの接着強度が低下する。The content of the red phosphorus is 2 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer containing the acrylate monomer (a) as a main component. If the content of red phosphorus is less than 2 parts by weight, the added flame retardant effect will not be sufficiently exhibited, and if it exceeds 30 parts by weight, the adhesive strength of the obtained pressure-sensitive adhesive tape will decrease.

【００３１】請求項３記載の発明の光重合性モノマー組
成物は、請求項１記載の発明において用いられる光重合
性モノマー組成物のポリリン酸アンモニウムに替えて、
ポリリン酸アンモニウム、下記構造式（Ｉ）で示される
窒素含有化合物及び金属酸化物の３成分からなる混合物
が用いられる。The photopolymerizable monomer composition according to the third aspect of the present invention is the same as the photopolymerizable monomer composition used in the first aspect of the invention, except that ammonium polyphosphate is used.
A mixture comprising three components of ammonium polyphosphate, a nitrogen-containing compound represented by the following structural formula (I), and a metal oxide is used.

【００３２】[0032]

【化５】 Embedded image

【００３３】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は、それぞれ水
素又は炭素数１〜１６のヒドロキシアルキル基、ジヒド
ロキシアルキル基、ヒドロキシアリール基、ジヒドロキ
シアリール基を表す。）(In the formula, R 1 , R 2 and R 3 each represent hydrogen or a hydroxyalkyl group having 1 to 16 carbon atoms, a dihydroxyalkyl group, a hydroxyaryl group or a dihydroxyaryl group.)

【００３４】上記ポリリン酸アンモニウム、窒素含有化
合物及び金属酸化物の３成分からなる混合物は、これら
を含有する有機性物質が高温に加熱された時、炭化層が
形成され、これが膨張して火源を遮断することによって
延焼を防止する機能を有するものである。In the above-mentioned mixture comprising the three components of ammonium polyphosphate, nitrogen-containing compound and metal oxide, when an organic substance containing these is heated to a high temperature, a carbonized layer is formed. This has the function of preventing the spread of fire by blocking the air.

【００３５】上記構造式（Ｉ）で示される窒素含有化合
物としては、具体的に、イソシアヌール酸、モノ（ヒド
ロキシメチル）イソシアヌレート、ビス（ヒドロキシメ
チル）イソシアヌレート、トリス（ヒドロキシメチル）
イソシアヌレート、モノ（ジヒドロキシメチル）イソシ
アヌレート、ビス（ジヒドロキシメチル）イソシアヌレ
ート、トリス（ジヒドロキシメチル）イソシアヌレー
ト、モノ（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、
ビス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、トリ
ス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、トリス
（１，２−ジヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ト
リス（３−ヒドロキシプロピル）イソシアヌレート、ト
リス（２，３−ジヒドロキシプロピル）イソシアヌレー
ト、トリス（４−ヒドロキシブチル）イソシアヌレー
ト、トリス（３，４−ジヒドロキシブチル）イソシアヌ
レート、トリス（８−ヒドロキシオクチル）イソシアヌ
レート、トリス（４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌ
レート、トリス（２，４−ジヒドロキシフェニル）イソ
シアヌレート、トリス（２，３−ジヒドロキシフェニ
ル）イソシアヌレート等が挙げられる。これらは単独又
は２種以上が併用されてもよい。 上記構造式（Ｉ）で
示される窒素含有化合物の中で、特にトリス（２−ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレートを含む３成分からなる
混合物は、難燃効果が高いので好適に用いられる。Specific examples of the nitrogen-containing compound represented by the structural formula (I) include isocyanuric acid, mono (hydroxymethyl) isocyanurate, bis (hydroxymethyl) isocyanurate, and tris (hydroxymethyl)
Isocyanurate, mono (dihydroxymethyl) isocyanurate, bis (dihydroxymethyl) isocyanurate, tris (dihydroxymethyl) isocyanurate, mono (2-hydroxyethyl) isocyanurate,
Bis (2-hydroxyethyl) isocyanurate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, tris (1,2-dihydroxyethyl) isocyanurate, tris (3-hydroxypropyl) isocyanurate, tris (2,3-dihydroxypropyl) ) Isocyanurate, tris (4-hydroxybutyl) isocyanurate, tris (3,4-dihydroxybutyl) isocyanurate, tris (8-hydroxyoctyl) isocyanurate, tris (4-hydroxyphenyl) isocyanurate, tris (2 4-dihydroxyphenyl) isocyanurate, tris (2,3-dihydroxyphenyl) isocyanurate and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among the nitrogen-containing compounds represented by the structural formula (I), a mixture composed of three components including tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate is particularly preferably used because of its high flame retardant effect.

【００３６】上記金属酸化物は、複数の酸化状態をとり
得るものであれば特に限定されるものではないが、例え
ば、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化チタ
ン、酸化ニッケル、酸化コバルト、酸化亜鉛等が挙げら
れる。これらは単独又は２種以上が併用されてもよい。
上記金属酸化物の中で、特に酸化チタンを含む３成分か
らなる混合物は、難燃効果が高いので好適に用いられ
る。The metal oxide is not particularly limited as long as it can take a plurality of oxidation states. Examples of the metal oxide include magnesium oxide, aluminum oxide, titanium oxide, nickel oxide, cobalt oxide and zinc oxide. No. These may be used alone or in combination of two or more.
Among the above metal oxides, a mixture composed of three components including titanium oxide is particularly preferably used because of its high flame retardant effect.

【００３７】上記ポリリン酸アンモニウム、窒素含有化
合物及び金属酸化物の３成分からなる混合物の各成分の
含有比率は、ポリリン酸アンモニウム４０〜９４．９重
量％、窒素含有化合物４０〜５重量％及び金属酸化物２
０〜０．１重量％であることが好ましい。The content ratio of each component of the mixture comprising the above three components of ammonium polyphosphate, nitrogen-containing compound and metal oxide is as follows: ammonium polyphosphate: 40 to 94.9% by weight; nitrogen-containing compound: 40 to 5% by weight; Oxide 2
It is preferably from 0 to 0.1% by weight.

【００３８】上記ポリリン酸アンモニウム、窒素含有化
合物及び金属酸化物の３成分からなる混合物の含有量
は、上記アクリル酸エステルモノマー（ａ）を主成分と
するモノマー１００重量部に対し、３〜７０重量部、好
ましくは１０〜５０重量部、更に好ましくは２０〜４０
重量部である。上記ポリリン酸アンモニウム、窒素含有
化合物及び金属酸化物の３成分からなる混合物の含有量
が３重量部未満では、添加した難燃効果が十分に現出せ
ず、又、７０重量部を超えると、得られる粘着テープの
接着強度が低下する。The content of the mixture consisting of the three components of the ammonium polyphosphate, the nitrogen-containing compound and the metal oxide is in the range of 3 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer having the acrylate monomer (a) as a main component. Parts, preferably 10 to 50 parts by weight, more preferably 20 to 40 parts by weight.
Parts by weight. If the content of the mixture comprising the three components of the ammonium polyphosphate, the nitrogen-containing compound and the metal oxide is less than 3 parts by weight, the added flame-retardant effect cannot be sufficiently exhibited. The adhesive strength of the resulting adhesive tape is reduced.

【００３９】請求項４記載の発明の光重合性モノマー組
成物は、請求項１記載の発明において用いられる光重合
性モノマー組成物のポリリン酸アンモニウムに替えて、
リン及び／又はリン化合物及び熱膨張性黒鉛が用いられ
る。The photopolymerizable monomer composition according to the fourth aspect of the present invention is the same as the photopolymerizable monomer composition used in the first aspect of the invention, except that ammonium polyphosphate is used.
Phosphorus and / or a phosphorus compound and thermally expandable graphite are used.

【００４０】上記リン化合物は、特に限定されるもので
はないが、例えば、トリフェニルホスフェート、オクチ
ルジフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート等のリン酸エステル類、
リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸マグネシウ
ム、リン酸亜鉛、リン酸アルミニウム等のリン酸金属塩
類又はこれらの金属塩水和物、リン酸アンモニウム、ポ
リリン酸アンモニウム、メラミン変性ポリリン酸アンモ
ニウム、エチレンジアミンのリン酸塩、ジエチレントリ
アミンのリン酸塩等のリン酸とアンモニア又はアミン類
との塩又はこれらの縮合物、グアニジンのリン酸塩、ホ
スフィン類、ホスフィンオキシド類、ｔ−ブチルホスホ
ン、フェニルホスホン等のホスホン類等が挙げられる。
これらは単独又は２種以上が併用されてもよい。上記リ
ン及び／又はリン化合物の中で、特にポリリン酸アンモ
ニウムは取扱が容易であり、且つ、優れた難燃性が付与
されるので好適に用いられる。The above-mentioned phosphorus compound is not particularly restricted but includes, for example, phosphate esters such as triphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, trioctyl phosphate and tricresyl phosphate;
Phosphate metal salts such as sodium phosphate, potassium phosphate, magnesium phosphate, zinc phosphate and aluminum phosphate or hydrates of these metal salts, ammonium phosphate, ammonium polyphosphate, melamine-modified ammonium polyphosphate, phosphorus of ethylenediamine Acid salts, salts of phosphoric acid such as diethylenetriamine phosphate and the like with ammonia or amines or condensates thereof, guanidine phosphates, phosphines, phosphine oxides, phosphones such as t-butylphosphone and phenylphosphone And the like.
These may be used alone or in combination of two or more. Among the phosphorus and / or phosphorus compounds, ammonium polyphosphate is particularly preferably used because it is easy to handle and has excellent flame retardancy.

【００４１】上記リン及び／又はリン化合物の含有量
は、上記アクリル酸エステルモノマー（ａ）を主成分と
するモノマー１００重量部に対し、５〜７０重量部、好
ましくは１０〜６０重量部、更に好ましくは２０〜５０
重量部である。上記リン及び／又はリン化合物の含有量
が５重量部未満では、添加した難燃効果が十分に現出せ
ず、又、７０重量部を超えると、得られる粘着テープの
接着強度が低下する。The content of the phosphorus and / or phosphorus compound is 5 to 70 parts by weight, preferably 10 to 60 parts by weight, more preferably 100 to 100 parts by weight of the monomer having the acrylate monomer (a) as a main component. Preferably 20 to 50
Parts by weight. When the content of the phosphorus and / or phosphorus compound is less than 5 parts by weight, the added flame retardant effect is not sufficiently exhibited, and when it exceeds 70 parts by weight, the adhesive strength of the obtained pressure-sensitive adhesive tape is reduced.

【００４２】上記熱膨張性黒鉛は、天然産の鱗片状グラ
ファイト、熱分解グラファイト、キッシュグラファイト
等のグラファイト粉末を、濃硫酸、硝酸、セレン酸等の
無機酸と濃硝酸、過塩素酸、過塩素酸塩、過マンガン酸
塩、重クロム酸塩、過酸化水素等の強酸化剤で処理して
グラファイト層間化合物を生成させたもので、グラファ
イトの炭素の層状構造を維持したままの結晶化合物であ
る。上記熱膨張性黒鉛は、上記例示物質を原料とするも
のに限定されるものではなく、上記の結晶化合物であれ
ば入手できるいずれの熱膨張性黒鉛も使用することがで
きる。The above-mentioned thermally expandable graphite is obtained by mixing graphite powders such as flaky graphite, pyrolytic graphite, and Kish graphite, which are naturally produced, with an inorganic acid such as concentrated sulfuric acid, nitric acid and selenic acid and concentrated nitric acid, perchloric acid and perchloric acid. It is a crystalline compound that has been treated with a strong oxidizing agent such as acid salt, permanganate, dichromate, hydrogen peroxide, etc. to produce a graphite intercalation compound while maintaining the layered structure of graphite carbon. . The heat-expandable graphite is not limited to those using the above-described exemplary materials as raw materials, and any heat-expandable graphite available as long as it is the above-mentioned crystalline compound can be used.

【００４３】上記熱膨張性黒鉛は、更に、アンモニア、
モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミ
ン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン等の
脂肪族低級アミン、カリウム、ナトリウム、カルシウ
ム、バリウム、マグネシウム等のアルカリ金属化合物、
アルカリ土類金属化合物の水酸化物、酸化物、炭酸塩、
重炭酸塩もしくは有機酸塩等の弱酸の塩で中和処理して
使用することがより好ましい。The heat-expandable graphite further comprises ammonia,
Monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, ethylamine, propylamine, aliphatic lower amines such as butylamine, potassium, sodium, calcium, barium, alkali metal compounds such as magnesium,
Hydroxides, oxides, carbonates of alkaline earth metal compounds,
It is more preferable to use a neutralized salt of a weak acid such as a bicarbonate or an organic acid salt.

【００４４】上記熱膨張性黒鉛は、これらを含有する有
機性物質が高温に加熱された時、炭化層が形成され、こ
れが膨張して火源を遮断することによって延焼を防止す
る機能を有するものである。上記熱膨張性黒鉛は、８０
０℃以上に急激（３０秒以内）に加熱された時の上記熱
膨張性黒鉛の体積膨張率は、上記防火機能から１００倍
以上であるものを用いることが好ましい。上記熱膨張性
黒鉛の体積膨張率は、内容積１００ｍｌの白金製の坩堝
に熱膨張性黒鉛１ｍｌを入れ、予め８００℃以上に加熱
された電気炉に投入し、３０秒経過後、坩堝を取り出
し、室温にまで冷却して、加熱により膨張した熱膨張性
黒鉛が上記坩堝の全容積を完全に満たすものであること
を確認して、１００倍以上であること判別した。The above-mentioned thermally expandable graphite has a function of preventing the spread of fire by forming a carbonized layer when the organic substance containing these materials is heated to a high temperature and expanding to cut off the fire source. It is. The thermally expandable graphite is 80
It is preferable to use a heat-expandable graphite having a volume expansion coefficient of 100 times or more in view of the fire prevention function when rapidly heated to 0 ° C. or more (within 30 seconds). The volume expansion coefficient of the above-mentioned heat-expandable graphite is as follows. 1 ml of heat-expandable graphite is placed in a platinum crucible having an inner volume of 100 ml, put into an electric furnace heated to 800 ° C. or higher in advance, and after 30 seconds, the crucible is taken out. After cooling to room temperature and confirming that the heat-expandable graphite expanded by heating completely filled the entire volume of the crucible, it was determined that it was 100 times or more.

【００４５】上記熱膨張性黒鉛の粒度は、小さくなると
上記体積膨張率が小さくなり、難燃性が低下し、逆に、
大きくなり過ぎると上記光重合性モノマー組成物への分
散性が低下し、得られる粘着テープの強度を低下させる
ので、好ましくは５０〜２００メッシュである。As the particle size of the heat-expandable graphite decreases, the volume expansion coefficient decreases, and the flame retardancy decreases.
If it is too large, the dispersibility in the photopolymerizable monomer composition is reduced, and the strength of the obtained pressure-sensitive adhesive tape is reduced.

【００４６】上記熱膨張性黒鉛の含有量は、上記アクリ
ル酸エステルモノマー（ａ）を主成分とするモノマー１
００重量部に対し、２〜３０重量部、好ましくは３〜２
０重量部、更に好ましくは５〜１５重量部である。上記
熱膨張性黒鉛の含有量が２重量部未満では、添加した難
燃効果が十分に現出せず、又、３０重量部を超えると、
得られる粘着テープの接着強度が低下する。The content of the above-mentioned heat-expandable graphite is determined based on the amount of monomer 1 containing the above-mentioned acrylate monomer (a) as a main component
2 to 30 parts by weight, preferably 3 to 2 parts by weight, per 100 parts by weight
0 parts by weight, more preferably 5 to 15 parts by weight. If the content of the heat-expandable graphite is less than 2 parts by weight, the added flame retardant effect will not be sufficiently exhibited, and if it exceeds 30 parts by weight,
The adhesive strength of the resulting pressure-sensitive adhesive tape decreases.

【００４７】請求項５記載の発明の光重合性モノマー組
成物は、請求項１記載の発明において用いられる光重合
性モノマー組成物のポリリン酸アンモニウムに替えて、
ハロゲン系難燃剤が用いられる。The photopolymerizable monomer composition according to the fifth aspect of the present invention is the same as the photopolymerizable monomer composition used in the first aspect of the invention, except that ammonium polyphosphate is used.
Halogen flame retardants are used.

【００４８】上記ハロゲン系難燃剤は、合成樹脂もしく
はエラストマーに用いられるものであれば特に限定され
るものではないが、例えば、ハロゲン化芳香族系難燃
剤、ハロゲン化脂肪族系難燃剤、ハロゲン化脂環族系難
燃剤等が挙げられ、就中、ブロム元素含有率が４０重量
％以上であるハロゲン系難燃剤が好ましい。上記ブロム
元素含有率が４０重量％以上であるハロゲン系難燃剤と
しては、例えば、デカブロモジフェニオルオキサイド、
ヘキサブロモベンゼン、トリス（２，３−ジブロモプロ
ピル）イソシアヌレート、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン等が挙げられ
る。The halogen-based flame retardant is not particularly limited as long as it is used for synthetic resins or elastomers. For example, halogenated aromatic flame retardants, halogenated aliphatic flame retardants, halogenated Examples include alicyclic flame retardants, and among them, halogen flame retardants having a bromine element content of 40% by weight or more are preferable. Examples of the halogen-based flame retardant having a bromo element content of 40% by weight or more include, for example, decabromodiphenyl oxide,
Hexabromobenzene, tris (2,3-dibromopropyl) isocyanurate, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane and the like can be mentioned.

【００４９】上記ハロゲン系難燃剤の含有量は、上記ア
クリル酸エステルモノマー（ａ）を主成分とするモノマ
ー１００重量部に対し、５〜５０重量部、好ましくは１
０〜４０重量部、更に好ましくは１５〜３０重量部であ
る。上記ハロゲン系難燃剤の含有量が５重量部未満で
は、添加した難燃効果が十分に現出せず、又、５０重量
部を超えると、得られる粘着テープの接着強度が低下す
る。The content of the halogen-based flame retardant is 5 to 50 parts by weight, preferably 1 to 100 parts by weight of the monomer containing the acrylate monomer (a) as a main component.
It is 0 to 40 parts by weight, more preferably 15 to 30 parts by weight. When the content of the halogen-based flame retardant is less than 5 parts by weight, the added flame retardant effect is not sufficiently exhibited, and when it exceeds 50 parts by weight, the adhesive strength of the obtained pressure-sensitive adhesive tape is reduced.

【００５０】請求項６記載の発明の光重合性モノマー組
成物は、請求項５記載の発明において用いられる光重合
性モノマー組成物に、更に、三酸化アンチモンを含有さ
せたものである。上記三酸化アンチモンの含有量は、上
記アクリル酸エステルモノマー（ａ）を主成分とするモ
ノマー１００重量部に対し、２〜２５重量部で含有され
る。上記三酸化アンチモンの含有量が２重量部未満で
は、添加した難燃効果が十分に現出せず、又、２５重量
部を超えると、得られる粘着テープの接着強度が低下す
る。The photopolymerizable monomer composition according to the sixth aspect of the present invention is obtained by further adding antimony trioxide to the photopolymerizable monomer composition used in the fifth aspect of the invention. The content of the antimony trioxide is 2 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer containing the acrylate monomer (a) as a main component. If the content of antimony trioxide is less than 2 parts by weight, the added flame retardant effect will not be sufficiently exhibited, and if it exceeds 25 parts by weight, the adhesive strength of the obtained pressure-sensitive adhesive tape will decrease.

【００５１】請求項７記載の発明は、請求項１〜請求項
６記載のアクリル酸エステルモノマー（ａ）と共重合可
能で、且つ、分子内にリン元素を有するアクリル系モノ
マー（ｂ）が下記構造式（II）で表されるアクリル系モ
ノマーであることを特徴とする粘着テープをその要旨と
するものである。According to a seventh aspect of the present invention, there is provided an acrylic monomer (b) which is copolymerizable with the acrylate monomer (a) according to the first to sixth aspects and has a phosphorus element in the molecule. The gist of the invention is an adhesive tape characterized by being an acrylic monomer represented by the structural formula (II).

【００５２】[0052]

【化６】 Embedded image

【００５３】（式中、Ｘは、炭素数１〜１２のアルキレ
ン基、オキシアルキレン基、炭素数６〜１８のアリレー
ン基、オキシアリレーン基、Ｙは、炭素数１〜８のアル
キル基、アルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、
アリーロキシ基、ヒドロキシル基又はヒドロキシアリー
ル基を表す。）Wherein X is an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, an oxyalkylene group, an arylene group having 6 to 18 carbon atoms, an oxyarylene group, and Y is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, Groups, aryl groups having 6 to 12 carbon atoms,
Represents an aryloxy group, a hydroxyl group or a hydroxyaryl group. )

【００５４】請求項８記載の発明は、請求項１〜７記載
の粘着テープの少なくとも一方の面に前記粘着テープと
は異なる粘着剤層を形成されてなることを特徴とする粘
着テープをその要旨とするものである。上記粘着テープ
は、請求項１〜７記載の自粘性の粘着テープの片面又は
両面に、更に粘着剤層を積層することにより作成するこ
とができる。新たに積層される粘着剤層を構成する粘着
剤としては、アクリル系、ゴム系、シリコーン系等の粘
着剤を使用することができ、それらの粘着剤は溶剤型、
水分散型、ホットメルト型のいずれのタイプであっても
かまわない。表面に光重合性組成物を塗布して光照射を
行うことにより積層してもよい（以下、光重合型とい
う）。用いる粘着剤が、ホットメルト型又は光重合型の
場合、基材となる上記難燃性粘接着テープもしくはシー
ト上に直接塗工し、積層することができる。用いる粘着
剤が、溶剤型または水分散型の場合には、離型処理を施
したフィルム上に該粘着剤を塗工し、乾燥して粘着剤層
を形成し、その後、基材となる上記粘着テープ上に、該
粘着剤層を転写積層する方法が用いられる。基材となる
上記粘着テープ上に直接、溶剤型または水分散型の粘着
剤を塗工すると、溶剤や水分が上記粘着テープ中に拡散
し、それを乾燥するために長時間を要する場合がある。According to an eighth aspect of the present invention, there is provided an adhesive tape characterized in that an adhesive layer different from the adhesive tape is formed on at least one surface of the adhesive tape according to the first to seventh aspects. It is assumed that. The pressure-sensitive adhesive tape can be prepared by further laminating a pressure-sensitive adhesive layer on one or both sides of the self-viscous pressure-sensitive adhesive tape according to claims 1 to 7. As the pressure-sensitive adhesive constituting the newly laminated pressure-sensitive adhesive layer, acrylic, rubber-based, silicone-based pressure-sensitive adhesives can be used, and those pressure-sensitive adhesives are solvent-type,
Any of a water dispersion type and a hot melt type may be used. Lamination may be performed by applying a photopolymerizable composition to the surface and performing light irradiation (hereinafter, referred to as a photopolymerizable type). When the pressure-sensitive adhesive to be used is a hot-melt type or a photopolymerization type, it can be applied directly onto the above-mentioned flame-retardant pressure-sensitive adhesive tape or sheet as a substrate and laminated. When the pressure-sensitive adhesive to be used is a solvent-type or water-dispersion-type, the pressure-sensitive adhesive is coated on a film subjected to a release treatment, dried to form a pressure-sensitive adhesive layer, and then the base material is formed. A method of transferring and laminating the pressure-sensitive adhesive layer on the pressure-sensitive adhesive tape is used. When a solvent-type or water-dispersed pressure-sensitive adhesive is applied directly on the pressure-sensitive adhesive tape serving as a substrate, a solvent or moisture diffuses into the pressure-sensitive adhesive tape, and it may take a long time to dry it. .

【００５５】上記粘着剤の組成及び配合は、被着体に応
じて変更するべきである。例えば、被着体がポリエチレ
ンや、ポリプロピレンのようなポリオレフィン系の場合
には、粘着付与樹脂を２０〜３５重量％配合したアクリ
ル系粘着剤又は天然ゴム系粘着剤を用いることが好まし
い。被着体が軟質塩化ビニル樹脂の場合には、極性成分
として、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラク
タム、アクリロイルモルホリン等を含有し、（メタ）ア
クリル酸等のカルボキシル基を含有しないアクリル系粘
着剤組成物を使用すると、耐熱性に優れた粘着テープを
得ることができる。The composition and composition of the pressure-sensitive adhesive should be changed according to the adherend. For example, when the adherend is a polyolefin such as polyethylene or polypropylene, it is preferable to use an acrylic pressure-sensitive adhesive or a natural rubber-based pressure-sensitive adhesive containing 20 to 35% by weight of a tackifier resin. When the adherend is a soft vinyl chloride resin, an acrylic pressure-sensitive adhesive containing N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, acryloylmorpholine, or the like as a polar component and not containing a carboxyl group such as (meth) acrylic acid When the composition is used, an adhesive tape having excellent heat resistance can be obtained.

【００５６】請求項１〜８記載の発明の粘着テープの１
００％伸張で２０分後の応力緩和率は、５０％以上、好
ましくは６０％以上である。上記応力緩和率は、以下に
示す測定方法によって得られたものである。The pressure-sensitive adhesive tape according to any one of claims 1 to 8,
The stress relaxation rate after 20 minutes at 00% elongation is 50% or more, preferably 60% or more. The stress relaxation rate was obtained by the following measurement method.

【００５７】〔応力緩和率の測定方法〕引張試験機を用
いて、幅２０ｍｍの試験片を上下のチャック間距離を４
０ｍｍとして固定し、１００％伸張した状態で２０分放
置し、２０分後の残留応力を測定し、次式によって算出
される。[Measurement Method of Stress Relaxation Rate] Using a tensile tester, a test piece having a width of 20 mm was placed at a distance between the upper and lower chucks of 4 mm.
It is fixed at 0 mm and left for 20 minutes in a state of being stretched by 100%. The residual stress after 20 minutes is measured and calculated by the following equation.

【００５８】[0058]

【数１】 (Equation 1)

【００５９】上記粘着テープの応力緩和特性は、高接着
強度発現の重要な機能である。即ち、粘着テープを被着
体に接合した際、上記粘着テープの有する応力緩和特性
が、被着体から粘着テープを引き剥がす時の応力を緩和
するため、接合体全体としての接着強度が高くなる。粘
着テープの応力緩和性が小さいと、被着体と粘着テープ
間に引き剥がす時の応力が集中し、両者の接着強度は低
くなる。The stress relaxation property of the pressure-sensitive adhesive tape is an important function for exhibiting high adhesive strength. That is, when the pressure-sensitive adhesive tape is bonded to the adherend, the stress relaxation property of the pressure-sensitive adhesive tape reduces the stress when the pressure-sensitive adhesive tape is peeled off from the adherend, so that the bonding strength of the entire bonded body increases. . If the stress relaxation of the pressure-sensitive adhesive tape is small, the stress at the time of peeling between the adherend and the pressure-sensitive adhesive tape is concentrated, and the adhesive strength between the two is reduced.

【００６０】請求項１〜８記載の本発明の粘着テープ
は、上記の如く難燃性を付与したアクリル系共重合体
に、難燃化機能を有する微粒体を含有させることによっ
て、上記性能を具有するものであるが、更に必要とあら
ば、上記光重合性モノマー組成物に、平均粒子径１〜１
５０μｍの微粒子又は中空微粒子を含有させてもよい。The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention according to any one of claims 1 to 8 has the above-mentioned properties by adding fine particles having a flame-retarding function to the acrylic copolymer provided with the above-mentioned flame retardancy. If necessary, the photopolymerizable monomer composition may have an average particle diameter of 1 to 1 if necessary.
Fine particles or hollow fine particles of 50 μm may be contained.

【００６１】上記平均粒子径１〜１５０μｍの微粒子又
は中空微粒子としては、例えば、ガラスバルーン、シラ
スバルーン、フライアッシュバルーン等の無機中空微粒
子、ポリメチルメタクリレート、アクリロニトリル−塩
化ビニリデン共重合体、ポリスチレン、フェノール樹脂
等からなる有機中空微粒子、ガラスビーズ、シリカビー
ズ、合成雲母等の無機微粒子、ポリエチルアクリレー
ト、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン等の
有機微粒子等が挙げられる。上記微粒子又は中空微粒子
の平均粒子径が１〜１５０μｍの範囲を外れると、いず
れも高い応力緩和特性が得られない。The fine particles or hollow fine particles having an average particle diameter of 1 to 150 μm include, for example, inorganic hollow fine particles such as glass balloons, shirasu balloons, fly ash balloons, polymethyl methacrylate, acrylonitrile-vinylidene chloride copolymer, polystyrene and phenol. Examples thereof include organic hollow fine particles made of resin and the like, inorganic fine particles such as glass beads, silica beads, and synthetic mica, and organic fine particles such as polyethyl acrylate, polyurethane, polyethylene, and polypropylene. When the average particle diameter of the fine particles or hollow fine particles is out of the range of 1 to 150 μm, no high stress relaxation property can be obtained.

【００６２】上記平均粒子径１〜１５０μｍの微粒子又
は中空微粒子の含有量は、上記アクリル酸エステルモノ
マー（ａ）を主成分とするモノマー１００重量部及び分
子内にリン元素を有するアクリル系モノマー１〜２０重
量部の合計量に対し、０．５〜１７５重量部である。比
重の小さい中空微粒子の含有量は、好ましくは１０〜６
０重量部であり、比重が２以上である重い無機微粒子で
は、好ましくは７０〜１５０重量部である。上記平均粒
子径１〜１５０μｍの微粒子又は中空微粒子の含有量
は、又、上記アクリル酸エステルモノマー（ａ）を主成
分とするモノマー１００重量部及び分子内にリン元素を
有するアクリル系モノマー１〜２０重量部の合計体積に
対し、体積分率で、１０〜５０体積％の範囲にあるよう
に含有させることが好ましい。上記平均粒子径１〜１５
０μｍの微粒子又は中空微粒子の含有量が、体積分率
で、１０〜５０体積％の範囲を外れると、いずれも高い
応力緩和特性が得られない。The content of the fine particles or hollow fine particles having an average particle diameter of 1 to 150 μm is set to 100 parts by weight of the monomer having the acrylate monomer (a) as a main component and 1 to 100 parts of the acrylic monomer having a phosphorus element in the molecule. It is 0.5 to 175 parts by weight based on the total amount of 20 parts by weight. The content of the hollow fine particles having a small specific gravity is preferably 10 to 6
0 parts by weight, and preferably 70 to 150 parts by weight for heavy inorganic fine particles having a specific gravity of 2 or more. The content of the fine particles or the hollow fine particles having an average particle diameter of 1 to 150 μm may be set to 100 parts by weight of the acrylate monomer (a) as a main component and 1 to 20 acrylic monomers having a phosphorus element in a molecule. It is preferable that the content is contained in the range of 10 to 50% by volume with respect to the total volume of parts by weight. The above average particle diameter 1 to 15
When the content of the 0 μm fine particles or hollow fine particles is out of the range of 10 to 50% by volume in volume fraction, no high stress relaxation property can be obtained.

【００６３】請求項１〜８記載の発明の各光重合性モノ
マー組成物は、必要に応じて粘着付与樹脂（ＴＦ）を配
合することもできる。好適なＴＦとしては、ロジン系樹
脂、変性ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェ
ノール系樹脂、Ｃ５及びＣ９系石油樹脂、クマロン樹脂
等、及びこれらの水添物などが挙げられ、これらは単独
または２種以上を組み合わせて使用することができる。
ただし、上記０℃以上のＴｇを有するモノマー及び／又
は上記ＴＦを光重合性モノマー組成物に配合して重合す
る場合、重合速度が低下したり、分子量が低下したりす
る場合があるので、このような場合には、連鎖移動剤や
上記分子内にリン元素を有する化合物（ｃ）の配合量を
適宜調整することが好ましい。Each of the photopolymerizable monomer compositions according to the first to eighth aspects of the present invention may optionally contain a tackifier resin (TF). Suitable TFs include rosin-based resins, modified rosin-based resins, terpene-based resins, terpene-phenol-based resins, C5 and C9-based petroleum resins, cumarone resins, and the like, and hydrogenated products thereof. Two or more can be used in combination.
However, when the monomer having a Tg of 0 ° C. or more and / or the TF is mixed and polymerized in the photopolymerizable monomer composition, the polymerization rate may be reduced or the molecular weight may be reduced. In such a case, it is preferable to appropriately adjust the amounts of the chain transfer agent and the compound (c) having a phosphorus element in the molecule.

【００６４】上記連鎖移動剤は、共重合体の分子量を調
節するために用いられ、例えば、ｎ−ドデシルメルカプ
タン、ｔ−ドデシルメルカプタン等が挙げられる。これ
らの連鎖移動剤は、上記（メタ）アクリル酸エステルモ
ノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）の混合物１００重量部
に対し、０．０１〜０．１重量部の範囲で用いられ得
る。The above chain transfer agent is used for adjusting the molecular weight of the copolymer, and examples thereof include n-dodecyl mercaptan and t-dodecyl mercaptan. These chain transfer agents can be used in an amount of 0.01 to 0.1 part by weight based on 100 parts by weight of the mixture of the (meth) acrylate monomer (a) and the monomer (b).

【００６５】請求項１〜８記載の発明の粘着テープの厚
さは、用途に応じて各々設定されるが、一般に５０μｍ
〜５ｍｍの範囲で製造される。上記粘着テープの厚さが
１００μｍ以下の場合は、上記光重合性モノマー組成物
の粘度が１０００ｃｐｓ、チクソトロピー指数（ＴＩ）
が１．５程度でも塗工することができるが、厚さが１０
０μｍを超える粘着テープを製造する場合、上記光重合
性モノマー組成物の粘度を、上記濃度より高濃度にする
必要がある。上記光重合性モノマー組成物を高粘度にす
る手段としては、例えば、アクリルゴム、ニトリルゴ
ム、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体
（ＳＩＳ）等のエラストマー、ポリメチルメタクリレー
ト（ＰＭＭＡ）、ポリスチレン（ＰＳ）等の熱可塑性樹
脂等を溶解してもよいし、平均粒子径が５μｍ以下のシ
リカ粒子、アルミナ粒子等を添加混合してもよい。上記
無機粒子を添加する場合、表面が疎水化処理されている
粒子を用いる方が、より早く一次粒子まで分散させるこ
とができる。The thickness of the pressure-sensitive adhesive tape according to the first to eighth aspects of the present invention is set according to the intended use.
It is manufactured in the range of ５5 mm. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive tape is 100 μm or less, the viscosity of the photopolymerizable monomer composition is 1000 cps, and the thixotropy index (TI)
Can be applied even if the thickness is about 1.5,
When producing a pressure-sensitive adhesive tape exceeding 0 μm, the viscosity of the photopolymerizable monomer composition needs to be higher than the above concentration. Means for increasing the viscosity of the photopolymerizable monomer composition include, for example, acrylic rubber, nitrile rubber, elastomers such as styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), polymethyl methacrylate (PMMA), and polystyrene (PS). ) May be dissolved, or silica particles or alumina particles having an average particle diameter of 5 μm or less may be added and mixed. When adding the above-mentioned inorganic particles, it is possible to disperse the primary particles more quickly by using particles whose surface is subjected to a hydrophobic treatment.

【００６６】高粘度にする他の手段として、上記のよう
な添加物を加えず、上記光重合性モノマー組成物の一部
を予め部分重合する方法がある。この部分重合は、光重
合開始剤を添加する前に行い、ミクロゲル生成を防ぐべ
きである。部分的にゲルが生成した場合、塗工時に、ス
ジ等の発生の原因となる。部分重合されるモノマー量
は、全モノマーの１．５〜６０重量％にすべきである。
部分重合されるモノマー量が１．５重量％未満の場合、
増粘効果を得にくく、６０重量％を超える場合、部分重
合された上記光重合性モノマー組成物の粘度が高くなり
過ぎて塗工が難しくなる。As another means for increasing the viscosity, there is a method in which a part of the photopolymerizable monomer composition is partially polymerized in advance without adding the above-mentioned additives. This partial polymerization should be performed before adding the photoinitiator to prevent microgel formation. When the gel is partially formed, it causes generation of streaks or the like during coating. The amount of monomers to be partially polymerized should be from 1.5 to 60% by weight of the total monomers.
When the amount of the monomer to be partially polymerized is less than 1.5% by weight,
When the thickening effect is hardly obtained and exceeds 60% by weight, the viscosity of the partially polymerized photopolymerizable monomer composition becomes too high, and coating becomes difficult.

【００６７】光重合性モノマー組成物を高粘度にする手
段としては、アクリルゴム、ニトリルゴム、スチレン−
イソプレン−スチレンブロック（ＳＩＳ）等のジブロッ
ク又はトリブロックゴム等のエラストマー；ポリメチル
メタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリスチレン（ＰＳｔ）
等の熱可塑性プラスチック等を溶解してもよいし、平均
粒子径が５μｍ以下のシリカ粒子、アルミナ粒子等を上
記光重合性モノマー組成物に混合してもよい。上記添加
物のうち無機物を添加する場合、より早く一次粒子まで
分散することができるという点から、表面が疎水化処理
を施されている粒子を用いることが好ましい。高粘度に
するための他の方法として、上記のような添加物を加え
ず、上記光重合性モノマー組成物の一部を予め部分重合
する方法がある。この部分重合は、分子内にリン元素を
有する化合物（ｃ）を添加する以前に行い、ミクロゲル
生成を防ぐべきである。部分的にミクロゲルが生成した
場合には、塗工時に、スジ等の発生の原因となる。部分
重合されるモノマーは、全モノマーの１．５重量％〜６
０重量％にすべきである。部分重合されるモノマーが
１．５重量％未満の場合、増粘効果を得ることができ
ず、６０重量％を超える場合、得られる光重合性モノマ
ー組成物の粘度が高くなり過ぎて塗工できなくなる。Means for increasing the viscosity of the photopolymerizable monomer composition include acrylic rubber, nitrile rubber, styrene-
Elastomers such as diblock or triblock rubber such as isoprene-styrene block (SIS); polymethyl methacrylate (PMMA), polystyrene (PSt)
Or the like, or a silica particle or an alumina particle having an average particle diameter of 5 μm or less may be mixed with the photopolymerizable monomer composition. In the case where an inorganic substance is added among the above additives, it is preferable to use particles whose surface has been subjected to a hydrophobizing treatment from the viewpoint that the particles can be dispersed up to the primary particles more quickly. As another method for increasing the viscosity, there is a method in which a part of the photopolymerizable monomer composition is partially polymerized in advance without adding the additive as described above. This partial polymerization should be performed before adding the compound (c) having a phosphorus element in the molecule to prevent the formation of a microgel. If the microgel is partially formed, it causes generation of streaks or the like during coating. The monomers to be partially polymerized are from 1.5% by weight to 6% of the total monomers.
Should be 0% by weight. When the amount of the monomer to be partially polymerized is less than 1.5% by weight, a thickening effect cannot be obtained. When the amount exceeds 60% by weight, the viscosity of the obtained photopolymerizable monomer composition becomes too high and coating can be performed. Disappears.

【００６８】上記光重合性モノマー組成物に活性光線を
照射するには、以下に示す条件を用いて行われる。The irradiation of the photopolymerizable monomer composition with actinic rays is performed under the following conditions.

【００６９】光照射には、光波長４００ｎｍ以下に発光
分布を有するランプ類が用いられる。このようなランプ
類としては、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超
高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、
マイクロウエーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等
が挙げられる。この中でも、ケミカルランプは、開始剤
の活性波長領域の光を効率よく発光し、開始剤以外の組
成物はこの波長領域の光をあまり吸収しないため、光重
合性モノマー組成物の内部まで光が透過し、高厚膜のシ
ートを製造するのに好ましい。上記ランプの光照射強度
は、得られるポリマーの重合度を左右する因子であり、
目的製品の性能毎に適宜制御される。例えば、通常用い
られるアセトフェノン基を有する開裂型の開始剤を配合
した場合には、その開始剤の光分解に有効な波長領域
（開始剤によって異なるが、通常、３６５ｎｍ〜４２０
ｎｍの光が用いられる）の光が照射され、その光照射強
度は、０．１〜１００ｍＷ／ｃｍ2 の範囲であることが
好ましい。For light irradiation, lamps having a light emission distribution at a light wavelength of 400 nm or less are used. Such lamps include low-pressure mercury lamps, medium-pressure mercury lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, chemical lamps, black light lamps,
Microwave-excited mercury lamps, metal halide lamps, and the like. Among them, the chemical lamp efficiently emits light in the active wavelength region of the initiator, and since the composition other than the initiator does not absorb much light in this wavelength region, the light reaches the inside of the photopolymerizable monomer composition. Permeable and preferred for producing high thickness sheets. The light irradiation intensity of the lamp is a factor that affects the degree of polymerization of the obtained polymer,
It is appropriately controlled for each performance of the target product. For example, when a commonly used cleavage type initiator having an acetophenone group is blended, a wavelength region effective for photodecomposition of the initiator (depending on the initiator, usually 365 nm to 420 nm)
nm light is used), and the light irradiation intensity is preferably in the range of 0.1 to 100 mW / cm 2 .

【００７０】本発明における光重合は、空気中の酸素お
よび光重合性モノマー組成物に溶解している酸素によっ
て反応が阻害される。このため、光照射は、酸素の阻害
されないような手法を用いて実施されなければならな
い。このような手法としては、表面を離型処理したポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やテフロン等のフィ
ルムで、塗工された光重合性モノマー組成物を覆い、こ
のフィルムを介して該光重合性モノマー組成物へ光を照
射する方法がある。或いは、窒素ガス、炭酸ガス等のよ
うな不活性なガスで酸素を置換したイナートゾーンの中
で光透過性の窓を介して外部より光照射して反応させる
方法もある。イナートゾーンの中で反応させる方法にお
いて、該光重合性モノマー組成物の重合転化率を９９．
７％以上とするためには、この照射雰囲気の酸素濃度は
５０００ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好まし
くは３００ｐｐｍ以下である。The photopolymerization in the present invention is inhibited by oxygen in the air and oxygen dissolved in the photopolymerizable monomer composition. For this reason, the light irradiation must be performed using a method that does not inhibit oxygen. As such a technique, the coated photopolymerizable monomer composition is covered with a film such as polyethylene terephthalate (PET) or Teflon whose surface has been release-treated, and the photopolymerizable monomer composition is coated through the film. There is a method of irradiating light. Alternatively, there is a method in which a reaction is performed by irradiating light from outside through an optically permeable window in an inert zone in which oxygen is replaced with an inert gas such as nitrogen gas or carbon dioxide gas. In the method of reacting in the inert zone, the polymerization conversion of the photopolymerizable monomer composition is set to 99.
In order to make it 7% or more, the oxygen concentration in this irradiation atmosphere is preferably 5000 ppm or less, more preferably 300 ppm or less.

【００７１】急速に光重合反応が進行する場合には、重
合熱により、塗工される離型処理フィルムや、カバー用
離型処理フィルムが加熱伸縮され、得られる粘着テープ
にスジなどが発生する場合がある。このようなスジの発
生は、光カットフィルターによりランプからの輻射熱を
抑制したり、照射面の反対側の背面を冷却板と接触させ
ることにより冷却することで防ぐことができる。When the photopolymerization reaction proceeds rapidly, the heat of polymerization causes the release film to be coated or the release film for the cover to expand and contract by heating, resulting in the formation of streaks and the like on the obtained adhesive tape. There are cases. The generation of such streaks can be prevented by suppressing the radiant heat from the lamp using a light cut filter or by cooling the rear surface opposite to the irradiation surface by contact with a cooling plate.

【００７２】請求項１〜７記載の発明の粘着テープは、
叙上の如く構成されており、特に分子内にリン元素を有
するアクリル系モノマー（ｂ）がアクリル酸エステルモ
ノマー（ａ）を主成分とするモノマーと共重合され、主
材となるアクリル系共重合体を構成しているので、僅か
な量の分子内にリン元素を有するアクリル系モノマー
（ｂ）の共重合によって高い難燃性が長期間安定して保
持され、且つ、得られる塗膜は高い機械的強度と接着強
度を保持するものである。The pressure-sensitive adhesive tape according to any one of claims 1 to 7 is
The acrylic copolymer (b) having a phosphorus element in the molecule is copolymerized with a monomer having an acrylic acid ester monomer (a) as a main component, and the acrylic copolymer serving as a main material is formed as described above. Because of the coalescence, high flame retardancy is stably maintained for a long time by copolymerization of an acrylic monomer (b) having a small amount of phosphorus element in the molecule, and the obtained coating film is high. It maintains mechanical strength and adhesive strength.

【００７３】請求項１記載の発明の粘着テープは、上記
分子内にリン元素を有するアクリル系モノマー（ｂ）の
共重合されたアクリル系共重合体に、ポリリン酸アンモ
ニウムを前記する混合比率で添加することによって、
又、請求項２記載の発明の粘着テープは、ポリリン酸ア
ンモニウムと赤リンを前記する混合比率で添加すること
によって、又、請求項３記載の発明の粘着テープは、ポ
リリン酸アンモニウムと、前記する構造式（Ｉ）で表さ
れる窒素含有化合物及び金属酸化物の３成分からなる微
粒体を前記する混合比率で添加することによって、更に
又、請求項４記載の発明の粘着テープは、リン及び／又
はリン化合物と熱膨張性黒鉛からなる微粒体を前記する
混合比率で添加することによって、優れた応力緩和特性
が付与され、Ｔ型剥離強度、剪断接着力等に見られるよ
うに高接着強度を発現する。上記応力緩和特性が向上す
る理由は必ずしも明確ではないが、特定組成の架橋され
たアクリル系共重合体中に、上記特定の微粒子が介在
し、弾性率が上がることによるものと推定される。又、
上記各成分を前記する混合比率で添加することによっ
て、加熱時に炭化層が膨張し火源を有効に遮断すること
によって、上記のような高い難燃性を示し得るものと考
えられる。In the pressure-sensitive adhesive tape according to the first aspect of the present invention, ammonium polyphosphate is added to the acrylic copolymer obtained by copolymerizing the acrylic monomer (b) having a phosphorus element in the molecule at the above-mentioned mixing ratio. By,
Further, the pressure-sensitive adhesive tape according to the second aspect of the present invention is prepared by adding ammonium polyphosphate and red phosphorus at the mixing ratio described above, and the pressure-sensitive adhesive tape according to the third aspect of the present invention is formed by adding the ammonium polyphosphate and the ammonium polyphosphate. The pressure-sensitive adhesive tape of the invention according to claim 4, further comprising a fine particle comprising the nitrogen-containing compound represented by the structural formula (I) and the three components of the metal oxide added at the mixing ratio described above. By adding the fine particles comprising the phosphorus compound and the heat-expandable graphite in the above-mentioned mixing ratio, excellent stress relaxation properties are imparted, and high adhesive strength as shown in T-peel strength, shear adhesive strength, etc. Is expressed. The reason why the stress relaxation property is improved is not necessarily clear, but it is presumed that the specific fine particles are interposed in the crosslinked acrylic copolymer having a specific composition, and the elastic modulus is increased. or,
It is considered that by adding each of the above components at the mixing ratio described above, the carbonized layer expands during heating and effectively shuts off the fire source, thereby exhibiting the above high flame retardancy.

【００７４】請求項５記載の発明の粘着テープは、上記
分子内にリン元素を有するアクリル系モノマー（ｂ）の
共重合されたアクリル系共重合体に、ハロゲン系難燃剤
リン化合物を前記する比率で含有するものであるが、含
有するハロゲン系難燃剤の量は、通常難燃剤として用い
られる量より少なくても、光重合性モノマー組成物各成
分の相乗効果により通常得られる難燃効果と同等以上の
難燃性が得られ、請求項１〜４記載の発明の粘着テープ
と同様、優れた応力緩和特性が付与され、高接着強度を
発現する。The pressure-sensitive adhesive tape according to claim 5, wherein the halogen-based flame retardant phosphorus compound is added to the acrylic copolymer obtained by copolymerizing the acrylic monomer (b) having a phosphorus element in the molecule. Although the amount of the halogen-based flame retardant contained is less than the amount usually used as a flame retardant, it is equivalent to the flame retardant effect normally obtained by the synergistic effect of each component of the photopolymerizable monomer composition. The flame retardancy described above is obtained, and excellent stress relaxation properties are imparted and high adhesive strength is exhibited, similarly to the pressure-sensitive adhesive tape of the invention according to claims 1 to 4.

【００７５】請求項６記載の発明の粘着テープは、上記
分子内にリン元素を有するアクリル系モノマー（ｂ）の
共重合されたアクリル系共重合体に、ハロゲン系難燃剤
リン化合物及び三酸化アンチモンを前記する混合比率で
添加するものであるが、添加するハロゲン系難燃剤及び
三酸化アンチモンの量は、通常難燃剤として用いられる
量より少なくても、光重合性モノマー組成物各成分の相
乗効果により通常得られる難燃効果と同等以上の難燃性
が得られ、請求項１〜５記載の発明の粘着テープと同
様、優れた応力緩和特性が付与され、高接着強度を発現
する。The pressure-sensitive adhesive tape according to claim 6 is characterized in that the acrylic copolymer obtained by copolymerizing the acrylic monomer (b) having a phosphorus element in the molecule contains a halogen-based flame retardant phosphorus compound and antimony trioxide. Is added in the mixing ratio described above, but the amount of the halogen-based flame retardant and antimony trioxide to be added is less than the amount usually used as a flame retardant, but the synergistic effect of each component of the photopolymerizable monomer composition. Thus, a flame retardancy equal to or higher than the flame retardant effect normally obtained can be obtained, and as in the pressure-sensitive adhesive tape of the first to fifth aspects of the present invention, excellent stress relaxation properties are imparted and high adhesive strength is exhibited.

【００７６】請求項７記載の発明の粘着テープは、分子
内にリン元素を有するアクリル系モノマー（ｂ）が、前
記構造式（ＩＩ）で表されるものであるが、このような
構造を採ることによって、該アクリル系モノマー（ｂ）
の僅かな量の共重合によって高い難燃性が長期間安定し
て保持され、且つ、得られる粘着テープは、優れた応力
緩和特性が付与され、高い接着強度と難燃性の双方を兼
ね備えたものとなる。又、請求項８記載の発明の粘着テ
ープは、上記請求項１〜７記載の発明の粘着テープを基
材としているものであるので、いずれも高い難燃性と高
い接着強度を示す。In the pressure-sensitive adhesive tape according to the present invention, the acrylic monomer (b) having a phosphorus element in the molecule is represented by the structural formula (II), and has such a structure. The acrylic monomer (b)
High flame retardancy is stably maintained for a long period of time by copolymerization of a small amount of, and the resulting pressure-sensitive adhesive tape has excellent stress relaxation properties and has both high adhesive strength and flame retardancy. It will be. The pressure-sensitive adhesive tape of the invention according to claim 8 is based on the pressure-sensitive adhesive tape of claims 1 to 7, and thus exhibits high flame retardancy and high adhesive strength.

【００７７】[0077]

【発明の実施の形態】以下に、実施例を用いて本発明を
詳しく説明する。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described in detail using embodiments.

【００７８】（実施例１）冷却管、温度計及び攪拌器を
備えたセパラブルフラスコに、ブチルアクリレート９５
重量部、アクリル酸５重量部、２，２−ジメチル−２−
フェニルアセトフェノン（チバガイギー社製、商品名
「イルガキュア６５１」）０．１重量部、平均粒子径２
０μｍ高密度ポリエチレン（三井石油化学社製、商品名
「ミペロンＸＭ−２２０」、密度０．９５ｇ／ｃｍ3 ）
２０重量部、ポリリン酸アンモニウム（ヘキスト社製、
以下、ＡＰＰと略称する）２０重量部及び赤リン（燐化
学工業社製、商品名「ノーバレッド１２０」）５重量部
を投入し、均一に分散するまで攪拌混合した後、窒素ガ
スでパージすることにより上記組成物中の溶存酸素を除
去した。そしてこの組成物に、ブラックライトランプを
用いて紫外線を照射したところ、組成物の温度が上昇す
ると同時に粘度が高くなった。組成物の温度が５℃上昇
したところで、紫外線照射を止めた（この組成物を部分
光重合増粘組成物という）。その結果得られた部分光重
合増粘組成物の転化率は、３．７％、粘度は、２２００
ｃｐｓであった。Example 1 A butyl acrylate 95 was placed in a separable flask equipped with a cooling tube, a thermometer and a stirrer.
Parts by weight, 5 parts by weight of acrylic acid, 2,2-dimethyl-2-
0.1 parts by weight of phenylacetophenone (trade name “Irgacure 651” manufactured by Ciba Geigy), average particle size 2
0 μm high density polyethylene (trade name “Miperon XM-220”, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd., density 0.95 g / cm 3 )
20 parts by weight, ammonium polyphosphate (manufactured by Hoechst,
20 parts by weight (hereinafter abbreviated as APP) and 5 parts by weight of red phosphorus (manufactured by Rin Kagaku Kogyo Co., Ltd., trade name "Novar Red 120") are charged, and the mixture is stirred and mixed until uniformly dispersed, and then purged with nitrogen gas. As a result, dissolved oxygen in the composition was removed. When this composition was irradiated with ultraviolet rays using a black light lamp, the viscosity of the composition increased at the same time as the temperature of the composition increased. When the temperature of the composition increased by 5 ° C., the ultraviolet irradiation was stopped (this composition is referred to as a partially photopolymerized thickening composition). The resulting partially photopolymerized thickening composition had a conversion of 3.7% and a viscosity of 2200.
cps.

【００７９】更にこの部分光重合増粘組成物にアクリロ
イロキシエチルホスフェート（共栄化学社製、商品名
「ライトエステルＰＡ」、以下、ＰＡと略称する）５重
量部を配合し、離型処理した厚さ５０μｍのポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、重合終了時
の厚さが１．０±０．１ｍｍとなるようにこの組成物を
塗工し、更に同じＰＥＴフィルムを用いて、その離型処
理面が塗工面に接するように塗工面をカバーした。Further, 5 parts by weight of acryloyloxyethyl phosphate (trade name "Light Ester PA", manufactured by Kyoei Chemical Co., Ltd .; hereinafter, abbreviated as PA) was blended with the partially photopolymerized thickening composition and subjected to mold release treatment. This composition is coated on a 50 μm-thick polyethylene terephthalate (PET) film so that the thickness at the end of polymerization is 1.0 ± 0.1 mm, and the same PET film is used to release the composition. The coated surface was covered so that the treated surface was in contact with the coated surface.

【００８０】次いで、ケミカルランプを用いてこのカバ
ーに用いたＰＥＴフィルム上の照射強度が２ｍＷ／ｃｍ
2 となるようにランプ高さを調整し、１０分間照射して
粘着テープを作製した。得られた粘着テープの残存モノ
マーは０．１％以下であった。又、応力緩和率は、６０
％であった。Then, using a chemical lamp, the irradiation intensity on the PET film used for this cover was 2 mW / cm.
The height of the lamp was adjusted to be 2 and irradiation was performed for 10 minutes to produce an adhesive tape. The residual monomer of the obtained pressure-sensitive adhesive tape was 0.1% or less. The stress relaxation rate is 60
%Met.

【００８１】（実施例２）２−エチルヘキシルアクリレ
ート１００重量部、親水性シリカ（日本アエロジル社
製、商品名「アエロジル２００」）３重量部、ＡＰＰ６
０重量部をディゾルバー式攪拌機で４時間、１０００ｒ
ｐｍで攪拌混合し、粘稠な液状体を得た。これに更に、
平均粒子径４５μｍのガラスバルーン（旭硝子社製、商
品名「ＣＥＬ−ＳＴＡＲＺ−２７」、嵩比重０．２７）
５０重量部、イルガキュア１７００（チバガイギー社
製、商品名）０．３重量部及びＰＡ１０重量部を添加
し、均一に分散するまで攪拌混合した後、実施例１と同
様にして、窒素ガスでパージすることにより上記組成物
中の溶存酸素を除去した。以下の工程は、実施例１と同
様に処理し、厚さ１ｍｍの粘着テープを作製した。得ら
れた粘着テープの応力緩和率は、７０％であった。(Example 2) 100 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 3 parts by weight of hydrophilic silica (trade name "Aerosil 200" manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), APP6
0 parts by weight with a dissolver type stirrer for 4 hours at 1000 r
The mixture was stirred and mixed at pm to obtain a viscous liquid. In addition to this
Glass balloon with an average particle diameter of 45 μm (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., trade name “CEL-STARZ-27”, bulk specific gravity 0.27)
50 parts by weight, 0.3 parts by weight of Irgacure 1700 (trade name, manufactured by Ciba Geigy) and 10 parts by weight of PA were added, and the mixture was stirred and mixed until uniformly dispersed, and then purged with nitrogen gas in the same manner as in Example 1. As a result, dissolved oxygen in the composition was removed. The following steps were performed in the same manner as in Example 1 to produce an adhesive tape having a thickness of 1 mm. The stress relaxation rate of the obtained pressure-sensitive adhesive tape was 70%.

【００８２】（実施例３）２−エチルヘキシルアクリレ
ート７０重量部、イソオクチルアクリレート２０重量
部、親水性シリカ（前出）３重量部、ＡＰＰ６０重量部
及び赤リン５重量部をディゾルバー式攪拌機で４時間、
１０００ｒｐｍで攪拌混合し、粘稠な液状体を得た。こ
れに更に、平均粒子径４５μｍのガラスバルーン（前
出）５０重量部、イルガキュア６５１（チバガイギー社
製、商品名）０．１重量部、ＰＡ２重量部及びヘキサン
ジオールジアクリレート０．１重量部を添加し、均一に
分散するまで攪拌混合した後、実施例１と同様にして、
窒素ガスでパージすることにより上記組成物中の溶存酸
素を除去した。以下の工程は、実施例１と同様に処理
し、厚さ１ｍｍの粘着テープを作製した。得られた粘着
テープの応力緩和率は、７５％であった。(Example 3) 70 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 20 parts by weight of isooctyl acrylate, 3 parts by weight of hydrophilic silica (described above), 60 parts by weight of APP and 5 parts by weight of red phosphorus were mixed for 4 hours with a dissolver type stirrer. ,
The mixture was stirred and mixed at 1000 rpm to obtain a viscous liquid. Further, 50 parts by weight of a glass balloon having an average particle diameter of 45 μm (described above), 0.1 part by weight of Irgacure 651 (trade name, manufactured by Ciba Geigy), 2 parts by weight of PA, and 0.1 part by weight of hexanediol diacrylate were added. Then, after stirring and mixing until uniformly dispersed, in the same manner as in Example 1,
The dissolved oxygen in the composition was removed by purging with nitrogen gas. The following steps were performed in the same manner as in Example 1 to produce an adhesive tape having a thickness of 1 mm. The stress relaxation rate of the obtained pressure-sensitive adhesive tape was 75%.

【００８３】〔粘着剤の調製〕２−エチルヘキシルアク
リレート９０重量部、アクリル酸１０重量部、ｎ−ドデ
カンチオール０．０５重量部を酢酸エチル８０重量部と
共に、攪拌機、還流冷却管、温度計、滴下ロート及び窒
素ガス導入口を備えた５つ口フラスコ中に仕込み、攪拌
混合して均一モノマー組成物とした後、窒素ガスで３０
分間パージし、該モノマー組成物中及びフラスコ内の酸
素を除去した。その後、攪拌しながら昇温し、７０℃に
保持した状態で、ベンゾイルパーオキサイド０．０３重
量部を酢酸エチル１重量部に溶解した溶液を滴下ロート
から滴下し、この状態で１０時間重合反応させ、アクリ
ル系共重合体の酢酸エチル溶液を得た。上記アクリル系
共重合体の酢酸エチル溶液に、トリメチロールプロパン
のトリレンシイソシアネート付加物の酢酸エチル溶液
（日本ポリウレタン工業社製、商品名「コロネートＬ５
５Ｅ」）を、上記アクリル系共重合体１００重量部に対
し２．４重量部を添加し、均一に混合して粘着剤を調製
した。[Preparation of Adhesive] 90 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 10 parts by weight of acrylic acid, and 0.05 parts by weight of n-dodecanethiol were added together with 80 parts by weight of ethyl acetate together with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a dropper. The mixture was charged into a five-necked flask equipped with a funnel and a nitrogen gas inlet, and stirred and mixed to obtain a uniform monomer composition.
The mixture was purged for minutes to remove oxygen in the monomer composition and in the flask. Thereafter, the temperature was raised with stirring, and while maintaining the temperature at 70 ° C., a solution in which 0.03 part by weight of benzoyl peroxide was dissolved in 1 part by weight of ethyl acetate was dropped from a dropping funnel, and a polymerization reaction was performed for 10 hours in this state. Thus, an ethyl acetate solution of an acrylic copolymer was obtained. The ethyl acetate solution of the acrylic copolymer was mixed with the ethyl acetate solution of trimethylolpropane adduct of tolylenesiocyanate (trade name "Coronate L5" manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)
5E ”) was added in an amount of 2.4 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer, and the mixture was mixed uniformly to prepare an adhesive.

【００８４】得られた粘着剤を、厚さ３８μｍの離型処
理されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィル
ム上に、乾燥後の厚さが５０μｍとなるように塗工して
粘着剤層を形成した。その後、直ちに上記粘着テープの
両面に上記粘着剤層をラミネートし、最後にＰＥＴフィ
ルムを剥離して粘着剤層を積層した粘着テープを作製し
た。The obtained pressure-sensitive adhesive was applied onto a release-treated polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 38 μm so as to have a thickness of 50 μm after drying to form a pressure-sensitive adhesive layer. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive layer was immediately laminated on both sides of the pressure-sensitive adhesive tape, and finally, the PET film was peeled off to produce a pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer laminated thereon.

【００８５】（比較例１）ＡＰＰと赤リンを添加しなか
ったこと以外は、実施例１と同様にして粘着テープを作
製した。得られた粘着テープの応力緩和率は７５％であ
った。Comparative Example 1 An adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 except that APP and red phosphorus were not added. The stress relaxation rate of the obtained pressure-sensitive adhesive tape was 75%.

【００８６】（比較例２）ＡＰＰの添加量を６０重量部
から２重量部に変更し、赤リンの添加量を５重量部から
０．５重量部に変更したこと以外は、実施例１と同様に
して粘着テープを作製した。得られた粘着テープの応力
緩和率は７６％であった。Comparative Example 2 The procedure of Example 1 was repeated except that the amount of APP was changed from 60 parts by weight to 2 parts by weight, and the amount of red phosphorus was changed from 5 parts by weight to 0.5 part by weight. An adhesive tape was produced in the same manner. The stress relaxation rate of the obtained pressure-sensitive adhesive tape was 76%.

【００８７】（比較例３）ＡＰＰの添加量を６０重量部
から１２０重量部に変更したこと以外は、実施例２と同
様にして粘着テープを作製した。得られた粘着テープの
応力緩和率は６６％であった。Comparative Example 3 An adhesive tape was produced in the same manner as in Example 2 except that the amount of APP was changed from 60 parts by weight to 120 parts by weight. The stress relaxation rate of the obtained pressure-sensitive adhesive tape was 66%.

【００８８】（比較例４）ＰＡの添加量を５重量部から
２５重量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にし
て粘着テープを作製した。得られた粘着テープの応力緩
和率は４０％であった。Comparative Example 4 An adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of PA was changed from 5 parts by weight to 25 parts by weight. The stress relaxation rate of the obtained pressure-sensitive adhesive tape was 40%.

【００８９】[0089]

【表１】 [Table 1]

【００９０】（実施例４）冷却管、温度計及び攪拌器を
備えたセパラブルフラスコに、２−エチルヘキシルアク
リレート９５重量部、アクリル酸５重量部、２，２−ジ
メチル−２−フェニルアセトフェノン（前出）０．１重
量部、平均粒子径２０μｍ高密度ポリエチレン（前出）
２０重量部、ＡＰＰ１０重量部、トリス（２−ヒドロキ
シエチル）イソシアヌレート（和光純薬工業社製、以
下、ＴＨＥＩＣと略称する）５重量部及び二酸化チタン
（石原産業社製、ルチル型）２重量部を投入し、均一に
分散するまで攪拌混合した後、窒素ガスでパージするこ
とにより上記組成物中の溶存酸素を除去した。そしてこ
の組成物に、ブラックライトランプを用いて紫外線を照
射したところ、組成物の温度が上昇すると同時に粘度が
高くなった。組成物の温度が５℃上昇したところで、紫
外線照射を止めた。その結果得られた部分光重合増粘組
成物の転化率は、３．７％、粘度は、２２００ｃｐｓで
あった。Example 4 In a separable flask equipped with a condenser, a thermometer and a stirrer, 95 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 5 parts by weight of acrylic acid, and 2,2-dimethyl-2-phenylacetophenone (formerly Source) 0.1 parts by weight, high-density polyethylene having an average particle diameter of 20 μm (described above)
20 parts by weight, 10 parts by weight of APP, 5 parts by weight of tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., hereinafter abbreviated as THEIC) and 2 parts by weight of titanium dioxide (manufactured by Ishihara Sangyo, rutile type) Was added thereto, and the mixture was stirred and mixed until the mixture was uniformly dispersed, and then purged with nitrogen gas to remove dissolved oxygen in the composition. When this composition was irradiated with ultraviolet rays using a black light lamp, the viscosity of the composition increased at the same time as the temperature of the composition increased. When the temperature of the composition increased by 5 ° C., the ultraviolet irradiation was stopped. The resulting partially photopolymerized thickening composition had a conversion of 3.7% and a viscosity of 2200 cps.

【００９１】更にこの部分光重合増粘組成物に、ＰＡ５
重量部を配合し、離型処理した厚さ５０μｍのＰＥＴフ
ィルム上に、重合終了時の厚さが１．０±０．１ｍｍと
なるようにこの組成物を塗工し、更に同じＰＥＴフィル
ムを用いて、その離型処理面が塗工面に接するように塗
工面をカバーした。Further, PA5 was added to this partially photopolymerized thickening composition.
Parts by weight, and the composition was coated on a 50 μm-thick PET film subjected to a release treatment so that the thickness at the end of polymerization was 1.0 ± 0.1 mm, and the same PET film was further applied. The coated surface was covered so that the release treated surface was in contact with the coated surface.

【００９２】次いで、ケミカルランプを用いてこのカバ
ーに用いたＰＥＴフィルム上の照射強度が２ｍＷ／ｃｍ
2 となるようにランプ高さを調整し、１０分間照射して
粘着テープを作製した。得られた粘着テープの残存モノ
マーは０．１％以下であった。又、応力緩和率は、６５
％であった。Then, using a chemical lamp, the irradiation intensity on the PET film used for this cover was 2 mW / cm.
The height of the lamp was adjusted to be 2 and irradiation was performed for 10 minutes to produce an adhesive tape. The residual monomer of the obtained pressure-sensitive adhesive tape was 0.1% or less. The stress relaxation rate is 65
%Met.

【００９３】（実施例５）２−エチルヘキシルアクリレ
ート１００重量部、親水性シリカ（前出）３重量部、Ａ
ＰＰ５重量部、ＴＨＥＩＣ３重量部及び二酸化チタン１
重量部をディゾルバー式攪拌機で４時間、１０００ｒｐ
ｍで攪拌混合し、粘稠な液状体を得た。これに更に、平
均粒子径４５μｍのガラスバルーン（前出）４０重量
部、イルガキュア１７００（前出）０．３重量部及びＰ
Ａ１０重量部を添加し、均一に分散するまで攪拌混合し
た後、実施例１と同様にして、窒素ガスでパージするこ
とにより上記組成物中の溶存酸素を除去した。以下の工
程は、実施例１と同様に処理し、厚さ１ｍｍの粘着テー
プを作製した。得られた粘着テープの応力緩和率は、６
８％であった。Example 5 100 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 3 parts by weight of hydrophilic silica (described above), A
5 parts by weight of PP, 3 parts by weight of THEIC and titanium dioxide 1
A part by weight is 1000 rpm with a dissolver type stirrer for 4 hours.
m to obtain a viscous liquid. Further, 40 parts by weight of a glass balloon having an average particle diameter of 45 μm (see above), 0.3 parts by weight of Irgacure 1700 (see above), and P
A10 parts by weight of A was added, and the mixture was stirred and mixed until uniformly dispersed. Then, as in Example 1, the dissolved oxygen in the composition was removed by purging with nitrogen gas. The following steps were performed in the same manner as in Example 1 to produce an adhesive tape having a thickness of 1 mm. The stress relaxation rate of the obtained adhesive tape was 6
8%.

【００９４】（実施例６）２−エチルヘキシルアクリレ
ート７０重量部、イソオクチルアクリレート２０重量
部、親水性シリカ（前出）３重量部、ＡＰＰ４０重量
部、ＴＨＥＩＣ２０重量部及び二酸化チタン５重量部を
ディゾルバー式攪拌機で４時間、１０００ｒｐｍで攪拌
混合し、粘稠な液状体を得た。これに更に、平均粒子径
４５μｍのガラスバルーン（前出）５０重量部、イルガ
キュア６５１（前出）０．１重量部、ＰＡ２重量部及び
ヘキサンジオールジアクリレート０．１重量部を添加
し、均一に分散するまで攪拌混合した後、実施例１と同
様にして、窒素ガスでパージすることにより上記組成物
中の溶存酸素を除去した。以下の工程は、実施例１と同
様に処理し、厚さ１ｍｍの粘着テープを作製した。得ら
れた粘着テープの応力緩和率は、５５％であった。Example 6 70 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 20 parts by weight of isooctyl acrylate, 3 parts by weight of hydrophilic silica (described above), 40 parts by weight of APP, 20 parts by weight of THEIC and 5 parts by weight of titanium dioxide were dissolved in a dissolver system. The mixture was stirred and mixed at 1,000 rpm for 4 hours with a stirrer to obtain a viscous liquid. Further, 50 parts by weight of a glass balloon having an average particle diameter of 45 μm (described above), 0.1 parts by weight of Irgacure 651 (described above), 2 parts by weight of PA, and 0.1 part by weight of hexanediol diacrylate were added thereto, and the mixture was uniformly mixed. After stirring and mixing until dispersion, the dissolved oxygen in the composition was removed by purging with nitrogen gas in the same manner as in Example 1. The following steps were performed in the same manner as in Example 1 to produce an adhesive tape having a thickness of 1 mm. The stress relaxation rate of the obtained pressure-sensitive adhesive tape was 55%.

【００９５】実施例３で用いた粘着剤を、厚さ３８μｍ
の離型処理されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）フィルム上に、乾燥後の厚さが５０μｍとなるよう
に塗工して粘着剤層を形成した。その後、直ちに上記粘
着テープの両面に上記粘着剤層をラミネートし、最後に
ＰＥＴフィルムを剥離して粘着剤層を積層した粘着テー
プを作製した。The pressure-sensitive adhesive used in Example 3 was 38 μm thick.
Release of polyethylene terephthalate (PE
T) An adhesive layer was formed on the film by coating so that the thickness after drying was 50 μm. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive layer was immediately laminated on both sides of the pressure-sensitive adhesive tape, and finally, the PET film was peeled off to produce a pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer laminated thereon.

【００９６】（比較例５）ＡＰＰ、ＴＨＥＩＣ及び二酸
化チタンの３成分系微粒子を添加しなかったこと以外
は、実施例４と同様にして粘着テープを作製した。得ら
れた粘着テープの応力緩和率は７７％であった。Comparative Example 5 An adhesive tape was produced in the same manner as in Example 4 except that three-component fine particles of APP, THEIC and titanium dioxide were not added. The stress relaxation rate of the obtained pressure-sensitive adhesive tape was 77%.

【００９７】（比較例６）ＡＰＰの添加量を４０重量部
から１重量部に変更し、ＴＨＥＩＣの添加量を２０重量
部から２重量部に変更し、二酸化チタンの添加量を５重
量部から１重量部に変更したこと以外は、実施例６と同
様にして粘着テープを作製した。得られた粘着テープの
応力緩和率は７０％であった。Comparative Example 6 The addition amount of APP was changed from 40 parts by weight to 1 part by weight, the addition amount of THEIC was changed from 20 parts by weight to 2 parts by weight, and the addition amount of titanium dioxide was changed from 5 parts by weight. An adhesive tape was produced in the same manner as in Example 6, except that the amount was changed to 1 part by weight. The stress relaxation rate of the obtained pressure-sensitive adhesive tape was 70%.

【００９８】（比較例７）ＡＰＰの添加量を５重量部か
ら３５重量部に変更し、ＴＨＥＩＣの添加量を３重量部
から３０重量部に変更し、二酸化チタンの添加量を１重
量部から２０重量部に変更したこと以外は、実施例５と
同様にして粘着テープを作製した。得られた粘着テープ
の応力緩和率は６０％であった。Comparative Example 7 The addition amount of APP was changed from 5 parts by weight to 35 parts by weight, the addition amount of THEIC was changed from 3 parts by weight to 30 parts by weight, and the addition amount of titanium dioxide was changed from 1 part by weight. Except having changed to 20 weight parts, it carried out similarly to Example 5, and produced the adhesive tape. The stress relaxation rate of the obtained pressure-sensitive adhesive tape was 60%.

【００９９】（比較例８）ＰＡの添加量を５重量部から
２５重量部に変更したこと以外は、実施例４と同様にし
て粘着テープを作製した。得られた粘着テープの応力緩
和率は４１％であった。Comparative Example 8 An adhesive tape was produced in the same manner as in Example 4 except that the amount of PA was changed from 5 parts by weight to 25 parts by weight. The stress relaxation rate of the obtained pressure-sensitive adhesive tape was 41%.

【０１００】[0100]

【表２】 [Table 2]

【０１０１】（実施例７）冷却管、温度計及び攪拌器を
備えたセパラブルフラスコに、２−エチルヘキシルアク
リレート９６重量部、アクリル酸４重量部、ｎ−ドデカ
ンチオール０．０１重量部、２，２−ジメチル−２−フ
ェニルアセトフェノン（前出）０．１重量部、平均粒子
径２０μｍ高密度ポリエチレン（前出）２０重量部、Ａ
ＰＰ３５重量部及び熱膨張性黒鉛（日本化成社製、商品
名「ＣＡ６０Ｓ」）１５重量部を投入し、均一に分散す
るまで攪拌混合した後、窒素ガスでパージすることによ
り上記組成物中の溶存酸素を除去した。そしてこの組成
物に、ブラックライトランプを用いて紫外線を照射した
ところ、組成物の温度が上昇すると同時に粘度が高くな
った。組成物の温度が５℃上昇したところで、紫外線照
射を止めた。その結果得られた部分光重合増粘組成物の
転化率は、３．７％、粘度は、２２００ｃｐｓであっ
た。Example 7 In a separable flask equipped with a condenser, a thermometer and a stirrer, 96 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 4 parts by weight of acrylic acid, 0.01 part by weight of n-dodecanethiol, 0.1 part by weight of 2-dimethyl-2-phenylacetophenone (described above), 20 parts by weight of high-density polyethylene (described above) having an average particle diameter of 20 μm, A
35 parts by weight of PP and 15 parts by weight of thermally expandable graphite (manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd., trade name "CA60S") are charged, and the mixture is stirred and mixed until uniformly dispersed, and then purged with nitrogen gas to dissolve in the composition. Oxygen was removed. When this composition was irradiated with ultraviolet rays using a black light lamp, the viscosity of the composition increased at the same time as the temperature of the composition increased. When the temperature of the composition increased by 5 ° C., the ultraviolet irradiation was stopped. The resulting partially photopolymerized thickening composition had a conversion of 3.7% and a viscosity of 2200 cps.

【０１０２】更にこの部分光重合増粘組成物に、ＰＡ５
重量部を配合し、離型処理した厚さ５０μｍのＰＥＴフ
ィルム上に、重合終了時の厚さが１．０±０．１ｍｍと
なるようにこの組成物を塗工し、更に同じＰＥＴフィル
ムを用いて、その離型処理面が塗工面に接するように塗
工面をカバーした。Further, PA5 was added to this partially photopolymerized thickening composition.
Parts by weight, and the composition was coated on a 50 μm-thick PET film subjected to a release treatment so that the thickness at the end of polymerization was 1.0 ± 0.1 mm, and the same PET film was further applied. The coated surface was covered so that the release treated surface was in contact with the coated surface.

【０１０３】次いで、ケミカルランプを用いてこのカバ
ーに用いたＰＥＴフィルム上の照射強度が２ｍＷ／ｃｍ
2 となるようにランプ高さを調整し、１０分間照射して
粘着テープを作製した。得られた粘着テープの残存モノ
マーは０．１％以下であった。又、応力緩和率は、７０
％であった。Then, using a chemical lamp, the irradiation intensity on the PET film used for this cover was 2 mW / cm.
The height of the lamp was adjusted to be 2 and irradiation was performed for 10 minutes to produce an adhesive tape. The residual monomer of the obtained pressure-sensitive adhesive tape was 0.1% or less. The stress relaxation rate is 70
%Met.

【０１０４】（実施例８）２−エチルヘキシルアクリレ
ート１００重量部、親水性シリカ（前出）３重量部、Ａ
ＰＰ１０重量部及び熱膨張性黒鉛（前出）１０重量部を
ディゾルバー式攪拌機で４時間、１０００ｒｐｍで攪拌
混合し、粘稠な液状体を得た。これに更に、平均粒子径
４５μｍのガラスバルーン（前出）５０重量部、イルガ
キュア１７００（前出）０．３重量部及びＰＡ１０重量
部を添加し、均一に分散するまで攪拌混合した後、実施
例１と同様にして、窒素ガスでパージすることにより上
記組成物中の溶存酸素を除去した。以下の工程は、実施
例１と同様に処理し、厚さ１ｍｍの粘着テープを作製し
た。得られた粘着テープの応力緩和率は、６８％であっ
た。Example 8 100 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 3 parts by weight of hydrophilic silica (described above), A
10 parts by weight of PP and 10 parts by weight of heat-expandable graphite (described above) were stirred and mixed at 1,000 rpm for 4 hours with a dissolver type stirrer to obtain a viscous liquid. Further, 50 parts by weight of a glass balloon having an average particle diameter of 45 μm (described above), 0.3 parts by weight of Irgacure 1700 (described above) and 10 parts by weight of PA were added, and the mixture was stirred and mixed until uniformly dispersed. As in the case of 1, the dissolved oxygen in the composition was removed by purging with nitrogen gas. The following steps were performed in the same manner as in Example 1 to produce an adhesive tape having a thickness of 1 mm. The stress relaxation rate of the obtained pressure-sensitive adhesive tape was 68%.

【０１０５】（実施例９）２−エチルヘキシルアクリレ
ート７０重量部、ブチルアクリレート２０重量部、アク
リル酸１０重量部、親水性シリカ（前出）３重量部、ｔ
−ブチルスルホン酸（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）５０重量部
及び熱膨張性黒鉛（前出）１０重量部をディゾルバー式
攪拌機で４時間、１０００ｒｐｍで攪拌混合し、粘稠な
液状体を得た。これに更に、平均粒子径４５μｍのガラ
スバルーン（前出）５０重量部、イルガキュア６５１
（前出）０．１重量部、ＰＡ２重量部及びヘキサンジオ
ールジアクリレート０．１重量部を添加し、均一に分散
するまで攪拌混合した後、実施例１と同様にして、窒素
ガスでパージすることにより上記組成物中の溶存酸素を
除去した。以下の工程は、実施例１と同様に処理し、厚
さ１ｍｍの粘着テープを作製した。得られた粘着テープ
の応力緩和率は、５５％であった。Example 9 70 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 20 parts by weight of butyl acrylate, 10 parts by weight of acrylic acid, 3 parts by weight of hydrophilic silica (described above), t
50 parts by weight of -butylsulfonic acid (manufactured by Aldrich) and 10 parts by weight of heat-expandable graphite (described above) were stirred and mixed at 1,000 rpm for 4 hours with a dissolver type stirrer to obtain a viscous liquid. Further, 50 parts by weight of a glass balloon (described above) having an average particle diameter of 45 μm, Irgacure 651
0.1 parts by weight, 2 parts by weight of PA, and 0.1 parts by weight of hexanediol diacrylate were added, and the mixture was stirred and mixed until uniformly dispersed, and then purged with nitrogen gas in the same manner as in Example 1. As a result, dissolved oxygen in the composition was removed. The following steps were performed in the same manner as in Example 1 to produce an adhesive tape having a thickness of 1 mm. The stress relaxation rate of the obtained pressure-sensitive adhesive tape was 55%.

【０１０６】実施例３で用いた粘着剤を、厚さ３８μｍ
の離型処理されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）フィルム上に、乾燥後の厚さが５０μｍとなるよう
に塗工して粘着剤層を形成した。その後、直ちに上記粘
着テープの両面に上記粘着剤層をラミネートし、最後に
ＰＥＴフィルムを剥離して粘着剤層を積層した粘着テー
プを作製した。The pressure-sensitive adhesive used in Example 3 was 38 μm thick.
Release of polyethylene terephthalate (PE
T) An adhesive layer was formed on the film by coating so that the thickness after drying was 50 μm. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive layer was immediately laminated on both sides of the pressure-sensitive adhesive tape, and finally, the PET film was peeled off to produce a pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer laminated thereon.

【０１０７】（比較例９）ＡＰＰと熱膨張性黒鉛の２成
分系微粒子を添加しなかったこと以外は、実施例７と同
様にして粘着テープを作製した。得られた粘着テープの
応力緩和率は７５％であった。(Comparative Example 9) An adhesive tape was produced in the same manner as in Example 7, except that two-component fine particles of APP and thermally expandable graphite were not added. The stress relaxation rate of the obtained pressure-sensitive adhesive tape was 75%.

【０１０８】（比較例１０）ｔ−ブチルスルホン酸の添
加量を５０重量部から３重量部に変更し、熱膨張性黒鉛
の添加量を１０重量部から１重量部に変更したこと以外
は、実施例９と同様にして粘着テープを作製した。得ら
れた粘着テープの応力緩和率は７０％であった。Comparative Example 10 Except that the addition amount of t-butyl sulfonic acid was changed from 50 parts by weight to 3 parts by weight, and the addition amount of thermally expandable graphite was changed from 10 parts by weight to 1 part by weight. An adhesive tape was produced in the same manner as in Example 9. The stress relaxation rate of the obtained pressure-sensitive adhesive tape was 70%.

【０１０９】（比較例１１）ＡＰＰの添加量を１０重量
部から１００重量部に変更し、熱膨張性黒鉛の添加量を
１０重量部から３５重量部に変更したこと以外は、実施
例８と同様にして粘着テープを作製した。得られた粘着
テープの応力緩和率は５５％であった。Comparative Example 11 The procedure of Example 8 was repeated except that the amount of APP was changed from 10 parts by weight to 100 parts by weight, and the amount of thermally expandable graphite was changed from 10 parts by weight to 35 parts by weight. An adhesive tape was produced in the same manner. The stress relaxation rate of the obtained pressure-sensitive adhesive tape was 55%.

【０１１０】（比較例１２）ＰＡの添加量を１５重量部
から２５重量部に変更たこと以外は、実施例７と同様に
して粘着テープを作製した。得られた粘着テープの応力
緩和率は４０％であった。Comparative Example 12 An adhesive tape was produced in the same manner as in Example 7 except that the amount of PA was changed from 15 parts by weight to 25 parts by weight. The stress relaxation rate of the obtained pressure-sensitive adhesive tape was 40%.

【０１１１】[0111]

【表３】 [Table 3]

【０１１２】（実施例１０）冷却管、温度計及び攪拌器
を備えたセパラブルフラスコに、２−エチルヘキシルア
クリレート９０重量部、Ｎ−ビニルピロリドン１０重量
部、２，２−ジメチル−２−フェニルアセトフェノン
（前出）０．１重量部、平均粒子径２０μｍ高密度ポリ
エチレン（前出）２０重量部、デカブロモジフェニルオ
キサイド（旭硝子社製、以下、ＤＢＤＰＯと略称す
る。）２０重量部及び三酸化アンチモン（三国精錬社
製）５重量部を投入し、均一に分散するまで攪拌混合し
た後、窒素ガスでパージすることにより上記組成物中の
溶存酸素を除去した。そしてこの組成物に、ブラックラ
イトランプを用いて紫外線を照射したところ、組成物の
温度が上昇すると同時に粘度が高くなった。組成物の温
度が５℃上昇したところで、紫外線照射を止めた。その
結果得られた部分光重合増粘組成物の転化率は、３．７
％、粘度は、２２００ｃｐｓであった。Example 10 In a separable flask equipped with a condenser, a thermometer and a stirrer, 90 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 10 parts by weight of N-vinylpyrrolidone, 2,2-dimethyl-2-phenylacetophenone were added. 0.1 parts by weight, high-density polyethylene having an average particle diameter of 20 μm, 20 parts by weight, decabromodiphenyl oxide (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., hereinafter abbreviated as DBDPO) 20 parts by weight, and antimony trioxide ( 5 parts by weight (manufactured by Mikuni Smelting Co., Ltd.) were added, and the mixture was stirred and mixed until it was uniformly dispersed, and then purged with nitrogen gas to remove dissolved oxygen in the composition. When this composition was irradiated with ultraviolet rays using a black light lamp, the viscosity of the composition increased at the same time as the temperature of the composition increased. When the temperature of the composition increased by 5 ° C., the ultraviolet irradiation was stopped. The resulting partially photopolymerized thickening composition had a conversion of 3.7.
% And viscosity were 2200 cps.

【０１１３】更にこの部分光重合増粘組成物に、ＰＡ５
重量部を配合し、離型処理した厚さ５０μｍのＰＥＴフ
ィルム上に、重合終了時の厚さが１．０±０．１ｍｍと
なるようにこの組成物を塗工し、更に同じＰＥＴフィル
ムを用いて、その離型処理面が塗工面に接するように塗
工面をカバーした。Furthermore, PA5 was added to this partially photopolymerized thickening composition.
Parts by weight, and the composition was coated on a 50 μm-thick PET film subjected to a mold release treatment so that the thickness at the end of polymerization was 1.0 ± 0.1 mm, and the same PET film was further applied. The coated surface was covered so that the release treated surface was in contact with the coated surface.

【０１１４】次いで、ケミカルランプを用いてこのカバ
ーに用いたＰＥＴフィルム上の照射強度が２ｍＷ／ｃｍ
2 となるようにランプ高さを調整し、１０分間照射して
粘着テープを作製した。得られた粘着テープの残存モノ
マーは０．１％以下であった。又、応力緩和率は、６７
％であった。Next, using a chemical lamp, the irradiation intensity on the PET film used for this cover was 2 mW / cm.
The height of the lamp was adjusted to be 2 and irradiation was performed for 10 minutes to produce an adhesive tape. The residual monomer of the obtained pressure-sensitive adhesive tape was 0.1% or less. The stress relaxation rate is 67
%Met.

【０１１５】（実施例１１）２−エチルヘキシルアクリ
レート１００重量部、親水性シリカ（前出）３重量部及
びＤＢＤＰＯ４５重量部をディゾルバー式攪拌機で４時
間、１０００ｒｐｍで攪拌混合し、粘稠な液状体を得
た。これに更に、平均粒子径４５μｍのガラスバルーン
（前出）５０重量部、イルガキュア１７００（前出）
０．３重量部及びＰＡ１０重量部を添加し、均一に分散
するまで攪拌混合した後、実施例１と同様にして、窒素
ガスでパージすることにより上記組成物中の溶存酸素を
除去した。以下の工程は、実施例１と同様に処理し、厚
さ１ｍｍの粘着テープを作製した。得られた粘着テープ
の応力緩和率は、６５％であった。Example 11 100 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 3 parts by weight of hydrophilic silica (described above) and 45 parts by weight of DBDPO were stirred and mixed at 1,000 rpm for 4 hours with a dissolver type stirrer to form a viscous liquid. Obtained. Further, 50 parts by weight of a glass balloon having an average particle diameter of 45 μm (described above) and Irgacure 1700 (described above)
After 0.3 parts by weight and 10 parts by weight of PA were added and stirred and mixed until the mixture was uniformly dispersed, the dissolved oxygen in the composition was removed by purging with nitrogen gas in the same manner as in Example 1. The following steps were performed in the same manner as in Example 1 to produce an adhesive tape having a thickness of 1 mm. The stress relaxation rate of the obtained pressure-sensitive adhesive tape was 65%.

【０１１６】（実施例１２）２−エチルヘキシルアクリ
レート７０重量部、ブチルアクリレート２０重量部、ア
クリル酸１０重量部、親水性シリカ（前出）３重量部、
ＤＢＤＰＯ７重量部及び三酸化アンチモン（前出）５重
量部をディゾルバー式攪拌機で４時間、１０００ｒｐｍ
で攪拌混合し、粘稠な液状体を得た。これに更に、平均
粒子径４５μｍのガラスバルーン（前出）５０重量部、
イルガキュア６５１（前出）０．１重量部、ＰＡ２重量
部及びヘキサンジオールジアクリレート０．１重量部を
添加し、均一に分散するまで攪拌混合した後、実施例１
と同様にして、窒素ガスでパージすることにより上記組
成物中の溶存酸素を除去した。以下の工程は、実施例１
と同様に処理し、厚さ１ｍｍの粘着テープを作製した。
得られた粘着テープの応力緩和率は、７０％であった。(Example 12) 70 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 20 parts by weight of butyl acrylate, 10 parts by weight of acrylic acid, 3 parts by weight of hydrophilic silica (described above),
7 parts by weight of DBDPO and 5 parts by weight of antimony trioxide (described above) are mixed with a dissolver type stirrer for 4 hours at 1000 rpm.
To obtain a viscous liquid. 50 parts by weight of a glass balloon having an average particle diameter of 45 μm (described above),
0.1 part by weight of Irgacure 651 (described above), 2 parts by weight of PA, and 0.1 part by weight of hexanediol diacrylate were added, and the mixture was stirred and mixed until uniformly dispersed.
In the same manner as described above, the dissolved oxygen in the composition was removed by purging with nitrogen gas. The following steps are described in Example 1.
The same treatment as in Example 1 was performed to produce an adhesive tape having a thickness of 1 mm.
The stress relaxation rate of the obtained pressure-sensitive adhesive tape was 70%.

【０１１７】実施例３で用いた粘着剤を、厚さ３８μｍ
の離型処理されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）フィルム上に、乾燥後の厚さが５０μｍとなるよう
に塗工して粘着剤層を形成した。その後、直ちに上記粘
着テープの両面に上記粘着剤層をラミネートし、最後に
ＰＥＴフィルムを剥離して粘着剤層を積層した粘着テー
プを作製した。The pressure-sensitive adhesive used in Example 3 was applied to a thickness of 38 μm
Release of polyethylene terephthalate (PE
T) An adhesive layer was formed on the film by coating so that the thickness after drying was 50 μm. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive layer was immediately laminated on both sides of the pressure-sensitive adhesive tape, and finally, the PET film was peeled off to produce a pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer laminated thereon.

【０１１８】（比較例１３）ＤＢＤＰＯと三酸化アンチ
モンの２成分系微粒子を添加しなかったこと以外は、実
施例１０と同様にして粘着テープを作製した。得られた
粘着テープの応力緩和率は７１％であった。Comparative Example 13 An adhesive tape was produced in the same manner as in Example 10, except that the binary fine particles of DBDPO and antimony trioxide were not added. The stress relaxation rate of the obtained pressure-sensitive adhesive tape was 71%.

【０１１９】（比較例１４）ＤＢＤＰＯの添加量を７重
量部から３重量部に変更したこと以外は、実施例１２と
同様にして粘着テープを作製した。得られた粘着テープ
の応力緩和率は７１％であった。得られた粘着テープの
応力緩和率は６５％であった。Comparative Example 14 An adhesive tape was produced in the same manner as in Example 12, except that the amount of DBDPO was changed from 7 parts by weight to 3 parts by weight. The stress relaxation rate of the obtained pressure-sensitive adhesive tape was 71%. The stress relaxation rate of the obtained pressure-sensitive adhesive tape was 65%.

【０１２０】（比較例１５）ＤＢＤＰＯの添加量を７重
量部から７０重量部に変更し、三酸化アンチモンの添加
量を５重量部から３０重量部に変更したこと以外は、実
施例１２と同様にして粘着テープを作製した。得られた
粘着テープの応力緩和率は７１％であった。(Comparative Example 15) Same as Example 12 except that the addition amount of DBDPO was changed from 7 parts by weight to 70 parts by weight, and the addition amount of antimony trioxide was changed from 5 parts by weight to 30 parts by weight. To produce an adhesive tape. The stress relaxation rate of the obtained pressure-sensitive adhesive tape was 71%.

【０１２１】（比較例１６）ＰＡの添加量を５重量部か
ら２５重量部に変更たこと以外は、実施例１０と同様に
して粘着テープを作製した。得られた粘着テープの応力
緩和率は３５％であった。Comparative Example 16 An adhesive tape was produced in the same manner as in Example 10, except that the amount of PA was changed from 5 parts by weight to 25 parts by weight. The stress relaxation rate of the obtained pressure-sensitive adhesive tape was 35%.

【０１２２】[0122]

【表４】 [Table 4]

【０１２３】上記実施例１〜１２及び比較例１〜１６の
粘着テープについて、剪断強度、Ｔ剥離強度及び難燃性
を以下に示す方法で試験した。試験結果は表１〜４に示
した。The pressure-sensitive adhesive tapes of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 16 were tested for shear strength, T-peel strength and flame retardancy by the following methods. The test results are shown in Tables 1 to 4.

【０１２４】１．Ｔ型剥離強度：得られた粘着テープ
を、幅２０ｍｍ×長さ１００ｍｍに裁断して試験片を作
成し、該試験片の両面に、２３℃の雰囲気下で、幅２５
ｍｍ、長さ２００ｍｍ、厚さ０．０５ｍｍの＃３０４ス
テンレス鋼板を積層し、その上から重さ５ｋｇのローラ
ーを２往復させて貼り付け、２４時間室温に放置した
後、引張速度２００ｍｍ／分で、Ｔ型方向に引っ張っ
て、Ｔ型剥離強度を測定した。[0124] 1. T-type peel strength: The obtained adhesive tape was cut into a width of 20 mm and a length of 100 mm to prepare a test piece, and a width of 25 mm was applied to both sides of the test piece in an atmosphere of 23 ° C.
A # 304 stainless steel plate having a thickness of 200 mm, a length of 200 mm, and a thickness of 0.05 mm is laminated, and a roller of 5 kg in weight is reciprocated two times on the laminate and left at room temperature for 24 hours, and then at a pulling speed of 200 mm / min. , And T-type peel strength was measured.

【０１２５】２．剪断接着力：得られた粘着テープを、
幅２０ｍｍ×長さ２０ｍｍに裁断して試験片を作成し、
該試験片の両面に、２３℃、６５％ＲＨの雰囲気下で、
幅５０ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚さ２ｍｍの＃３０４ステ
ンレス鋼板２枚の間の中央部にサンドイッチ状に積層
し、その上から重さ５ｋｇの荷重で１５分間押圧して貼
り付け、２４時間室温に放置した後、引張速度５０ｍｍ
／分で、剪断方向に引っ張って、剪断接着力を測定し
た。[0125] 2. Shear adhesive strength:
Cut to 20mm width × 20mm length to make a test piece,
On both sides of the test piece, under an atmosphere of 23 ° C. and 65% RH,
It is laminated in a sandwich shape at the center between two # 304 stainless steel plates having a width of 50 mm, a length of 50 mm, and a thickness of 2 mm, and is pasted thereon by pressing with a load of 5 kg for 15 minutes and then at room temperature for 24 hours. After leaving, pulling speed 50mm
/ Min and pulled in the shear direction to measure the shear adhesion.

【０１２６】３．難燃性：ＪＩＳ Ｄ １２１０に準拠
して酸素指数の測定を行い、○：２８以上、×：２８未
満、の２段階の評価を行うと共に、酸素指数に基づく燃
焼性の区分を表示し、評価した。3. Flame retardancy: The oxygen index is measured in accordance with JIS D 1210, and a two-stage evaluation of ：: 28 or more and ×: less than 28 is performed, and a flammability classification based on the oxygen index is displayed and evaluated. did.

【０１２７】[0127]

【発明の効果】本発明の粘着テープは、叙上の如く構成
されているので、高い難燃性が長期安定して保持され、
且つ、優れた応力緩和特性を示し、剪断接着力及びＴ型
剥離強度などの接着強度に優れたものである。従って、
本発明の粘着テープを用いて、強接着強度を要する構造
体等の接合作業をも簡便に行うことができる。Since the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is constituted as described above, high flame retardancy is stably maintained for a long time,
In addition, it exhibits excellent stress relaxation properties and is excellent in adhesive strength such as shear adhesive strength and T-peel strength. Therefore,
Using the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, it is possible to easily perform a joining operation of a structure or the like that requires strong adhesive strength.

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ (Ｃ０８Ｆ 220/18 230:02） Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI (C08F 220/18 230: 02)

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 アルキル基の炭素数が２〜１８のアクリ
ル酸エステルモノマー（ａ）を主成分とするモノマー１
００重量部に対して、上記アクリル酸エステルモノマー
（ａ）と共重合可能で、且つ、分子内にリン元素を有す
るアクリル系モノマー（ｂ）１〜２０重量部、光重合開
始剤（ｃ）０．０１〜５重量部及びポリリン酸アンモニ
ウム（ｄ）５〜１００重量部からなる光重合性モノマー
組成物を光重合して得られ、１００％伸長で２０分後の
応力緩和率が５０％以上であることを特徴とする粘着テ
ープ。1. A monomer 1 containing an acrylate monomer (a) having an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms as a main component.
1 to 20 parts by weight of an acrylic monomer (b) copolymerizable with the acrylate monomer (a) and having a phosphorus element in the molecule, and 0 parts by weight of the photopolymerization initiator (c) 0.01 to 5 parts by weight and a photopolymerizable monomer composition comprising 5 to 100 parts by weight of ammonium polyphosphate (d) are obtained by photopolymerization, and the stress relaxation rate after 20 minutes at 100% elongation is 50% or more. An adhesive tape, which is characterized in that: 【請求項２】 アルキル基の炭素数が２〜１８のアクリ
ル酸エステルモノマー（ａ）を主成分とするモノマー１
００重量部に対して、上記アクリル酸エステルモノマー
（ａ）と共重合可能で、且つ、分子内にリン元素を有す
るアクリル系モノマー（ｂ）１〜２０重量部、光重合開
始剤（ｃ）０．０１〜５重量部及びポリリン酸アンモニ
ウム（ｄ）５〜１００重量部及び赤リン（ｅ）２〜３０
重量部からなる光重合性モノマー組成物を光重合して得
られ、１００％伸長で２０分後の応力緩和率が５０％以
上であることを特徴とする粘着テープ。2. A monomer 1 comprising an acrylate monomer (a) having an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms as a main component.
1 to 20 parts by weight of an acrylic monomer (b) copolymerizable with the acrylate monomer (a) and having a phosphorus element in the molecule, and 0 parts by weight of the photopolymerization initiator (c) 0.01-5 parts by weight, 5-100 parts by weight of ammonium polyphosphate (d) and 2-30 parts of red phosphorus (e)
A pressure-sensitive adhesive tape obtained by photopolymerizing a photopolymerizable monomer composition consisting of parts by weight and having a stress relaxation rate of 50% or more after 20 minutes at 100% elongation. 【請求項３】 アルキル基の炭素数が２〜１８のアクリ
ル酸エステルモノマー（ａ）を主成分とするモノマー１
００重量部に対して、上記アクリル酸エステルモノマー
（ａ）と共重合可能で、且つ、分子内にリン元素を有す
るアクリル系モノマー（ｂ）１〜２０重量部、光重合開
始剤（ｃ）０．０１〜５重量部並びにポリリン酸アンモ
ニウムと下記構造式（Ｉ）で表される窒素含有化合物と
金属酸化物の３成分からなる混合物（ｄ）３〜７０重量
部からなる光重合性モノマー組成物を光重合して得ら
れ、１００％伸長で２０分後の応力緩和率が５０％以上
であることを特徴とする粘着テープ。 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は、それぞれ水素又は炭素数
１〜１６のヒドロキシアルキル基、ジヒドロキシアルキ
ル基、ヒドロキシアリール基、ジヒドロキシアリール基
を表す。）3. A monomer 1 containing an acrylate monomer (a) having an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms as a main component.
1 to 20 parts by weight of an acrylic monomer (b) copolymerizable with the acrylate monomer (a) and having a phosphorus element in the molecule, and 0 parts by weight of the photopolymerization initiator (c) 0.1 to 5 parts by weight, and a photopolymerizable monomer composition comprising 3 to 70 parts by weight of a mixture (d) comprising three components of ammonium polyphosphate, a nitrogen-containing compound represented by the following structural formula (I), and a metal oxide: Wherein the stress relaxation rate after 20 minutes at 100% elongation is 50% or more. Embedded image (In the formula, R 1 , R 2 , and R 3 each represent hydrogen or a hydroxyalkyl group having 1 to 16 carbon atoms, a dihydroxyalkyl group, a hydroxyaryl group, or a dihydroxyaryl group.) 【請求項４】 アルキル基の炭素数が２〜１８のアクリ
ル酸エステルモノマー（ａ）を主成分とするモノマー１
００重量部に対して、上記アクリル酸エステルモノマー
（ａ）と共重合可能で、且つ、分子内にリン元素を有す
るアクリル系モノマー（ｂ）１〜２０重量部、光重合開
始剤（ｃ）０．０１〜５重量部、リン及び／又はリン化
合物（ｄ）５〜７０重量部及び熱膨張性黒鉛（ｅ）２〜
３０重量部からなる光重合性モノマー組成物を光重合し
て得られ、１００％伸長で２０分後の応力緩和率が５０
％以上であることを特徴とする粘着テープ。4. A monomer 1 comprising an acrylate monomer (a) having an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms as a main component.
1 to 20 parts by weight of an acrylic monomer (b) copolymerizable with the acrylate monomer (a) and having a phosphorus element in the molecule, and 0 parts by weight of the photopolymerization initiator (c) 0.01 to 5 parts by weight, phosphorus and / or phosphorus compound (d) 5 to 70 parts by weight, and thermally expandable graphite (e) 2
It is obtained by photopolymerizing a photopolymerizable monomer composition comprising 30 parts by weight, and has a stress relaxation rate of 50% after 20 minutes at 100% elongation.
% Or more. 【請求項５】 アルキル基の炭素数が２〜１８のアクリ
ル酸エステルモノマー（ａ）を主成分とするモノマー１
００重量部に対して、上記アクリル酸エステルモノマー
（ａ）と共重合可能で、且つ、分子内にリン元素を有す
るアクリル系モノマー（ｂ）１〜２０重量部、光重合開
始剤（ｃ）０．０１〜５重量部及びハロゲン系難燃剤
（ｄ）５〜５０重量部からなる光重合性モノマー組成物
を光重合して得られ、１００％伸長で２０分後の応力緩
和率が５０％以上であることを特徴とする粘着テープ。5. A monomer 1 containing an acrylate monomer (a) having an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms as a main component.
1 to 20 parts by weight of an acrylic monomer (b) copolymerizable with the acrylate monomer (a) and having a phosphorus element in the molecule, and 0 parts by weight of the photopolymerization initiator (c) 0.15 to 5 parts by weight and a photopolymerizable monomer composition comprising 5 to 50 parts by weight of a halogen-based flame retardant (d), and a stress relaxation rate after 20 minutes at 100% elongation of 50% or more. An adhesive tape, characterized in that: 【請求項６】 アルキル基の炭素数が２〜１８のアクリ
ル酸エステルモノマー（ａ）を主成分とするモノマー１
００重量部に対して、上記アクリル酸エステルモノマー
（ａ）と共重合可能で、且つ、分子内にリン元素を有す
るアクリル系モノマー（ｂ）１〜２０重量部、光重合開
始剤（ｃ）０．０１〜５重量部及びハロゲン系難燃剤
（ｄ）５〜５０重量部及び三酸化アンチモン（ｅ）２〜
２５重量部からなる光重合性モノマー組成物を光重合し
て得られ、１００％伸長で２０分後の応力緩和率が５０
％以上であることを特徴とする粘着テープ。6. A monomer 1 containing an acrylate monomer (a) having an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms as a main component.
1 to 20 parts by weight of an acrylic monomer (b) copolymerizable with the acrylate monomer (a) and having a phosphorus element in the molecule, and 0 parts by weight of the photopolymerization initiator (c) 0.01 to 5 parts by weight, 5 to 50 parts by weight of a halogen-based flame retardant (d), and 2 to 2 parts of antimony trioxide (e).
It is obtained by photopolymerizing a photopolymerizable monomer composition comprising 25 parts by weight, and has a stress relaxation rate of 50% after 20 minutes at 100% elongation.
% Or more. 【請求項７】 請求項１〜請求項６記載のアクリル酸エ
ステルモノマー（ａ）と共重合可能で、且つ、分子内に
リン元素を有するアクリル系モノマー（ｂ）が下記構造
式（II）で表されるアクリル系モノマーであることを特
徴とする粘着テープ。 【化２】 （式中、Ｘは、炭素数１〜１２のアルキレン基、オキシ
アルキレン基、炭素数６〜１８のアリレーン基、オキシ
アリレーン基、Ｙは、炭素数１〜８のアルキル基、アル
コキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、アリーロキシ
基またはヒドロキシル基、ヒドロキシアリール基を表
す。）7. An acrylic monomer (b) copolymerizable with the acrylate monomer (a) according to claim 1 and having a phosphorus element in a molecule represented by the following structural formula (II): An adhesive tape characterized by being an acrylic monomer represented. Embedded image (Wherein X is an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, an oxyalkylene group, an arylene group having 6 to 18 carbon atoms, an oxyarylene group, and Y is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group, Which represents an aryl group, an aryloxy group, a hydroxyl group, or a hydroxyaryl group represented by Formulas 6 to 12.) 【請求項８】 請求項１〜請求項７記載の粘着テープの
少なくとも一方の面に前記粘着テープとは異なる粘着剤
層が形成されてなることを特徴とする粘着テープ。8. A pressure-sensitive adhesive tape, wherein a pressure-sensitive adhesive layer different from the pressure-sensitive adhesive tape is formed on at least one surface of the pressure-sensitive adhesive tape according to claim 1.
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