JPH10139748A - New amineimide compound - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the new compound useful as a polymerization initiator (polymerization catalyst) for polymerizable compounds such as anion- polymerizable monomers and anion-polymerizable oligomers. SOLUTION: A compound of formula I [R<1> is an OH-containing group, a NH-containing group; R<2> -R<4> are each a (OH-substituted) alkyl, H], e.g. 1,1,1- trimethylamine-2-(4-hydroxymethylbenzoyl)imide. The compound of formula I is obtained by bringing an aromatic hydrazinium compound of formula II into contact with an OH-containing benzoic acid ester of formula III (R<a> is an OH-containing group in R<1> ) in the presence of an alkali metal alcoholate.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の技術分野】本発明は、アニオン重合性モノマー
およびアニオン重合性オリゴマーなどの重合性化合物を
重合する際に重合開始剤として用いうる新規なアミンイ
ミド化合物に関する。The present invention relates to a novel amine imide compound which can be used as a polymerization initiator when polymerizing a polymerizable compound such as an anionic polymerizable monomer and an anionic polymerizable oligomer.

【０００２】また本発明は、単独でポリウレタン樹脂ま
たは単独でポリウレア樹脂の原料となりうる新規なアミ
ンイミド化合物に関する。The present invention also relates to a novel amine imide compound which can be used alone as a raw material for a polyurethane resin or a polyurea resin.

【０００３】[0003]

【発明の技術的背景】特公昭５５−３７５４７号公報に
は、ジアルキルヒドラジンと、酸ハライドとを反応させ
て得られた化合物を、Ｃ₆ Ｈ₅ ＣＨ₂ Ｘで示される第四
級化剤と反応させヒドラジニウム塩とし、次いでこのヒ
ドラジニウム塩を塩基の存在下で処理することを特徴と
するベンジル基を有する新規なアミンイミド化合物の製
法が記載されている。BACKGROUND OF THE INVENTION Japanese Patent Publication No. 55-37547 discloses that a compound obtained by reacting a dialkylhydrazine with an acid halide is treated with a quaternizing agent represented by C ₆ H ₅ CH ₂ X. A process for producing a novel amine imide having a benzyl group, which comprises reacting a hydrazinium salt and then treating the hydrazinium salt in the presence of a base, is described.

【０００４】この新規な化合物は、一般式The novel compound has the general formula

【０００５】[0005]

【化９】 Embedded image

【０００６】（上記式中Ｒ₁ およびＲ₂ は同一でも異な
っていてもよく、アルキル基を意味し、Ｒ₃ はアルキル
基、アリール基、アルアルキル基、シクロアルキル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基またはアルケニル基、Ｙはカルボニル基ま
たはスルホニル基を表す。）で示されている。この公報
には、上記のようなベンジル基を有するアミンイミド化
合物として、具体的に、１，１−ジメチル−１−ベンジ
ルアミンベンゾイルイミド、１，１−ジメチル−１−ベ
ンジルアミンベンゾイルプロピオニルイミド、１，１−
ジメチル−１−ベンジルアミンメタクリロイルイミド、
１，１−ジメチル−１−ベンジルアミンベンゼンスルホ
ニルイミドおよび１，１−ジメチル−１−ベンジルアミ
ンブチルスルホニルイミドが記載されている。(Wherein R ₁ and R ₂ may be the same or different and each represents an alkyl group, and R ₃ is an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, a cycloalkyl group,
An alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group or an alkenyl group, and Y represents a carbonyl group or a sulfonyl group. ). In this publication, specific examples of the amine imide having a benzyl group as described above include 1,1-dimethyl-1-benzylamine benzoylimide, 1,1-dimethyl-1-benzylamine benzoyl propionyl imide, 1-
Dimethyl-1-benzylamine methacryloylimide,
1,1-Dimethyl-1-benzylaminebenzenesulfonylimide and 1,1-dimethyl-1-benzylaminebutylsulfonylimide have been described.

【０００７】しかしながら、この公報には、本発明に係
るアミンイミド化合物は記載されていない。However, this publication does not describe the amine imide according to the present invention.

【０００８】[0008]

【発明の目的】本発明は、アニオン重合性モノマーおよ
びアニオン重合性オリゴマーなどの重合性化合物の重合
開始剤（重合触媒）として使用できる新規なアミンイミ
ド化合物を提供することを目的としている。An object of the present invention is to provide a novel amine imide compound which can be used as a polymerization initiator (polymerization catalyst) for polymerizable compounds such as anionic polymerizable monomers and anionic polymerizable oligomers.

【０００９】また本発明は、ポリウレタン樹脂またはポ
リウレア樹脂の原料（モノマー）となりうる新規なアミ
ンイミド化合物を提供することを目的としている。さら
に本発明は、重合触媒として使用できるとともに、ポリ
ウレタン樹脂またはポリウレア樹脂のモノマーともなり
うる新規なアミンイミド化合物を提供することを目的と
している。Another object of the present invention is to provide a novel amine imide compound which can be used as a raw material (monomer) of a polyurethane resin or a polyurea resin. Another object of the present invention is to provide a novel amine imide compound which can be used as a polymerization catalyst and can also be a monomer of a polyurethane resin or a polyurea resin.

【００１０】[0010]

【発明の概要】本発明に係る新規なアミンイミド化合物
は下記式 [１] で表される。SUMMARY OF THE INVENTION The novel amine imide according to the present invention is represented by the following formula [1].

【００１１】[0011]

【化１０】 Embedded image

【００１２】ただし、上記式［１］において、Ｒ¹ はＯ
Ｈ含有基またはＮＨ含有基であり、Ｒ² 〜Ｒ⁴ は同一で
も異なっていてもよく、それぞれ水酸基で置換されてい
てもよいアルキル基または水素である。However, in the above formula [1], R ¹ is O
It is an H-containing group or an NH-containing group, and R ^{2 to} R ⁴ may be the same or different and each is an alkyl group or a hydrogen which may be substituted with a hydroxyl group.

【００１３】このような新規なアミンイミド化合物か
ら、ポリウレタン樹脂またはポリウレア樹脂が得られ
る。From such a novel amine imide compound, a polyurethane resin or a polyurea resin can be obtained.

【００１４】[0014]

【発明の具体的な説明】以下、本発明に係る新規なアミ
ンイミド化合物について、まず説明する。本発明に係る
新規なアミンイミド化合物は、下記式 [１] で表され
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The novel amine imide according to the present invention will be described first. The novel amine imide according to the present invention is represented by the following formula [1].

【００１５】[0015]

【化１１】 Embedded image

【００１６】上記式 [１] において、Ｒ¹ はＯＨ含有基
またはＮＨ含有基であり、Ｒ² 〜Ｒ ⁴ は同一でも異なっ
ていてもよく、それぞれ水酸基で置換されていてもよい
アルキル基または水素である。In the above formula [1], R¹Is an OH-containing group
Or an NH-containing group;^Two ~ R ^FourAre the same but different
And each may be substituted with a hydroxyl group
An alkyl group or hydrogen.

【００１７】Ｒ¹ はＯＨ含有基またはＮＨ含有基であ
り、具体的にはＲ¹ はＨＯＣＲ⁵ Ｒ⁶−基、ＨＯ（Ｃ
Ｈ₂)_K −基などのＯＨ含有基またはＮＨＲ⁷ −基、ＮＨ
₂(ＣＨ₂) _L −基 (Ｒ⁵ 〜Ｒ⁷ は、水素またはアルキル基
であり、K およびL はそれぞれ１〜５である。) などの
ＮＨ含有基である。R¹Is an OH-containing group or an NH-containing group
Specifically, R¹ Is HOCR^FiveR⁶Group, HO (C
H_Two)_K-OH-containing groups such as groups or NHR⁷-Group, NH
_Two(CH_Two) _L-Group (R^Five~ R⁷Is a hydrogen or alkyl group
And K and L are each 1 to 5. )
NH-containing group.

【００１８】ＨＯＣＲ⁵ Ｒ⁶ −基としては、ヒドロキシ
メチル基、α- ヒドロキシエチル基、α- ヒドロキシプ
ロピル基などのα- ヒドロキシアルキル基を例示でき
る。ＨＯ（ＣＨ₂)_K −基としては、ヒドロキシエチル、
ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチルなどのＫが２
〜５の基を例示することができる。Examples of the HOCR ⁵ R ⁶ -group include an α-hydroxyalkyl group such as a hydroxymethyl group, an α-hydroxyethyl group and an α-hydroxypropyl group. HO (CH ₂ ) _K — groups include hydroxyethyl,
K such as hydroxypropyl group and hydroxybutyl is 2
To 5 groups can be exemplified.

【００１９】ＮＨＲ⁷ −基としては、アミノ基、メチル
アミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基などのＲ
⁷ が水素またはＣ₁ 〜Ｃ₁₀のアルキル基などのアルキル
アミノ基を例示できる。Examples of the NHR ⁷ -group include R, such as amino, methylamino, ethylamino and propylamino.
⁷ can be exemplified an alkyl amino group such as an alkyl group of hydrogen or C ₁ -C _10.

【００２０】ＮＨ₂(ＣＨ₂)_L −基としては、アミノメチ
ル基、アミノエチル基、アミノプロピル基、アミノブチ
ル基などのアミノアルキル基を例示できる。また上記式
[１] において、Ｒ² 〜Ｒ⁴ は同一でも異なっていても
よく、それぞれ水酸基で置換されていてもよいアルキル
基または水素である。Examples of the NH ₂ (CH ₂ ) _L — group include aminoalkyl groups such as aminomethyl, aminoethyl, aminopropyl and aminobutyl. Also the above formula
In [1], R ^{2 to} R ⁴ may be the same or different and each is an alkyl group optionally substituted by a hydroxyl group or hydrogen.

【００２１】このようなＲ² 〜Ｒ⁴ としては、直鎖状ま
たは分岐状のアルキル基が例示され、このうちでもＣ₁
〜Ｃ₁₀のアルキル基が好ましい。このようなアルキル基
としては、メチル基、エチル基、プロピル基などのＣ₁
〜Ｃ₁₀の直鎖状アルキル基またはイソプロピル基、イソ
ブチル基、t-ブチル基などのＣ₂ 〜Ｃ₁₀の分岐状アルキ
ル基を例示することができる。[0021] As such R ² to R ^4, linear or branched alkyl groups are exemplified, C ₁ in this out
Alkyl group -C ₁₀ are preferred. Examples of such an alkyl group include C ₁ such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group.
Linear alkyl group or an isopropyl group -C _10, an isobutyl group, can be exemplified branched alkyl group of C ₂ -C _10, such as a t- butyl group.

【００２２】また、水酸基で置換されるアルキル基とし
ては、前記したようなメチル基、エチル基、プロピル基
などのＣ₁ 〜Ｃ₁₀直鎖状アルキル基またはイソプロピル
基、イソブチル基、t-ブチル基などのＣ₂ 〜Ｃ₁₀の分岐
状アルキル基の少なくとも一個の水素基が水酸基と置換
したアルキル基を挙げることができ、置換される水酸基
の位置は特に限定されず、また置換される水酸基の数も
特に限定されない。Examples of the alkyl group substituted by a hydroxyl group include a C ₁ -C ₁₀ linear alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group, or an isopropyl group, an isobutyl group, and a t-butyl group. And at least one hydrogen group of a C ₂ -C ₁₀ branched alkyl group is substituted with a hydroxyl group. The position of the substituted hydroxyl group is not particularly limited, and the number of substituted hydroxyl groups is not limited. Is not particularly limited.

【００２３】このような水酸基置換アルキル基としては
具体的には、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル
基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基、ヒド
ロキシペンチル基、ヒドロキシヘキシル基などのＣ₁ 〜
Ｃ₁₀のヒドロキシアルキル基が例示される。Specific examples of such a hydroxy-substituted alkyl group include C ₁ -C ₄ groups such as hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, hydroxybutyl, hydroxypentyl and hydroxyhexyl.
Hydroxyalkyl groups to C ₁₀ is illustrated.

【００２４】このような上記式 [１] で示されるアミン
イミド化合物として、ＯＨ含有基を有するアミンイミド
化合物としては具体的には１，１，１−トリメチル−２
−（４−ヒドロキシメチルベンゾイル）イミド、１，
１，１−トリエチル−２−（４−ヒドロキシメチルベン
ゾイル）イミド、１，１，１−トリメチル−２−（４−
ヒドロキシエチルベンゾイル）イミドなどを例示するこ
とができる。As the amine imide represented by the above formula [1], specific examples of the amine imide having an OH-containing group include 1,1,1-trimethyl-2.
-(4-hydroxymethylbenzoyl) imide, 1,
1,1-triethyl-2- (4-hydroxymethylbenzoyl) imide, 1,1,1-trimethyl-2- (4-
(Hydroxyethylbenzoyl) imide and the like.

【００２５】またＮＨ含有基を有するアミンイミド化合
物としては、１，１，１−トリメチル−２−（４−アミ
ノベンゾイル）イミド、１，１，１−トリエチル−２−
（４−アミノベンゾイル）イミド、１，１，−ジメチル
−２−（４−アミノベンゾイル）イミドなどを例示する
ことができる。Examples of the amine imide having an NH-containing group include 1,1,1-trimethyl-2- (4-aminobenzoyl) imide and 1,1,1-triethyl-2-.
Examples thereof include (4-aminobenzoyl) imide and 1,1, -dimethyl-2- (4-aminobenzoyl) imide.

【００２６】本発明では、このような上記化合物におい
て、Ｒ¹ がパラ位にある下記式 [１１] に示されるp-ベ
ンゾイルアミンイミド化合物が好ましい。In the present invention, among such compounds, a p-benzoylamine imide compound represented by the following formula [11] wherein R ¹ is in the para position is preferable.

【００２７】[0027]

【化１２】 Embedded image

【００２８】上記式 [１１] 中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ は式 [１]
と同様である。本発明に係るアミンイミド化合物とし
て、前記したアミンイミド化合物 [１]でも、特に1,1,1
-トリメチル-2-(ヒドロキシメチルベンゾイル) イミ
ド、1,1-ジメチル-1- ヒドロキシプロピル-2-(ヒドロキ
シメチルベンゾイル) イミド、1,1-ジヒドロキシプロピ
ル-1- メチル-2-(ヒドロキシメチルベンゾイル) イミ
ド、1,1,1-トリヒドロキシプロピル-2-(ヒドロキシメチ
ルベンゾイル) イミドなどの2-ヒドロキシメチルベンゾ
イルアミンイミドおよび1,1,1-トリメチル-2-(アミノベ
ンゾイル) イミド、1,1-ジメチル-1- ヒドロキシプロピ
ル-2-(アミノベンゾイル) イミド、1,1-ジヒドロキシプ
ロピル-1- メチル-2-(アミノベンゾイル) イミド、1,1,
1-トリヒドロキシプロピル-2-(アミノベンゾイル) イミ
ドなどの2-アミノベンゾイルアミンイミドが好ましい。
このようなアミンイミド化合物の中でも前記式［４］で
表される以下のようなp-ベンゾイルアミンイミド化合物
が特に好ましい。In the above formula [11], R ^{1 to} R ⁴ represent the formula [1]
Is the same as As the amine imide according to the present invention, even the above-mentioned amine imide [1], especially 1,1,1
-Trimethyl-2- (hydroxymethylbenzoyl) imide, 1,1-dimethyl-1-hydroxypropyl-2- (hydroxymethylbenzoyl) imide, 1,1-dihydroxypropyl-1-methyl-2- (hydroxymethylbenzoyl) Imide, 2-hydroxymethylbenzoylamine imide such as 1,1,1-trihydroxypropyl-2- (hydroxymethylbenzoyl) imide and 1,1,1-trimethyl-2- (aminobenzoyl) imide, 1,1- Dimethyl-1-hydroxypropyl-2- (aminobenzoyl) imide, 1,1-dihydroxypropyl-1-methyl-2- (aminobenzoyl) imide, 1,1,
Preferred are 2-aminobenzoylamine imides such as 1-trihydroxypropyl-2- (aminobenzoyl) imide.
Among such amine imides, the following p-benzoylamine imide represented by the above formula [4] is particularly preferable.

【００２９】1,1,1-トリメチル-2-(p-ヒドロキシメチル
ベンゾイル) イミド、1,1-ジメチル-1- ヒドロキシプロ
ピル-2-(p-ヒドロキシメチルベンゾイル) イミド、1,1-
ジヒドロキシプロピル-1- メチル-2-(p-ヒドロキシメチ
ルベンゾイル) イミド、1,1,1-トリヒドロキシプロピル
-2-(p-ヒドロキシメチルベンゾイル) イミドなどの2-ヒ
ドロキシメチルベンゾイルアミンイミドおよび1,1,1-ト
リメチル-2-(p-アミノベンゾイル) イミド、1,1-ジメチ
ル-1- ヒドロキシプロピル-2-(p-アミノベンゾイル) イ
ミド、1,1-ジヒドロキシプロピル-1- メチル-2-(p-アミ
ノベンゾイル)イミド、1,1,1-トリヒドロキシプロピル-
2-(p-アミノベンゾイル) イミドなどの2-アミノベンゾ
イルアミンイミド。1,1,1-trimethyl-2- (p-hydroxymethylbenzoyl) imide, 1,1-dimethyl-1-hydroxypropyl-2- (p-hydroxymethylbenzoyl) imide, 1,1-
Dihydroxypropyl-1-methyl-2- (p-hydroxymethylbenzoyl) imide, 1,1,1-trihydroxypropyl
2-hydroxymethylbenzoylamine imide such as -2- (p-hydroxymethylbenzoyl) imide and 1,1,1-trimethyl-2- (p-aminobenzoyl) imide, 1,1-dimethyl-1-hydroxypropyl- 2- (p-aminobenzoyl) imide, 1,1-dihydroxypropyl-1-methyl-2- (p-aminobenzoyl) imide, 1,1,1-trihydroxypropyl-
2-aminobenzoylamine imides such as 2- (p-aminobenzoyl) imide.

【００３０】アミンイミドの製造方法 次に本発明に係る新規なアミンイミド化合物 [１] の製
造方法について述べる。Next, a method for producing the novel amine imide [1] according to the present invention will be described.

【００３１】まず、下記式 [４] で表されるＯＨ基含有
アミンイミド化合物について、その製造方法を述べる。First, a method for producing an OH group-containing amine imide represented by the following formula [4] will be described.

【００３２】[0032]

【化１３】 Embedded image

【００３３】(ただし上記式［４］中、Ｒ² 〜Ｒ⁴ は前
記式 [１] と同一であり、Ｒ^a は前記式 [１] のＲ¹ 基
におけるＯＨ含有基と同じ意味である。) 本発明に係るアミンイミド化合物のうち、上記式［４］
で表されるＯＨ基含有アミンイミド化合物は、下記式(In the above formula [4], R ^{2 to} R ⁴ are the same as those in the above formula [1], and ^Ra has the same meaning as the OH-containing group in the R ¹ group in the above formula [1]. ) Among the amine imide compounds according to the present invention, the above formula [4]
The OH group-containing amine imide represented by the following formula:

【００３４】[0034]

【化１４】 Embedded image

【００３５】（上記式中、Ｒは水素またはアルキル基
であり、Ｒ² 〜Ｒ⁴ は前記式 [１] と同様である。）で
表される芳香族ヒドラジニウム化合物と、下記式(In the above formula, R is hydrogen or an alkyl group, and R ^{2 to} R ⁴ are the same as those of the above formula [1].)

【００３６】[0036]

【化１５】 Embedded image

【００３７】（上記式中、Ｒは前記同様であり、Ｒ^a
は前記式 [１] のＲ¹ 基におけるＯＨ含有基と同一であ
る。）で表されるＯＨ含有安息香酸エステルとを、アル
カリ金属アルコラートの存在下で接触させて得られる。[0037] (In the above formulas, R is the same as defined above, R ^a
Is the same as the OH-containing group in the R ¹ group of the above formula [1]. ) In contact with an OH-containing benzoate represented by the formula (1) in the presence of an alkali metal alcoholate.

【００３８】前記式で表される芳香族ヒドラジニウム
化合物としては、以下の化合物を例示することができ
る。1,1,1-トリアルキルヒドラジニウムトシラートとし
ては、ヒドラジニウムトシラート、1,1,1-トリメチルヒ
ドラジニウムトシラート、1,1,1-トリエチルヒドラジニ
ウムトシラート、1,1,1-トリプロピルヒドラジニウムト
シラートなどの直鎖状または分岐状のトリアルキルヒド
ラジニウムトシラートを例示することができ、また1,1-
ジメチル-1- ヒドロキシメチルヒドラジニウムトシラー
ト、1,1-ジメチル-1- ヒドロキシエチルヒドラジニウム
トシラート、1,1-ジメチル-1- ヒドロキシプロピルヒド
ラジニウムトシラート、1,1-ジメチル-1- ヒドロキシブ
チルヒドラジニウムトシラート、1,1-ジメチル-1- ヒド
ロキシペンチルヒドラジニウムトシラートなどの水酸基
含有直鎖状または分岐状のトリアルキルヒドラジニウム
トシラートを例示することができる。As the aromatic hydrazinium compound represented by the above formula, the following compounds can be exemplified. Examples of 1,1,1-trialkylhydrazinium tosylate include hydrazinium tosylate, 1,1,1-trimethylhydrazinium tosylate, 1,1,1-triethylhydrazinium tosylate, Examples thereof include linear or branched trialkylhydrazinium tosylate such as 1,1-tripropylhydrazinium tosylate, and 1,1-tripropylhydrazinium tosylate.
Dimethyl-1-hydroxymethylhydrazinium tosylate, 1,1-dimethyl-1-hydroxyethylhydrazinium tosylate, 1,1-dimethyl-1-hydroxypropylhydrazinium tosylate, 1,1-dimethyl- Examples thereof include straight-chain or branched trialkylhydrazinium tosylate containing a hydroxyl group such as 1-hydroxybutylhydrazinium tosylate and 1,1-dimethyl-1-hydroxypentylhydrazinium tosylate.

【００３９】ＯＨ含有基を有する安息香酸エステルと
しては、ヒドロキシメチル安息香酸メチルエステル、ヒ
ドロキシエチル安息香酸メチルエステル、ヒドロキシプ
ロピル安息香酸メチルエステル、ヒドロキシブチル安息
香酸メチルエステルなどのヒドロキシアルキル安息香酸
アルキルエステル、メチルヒドロキシメチル安息香酸メ
チルエステル、ヒドロキシエチル安息香酸エチルエステ
ル、ヒドロキシエチル安息香酸プロピルエステル、ヒド
ロキシエチル安息香酸ブチルエステルなどを例示するこ
とができる。Examples of the benzoic acid ester having an OH-containing group include hydroxyalkyl benzoic acid alkyl esters such as hydroxymethyl benzoic acid methyl ester, hydroxyethyl benzoic acid methyl ester, hydroxypropyl benzoic acid methyl ester and hydroxybutyl benzoic acid methyl ester; Examples thereof include methylhydroxymethylbenzoic acid methyl ester, hydroxyethylbenzoic acid ethyl ester, hydroxyethylbenzoic acid propyl ester, and hydroxyethylbenzoic acid butyl ester.

【００４０】このようなトリアルキルヒドラジニウムト
シラートと、ＯＨ含有基を有する安息香酸エステルと
を、アルカリ金属アルコラートの存在下で接触させるに
は、これらをアルコール、ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）、ジメチルアセトアミドなどの溶媒に別々に溶解し
た溶液中にナトリウムメチラート、ナトリウムエチラー
ト、ターシャリーブトキシカリウムなどのアルカリ金属
アルコラートを加えて接触させてもよく、加える順序は
特に制限されない。このような接触の際に攪拌、震盪な
どを行うことが好ましい。また冷却下、常温下または加
温下のいずれかで接触させてもよく、さらに、このよう
な条件下で接触させた後、さらに加温してもよい。この
ように接触して反応させた後に濾別することによって、
本発明に係るＯＨ含有基を有するアミンイミド化合物が
得られる。In order to contact such a trialkylhydrazinium tosylate with a benzoate having an OH-containing group in the presence of an alkali metal alcoholate, the trialkylhydrazinium tosylate is contacted with an alcohol, dimethylformamide (DM).
F), an alkali metal alcoholate such as sodium methylate, sodium ethylate, potassium tert-butoxide and the like may be added to a solution separately dissolved in a solvent such as dimethylacetamide, and the solution may be contacted. The order of addition is not particularly limited. It is preferable to perform stirring, shaking, and the like at the time of such contact. The contact may be carried out under cooling, at room temperature, or under heating, and after the contact under such conditions, further heating may be performed. By filtering after contacting and reacting in this way,
An amine imide having an OH-containing group according to the present invention is obtained.

【００４１】本発明に係るＯＨ基含有アミンイミド化合
物のうち、下記式 [１２] に示す特に好ましいパラ位の
アミンイミド化合物は、パラ位の安息香酸エステルを原
料として製造することができる。Among the OH group-containing amine imides according to the present invention, a particularly preferred para amide imide represented by the following formula [12] can be produced using a para benzoate as a raw material.

【００４２】[0042]

【化１６】 Embedded image

【００４３】また、本発明に係るＮＨ含有基を有するア
ミンイミド化合物［５］The amine imide having an NH-containing group according to the present invention [5]

【００４４】[0044]

【化１７】 Embedded image

【００４５】（上記式［５］中、Ｒ² 〜Ｒ⁴ は前記式
[１] と同じ意味であり、Ｒ^b は前記式[１] のＲ¹ 基に
おけるＮＨ含有基と同一である。）は、以下のようにし
て製造することができる。(In the above formula [5], R ^{2 to} R ⁴ represent the above formulas
It has the same meaning as [1], and R ^b is the same as the NH-containing group in the R ¹ group of the formula [1]. ) Can be manufactured as follows.

【００４６】まず、下記式で示されるニトロベンゾイル
アシル化合物First, a nitrobenzoyl acyl compound represented by the following formula:

【００４７】[0047]

【化１８】 Embedded image

【００４８】（上記式中、Ｘはハロゲン基を表す。）
で表されるニトロベンゾイルアシル化合物と、下記式 ＮＨ₂ −ＮＲ² Ｒ³ … （式中、Ｒ² およびＲ³ は前記式 [１] と同一であ
る。）で表されるヒドラジンとを接触、中和させた後、
還元し、得られる化合物を下記式 Ｒ⁴ Ｘ … （式中、Ｒ⁴ は前記式 [１] と同一であり、Ｘはハロ
ゲン基である。）で表されるハロゲン化アルキルとを反
応させてヒドラジニウム塩とし、次いでアルカリの存在
下に処理して本発明に係るＮＨ含有基を有するアミンイ
ミド化合物［４］が得られる。(In the above formula, X represents a halogen group.)
With a hydrazine represented by the following formula NH ₂ —NR ² R ³ (wherein R ² and R ³ are the same as in the above formula [1]), After neutralizing,
The compound obtained by the reduction is reacted with an alkyl halide represented by the following formula R ⁴ X (wherein R ⁴ is the same as the above formula [1] and X is a halogen group). The compound is converted into a hydrazinium salt and then treated in the presence of an alkali to obtain the amine imide [4] having an NH-containing group according to the present invention.

【００４９】ニトロベンゾイルアシル化合物としては、
ニトロベンゾイルフルオリド、ニトロベンゾイルクロリ
ド、ニトロベンゾイルブロミドおよびニトロベンゾイル
ヨードなどのハロゲン化ニトロベンゾイル化合物が例示
される。As the nitrobenzoyl acyl compound,
Illustrative are nitrobenzoyl halide compounds such as nitrobenzoyl fluoride, nitrobenzoyl chloride, nitrobenzoyl bromide and nitrobenzoyl iodide.

【００５０】式で表されるヒドラジンとしては、ジメ
チルヒドラジン、ジエチルヒドラジン、ジプロピルヒド
ラジン、ジブチルヒドラジン、ジペンチルヒドラジン、
ジヘキシルヒドラジンおよびメチルエチルヒドラジン、
メチルプロピルヒドラジン、メチルブチルヒドラジン、
メチルペンチルヒドラジン、メチルヘキシルヒドラジ
ン、エチルプロピルヒドラジン、エチルブチルヒドラジ
ン、エチルペンチルヒドラジン、エチルヘキシルヒドラ
ジンなどのジアルキルヒドラジンを例示することができ
る。The hydrazine represented by the formula includes dimethylhydrazine, diethylhydrazine, dipropylhydrazine, dibutylhydrazine, dipentylhydrazine,
Dihexylhydrazine and methylethylhydrazine,
Methylpropylhydrazine, methylbutylhydrazine,
Examples thereof include dialkylhydrazines such as methylpentylhydrazine, methylhexylhydrazine, ethylpropylhydrazine, ethylbutylhydrazine, ethylpentylhydrazine, and ethylhexylhydrazine.

【００５１】また、式で表されるハロゲン化アルキル
としては、前記したような水酸基で置換されていてもよ
いアルキル基と、ハロゲンとの化合物を例示することが
できる。このような化合物としては具体的には、フルオ
ロメチル、クロロメチル、ブロモメチル、沃化メチル、
ヒドロキシフルオロメチル、ヒドロキシクロロメチル、
ヒドロキシブロモメチル、ヒドロキシ沃化メチル、フル
オロエチル、クロロエチル、ブロモエチル、沃化エチ
ル、ヒドロキシフルオロエチル、ヒドロキシクロロエチ
ル、ヒドロキシブロモエチル、ヒドロキシ沃化エチル、
フルオロプロピル、クロロプロピル、ブロモプロピル、
沃化プロピル、ヒドロキシフルオロプロピル、ヒドロキ
シクロロプロピル、ヒドロキシブロモプロピル、ヒドロ
キシ沃化プロピル、フルオロブチル、クロロブチル、ブ
ロモブチル、沃化ブチル、ヒドロキシフルオロブチル、
ヒドロキシクロロブチル、ヒドロキシブロモブチル、ヒ
ドロキシ沃化ブチル、フルオロペンチル、クロロペンチ
ル、ブロモペンチル、沃化ペンチル、ヒドロキシフルオ
ロペンチル、ヒドロキシクロロペンチル、ヒドロキシブ
ロモペンチル、ヒドロキシ沃化ペンチル、フルオロヘキ
シル、クロロヘキシル、ブロモヘキシル、沃化ヘキシ
ル、ヒドロキシフルオロヘキシル、ヒドロキシクロロヘ
キシル、ヒドロキシブロモヘキシル、ヒドロキシ沃化ヘ
キシルなどが挙げられる。Examples of the halogenated alkyl represented by the formula include the above-mentioned compounds of an alkyl group which may be substituted with a hydroxyl group and halogen. Specific examples of such a compound include fluoromethyl, chloromethyl, bromomethyl, methyl iodide,
Hydroxyfluoromethyl, hydroxychloromethyl,
Hydroxybromomethyl, hydroxymethyl iodide, fluoroethyl, chloroethyl, bromoethyl, ethyl iodide, hydroxyfluoroethyl, hydroxychloroethyl, hydroxybromoethyl, hydroxyhydroxyiodide,
Fluoropropyl, chloropropyl, bromopropyl,
Propyl iodide, hydroxyfluoropropyl, hydroxychloropropyl, hydroxybromopropyl, hydroxypropyl iodide, fluorobutyl, chlorobutyl, bromobutyl, butyl iodide, hydroxyfluorobutyl,
Hydroxychlorobutyl, hydroxybromobutyl, hydroxybutyl iodide, fluoropentyl, chloropentyl, bromopentyl, pentyl iodide, hydroxyfluoropentyl, hydroxychloropentyl, hydroxybromopentyl, hydroxypentyl iodide, fluorohexyl, chlorohexyl, bromo Hexyl, hexyl iodide, hydroxyfluorohexyl, hydroxychlorohexyl, hydroxybromohexyl, hydroxyhexyl iodide and the like.

【００５２】このようにニトロベンゾイルアシル化合物
Thus, the nitrobenzoyl acyl compound

【００５３】[0053]

【化１９】 Embedded image

【００５４】（式中、Ｘはハロゲン基を示す。）で表
されるニトロベンゾイルアシル化合物と、下記式 ＮＨ₂ −ＮＲ² Ｒ³ … （式中、Ｒ² およびＲ³ は前記同様である。）で表さ
れるヒドラジンとを接触させるには、ニトロベンゾイル
アシル化合物のエーテル、アセトン、アセトニトリル、
クロロホルムなどの溶液中にヒドラジンを加えて接触さ
せることができるが、ヒドラジン中に前記溶液を加えて
攪拌または震盪しながら接触させることができる。この
ようにして得られた結晶物を塩化メチレン、クロロホル
ムなどの溶媒に溶解した後、重曹、苛性ソウダ溶液など
で中和することによって下記式の化合物が得られる。(Wherein, X represents a halogen group) and a nitrobenzoyl acyl compound represented by the following formula: NH ₂ —NR ² R ³ (wherein R ² and R ³ are the same as described above). ) Is contacted with hydrazine represented by nitrobenzoyl acyl compound ether, acetone, acetonitrile,
Hydrazine can be added to and contacted with a solution such as chloroform, and the solution can be added to hydrazine and contacted with stirring or shaking. The thus obtained crystal is dissolved in a solvent such as methylene chloride or chloroform, and then neutralized with sodium bicarbonate, caustic soda solution, or the like to obtain a compound of the following formula.

【００５５】[0055]

【化２０】 Embedded image

【００５６】このような上記化合物を還元して、下記式
の化合物を得る。The above compound is reduced to obtain a compound of the following formula.

【００５７】[0057]

【化２１】 Embedded image

【００５８】( 前記式中、Ｒ² およびＲ³ は前記同様
であり、Ｒ^b は前記式 [１] 中のＲ¹基におけるＮＨ含
有基と同じ意味である。） このような上記化合物を還元するには、通常使用される
還元法、たとえばニトロベンゼンからアニリンを合成す
る際に使用される還元法、すなわち亜鉛、スズまたは鉄
などの金属と塩酸とで還元する方法、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｐｄ
などの触媒を用いて接触還元する方法を使用することが
できる。また、ＰｄをＣ上に担持したＰｄ−Ｃ触媒など
を用いることもできる。さらに、カーボン、アルミナ、
シリカ、シリカアルミナ等に担持させた白金触媒などを
用いた還元法を採用することもできる。(In the above formula, R ² and R ³ are the same as above, and R ^b has the same meaning as the NH-containing group in the R ¹ group in the above formula [1].) To perform the reduction, a commonly used reduction method, for example, a reduction method used in synthesizing aniline from nitrobenzene, that is, a method of reducing with a metal such as zinc, tin or iron and hydrochloric acid, Ni, Cu, Pd
A method of catalytic reduction using a catalyst such as this can be used. Further, a Pd-C catalyst in which Pd is supported on C can be used. In addition, carbon, alumina,
A reduction method using a platinum catalyst supported on silica, silica alumina, or the like can also be employed.

【００５９】たとえばＰｄ−Ｃ触媒を用いた場合には、
Ｐｄ−Ｃ触媒を上記式の化合物１ｇあたり０．０００
１〜０．０１ｇ、好ましくは０．００１〜０．００３ｇ
程度の量で用いることができ（Ｐｄ換算値）、水素下、
１〜２０気圧、好ましくは８〜１２気圧で１〜３０時間
還元する方法が採用される。For example, when a Pd-C catalyst is used,
0.000 g of the Pd-C catalyst per 1 g of the compound of the above formula
1 to 0.01 g, preferably 0.001 to 0.003 g
It can be used in the amount of about (Pd conversion value), under hydrogen,
A method of reducing at 1 to 20 atm, preferably 8 to 12 atm for 1 to 30 hours is employed.

【００６０】このような還元方法では、通常還元される
温度で行うことができる。このようにして得られた化合
物を下記式 Ｒ⁴ Ｘ … （式中、Ｒ⁴ は前記式 [１] と同一であり、Ｘはハロ
ゲン基である。）で表されるハロゲン化アルキルとを反
応させて下記式で表されるヒドラジニウム塩とし、[0060] Such a reduction method can be carried out at a temperature at which reduction is usually performed. The compound thus obtained is reacted with an alkyl halide represented by the following formula R ⁴ X (wherein R ⁴ is the same as the above formula [1] and X is a halogen group). To form a hydrazinium salt represented by the following formula,

【００６１】[0061]

【化２２】 Embedded image

【００６２】（前記式中、Ｒ² 〜Ｒ⁴ 、Ｒ^b およびＸ
は前記同様である。）次いでアルカリの存在下に処理し
て本発明に係るＮＨ含有基を有するアミンイミド化合物
［５］が得られる。(Wherein R ^{2 to} R ⁴ , R ^b and X
Is the same as above. ) Then, treatment is performed in the presence of an alkali to obtain the amine imide [5] having an NH-containing group according to the present invention.

【００６３】[0063]

【化２３】 Embedded image

【００６４】（前記式［５］中、Ｒ² 〜Ｒ⁴ およびＲ^b
は前記同様である。） 特に前記同様、好ましいパラ位のアミンイミド化合物
［１３］は、以下のようにして合成することができる。(In the above formula [5], R ^{2 to} R ⁴ and R ^b
Is the same as above. In particular, similarly to the above, the preferred para-position amine imide [13] can be synthesized as follows.

【００６５】[0065]

【化２４】 Embedded image

【００６６】前記のようにして、前記式 [１] のアミン
イミド化合物を得ることができる。このようにして得ら
れたアミンイミド化合物 [１] は、たとえばエポキシ樹
脂、アクリロニトリル、ＭＭＡ等のアニオン重合性ビニ
ルモノマーなどのアニオン重合触媒として使用できる。As described above, the amine imide of the formula [1] can be obtained. The thus obtained amine imide [1] can be used as an anion polymerization catalyst such as an anion polymerizable vinyl monomer such as epoxy resin, acrylonitrile and MMA.

【００６７】ポリウレタン樹脂およびポリウレア樹脂の
製造方法 次に、前記式 [１] のアミンイミド化合物を用いたポリ
ウレタン樹脂およびポリウレア樹脂の製造方法について
述べる。The polyurethane resin and the polyurea resin
Manufacturing Method Next, a method for manufacturing a polyurethane resin and polyurea resin using amine imide of the formula [1].

【００６８】本発明に係るアミンイミド化合物 [１] を
用いることによって、ポリウレタン樹脂またはポリウレ
ア樹脂を一段階の操作で直接的に製造することができ
る。すなわち、前記したような式 [１] に示すアミンイ
ミド化合物を、加熱することによって、ポリウレタン樹
脂またはポリウレア樹脂が製造される。By using the amine imide [1] according to the present invention, a polyurethane resin or a polyurea resin can be directly produced in a one-step operation. That is, a polyurethane resin or a polyurea resin is produced by heating the above-mentioned amine imide represented by the formula [1].

【００６９】[0069]

【化２５】 Embedded image

【００７０】上記式［Ａ］において、Ｒ¹⁰は式［１］の
Ｒ¹ のＯＨ含有基またはＮＨ含有基のＨが脱離した基で
ある。たとえばＲ¹ 基がＨＯＣＨ₂ −基またはＮＨ₂ −
基の場合にはＲ¹⁰はそれぞれ−ＯＣＨ₂ −基および−Ｎ
Ｈ−基を表す。In the above formula [A], R ¹⁰ is a group from which H of the OH-containing group or NH-containing group of R ^{1 in} the formula [1] is eliminated. For example, if R ¹ is HOCH ₂ — or NH ₂ —
In the case of a group, R ¹⁰ is —OCH ₂ — group and —N
Represents an H-group.

【００７１】このような樹脂の重合の際の加熱温度は限
定されないが、好ましくは１２０〜２００℃、さらに好
ましくは１４０〜１８０℃、特に１５０〜１７０℃程度
である。またアミンイミド化合物［１］から、ポリウレ
タン樹脂またはポリウレア樹脂を製造する際に、使用さ
れる溶媒は限定されない。さらに無溶媒下で、前記した
アミンイミド化合物［１］から、ポリウレタン樹脂また
はポリウレア樹脂を製造することができる。The heating temperature during the polymerization of such a resin is not limited, but is preferably from 120 to 200 ° C., more preferably from 140 to 180 ° C., and particularly preferably from about 150 to 170 ° C. The solvent used when producing a polyurethane resin or a polyurea resin from the amine imide [1] is not limited. Further, a polyurethane resin or a polyurea resin can be produced from the above-mentioned amine imide compound [1] in the absence of a solvent.

【００７２】このようなアミンイミド化合物［１］の中
でも特に下記式 [２] で表されるアミンイミド化合物を
用いることによって、線状のポリウレタン樹脂を製造す
ることができる。A linear polyurethane resin can be produced by using an amine imide represented by the following formula [2] among such amine imides [1].

【００７３】[0073]

【化２６】 Embedded image

【００７４】(ただし、上記式［２］において、Ｒ² 〜
Ｒ⁴ は前記式［１］と同様である。) なおこのようなアミンイミド化合物をエポキシ化合物な
どのアニオン重合性樹脂とともに加熱することによっ
て、本願発明に係るアミンイミド化合物はこれらアニオ
ン重合性樹脂の重合触媒として作用するとともに、ウレ
タン樹脂などの原料モノマーとしての役割を有すること
となる。(However, in the above formula [2], R ² to
R ⁴ is the same as in the above formula [1]. By heating such an amine imide compound together with an anionic polymerizable resin such as an epoxy compound, the amine imide according to the present invention acts as a polymerization catalyst for these anionic polymerizable resins and as a raw material monomer such as a urethane resin. Will have a role.

【００７５】またＮＨ含有基を有するアミンイミド化合
物において、下記式 [３] で表されるパラ位のＮＨ含有
基を有するアミンイミド化合物を用いることによって、
前記ポリウレタン樹脂の合成と同様に線状のポリウレア
樹脂が製造される。Further, in the amine imide having an NH-containing group, by using an amine imide having a para-NH-containing group represented by the following formula [3],
A linear polyurea resin is produced in the same manner as in the synthesis of the polyurethane resin.

【００７６】[0076]

【化２７】 Embedded image

【００７７】(ただし、上記式中、Ｒ² 〜Ｒ⁴ は前記同
様である。)(However, in the above formula, R ^{2 to} R ⁴ are the same as described above.)

【００７８】[0078]

【発明の効果】本発明に係るアミンイミド化合物は、エ
ポキシ樹脂などのアニオン重合性樹脂の重合触媒（硬化
剤）として使用することができる。The amine imide according to the present invention can be used as a polymerization catalyst (curing agent) for an anionic polymerizable resin such as an epoxy resin.

【００７９】また本発明に係るアミンイミド化合物は、
ポリウレタン樹脂またはポリウレア樹脂の原料として使
用することができる。さらに本発明に係るアミンイミド
化合物は、同時にアニオン重合性樹脂の重合触媒および
ポリウレタン樹脂またはポリウレア樹脂のモノマーとし
ての機能を有しており、このような化合物をアニオン重
合性樹脂と併用することによって、アニオン重合性樹脂
の硬化と、ポリウレタン樹脂またはポリウレア樹脂の重
合を同時に行うことができうる新規なアミンイミド化合
物を提供することができる。The amine imide according to the present invention comprises
It can be used as a raw material for polyurethane resin or polyurea resin. Furthermore, the amine imide according to the present invention has a function as a polymerization catalyst for an anion-polymerizable resin and a monomer for a polyurethane resin or a polyurea resin at the same time. It is possible to provide a novel amine imide that can simultaneously cure a polymerizable resin and polymerize a polyurethane resin or a polyurea resin.

【００８０】[0080]

【実施例】以下本発明を実施例により説明するが、本発
明はこれら実施例に限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【００８１】[0081]

【実施例１】1,1,1-トリメチルアミン-2-(4-ヒドロキシメチルベンゾ
イル) イミド(LM1) の合成 1,1,1-トリメチルヒドラジニウム-p- トルエンスルホン
酸11.8g をtert- ブタノール70mlに溶解し、ナトリウム
メチラート2.6gを室温で攪拌しながら加えた。Example 1 1,1,1-trimethylamine-2- (4-hydroxymethylbenzo)
(1) Synthesis of imide (LM1) 11.8 g of 1,1,1-trimethylhydrazinium-p-toluenesulfonic acid was dissolved in 70 ml of tert-butanol, and 2.6 g of sodium methylate was added with stirring at room temperature.

【００８２】次いでtert- ブタノール35mlにp-ヒドロキ
シメチルベンゾエイト8.0gを溶解した溶液を室温下で30
分かけて滴下した。これを55℃に昇温して68時間攪拌し
た。得られた沈澱物を濾過し、tert- ブタノールで洗浄
した後60℃で減圧乾燥し、残渣を酢酸エチル/ メタノー
ル( 容量比9/1)から再結晶して、表題の化合物2.3g(収
率78.0%)を得た。得られた化合物のデータは以下のとお
りであった。 Td 188℃ 1H NMR(DMSO-d6) d 7.75-7.84(d,J=8.10,2H,
C6H4), 7.16-7.25(d,J=8.37,2H,C6H4), 5.25(br,1H,O
H), 4.50(s,2H,CH2), 3.37(s,9H,N(CH3)3); 13C NMR(DM
SO-d6) d 167.8, 142.9, 138.0, 127.0, 125.1, 62.7,
54.5; IR(KBr) 3181, 1552, 1061 cm-1. Calcd for C11
H16N2O2: H, 7.74; C,63.44 N, 13.45. Found: H, 7.6
8; C, 63.22; N, 13.41 また得られた表題のＩＲデータおよびＮＭＲデータを図
１および図２に示す。Next, a solution prepared by dissolving 8.0 g of p-hydroxymethylbenzoate in 35 ml of tert-butanol was added at room temperature for 30 minutes.
Dropped over minutes. This was heated to 55 ° C. and stirred for 68 hours. The obtained precipitate was filtered, washed with tert-butanol, dried at 60 ° C. under reduced pressure, and the residue was recrystallized from ethyl acetate / methanol (volume ratio: 9/1) to give 2.3 g (yield) of the title compound. 78.0%). The data of the obtained compound were as follows. Td 188 ° C 1H NMR (DMSO-d6) d 7.75-7.84 (d, J = 8.10, 2H,
C6H4), 7.16-7.25 (d, J = 8.37,2H, C6H4), 5.25 (br, 1H, O
H), 4.50 (s, 2H, CH2), 3.37 (s, 9H, N (CH3) 3); 13C NMR (DM
SO-d6) d 167.8, 142.9, 138.0, 127.0, 125.1, 62.7,
54.5; IR (KBr) 3181, 1552, 1061 cm-1.Calcd for C11
H16N2O2:. H, 7.74; C , 63 .44 N, 13.45 Found: H, 7.6
8; C, 63.22; N, 13.41 The obtained IR data and NMR data of the title are shown in FIG. 1 and FIG.

【００８３】[0083]

【実施例２】 (1)1,1- ジメチル-2-(4-ニトロベンゾイル) ヒドラジド
の合成 p-ニトロベンゾイルクロライド25g をジエチルエーテル
50mlに溶解し、unsym-ジメチルヒドラジン8.1gを0 ℃
下、15分で滴下して加えた後、室温下で1 日攪拌した。Example 2 (1 ) 1,1-Dimethyl-2- (4-nitrobenzoyl) hydrazide
Synthesis p- nitrobenzoyl chloride 25g diethyl ether
Dissolve in 50 ml and add 8.1 g of unsym-dimethylhydrazine at 0 ° C
After 15 minutes, the mixture was added dropwise and stirred at room temperature for 1 day.

【００８４】白色固体が析出した後、これを濾過し、ジ
エチルエーテルで洗浄した。次いで洗浄した沈澱物を塩
化メチレンに溶解し、重曹を加えて中和した後、吸引濾
過して得られた濾液を60℃下で溶媒を除去し、残渣をベ
ンゼンで再結晶して、表題の化合物( 収率64%)を得た。After a white solid precipitated, it was filtered and washed with diethyl ether. Then, the washed precipitate was dissolved in methylene chloride, neutralized by adding sodium bicarbonate, and the filtrate obtained by suction filtration was removed at 60 ° C to remove the solvent, and the residue was recrystallized from benzene to give the title compound. A compound (64% yield) was obtained.

【００８５】(2) 1,1- ジメチル-2-(4-アミノベンゾイ
ル) ヒドラジドの合成 前記の 1,1- ジメチル-2-(4-ニトロベンゾイル) ヒドラ
ジド3gをエタノールに溶解し、10% パラジウム- 炭素0.
07g を加えて混合物を得た。得られた混合物を水素下、
オートクレーブ10気圧中に置き、18時間水素化が終了す
るまで反応させた。反応終了後、溶液を濾過して黄色針
状晶が得られるまで減圧乾燥させて表題の化合物を得
た。(2) 1,1-dimethyl-2- (4-aminobenzoy)
3) The above-mentioned 1,1-dimethyl-2- (4-nitrobenzoyl) hydrazide (3 g) was dissolved in ethanol, and 10% palladium-carbon was added.
07g was added to obtain a mixture. The resulting mixture is placed under hydrogen
The autoclave was placed in 10 atmospheres and reacted for 18 hours until hydrogenation was completed. After completion of the reaction, the solution was filtered and dried under reduced pressure until yellow needles were obtained to obtain the title compound.

【００８６】(3) 1,1- トリメチル-2-(4-アミノベンゾ
イル) ヒドラジニウムアイオダイドの合成 次に前記の1,1-ジメチル-2-(4-アミノベンゾイル) ヒド
ラジド2.68g とヨウ化メチル4.26g をアセトニトリル30
mlに溶解し、室温下、白色固体が析出するまで2 時間反
応させた。得られた固体を濾過し、ジエチルエーテルで
洗浄し、50℃下1 日減圧乾燥させて表題の化合物( 収率
70%)を得た。(3) 1,1-trimethyl-2- (4-aminobenzo
Synthesis of hydrazinium iodide Next, 2.68 g of the above-mentioned 1,1-dimethyl-2- (4-aminobenzoyl) hydrazide and 4.26 g of methyl iodide were added to acetonitrile 30.
The mixture was dissolved in ml and reacted at room temperature for 2 hours until a white solid precipitated. The obtained solid was filtered, washed with diethyl ether, and dried under reduced pressure at 50 ° C for 1 day to give the title compound (yield
70%).

【００８７】(4) 1,1,1-トリメチルアミン-2-(4-アミノ
ベンゾイル) イミド(LM2) の合成 次に前記の 1,1- トリメチル-2-(4-アミノベンゾイル)
ヒドラジニウムアイオダイド3gを水100ml に溶解して、
5M水酸化ナトリウムを用いて滴定し( 終点: フェノール
フタレイン) 、減圧乾固して溶媒を除去した後、クロロ
ホルム150ml を用いて抽出した。抽出液を減圧して溶媒
を除去すると、淡黄色の結晶が析出した。この結晶を塩
化メチレンで再結晶して、表題の化合物1.5gが得られた
(収率83%)。得られた化合物から、得られたデータを以
下に示す。 Td 178℃; Mp 168;1H NMR(DMSO-d6)δ 7.79(dd,J=2.2,
6.8Hz, 2H,C6H2), 6.63(dd,J=2,6.8Hz,2H,C6H2), 3.75
(br,2H,NH₂), 3.51(s,9H,N(CH3)3); ¹³C NMR(DMSO-d₆)
δ170.7, 147.8, 128.9, 128.5, 114.1, 55.8; IR(KBr)
3376, 3331, 1589,cm^-1. Anal.Calcd for C₁₀H₁₅N₃O :
H, 7.82; C,62.15 N, 21.74. Found: H, 7.83; C, 61.
76; N, 21.47 また得られた1,1,1-トリメチルアミン-2-(4-アミノベン
ゾイル) イミドのＩＲデータおよびＮＭＲデータを図３
および図４に示す。(4) 1,1,1-trimethylamine-2- (4-amino
Synthesis of benzoyl) imide (LM2) Next, the above-mentioned 1,1-trimethyl-2- (4-aminobenzoyl)
Dissolve 3 g of hydrazinium iodide in 100 ml of water,
After titration with 5M sodium hydroxide (end point: phenolphthalein), the solvent was removed by drying under reduced pressure, and the residue was extracted with 150 ml of chloroform. When the extract was depressurized and the solvent was removed, pale yellow crystals were precipitated. The crystals were recrystallized from methylene chloride to obtain 1.5 g of the title compound.
(83% yield). The data obtained from the obtained compound are shown below. Td 178 ° C; Mp 168; 1H NMR (DMSO-d6) δ 7.79 (dd, J = 2.2,
6.8Hz, 2H, C6H2), 6.63 (dd, J = 2,6.8Hz, 2H, C6H2), 3.75
_{(br, 2H, NH 2)} , 3.51 (s, 9H, N (CH3) 3); 13 C NMR (DMSO-d 6)
δ170.7, 147.8, 128.9, 128.5, 114.1, 55.8; IR (KBr)
3376, 3331, 1589, cm ^-1 .Anal.Calcd for C ₁₀ H ₁₅ N ₃ O:
H, 7.82; C, 62.15 N, 21.74.Found: H, 7.83; C, 61.
76; N, 21.47 The IR data and NMR data of the obtained 1,1,1-trimethylamine-2- (4-aminobenzoyl) imide are shown in FIG.
And FIG.

【００８８】[0088]

【重合例１】1,1,1-トリメチルアミン-2-(4-ヒドロキシメチルベンゾ
イル) イミドからのポリウレタンの合成 （充分に脱気した）1,1,1-トリメチルアミン-2-(4-ヒド
ロキシメチルベンゾイル) イミドのジメチルアセトアミ
ド溶液１Ｍ ０．４８ｍｌを、１７０℃下で、３時間加
熱した。得られたポリウレタンは、分子量２０００、分
子量分布２．１３程度であり、ガラス転位温度Ｔｇ＝１
７８．５℃であった。得られた重合体のＩＲデータおよ
びＮＭＲデータを図５および図６に示す。[Polymerization Example 1] 1,1,1-trimethylamine-2- (4-hydroxymethylbenzo)
Yl) Synthesis of polyurethane from imide (sufficiently degassed) 0.48 ml of a 1M solution of 1,1,1-trimethylamine-2- (4-hydroxymethylbenzoyl) imide in dimethylacetamide at 170 ° C. for 3 hours Heated. The obtained polyurethane had a molecular weight of 2,000 and a molecular weight distribution of about 2.13, and had a glass transition temperature Tg = 1.
78.5 ° C. FIGS. 5 and 6 show IR data and NMR data of the obtained polymer.

【００８９】この重合はトリメチルアミンの離脱を伴う
Ｃｕｒｔｉｕｓ転位により生成するｐ−ヒドロキシメチ
ルフェニルイソシアナートの自己重合付加により進行す
ると考えられる。This polymerization is thought to proceed by self-polymerization addition of p-hydroxymethylphenyl isocyanate generated by Curtius rearrangement accompanied by elimination of trimethylamine.

【００９０】[0090]

【重合例２〜７】1,1,1-トリメチルアミン-2-(4-ヒドロ
キシメチルベンゾイル) イミドの重水素化ジメチルスル
ホキシド(DMSO-d₆) 溶液１Ｍを、表１に示す各温度で５
時間加熱した。得られた重合体の数平均分子量（Mn) 、
重量平均分子量と数平均分子量との比(Mw/Mn) 、転化率
(Conv.%)を表１に示す。また、このモノマーの転化率と
温度との関係を図１０に示す。[Polymerization Examples 2 to 7] A 1M solution of 1,1,1-trimethylamine-2- (4-hydroxymethylbenzoyl) imide in deuterated dimethyl sulfoxide (DMSO-d ₆ ) was prepared at each temperature shown in Table 1 by 5 M.
Heated for hours. Number average molecular weight (Mn) of the obtained polymer,
Ratio of weight average molecular weight to number average molecular weight (Mw / Mn), conversion
(Conv.%) Is shown in Table 1. FIG. 10 shows the relationship between the conversion of the monomer and the temperature.

【００９１】[0091]

【表１】 [Table 1]

【００９２】[0092]

【重合例８〜９】1,1,1-トリメチルアミン-2-(4-ヒドロ
キシメチルベンゾイル) イミドを表２に示す溶媒１Ｍ中
で１７０℃３時間加熱した。モノマーの転化率（Conv.
（％）)、水不溶解成分(Y. （％）) 、数平均分子量(M
n)および重量平均分子量と数平均分子量との比(Mw/Mn)
を表２に示す。Polymerization Examples 8 to 9 1,1,1-Trimethylamine-2- (4-hydroxymethylbenzoyl) imide was heated at 170 ° C. for 3 hours in a solvent 1M shown in Table 2. Conversion of monomer (Conv.
(%)), Water-insoluble component (Y. (%)), number average molecular weight (M
n) and the ratio of weight average molecular weight to number average molecular weight (Mw / Mn)
Are shown in Table 2.

【００９３】[0093]

【表２】 [Table 2]

【００９４】[0094]

【重合例１０】1,1,1-トリメチルアミン-2-(4-アミノベンゾイル) イミ
ドを用いたポリウレアの合成 （重合管中で充分に脱気した）1,1,1-トリメチルアミン
-2-(4-アミノベンゾイル) イミドのジメチルスルホキシ
ド溶液１Ｍ ０．５２ｍｌを、１７０℃、３時間加熱し
た。得られたポリウレアは、分子量１００００、分子量
分布１．８５程度であり、ガラス転位温度Ｔｇ＝１６
６．６℃であった。得られた重合体のＩＲデータを図７
に示す。[Polymerization Example 10] 1,1,1-trimethylamine-2- (4-aminobenzoyl) imi
Synthesis of polyurea using amide (degassed sufficiently in polymerization tube) 1,1,1-trimethylamine
0.52 ml of a 1M solution of -2- (4-aminobenzoyl) imide in dimethyl sulfoxide was heated at 170 ° C. for 3 hours. The obtained polyurea has a molecular weight of 10,000 and a molecular weight distribution of about 1.85, and has a glass transition temperature Tg = 16.
6.6 ° C. FIG. 7 shows IR data of the obtained polymer.
Shown in

【００９５】この重合はトリメチルアミンの離脱を伴う
Ｃｕｒｔｉｕｓ転位により生成するｐ−アミノフェニル
イソシアナートの自己重合付加により進行すると考えら
れる。This polymerization is considered to proceed by self-polymerization addition of p-aminophenyl isocyanate generated by Curtius rearrangement accompanied by elimination of trimethylamine.

【００９６】[0096]

【重合例１１〜１６】1,1,1-トリメチルアミン-2-(4-ヒ
ドロキシメチルベンゾイル) イミドの重水素化ジメチル
スルホキシド(DMSO-d₆) 溶液１Ｍを、１７０℃に設定
し、表３に示す各時間毎にサンプリングした。得られた
重合体の数平均分子量（Mn) 、重量平均分子量と数平均
分子量との比(Mw/Mn) 、転化率(Conv.%)を表３に示す。
また、このモノマーの転化率と温度との関係を図１１に
示す。Polymerization Examples 11 to 16 A 1M solution of 1,1,1-trimethylamine-2- (4-hydroxymethylbenzoyl) imide in deuterated dimethyl sulfoxide (DMSO-d ₆ ) was set at 170 ° C. Samples were taken at each time indicated. Table 3 shows the number average molecular weight (Mn), the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight (Mw / Mn), and the conversion (Conv.%) Of the obtained polymer.
FIG. 11 shows the relationship between the conversion of the monomer and the temperature.

【００９７】[0097]

【表３】 [Table 3]

【００９８】[0098]

【重合例１７〜１９】1,1,1-トリメチルアミン-2-(4-ア
ミノベンゾイル) イミドを表４に示す溶媒１Ｍ中で１７
０℃３時間加熱した。得られた各重合体の収率（Yield
(%)) および固有粘度([η] _inh (dL/g)) を表４に示
す。[Polymerization Examples 17 to 19] 1,1,1-Trimethylamine-2- (4-aminobenzoyl) imide was mixed in a solvent 1M shown in Table 4 with 17
Heated at 0 ° C. for 3 hours. The yield of each polymer obtained (Yield
(%)) And the intrinsic viscosity ([η] _inh (dL / g)) are shown in Table 4.

【００９９】[0099]

【表４】 [Table 4]

【０１００】[0100]

【重合例２０】アミンイミド化合物の重合触媒能の評価 フェニルグリシジルエーテルに、以下の式で表される1,
1-ジメチル-1-(2-ヒドロキシ) プロピルアミンイミドを
３mol%加え、90〜150 ℃下で8 時間加熱してポリフェニ
ルグリシジルエーテルを得た。[Polymerization Example 20] Evaluation of polymerization catalyst ability of amine imide compound
3 mol% of 1-dimethyl-1- (2-hydroxy) propylamine imide was added and heated at 90 to 150 ° C. for 8 hours to obtain polyphenylglycidyl ether.

【０１０１】[0101]

【化２８】 Embedded image

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】 1,1,1-トリメチル-2-(ヒドロキシメチルベン
ゾイル) アミンイミドのＩＲデータである。FIG. 1 shows IR data of 1,1,1-trimethyl-2- (hydroxymethylbenzoyl) amine imide.

【図２】 1,1,1-トリメチル-2-(ヒドロキシメチルベン
ゾイル) アミンイミドのＮＭＲデータである。FIG. 2 shows NMR data of 1,1,1-trimethyl-2- (hydroxymethylbenzoyl) amine imide.

【図３】 1,1,1-トリメチル-2-(アミノベンゾイル) ア
ミンイミドのＩＲデータである。FIG. 3 is IR data of 1,1,1-trimethyl-2- (aminobenzoyl) amine imide.

【図４】 1,1,1-トリメチル-2-(アミノベンゾイル) ア
ミンイミドのＮＭＲデータである。FIG. 4 is NMR data of 1,1,1-trimethyl-2- (aminobenzoyl) amine imide.

【図５】 1,1,1-トリメチル-2-(ヒドロキシメチルベン
ゾイル) アミンイミドから得られたポリウレタン樹脂の
ＩＲデータである。FIG. 5 is IR data of a polyurethane resin obtained from 1,1,1-trimethyl-2- (hydroxymethylbenzoyl) amineimide.

【図６】 1,1,1-トリメチル-2-(ヒドロキシメチルベン
ゾイル) アミンイミドから得られたポリウレタン樹脂の
ＮＭＲデータである。FIG. 6 is NMR data of a polyurethane resin obtained from 1,1,1-trimethyl-2- (hydroxymethylbenzoyl) amineimide.

【図７】 1,1,1-トリメチル-2-(アミノベンゾイル) ア
ミンイミドから得られたポリウレア樹脂のＩＲデータで
ある。FIG. 7 is IR data of a polyurea resin obtained from 1,1,1-trimethyl-2- (aminobenzoyl) amineimide.

【図８】 1,1,1-トリメチル-2-(ヒドロキシメチルベン
ゾイル) アミンイミドの熱分析結果を示す模式図であ
る。FIG. 8 is a schematic diagram showing the results of thermal analysis of 1,1,1-trimethyl-2- (hydroxymethylbenzoyl) amine imide.

【図９】 1,1,1-トリメチル-2-(アミノベンゾイル) ア
ミンイミドの熱分析結果を示す模式図である。FIG. 9 is a schematic diagram showing the results of thermal analysis of 1,1,1-trimethyl-2- (aminobenzoyl) amine imide.

【図１０】 1,1,1-トリメチル-2-(ヒドロキシメチルベ
ンゾイル) アミンイミドからポリウレア樹脂を得た際の
転化率を示す図である。FIG. 10 is a graph showing the conversion when a polyurea resin is obtained from 1,1,1-trimethyl-2- (hydroxymethylbenzoyl) amineimide.

【図１１】 1,1,1-トリメチル-2-(アミノベンゾイル)
アミンイミドからポリウレア樹脂を得た際の転化率を示
す図である。FIG. 11: 1,1,1-trimethyl-2- (aminobenzoyl)
It is a figure which shows the conversion at the time of obtaining a polyurea resin from an amine imide.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 下記式 [１] で表される新規なアミンイ
ミド化合物： 【化１】 (ただし上記式［１］において、Ｒ¹ はＯＨ含有基また
はＮＨ含有基であり、Ｒ ² 〜Ｒ⁴ は同一でも異なってい
てもよく、それぞれ水酸基で置換されていてもよいアル
キル基または水素である。)1. A novel amine compound represented by the following formula [1]:
Mido compound:(However, in the above formula [1], R¹ Is an OH-containing group or
Is an NH-containing group; ^Two~ R^FourAre the same but different
And each may be substituted with a hydroxyl group.
A kill group or hydrogen. ) 【請求項２】 前記式 [１] において、Ｒ¹ はパラ位に
あり、かつ、Ｒ¹ はＨＯＣＨ₂ −またはＮＨ₂ −であ
り、Ｒ² はメチル基または２−ヒドロキシプロピル基か
ら少なくとも選ばれる基であることを特徴とする請求項
１に記載の新規なアミンイミド化合物。2. In the above formula [1], R ¹ is in the para position, R ¹ is HOCH ₂ — or NH ₂ —, and R ² is at least selected from a methyl group and a 2-hydroxypropyl group. The novel amine imide according to claim 1, which is a group. 【請求項３】 下記式 【化２】 （上記式中、Ｒ² 〜Ｒ⁴ は前記式 [１] と同様であ
る。）で表される芳香族ヒドラジニウム化合物と、 下記式 【化３】 （上記式中、Ｒ^a は前記式 [１] のＲ¹ 基におけるＯ
Ｈ含有基と同一である。）で表されるＯＨ含有安息香酸
エステルとを、アルカリ金属アルコラートの存在下で接
触させることを特徴とする下記一般式 [４] で表される
新規なアミンイミドの製造方法。： 【化４】 (ただし上記式［４］中、Ｒ² 〜Ｒ⁴ は前記式 [１] と
同一であり、Ｒ^a は前記式 [１] のＲ¹ 基におけるＯＨ
含有基と同一である。)3. The following formula: (Wherein R ^{2 to} R ⁴ are the same as those in the above formula [1]), and an aromatic hydrazinium compound represented by the following formula: (In the above formula, ^Ra is O in the R ¹ group of the above formula [1].
Identical to H-containing groups. A method for producing a novel amine imide represented by the following general formula [4], comprising contacting an OH-containing benzoic acid ester represented by the formula (1) with an alkali metal alcoholate. : (Wherein in the formula ^[4], R ² ~R 4 are the same as the formula [1], R ^a is OH in the R ¹ group of the formula [1]
It is the same as the contained group. ) 【請求項４】 下記式 【化５】 （式中、Ｘはハロゲン基を表す。）で表されるニトロ
ベンゾイルアシル化合物と、下記式 ＮＨ₂ −ＮＲ² Ｒ³ … （式中、Ｒ² およびＲ³ は前記式 [１] と同一であ
る。）で表されるヒドラジンとを接触、中和させた後、
還元して得られる化合物を下記式 Ｒ⁴ Ｘ … （式中、Ｒ⁴ は前記式 [１] と同一であり、Ｘはハロ
ゲン基である。）で表されるハロゲン化アルキルとを反
応させてヒドラジニウム塩となし、 次いでアルカリの存在下に処理することを特徴とする下
記式 [５] で表される新規なアミンイミドの製造方
法。： 【化６】 （上記式［５］中、Ｒ² 〜Ｒ⁴ は前記式 [１] と同じ意
味であり、Ｒ^b は前記式 [１] のＲ¹ 基におけるＮＨ含
有基と同一である。）4. The following formula: (Wherein X represents a halogen group) and a nitrobenzoyl acyl compound represented by the following formula: NH ₂ -NR ² R ³ ... (wherein R ² and R ³ are the same as those in the above formula [1]. After contacting and neutralizing hydrazine represented by
The compound obtained by reduction is reacted with an alkyl halide represented by the following formula R ⁴ X (wherein R ⁴ is the same as the above formula [1] and X is a halogen group). A method for producing a novel amine imide represented by the following formula [5], which comprises treating with a hydrazinium salt and then treating in the presence of an alkali. : (In the above formula [5], R ^{2 to} R ⁴ have the same meaning as in the above formula [1], and R ^b is the same as the NH-containing group in the R ¹ group in the above formula [1].) 【請求項５】 下記式 [６] で表されるアミンイミド化
合物を、重合させることを特徴とするポリウレタン樹脂
の製造方法。 【化７】 (ただし、上記式［６］において、Ｒ² 〜Ｒ⁴ は前記式
［１］と同様である。)5. A method for producing a polyurethane resin, comprising polymerizing an amine imide represented by the following formula [6]. Embedded image (However, in the above formula [6], R ^{2 to} R ⁴ are the same as in the above formula [1].) 【請求項６】 下記式 [７] で表されるアミンイミド化
合物を、重合させることを特徴とするポリウレア樹脂の
製造方法。 【化８】 (ただし、上記式［７］において、Ｒ² 〜Ｒ⁴ は前記式
［１］と同様である。)6. A method for producing a polyurea resin, comprising polymerizing an amine imide represented by the following formula [7]. Embedded image (However, in the above formula [7], R ^{2 to} R ⁴ are the same as in the above formula [1].)