JPH10139974A - Thermoplastic resin composition - Google Patents
Thermoplastic resin compositionInfo
- Publication number
- JPH10139974A JPH10139974A JP32744797A JP32744797A JPH10139974A JP H10139974 A JPH10139974 A JP H10139974A JP 32744797 A JP32744797 A JP 32744797A JP 32744797 A JP32744797 A JP 32744797A JP H10139974 A JPH10139974 A JP H10139974A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- weight
- group
- glycol
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は永久帯電防止性を有
し、かつ耐衝撃性に代表される機械的特性および成形品
の光沢が均衡して優れ、かつ層状剥離（千枚めくれ）の
ない制電性樹脂組成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention has permanent antistatic properties, excellent balance of mechanical properties represented by impact resistance and gloss of molded articles, and has no delamination (thousands of pages turned). The present invention relates to an antistatic resin composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術】合成高分子材料は、その優れた特性によ
って広範な分野で使用されている。これらの材料は、材
料の持つ機械的強度に加え、帯電防止性を付与されれ
ば、更にその用途を拡大することができる。すなわち、
静電気による障害を防止したい複写機、各種防塵用部品
などへの用途展開が可能となる。2. Description of the Related Art Synthetic polymer materials are used in a wide range of fields due to their excellent properties. The use of these materials can be further expanded if antistatic properties are imparted in addition to the mechanical strength of the materials. That is,
It can be used for copiers and various dust-proof parts that require protection from static electricity.
【０００３】合成高分子材料の制電性を向上させる方法
としては、共役ジエンまたは／およびアクリル酸エステ
ルとアルキレンオキサイド基を有するビニル系単量体を
共重合して得られる親水性ゴム状重合体にビニル系単量
体をグラフト重合して得る方法（特開昭５５−３６２３
７号公報）などが有り、実用的な制電効果を達成してい
る。As a method for improving the antistatic property of a synthetic polymer material, a hydrophilic rubber-like polymer obtained by copolymerizing a conjugated diene and / or an acrylate ester and a vinyl monomer having an alkylene oxide group is known. Obtained by graft-polymerizing a vinyl monomer onto the polymer (JP-A-55-3623)
No. 7 publication), etc., and achieves a practical antistatic effect.
【０００４】また、特開昭６０−２３４３５号公報は、
ポリアミドエラストマ５〜８０重量部とカルポキシル基
を含有する変性ビニル系重合体９５〜２０重量部の混合
により、半永久的な制電性を有する樹脂が得られること
を開示している。Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 60-23435 discloses that
It discloses that a resin having semi-permanent antistatic properties can be obtained by mixing 5 to 80 parts by weight of a polyamide elastomer and 95 to 20 parts by weight of a modified vinyl polymer having a carboxyl group.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開昭
５５−３６２３７号公報記載の親水性ゴム状重合体に単
量体をグラフト重合して得られた制電性樹脂は特殊な親
水性ゴム状重合体を使用しているため、その製造方法が
繁雑なこと、および得られる樹脂の機械的特性が劣る点
があり、十分満足できるものではない。However, the antistatic resin obtained by graft-polymerizing a monomer to a hydrophilic rubbery polymer described in JP-A-55-36237 is a special hydrophilic rubbery polymer. Since the polymer is used, the production method is complicated, and the mechanical properties of the obtained resin are inferior.
【０００６】また、特開昭６０−２３４３５号公報によ
る制電性樹脂は、カルボキシル基を含有する変性ビニル
系重合体の配合量が多いため、熱履歴で容易にゲル化を
起こし、成形品の表面光沢が著しく悪くなり、やはり満
足できるものではない。The antistatic resin disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-23435 has a large amount of a modified vinyl polymer containing a carboxyl group. The surface gloss is remarkably deteriorated, which is still unsatisfactory.
【０００７】本発明の目的は、永久帯電防止性を有し、
かつ耐衝撃性に代表される機械的特性および成形品の表
面光沢が均衡して優れ、かつ層状剥離のない制電性樹脂
組成物を提供することにある。An object of the present invention is to have permanent antistatic properties,
Another object of the present invention is to provide an antistatic resin composition which is excellent in mechanical properties typified by impact resistance and excellent in surface gloss of a molded product, and has no delamination.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】上記課題を解決すべく鋭
意検討した結果、上記課題を解決するためには、ポリア
ミドエラストマとアクリル樹脂と特定の官能基を有する
変性ビニル系重合体を特定の割合で配合することが重要
であることを見出し本発明に到達した。As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, in order to solve the above-mentioned problems, a polyamide elastomer, an acrylic resin, and a modified vinyl polymer having a specific functional group have a specific ratio. It has been found that it is important to mix them with the present invention, and arrived at the present invention.
【０００９】すなわち本発明は、「（Ａ）ポリエーテル
エステル単位またはポリエーテル単位を含有するポリア
ミドエラストマ １〜４０重量部、（Ｂ）（メタ）アク
リル酸エステルからなるアクリル樹脂 ５０〜９８重量
部、（Ｃ）カルボキシル基を含有する変性ビニル系重合
体 ０．１〜１０重量部を（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）
の合計量が１００重量部となるように配合することを特
徴とする熱可塑性樹脂組成物。」および「（Ａ）ポリエ
ーテルエステル単位またはポリエーテル単位を含有する
ポリアミドエラストマ １〜４０重量部、（Ｂ）（メ
タ）アクリル酸エステルからなるアクリル樹脂 ２０〜
９８重量部、（Ｃ）エポキシ基、アミノ基および置換ア
ミノ基、ヒドロキシル基ならびにポリアルキレンオキシ
ド基およびその誘導体からなる群から選ばれた少なくと
も１種の官能基を含有する変性ビニル系重合体 ０．１
〜４０重量部を（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計量が
１００重量部となるように配合することを特徴とする熱
可塑性樹脂組成物。」である。That is, the present invention relates to (A) 1 to 40 parts by weight of a polyamide elastomer containing a polyether ester unit or a polyether unit, (B) 50 to 98 parts by weight of an acrylic resin comprising a (meth) acrylate ester, (C) 0.1 to 10 parts by weight of a modified vinyl polymer containing a carboxyl group is added to (A), (B) and (C).
Wherein the total amount of the thermoplastic resin composition is 100 parts by weight. And (A) 1 to 40 parts by weight of a polyamide elastomer containing a polyether ester unit or a polyether unit, and (B) an acrylic resin composed of a (meth) acrylate ester 20 to
98 parts by weight, (C) a modified vinyl polymer containing at least one functional group selected from the group consisting of epoxy groups, amino groups and substituted amino groups, hydroxyl groups and polyalkylene oxide groups and derivatives thereof. 1
A thermoplastic resin composition characterized in that 〜40 parts by weight are blended so that the total amount of (A), (B) and (C) is 100 parts by weight. ".
【００１０】[0010]
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を具体
的に説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Embodiments of the present invention will be specifically described below.
【００１１】本発明における（Ａ）ポリアミドエラスト
マとは、例えば（ａ）ポリアミド形成成分と（ｂ）ポリ
（アルキレンオキシド）グリコールとの反応から得られ
るブロックまたはグラフト共重合体などである。The (A) polyamide elastomer in the present invention is, for example, a block or graft copolymer obtained from the reaction of (a) a polyamide-forming component with (b) poly (alkylene oxide) glycol.
【００１２】（ａ）ポリアミド形成成分としては、具体
的にはω−アミノカプロン酸、ω−アミノエナント酸、
ω−アミノカプリル酸、ω−アミノペルゴン酸、ω−ア
ミノカプリン酸および１１−アミノウンデカン酸、１２
−アミノドデカン酸などのアミノカルボン酸あるいはカ
プロラクタム、エナントラクタム、カプリルラクタムお
よびラウロラクタムなどのラクタムおよびヘキサメチレ
ンジアミン−アジピン酸塩、ヘキサメチレンジアミン−
セバシン酸塩およびヘキサメチレンジアミン−イソフタ
ル酸塩などのジアミン−ジカルボン酸の塩が挙げられ、
特に、カプロラクタム、１２−アミノドデカン酸、ヘキ
サメチレンジアミン−アジピン酸塩が好ましく用いられ
る。(A) As the polyamide-forming component, specifically, ω-aminocaproic acid, ω-aminoenanthic acid,
ω-aminocaprylic acid, ω-aminopergonic acid, ω-aminocapric acid and 11-aminoundecanoic acid, 12
Aminocarboxylic acids such as aminododecanoic acid or lactams such as caprolactam, enantholactam, caprylactam and laurolactam and hexamethylenediamine-adipate, hexamethylenediamine
Salts of diamine-dicarboxylic acids such as sebacate and hexamethylenediamine-isophthalate;
Particularly, caprolactam, 12-aminododecanoic acid and hexamethylenediamine-adipate are preferably used.
【００１３】本発明で好ましく用いられる（ｂ）ポリ
（アルキレンオキシド）グリコールの例としては、ポリ
（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（１，２−プロ
ピレンオキシド）グリコール、ポリ（１，３−プロピレ
ンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシ
ド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリ
コール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロ
ックまたはランダム共重合体およびエチレンオキシドと
テトラヒドロフランのブロックまたはランダム共重合体
などが用いられる。これらの中でも、帯電防止性が優れ
る点で、特にポリ（エチレンオキシド）グリコールが好
ましく用いられる。ポリ（アルキレンオキシド）グリコ
ールの数平均分子量は２００〜６０００、特に４００〜
４０００の範囲が好ましい。Examples of (b) poly (alkylene oxide) glycol preferably used in the present invention include poly (ethylene oxide) glycol, poly (1,2-propylene oxide) glycol and poly (1,3-propylene oxide) glycol. And poly (tetramethylene oxide) glycol, poly (hexamethylene oxide) glycol, a block or random copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, and a block or random copolymer of ethylene oxide and tetrahydrofuran. Among them, poly (ethylene oxide) glycol is particularly preferably used because of its excellent antistatic property. The number average molecular weight of the poly (alkylene oxide) glycol is from 200 to 6000, especially from 400 to
A range of 4000 is preferred.
【００１４】さらに、（ｂ）ポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコールと組み合わせて、次式（Ｉ）〜（ＩＩ
Ｉ）で示されるジオール化合物を用いることができる。Further, in combination with (b) poly (alkylene oxide) glycol, the following formulas (I) to (II)
The diol compound represented by I) can be used.
【００１５】[0015]
【化１】 （ただし式中、Ｒ1、Ｒ2はエチレンオキシド基および／
またはプロピレンオキシド基を示し、Ｙは共有結合、炭
素数１〜６のアルキレン基、アルキリデン基、シクロア
ルキリデン基、アリールアルキリデン基、Ｏ、ＳＯ、Ｓ
Ｏ2、ＣＯ、Ｓ、ＣＦ2 、Ｃ（ＣＦ3）2またはＮＨを示
す。）Embedded image (Wherein, R 1 and R 2 represent an ethylene oxide group and / or
Or a propylene oxide group, and Y represents a covalent bond, an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, an alkylidene group, a cycloalkylidene group, an arylalkylidene group, O, SO, S
O 2 , CO, S, CF 2 , C (CF 3 ) 2 or NH is shown. )
【００１６】具体的な例としては、ビスフェノールＡの
エチレンオキシド付加物、ビスフェノールＡのプロピレ
ンオキシド付加物、ビスフェノールＳのエチレンオキシ
ド付加物、ビスフェノールＳのプロピレンオキシド付加
物、臭素化ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加
物、臭素化ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加
物などのビスフェノール類のエチレンオキシドおよび／
またはプロピレンオキシド付加物、ハイドロキノンのエ
チレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加
物、ジヒドロキシナフタレンのエチレンオキシドおよび
／またはプロピレンオキシド付加物およびそれらのブロ
ック（共）重合体、４，４’−（ヒドロキシ）ビフェニ
ルのエチレンオキシド付加物、４，４’−ビス（ヒドロ
キシ）ビフェニルのプロピレンオキシド付加物、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルフィドのエチレンオキ
シド付加物、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィ
ドのプロピレンオキシド付加物、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルホキシドのエチレンオキシド付加物、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシドのプロピレ
ンオキシド付加物、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メ
タンのエチレンオキシド付加物、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタンのプロピレンオキシド付加物、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）エーテルのエチレンオキシ
ド付加物、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテルの
プロピレンオキシド付加物、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）アミンのエチレンオキシド付加物、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）アミンのプロピレンオキシド付加
物、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタンの
エチレンオキシド付加物、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）エタンのプロピレンオキシド付加物、４，
４’−ジヒドロキシベンゾフェノンのエチレンオキシド
付加物、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサンのエチレンオキシド付加物、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンのプロピレ
ンオキシド付加物などのビスフェノール類を挙げること
ができる。Specific examples include bisphenol A ethylene oxide adduct, bisphenol A propylene oxide adduct, bisphenol S ethylene oxide adduct, bisphenol S propylene oxide adduct, brominated bisphenol A ethylene oxide adduct, bromine Ethylene oxide of bisphenols such as propylene oxide adduct of hydrogenated bisphenol A and / or
Or propylene oxide adduct, ethylene oxide and / or propylene oxide adduct of hydroquinone, ethylene oxide and / or propylene oxide adduct of dihydroxynaphthalene and their block (co) polymers, ethylene oxide addition of 4,4 '-(hydroxy) biphenyl Propylene oxide adduct of 4,4'-bis (hydroxy) biphenyl, ethylene oxide adduct of bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, propylene oxide adduct of bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxy Phenyl) sulfoxide ethylene oxide adduct, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide propylene oxide adduct, bis (4-hydroxyphenyl) methane ethyleneoxy Adduct, propylene oxide adduct of bis (4-hydroxyphenyl) methane, ethylene oxide adduct of bis (4-hydroxyphenyl) ether, propylene oxide adduct of bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxyphenyl) A) ethylene oxide adduct of amine, propylene oxide adduct of bis (4-hydroxyphenyl) amine, ethylene oxide adduct of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) ethane Propylene oxide adduct of 4,
Bisphenols such as ethylene oxide adduct of 4′-dihydroxybenzophenone, ethylene oxide adduct of 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, and propylene oxide adduct of 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane are exemplified. be able to.
【００１７】好ましいジオール化合物しては、ハイドロ
キノンのエチレンオキシド付加物、ビスフェノールＡの
エチレンオキシド付加物、臭素化ビスフェノールＡのエ
チレンオキシド付加物、ビスフェノールＳのエチレンオ
キシド付加物、ジヒドロキシナフタレンのエチレンオキ
シド付加物およびそのブロック重合体であり、特にビス
フェノールＡのエチレンオキシド付加物およびそのブロ
ック重合体が好ましい。また、臭素化ビスフェノールＡ
のエチレンオキシド付加物、臭素化ビスフェノールＳの
エチレンオキシド付加物などを用いることにより、樹脂
組成物の難燃性を向上させることができる。Preferred diol compounds include ethylene oxide adduct of hydroquinone, ethylene oxide adduct of bisphenol A, ethylene oxide adduct of brominated bisphenol A, ethylene oxide adduct of bisphenol S, ethylene oxide adduct of dihydroxynaphthalene and block copolymers thereof. In particular, an ethylene oxide adduct of bisphenol A and a block polymer thereof are preferable. Also, brominated bisphenol A
By using an ethylene oxide adduct of brominated bisphenol S or an ethylene oxide adduct of brominated bisphenol S, the flame retardancy of the resin composition can be improved.
【００１８】これらのポリ（アルキレンオキシド）グリ
コールと一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で示されるジオール
化合物は、１種もしくは必要に応じて２種以上用いるこ
とができる。一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で示されるジオ
ール化合物の量について特に制限はないが、ジカルボン
酸と共重合して得られたポリエーテルエステル単位で０
〜６０重量％、特に１〜５０重量％の範囲であるのが好
ましい。These poly (alkylene oxide) glycols and the diol compounds represented by formulas (I) to (III) can be used alone or in combination of two or more as required. The amount of the diol compound represented by any one of the general formulas (I) to (III) is not particularly limited.
Preferably, it is in the range of ６０60% by weight, especially 1-50% by weight.
【００１９】また、本発明の効果を損なわない範囲内に
おいて他のジオール化合物を共重合することができる。
具体的には、エチレングリコール、１，４−ブタンジオ
ール、ヘキサンジオールなどの脂肪族ジオール、ｐ−キ
シリレングリコール、ｍ−キシリレングリコールなどの
芳香族ジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、
１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキ
サンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、
１，３−シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族ジオ
ール化合物などを共重合することができる。Further, other diol compounds can be copolymerized as long as the effects of the present invention are not impaired.
Specifically, ethylene glycol, 1,4-butanediol, aliphatic diols such as hexanediol, p-xylylene glycol, aromatic diols such as m-xylylene glycol, 1,2-cyclohexanediol,
1,3-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol,
An alicyclic diol compound such as 1,3-cyclohexanedimethanol can be copolymerized.
【００２０】本発明のポリアミドエラストマの反応の例
としては、（ａ）ポリアミド形成成分と（ｂ）ポリ（ア
ルキレンオキシド）グリコールの末端基に応じたエステ
ル反応またはアミド反応が考えられる。また、反応に応
じて、ジカルボン酸やジアミンなどの第３成分（ｃ）を
用いることもできる。Examples of the reaction of the polyamide elastomer of the present invention include an ester reaction or an amide reaction depending on the terminal groups of (a) a polyamide-forming component and (b) poly (alkylene oxide) glycol. Further, depending on the reaction, a third component (c) such as a dicarboxylic acid or a diamine can be used.
【００２１】この場合、ジカルボン酸成分としては炭素
原子数４〜２０のものが好ましく用いられ、具体的には
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−
２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボ
ン酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェノ
キシエタンジカルボン酸および３−スルホイソフタル酸
ナトリウムのごとき芳香族ジカルボン酸、１，４−シク
ロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカ
ルボン酸およびジシクロヘキシル−４，４’−ジカルボ
ン酸のごとき脂環族ジカルボン酸およびコハク酸、シュ
ウ酸、アジピン酸、セバシン酸およびドデカンジ酸（デ
カンジカルボン酸）のごとき脂肪族ジカルボン酸などが
挙げられ、特にテレフタル酸、イソフタル酸、１，４−
シクロヘキサンジカルボン酸、セバシン酸、アジピン酸
およびドデカンジ酸が重合性、色調および物性の点から
好ましく用いられる。In this case, as the dicarboxylic acid component, those having 4 to 20 carbon atoms are preferably used. Specifically, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalene-
Aromatic dicarboxylic acids such as 2,6-dicarboxylic acid, naphthalene-2,7-dicarboxylic acid, diphenyl-4,4'-dicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid and sodium 3-sulfoisophthalate, 1,4-cyclohexane Alicyclic dicarboxylic acids such as dicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid and dicyclohexyl-4,4'-dicarboxylic acid and fats such as succinic acid, oxalic acid, adipic acid, sebacic acid and dodecanediacid (decanedicarboxylic acid) Group carboxylic acids, especially terephthalic acid, isophthalic acid, 1,4-
Cyclohexanedicarboxylic acid, sebacic acid, adipic acid and dodecanediacid are preferably used from the viewpoint of polymerizability, color tone and physical properties.
【００２２】ジアミン成分としては、例えば芳香族、脂
環族、脂肪族ジアミンが挙げられる。その中で脂肪族ジ
アミンのヘキサメチレンジアミンが経済的な理由から好
ましく用いられる。The diamine component includes, for example, aromatic, alicyclic and aliphatic diamines. Of these, hexamethylenediamine, an aliphatic diamine, is preferably used for economic reasons.
【００２３】ポリエーテルエステルまたはポリエーテル
成分は、ポリアミドエラストマの構成単位で９０〜１０
重量％の範囲で用いられ、９０重量％を越える場合は、
ポリアミドの機械的特性が劣り、１０重量％未満では樹
脂の帯電防止性が劣り好ましくましくない。The polyetherester or polyether component is a constituent unit of a polyamide elastomer and has a content of 90 to 10%.
% By weight, and if it exceeds 90% by weight,
Polyamide has poor mechanical properties, and if it is less than 10% by weight, the resin has poor antistatic properties, which is not preferable.
【００２４】（Ａ）ポリアミドエラストマの製法に関し
ては特に限定されず、例えば特開昭５６−６５０２６号
公報、特開昭６０−１７７０２２号公報などに開示され
ている方法を利用することができる。(A) The method for producing the polyamide elastomer is not particularly limited, and for example, the methods disclosed in JP-A-56-65026 and JP-A-60-177022 can be used.
【００２５】本発明において用いる（Ｂ）（メタ）アク
リル酸エステルからなるアクリル樹脂とは、（メタ）ア
クリル酸のメチル、エチル、プロピル、ブチルなどのア
ルキルエステル化合物の（共）重合体であり、具体的に
はポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、
ポリメタクリル酸プロピル、ポリアクリル酸メチル、ポ
リアクリル酸エチル、メタクリル酸メチル−メタクリル
酸エチル共重合体、メタクリル酸メチル−メタクリル酸
ブチル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸メチ
ル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸エチル共
重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸ブチル共重合
体などが挙げられ、特にポリメタクリル酸メチルが好ま
しく用いられる。これらのアクリル樹脂は１種または２
種以上用いることができる。The acrylic resin (B) comprising a (meth) acrylic acid ester used in the present invention is a (co) polymer of an alkyl ester compound of (meth) acrylic acid such as methyl, ethyl, propyl and butyl. Specifically, polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate,
Polypropyl methacrylate, polymethyl acrylate, polyethyl acrylate, methyl methacrylate-ethyl methacrylate copolymer, methyl methacrylate-butyl methacrylate copolymer, methyl methacrylate-methyl acrylate copolymer, methacrylic acid Examples thereof include a methyl-ethyl acrylate copolymer and a methyl methacrylate-butyl acrylate copolymer, and polymethyl methacrylate is particularly preferably used. These acrylic resins are one or two
More than one species can be used.
【００２６】（Ｂ）（メタ）アクリル酸エステルからな
るアクリル樹脂の製造法は特に制限がなく、懸濁重合、
乳化重合などの公知の方法を用いることができる。(B) The method for producing the acrylic resin comprising the (meth) acrylic acid ester is not particularly limited.
A known method such as emulsion polymerization can be used.
【００２７】本発明において用いる（Ｃ）カルボキシル
基を含有する変性ビニル系重合体とエポキシ基、アミノ
基および置換アミノ基、ヒドロキシル基ならびにポリア
ルキレンオキシド基およびその誘導体からなる群から選
ばれた少なくとも１種の官能基を含有する変性ビニル系
重合体（以下、あわせて変性ビニル系重合体と略称す
る）とは、１種または２種以上のビニル系単量体を重合
または共重合して得られる構造を有し、かつ分子中にカ
ルボキシル基、エポキシ基、アミノ基および置換アミノ
基、ヒドロキシル基ならびにポリアルキレンオキシド基
およびその誘導体からなる群から選ばれた少なくとも１
種の官能基を含有する変性ビニル系重合体である。これ
らの官能基の含有量に関しては、ごく少量でもよく、ま
た樹脂としての性能を損なわない限り、多量に含むこと
も可能である。The carboxyl-containing modified vinyl polymer (C) used in the present invention and at least one selected from the group consisting of epoxy groups, amino groups and substituted amino groups, hydroxyl groups, and polyalkylene oxide groups and derivatives thereof. A modified vinyl polymer containing various kinds of functional groups (hereinafter collectively referred to as a modified vinyl polymer) is obtained by polymerizing or copolymerizing one or more vinyl monomers. At least one selected from the group consisting of a carboxyl group, an epoxy group, an amino group and a substituted amino group, a hydroxyl group and a polyalkylene oxide group and a derivative thereof in a molecule;
It is a modified vinyl polymer containing various functional groups. The content of these functional groups may be very small or may be large as long as the performance as a resin is not impaired.
【００２８】通常は、変性ビニル系重合体の１分子中に
実質的に平均１種以上の上記官能基を含有すれば、本発
明の効果が効果的に発現される。In general, the effects of the present invention can be effectively exhibited if one molecule of the modified vinyl polymer substantially contains one or more of the above functional groups on average.
【００２９】（Ｃ）変性ビニル系重合体中にカルボキシ
ル基を導入する方法は特に制限はないが、（１）アクリ
ル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フ
タル酸およびイタコン酸などのカルボキシル基または無
水カルボキシル基を有するビニル系単量体を所定のビニ
ル系単量体と共重合する方法、（２）γ，γ’−アゾビ
ス（γ−シアノバレイン酸）、α，α’−アゾビス（α
−シアノエチル−ｐ−安息香酸）および過酸化サクシン
酸などのカルボキシル基を有する重合開始剤および／ま
たはチオグリコール酸、α−メルカプトプロピオン酸、
β−メルカプトプロピオン酸、α−メルカプトイソ酪酸
および２，３または２，４−メルカプト安息酸などのカ
ルボキシル基を有する重合度調節剤を用いて、所定のビ
ニル系単量体を（共）重合する方法、および（３）メタ
クリル酸メチルやアクリル酸ブチルなどの（メタ）アク
リル酸エステル系の（共）重合体をアルカリによってケ
ン化する方法などを用いることができる。(C) The method for introducing a carboxyl group into the modified vinyl polymer is not particularly limited. (1) Carboxyl groups such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, phthalic acid and itaconic acid (2) γ, γ′-azobis (γ-cyanovaleic acid), α, α′-azobis (α)
-Cyanoethyl-p-benzoic acid) and a polymerization initiator having a carboxyl group such as succinic peroxide and / or thioglycolic acid, α-mercaptopropionic acid,
A predetermined vinyl monomer is (co) polymerized using a polymerization degree regulator having a carboxyl group such as β-mercaptopropionic acid, α-mercaptoisobutyric acid and 2,3 or 2,4-mercaptobenzoic acid. And (3) a method of saponifying a (meth) acrylate-based (co) polymer such as methyl methacrylate or butyl acrylate with an alkali.
【００３０】エポキシ基を導入する方法についても特に
制限はないが、例えば式（ＩＶ）で示され、具体的には
アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタ
クリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジルなどを所定
のビニル系重合体と共重合する方法などを用いることが
できる。The method for introducing an epoxy group is not particularly limited. For example, it is represented by the formula (IV). Specifically, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl ethacrylate, glycidyl itaconate, etc. A method of copolymerizing with a system polymer can be used.
【００３１】[0031]
【化２】 （式中、Ｒ3は水素原子、低級アルキル基あるいはグリ
シジルエステル基で置換された低級アルキル基であ
る。）Embedded image (In the formula, R 3 is a hydrogen atom, a lower alkyl group or a lower alkyl group substituted with a glycidyl ester group.)
【００３２】また、アミノ基または置換アミノ基を導入
する方法についても特に制限はないが、例えば、（１）
式（Ｖ）で表わされるアミノ基または置換アミノ基少な
くとも１種の官能基を有するビニル系単量体を所定のビ
ニル系単量体と共重合する方法、（２）式（Ｖ）で表わ
されるアミノ基、置換アミノ基およびそれらの鉱酸塩よ
りなる群から選ばれた少なくとも１種の官能基を有する
連鎖移動剤および／または開始剤を用いて、所定のビニ
ル系単量体を（共）重合する方法などを用いることがで
きる。The method of introducing an amino group or a substituted amino group is not particularly limited, either. For example, (1)
A method of copolymerizing a vinyl monomer having at least one functional group of an amino group or a substituted amino group represented by the formula (V) with a predetermined vinyl monomer, (2) represented by the formula (V) Using a chain transfer agent and / or an initiator having at least one functional group selected from the group consisting of an amino group, a substituted amino group and a mineral salt thereof, a predetermined vinyl monomer is (co) A polymerization method or the like can be used.
【００３３】[0033]
【化３】 （ただし式中、Ｒ4は水素、メチル基、エチル基を表
し、Ｒ5は水素、炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭
素原子数２〜１２のアルカノイル基、炭素原子数６〜１
２のフェニル基またはシクロアルキル基あるいはそれら
の誘導体類を示す。）Embedded image (Wherein, R 4 represents hydrogen, a methyl group, or an ethyl group; R 5 represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkanoyl group having 2 to 12 carbon atoms,
2 phenyl group or cycloalkyl group or derivatives thereof. )
【００３４】ここでアミノ基または置換アミノ基の少な
くとも１種の官能基を有するビニル系単量体の具体例と
しては、アクリル酸アミノエチル、アクリル酸プロピル
アミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メ
タクリル酸エチルアミノプロピル、メタクリル酸フェニ
ルアミノエチルおよびメタクリル酸シクロヘキシルアミ
ノエチルなどのアクリル酸またはメタクリル酸のアルキ
ルエステル系誘導体類、Ｎ−ビニルジエチルアミンおよ
びＮ−アセチルビニルアミンなどのビニルアミン系誘導
体類、アリルアミン、メタアリルアミンおよびＮ−メチ
ルアリルアミンなどのアリルアミン系誘導体類、アクリ
ルアミド、メタクリルアミドおよびＮ−メチルアクリル
アミドなどの（メタ）アクリルアミド系誘導体およびｐ
−アミノスチレンなどのアミノスチレン類などが挙げら
れる。Specific examples of the vinyl monomer having at least one functional group of an amino group or a substituted amino group include aminoethyl acrylate, propylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, and methacrylic acid. Alkyl or methacrylic acid alkyl ester derivatives such as ethylaminopropyl, phenylaminoethyl methacrylate and cyclohexylaminoethyl methacrylate, vinylamine derivatives such as N-vinyldiethylamine and N-acetylvinylamine, allylamine, methallylamine And allylamine derivatives such as N-methylallylamine, (meth) acrylamide derivatives such as acrylamide, methacrylamide and N-methylacrylamide, and p
And aminostyrenes such as aminostyrene.
【００３５】また、上記の官能基を有する連鎖移動剤の
具体例としては、メルカプトメチルアミン、β−メルカ
プトエチルアミン、γ−メルカプトプロピルアミン、Ｎ
−（β−メルカプトエチル）−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−
（β−メルカプトエチル）−Ｎ−フェニルアミン、Ｎ−
（β−メルカプトエチル）−Ｎ−シクロヘキシルアミ
ン、ビス−（４−アミノフェニル）ジサルファイド、ビ
ス−（２−アミノフェニル）ジサルファイド、ビス−
（３−アミノフェニル）ジサルファイド、ｐ−メルカプ
トアニリン、ｏ−メルカプトアニリン、ｍ−メルカプト
アニリンおよびこれらの塩酸塩などが挙げられ、開始剤
の具体例としては、α，α’−アゾビス（γ−アミノ−
α，γ−ジメチルバレロニトリル）、α，α’−アゾビ
ス（γ−メチルアミノ−α，γ−ジメチルバレロニトリ
ル）、α，α’−アゾビス（γ−エチルアミノ−α，γ
−ジメチルバレロニトリル）、α，α’−アゾビス（γ
−ジメチルアミノ−α，γ−ジメチルバレロニトリ
ル）、およびｐ−アミノペンゾイルパーオキサイドなど
が挙げられる。Specific examples of the above chain transfer agent having a functional group include mercaptomethylamine, β-mercaptoethylamine, γ-mercaptopropylamine,
-(Β-mercaptoethyl) -N-methylamine, N-
(Β-mercaptoethyl) -N-phenylamine, N-
(Β-mercaptoethyl) -N-cyclohexylamine, bis- (4-aminophenyl) disulfide, bis- (2-aminophenyl) disulfide, bis-
Examples thereof include (3-aminophenyl) disulfide, p-mercaptoaniline, o-mercaptoaniline, m-mercaptoaniline, and hydrochlorides thereof. Specific examples of the initiator include α, α′-azobis (γ- Amino-
α, γ-dimethylvaleronitrile), α, α′-azobis (γ-methylamino-α, γ-dimethylvaleronitrile), α, α′-azobis (γ-ethylamino-α, γ)
-Dimethylvaleronitrile), α, α'-azobis (γ
-Dimethylamino-α, γ-dimethylvaleronitrile), p-aminobenzoyl peroxide and the like.
【００３６】ヒドロキシル基を導入する方法についても
特に制限はないが、例えば２−ヒドロキシエチルアクリ
レート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピ
ルメクリレートなどを所定のビニル系単量体と共重合す
る方法などを用いることができる。The method for introducing a hydroxyl group is not particularly limited. For example, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate and the like can be used in a predetermined vinyl monomer. For example, a method of copolymerizing with a body can be used.
【００３７】また、ポリアルキレンオキシド基およびそ
の誘導体を導入する方法についても特に制限はないが、
例えば、（１）式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）で示されるポリ
アルキレンオキシド基を含有するビニル系重合体を所望
のビニル系単量体と共重合する方法、（２）ポリメタク
リル酸メチルまたはメタクリル酸メチルやアクリル酸ブ
チルなどの（メタ）アクリル酸エステル単量体を所望の
ビニル系単量体と共重合した（メタ）アクリル酸エステ
ル系（共）重合体と片末端がアルキルエーテルのポリ
アルキレンオキシド グリコールをエステル反応させる
方法、（３）前記の分子中にカルボキシル基を含有する
ビニル系（共）重合体と片末端がアルキルエーテルのポ
リアルキレンオキシドグリコールをエステル反応させる
方法などが挙げられる。The method for introducing the polyalkylene oxide group and its derivative is not particularly limited, either.
For example, (1) a method of copolymerizing a vinyl polymer having a polyalkylene oxide group represented by formulas (VI) and (VII) with a desired vinyl monomer, (2) polymethyl methacrylate or methacrylic (Meth) acrylate-based (co) polymers obtained by copolymerizing (meth) acrylate monomers such as methyl acrylate and butyl acrylate with desired vinyl monomers and poly (ether) having one end alkyl ether
Examples thereof include a method of subjecting an alkylene oxide glycol to an ester reaction, and (3) a method of subjecting the above-mentioned vinyl (co) polymer having a carboxyl group in the molecule to an ester reaction of a polyalkylene oxide glycol having an alkyl ether at one end.
【００３８】[0038]
【化４】 （ただし、式中、Ｒ6は水素または炭素数１〜４のアル
キル基、Ｒ7は炭素数２〜６のアルキル基、Ｒ8は水素ま
たは炭素数１〜６のアルキル基を示し、ｎは２〜５００
を示す。）Embedded image (Wherein, R 6 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 7 is an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms, R 8 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and n is 2-500
Is shown. )
【００３９】具体的な例としては、ポリエチレングリコ
ールアクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレ
ート、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールアクリレ
ート、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールメタクリ
レート、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールア
クリレート、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコー
ルメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールア
クリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリ
レート、メトキシポリ（プロピレンオキシド）グリコー
ルアクリレート、メトキシポリ（プロピレンオキシド）
グリコールメタクリレート、メトキシポリ（テトラメチ
レンオキシド）グリコールアクリレート、メトキシポリ
（テトラメチレンオキシド）グリコールメタクリレー
ト、エトキシポリエチレングリコールアクリレート、エ
トキシポリエチレングリコールメタクリレート、エトキ
シポリ（プロピレンオキシド）グリコールアクリレー
ト、エトキシポリ（プロピレンオキシド）グリコールメ
タクリレート、ポリエチレングリコールアクリルアミ
ド、ポリエチレングリコールメタクリルアミド、ポリ
（プロピレンオキシド）グリコールアクリルアミド、ポ
リ（プロピレンオキシド）グリコールメタクリルアミ
ド、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールアクリ
ルアミド、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール
メタクリルアミド、メトキシポリエチレングリコールア
クリルアミド、メトキシポリエチレングリコールメタク
リルアミド、メトキシポリ（プロピレンオキシド）グリ
コールアクリルアミド、メトキシポリ（プロピレンオキ
シド）グリコールメタクリルアミド、メトキシポリ（テ
トラメチレンオキシド）グリコールメタクリルアミドな
どが挙げられる。As specific examples, polyethylene glycol acrylate, polyethylene glycol methacrylate, poly (propylene oxide) glycol acrylate, poly (propylene oxide) glycol methacrylate, poly (tetramethylene oxide) glycol acrylate, poly (tetramethylene oxide) glycol Methacrylate, methoxypolyethylene glycol acrylate, methoxypolyethylene glycol methacrylate, methoxypoly (propylene oxide) glycol acrylate, methoxypoly (propylene oxide)
Glycol methacrylate, methoxy poly (tetramethylene oxide) glycol acrylate, methoxy poly (tetramethylene oxide) glycol methacrylate, ethoxy polyethylene glycol acrylate, ethoxy polyethylene glycol methacrylate, ethoxy poly (propylene oxide) glycol acrylate, ethoxy poly (propylene oxide) glycol methacrylate, polyethylene glycol acrylamide , Polyethylene glycol methacrylamide, poly (propylene oxide) glycol acrylamide, poly (propylene oxide) glycol methacrylamide, poly (tetramethylene oxide) glycol acrylamide, poly (tetramethylene oxide) glycol methacrylamide, methoxy Triethylene glycol acrylamide, methoxy polyethylene glycol methacrylamide, methoxy poly (propylene oxide) glycol acrylamide, methoxy poly (propylene oxide) glycol methacrylamide, etc. methoxypoly (tetramethylene oxide) glycol methacrylamide.
【００４０】また、片末端がアルキルエーテルのポリ
アルキレンオキシド グリコールとしては、例えばメト
キシポリエチレングリコール、メトキシポリ（プロピレ
ンオキシド）グリコール、メトキシポリ（テトラメチレ
ンオキシド）グリコール、メトキシポリ（ヘキサメチレ
ンオキシド）グリコール、エトキシポリエチレングリコ
ール、エトキシポリ（プロピレンオキシド）グリコー
ル、エトキシポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコー
ル、メトキシ（エチレンオキシドとプロピレンオキシド
のブロックまたはランダム共重合体）、メトキシ（エチ
レンオキシドとテトラヒドロフランのブロックまたはラ
ンダム共重合体）などが挙げられる。In addition, one end of which is a polyether having an alkyl ether
Examples of the alkylene oxide glycol include methoxy polyethylene glycol, methoxy poly (propylene oxide) glycol, methoxy poly (tetramethylene oxide) glycol, methoxy poly (hexamethylene oxide) glycol, ethoxy polyethylene glycol, ethoxy poly (propylene oxide) glycol, and ethoxy poly (hexamethylene oxide). ) Glycol, methoxy (a block or random copolymer of ethylene oxide and propylene oxide), and methoxy (a block or random copolymer of ethylene oxide and tetrahydrofuran).
【００４１】片末端がアルキルエーテルのポリ アルキ
レンオキシド グリコールの数平均分子量は７５〜２０
０００の範囲で用いられる。The polyalkylene oxide glycol having an alkyl ether at one end has a number average molecular weight of 75 to 20.
000 range.
【００４２】変性ビニル系重合体（Ｃ）の重合に用いら
れるビニル系単量体については特に制限はなく、例えば
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどの
芳香族ビニル系単量体、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルなどのシアン化ビニル系単量体、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アク
リル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸エステル系単量
体、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニル
マレイミドなどのマレイミド系単量体、エチレン、プロ
ピレンなどのオレフィン系単量体および塩化ビニル、酢
酸ビニルなどのビニル系単量体から１種または２種以上
を目的に合せて選んで用いることができる。特に、スチ
レンなどの芳香族ビニル系単量体、メタクリル酸メチル
などの（メタ）アクリル酸エステル系単量体、アクリロ
ニトリル等のシアン化ビニル系単量体の使用が得られる
樹脂組成物の機械的性質が優れる点で好ましく用いられ
る。The vinyl monomer used for the polymerization of the modified vinyl polymer (C) is not particularly limited. For example, aromatic vinyl monomers such as styrene, α-methylstyrene and vinyltoluene, acrylonitrile, Vinyl cyanide monomers such as methacrylonitrile, (meth) acrylate monomers such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methyl acrylate, butyl acrylate, maleimide, N-methylmaleimide, N- It is possible to use one or more of maleimide monomers such as phenylmaleimide, olefin monomers such as ethylene and propylene, and vinyl monomers such as vinyl chloride and vinyl acetate. it can. In particular, the mechanical properties of resin compositions that can be obtained by using aromatic vinyl monomers such as styrene, (meth) acrylate monomers such as methyl methacrylate, and vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile. It is preferably used because of its excellent properties.
【００４３】なお、必要によってはポリブタジエン、ア
クリロニトリル／ブタジエン共重合体（ＮＢＲ）、スチ
レン／ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、ポリアクリル酸
ブチルおよびエチレン／プロピレン／ジエン系ゴム（Ｅ
ＰＤＭ）などのゴム状重合体上記のビニル系単量体と併
せて用いることもできる。If necessary, polybutadiene, acrylonitrile / butadiene copolymer (NBR), styrene / butadiene copolymer (SBR), polybutyl acrylate and ethylene / propylene / diene rubber (E
Rubber-like polymers such as PDM) can also be used in combination with the above-mentioned vinyl monomers.
【００４４】また、官能基の導入方法は上記の種々の方
法を任意に組合せて用いることもできる。Further, as the method for introducing a functional group, any of the various methods described above can be used in any combination.
【００４５】変性ビニル系重合体の製造法にも特に制限
はなく、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重
合法、塊状−懸濁重合法などの通常の方法、および縮合
反応を用いることができる。The method for producing the modified vinyl polymer is not particularly limited, and ordinary methods such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization and bulk-suspension polymerization, and condensation reaction Can be used.
【００４６】かくして得られた重合体は、（Ａ）ポリア
ミドエラストマ１〜４０重量部、好ましくは３〜３０重
量部、更に好ましくは５〜２５重量部、（Ｂ）（メタ）
アクリル酸エステルからなるアクリル樹脂５０〜９８重
量部、好ましくは５０〜９０重量部、（Ｃ）カルボキシ
ル基を含有する変性ビニル系重合体０．１〜１０重量部
の範囲内で（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計量が１０
０重量部となるように、あるいは（Ａ）ポリアミドエラ
ストマ１〜４０重量部、好ましくは３〜３０重量部、更
に好ましくは５〜２５重量部、（Ｂ）（メタ）アクリル
酸エステルからなるアクリル樹脂２０〜９８重量部、好
ましくは５０〜９０重量部、（Ｃ）エポキシ基、アミノ
基および置換アミノ基、ヒドロキシル基ならびにポリア
ルキレンオキシド基およびその誘導体からなる群から選
ばれた少なくとも１種の官能基を含有する変性ビニル系
重合体０．１〜４０重量部、好ましくは０．１〜１０重
量部の範囲内で、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計量
が１００重量部となるように配合する。The polymer thus obtained comprises (A) 1 to 40 parts by weight of a polyamide elastomer, preferably 3 to 30 parts by weight, more preferably 5 to 25 parts by weight, and (B) (meth)
In the range of 50 to 98 parts by weight, preferably 50 to 90 parts by weight of an acrylic resin composed of an acrylate ester, and (C) 0.1 to 10 parts by weight of a modified vinyl polymer having a carboxyl group, (A), ( The total amount of B) and (C) is 10
Acrylic resin consisting of (A) 1 to 40 parts by weight, preferably 3 to 30 parts by weight, more preferably 5 to 25 parts by weight of (A) polyamide elastomer, or (B) (meth) acrylate 20 to 98 parts by weight, preferably 50 to 90 parts by weight, (C) at least one functional group selected from the group consisting of epoxy groups, amino groups and substituted amino groups, hydroxyl groups and polyalkylene oxide groups and derivatives thereof In the range of 0.1 to 40 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight of the modified vinyl polymer containing (A), the total amount of (A), (B) and (C) becomes 100 parts by weight. Mix as follows.
【００４７】（Ａ）ポリアミドエラストマが１重量部未
満では樹脂組成物の帯電防止性が不足し、４０重量部を
越える場合、樹脂組成物が柔軟になり、機械的性質が劣
るため好ましくない。When the amount of the polyamide elastomer (A) is less than 1 part by weight, the antistatic property of the resin composition is insufficient, and when it exceeds 40 parts by weight, the resin composition becomes soft and the mechanical properties are inferior.
【００４８】（Ｂ）（メタ）アクリル酸エステルからな
るアクリル樹脂が２０重量部未満では樹脂組成物の成形
品の表面光沢が悪くなり、９８重量部を越える場合、樹
脂組成物の帯電防止性が不足し好ましくない。(B) If the amount of the acrylic resin comprising the (meth) acrylic acid ester is less than 20 parts by weight, the surface gloss of the molded article of the resin composition becomes poor, and if it exceeds 98 parts by weight, the antistatic property of the resin composition becomes poor. Shortage and not preferred.
【００４９】（Ｃ）カルボキシル基を含有する変性ビニ
ル系重合体が０．１重量部未満では樹脂組成物が層状剥
離を起こすため使用できず、１０重量部を越える場合、
成形品の表面光沢が著しく悪くなり好ましくない。ま
た、エポキシ基、アミノ基および置換アミノ基、ヒドロ
キシル基ならびにポリアルキレンオキシド基およびその
誘導体からなる群から選ばれた少なくとも１種の官能基
を含有する変性ビニル系重合体が０．１重量部未満では
樹脂組成物が層状剥離を起こすため使用できず、４０重
量部を越える場合、成形品の表面光沢が著しく悪くなり
好ましくない。(C) If the amount of the modified vinyl polymer containing a carboxyl group is less than 0.1 parts by weight, the resin composition cannot be used because of delamination, and if it exceeds 10 parts by weight,
The surface gloss of the molded article is significantly deteriorated, which is not preferable. The modified vinyl polymer containing at least one functional group selected from the group consisting of an epoxy group, an amino group and a substituted amino group, a hydroxyl group and a polyalkylene oxide group and a derivative thereof is less than 0.1 part by weight. When the resin composition is used in excess of 40 parts by weight, the surface gloss of the molded article is significantly deteriorated, which is not preferable.
【００５０】本発明の樹脂組成物の製造方法に関しては
特に制限はなく、例えば（Ａ）ポリアミドエラストマと
（Ｂ）アクリル樹脂および（Ｃ）カルボキシル基を含有
する変性ビニル系重合体、もしくはエポキシ基、アミノ
基および置換アミノ基、ヒドロキシル基ならびにポリア
ルキレンオキシド基およびその誘導体からなる群から選
ばれた少なくとも１種の官能基を含有する変性ビニル系
重合体の樹脂混合物をバンバリーミキサー、ロール、エ
クストルーダーなどで溶融混練することによって製品化
される。The method for producing the resin composition of the present invention is not particularly limited. For example, (A) a polyamide elastomer and (B) an acrylic resin and (C) a modified vinyl polymer containing a carboxyl group, or an epoxy group, A resin mixture of a modified vinyl polymer containing at least one functional group selected from the group consisting of an amino group and a substituted amino group, a hydroxyl group, and a polyalkylene oxide group and a derivative thereof is prepared by mixing a Banbury mixer, a roll, an extruder, or the like. It is commercialized by melt-kneading in.
【００５１】本発明の樹脂組成物は、本発明の樹脂と相
溶性のある他の熱可塑性重合体、例えばポリアミド、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、塩化
ビニル樹脂、ポリグルタルイミドなどを混合して、成形
用樹脂としての性能を改良することができる。また、成
形品の表面光沢の観点から、ゴムグラフト共重合体を含
むものではない。The resin composition of the present invention may be made of another thermoplastic polymer compatible with the resin of the present invention, for example, polyamide, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyphenylene ether, vinyl chloride resin, polyglutarimide, etc. Can be mixed to improve the performance as a molding resin. Further, from the viewpoint of the surface gloss of the molded article, it does not contain a rubber graft copolymer.
【００５２】また、スルホン酸の金属塩やアニオン系、
カチオン系、非イオン系の界面活性剤などの帯電防止剤
を添加して帯電防止性を一層向上させることも可能であ
り、さらに必要に応じてオリゴマなど相溶化剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤などの各種安定剤や顔料、染料、滑
剤、および可塑剤、ガラス繊維、難燃剤などを添加する
こともできる。また、エポキシ基を含有する変性ビニル
系重合体を使用する場合、スルホン酸塩、３級アミンお
よびリン化合物を添加することにより、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の相溶性を一層向上させることもできる。Further, a sulfonic acid metal salt or an anionic compound may be used.
It is also possible to further improve the antistatic properties by adding an antistatic agent such as a cationic or nonionic surfactant, and further, if necessary, a compatibilizer such as an oligomer, an antioxidant, and an ultraviolet absorber. And various stabilizers such as pigments, dyes, lubricants, plasticizers, glass fibers, and flame retardants. When a modified vinyl polymer containing an epoxy group is used, the compatibility between the components (A) and (B) is further improved by adding a sulfonic acid salt, a tertiary amine and a phosphorus compound. Can also.
【００５３】[0053]
【実施例】本発明をさらに具体的に説明するために、以
下、実施例および比較例を挙げて説明する。なお、最終
的に得られた樹脂組成物は射出成形法によって成形され
た後、下記の試験法により諸物性を測定した。EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. In addition, after the resin composition finally obtained was molded by an injection molding method, various physical properties were measured by the following test methods.
【００５４】（１）アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ
２５６−５６Ａ(1) Izod impact strength: ASTM D
256-56A
【００５５】（２）曲げ弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ７９０(2) Flexural modulus: ASTM D790
【００５６】（３）成形品の表面光沢：８０ｍｍ×１２
０ｍｍ×２ｍｍｔの角板を用い、測定角６０゜で測定し
た。測定には、スガ試験機（株）製のデジタル変角光沢
計ＵＧＶ−５Ｄ型を用いた。(3) Surface gloss of molded article: 80 mm × 12
The measurement was performed at a measurement angle of 60 ° using a square plate of 0 mm × 2 mmt. For the measurement, a digital variable gloss meter UGV-5D manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. was used.
【００５７】（４）体積固有抵抗値：２ｍｍｔ×４０ｍ
ｍφ円盤を用い、室温２３℃、湿度５０％ＲＨ雰囲気下
で測定した。測定には東亜電波工業（株）製の超絶縁抵
抗計ＳＭ−１０型を用いた。(4) Volume specific resistance: 2 mmt × 40 m
The measurement was performed at room temperature 23 ° C. and humidity 50% RH using a mφ disk. For the measurement, a super insulation resistance meter SM-10 manufactured by Toa Denpa Kogyo KK was used.
【００５８】成形品の層状剥離は成形品を折り曲げ、破
断させた面の観察により行い、○：極めて良好、△：良
好、×：成形品が層状剥離を起こす、を判定基準とし
た。The delamination of the molded article was performed by observing the surface where the molded article was bent and broken, and the evaluation criteria were: ○: extremely good, Δ: good, ×: the molded article caused delamination.
【００５９】また、実施例中の部数および％は、それぞ
れ重量部および重量％を示す。In the examples, parts and% indicate parts by weight and% by weight, respectively.
【００６０】（参考例） ［（Ａ）ポリアミドエラストマの調製］カプロラクタム
５０部、数平均分子量が１０００のポリエチレングリコ
ール４４．２部およびテレフタル酸７．８部を“イルガ
ノックス”１０９８（酸化防止剤）０．３部および三酸
化アンチモン触媒０．１部と共に、ヘリカルリボン攪拌
翼を備えた反応器に仕込み、窒素置換して２６０℃で６
０分間加熱攪拌して透明な均質溶液とした後、２６０
℃、０．５ｍｍＨｇ以下の条件で３時間３０分重合し、
粘稠で透明なポリマを得た。ポリマを冷却ベルト上にガ
ット上に吐出し、ペレタイズすることによって、ペレッ
ト状のポリアミドエラストマ（Ａ）を調製した。(Reference Example) [(A) Preparation of polyamide elastomer] 50 parts of caprolactam, 44.2 parts of polyethylene glycol having a number average molecular weight of 1000 and 7.8 parts of terephthalic acid were mixed with "Irganox" 1098 (an antioxidant). 0.3 parts and 0.1 part of antimony trioxide catalyst were charged into a reactor equipped with a helical ribbon stirring blade, and purged with nitrogen at 260 ° C. for 6 hours.
After heating and stirring for 0 minutes to obtain a transparent homogeneous solution,
C., polymerization for 3 hours 30 minutes under the condition of 0.5 mmHg or less,
A viscous, clear polymer was obtained. The polyamide elastomer (A) in the form of pellets was prepared by discharging the polymer onto a cooling belt on a gut and pelletizing.
【００６１】［（Ｂ）（メタ）アクリル酸エステルから
なるアクリル樹脂の調製］ Ｂ−１：パラペットＧ（協和ガス化学工業（株）製）を
使用した。ＭＦＩ値（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、２３０
℃、３．８ｋｇ、Ｉ条件）が８．５ｇ／１０分である。[(B) Preparation of acrylic resin comprising (meth) acrylate] B-1: Parapet G (manufactured by Kyowa Gas Chemical Industry Co., Ltd.) was used. MFI value (ASTM D1238, 230
C, 3.8 kg, I condition) is 8.5 g / 10 min.
【００６２】Ｂ−２：パラペットＧＦ（協和ガス化学工
業（株）製）を用いた。ＭＦＩ値（ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８、２３０℃、３．８ｋｇ）が１５ｇ／１０分である。B-2: Parapet GF (manufactured by Kyowa Gas Chemical Industry Co., Ltd.) was used. MFI value (ASTM D123
8, 230 ° C, 3.8 kg) is 15 g / 10 min.
【００６３】Ｂ−３：メタクリル酸メチル９５部、アク
リル酸メチル５部を懸濁重合して共重合体（Ｂ−３）を
調製した。Ｂ−１と同一の方法で測定したＭＦＩ値は１
２ｇ／１０分であった。B-3: 95 parts of methyl methacrylate and 5 parts of methyl acrylate were subjected to suspension polymerization to prepare a copolymer (B-3). The MFI value measured by the same method as B-1 was 1
It was 2 g / 10 minutes.
【００６４】［（Ｃ）変性ビニル系重合体の調製］ Ｃ−１：スチレン７０部、アクリロニトリル２５部、メ
タクリル酸５部を懸濁重合してカルボキシル基を含有す
る変性ビニル系重合体を（Ｃ−１）を調製した。得られ
た変性ビニル系重合体を（Ｃ−１）は、メチルエチルケ
トン（ＭＥＫ）中３０℃、０．４％濃度で測定した極限
粘度（［η］）が０．５５であった。[(C) Preparation of modified vinyl polymer] C-1: 70 parts of styrene, 25 parts of acrylonitrile and 5 parts of methacrylic acid were subjected to suspension polymerization to obtain a modified vinyl polymer having a carboxyl group by (C) -1) was prepared. The resulting modified vinyl polymer (C-1) had an intrinsic viscosity ([η]) of 0.55 as measured in methyl ethyl ketone (MEK) at 30 ° C. at a concentration of 0.4%.
【００６５】Ｃ−２：メタクリル酸メチル９９部、メタ
クリル酸グリシジル１部を懸濁重合して、エポキシ基を
含有する変性ビニル系重合体（Ｃ−２）を調製した。得
られた変性ビニル系重合体（Ｃ−２）は、クロロホルム
中３０℃、０．４濃度で測定した［η］が０．４６であ
った。C-2: 99 parts of methyl methacrylate and 1 part of glycidyl methacrylate were subjected to suspension polymerization to prepare a modified vinyl polymer having an epoxy group (C-2). [Η] of the obtained modified vinyl polymer (C-2) measured at 30 ° C. and 0.4 concentration in chloroform was 0.46.
【００６６】Ｃ−３：メタクリル酸メチル７３部、スチ
レン２５部、アクリルアミド２部を乳化重合し、アミド
基を含有する変性ビニル系重合体（Ｃ−３）を調製し
た。得られた変性ビニル系重合体（Ｃ−３）は、Ｃ−２
と同一の方法で測定した［η］が０．５１であった。C-3: 73 parts of methyl methacrylate, 25 parts of styrene, and 2 parts of acrylamide were emulsion-polymerized to prepare a modified vinyl polymer (C-3) containing an amide group. The resulting modified vinyl polymer (C-3) is C-2
[Η] measured by the same method as in Example 1 was 0.51.
【００６７】Ｃ−４：メタクリル酸メチル９０部、メト
キシポリエチレングリコールメタクリレート（エチレン
オキシド基の数が平均９個）１０部を懸濁重合して、ポ
リアルキレンオキシド基を含有する変性ビニル系重合体
（Ｃ−４）を調製した。得られた変性ビニル系重合体
（Ｃ−４）は、Ｃ−２と同一の方法で測定した［η］が
０．５７であった。C-4: 90 parts of methyl methacrylate and 10 parts of methoxypolyethylene glycol methacrylate (an average of 9 ethylene oxide groups) are subjected to suspension polymerization to obtain a modified vinyl polymer containing polyalkylene oxide groups (C -4) was prepared. The obtained modified vinyl polymer (C-4) had a [η] of 0.57 as measured by the same method as that of C-2.
【００６８】Ｃ−５：メタクリル酸メチル９４部、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート６部を懸濁重合して、
ヒドロキシル基を含有する変性ビニル系重合体（Ｃ−
５）を調製した。得られた変性ビニル系重合体（Ｃ−
５）は、Ｃ−２と同一の方法で測定した［η］が０．４
９であった。C-5: 94 parts of methyl methacrylate, 2-
6 parts of hydroxyethyl methacrylate are subjected to suspension polymerization,
Modified vinyl polymer containing hydroxyl group (C-
5) was prepared. The resulting modified vinyl polymer (C-
5) was measured by the same method as C-2, and [η] was 0.4.
Nine.
【００６９】Ｃ−６：メタクリル酸メチル９５部、メタ
クリル酸５部を懸濁重合して、カルボキシル基を含有す
る変性ビニル系重合体（Ｃ−６）を調製した。得られた
変性ビニル系重合体（Ｃ−６）は、Ｃ−２と同一の方法
で測定した［η］が０．４６であった。C-6: 95 parts of methyl methacrylate and 5 parts of methacrylic acid were subjected to suspension polymerization to prepare a modified vinyl polymer having a carboxyl group (C-6). The obtained modified vinyl polymer (C-6) had a [η] of 0.46 as measured by the same method as that of C-2.
【００７０】［（Ｄ）ゴムグラフト共重合体の調製］ポ
リブタジエンラテックス（ゴム粒子径０．２５μ、ゲル
化率８０％）６０部（固形分換算）の存在下にスチレン
７２％、アクリロニトリル２８％からなる単量体混合物
４０部を乳化重合した。得られたグラフト共重合体ラテ
ックスは硫酸で凝固し、苛性ソーダで中和、洗浄、濾
過、乾燥してパウダー状のグラフト共重合体（Ｄ）を調
製した。[(D) Preparation of Rubber Graft Copolymer] In the presence of 60 parts (in terms of solid content) of polybutadiene latex (rubber particle diameter 0.25 μm, gelation ratio 80%), styrene 72% and acrylonitrile 28% Was subjected to emulsion polymerization. The obtained graft copolymer latex was coagulated with sulfuric acid, neutralized with sodium hydroxide, washed, filtered and dried to prepare a powdery graft copolymer (D).
【００７１】実施例１〜７ 参考例で調製した（Ａ）ポリアミドエラストマ、（Ｂ）
（メタ）アクリル酸エステルからなるアクリル樹脂およ
び（Ｃ）変性ビニル系重合体を表１に示した配合比で混
合し、ペント付４０ｍｍφ押出機で樹脂温度２１０℃で
溶融混練、押出を行うことによってペレットを製造し
た。Examples 1 to 7 (A) Polyamide elastomer prepared in Reference Example, (B)
An acrylic resin composed of a (meth) acrylic acid ester and a modified vinyl polymer (C) are mixed at the compounding ratio shown in Table 1 and melt-kneaded and extruded at a resin temperature of 210 ° C. by a 40 mmφ extruder with a pent. Pellets were produced.
【００７２】次いで、射出成形機によりシリンダー温度
２２０℃、金型温度６０℃で試験片を成形し、各物性を
測定した。Next, test pieces were molded at a cylinder temperature of 220 ° C. and a mold temperature of 60 ° C. using an injection molding machine, and each physical property was measured.
【００７３】体積固有抵抗値は、射出成形した厚さ２ｍ
ｍの円盤を用い、次の条件で測定した。The volume specific resistance value is 2 m in the injection molded thickness.
The measurement was carried out under the following conditions using a m.
【００７４】（１）成形直後、洗剤“ママレモン”（ラ
イオン油脂（株）製）水溶液で洗浄し、続いて蒸留水で
十分洗浄してから表面の水分を取除いた後、５０％Ｒ
Ｈ、２３℃で２４時間調湿して測定した。(1) Immediately after molding, the surface was washed with an aqueous solution of a detergent "Mama Lemon" (manufactured by Lion Oil & Fat Co., Ltd.), and then sufficiently washed with distilled water to remove water on the surface.
H, measured at 23 ° C. for 24 hours.
【００７５】（２）成形後５０％ＲＨ、２３℃中に２０
０日放置した後、洗剤“ママレモン”水溶液で洗浄し、
続いて蒸留水で十分洗浄してから表面の水分を取除いた
後、５０％ＲＨ、２３℃で２４時間調湿して測定した。(2) After molding, 20% in 50% RH and 23 ° C.
After leaving for 0 days, wash with detergent "Mama Lemon" aqueous solution,
Subsequently, after sufficient washing with distilled water to remove water on the surface, humidity was measured at 50% RH and 23 ° C. for 24 hours, and the measurement was performed.
【００７６】測定結果を表３に表した。Table 3 shows the measurement results.
【００７７】比較例１〜７ 参考例で調製した（Ａ）ポリアミドエラストマ、（Ｂ）
（メタ）アクリル酸エステルからなるアクリル樹脂、
（Ｃ）変性ビニル系重合体および（Ｄ）ゴムグラフト重
合体を表２に示した配合比で混合し、実施例と同様の方
法で各物性を測定した。結果を表３に併せて示した。Comparative Examples 1 to 7 (A) Polyamide elastomer prepared in Reference Example, (B)
Acrylic resin consisting of (meth) acrylic acid ester,
(C) The modified vinyl polymer and (D) the rubber graft polymer were mixed at the compounding ratio shown in Table 2, and their physical properties were measured in the same manner as in the examples. The results are shown in Table 3.
【００７８】[0078]
【表１】 [Table 1]
【００７９】[0079]
【表２】 [Table 2]
【００８０】[0080]
【表３】 [Table 3]
【００８１】実施例および比較例より次のことが明らか
である。The following is clear from the examples and comparative examples.
【００８２】本発明の樹脂組成物（実施例１〜７）は、
いずれも衝撃強度、曲げ弾性率に代表される機械的性質
および成形品の表面光沢が均衡して優れ、かつ低い体積
固有抵抗を有している。しかも、表面洗浄や経時変化に
よっても抵抗値はほとんど変化せず、優れた永久帯電防
止性を発揮する。The resin compositions of the present invention (Examples 1 to 7)
In all cases, the mechanical properties typified by impact strength and flexural modulus and the surface gloss of the molded product are balanced and excellent, and have low volume resistivity. In addition, the resistance value hardly changes even when the surface is washed or changes with time, and it exhibits excellent permanent antistatic properties.
【００８３】すなわち、本発明の樹脂組成物は優れた機
械的性質と成形品の表面光沢および永久帯電防止性を兼
備する。That is, the resin composition of the present invention has both excellent mechanical properties, surface gloss of a molded article and permanent antistatic properties.
【００８４】一方、（Ａ）ポリアミドエラストマの配合
量が１重量部未満（比較例１、３、６）は帯電防止性
（抵抗値）が劣り、（Ａ）ポリアミドエラストマの配合
量が４０重量部を越える場合（比較例２）は曲げ弾性率
が劣る。また、（Ｂ）（メタ）アクリル酸エステルから
なるアクリル樹脂の配合量が９８重量部を越える場合
（比較例３）は帯電防止性が劣る。（Ｃ）カルボキシル
基を含有する変性ビニル系重合体の配合量が０．１重量
部未満の場合（比較例４）は成形品が層状剥離を起こ
し、（Ｃ）カルボキシル基を含有する変性ビニル系重合
体の配合量が１０重量部を越える場合（比較例２、５）
は成形品の表面光沢が悪くなり好ましくない。また、ゴ
ムグラフト共重合体を混合したもの（比較例７）は、混
合しなかったものに比べ成形品の表面光沢が劣ってい
る。On the other hand, when the compounding amount of the polyamide elastomer (A) is less than 1 part by weight (Comparative Examples 1, 3, and 6), the antistatic property (resistance value) is inferior, and the compounding amount of the polyamide elastomer (A) is 40 parts by weight. (Comparative Example 2), the flexural modulus is inferior. When the amount of the acrylic resin (B) (meth) acrylate exceeds 98 parts by weight (Comparative Example 3), the antistatic property is poor. When the compounding amount of (C) the modified vinyl polymer containing a carboxyl group is less than 0.1 part by weight (Comparative Example 4), the molded article undergoes laminar exfoliation, and (C) the modified vinyl polymer containing a carboxyl group. When the amount of the polymer exceeds 10 parts by weight (Comparative Examples 2 and 5)
Is not preferable because the surface gloss of the molded product is deteriorated. In addition, the molded article in which the rubber graft copolymer was mixed (Comparative Example 7) was inferior in surface gloss to the molded article in which the rubber graft copolymer was not mixed.
【００８５】[0085]
【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、特定の
（Ａ）ポリアミドエラストマ、（Ｂ）アクリル樹脂およ
び（Ｃ）変性ビニル系重合体を特定量配合しているた
め、永久帯電防止性、耐衝撃性等の機械的特性および成
形品の表面光沢がともに優れ、かつ層状剥離のないもの
である。The thermoplastic resin composition of the present invention contains a specific amount of (A) a polyamide elastomer, (B) an acrylic resin and (C) a modified vinyl polymer in a specific amount. It is excellent in both mechanical properties such as impact resistance and the surface gloss of a molded product, and is free from delamination.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 矢野 一久 愛知県名古屋市港区大江町９番地の１ 東 レ株式会社名古屋事業場内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Kazuhisa Yano 9-9 Oe-cho, Minato-ku, Nagoya-shi, Aichi
Claims (2)
リエーテル単位を含有するポリアミドエラストマ １〜
４０重量部 （Ｂ）（メタ）アクリル酸エステルからなるアクリル樹
脂 ５０〜９８重量部 （Ｃ）カルボキシル基を含有する変性ビニル系重合体
０．１〜１０重量部 を（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計量が１００重量部
となるように配合することを特徴とする熱可塑性樹脂組
成物。1. A polyamide elastomer (A) containing a polyetherester unit or a polyether unit.
40 parts by weight (B) Acrylic resin composed of (meth) acrylic ester 50 to 98 parts by weight (C) Modified vinyl polymer containing carboxyl group
A thermoplastic resin composition, wherein 0.1 to 10 parts by weight is blended so that the total amount of (A), (B) and (C) becomes 100 parts by weight.
リエーテル単位を含有するポリアミドエラストマ １〜
４０重量部 （Ｂ）（メタ）アクリル酸エステルからなるアクリル樹
脂 ２０〜９８重量部 （Ｃ）エポキシ基、アミノ基および置換アミノ基、ヒド
ロキシル基ならびにポリアルキレンオキシド基およびそ
の誘導体からなる群から選ばれた少なくとも１種の官能
基を含有する変性ビニル系重合体 ０．１〜４０重量部 を（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計量が１００重量部
となるように配合することを特徴とする熱可塑性樹脂組
成物。2. A polyamide elastomer (A) containing a polyether ester unit or a polyether unit (A).
40 parts by weight (B) Acrylic resin composed of (meth) acrylate 20 to 98 parts by weight (C) selected from the group consisting of epoxy groups, amino groups and substituted amino groups, hydroxyl groups, and polyalkylene oxide groups and derivatives thereof And 0.1 to 40 parts by weight of a modified vinyl polymer containing at least one functional group, so that the total amount of (A), (B) and (C) is 100 parts by weight. Thermoplastic resin composition.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32744797A JPH10139974A (en) | 1988-02-09 | 1997-11-28 | Thermoplastic resin composition |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63-28407 | 1988-02-09 | ||
| JP2840788 | 1988-02-09 | ||
| JP32744797A JPH10139974A (en) | 1988-02-09 | 1997-11-28 | Thermoplastic resin composition |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3024089A Division JPH01308444A (en) | 1988-02-09 | 1989-02-09 | Thermoplastic resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10139974A true JPH10139974A (en) | 1998-05-26 |
Family
ID=26366512
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32744797A Pending JPH10139974A (en) | 1988-02-09 | 1997-11-28 | Thermoplastic resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10139974A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6525134B1 (en) * | 1999-09-09 | 2003-02-25 | Atofina | Antistatic acrylic polymer compositions |
-
1997
- 1997-11-28 JP JP32744797A patent/JPH10139974A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6525134B1 (en) * | 1999-09-09 | 2003-02-25 | Atofina | Antistatic acrylic polymer compositions |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0303489B1 (en) | Polyether-ester amide and permanently antistatic resin composition | |
| JPH0472855B2 (en) | ||
| JPH01163234A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP2906542B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JPS62273252A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JPH01308444A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JPS62119256A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP2745572B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JPS63312342A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JPH072884B2 (en) | Molded product with antistatic properties | |
| JP2745625B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JPH0428025B2 (en) | ||
| JPH10139974A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JPH0524175B2 (en) | ||
| JP2517635B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JPH01163251A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP2650410B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP2605771B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP2546313B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP2996765B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JPS6333456A (en) | Thermoplatic resin composition | |
| JPH03221553A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JPH0613596B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JPH0593118A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JPH032251A (en) | Permanently antistatic impact-resistant resin composition |