JPH10139963A - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
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- JPH10139963A JPH10139963A JP31543196A JP31543196A JPH10139963A JP H10139963 A JPH10139963 A JP H10139963A JP 31543196 A JP31543196 A JP 31543196A JP 31543196 A JP31543196 A JP 31543196A JP H10139963 A JPH10139963 A JP H10139963A
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 （ａ）ポリスチレン系樹脂、（ｂ）ポリ
オレフィン系樹脂および（ｃ）芳香族ビニル化合物から
なる重合体ブロックＡを１個以上、および共役ジエン化
合物からなり、該共役ジエン化合物に由来する炭素−炭
素二重結合の７０％以上が水素添加された重合体ブロッ
クＢを１個以上有し、かつ末端に水酸基を有する水添ブ
ロック共重合体からなる樹脂組成物であって、該樹脂組
成物中の（ａ）ポリスチレン系樹脂、（ｂ）ポリオレフ
ィン系樹脂および（ｃ）水添ブロック共重合体の重量を
それぞれＷA 、ＷB 、ＷC としたとき、 ０．００５≦ＷC ／（ＷA ＋ＷB ＋ＷC ）≦０．２５ である。 【効果】 耐衝撃性や耐薬品性に優れた成形物を与え
る。
オレフィン系樹脂および（ｃ）芳香族ビニル化合物から
なる重合体ブロックＡを１個以上、および共役ジエン化
合物からなり、該共役ジエン化合物に由来する炭素−炭
素二重結合の７０％以上が水素添加された重合体ブロッ
クＢを１個以上有し、かつ末端に水酸基を有する水添ブ
ロック共重合体からなる樹脂組成物であって、該樹脂組
成物中の（ａ）ポリスチレン系樹脂、（ｂ）ポリオレフ
ィン系樹脂および（ｃ）水添ブロック共重合体の重量を
それぞれＷA 、ＷB 、ＷC としたとき、 ０．００５≦ＷC ／（ＷA ＋ＷB ＋ＷC ）≦０．２５ である。 【効果】 耐衝撃性や耐薬品性に優れた成形物を与え
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は樹脂組成物、より詳
しくはポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂およ
び末端に水酸基を有する特定の水添ブロック共重合体か
らなる樹脂組成物に関する。
しくはポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂およ
び末端に水酸基を有する特定の水添ブロック共重合体か
らなる樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリスチレン系樹脂は、成形性、二次加
工性に優れた剛性の高い樹脂であり、事務機器、音響機
器、家庭用電気製品、自動車の内外装材等の用途におい
て広く使用されているが、耐衝撃性、耐薬品性に劣ると
いう問題点がある。
工性に優れた剛性の高い樹脂であり、事務機器、音響機
器、家庭用電気製品、自動車の内外装材等の用途におい
て広く使用されているが、耐衝撃性、耐薬品性に劣ると
いう問題点がある。
【０００３】一方、ポリオレフィン系樹脂は、耐衝撃
性、耐薬品性に優れており、自動車、車両、建築、電気
部品、日用品等の幅広い用途において使用されているも
のの、成形時の収縮や塗装性に劣るという問題点を有し
ている。
性、耐薬品性に優れており、自動車、車両、建築、電気
部品、日用品等の幅広い用途において使用されているも
のの、成形時の収縮や塗装性に劣るという問題点を有し
ている。
【０００４】そこでポリスチレン系樹脂とポリオレフィ
ン系樹脂をブレンドすることにより、両者の長所を備え
た、成形性、二次加工性、耐衝撃性、耐薬品性に優れた
組成物を得る試みがなされてきた。それらの中でもスチ
レンなどの芳香族ビニル化合物とブタジエンやイソプレ
ンなどの共役ジエン化合物からなる特定のブロック共重
合体の水素添加物を相溶化剤として用いた場合、ポリス
チレン系樹脂とポリオレフィン系樹脂の相溶性は比較的
良好で均一な組成物が得られる。
ン系樹脂をブレンドすることにより、両者の長所を備え
た、成形性、二次加工性、耐衝撃性、耐薬品性に優れた
組成物を得る試みがなされてきた。それらの中でもスチ
レンなどの芳香族ビニル化合物とブタジエンやイソプレ
ンなどの共役ジエン化合物からなる特定のブロック共重
合体の水素添加物を相溶化剤として用いた場合、ポリス
チレン系樹脂とポリオレフィン系樹脂の相溶性は比較的
良好で均一な組成物が得られる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、芳香族
ビニル化合物と共役ジエン化合物からなる特定のブロッ
ク共重合体の水素添加物を相溶化剤として用いる場合で
あっても、耐衝撃性、耐薬品性等の点で、得られた樹脂
組成物の性質は必ずしも満足し得るものではない。しか
して、本発明は、ポリスチレン系樹脂とポリオレフィン
系樹脂の両者を含有し、耐衝撃性、耐薬品性等に優れた
樹脂組成物を新たに提供することを課題とする。
ビニル化合物と共役ジエン化合物からなる特定のブロッ
ク共重合体の水素添加物を相溶化剤として用いる場合で
あっても、耐衝撃性、耐薬品性等の点で、得られた樹脂
組成物の性質は必ずしも満足し得るものではない。しか
して、本発明は、ポリスチレン系樹脂とポリオレフィン
系樹脂の両者を含有し、耐衝撃性、耐薬品性等に優れた
樹脂組成物を新たに提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記課
題は、（ａ）ポリスチレン系樹脂、（ｂ）ポリオレフィ
ン系樹脂および（ｃ）芳香族ビニル化合物からなる重合
体ブロックＡを１個以上、および共役ジエン化合物から
なり、該共役ジエン化合物に由来する炭素−炭素二重結
合の７０％以上が水素添加された重合体ブロックＢを１
個以上有し、かつ末端に水酸基を有する水添ブロック共
重合体からなる樹脂組成物であって、該樹脂組成物中の
（ａ）ポリスチレン系樹脂、（ｂ）ポリオレフィン系樹
脂および（ｃ）水添ブロック共重合体の重量をそれぞれ
ＷA 、ＷB 、ＷC としたとき、 ０．００５≦ＷC ／（ＷA ＋ＷB ＋ＷC ）≦０．２５ であることを特徴とする樹脂組成物を提供することによ
って解決される。
題は、（ａ）ポリスチレン系樹脂、（ｂ）ポリオレフィ
ン系樹脂および（ｃ）芳香族ビニル化合物からなる重合
体ブロックＡを１個以上、および共役ジエン化合物から
なり、該共役ジエン化合物に由来する炭素−炭素二重結
合の７０％以上が水素添加された重合体ブロックＢを１
個以上有し、かつ末端に水酸基を有する水添ブロック共
重合体からなる樹脂組成物であって、該樹脂組成物中の
（ａ）ポリスチレン系樹脂、（ｂ）ポリオレフィン系樹
脂および（ｃ）水添ブロック共重合体の重量をそれぞれ
ＷA 、ＷB 、ＷC としたとき、 ０．００５≦ＷC ／（ＷA ＋ＷB ＋ＷC ）≦０．２５ であることを特徴とする樹脂組成物を提供することによ
って解決される。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明において使用するポリスチ
レン系樹脂（ａ）は、公知のものが特に制限なく使用さ
れるが、その具体例としては、スチレンの単独重合体、
ジエン系ゴムにスチレン系モノマーをグラフト重合した
耐衝撃性ポリスチレン［ハイインパクトポリスチレン
（ＨＩＰＳ）］、スチレンとα−メチルスチレン、クロ
ロスチレン等との共重合体、スチレン系モノマーと不飽
和ニトリル、α，β−モノオレフィン性不飽和カルボン
酸エステルのようなビニルモノマーとの共重合体、また
はスチレン系モノマーと前記のビニルモノマーをジエン
系ゴム、不飽和基を含むアクリルゴム、塩素化ポリエチ
レン、エチレンー酢酸ビニル共重合体等にグラフト共重
合させた耐衝撃性樹脂などが挙げられる。ポリスチレン
系樹脂（ａ）は単独で使用してもよいし、２種以上を併
用してもよい。
レン系樹脂（ａ）は、公知のものが特に制限なく使用さ
れるが、その具体例としては、スチレンの単独重合体、
ジエン系ゴムにスチレン系モノマーをグラフト重合した
耐衝撃性ポリスチレン［ハイインパクトポリスチレン
（ＨＩＰＳ）］、スチレンとα−メチルスチレン、クロ
ロスチレン等との共重合体、スチレン系モノマーと不飽
和ニトリル、α，β−モノオレフィン性不飽和カルボン
酸エステルのようなビニルモノマーとの共重合体、また
はスチレン系モノマーと前記のビニルモノマーをジエン
系ゴム、不飽和基を含むアクリルゴム、塩素化ポリエチ
レン、エチレンー酢酸ビニル共重合体等にグラフト共重
合させた耐衝撃性樹脂などが挙げられる。ポリスチレン
系樹脂（ａ）は単独で使用してもよいし、２種以上を併
用してもよい。
【０００８】また、本発明において使用するポリオレフ
ィン系樹脂（ｂ）としては、公知のものが特に制限なく
使用されるが、その具体例としては、低密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブチレン、エチレン／α−オレフィン共
重合体などが挙げられる。ここでα−オレフィンとして
は、プロピレン、１−ブテン、２−メチル−１−ブテ
ン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、４−メチ
ル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−
デカン、１−オクタデカンなどが挙げられる。ポリオレ
フィン系樹脂（ｂ）は単独で使用してもよいし、２種以
上を併用してもよい。
ィン系樹脂（ｂ）としては、公知のものが特に制限なく
使用されるが、その具体例としては、低密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブチレン、エチレン／α−オレフィン共
重合体などが挙げられる。ここでα−オレフィンとして
は、プロピレン、１−ブテン、２−メチル−１−ブテ
ン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、４−メチ
ル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−
デカン、１−オクタデカンなどが挙げられる。ポリオレ
フィン系樹脂（ｂ）は単独で使用してもよいし、２種以
上を併用してもよい。
【０００９】また、本発明において使用される水添ブロ
ック共重合体（ｃ）は、芳香族ビニル化合物からなる重
合体ブロックＡを１個以上、および共役ジエン化合物か
らなり、該共役ジエン化合物に由来する炭素−炭素二重
結合の７０％以上が水素添加された重合体ブロックＢを
１個以上有し、かつ末端に水酸基を有する水添ブロック
共重合体であり、例えば、次の各式で示されるものが挙
げられる。
ック共重合体（ｃ）は、芳香族ビニル化合物からなる重
合体ブロックＡを１個以上、および共役ジエン化合物か
らなり、該共役ジエン化合物に由来する炭素−炭素二重
結合の７０％以上が水素添加された重合体ブロックＢを
１個以上有し、かつ末端に水酸基を有する水添ブロック
共重合体であり、例えば、次の各式で示されるものが挙
げられる。
【００１０】（Ａ−Ｂ）ｋ−ＯＨ （Ｂ−Ａ）ｌ−ＯＨ Ａ−（Ｂ−Ａ）ｍ−ＯＨ Ｂ−（Ａ−Ｂ）ｎ−ＯＨ （上記式中、Ａは重合体ブロックＡを、Ｂは重合体ブロ
ックＢをそれぞれ表し、ｋ、ｌ、ｍおよびｎはそれぞれ
１以上の整数を表し、ＯＨは水酸基を表す。） ここで水添ブロック共重合体（ｃ）における重合体ブロ
ックＡと重合体ブロックＢの反復数ｋ、ｌ、ｍおよびｎ
は任意に決め得るが、通常５以下である。なお、水添ブ
ロック共重合体（ｃ）は単独で使用してもよいし、２種
以上を併用してもよい。
ックＢをそれぞれ表し、ｋ、ｌ、ｍおよびｎはそれぞれ
１以上の整数を表し、ＯＨは水酸基を表す。） ここで水添ブロック共重合体（ｃ）における重合体ブロ
ックＡと重合体ブロックＢの反復数ｋ、ｌ、ｍおよびｎ
は任意に決め得るが、通常５以下である。なお、水添ブ
ロック共重合体（ｃ）は単独で使用してもよいし、２種
以上を併用してもよい。
【００１１】水添ブロック共重合体（ｃ）においては、
芳香族ビニル化合物の含有率は特に制限されないが、１
０〜８０重量％であることが好ましく、１５〜７０重量
％であることがより好ましい。
芳香族ビニル化合物の含有率は特に制限されないが、１
０〜８０重量％であることが好ましく、１５〜７０重量
％であることがより好ましい。
【００１２】水添ブロック共重合体（ｃ）における重合
体ブロックＡを構成する芳香族ビニル化合物としては、
例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−，ｍ−ま
たはｐ−メチルスチレン、４−プロピルスチレン、２，
４−ジメチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアン
トラセンなどが挙げられる。これらの中でも、スチレン
およびα−メチルスチレンが好ましい。芳香族ビニル化
合物は単独で使用してもよいし、２種以上を併用しても
よい。
体ブロックＡを構成する芳香族ビニル化合物としては、
例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−，ｍ−ま
たはｐ−メチルスチレン、４−プロピルスチレン、２，
４−ジメチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアン
トラセンなどが挙げられる。これらの中でも、スチレン
およびα−メチルスチレンが好ましい。芳香族ビニル化
合物は単独で使用してもよいし、２種以上を併用しても
よい。
【００１３】また、水添ブロック共重合体（ｃ）におけ
る重合体ブロックＢを構成する共役ジエン化合物として
は、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３
−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエ
ン、１，３−ヘキサジエン等が挙げられるが、これらの
中でも、イソプレン、１，３−ブタジエンが好ましい。
共役ジエン化合物は単独で使用してもよいし、２種以上
を併用してもよい。
る重合体ブロックＢを構成する共役ジエン化合物として
は、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３
−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエ
ン、１，３−ヘキサジエン等が挙げられるが、これらの
中でも、イソプレン、１，３−ブタジエンが好ましい。
共役ジエン化合物は単独で使用してもよいし、２種以上
を併用してもよい。
【００１４】水添ブロック共重合体（ｃ）における重合
体ブロックＢの構造は特に限定されず、また、１，２−
結合や３，４−結合の含有量についても特に制限はな
い。
体ブロックＢの構造は特に限定されず、また、１，２−
結合や３，４−結合の含有量についても特に制限はな
い。
【００１５】水添ブロック共重合体（ｃ）における重合
体ブロックＡと重合体ブロックＢの結合様式は、線状、
分岐状あるいはこれらの任意の組み合わせであってもよ
い。
体ブロックＡと重合体ブロックＢの結合様式は、線状、
分岐状あるいはこれらの任意の組み合わせであってもよ
い。
【００１６】また、水添ブロック共重合体（ｃ）におい
て、水酸基は、重合体ブロックＡおよび重合体ブロック
Ｂの末端のいずれに位置していてもよいが、ハードブロ
ックである重合体ブロックＡの末端に位置していること
が好ましく、スチレンブロックの末端に位置しているこ
とがより好ましい。かかる末端の水酸基の含有量は水添
ブロック共重合体（ｃ）１分子当り０．５個以上である
ことが好ましく、０．６個以上であることがより好まし
い。
て、水酸基は、重合体ブロックＡおよび重合体ブロック
Ｂの末端のいずれに位置していてもよいが、ハードブロ
ックである重合体ブロックＡの末端に位置していること
が好ましく、スチレンブロックの末端に位置しているこ
とがより好ましい。かかる末端の水酸基の含有量は水添
ブロック共重合体（ｃ）１分子当り０．５個以上である
ことが好ましく、０．６個以上であることがより好まし
い。
【００１７】本発明において使用される水添ブロック共
重合体（ｃ）の数平均分子量は特に制限されないが、通
常３０，０００〜５００，０００である。
重合体（ｃ）の数平均分子量は特に制限されないが、通
常３０，０００〜５００，０００である。
【００１８】水添ブロック共重合体（ｃ）の製造方法と
しては、公知の方法が特に制限なく利用され、例えば、
次のようなアニオン重合法を挙げることができる。すな
わち、アルキルリチウム化合物等を開始剤としてｎ−ヘ
キサンやシクロヘキサンなどの不活性有機溶媒中で、芳
香族ビニル化合物、共役ジエン化合物を逐次重合させ、
所望の分子構造および分子量に達した時点でエチレンオ
キサイドまたはプロピレンオキサイド等を付加した後、
アルコール類、カルボン酸類、水等の活性水素を含有す
る化合物を添加して重合を停止し、得られたブロック共
重合体をｎ−ヘキサンやシクロヘキサンなどの不活性有
機溶媒中で、アルキルアルミニウム化合物とコバルト、
ニッケル等からなるチーグラー系の触媒などの水添触媒
の存在下に、反応温度２０〜１５０℃、水素圧力１〜１
５０ｋｇ／ｃｍ2 の条件下で水素添加を行う方法であ
る。
しては、公知の方法が特に制限なく利用され、例えば、
次のようなアニオン重合法を挙げることができる。すな
わち、アルキルリチウム化合物等を開始剤としてｎ−ヘ
キサンやシクロヘキサンなどの不活性有機溶媒中で、芳
香族ビニル化合物、共役ジエン化合物を逐次重合させ、
所望の分子構造および分子量に達した時点でエチレンオ
キサイドまたはプロピレンオキサイド等を付加した後、
アルコール類、カルボン酸類、水等の活性水素を含有す
る化合物を添加して重合を停止し、得られたブロック共
重合体をｎ−ヘキサンやシクロヘキサンなどの不活性有
機溶媒中で、アルキルアルミニウム化合物とコバルト、
ニッケル等からなるチーグラー系の触媒などの水添触媒
の存在下に、反応温度２０〜１５０℃、水素圧力１〜１
５０ｋｇ／ｃｍ2 の条件下で水素添加を行う方法であ
る。
【００１９】本発明において使用する水添ブロック共重
合体（ｃ）はポリオレフィン系樹脂（ｂ）との相溶性の
観点から、重合体ブロックＢにおける共役ジエン化合物
に由来する炭素−炭素二重結合の７０％以上が水素添加
されていることが必要である。重合体ブロックＢにおけ
る共役ジエン化合物に由来する炭素−炭素二重結合は、
８０％以上が水素添加されていることが好ましく、９０
％以上が水素添加されていることがより好ましい。な
お、水添ブロック共重合体（ｃ）の重合体ブロックＢに
おける共役ジエン化合物に由来する炭素−炭素二重結合
の水素添加率は、ヨウ素価測定、赤外分光光度計、核磁
気共鳴等により水素添加前後における共役ジエン化合物
からなる重合体ブロック中の炭素−炭素二重結合の量を
測定し、その測定値から算出することができる。
合体（ｃ）はポリオレフィン系樹脂（ｂ）との相溶性の
観点から、重合体ブロックＢにおける共役ジエン化合物
に由来する炭素−炭素二重結合の７０％以上が水素添加
されていることが必要である。重合体ブロックＢにおけ
る共役ジエン化合物に由来する炭素−炭素二重結合は、
８０％以上が水素添加されていることが好ましく、９０
％以上が水素添加されていることがより好ましい。な
お、水添ブロック共重合体（ｃ）の重合体ブロックＢに
おける共役ジエン化合物に由来する炭素−炭素二重結合
の水素添加率は、ヨウ素価測定、赤外分光光度計、核磁
気共鳴等により水素添加前後における共役ジエン化合物
からなる重合体ブロック中の炭素−炭素二重結合の量を
測定し、その測定値から算出することができる。
【００２０】本発明の樹脂組成物において、ポリスチレ
ン系樹脂（ａ）、ポリオレフィン系樹脂（ｂ）および水
添ブロック共重合体（ｃ）の組成比は、組成物中のポリ
スチレン系樹脂（ａ）、ポリオレフィン系樹脂（ｂ）お
よび水添ブロック共重合体（ｃ）の重量をそれぞれＷ
A 、ＷB 、ＷC としたとき、 ０．００５≦ＷC ／（ＷA ＋ＷB ＋ＷC ）≦０．２５ であることが必要である。
ン系樹脂（ａ）、ポリオレフィン系樹脂（ｂ）および水
添ブロック共重合体（ｃ）の組成比は、組成物中のポリ
スチレン系樹脂（ａ）、ポリオレフィン系樹脂（ｂ）お
よび水添ブロック共重合体（ｃ）の重量をそれぞれＷ
A 、ＷB 、ＷC としたとき、 ０．００５≦ＷC ／（ＷA ＋ＷB ＋ＷC ）≦０．２５ であることが必要である。
【００２１】ここで、水添ブロック共重合体（ｃ）の重
量ＷC が、０．００５＞ＷC ／（ＷA ＋ＷB ＋ＷC ）と
なる場合、樹脂組成物中の水添ブロック共重合体（ｃ）
の割合が少なく、相溶化剤としての効果が十分に発揮さ
れないために、得られる樹脂組成物は、耐油性や耐衝撃
性等において改良効果がほとんど認められない。また、
ＷC ／（ＷA ＋ＷB ＋ＷC ）＞０．２５の場合、樹脂組
成物は剛性が低下し、ポリスチレン系樹脂（ａ）やポリ
オレフィン系樹脂（ｂ）に由来する特性が損なわれてし
まう。水添ブロック共重合体（ｃ）の重量ＷC は、０．
０２５≦ＷC ／（ＷA ＋ＷB ＋ＷC ）≦０．２５である
ことが好ましい。なお、本発明の樹脂組成物におけるポ
リスチレン系樹脂（ａ）とポリオレフィン系樹脂（ｂ）
の重量比は、特に制限されるものではないが、通常、Ｗ
A ／ＷB＝９５／５〜５／９５である。
量ＷC が、０．００５＞ＷC ／（ＷA ＋ＷB ＋ＷC ）と
なる場合、樹脂組成物中の水添ブロック共重合体（ｃ）
の割合が少なく、相溶化剤としての効果が十分に発揮さ
れないために、得られる樹脂組成物は、耐油性や耐衝撃
性等において改良効果がほとんど認められない。また、
ＷC ／（ＷA ＋ＷB ＋ＷC ）＞０．２５の場合、樹脂組
成物は剛性が低下し、ポリスチレン系樹脂（ａ）やポリ
オレフィン系樹脂（ｂ）に由来する特性が損なわれてし
まう。水添ブロック共重合体（ｃ）の重量ＷC は、０．
０２５≦ＷC ／（ＷA ＋ＷB ＋ＷC ）≦０．２５である
ことが好ましい。なお、本発明の樹脂組成物におけるポ
リスチレン系樹脂（ａ）とポリオレフィン系樹脂（ｂ）
の重量比は、特に制限されるものではないが、通常、Ｗ
A ／ＷB＝９５／５〜５／９５である。
【００２２】本発明の樹脂組成物は、その特性を損なわ
ない範囲で、ポリオキシメチレン樹脂、ポリフェニレン
エーテル樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル樹脂など
を含有していてもよい。また、本発明の樹脂組成物に
は、プロセスオイル、ポリエチレングリコールなどの可
塑剤を配合することができる。さらに、マイカ、タル
ク、炭酸カルシウム、シリカ、カオリン、酸化チタン等
の無機充填剤を添加することも可能である。
ない範囲で、ポリオキシメチレン樹脂、ポリフェニレン
エーテル樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル樹脂など
を含有していてもよい。また、本発明の樹脂組成物に
は、プロセスオイル、ポリエチレングリコールなどの可
塑剤を配合することができる。さらに、マイカ、タル
ク、炭酸カルシウム、シリカ、カオリン、酸化チタン等
の無機充填剤を添加することも可能である。
【００２３】さらに、本発明の樹脂組成物には、その改
質を目的として、ガラス繊維、カーボン繊維、熱老化防
止剤、光安定剤、帯電防止剤、離型剤、難燃剤、発泡
剤、顔料、染料、増白剤などを添加することができる。
質を目的として、ガラス繊維、カーボン繊維、熱老化防
止剤、光安定剤、帯電防止剤、離型剤、難燃剤、発泡
剤、顔料、染料、増白剤などを添加することができる。
【００２４】本発明の樹脂組成物は、例えば、単軸押出
機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー、ロー
ルなどの混練機を用い各構成成分を溶融混練することに
より調製することができる。この際、溶融混練する前
に、各構成成分をヘンシェルミキサー、タンブラーのよ
うな混合機を用いて予めドライブレンドしておくことが
望ましい。
機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー、ロー
ルなどの混練機を用い各構成成分を溶融混練することに
より調製することができる。この際、溶融混練する前
に、各構成成分をヘンシェルミキサー、タンブラーのよ
うな混合機を用いて予めドライブレンドしておくことが
望ましい。
【００２５】この様にして得られた樹脂組成物は、従来
からの各種成形法、例えば、射出成形、ブロー成形、プ
レス成形、押出成形、カレンダー成形などにより各種成
形物に成形することが可能である。
からの各種成形法、例えば、射出成形、ブロー成形、プ
レス成形、押出成形、カレンダー成形などにより各種成
形物に成形することが可能である。
【００２６】本発明の樹脂組成物は、成形性、二次加工
性に優れるとともに、耐衝撃性や耐薬品性に優れた成形
物を与えるので、かかる特徴を活かして、例えば、事務
機器、音響機器、家庭用電気製品を始めとして、各種機
器の筐体、内・外装材、機械部品、自動車部品、電気部
品、玩具、各種スポーツ用品、工業用部品、医療用品、
日用品、雑貨、建材、中空成形品などの各種分野に利用
できる。
性に優れるとともに、耐衝撃性や耐薬品性に優れた成形
物を与えるので、かかる特徴を活かして、例えば、事務
機器、音響機器、家庭用電気製品を始めとして、各種機
器の筐体、内・外装材、機械部品、自動車部品、電気部
品、玩具、各種スポーツ用品、工業用部品、医療用品、
日用品、雑貨、建材、中空成形品などの各種分野に利用
できる。
【００２７】
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例により限定されるもので
はない。
るが、本発明はこれらの実施例により限定されるもので
はない。
【００２８】参考例１（水添ブロック共重合体の製造） 攪拌装置付き耐圧容器中にシクロヘキサン５０ｋｇ、充
分に脱水したスチレン１５００ｇおよびｓｅｃ−ブチル
リチウムのシクロヘキサン溶液（１０重量％）１９２ｇ
を加え、５０℃で６０分間重合し、次いでイソプレン／
ブタジエン＝５０／５０（重量比）の混合モノマー７０
００ｇを加えて６０分間、さらにスチレンを１５００ｇ
加えて６０分間重合した後、エチレンオキサイド１６ｇ
を加え、最後にメタノールを添加して重合を停止し、末
端に水酸基を含有するスチレン−イソプレン／ブタジエ
ン−スチレン型のブロック共重合体（以下、これをＳ−
Ｉ／Ｂ−Ｓ−ＯＨと略記する）を合成した。次いでこの
Ｓ−Ｉ／Ｂ−Ｓ−ＯＨを、シクロヘキサン中、チーグラ
ー系触媒を用い、水素雰囲気下で水素添加してＳ−Ｉ／
Ｂ−Ｓ−ＯＨの水素添加物（以下、これをＳＥＥＰＳ−
ＯＨと略記する）を得た。得られたＳＥＥＰＳ−ＯＨの
数平均分子量（ＧＰＣ測定による。ポリスチレン換
算。）は４９，３００であった。また、1 Ｈ−ＮＭＲス
ペクトルにより、ＳＥＥＰＳ−ＯＨのスチレン含有率が
３０重量％、１分子当りの末端水酸基の数が０．７８
個、水素添加率が９８．６％であることを確認した。
分に脱水したスチレン１５００ｇおよびｓｅｃ−ブチル
リチウムのシクロヘキサン溶液（１０重量％）１９２ｇ
を加え、５０℃で６０分間重合し、次いでイソプレン／
ブタジエン＝５０／５０（重量比）の混合モノマー７０
００ｇを加えて６０分間、さらにスチレンを１５００ｇ
加えて６０分間重合した後、エチレンオキサイド１６ｇ
を加え、最後にメタノールを添加して重合を停止し、末
端に水酸基を含有するスチレン−イソプレン／ブタジエ
ン−スチレン型のブロック共重合体（以下、これをＳ−
Ｉ／Ｂ−Ｓ−ＯＨと略記する）を合成した。次いでこの
Ｓ−Ｉ／Ｂ−Ｓ−ＯＨを、シクロヘキサン中、チーグラ
ー系触媒を用い、水素雰囲気下で水素添加してＳ−Ｉ／
Ｂ−Ｓ−ＯＨの水素添加物（以下、これをＳＥＥＰＳ−
ＯＨと略記する）を得た。得られたＳＥＥＰＳ−ＯＨの
数平均分子量（ＧＰＣ測定による。ポリスチレン換
算。）は４９，３００であった。また、1 Ｈ−ＮＭＲス
ペクトルにより、ＳＥＥＰＳ−ＯＨのスチレン含有率が
３０重量％、１分子当りの末端水酸基の数が０．７８
個、水素添加率が９８．６％であることを確認した。
【００２９】参考例２（水添ブロック共重合体の製造） 攪拌装置付き耐圧容器中にシクロヘキサン５０ｋｇ、充
分に脱水したスチレン２０００ｇおよびｓｅｃ−ブチル
リチウムのシクロヘキサン溶液（１０重量％）６４ｇを
加え、５０℃で６０分間重合し、次いでテトラヒドロフ
ランを１１０ｇ添加し、ブタジエンを６０００ｇを加え
て６０分間、さらにスチレンを２０００ｇ加えて６０分
間重合した後、エチレンオキサイド６ｇを加え、最後に
メタノールを添加して重合を停止し、末端に水酸基を含
有するスチレン−ブタジエン−スチレン型のブロック共
重合体（以下、これをＳＢＳ−ＯＨと略記する）を合成
した。次いでこのＳＢＳ−ＯＨを参考例１と同様の方法
により水素添加してＳＢＳ−ＯＨの水素添加物（以下、
これをＳＥＢＳ−ＯＨと略記する）を得た。得られたＳ
ＥＢＳ−ＯＨの数平均分子量（ＧＰＣ測定による。ポリ
スチレン換算。）は１５５，３００であった。また、1
Ｈ−ＮＭＲスペクトルにより、得られたＳＥＢＳ−ＯＨ
のスチレン含有率が４０重量％、１分子当りの末端水酸
基の数が０．８２個、水素添加率が９９．３％、水添ポ
リブタジエンブロックにおける１，４−結合含有量が４
０．２モル％であることを確認した。
分に脱水したスチレン２０００ｇおよびｓｅｃ−ブチル
リチウムのシクロヘキサン溶液（１０重量％）６４ｇを
加え、５０℃で６０分間重合し、次いでテトラヒドロフ
ランを１１０ｇ添加し、ブタジエンを６０００ｇを加え
て６０分間、さらにスチレンを２０００ｇ加えて６０分
間重合した後、エチレンオキサイド６ｇを加え、最後に
メタノールを添加して重合を停止し、末端に水酸基を含
有するスチレン−ブタジエン−スチレン型のブロック共
重合体（以下、これをＳＢＳ−ＯＨと略記する）を合成
した。次いでこのＳＢＳ−ＯＨを参考例１と同様の方法
により水素添加してＳＢＳ−ＯＨの水素添加物（以下、
これをＳＥＢＳ−ＯＨと略記する）を得た。得られたＳ
ＥＢＳ−ＯＨの数平均分子量（ＧＰＣ測定による。ポリ
スチレン換算。）は１５５，３００であった。また、1
Ｈ−ＮＭＲスペクトルにより、得られたＳＥＢＳ−ＯＨ
のスチレン含有率が４０重量％、１分子当りの末端水酸
基の数が０．８２個、水素添加率が９９．３％、水添ポ
リブタジエンブロックにおける１，４−結合含有量が４
０．２モル％であることを確認した。
【００３０】参考例３（水添ブロック共重合体の製造） 攪拌装置付き耐圧容器中にシクロヘキサン５０ｋｇ、充
分に脱水したスチレン１５００ｇおよびｓｅｃ−ブチル
リチウムのシクロヘキサン溶液（１０重量％）１２０ｇ
を加え、５０℃で６０分間重合し、次いでテトラヒドロ
フランを２５０ｇ添加し、イソプレンを７０００ｇを加
えて６０分間、さらにスチレンを１５００ｇ加えて６０
分間重合した後、エチレンオキサイド１７ｇを加え、最
後にメタノールを添加して重合を停止し、末端に水酸基
を含有するスチレン−イソプレン−スチレン型のブロッ
ク共重合体を合成した。得られたブロック共重合体を参
考例１と同様の方法により水素添加して水添ブロック共
重合体（以下、これをＨＶＳＩＳ−ＯＨと略記する）を
得た。得られたＨＶＳＩＳ−ＯＨの数平均分子量（ＧＰ
Ｃ測定による。ポリスチレン換算。）は７８，１００で
あった。また、1 Ｈ−ＮＭＲスペクトルにより、得られ
たＨＶＳＩＳ−ＯＨのスチレン含有率が２０重量％、１
分子当りの末端水酸基の数が０．６５個、水素添加率が
８５．４％、水添ポリイソプレンブロックにおける１，
４−結合含有量が４７．７モル％であることを確認し
た。
分に脱水したスチレン１５００ｇおよびｓｅｃ−ブチル
リチウムのシクロヘキサン溶液（１０重量％）１２０ｇ
を加え、５０℃で６０分間重合し、次いでテトラヒドロ
フランを２５０ｇ添加し、イソプレンを７０００ｇを加
えて６０分間、さらにスチレンを１５００ｇ加えて６０
分間重合した後、エチレンオキサイド１７ｇを加え、最
後にメタノールを添加して重合を停止し、末端に水酸基
を含有するスチレン−イソプレン−スチレン型のブロッ
ク共重合体を合成した。得られたブロック共重合体を参
考例１と同様の方法により水素添加して水添ブロック共
重合体（以下、これをＨＶＳＩＳ−ＯＨと略記する）を
得た。得られたＨＶＳＩＳ−ＯＨの数平均分子量（ＧＰ
Ｃ測定による。ポリスチレン換算。）は７８，１００で
あった。また、1 Ｈ−ＮＭＲスペクトルにより、得られ
たＨＶＳＩＳ−ＯＨのスチレン含有率が２０重量％、１
分子当りの末端水酸基の数が０．６５個、水素添加率が
８５．４％、水添ポリイソプレンブロックにおける１，
４−結合含有量が４７．７モル％であることを確認し
た。
【００３１】参考例４（水添ブロック共重合体の製造） 攪拌装置付き耐圧容器中にシクロヘキサン５０ｋｇ、充
分に脱水したイソプレン１０００ｇおよびｓｅｃ−ブチ
ルリチウムのシクロヘキサン溶液（１０重量％）９１５
ｇを加え、５０℃で６０分間重合し、次いでイソプレン
４０００ｇを加えて６０分間、さらにスチレンを５００
０ｇ加えて６０分間重合した後、エチレンオキサイド７
６ｇを加え、最後にメタノールを添加して重合を停止
し、末端に水酸基を含有するイソプレン−スチレン型ブ
ロック共重合体を合成した。得られたブロック共重合体
を参考例１と同様の方法により水素添加して水添ブロッ
ク共重合体（以下、これをＥＰＳ−ＯＨと略記する）を
得た。得られたＥＰＳ−ＯＨの数平均分子量（ＧＰＣ測
定による。ポリスチレン換算。）は、８８，５００であ
った。また、1 Ｈ−ＮＭＲスペクトルにより、得られた
ＥＰＳ−ＯＨのスチレン含有率が５０重量％、１分子当
りの末端水酸基の数が０．９２個、水素添加率が９７．
４％であることを確認した。
分に脱水したイソプレン１０００ｇおよびｓｅｃ−ブチ
ルリチウムのシクロヘキサン溶液（１０重量％）９１５
ｇを加え、５０℃で６０分間重合し、次いでイソプレン
４０００ｇを加えて６０分間、さらにスチレンを５００
０ｇ加えて６０分間重合した後、エチレンオキサイド７
６ｇを加え、最後にメタノールを添加して重合を停止
し、末端に水酸基を含有するイソプレン−スチレン型ブ
ロック共重合体を合成した。得られたブロック共重合体
を参考例１と同様の方法により水素添加して水添ブロッ
ク共重合体（以下、これをＥＰＳ−ＯＨと略記する）を
得た。得られたＥＰＳ−ＯＨの数平均分子量（ＧＰＣ測
定による。ポリスチレン換算。）は、８８，５００であ
った。また、1 Ｈ−ＮＭＲスペクトルにより、得られた
ＥＰＳ−ＯＨのスチレン含有率が５０重量％、１分子当
りの末端水酸基の数が０．９２個、水素添加率が９７．
４％であることを確認した。
【００３２】参考例５（水添ブロック共重合体の製造） 攪拌装置付き耐圧容器中にシクロヘキサン５０ｋｇ、充
分に脱水したスチレン２０００ｇおよびｓｅｃ−ブチル
リチウムのシクロヘキサン溶液（１０重量％）６４ｇを
加え、５０℃で６０分間重合し、次いでテトラヒドロフ
ランを１１０ｇ添加し、ブタジエンを６０００ｇを加え
て６０分間、さらにスチレンを２０００ｇ加えて６０分
間重合した後、メタノールを添加して重合を停止し、ス
チレン−ブタジエン−スチレン型のブロック重合体を合
成した。得られたブロック共重合体を参考例１と同様の
方法により水素添加して水添ブロック共重合体（以下、
これをＳＥＢＳと略記する）を得た。得られたＳＥＢＳ
の数平均分子量（ＧＰＣ測定による。ポリスチレン換
算。）は１５５，８００であった。また、1 Ｈ−ＮＭＲ
スペクトルにより、得られたＳＥＢＳのスチレン含有率
が４０重量％、水素添加率が９８．９％、ブタジエンブ
ロックにおける１，４−結合量が３９．８モル％である
ことを確認した。
分に脱水したスチレン２０００ｇおよびｓｅｃ−ブチル
リチウムのシクロヘキサン溶液（１０重量％）６４ｇを
加え、５０℃で６０分間重合し、次いでテトラヒドロフ
ランを１１０ｇ添加し、ブタジエンを６０００ｇを加え
て６０分間、さらにスチレンを２０００ｇ加えて６０分
間重合した後、メタノールを添加して重合を停止し、ス
チレン−ブタジエン−スチレン型のブロック重合体を合
成した。得られたブロック共重合体を参考例１と同様の
方法により水素添加して水添ブロック共重合体（以下、
これをＳＥＢＳと略記する）を得た。得られたＳＥＢＳ
の数平均分子量（ＧＰＣ測定による。ポリスチレン換
算。）は１５５，８００であった。また、1 Ｈ−ＮＭＲ
スペクトルにより、得られたＳＥＢＳのスチレン含有率
が４０重量％、水素添加率が９８．９％、ブタジエンブ
ロックにおける１，４−結合量が３９．８モル％である
ことを確認した。
【００３３】実施例１〜５および比較例１〜２ 表１に示した配合に従って各構成成分をドライブレンド
した後、二軸押出機を用い、押出し温度１５０〜２１０
℃の温度で溶融混練し、押出したストランドをストラン
ドカッターにてペレット化し、樹脂組成物を得た。得ら
れた樹脂組成物を、２３０℃で射出成形して試験片を作
製し、下記の方法により剛性の指標として曲げ弾性率
を、また、耐衝撃性の指標として２５℃でのアイゾット
衝撃強度を測定した。また、下記の方法により耐薬品性
の評価を行った。結果を併せて表１に示す。
した後、二軸押出機を用い、押出し温度１５０〜２１０
℃の温度で溶融混練し、押出したストランドをストラン
ドカッターにてペレット化し、樹脂組成物を得た。得ら
れた樹脂組成物を、２３０℃で射出成形して試験片を作
製し、下記の方法により剛性の指標として曲げ弾性率
を、また、耐衝撃性の指標として２５℃でのアイゾット
衝撃強度を測定した。また、下記の方法により耐薬品性
の評価を行った。結果を併せて表１に示す。
【００３４】◎曲げ弾性率 １１０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験片を作製し、ＪＩ
Ｓ Ｋ７２０３に準拠して測定した。 ◎アイゾット衝撃強度 ６３．５ｍｍ×１２．７ｍｍ×３．１ｍｍの試験片を作
製し、ＪＩＳ Ｋ７１１０に記載された方法に従い２５
℃で測定した。アイゾット衝撃強度の値が大きいほど耐
衝撃性に優れる。 ◎耐薬品性 １１０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験片を作製し、ｎ−
ヘプタンに１時間浸漬した後、ＪＩＳ Ｋ７２０３に準
拠して曲げ弾性率を測定し、下記の式に従って、ｎ−ヘ
プタンに浸漬する前の曲げ弾性率に対する保持率を算出
した。 保持率（％）＝（ｎ−ヘプタンに浸漬した後の曲げ弾性
率）／（ｎ−ヘプタンに浸漬する前の曲げ弾性率）×１
００ 保持率の値が大きいほど耐薬品性に優れている。
Ｓ Ｋ７２０３に準拠して測定した。 ◎アイゾット衝撃強度 ６３．５ｍｍ×１２．７ｍｍ×３．１ｍｍの試験片を作
製し、ＪＩＳ Ｋ７１１０に記載された方法に従い２５
℃で測定した。アイゾット衝撃強度の値が大きいほど耐
衝撃性に優れる。 ◎耐薬品性 １１０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験片を作製し、ｎ−
ヘプタンに１時間浸漬した後、ＪＩＳ Ｋ７２０３に準
拠して曲げ弾性率を測定し、下記の式に従って、ｎ−ヘ
プタンに浸漬する前の曲げ弾性率に対する保持率を算出
した。 保持率（％）＝（ｎ−ヘプタンに浸漬した後の曲げ弾性
率）／（ｎ−ヘプタンに浸漬する前の曲げ弾性率）×１
００ 保持率の値が大きいほど耐薬品性に優れている。
【００３５】
【表１】
【００３６】表１から明らかなように、末端に水酸基を
含有する水添ブロック共重合体（ｃ）を含有する本発明
の樹脂組成物は、耐衝撃性および耐薬品性に優れた成形
物を与えることがわかる。
含有する水添ブロック共重合体（ｃ）を含有する本発明
の樹脂組成物は、耐衝撃性および耐薬品性に優れた成形
物を与えることがわかる。
【００３７】
【発明の効果】本発明によれば、耐衝撃性や耐薬品性に
優れた成形物を与える樹脂組成物が提供される。
優れた成形物を与える樹脂組成物が提供される。
Claims (1)
- 【請求項１】 （ａ）ポリスチレン系樹脂、（ｂ）ポリ
オレフィン系樹脂および（ｃ）芳香族ビニル化合物から
なる重合体ブロックＡを１個以上、および共役ジエン化
合物からなり、該共役ジエン化合物に由来する炭素−炭
素二重結合の７０％以上が水素添加された重合体ブロッ
クＢを１個以上有し、かつ末端に水酸基を有する水添ブ
ロック共重合体からなる樹脂組成物であって、該樹脂組
成物中の（ａ）ポリスチレン系樹脂、（ｂ）ポリオレフ
ィン系樹脂および（ｃ）水添ブロック共重合体の重量を
それぞれＷA 、ＷB 、ＷC としたとき、 ０．００５≦ＷC ／（ＷA ＋ＷB ＋ＷC ）≦０．２５ であることを特徴とする樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31543196A JPH10139963A (ja) | 1996-11-12 | 1996-11-12 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31543196A JPH10139963A (ja) | 1996-11-12 | 1996-11-12 | 樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10139963A true JPH10139963A (ja) | 1998-05-26 |
Family
ID=18065300
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31543196A Pending JPH10139963A (ja) | 1996-11-12 | 1996-11-12 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10139963A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001207001A (ja) * | 1999-11-16 | 2001-07-31 | Jsr Corp | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2001310968A (ja) * | 2000-04-28 | 2001-11-06 | Asahi Kasei Corp | ポリエチレン−ポリスチレン系混合樹脂押出発泡体及びその製造方法 |
| WO2003008498A1 (fr) * | 2001-07-19 | 2003-01-30 | Kuraray Co., Ltd. | Composition de polymere de chlorure de vinyle |
| WO2003091334A1 (fr) * | 2002-04-24 | 2003-11-06 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Composition de copolymere bloc modifie |
| JP4901065B2 (ja) * | 2001-06-20 | 2012-03-21 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| US8691921B2 (en) | 2009-04-30 | 2014-04-08 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | Polyurethane and manufacturing method therefor, master batch, ink binder, ink composition, thermoplastic polymer composition for molding, molded body, and composite molded body and manufacturing method therefor |
| KR101410931B1 (ko) * | 2008-01-30 | 2014-06-23 | 충남대학교 산학협력단 | 소수성막 형성용 고분자, 이를 포함한 소수성막 및 상기소수성막을 포함한 물품 |
| WO2022181657A1 (ja) * | 2021-02-26 | 2022-09-01 | 株式会社クラレ | 水添ブロック共重合体、その製造方法、及びそのクラム、並びに水添ブロック共重合体を含むゲル組成物 |
-
1996
- 1996-11-12 JP JP31543196A patent/JPH10139963A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001207001A (ja) * | 1999-11-16 | 2001-07-31 | Jsr Corp | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2001310968A (ja) * | 2000-04-28 | 2001-11-06 | Asahi Kasei Corp | ポリエチレン−ポリスチレン系混合樹脂押出発泡体及びその製造方法 |
| JP4901065B2 (ja) * | 2001-06-20 | 2012-03-21 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| WO2003008498A1 (fr) * | 2001-07-19 | 2003-01-30 | Kuraray Co., Ltd. | Composition de polymere de chlorure de vinyle |
| US7041735B2 (en) | 2001-07-19 | 2006-05-09 | Kuraray Co., Ltd. | Vinyl chloride polymer composition |
| WO2003091334A1 (fr) * | 2002-04-24 | 2003-11-06 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Composition de copolymere bloc modifie |
| US7122594B2 (en) | 2002-04-24 | 2006-10-17 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Modified block copolymer composition |
| KR101410931B1 (ko) * | 2008-01-30 | 2014-06-23 | 충남대학교 산학협력단 | 소수성막 형성용 고분자, 이를 포함한 소수성막 및 상기소수성막을 포함한 물품 |
| US8691921B2 (en) | 2009-04-30 | 2014-04-08 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | Polyurethane and manufacturing method therefor, master batch, ink binder, ink composition, thermoplastic polymer composition for molding, molded body, and composite molded body and manufacturing method therefor |
| WO2022181657A1 (ja) * | 2021-02-26 | 2022-09-01 | 株式会社クラレ | 水添ブロック共重合体、その製造方法、及びそのクラム、並びに水添ブロック共重合体を含むゲル組成物 |
| JP2022131592A (ja) * | 2021-02-26 | 2022-09-07 | 株式会社クラレ | 水添ブロック共重合体、その製造方法、及びそのクラム、並びに水添ブロック共重合体を含むゲル組成物 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040427 |
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| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040831 |
|
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