JPH10123760A - Electrostatic charge image developing magenta toner, and its production - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a magenta tone excellent in triboelectric chargeability, capable of obtaining remarkably clear color and having excellent OHP transparency, and its producing method. SOLUTION: In the toner having magenta toner particles containing a binder resin, a magenta pigment and a polar resin, the binder resin is a styrene polymer, a styrene copolymer or the mixture, a solid solution pigment of C.I.P. Pigment Red 122 and C.I.Pigment Violet 19 or a solid solution pigment of C.I. Pigment Red 202 and C.I.Pigment Violet 19 is used as the magenta pigment and the polar resin is controlled to have 3-20mgKOH/g acid value.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真法及び静電
印刷法の如き画像形成方法で形成される静電荷像を現像
するためのマゼンタトナーに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magenta toner for developing an electrostatic image formed by an image forming method such as electrophotography and electrostatic printing.

【０００２】詳しくは、本発明は高画質で色再現性に優
れ、摩擦帯電的に安定しているフルカラー画像形成用の
静電荷像現像用マゼンタトナーに関する。More specifically, the present invention relates to a magenta toner for developing an electrostatic image for forming a full-color image, which is high in image quality, has excellent color reproducibility, and is triboelectrically stable.

【０００３】[0003]

【従来の技術】近年、デジタルフルカラー複写機やプリ
ンターが実用化され、解像力，階調性はもとより色むら
のない色再現性に優れた高画質画像が得られるようにな
ってきた。2. Description of the Related Art In recent years, digital full-color copying machines and printers have been put to practical use, and high-quality images excellent in color reproducibility without color unevenness as well as in resolving power and gradation can be obtained.

【０００４】デジタルフルカラー複写機においては、色
画像原稿を、Ｂ（ブルー），Ｇ（グリーン），Ｒ（レッ
ド）の各色フィルターで色分解した後、オリジナル画像
に対応した２０μｍ乃至７０μｍのドット径からなる潜
像をＹ（イエロー），Ｍ（マゼンタ），Ｃ（シアン），
Ｂ（ブラック）の各色トナーを用い、加熱加圧定着時の
減色混合作用を利用して再現している白黒複写機と比べ
多量のトナーを感光体から中間転写体を介して、又は、
介さずに転写材に転写させる必要がある。In a digital full-color copying machine, a color image original is color-separated by each of B (blue), G (green), and R (red) color filters, and is then subjected to a dot diameter of 20 μm to 70 μm corresponding to the original image. Latent images Y (yellow), M (magenta), C (cyan),
A large amount of toner is transferred from the photoreceptor via the intermediate transfer member, compared with a black-and-white copying machine reproducing using the color-reduction mixing action at the time of heat and pressure fixing using each color toner of B (black), or
It is necessary to transfer to a transfer material without intervention.

【０００５】カラートナーの中でも、マゼンタトナー
は、肌色を再現するのに重要であり、さらに、人物像に
おける肌の色調はハーフトーンであることから、優れた
現像性も要求される。[0005] Among the color toners, magenta toner is important for reproducing skin color, and furthermore, excellent developability is required because the skin tone of a human image is halftone.

【０００６】従来よりマゼンタトナー用着色剤としてキ
ナクリドン系着色剤，チオインジゴ系着色剤，キサンテ
ン系着色剤，モノアゾ系着色剤，ペリレン系着色剤，ジ
ケトピロロピロール系着色剤が知られている。Hitherto, quinacridone colorants, thioindigo colorants, xanthene colorants, monoazo colorants, perylene colorants, and diketopyrrolopyrrole colorants have been known as magenta toner colorants.

【０００７】例えば、特公昭４９−４６９５１号公報に
は、２、９−ジメチルキナクリドン顔料が提案され、特
開昭５５−２６５７４号公報にはチオインジゴ系顔料が
提案され、特開昭５９−５７２５６号公報にはキサンテ
ン系染料が提案され、特開平２−２１０４５９号公報に
はジケトピロロピロール系顔料が提案され、特公昭５５
−４２３８３号公報にはアントラキノン系染料が提案さ
れている。For example, JP-B-49-46951 proposes a 2,9-dimethylquinacridone pigment, JP-A-55-26574 proposes a thioindigo pigment, and JP-A-59-57256. A gazette of xanthene type is proposed in the gazette, and a diketopyrrolopyrrole-type pigment is proposed in JP-A-2-210449.
Japanese Patent No. 42383 proposes an anthraquinone dye.

【０００８】さらに、着色剤透明性及び色味を調節する
ために、顔料化合物を単独で使用せず、特開平１−２２
４７７号公報に記載されるような顔料−顔料、顔料−染
料の配合や、特開昭６２−２９１６６９号公報（対応米
国特許Ｎｏ．４７７７１０５号明細書）のように混晶状
態でキナクリドン顔料を用いる方法も知られている。Further, in order to adjust the transparency and color of the colorant, a pigment compound is not used alone,
No. 477, and a quinacridone pigment in a mixed crystal state as disclosed in JP-A-62-291669 (corresponding to US Pat. No. 4,777,105). Methods are also known.

【０００９】これらのマゼンタ着色剤は結着樹脂と親和
性及び耐光性が良好であり、一応、摩擦帯電特性及び色
調の優れたマゼンタトナーが得られるが透明性を満足
し、より原稿に忠実な画像を得るためには、より一層の
色調，彩度，電子写真特性が向上しているマゼンタトナ
ーが待望されている。These magenta colorants have good affinity and light fastness to the binder resin, and can provide a magenta toner excellent in triboelectric charging characteristics and color tone, but satisfy transparency and are more faithful to the original. In order to obtain an image, a magenta toner having further improved color tone, saturation, and electrophotographic characteristics has been desired.

【００１０】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き問題点を解決した静電荷像現像用マゼンタトナー
を提供するものである。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a magenta toner for developing an electrostatic image, which solves the above-mentioned problems.

【００１１】本発明の目的は、高画像濃度で極めて鮮明
な色彩が得られる静電荷像現像用マゼンタトナーを提供
するものである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a magenta toner for developing an electrostatic image capable of obtaining a very clear color at a high image density.

【００１２】本発明の目的は、ＯＨＰシートの定着画像
において透明性に優れている静電荷像現像用マゼンタト
ナーを提供するものである。An object of the present invention is to provide a magenta toner for developing an electrostatic image, which is excellent in transparency in a fixed image of an OHP sheet.

【００１３】本発明の目的は、ハイライト部（ハーフト
ーン部）の再現性に優れている静電荷像現像用マゼンタ
トナーを提供することにある。An object of the present invention is to provide a magenta toner for developing an electrostatic image, which is excellent in reproducibility of a highlight portion (halftone portion).

【００１４】本発明の目的は、負荷電性に優れ、電子写
真特性に優れている静電荷像現像用マゼンタトナーを提
供することにある。An object of the present invention is to provide a magenta toner for developing an electrostatic image, which is excellent in negative chargeability and excellent in electrophotographic characteristics.

【００１５】本発明の目的は、該マゼンタトナーを生成
するための製造方法を提供することにある。An object of the present invention is to provide a manufacturing method for producing the magenta toner.

【００１６】[0016]

【課題を解決するための手段】具体的には、本発明は、
結着樹脂，マゼンタ顔料及び極性樹脂を少なくとも含有
するマゼンタトナー粒子を有する静電荷像現像用マゼン
タトナーであり、該結着樹脂はスチレン重合体，スチレ
ン共重合体又はそれらの混合物であり、該マゼンタ顔料
は、シー．アイ．ピグメント レッド １２２（Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２）とシー．アイ．
ピグメント バイオレット １９（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９）の固溶体顔料又はシー．ア
イ．ピグメント レッド ２０２（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ Ｒｅｄ ２０２）とシー．アイ．ピグメント バ
イオレット １９（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌ
ｅｔ１９）の固溶体顔料であり、極性樹脂は、酸価３〜
２０ｍｇＫＯＨ／ｇを有することを特徴とする静電荷像
現像用マゼンタトナーに関する。Specifically, the present invention provides:
A magenta toner for electrostatic image development having magenta toner particles containing at least a binder resin, a magenta pigment and a polar resin, wherein the binder resin is a styrene polymer, a styrene copolymer or a mixture thereof. The pigment is C.I. Eye. Pigment Red 122 (C.I.
I. Pigment Red 122) and C.I. Eye.
Pigment Violet 19 (CI Pigme)
nt Violet 19) solid solution pigment or C.I. Eye. Pigment Red 202 (CI Pigme)
nt Red 202) and C.I. Eye. Pigment Violet 19 (CI Pigment Viol)
et19), the polar resin having an acid value of 3 to
The present invention relates to a magenta toner for developing an electrostatic image, wherein the toner has 20 mgKOH / g.

【００１７】さらに、本発明は、マゼンタトナー粒子を
有するマゼンタトナーの製造方法であり、スチレンモノ
マー，必要により他のビニルモノマー，マゼンタ顔料，
極性樹脂及び重合開始剤を混合して重合性単量体組成物
を調製し、重合性単量体組成物を水系媒体中へ分散して
重合性単量体組成物の粒子を生成し、水系媒体中で重合
性単量体組成物の粒子中のスチレンモノマーを重合して
結着樹脂を生成してマゼンタトナー粒子を生成する製造
方法であり、結着樹脂はスチレン重合体，スチレン共重
合体又はそれらの混合物であり、マゼンタ顔料は、Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２とＣ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９の固溶体顔料又はＣ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０２とＣ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ １９であり、極性樹脂は、酸価
３〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇを有することを特徴とするマゼ
ンタトナーの製造方法に関する。Further, the present invention relates to a method for producing a magenta toner having magenta toner particles, comprising a styrene monomer, another vinyl monomer as required, a magenta pigment,
A polarizable resin and a polymerization initiator are mixed to prepare a polymerizable monomer composition, and the polymerizable monomer composition is dispersed in an aqueous medium to form particles of the polymerizable monomer composition. A method for producing a binder resin by polymerizing a styrene monomer in particles of a polymerizable monomer composition in a medium to produce magenta toner particles, wherein the binder resin is a styrene polymer or a styrene copolymer. Or a mixture thereof, and the magenta pigment is C.I.
I. Pigment Red 122 and C.I. I. Pig
Ment Violet 19 or C.I.
I. Pigment Red 202 and C.I. I. Pig
Ment Violet 19, wherein the polar resin has an acid value of 3 to 20 mgKOH / g.

【００１８】[0018]

【発明の実施の形態】本発明の特徴のひとつは、特定の
固溶体顔料と特定の酸価を有する極性樹脂をトナー粒子
中に含有させることである。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS One of the features of the present invention is that a polar resin having a specific solid solution pigment and a specific acid value is contained in toner particles.

【００１９】本発明に用いられる固溶体顔料は一般に顔
料の製造過程の脱水工程、顔料化工程の前の工程で２種
以上のマゼンタ顔料を混合して後、脱水し顔料化すると
いう工程によって得られる。本発明で使用する固溶体顔
料は解砕され易いため容易に１次粒径付近まで顔料粒子
を分散できる。The solid solution pigment used in the present invention is generally obtained by mixing two or more magenta pigments in a step prior to the dehydration step and the pigmentation step in the pigment production process, followed by dehydration and pigmentation. . Since the solid solution pigment used in the present invention is easily crushed, the pigment particles can be easily dispersed to near the primary particle size.

【００２０】固溶体の組み合わせとしては、その構造の
安定性や製造のし易さによりなるべく構造の近いものが
組み合わせて使用される。特に耐光性に優れ、着色力に
も優れるという面より、下記に示す構造の置換キナクリ
ドン顔料と無置換キナクリドン顔料を組み合わせて使用
する。As the combination of solid solutions, those having a structure as close as possible are used in combination due to the stability of the structure and the ease of production. Particularly, in view of excellent light fastness and excellent coloring power, a substituted quinacridone pigment having the structure shown below and an unsubstituted quinacridone pigment are used in combination.

【００２１】マゼンタ固溶体顔料（１）：Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｖｉｏｌｅｔ １９との固溶体。 Magenta solid solution pigment (1) : C.I. I. Pi
gment Red 122 and C.I. I. Pigment
Solid solution with Violet 19.

【００２２】[0022]

【外１３】 [Outside 13]

【００２３】マゼンタの固溶体顔料（２）：Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０２とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９との固溶体。 Magenta solid solution pigment (2) : C.I. I. P
imag. Red 202 and C.I. I. Pigmen
Solid solution with t Violet 19.

【００２４】[0024]

【外１４】 [Outside 14]

【００２５】Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ
１９はその結晶構造によって耐光性，着色力が変化しや
すいが、固溶体を形成することにより安定化する。さら
に、固溶体の色相はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌ
ｅｔ １９の配合比や結晶化時の条件設定を変えること
により顔料の彩度，明度を損なうことなく固溶体の色相
空間を広げることが可能となる。C. I. Pigment Violet
Although light resistance and coloring power of 19 are apt to change depending on its crystal structure, they are stabilized by forming a solid solution. Further, the hue of the solid solution is C.I. I. Pigment Viol
The hue space of the solid solution can be expanded without impairing the chroma and brightness of the pigment by changing the mixing ratio of et 19 and the setting of the conditions during crystallization.

【００２６】固溶体顔料の彩度及び着色力をより好まし
い値にするためには該固溶体顔料中の置換キナクリドン
顔料と無置換キナクリドン顔料の配合比が８５：１５〜
３０：７０であることが好ましく、より好ましくは８
０：２０〜５０：５０がよい。In order to make the saturation and tinting strength of the solid solution pigment more preferable, the compounding ratio of the substituted quinacridone pigment to the unsubstituted quinacridone pigment in the solid solution pigment is 85:15 to 15:15.
The ratio is preferably 30:70, more preferably 8
0:20 to 50:50 is preferable.

【００２７】該固溶体顔料中の置換キナクリドン顔料配
合比が８５：１５を超えると、固溶体中に置換キナクリ
ドン単独の微細２次結晶構造が生じやすくなるため、若
干ながら彩度が低下する傾向となる。When the compounding ratio of the substituted quinacridone pigment in the solid solution pigment exceeds 85:15, a fine secondary crystal structure of the substituted quinacridone alone is apt to be generated in the solid solution, so that the chroma tends to slightly decrease.

【００２８】該固有対顔料中の置換キナクリドン顔料の
配合比が３０：７０を下回ると、逆に固溶体中に無置換
キナクリドン単独の微細２次結晶構造が生じるため（例
えばγ型キナクリドンが生成される）、若干ながら着色
力が低下する。If the compounding ratio of the substituted quinacridone pigment in the pigment to the intrinsic pigment is less than 30:70, a fine secondary crystal structure of the unsubstituted quinacridone alone is generated in the solid solution (for example, γ-type quinacridone is produced). ), Although the coloring power is slightly reduced.

【００２９】固溶体顔料の製造は、例えば米国特許３１
６０５１０号公報明細書に記載の固溶体成分を硫酸又は
適当な溶媒から同時に再結晶させ、（塩磨砕後に）続い
て溶剤処理する方法や、ドイツ特許出願公告１２１７３
３３号公報に記載の適当に置換されたジアミノテレフタ
ル酸混合物の環化後に溶剤処理する方法が挙げられる。The production of solid solution pigments is described, for example, in US Pat.
No. 60510, the solid solution component is simultaneously recrystallized from sulfuric acid or a suitable solvent and subsequently subjected to a solvent treatment (after salt grinding), DE-A-12173.
No. 33, a method of subjecting an appropriately substituted diaminoterephthalic acid mixture to a solvent treatment after cyclization.

【００３０】本発明のマゼンタトナー粒子は、スチレン
モノマー，必要により他のビニルモノマー，マゼンタ固
溶体顔料，酸価３乃至２０ｍｇＫＯＨ／ｇの極性樹脂及
び重合開始剤を混合して重合性単量体組成物を調整し、
重合性単量体組成物を水系媒体中へ分散して重合性単量
体組成物の粒子を生成し、水系媒体中で重合性単量体組
成物の粒子中のスチレンモノマーを重合して生成される
ことが好ましい。The magenta toner particles of the present invention are prepared by mixing a styrene monomer, if necessary, another vinyl monomer, a magenta solid solution pigment, a polar resin having an acid value of 3 to 20 mg KOH / g, and a polymerization initiator. Adjust
The polymerizable monomer composition is dispersed in an aqueous medium to form polymerizable monomer composition particles, and the styrene monomer in the polymerizable monomer composition particles is polymerized in an aqueous medium to form. Is preferably performed.

【００３１】この様な製造方法でマゼンタトナー粒子が
生成されると、重合性単量体組成物を調製する際に、マ
ゼンタ固溶体顔料が一次粒子近くまで分散され、酸価３
乃至２０ｍｇＫＯＨ／ｇの極性樹脂によって窒素原子を
有するマゼンタ固溶体顔料の粒子の再凝集が抑制される
ことにより、マゼンタトナー粒子の着色力、明度及び彩
度が向上するからである。When magenta toner particles are produced by such a production method, when preparing a polymerizable monomer composition, a magenta solid solution pigment is dispersed to near the primary particles and has an acid value of 3
This is because the coloring power, lightness and chroma of the magenta toner particles are improved by suppressing the re-aggregation of the particles of the magenta solid solution pigment having nitrogen atoms by the polar resin of from 20 to 20 mgKOH / g.

【００３２】本発明に用いられる極性樹脂は、重合性単
量体組成物粒子中の重合性単量体の重合初期では重合性
単量体組成物中に均一に分散しつつ固溶体顔料の再凝集
を抑えるという機能と、水系媒体中における重合性単量
体組成物の粒子の安定化させる機能の両方を有するため
に、極性樹脂の酸価が３〜２０（ＫＯＨｍｇ／ｇ）の範
囲であることが重要である。The polar resin used in the present invention is capable of reaggregating a solid solution pigment while being uniformly dispersed in the polymerizable monomer composition at the initial stage of polymerization of the polymerizable monomer in the polymerizable monomer composition particles. The polar resin has an acid value in the range of 3 to 20 (KOHmg / g) in order to have both the function of suppressing the concentration and the function of stabilizing the particles of the polymerizable monomer composition in the aqueous medium. is important.

【００３３】極性樹脂の酸価が３ＫＯＨｍｇ／ｇ未満で
あると、極性樹脂と固溶体顔料の親和性が低く分離し易
くなるため、再凝集の抑制効果が低く、着色力の低下や
帯電性の低下が生じる。極性樹脂の酸価が２０ＫＯＨｍ
ｇ／ｇを超えると、極性樹脂の分子鎖間での凝集性が大
きくなるためスチレン単量体（無極性液体）中での極性
樹脂の分散性が低下する。そのため、水系媒体中での極
性樹脂による重合性単量体組成物の粒子の安定化が低下
し、マゼンタトナー粒子の製造安定性が低下する。If the acid value of the polar resin is less than 3 KOH mg / g, the affinity between the polar resin and the solid solution pigment is low and the pigment is easily separated, so that the effect of suppressing re-aggregation is low, and the coloring power and the chargeability are reduced. Occurs. Acid value of polar resin is 20KOHm
If it exceeds g / g, the cohesiveness between the molecular chains of the polar resin increases, and the dispersibility of the polar resin in the styrene monomer (non-polar liquid) decreases. Therefore, the stabilization of the particles of the polymerizable monomer composition by the polar resin in the aqueous medium is reduced, and the production stability of the magenta toner particles is reduced.

【００３４】固溶体顔料の再凝集の抑制を考慮すると、
該極性樹脂が該マゼンタトナー粒子に対して１〜２０重
量％、より好ましくは２．０〜１０．０（ｗｔ％）含有
されていることが良く、さらに下記式を満足しているよ
うに含有されていることがより好ましい。Considering the suppression of re-aggregation of the solid solution pigment,
It is preferable that the polar resin is contained in an amount of 1 to 20% by weight, more preferably 2.0 to 10.0 (wt%), based on the magenta toner particles. More preferably, it is performed.

【００３５】[0035]

【外１５】 [Outside 15]

【００３６】極性樹脂の添加量が１ｗｔ％未満である
と、添加効果が少なくトナーの負摩擦帯電性の低下を生
じ易い。極性樹脂の添加量が２０ｗｔ％を超えると、重
合性単量体組成物の粘度が上がり、水系媒体中での造粒
が困難になり製造安定性が低下してくる。When the amount of the polar resin is less than 1 wt%, the effect of the addition is small and the toner tends to have a low negative triboelectric chargeability. If the amount of the polar resin exceeds 20% by weight, the viscosity of the polymerizable monomer composition will increase, making granulation in an aqueous medium difficult and reducing the production stability.

【００３７】さらに、上記式の値が５未満であるとマゼ
ンタトナーにカブリやトナー飛散が現れ易い。Further, when the value of the above expression is less than 5, fog and toner scattering tend to appear on the magenta toner.

【００３８】また、上記式の値が２０を超えると、水系
媒体中での重合法によるマゼンタトナー粒子の製造時に
微粉成分の増加が生じやすく好ましくない。On the other hand, when the value of the above formula exceeds 20, the amount of the fine powder component tends to increase during the production of magenta toner particles by a polymerization method in an aqueous medium, which is not preferable.

【００３９】極性樹脂としてはスチレン単量体と反応し
うる不飽和基を分子中に含まないものが好ましい。不飽
和基を有する極性樹脂を使用する場合は、スチレン単量
体と極性樹脂との間に架橋反応が起き、混色性が低下す
るので好ましくない。As the polar resin, those which do not contain an unsaturated group capable of reacting with the styrene monomer in the molecule are preferred. It is not preferable to use a polar resin having an unsaturated group, since a cross-linking reaction occurs between the styrene monomer and the polar resin, and the color mixing property decreases.

【００４０】極性樹脂としては、飽和ポリエステル樹
脂，エポキシ樹脂，スチレン−アクシル酸共重合体，ス
チレン−メタクリル酸共重合体，スチレン−マレイン酸
共重合体が挙げられる。中でも、極性樹脂としては飽和
ポリエステル樹脂又はエポキシ樹脂が好ましく、特に飽
和ポリエステル樹脂が酸価の制御のしやすさを、トナー
粒子の流動性、負摩擦帯電特性、透明性の点で好まし
い。Examples of the polar resin include a saturated polyester resin, an epoxy resin, a styrene-acrylic acid copolymer, a styrene-methacrylic acid copolymer, and a styrene-maleic acid copolymer. Among them, a saturated polyester resin or an epoxy resin is preferable as the polar resin, and a saturated polyester resin is particularly preferable in terms of easy control of an acid value in terms of fluidity, negative triboelectric charging characteristics, and transparency of toner particles.

【００４１】極性樹脂は数平均分子量（Ｍｎ）が２，５
００乃至１０，０００であることが、スチレンモノマー
への溶解性、固溶体顔料粒子の再凝集の抑制、重合性単
量体組成物の水系媒体中での造粒の容易性、マゼンタト
ナー粒子の多数枚耐久性の向上の点で好ましい。The polar resin has a number average molecular weight (Mn) of 2,5.
When it is from 00 to 10,000, the solubility in the styrene monomer, the suppression of re-aggregation of the solid solution pigment particles, the ease of granulation of the polymerizable monomer composition in an aqueous medium, and the large number of magenta toner particles This is preferable from the viewpoint of improvement in sheet durability.

【００４２】本発明においては、該固溶体顔料をあらか
じめ極性樹脂と共にスチレン単量体中に分散させて充分
に混合した後、重合開始剤を添加して重量性単量体組成
物を調製することが好ましい。In the present invention, the solid solution pigment may be dispersed in a styrene monomer together with a polar resin in advance and mixed well, and then a polymerization initiator is added to prepare a weight monomer composition. preferable.

【００４３】本発明においては、スチレンモノマーを含
有する重合性単量体組成物に必要により，ｏ（ｍ，ｐ）
−メチルスチレン，ｍ（ｐ）−エチルスチレンの如き置
換スチレン単量体；（メタ）アクリル酸メチル，（メ
タ）アクリル酸エチル，（メタ）アクリス酸プロピル，
（メタ）アクリル酸ブチル，（メタ）アクリル酸オクチ
ル，（メタ）アクリル酸ドデシル，（メタ）アクリル酸
ステアリル，（メタ）アクリル酸ベヘニル，（メタ）ア
クリル酸２−エチルヘキシル，（メタ）アクリル酸ジメ
チルアミノエチル，（メタ）アクリル酸ジエチルアミノ
エチルの如き（メタ）アクリル酸エステル系単量体；ブ
タジエン，イソプレン，シクロヘキセン，（メタ）アク
リロニトリル，アクリル酸アミドの如き単量体を加えて
も良い。好ましくは、出版物ポリマーハンドブック第２
版ＩＩＩ−Ｐ１３９〜１９２（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓ
ｏｎｓ社製）に記載の理論ガラス転移温度（Ｔｇ）を用
いた計算により、５０〜８５℃を示すようにスチレンモ
ノマーと他の単量体を適宜混合し用いられる。理論ガラ
ス転移温度が５０℃未満の場合には、トナーの保存安定
性やトナーの耐久安定性の面から問題が生じやすく、一
方８５℃を超える場合はフルカラー画像形成の場合にお
いて、ＯＨＰ画像の透明性が低下する。In the present invention, if necessary, the polymerizable monomer composition containing a styrene monomer may have o (m, p)
Substituted styrene monomers such as -methylstyrene, m (p) -ethylstyrene; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrysate,
Butyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, behenyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, dimethyl (meth) acrylate (Meth) acrylate monomers such as aminoethyl and diethylaminoethyl (meth) acrylate; and monomers such as butadiene, isoprene, cyclohexene, (meth) acrylonitrile, and acrylamide may be added. Preferably, the publication Polymer Handbook No. 2
Editions III-P139-192 (John Wiley & S
The styrene monomer and other monomers are appropriately mixed and used so as to show a temperature of 50 to 85 ° C. by calculation using the theoretical glass transition temperature (Tg) described in Ons Co., Ltd.). When the theoretical glass transition temperature is lower than 50 ° C., problems tend to occur in terms of the storage stability of the toner and the durability stability of the toner. Is reduced.

【００４４】スチレン重合体，スチレン共重合体又はそ
れらの混合物及び極性樹脂は、ＴＨＦ可溶成分のゲルバ
ーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測
定され数平均分子量（Ｍｎ）が、５，０００〜１，００
０，０００で有り、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分
子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が、２〜１００（好ま
しくは、５〜５０）であるのが良い。The styrene polymer, styrene copolymer or a mixture thereof and the polar resin have a number-average molecular weight (Mn) of 5,000 to 1, as measured by gel permeation chromatography (GPC) of a THF-soluble component. 00
The weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) ratio (Mw / Mn) is preferably 2 to 100 (preferably 5 to 50).

【００４５】本発明においては、マゼンタトナー粒子
は、結着樹脂（すなわち、スチレン重合体、スチレン共
重合体又はそれらの混合物）６５〜９８重量％、マゼン
タ顔料１〜１５重量％及び極性樹脂１〜２０重量％（よ
り好ましくは２．０〜１０．０重量％）を含有している
のが良い。In the present invention, the magenta toner particles comprise 65 to 98% by weight of a binder resin (that is, a styrene polymer, a styrene copolymer or a mixture thereof), 1 to 15% by weight of a magenta pigment, and 1 to 15% by weight of a polar resin. It is good to contain 20 weight% (more preferably 2.0 to 10.0 weight%).

【００４６】本発明のマゼンタトナーにおいては、トナ
ーの耐オフセット性及び固溶体顔料の分散性を向上させ
るためにＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８に準拠して測定され
たＤＳＣ吸熱曲線における吸熱メインピークが５０〜１
３０℃（より好ましくは、５５〜１１０℃）の低軟化点
物質が含有されていることが好ましい。In the magenta toner of the present invention, the endothermic main peak in the DSC endothermic curve measured in accordance with ASTM D3418-8 to improve the offset resistance of the toner and the dispersibility of the solid solution pigment is from 50 to 1.
It is preferable that a low softening point substance of 30 ° C (more preferably 55 to 110 ° C) is contained.

【００４７】極大メインピーク値が５０℃未満であると
低軟化点物質の自己凝集力が弱くなり、結果として高温
オフセット性が弱くなり、特にフルカラー画像形成用マ
ゼンタトナーとしては好ましくない。一方極大メインピ
ーク値が１３０℃を超えると、マゼンタトナーの低温定
着性，透明性の面から好ましくない。When the maximum main peak value is less than 50 ° C., the self-cohesive force of the low softening point substance becomes weak, and as a result, the high temperature offset property becomes weak, which is not preferable as a magenta toner for forming a full-color image. On the other hand, when the maximum main peak value exceeds 130 ° C., it is not preferable in terms of low-temperature fixability and transparency of the magenta toner.

【００４８】極大メインピーク値の温度の測定には、例
えばパーキンエルマー社製ＤＳＣ−７を用いて、温度範
囲２０乃至２００℃の範囲でおこなう。装置検出部の温
度補正はインジウムと亜鉛の融点を用い、熱量の補正に
ついてはインジウムの融解熱を用いる。サンプルはアル
ミニウム製パンを用い対照用に空パンをセットし、昇温
速度１０℃／ｍｉｎ．で測定を行う。The temperature of the maximum main peak value is measured in a temperature range of 20 to 200 ° C. using, for example, DSC-7 manufactured by Perkin Elmer. The temperature correction of the device detection unit uses the melting points of indium and zinc, and the heat quantity correction uses the heat of fusion of indium. An aluminum pan was used as a sample, an empty pan was set as a control, and the temperature was raised at a rate of 10 ° C./min. Perform the measurement with.

【００４９】マゼンタトナーの耐オフセット性及び多数
枚耐久性を考慮すると低軟化点物質はトナー粒子に５〜
２５重量％含有されているのが良い。Considering the offset resistance and the durability of a large number of sheets of magenta toner, the low softening point substance
It is good to contain 25 weight%.

【００５０】低軟化点物質は、加熱加圧定着時の溶融の
しやすさからワックスが好ましい。中でも、炭素数が１
５以上の長鎖エステル部The low softening point substance is preferably a wax because of ease of melting at the time of fixing by heating and pressing. Among them, the carbon number is 1
5 or more long-chain ester moiety

【００５１】[0051]

【外１６】 （式中、Ｒ₁ は炭素数１５以上の有機基を示す）を含有
するエステル化合物を含有するワックスが、耐オフセッ
ト性及び透明性の点で好ましい。特に下記式（１）乃至
（５）に示されるエステル化合物を含有するワックスが
好ましい。[Outside 16] (In the formula, R ₁ represents an organic group having 15 or more carbon atoms.) A wax containing an ester compound is preferred from the viewpoint of offset resistance and transparency. Particularly, a wax containing an ester compound represented by the following formulas (1) to (5) is preferable.

【００５２】式（１） Ｒ₂ −ＣＯＯ−Ｒ₃ 〔式中、Ｒ₂ 及びＲ₃ は炭素数１５〜４５を有する飽和
炭化水素基を示す。〕Ｒ₂ 及びＲ₃ はアルキル基である
ことが好ましい。 Formula (1) R ₂ —COO—R _{3 wherein} R ₂ and R ₃ represent a saturated hydrocarbon group having 15 to 45 carbon atoms. R ₂ and R ₃ are preferably alkyl groups.

【００５３】[0053]

【外１７】 〔式中、Ｒ₄ 及びＲ₆ は炭素数１５乃至３２を有する有
機基を示し、Ｒ₅ 炭素数２乃至２００の有機基を示
す。〕Ｒ₄ 及びＲ₆ はアルキル基であることが好まし
く、Ｒ₅ はアルキレン基であることが好ましい。[Outside 17] [In the formula, R ₄ and R ₆ each represent an organic group having 15 to 32 carbon atoms, and R ₅ represents an organic group having 2 to 200 carbon atoms. R ₄ and R ₆ are preferably an alkyl group, and R ₅ is preferably an alkylene group.

【００５４】[0054]

【外１８】 〔式中、Ｒ₇ 及びＲ₉ は炭素数１５乃至３２を有する有
機基を示し、Ｒ₈ は炭素数２乃至２０の有機基を示
す。〕Ｒ₇ 及びＲ₉ はアルキル基であることが好まし
く、Ｒ₈ はアルキレン基であることが好ましい。[Outside 18] [In the formula, R ₇ and R ₉ each represent an organic group having 15 to 32 carbon atoms, and R ₈ represents an organic group having 2 to 20 carbon atoms. R ₇ and R ₉ are preferably an alkyl group, and R ₈ is preferably an alkylene group.

【００５５】[0055]

【外１９】 〔式中、Ｒ₁₀及びＲ₁₁は炭素数１５乃至４０の有機基を
示し、ａ及びｂは０乃至４の整数を示し、ａ＋ｂが４で
あり、ｍ及びｎは０乃至２５の整数であり、ｍ＋ｎは１
以上である。〕Ｒ₁₀及びＲ₁₁はアルキル基であることが
好ましい。[Outside 19] [Wherein, R ₁₀ and R ₁₁ represent an organic group having 15 to 40 carbon atoms, a and b each represent an integer of 0 to 4, a + b is 4, m and n are each an integer of 0 to 25, , M + n is 1
That is all. R ₁₀ and R ₁₁ are preferably an alkyl group.

【００５６】[0056]

【外２０】 〔式中、Ｒ₁₂及びＲ₁₄は炭素数１５乃至４０の有機基を
示し、Ｒ₁₄は水素原子又は炭素数１乃至４０の有機基を
示し、ｃ及びｄは０乃至３の整数を示し、ｃ＋ｄは１乃
至３であり、ｚは１乃至３の整数を示す。〕Ｒ₁₂ ，Ｒ
₁₃及びＲ₁₄はアルキル基であることが好ましい。[Outside 20] [Wherein, R ₁₂ and R ₁₄ represent an organic group having 15 to 40 carbon atoms, R ₁₄ represents a hydrogen atom or an organic group having 1 to 40 carbon atoms, c and d each represent an integer of 0 to 3, c + d is 1 to 3, and z is an integer of 1 to 3. ] R ₁₂ , R
Preferably, ₁₃ and R ₁₄ are alkyl groups.

【００５７】本発明で好ましく用いられるワックスは、
硬度０．５〜５．０を有するものが好ましい。ワックス
の硬度は、直径２０ｍｍで、厚さが５ｍｍの円筒形状の
サンプルを作製した後、例えば島津製作所製ダイナミッ
ク超微小硬度計（ＤＵＨ−２００）を用いビッカース硬
度を測定した値である。測定条件は、０．５ｇの荷重で
負荷速度が９．６７ｍｍ／秒の条件で１０μｍ変位させ
た後１５秒間保持し、得られた打痕形状を測定しビッカ
ース硬度を求める。硬度が０．５未満のワックスでは定
着器の圧力依存性及びプロセススピード依存性が大きく
なり、耐低温オフセット性が低下し、一方５．０を超え
る場合ではトナーの保存安定性が低下し、ワックス自身
の自己凝集力も小さいために耐高温オフセットが低下す
る。The wax preferably used in the present invention is:
Those having a hardness of 0.5 to 5.0 are preferred. The hardness of the wax is a value obtained by preparing a cylindrical sample having a diameter of 20 mm and a thickness of 5 mm, and then measuring Vickers hardness using, for example, a dynamic ultra-micro hardness tester (DUH-200) manufactured by Shimadzu Corporation. The measurement conditions are as follows. After displacing 10 μm under a load speed of 9.67 mm / sec with a load of 0.5 g and holding it for 15 seconds, the resulting dent shape is measured to determine the Vickers hardness. When the hardness is less than 0.5, the pressure dependency and the process speed dependency of the fixing device are increased, and the low-temperature offset resistance is reduced. On the other hand, when the hardness is more than 5.0, the storage stability of the toner is reduced. Since its own self-cohesive force is also small, high-temperature offset resistance is reduced.

【００５８】エステルワックスに含まれるエステル化合
物の具体例を以下に例示する。Specific examples of the ester compound contained in the ester wax are shown below.

【００５９】[0059]

【外２１】 [Outside 21]

【００６０】[0060]

【外２２】 [Outside 22]

【００６１】[0061]

【外２３】 [Outside 23]

【００６２】[0062]

【外２４】 [Outside 24]

【００６３】本発明においてはエステルワックスがトナ
ー粒子中に５〜２５ｗｔ％含有されていることが好まし
い。該エステルワックスの含有量が５ｗｔ％未満である
と、本発明の効果が十分発揮されず、若干着色力が低下
する。In the present invention, the toner particles preferably contain 5 to 25% by weight of the ester wax. When the content of the ester wax is less than 5% by weight, the effect of the present invention is not sufficiently exhibited, and the coloring power is slightly reduced.

【００６４】また、該エステルワックスの含有量が２５
ｗｔ％を超えると、多数枚耐久性が低下しやすく、耐ブ
ロッキング性も低下する。When the content of the ester wax is 25
If the amount exceeds wt%, the durability of a large number of sheets tends to decrease, and the blocking resistance also decreases.

【００６５】本発明のマゼンタトナーは負荷電制御剤を
含有しても良い。無色又は淡色でマゼンタトナーの帯電
スピードが速く且つ一定の帯電量を安定して維持できる
負荷電制御剤が好ましい。The magenta toner of the present invention may contain a negative charge control agent. A negative charge control agent which is colorless or light-colored, has a fast charging speed of the magenta toner, and can stably maintain a constant charge amount is preferable.

【００６６】直接的に重合方法を用いてマゼンタトナー
粒子を生成する場合には、重合阻害性が無く水系媒体へ
の可溶化物の少ない荷電制御剤が特に好ましい。具体的
化合物としては、負荷電性制御剤としてサリチル酸，ア
ルキルサリチル酸，ジアルキルサリチル酸，ナフトエ
酸，又はダイカルボン酸の金属化合物；スルホン酸，カ
ルボン酸を側鎖に持つ高分子型化合物，ホウ素化合物，
尿素化合物，ケイ素化合物，カリークスアレーン等が挙
げられる。In the case where magenta toner particles are produced directly by a polymerization method, a charge control agent which has no polymerization inhibition and has a small amount of a solubilized substance in an aqueous medium is particularly preferable. Specific compounds include metal compounds of salicylic acid, alkylsalicylic acid, dialkylsalicylic acid, naphthoic acid, or dicarboxylic acid as negative charge control agents; sulfonic acids, high molecular compounds having carboxylic acids in their side chains, boron compounds,
Examples include a urea compound, a silicon compound, and carricks arene.

【００６７】中でも、芳香族ヒドロキシカルボン酸の金
属化合物が、無色又は淡色で負荷電性の制御性に優れて
いるので好ましい。Among them, a metal compound of an aromatic hydroxycarboxylic acid is preferable because it is colorless or pale and has excellent controllability of negative charge.

【００６８】該荷電制御剤の含有量は、マゼンタトナー
粒子に対し０．５〜１０重量％が好ましい。The content of the charge control agent is preferably 0.5 to 10% by weight based on the magenta toner particles.

【００６９】重合性単量体組成物に使用される重合開始
剤として、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバ
レロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリ
ル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボ
ニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，
４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニト
リルの如きアゾ系重合開始剤；ベンゾイルペルオキシ
ド、メチルエチルケトンペルオキシド、ジイソプロピル
ペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキシド、
２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ラウロイル
ペルオキシドの如き過酸化物系重合開始剤が挙げられ
る。As the polymerization initiator used in the polymerizable monomer composition, 2,2′-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobisisobutyronitrile, 1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2′-azobis-4-methoxy-2,
Azo polymerization initiators such as 4-dimethylvaleronitrile and azobisisobutyronitrile; benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, diisopropyl peroxycarbonate, cumene hydroperoxide;
Peroxide-based polymerization initiators such as 2,4-dichlorobenzoyl peroxide and lauroyl peroxide are exemplified.

【００７０】該重合開始剤の添加量は、目的とする重合
度により変化するが一般的には重合性単量体に対し０．
５〜２０重量％添加される。重合開始剤は、重合方法の
種類により若干異なるが、十時間半減期温度を参考にし
て、単独又は混合し利用される。重合度を制御するため
に必要により架橋剤，連鎖移動剤，重合禁止剤を更に使
用しても良い。The amount of the polymerization initiator to be added varies depending on the desired degree of polymerization, but is generally 0.1 to the polymerizable monomer.
5 to 20% by weight is added. The polymerization initiator varies slightly depending on the type of polymerization method, but is used alone or in combination with reference to the 10-hour half-life temperature. If necessary, a crosslinking agent, a chain transfer agent, and a polymerization inhibitor may be further used to control the degree of polymerization.

【００７１】マゼンタトナーの粒子の製造に使用される
水系媒体は、無機分散剤として例えばリン酸三カルシウ
ム，リン酸マグネシウム，リン酸アルミニウム，リン酸
亜鉛，炭酸カルシウム，炭酸マグネシウム，水酸化カル
シウム，水酸化マグネシウム，水酸化アルミニウム，メ
タケイ酸カルシウム，硫酸カルシウム，硫酸バリウム，
ベントナイト，シリカ，アルミナが挙げられる。有機分
散剤としては例えばポリビニルアルコール，ゼラチン，
メチルセルロース，メチルヒドロキシプロピルセルロー
ス，エチルセルロース，カルボキシメチルセルロースの
ナトリウム塩，デンプンが挙げられる。これら分散剤
は、重合性単量体１００重量部に対して０．２〜２．０
重量部を使用することが好ましい。また、分散剤は、水
１００重量部に対して０．０１乃至０．５重量部使用す
るのが良い。Aqueous media used for producing magenta toner particles include inorganic dispersants such as tricalcium phosphate, magnesium phosphate, aluminum phosphate, zinc phosphate, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium hydroxide, and water. Magnesium oxide, aluminum hydroxide, calcium metasilicate, calcium sulfate, barium sulfate,
Bentonite, silica, and alumina are exemplified. Examples of organic dispersants include polyvinyl alcohol, gelatin,
Examples include methylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, ethylcellulose, sodium salts of carboxymethylcellulose, and starch. These dispersants are used in an amount of 0.2 to 2.0 based on 100 parts by weight of the polymerizable monomer.
It is preferred to use parts by weight. The dispersant is preferably used in an amount of 0.01 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of water.

【００７２】これら分散剤は、市販のものをそのまま用
いても良いが、細かい均一な粒度を有す分散粒子を得る
ために、水系媒体中にて高速撹拌下にて該無機化合物を
生成させることも好ましい。例えば、リン酸三カルシウ
ムの場合、高速撹拌下において、リン酸ナトリウム水溶
液と塩化カルシウム水溶液を混合することで懸濁重合方
法に好ましい分散剤を得ることが出来る。これら分散剤
の微細化のため０．００１〜０．１重量部の界面活性剤
を併用しても良い。具体的には市販のノニオン、アニオ
ン、カチオン型の界面活性剤が挙げられる。例えばドデ
シル硫酸ナトリウム，テトラデシル硫酸ナトリウム，ペ
ンタデシル硫酸ナトリウム，オクチル硫酸ナトリウム，
オレイン酸ナトリウム，ラウリル酸ナトリウム，ステア
リン酸カリウム，オレイン酸カルシウムがある。As these dispersants, commercially available ones may be used as they are, but in order to obtain finely dispersed particles having a uniform particle size, it is necessary to form the inorganic compound under high-speed stirring in an aqueous medium. Is also preferred. For example, in the case of tricalcium phosphate, a dispersant suitable for a suspension polymerization method can be obtained by mixing an aqueous solution of sodium phosphate and an aqueous solution of calcium chloride under high-speed stirring. A surfactant may be used in an amount of 0.001 to 0.1 part by weight to make these dispersants finer. Specific examples include commercially available nonionic, anionic and cationic surfactants. For example, sodium dodecyl sulfate, sodium tetradecyl sulfate, sodium pentadecyl sulfate, sodium octyl sulfate,
There are sodium oleate, sodium laurate, potassium stearate and calcium oleate.

【００７３】直接重合方法を用いる場合に於いては、以
下の如き製造方法によって、マゼンタトナー粒子を好ま
しく製造する事が可能である。スチレンモノマーを含む
重合性単量体中にマゼンタ着色剤，極性樹脂，低軟化点
物質，その他の添加剤を加えアトライターで分散し、次
いで重合開始剤を加えホモジナイザー又は超音波分散機
によって均一に溶解又は分散せしめて重合性単量体組成
物を調製し、分散安定剤を含有する水系媒体中に撹拌
機，ホモミキサー，ホモジナイザー等により重合性単量
体組成物を分散せしめ造粒する。When the direct polymerization method is used, magenta toner particles can be preferably produced by the following production method. A magenta colorant, a polar resin, a low softening point substance, and other additives are added to a polymerizable monomer containing a styrene monomer, and the mixture is dispersed with an attritor. Then, a polymerization initiator is added, and the mixture is homogenized with a homogenizer or an ultrasonic disperser. The polymerizable monomer composition is dissolved or dispersed to prepare a polymerizable monomer composition, and the polymerizable monomer composition is dispersed in an aqueous medium containing a dispersion stabilizer using a stirrer, a homomixer, a homogenizer, or the like, and granulated.

【００７４】好ましくは重合性単量体組成物の液滴粒子
が、所望のマゼンタトナー粒子のサイズを有するように
撹拌速度及び時間を調整し、造粒する。その後は分散安
定剤の作用により、粒子状態が維持され、且つ粒子の沈
降が防止される程度の撹拌を行えば良い。重合性単量体
の重合温度は４０℃以上、一般には５０〜９０℃の温度
に設定して重合を行う。重合反応後半に昇温しても良
く、更に、トナー画像定着時の臭いの原因となる未反応
の重合性単量体及び副生成物を除去するために反応後
半、又は、反応終了後に一部水系媒体を反応容器から留
去しても良い。反応終了後、生成したマゼンタトナー粒
子をろ過し、洗浄し、乾燥する。懸濁重合法において
は、通常重合性単量体組成物１００重量部に対して水系
媒体３００〜３０００重量部を使用するのが好ましい。Preferably, the agitation speed and time are adjusted so that the droplet particles of the polymerizable monomer composition have the desired size of the magenta toner particles, and granulation is performed. Thereafter, by the action of the dispersion stabilizer, the particles may be stirred to such an extent that the particle state is maintained and the particles are prevented from settling. The polymerization is carried out at a polymerization temperature of the polymerizable monomer of 40 ° C. or higher, generally 50 to 90 ° C. The temperature may be raised in the latter half of the polymerization reaction, and furthermore, in the latter half of the reaction to remove unreacted polymerizable monomers and by-products that cause odor at the time of fixing the toner image, or partially after the completion of the reaction. The aqueous medium may be distilled off from the reaction vessel. After completion of the reaction, the generated magenta toner particles are filtered, washed, and dried. In the suspension polymerization method, it is usually preferable to use 300 to 3000 parts by weight of the aqueous medium based on 100 parts by weight of the polymerizable monomer composition.

【００７５】本発明のマゼンタトナーに使用されるマゼ
ンタトナー粒子としては、形状係数ＳＦ−１の値が１０
０〜１５０、特に好ましくは１００〜１２５であること
が好ましい。The magenta toner particles used in the magenta toner of the present invention have a shape factor SF-1 of 10
It is preferably from 0 to 150, particularly preferably from 100 to 125.

【００７６】本発明において、形状係数を示すＳＦ−１
とは、例えば日立製作所製ＦＥ−ＳＥＭ（Ｓ−８００）
を用い倍率５００倍に拡大したトナー像を１００個無作
為にサンプリングし、その画像情報はインターフェース
を介して例えばニコレ社製画像解析装置（ＬｕｚｅｘＩ
ＩＩ）に導入し解析を行い、下式より算出し得られた値
を形状係数ＳＦ−１と定義する。In the present invention, SF-1 indicating the shape factor is used.
Means, for example, FE-SEM (S-800) manufactured by Hitachi, Ltd.
, 100 toner images enlarged at a magnification of 500 times are sampled at random, and the image information is transmitted via an interface to, for example, an image analyzer (Luzex I, manufactured by Nicole).
Introduced in II) and analyzed, the value calculated by the following equation is defined as shape factor SF-1.

【００７７】[0077]

【外２５】 〔式中、ＭＸＬＮＧはトナー粒子の絶対最大長を示し、
ＡＲＥＡはトナー粒子の投影面積を示す。〕[Outside 25] [Wherein, MXLNG indicates the absolute maximum length of the toner particles,
AREA indicates the projected area of the toner particles. ]

【００７８】形状係数ＳＦ−１は、トナー粒子の丸さの
度合いを示す。The shape factor SF-1 indicates the degree of roundness of the toner particles.

【００７９】トナー粒子の形状係数ＳＦ−１が１５０よ
り大きいトナー粒子は、球形から徐々に不定形に近づ
き、それにつれて転写効率の低下が認められる。多種の
転写材に対応させるために中間転写体を使用する場合、
転写工程が実質２回行われるため、転写効率の低下はト
ナーの利用効率の低下を招く。更に最近のデジタルフル
カラー複写機やデジタルフルカラープリンターにおいて
は、色画像原稿を予めＢ（ブルー），Ｇ（グリーン），
Ｒ（レッド）フィルターを用い色分解した後、感光体上
に２０〜７０μｍのドット潜像を形成しＹ（イエロ
ー），Ｍ（マゼンタ），Ｃ（シアン），Ｂ（ブラック）
の各色トナーを用いて減色混合作用を利用し原稿又は色
情報に忠実な多色カラー画像を再現する必要がある。こ
の際感光体上又は中間転写体上には、Ｙ，Ｍ，Ｃ，Ｂト
ナーが原稿やＣＲＴの色情報に対応して多量にトナーが
乗るため本発明に使用される各カラートナーは、極めて
高い転写性が要求される。そのため、トナーの好転写性
を維持するためにも摩擦帯電量の値が大きく、更にトナ
ー粒子の形状係数ＳＦ−１が１００〜１５０であるマゼ
ンタトナーが好ましい。The toner particles having a toner particle shape factor SF-1 larger than 150 gradually change from a spherical shape to an irregular shape, and a decrease in the transfer efficiency is recognized. When using an intermediate transfer body to correspond to various types of transfer materials,
Since the transfer step is performed substantially twice, a decrease in transfer efficiency causes a decrease in toner use efficiency. In recent digital full-color copying machines and digital full-color printers, color image originals are previously stored in B (blue), G (green),
After color separation using an R (red) filter, a dot latent image of 20 to 70 μm is formed on the photoreceptor and Y (yellow), M (magenta), C (cyan), and B (black)
It is necessary to reproduce a multicolor image faithful to a document or color information by utilizing the subtractive color mixing operation using the respective color toners. At this time, since a large amount of Y, M, C, and B toners are applied on the photoreceptor or the intermediate transfer member in accordance with the color information of the document or the CRT, each color toner used in the present invention is extremely High transferability is required. Therefore, in order to maintain good transferability of the toner, it is preferable to use a magenta toner having a large triboelectric charge amount and a toner particle having a shape factor SF-1 of 100 to 150.

【００８０】更に高画質化のため微小な潜像ドットを忠
実に現像するために、コールターカウンターにより測定
された重量平均径が３乃至９μｍ（より好ましくは、３
〜８μｍ）で個数変動係数が３５％以下のトナーが好ま
しい。重量平均径が３μｍ未満のトナーは、転写効率が
低く、感光体や中間転写体上に転写残トナーが多く発生
し、カブリ、転写不良に基づく画像の不均一ムラの原因
となりやすい。トナーの重量平均径が９μｍを超える場
合には、解像性やドット再現性が低下し、また各部材へ
の融着が起きやすく、トナーの個数変動係数が３５％を
超えると更にその傾向が強まる。To faithfully develop minute latent image dots for higher image quality, the weight average diameter measured by a Coulter counter is 3 to 9 μm (more preferably, 3 to 9 μm).
８8 μm) and a number variation coefficient of 35% or less is preferable. A toner having a weight average diameter of less than 3 μm has a low transfer efficiency, generates a large amount of untransferred toner on a photoreceptor or an intermediate transfer member, and is likely to cause non-uniform unevenness of an image due to fog or poor transfer. When the weight average diameter of the toner exceeds 9 μm, the resolution and dot reproducibility decrease, and fusion to each member is apt to occur. When the number variation coefficient of the toner exceeds 35%, the tendency is further increased. Strengthen.

【００８１】本発明における各種測定方法について説明
する。The various measuring methods in the present invention will be described.

【００８２】結着樹脂及び極性樹脂の分子量は、ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測
定される。The molecular weights of the binder resin and the polar resin are measured by gel permeation chromatography (GPC).

【００８３】具体的なＧＰＣの測定方法としては、予め
トナーをソックスレー抽出器を用いトルエン溶剤で２０
時間抽出を行った後、ロータリーエバポレーターでトル
エンを留去せしめ、さらに離型剤等の低軟化点物質は溶
解するが樹脂成分は溶解し得ない有機溶剤（例えばクロ
ロホルム等）で充分洗浄又は抽出を行った後、ＴＨＦ
（テトタヒドロフラン）で溶解した溶液をポア径が０．
３μｍの耐溶剤性メンブランフィルターで濾過したサン
プルをウォーターズ社製１５０Ｃを用いて測定する。カ
ラム構成は昭和電工製Ａ−８０１、８０２、８０３、８
０４、８０５、８０６、８０７を連結し標準ポリスチレ
ン樹脂の検量線を用い分子量分布を測定する。As a specific method of measuring GPC, a toner was previously prepared by using a Soxhlet extractor with a toluene solvent.
After the time extraction, toluene is distilled off with a rotary evaporator, and further, a low softening point substance such as a release agent is dissolved, but the resin component is sufficiently washed or extracted with an organic solvent (eg, chloroform or the like) which cannot be dissolved. After going, THF
(Tetotahydrofuran) was dissolved in a solution having a pore size of 0.
A sample filtered through a 3 μm solvent-resistant membrane filter is measured using 150C manufactured by Waters. The column configuration is A-801, 802, 803, 8 manufactured by Showa Denko
04, 805, 806, and 807 are connected, and the molecular weight distribution is measured using a standard polystyrene resin calibration curve.

【００８４】次に摩擦帯電量測定方法について述べる。Next, a method of measuring the triboelectric charge amount will be described.

【００８５】図１はトナーのトリボ電荷量を測定する装
置の概略的説明図である。測定するマゼンタトナーを準
備する。摩擦帯電量を測定しようとするマゼンタトナー
（外添剤はない）とキャリアの混合物を５０〜１００ｍ
ｌ容量のポリエチレン製のビンに入れ、約５分間手で振
とうして摩擦帯電させる。該キャリアはシリコーン樹脂
コートされたフェライトキャリア（平均粒径３５μｍ）
を使用し、マゼンタトナーとキャリアの混合重量比は
７：９３とする。FIG. 1 is a schematic explanatory view of an apparatus for measuring a triboelectric charge amount of a toner. Prepare the magenta toner to be measured. A mixture of magenta toner (without external additives) and carrier whose triboelectric charge is to be measured is 50 to 100 m
Place in a 1-liter polyethylene bottle and shake by hand for about 5 minutes to tribocharge. The carrier is a ferrite carrier coated with silicone resin (average particle size 35 μm)
And the mixing weight ratio of the magenta toner and the carrier is 7:93.

【００８６】次に底に５００メッシュのスクリーン３の
ある金属製の測定容器２に、該混合物（トナーとキャリ
ア）Ｗ₀（ｇ：約０．５−１．５ｇ）を入れ金属製のふ
た４をする。このときの測定容器２全体の重量を秤りＷ
₁（ｇ）とする。次に吸引機１（測定容器２と接する部
分は少なくとも絶縁性）において、吸引口７から吸引し
風量調節弁６を調整して真空計５の圧力を２４５０（ｈ
ｐａ）とする。この状態で充分、好ましくは２分間吸引
を行いトナーを吸引除去する。Next, the mixture (toner and carrier) W ₀ (g: about 0.5-1.5 g) is placed in a metal measuring container 2 having a 500-mesh screen 3 at the bottom and a metal lid 4. do. At this time, the weight of the entire measurement container 2 is weighed and
₁ (g). Next, in the suction device 1 (the part in contact with the measurement container 2 is at least insulative), the air is sucked from the suction port 7 and the air volume control valve 6 is adjusted to adjust the pressure of the vacuum gauge 5 to 2450 (h).
pa). In this state, suction is sufficiently performed, preferably for 2 minutes, to remove the toner by suction.

【００８７】このときのトナーの摩擦帯電量Ｑ（ｍＣ／
ｋｇ）は、トナー１００％補正をすると下記のように定
義される。At this time, the frictional charge amount Q (mC /
kg) is defined as follows when the toner is corrected by 100%.

【００８８】[0088]

【外２６】 （Ｖ（ボルト）は電位計９の電位を示し、Ｃ（μＦ）は
コンデンサー８の容量を示し、Ｗ₂（ｇ）は吸引後の測
定容器２の重量を示し、Ｔはトナー／キャリアの重量比
を示す）[Outside 26] (V (volts) indicates the potential of the electrometer 9, C (μF) indicates the capacity of the condenser 8, W ₂ (g) indicates the weight of the measuring container 2 after suction, and T is the weight of the toner / carrier. Shows the ratio)

【００８９】マゼンタトナーの環境帯電安定性は、該ト
ナーの摩擦帯電量Ｑを高温高湿（３５℃、９０％Ｒ
Ｈ）、常温常湿（２３℃、６０％ＲＨ）、低温低湿（１
５℃、１０％ＲＴ）で測定した。The environmental charging stability of the magenta toner is determined by measuring the triboelectric charge amount Q of the toner at high temperature and high humidity (35 ° C., 90% R
H), normal temperature and normal humidity (23 ° C., 60% RH), low temperature and low humidity (1
(5 ° C., 10% RT).

【００９０】次に酸価の測定方法について述べる。Next, a method for measuring the acid value will be described.

【００９１】樹脂サンプル２〜１０ｇを２００ｍｌの三
角フラスコに秤量し、メタノール：トルエン＝３０：７
０の混合溶媒約５０ｍｌを加えて樹脂を溶解させる。そ
して、０．１％のプロムチモールブルーとフェノールレ
ッドの混合指示薬を用い、予め評定された０．１Ｎ−水
酸化カリ／エタノール溶液で滴定し、アルコールカリ液
の消費量から次の計算で酸価を求める。A resin sample (2 to 10 g) was weighed into a 200 ml Erlenmeyer flask, and methanol: toluene = 30: 7.
About 50 ml of a mixed solvent of 0 is added to dissolve the resin. Then, using a mixed indicator of 0.1% promthymol blue and phenol red, titration was performed with a 0.1N potassium hydroxide / ethanol solution evaluated in advance, and the acid value was calculated by the following calculation from the consumption amount of the potassium alcohol solution. Ask for.

【００９２】酸価＝ＫＯＨ（ｍｌ数）×Ｆ×５６．１／
試料重量（ｇ） （Ｆは０．１Ｎ−水酸化カリ／エタノール溶液のファク
ターを示す）Acid value = KOH (ml number) × F × 56.1 /
Sample weight (g) (F indicates a factor of 0.1N potassium hydroxide / ethanol solution)

【００９３】次に着色力の評価方法について述べる。Next, a method for evaluating coloring power will be described.

【００９４】マゼンタトナー７重量部に対し、シリコー
ン樹脂コーティングされたフェライトキャリア９３重量
部を混合し、二成分系現像剤とする。得られた現像剤を
用いて、定着温度を可変とし、定着オイル塗布機構を省
いたキヤノン製フルカラー複写機（ＣＬＣ５００）改造
機にて、トナー画像を転写材上に転写し、定着画像を得
る。このとき定着条件は、転写材としては光沢度４の秤
量９９ｇ／ｍ² 紙を用い、トナーのり量０．５ｍｇ／ｃ
ｍ² のマゼンタベタ画像を得て、該画像を光沢度１０〜
１５になるよう定着温度を調整する。この単色ベタ画像
の画像濃度をもって着色力とする。A two-component developer is prepared by mixing 7 parts by weight of magenta toner and 93 parts by weight of a ferrite carrier coated with silicone resin. Using the obtained developer, the fixing temperature is made variable, and the toner image is transferred onto a transfer material by a modified full-color copier (CLC500) manufactured by Canon, omitting the fixing oil application mechanism, to obtain a fixed image. At this time, the fixing conditions were as follows: a transfer material used was a weighed 99 g / m ² paper having a gloss level of 4, and the amount of applied toner was 0.5 mg / c.
m ² magenta solid image was obtained, and the image
The fixing temperature is adjusted to be 15. The coloring power is defined as the image density of the single-color solid image.

【００９５】光沢度の測定にはＪＩＳ Ｚ８７４１の方
法２に準拠して行い、画像濃度は反射濃度計ＲＤ９１８
（マクベス社製）で測定する。The gloss was measured according to JIS Z8741 Method 2, and the image density was measured using a reflection densitometer RD918.
(Macbeth).

【００９６】次に画像の画質の評価方法について述べ
る。Next, a method for evaluating the image quality of an image will be described.

【００９７】マゼンタトナー７重量部に対し、アクリル
樹脂コーティングされたフェライトキャリア９３重量部
を混合し、二成分系現像剤を調製する。得られた現像剤
を用いて、定着温度を可変とし、上下ローラーの表面材
質をフッ素系樹脂とし、定着オイル塗布機構を省くよう
改造したキヤノン製フルカラー複写機（ＣＬＣ５００）
改造機にて、マゼンタトナー画像を転写材上に転写し、
定着画像を得る。A two-component developer is prepared by mixing 7 parts by weight of magenta toner and 93 parts by weight of a ferrite carrier coated with an acrylic resin. Using the obtained developer, the fixing temperature is made variable, the surface material of the upper and lower rollers is made of a fluorine resin, and the full color copying machine made by Canon (CLC500) is modified so as to omit the fixing oil applying mechanism.
Transfer the magenta toner image on the transfer material with the remodeling machine,
Obtain a fixed image.

【００９８】このとき定着条件は転写材としては光沢度
４の秤量９９ｇ／ｍ² 紙を用い、マゼンタトナーのり量
０．５〜０．７ｍｇ／ｃｍ² の単色ベタ画像を得て、該
画像を光沢度１０〜１５になるよう定着温度を調整す
る。濃度条件は、コダック社製のグレースケールとカラ
ーパッチを原稿とし、フルカラーコピー画像でグレース
ケールがなるべく忠実に再現できるように調整し、マゼ
ンタ（Ｍ）単色コピーの最高濃度が１．１以上となるよ
うに濃度調節する。At this time, the fixing conditions were as follows. A monochromatic solid image having a magenta toner amount of 0.5 to 0.7 mg / cm ² was obtained by using a weighed 99 g / m ² paper having a glossiness of 4 as a transfer material. The fixing temperature is adjusted so that the glossiness becomes 10 to 15. The density condition is adjusted so that a gray scale and color patches manufactured by Kodak Co., Ltd. are used as a document and the gray scale is reproduced as faithfully as possible in a full-color copy image, and the maximum density of the magenta (M) single-color copy is 1.1 or more. Adjust the concentration as follows.

【００９９】そしてフルカラー複写機の改造機で、マゼ
ンタ（Ｍ）色の画像濃度１．２のベタ画像上での明度Ｌ
＊，彩度Ｃ＊で色再現性を評価し、画像濃度０．２のハ
イライト画像で画質均一性を評価する。The lightness L on a solid image having a magenta (M) color image density of 1.2 was obtained using a modified full-color copying machine.
*, The color reproducibility is evaluated based on the saturation C *, and the image quality uniformity is evaluated using a highlight image having an image density of 0.2.

【０１００】評価は５段階で行い、比較例１の画像の色
再現範囲Ｅを下記式で定義しその値を１００としたと
き、 色再現範囲：Ｅ＝（（明度Ｌ＊）²×（彩度Ｃ＊）²）
^1/2 Ｅ＞１１０＝Ａ １０５＜Ｅ≦１１０＝Ｂ ９０＜Ｅ≦１０５＝Ｃ ８０＜Ｅ≦ ９０＝Ｄ Ｅ≦ ８０＝Ｅ と評価した。The evaluation was performed in five stages. The color reproduction range E of the image of Comparative Example 1 was defined by the following equation, and when the value was 100, the color reproduction range: E = ((lightness L *) ² × (color Degree C *) ² )
^1/2 E> 110 = A 105 <E ≦ 110 = B 90 <E ≦ 105 = C 80 <E ≦ 90 = DE ≦ 80 = E

【０１０１】ハイライト部の均一性についても比較例１
をＢとしたＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅの五段階の目視による相
対評価で評価する。Comparative Example 1
Is evaluated by visual evaluation of five stages of A, B, C, D and E, where B is B.

【０１０２】次にトランスペアレンシー画像（ＯＨＰ）
の透明性について評価法を述べる。Next, a transparency image (OHP)
An evaluation method is described for the transparency of.

【０１０３】ＯＨＰ透過画像の透過率は以下の如く評価
する。The transmittance of an OHP transmission image is evaluated as follows.

【０１０４】市販のフルカラー複写機（ＣＬＣ５００；
キヤノン社製）の改造機を使用して、トランスペアレン
シーシート上に温度２３度／湿度６５％ＲＨの環境下
で、現像コンストラスト３２０Ｖにて現像転写し、階調
を有する未定着トナー画像を得る。得られた未定着トナ
ー画像を定着ローラーの表面がフッ素系樹脂で形成され
ている外部定着機（オイル塗布機能なし；ローラー直径
４０ｍｍ）にて、定着温度１８０度、定着プロセススピ
ード３０ｍｍ／ｓｅｃで、定着画像を得る。A commercially available full-color copying machine (CLC500;
Using a remodeling machine manufactured by Canon Inc.), the image is developed and transferred on a transparency sheet at a developing contrast of 320 V under an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 65% RH to obtain an unfixed toner image having a gradation. . The obtained unfixed toner image was fixed at an external fixing machine (without an oil coating function; roller diameter of 40 mm) having a fixing roller surface formed of a fluororesin at a fixing temperature of 180 ° and a fixing process speed of 30 mm / sec. Obtain a fixed image.

【０１０５】得られた定着画像の画像濃度０．４〜０．
６（ハーフトーン部）の箇所の透過率Ｔ％を測定し、比
較例１の透過率を１００としたとき、 Ｔ％＞１１０＝Ａ １００＜Ｔ％≦１１０＝Ｂ ９０＜Ｔ％≦１０５＝Ｃ ８０＜Ｔ％≦ ９０＝Ｄ Ｔ％≦ ８０＝Ｅ と相対値で評価した。The image density of the obtained fixed image is 0.4 to 0.1.
6 (halftone portion), the transmittance T% was measured, and when the transmittance of Comparative Example 1 was taken as 100, T%> 110 = A 100 <T% ≦ 110 = B 90 <T% ≦ 105 = C80 <T% ≦ 90 = D T% ≦ 80 = E The relative value was evaluated.

【０１０６】透過率の測定は、島津自己分光光度計ＵＶ
２２００（島津製作所社製）を使用し測定した。そし
て、イメージングシート単独の透過率を１００％とし、
６５０ｎｍでの最大吸収波長における透過率を測定し
た。The transmittance was measured using a Shimadzu self-spectrophotometer UV.
2200 (manufactured by Shimadzu Corporation) was used for the measurement. Then, the transmittance of the imaging sheet alone is set to 100%,
The transmittance at the maximum absorption wavelength at 650 nm was measured.

【０１０７】本発明を以下に実施例を示すことでより具
体的に説明する。The present invention will be described more specifically with reference to the following examples.

【０１０８】固溶体顔料の製造例１ 下記式 Production Example 1 of Solid Solution Pigment

【０１０９】[0109]

【外２７】 で示される化合物をリン酸中で環化して２，９−ジメチ
ルキナクリドンを生成した。２，９−ジメチルキナクリ
ドンを有するリン酸を水へ分散し、次いで２，９−ジメ
チルキナクリドンをろ別し、水に湿潤している粗製の
２，９−ジメチルキナクリドン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｒｅｄ １２２）を調製した。[Outside 27] Was cyclized in phosphoric acid to produce 2,9-dimethylquinacridone. The phosphoric acid with 2,9-dimethylquinacridone is dispersed in water, then the 2,9-dimethylquinacridone is filtered off and the crude 2,9-dimethylquinacridone wetted in water (CI Pigmen) is dispersed.
t Red 122) was prepared.

【０１１０】別途、下記式Separately, the following formula

【０１１１】[0111]

【外２８】 で示される化合物をリン酸中で環化して無置換のキナク
リドンを生成した。キナクリドンを有するリン酸を水へ
分散し、次いでキナクリドンをろ別し、水に湿潤してい
る粗製のキナクリドン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉ
ｌｅｔ １９）を調製した。[Outside 28] Was cyclized in phosphoric acid to produce unsubstituted quinacridone. The phosphoric acid with quinacridone is dispersed in water, then the quinacridone is filtered off and the crude quinacridone moistened with water (CI Pigment Vi.
Let 19) was prepared.

【０１１２】粗製の２，９−ジメチルキナクリドン６６
重量部と粗製のキナクリドン３４重量部とを、水６００
重量部とエタノール３００重量部からなる混合液を有す
る、コンデンサーを具備した容器に添加し、５時間２，
９−ジメチルキナクリドン及びキナクリドンを磨砕しな
がら混合液を加熱し還流した。５時間後、固溶体顔料を
ろ別し、洗浄し、乾燥後に粉砕して固溶体マゼンタ顔料
（１）を得た。Crude 2,9-dimethylquinacridone 66
Parts by weight and 34 parts by weight of crude quinacridone
Of a mixed solution consisting of 300 parts by weight of ethanol and 300 parts by weight of ethanol.
The mixture was heated to reflux while grinding 9-dimethylquinacridone and quinacridone. After 5 hours, the solid solution pigment was filtered off, washed, dried and pulverized to obtain a solid solution magenta pigment (1).

【０１１３】固溶体顔料の製造例２ 下記式 Production Example 2 of Solid Solution Pigment

【０１１４】[0114]

【外２９】 で示される化合物をリン酸中で環化して３，１０−ジク
ロロキナクリドンを生成した。３，１０−ジクロロキナ
クリドンを有するリン酸を水へ分散し、次いで３，１０
−ジクロロキナクリドンをろ別し、水に湿潤している粗
製の３，１０−ジクロロキナクリドン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０２）を調製した。[Outside 29] Was cyclized in phosphoric acid to produce 3,10-dichloroquinacridone. Phosphoric acid with 3,10-dichloroquinacridone is dispersed in water and then
Dichloroquinacridone is filtered off and crude 3,10-dichloroquinacridone moistened with water (CI Pig
Ment Red 202) was prepared.

【０１１５】粗製の３，１０−ジクロロキナクリドン２
０重量部と粗製の無置換のキナクリドン８０重量部と
を、水６００重量部とエタノール３００重量部からなる
混合液を有する、コンデンサーを具備した容器に添加
し、５時間３，１０−ジクロロキナクリドン及びキナク
リドンを磨砕しながら混合液を加熱し還流した。５時間
後に、固溶体顔料をろ別し、洗浄し、乾燥後に粉砕して
固溶体マゼンタ顔料（２）を得た。Crude 3,10-dichloroquinacridone 2
0 parts by weight and 80 parts by weight of crude unsubstituted quinacridone are added to a container equipped with a condenser having a mixed solution consisting of 600 parts by weight of water and 300 parts by weight of ethanol, and 3,10-dichloroquinacridone and The mixture was heated to reflux while grinding quinacridone. After 5 hours, the solid solution pigment was filtered off, washed, dried and pulverized to obtain a solid solution magenta pigment (2).

【０１１６】実施例１ ０．１ＭのＮａ₃ＰＯ₄水溶液と１ＭＮＯＣａＣｌ₂水溶
液を調製した。高速撹拌装置ＴＫ−ホモミキサーを備え
た四つ口フラスコ中にイオン交換水７１０重量部と０．
１モル−Ｎａ₃ＰＯ₄水溶液４５０重量部を添加し回転数
を１２，０００回転に調整し、６５℃に加温せしめた。
ここに１．０モル−ＣａＣｌ₂水溶液６８重量部を徐々
に添加し微小な難水溶性分散剤Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂を含む
水系分散媒体を調製した。 ・スチレン単量体 １６５重量部 ・ｎ−ブチルアクリレート単量体 ３５重量部 ・固溶体マゼンタ顔料（１） ７重量部 ・飽和ポリエステル樹脂（極性樹脂） １０重量部 （テレフタル酸−プロピレンオキサイド変性ビスフェノ
ールＡ−トリメリット酸の重合体；酸価＝１５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ，Ｍｎ＝４５００；ピーク分子量＝６０００） ・ジアルキルサリチル酸の金属化合物（負帯電性制御剤） ２重量部 ・エステルワックス（吸熱メインピーク値６４．４℃） １５重量部 （エステル化合物（１）がメイン成分；硬度３．２） Example 1 A 0.1M aqueous solution of Na ₃ PO ₄ and a 1M aqueous solution of NOCaCl ₂ were prepared. In a four-necked flask equipped with a high-speed stirrer TK-homomixer, 710 parts by weight of ion-exchanged water and 0.1 wt.
450 parts by weight of a 1 mol-Na ₃ PO ₄ aqueous solution was added, the number of revolutions was adjusted to 12,000, and the mixture was heated to 65 ° C.
Here, 68 parts by weight of a 1.0 mol-CaCl ₂ aqueous solution was gradually added to prepare an aqueous dispersion medium containing a minute hardly water-soluble dispersant Ca ₃ (PO ₄ ) ₂ . Styrene monomer 165 parts by weight n-butyl acrylate monomer 35 parts by weight Solid solution magenta pigment (1) 7 parts by weight Saturated polyester resin (polar resin) 10 parts by weight (terephthalic acid-propylene oxide-modified bisphenol A- Polymer of trimellitic acid; acid value = 15 mg KO
H / g, Mn = 4500; peak molecular weight = 6000) 2 parts by weight of metal compound of dialkylsalicylic acid (negative charge control agent) 15 parts by weight of ester wax (endothermic main peak value 64.4 ° C.) 15 parts by weight of ester compound (1 ) Is the main component; hardness 3.2)

【０１１７】上記混合物をアトライターを用いて３時間
分散させて顔料分散液を調製した。The above mixture was dispersed using an attritor for 3 hours to prepare a pigment dispersion.

【０１１８】顔料分散液の１ｇをスチレンモノマー９ｇ
で希釈し、７０℃に加温した状態で４８時間静置する沈
降試験をおこなったところ、固溶体マゼンタ顔料（１）
の沈降はみられず、固溶体マゼンタ顔料（１）が良好な
分散性を有していることが確認された。該顔料分散液に
重合開始剤である２，２’−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）２重量部を添加し、重合性単量体粗
製物を調製した。重合性単量体粗製物を水系分散媒体に
投入し高速撹拌機の回転数１２，０００ｒｐｍを維持し
ながら、１５分間造粒した。その後高速撹拌器からプロ
ペラ撹拌羽根の撹拌器を変え、５０ｒｐｍの回転で撹拌
しつつ内温を６０℃で４時間、その後８０℃に昇温させ
４時間重合を計８時間継続させた。重合終了後スラリー
を冷却し、希塩酸を添加し分散剤を除去せしめた。1 g of the pigment dispersion was mixed with 9 g of styrene monomer.
The solution was subjected to a sedimentation test in which the solution was allowed to stand for 48 hours while being heated to 70 ° C., and it was found that the solid solution magenta pigment (1)
No sedimentation was observed, and it was confirmed that the solid solution magenta pigment (1) had good dispersibility. To the pigment dispersion, 2 parts by weight of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) as a polymerization initiator was added to prepare a polymerizable monomer crude product. The polymerizable monomer crude product was charged into an aqueous dispersion medium and granulated for 15 minutes while maintaining the rotation speed of the high-speed stirrer at 12,000 rpm. Thereafter, the agitator of the propeller stirring blade was changed from the high-speed stirrer, and the internal temperature was raised to 60 ° C. for 4 hours while stirring at 50 rpm, and then the temperature was raised to 80 ° C. for 4 hours, and polymerization was continued for a total of 8 hours. After the polymerization was completed, the slurry was cooled, and diluted hydrochloric acid was added to remove the dispersant.

【０１１９】更に洗浄し乾燥を行うことでコールターカ
ウンターで測定したマゼンタトナー粒子の重量平均径
は、６．２μｍで個数変動係数が２８％で、形状係数Ｓ
Ｆ−１は１０７であった。得られたマゼンタトナー粒子
は、スチレン−ｎ−ブチルアクリレート、共重合体約２
００重量部、固溶体マゼンタ顔料約７重量部、飽和ポリ
エステル樹脂約１０重量部，ジアルキルサリチル酸の金
属化合物約２重量部及びエステルワックス約１５重量部
を含有していた。After further washing and drying, the weight average particle size of the magenta toner particles measured by a Coulter counter is 6.2 μm, the number variation coefficient is 28%, and the shape coefficient S
F-1 was 107. The obtained magenta toner particles were composed of styrene-n-butyl acrylate, a copolymer of about 2
It contained 00 parts by weight, about 7 parts by weight of a solid solution magenta pigment, about 10 parts by weight of a saturated polyester resin, about 2 parts by weight of a metal compound of dialkyl salicylic acid, and about 15 parts by weight of an ester wax.

【０１２０】得られたマゼンタトナー粒子１００重量部
に疎水化処理酸化チタン微粉体を２重量部外添し、マゼ
ンタトナーを得、このトナー７重量部に対し、アクリル
樹脂コーティングされた磁性フェライトキャリア９３重
量部を混合し二成分系現像剤としてキヤノン製フルカラ
ー複写機ＣＬＣ５００改造機にて耐久評価を行った。常
温常湿（２３℃，６０％）の条件下、２万枚耐久後も現
像性が低下することなく安定した鮮明かつ良好なマゼン
タ画像が得られた。To 100 parts by weight of the obtained magenta toner particles, 2 parts by weight of hydrophobically treated titanium oxide fine powder was externally added to obtain a magenta toner, and 7 parts by weight of the toner was added to a magnetic ferrite carrier 93 coated with an acrylic resin. The parts by weight were mixed and evaluated for durability using a modified full-color copying machine CLC500 manufactured by Canon Inc. as a two-component developer. Under normal temperature and normal humidity (23 ° C., 60%), a stable, clear and good magenta image was obtained without a decrease in developability even after 20,000 sheets were run.

【０１２１】また着色力も良好であって、ＯＨＰ透明性
にも優れたものであった。結果を表２に示す。The coloring power was good, and the transparency of OHP was also excellent. Table 2 shows the results.

【０１２２】比較例１ 着色剤をＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２の７
重量部に変更したことを除いては、実施例１と同様に処
理し、マゼンタトナー粒子を得た。得られたマゼンタト
ナー粒子の重量平均径は、６．２μｍで個数変動係数が
５８％で形状係数ＳＦ−１が１０９であった。 Comparative Example 1 The coloring agent was C.I. I. Pigment Red 122-7
Except that the amount was changed to parts by weight, the same treatment as in Example 1 was performed to obtain magenta toner particles. The weight average diameter of the obtained magenta toner particles was 6.2 μm, the number variation coefficient was 58%, and the shape factor SF-1 was 109.

【０１２３】実施例１と同様にして、使用したＣ．Ｉ．
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２の沈降試験をおこなっ
たところ、約１０時間でＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅ
ｄ１２２は沈降してしまった。In the same manner as in Example 1, the C.I. I.
Pigment Red 122 was subjected to a sedimentation test. I. Pigment Re
d122 has settled.

【０１２４】得られたマゼンタトナー粒子１００重量部
に疎水化処理酸化チタン微粉体２重量部を外添しマゼン
タトナーを得、このトナー７重量部に対し、アクリル樹
脂コーティングされたフェライトキャリア９３重量部を
混合し二成分系現像剤として、キヤノン製フルカラー複
写機ＣＬＣ５００改造機にて耐久評価を行った。常温常
湿の条件下、２万枚耐久を行ったところ、帯電性が低い
ために非画像部上にカブリがあるマゼンタ画像が得られ
た。100 parts by weight of the obtained magenta toner particles were externally added with 2 parts by weight of hydrophobically treated titanium oxide fine powder to obtain a magenta toner, and 7 parts by weight of the toner were 93 parts by weight of an acrylic resin-coated ferrite carrier. Were mixed and used as a two-component developer, and the durability was evaluated using a modified full-color copying machine CLC500 manufactured by Canon. When 20,000 sheets were durable under normal temperature and normal humidity, a magenta image having fog on a non-image area was obtained due to low chargeability.

【０１２５】また着色力も実施例１と比較して低く、特
にＯＨＰ透明性が実用上不十分なものであった。The coloring power was lower than that of Example 1, and the transparency of OHP was particularly insufficient for practical use.

【０１２６】比較例２ 着色剤をＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９
の７重量部に変更したことを除いて実施例１と同様にし
てマゼンタトナー粒子を生成した。得られたマゼンタト
ナー粒子は重量平均粒径が６．７μｍであり、個数変動
係数が４９％であり、形状係数ＳＦ−１が１０６であっ
た。 Comparative Example 2 The coloring agent was C.I. I. Pigment Violet 19
Magenta toner particles were produced in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 7 parts by weight. The obtained magenta toner particles had a weight average particle size of 6.7 μm, a number variation coefficient of 49%, and a shape factor SF-1 of 106.

【０１２７】実施例１と同様にして、使用したＣ．Ｉ．
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９の沈降試験をおこ
なったところ、約８時間でＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖ
ｉｏｌｅｔ １９は沈降してしまった。In the same manner as in Example 1, the C.I. I.
Pigment Violet 19 was subjected to a sedimentation test. I. Pigment V
Iolet 19 has settled.

【０１２８】得られたマゼンタトナー粒子を実施例１と
同様に耐久評価を行ったところ、実施例１と比較して帯
電性も低いために初期よりカブリが生じ、画質も悪いも
のであった。The durability of the obtained magenta toner particles was evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, the magenta toner particles had fogging from the beginning due to lower chargeability as compared with Example 1, and the image quality was poor.

【０１２９】又、トナー粒子中における着色剤の分散性
が悪いために、着色力や色再現性、ＯＨＰ透過性に劣っ
たものであった。Further, since the dispersibility of the colorant in the toner particles was poor, the coloring power, the color reproducibility and the OHP transparency were inferior.

【０１３０】比較例３ 固溶体マゼンタ顔料のかわりにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ １２２を４．６重量部及びＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９を２．４重量部を使用する
ことを除いて実施例１と同様にしてマゼンタトナー粒子
を生成した。得られたマゼンタトナー粒子は重量平均粒
径が５．９μｍであり、個数変動係数が５６％であり、
形状係数ＳＦ−１が１１３であった。 Comparative Example 3 Instead of solid solution magenta pigment, C.I. I. Pigment
4.6 parts by weight of Red 122 and C.I. I. Pigm
magenta toner particles were produced in the same manner as in Example 1 except that 2.4 parts by weight of ent Violet 19 was used. The obtained magenta toner particles have a weight average particle size of 5.9 μm, a number variation coefficient of 56%,
The shape factor SF-1 was 113.

【０１３１】実施例１と同様に使用したマゼンタ顔料の
沈降試験をおこなったところ、約１０時間でマゼンタ顔
料は沈降した。A settling test was conducted on the magenta pigment used in the same manner as in Example 1. As a result, the magenta pigment settled in about 10 hours.

【０１３２】得られたマゼンタトナー粒子を実施例１と
同様に耐久試験を行ったところ、耐久枚数を重ねるにつ
れてカブリが生じ、画質も悪いものであった。A durability test was carried out on the obtained magenta toner particles in the same manner as in Example 1. As the number of endurances increased, fogging occurred and the image quality was poor.

【０１３３】又、トナー粒子中における着色剤の分散性
が実施例１よりも悪いために、着色力やＯＨＰ透過性、
特に色再現性に劣ったものであった。Further, since the dispersibility of the colorant in the toner particles is worse than that of Example 1, the coloring power, OHP permeability,
In particular, the color reproducibility was poor.

【０１３４】比較例４ ・飽和ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡ−無水フタ
ル酸−コハク酸）；酸価２ｍｇＫＯＨ／ｇ；Ｍｎ＝４５
００；ピーク分子量；６５００） に変更したことを除いては実施例１と同様にして、マゼ
ンタトナー粒子を得た。 Comparative Example 4 Saturated polyester resin (bisphenol A-phthalic anhydride-succinic acid); acid value 2 mgKOH / g; Mn = 45
00; peak molecular weight: 6500), and magenta toner particles were obtained in the same manner as in Example 1.

【０１３５】得られたマゼンタトナー粒子の重量平均径
は、６．２μｍで個数変動係数が７４％で、形状係数Ｓ
Ｆ−１が１０９であった。The weight average diameter of the obtained magenta toner particles was 6.2 μm, the number variation coefficient was 74%, and the shape factor S
F-1 was 109.

【０１３６】得られたマゼンタトナー粒子を実施例１と
同様に耐久評価を行ったところ、実施例１と比べ帯電性
が不安定であり、耐久枚数が増えるにつれてカブリが生
じてしまった。The durability of the obtained magenta toner particles was evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, the charging property was unstable as compared with Example 1, and fog occurred as the number of endurable sheets increased.

【０１３７】また、マゼンタトナー粒子中の着色剤の分
散が悪いために着色力や色再現性，ＯＨＰ透過性とも実
施例１より悪化してしまった。Further, since the dispersion of the colorant in the magenta toner particles was poor, the coloring power, the color reproducibility, and the OHP transparency were worse than those in the first embodiment.

【０１３８】比較例５ ・飽和ポリエステル樹脂（テレフタル酸−プロピレンオ
キサンド変性ビスフェノールＡ−エチレンオキサイド変
性ビスフェノールＡ−トリメリット酸の重合体；酸価２
６ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｎ＝８９００、ピーク分子量；１
５０００）を使用することを除いては実施例１と同様に
処理し、マゼンタトナー粒子を得た。 Comparative Example 5 Saturated polyester resin (terephthalic acid / propylene oxide modified bisphenol A / ethylene oxide modified bisphenol A / trimellitic acid polymer; acid value 2)
6 mgKOH / g, Mn = 8900, peak molecular weight; 1
5,000) to obtain magenta toner particles.

【０１３９】得られたマゼンタトナー粒子は重量平均径
が８．７μｍで、個数変動係数が５４％で形状係数ＳＦ
−１が１２３であった。The obtained magenta toner particles have a weight average diameter of 8.7 μm, a number variation coefficient of 54%, and a shape coefficient SF.
-1 was 123.

【０１４０】得られたマゼンタトナー粒子を実施例１と
同様に耐久評価を行ったところ、実施例１と比べ帯電性
が不安定であり、カブリが生じた。The obtained magenta toner particles were evaluated for durability in the same manner as in Example 1. As a result, the chargeability was unstable compared to Example 1, and fogging occurred.

【０１４１】また、着色剤の分散がやや悪いために着色
力や色再現性，ＯＨＰ透過性とも実施例１よりも劣って
いた。Further, since the dispersion of the coloring agent was rather poor, the coloring power, the color reproducibility, and the OHP permeability were inferior to those of Example 1.

【０１４２】実施例２ 実施例１のエステルワックスをアルコール変性ポリプロ
ピレンワックス（吸熱極大ピーク値；９４℃）７重量部
に変更したことを除いては実施例１と同様に処理し、マ
ゼンタトナー粒子を得た。 Example 2 Magenta toner particles were obtained by treating in the same manner as in Example 1 except that the ester wax in Example 1 was changed to 7 parts by weight of an alcohol-modified polypropylene wax (endothermic maximum peak value: 94 ° C.). Obtained.

【０１４３】得られたマゼンタトナー粒子の重量平均径
は７．１μｍで個数変動係数が３３％で、形状係数ＳＦ
−１が１０６であった。The obtained magenta toner particles had a weight average diameter of 7.1 μm, a number variation coefficient of 33%, and a shape factor SF.
-1 was 106.

【０１４４】得られたマゼンタトナー粒子を実施例１と
同様に耐久試験を行ったところ、現像性が安定した鮮明
且つ良好なマゼンタ画像が得られた。A durability test was performed on the obtained magenta toner particles in the same manner as in Example 1. As a result, a clear and good magenta image with stable developing property was obtained.

【０１４５】実施例１と比べ若干着色剤の分散が悪いた
めに、やや着色力や色再現性・ＯＨＰ透過性が悪化した
が実用上問題ないレベルであった。Since the dispersion of the coloring agent was slightly inferior to that of Example 1, the coloring power, the color reproducibility and the OHP transmittance were slightly deteriorated, but at a practically acceptable level.

【０１４６】実施例３ 実施例１の飽和ポリエステル樹脂をスチレン−アクリル
樹脂（スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチルエ
ステル共重合体；酸価＝１２ｍｇＫＯＨ／ｇ；Ｍｎ＝６
７００；ピーク分子量；１００００）に変更したことを
除いては実施例１と同様にして、マゼンタトナー粒子を
得た。 Example 3 The saturated polyester resin of Example 1 was used as a styrene-acrylic resin (styrene-methacrylic acid-methyl methacrylate copolymer; acid value = 12 mg KOH / g; Mn = 6).
Magenta toner particles were obtained in the same manner as in Example 1 except that the peak molecular weight was changed to 700 (peak molecular weight; 10000).

【０１４７】得られたマゼンタトナー粒子の重量平均径
は６．４μｍで個数変動係数が３０％で、形状係数ＳＦ
−１が１２０であった。The obtained magenta toner particles had a weight average diameter of 6.4 μm, a number variation coefficient of 30%, and a shape factor SF.
-1 was 120.

【０１４８】得られたマゼンタトナー粒子を実施例１と
同様に耐久評価を行ったところ、現像性が安定した鮮明
且つ良好なマゼンタ画像が得られた。The durability of the obtained magenta toner particles was evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, a clear and good magenta image with stable developability was obtained.

【０１４９】実施例１と比べ若干着色剤の分散が悪いた
めに、やや色再現性が悪化したが実用上問題ないレベル
であった。Since the dispersion of the colorant was slightly inferior to that of Example 1, the color reproducibility was slightly deteriorated, but the level was not a problem in practical use.

【０１５０】実施例４ 実施例１の飽和ポリエステル樹脂をエポキシ樹脂（ビス
フェノールＡ−エピクロルヒドリン−無水フタル酸−ト
リエチレンテトラミンの重合体；酸価＝３ｍｇＫＯＨ／
ｇ；Ｍｎ＝２８００；ピーク分子量；７５００）５重量
部に変更したことを除いては実施例１と同様にして、マ
ゼンタトナー粒子を得た。 Example 4 The saturated polyester resin of Example 1 was replaced with an epoxy resin (a polymer of bisphenol A-epichlorohydrin-phthalic anhydride-triethylenetetramine; acid value = 3 mg KOH /
g; Mn = 2800; peak molecular weight; 7500) Magenta toner particles were obtained in the same manner as in Example 1 except that the weight was changed to 5 parts by weight.

【０１５１】得られたマゼンタトナーの重量平均径は
５．９μｍで、個数変動係数が３３％で、形状係数ＳＦ
−１が１０９であった。The weight average diameter of the obtained magenta toner was 5.9 μm, the number variation coefficient was 33%, and the shape factor SF was
-1 was 109.

【０１５２】得られたマゼンタトナー粒子を実施例１と
同様に耐久評価を行ったところ、実施例１に比べやや帯
電性が低いためにカブリが若干生じたが、実用のレベル
で現像性が安定した鮮明且つ良好なマゼンタ画像が得ら
れた。The durability of the obtained magenta toner particles was evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, the fog was slightly generated because the chargeability was slightly lower than that of Example 1, but the developability was stable at a practical level. A clear and good magenta image was obtained.

【０１５３】実施例１と比べ転写に伴うトナー飛び散り
が若干多いために、ややハイライト再現性が悪化したが
実用上問題ないレベルであった。Compared with Example 1, the toner scatter caused by the transfer was slightly larger, so that the highlight reproducibility was slightly deteriorated, but at a practically acceptable level.

【０１５４】実施例５ 実施例１の顔料を固溶体マゼンタ顔料（２）に変更した
ことを除いては実施例１と同様にして、マゼンタトナー
粒子を得た。 Example 5 Magenta toner particles were obtained in the same manner as in Example 1 except that the pigment of Example 1 was changed to the solid solution magenta pigment (2).

【０１５５】得られたマゼンタトナー粒子の重量平均径
は７．７μｍで個数変動係数が３５％で、形状係数ＳＦ
−１が１１０であった。The obtained magenta toner particles had a weight average diameter of 7.7 μm, a number variation coefficient of 35%, and a shape factor SF.
-1 was 110.

【０１５６】得られたマゼンタトナー粒子を実施例１と
同様に耐久評価を行ったところ、現像性が安定した鮮明
且つ良好なマゼンタ画像が得られた。The durability of the obtained magenta toner particles was evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, a clear and good magenta image with stable developing property was obtained.

【０１５７】実施例１と比べマゼンタトナー粒子中の着
色剤に粗大粒子が若干多いために、やや色再現性及び着
色力が悪化したが実用上問題ないレベルであった。Compared with Example 1, the colorant in the magenta toner particles contained a relatively large amount of coarse particles, so that the color reproducibility and coloring power were slightly deteriorated, but at a practically acceptable level.

【０１５８】上記実施例及び比較例の処方を表１に示
し、各トナーの評価結果を表２に示す。Table 1 shows the formulations of the above Examples and Comparative Examples, and Table 2 shows the evaluation results of each toner.

【０１５９】[0159]

【表１】 [Table 1]

【０１６０】[0160]

【表２】 [Table 2]

【０１６１】[0161]

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
特定の種類のキナクリドン顔料の固溶体顔料と特定の範
囲の酸価を有する極性樹脂を用いたことにより、摩擦帯
電性に優れ、極めて鮮明な色彩が得られると共に、ＯＨ
Ｐ透明性に優れ且つ製造安定性に優れた特性を有する静
電荷像現像用マゼンタトナーが得られた。As described above, according to the present invention,
By using a solid solution pigment of a specific type of quinacridone pigment and a polar resin having an acid value in a specific range, excellent triboelectricity is obtained, and a very clear color is obtained.
A magenta toner for developing an electrostatic charge image having excellent P transparency and excellent production stability was obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】トナーのトリボ電荷量を測定する装置の説明図
である。FIG. 1 is an explanatory diagram of an apparatus for measuring a triboelectric charge amount of a toner.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 吸引機 ２ 測定容器 ８ コンデンサ ９ 電位計 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Suction machine 2 Measuring container 8 Condenser 9 Electrometer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６５ ３８４ ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code FI G03G 9/08 365 384

Claims (69)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 結着樹脂，マゼンタ顔料及び極性樹脂を
少なくとも含有するマゼンタトナー粒子を有する静電荷
像現像用マゼンタトナーであり、 該結着樹脂はスチレン重合体，スチレン共重合体又はそ
れらの混合物であり、 該マゼンタ顔料は、シー．アイ．ピグメント レッド
１２２（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２）と
シー．アイ．ピグメント バイオレット １９（Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９）の固溶体顔
料又はシー．アイ．ピグメント レッド ２０２（Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０２）とシー．アイ．
ピグメント バイオレット １９（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９）の固溶体顔料であり、 極性樹脂は、酸価３〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇを有すること
を特徴とする静電荷像現像用マゼンタトナー。1. A magenta toner for electrostatic image development having magenta toner particles containing at least a binder resin, a magenta pigment and a polar resin, wherein the binder resin is a styrene polymer, a styrene copolymer or a mixture thereof. Wherein the magenta pigment is C.I. Eye. Pigment Red
122 (CI Pigment Red 122) and C.I. Eye. Pigment Violet 19 (C.I.
I. Pigment Violet 19). Eye. Pigment Red 202 (C.I.
I. Pigment Red 202) and C.I. Eye.
Pigment Violet 19 (CI Pigme)
a magenta toner for developing an electrostatic image, wherein the polar resin has an acid value of 3 to 20 mgKOH / g. 【請求項２】 固溶体顔料はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ １２２とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅ
ｔ １９との配合重量比が８５：１５乃至３０：７０で
ある請求項１のマゼンタトナー。2. The solid solution pigment is C.I. I. Pigment
Red 122 and C.I. I. Pigment Violet
2. The magenta toner according to claim 1, wherein the compounding weight ratio with t19 is 85:15 to 30:70. 【請求項３】 固溶体顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ ２０２とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌ
ｅｔ １９との配合重量比が８５：１５乃至３０：７０
である請求項１又は２のマゼンタトナー。3. The solid solution pigment is C.I. I. Pigment
Red 202 and C.I. I. Pigment Viol
85:15 to 30:70
The magenta toner according to claim 1, wherein 【請求項４】 マゼンタトナー粒子は、結着樹脂６５〜
９８重量％，マゼンタ顔料１〜１５重量％及び極性樹脂
１〜２０重量％を含有している請求項１乃至３のいずれ
かのマゼンタトナー。4. The magenta toner particles comprise a binder resin 65 to
4. The magenta toner according to claim 1, comprising 98% by weight, 1 to 15% by weight of a magenta pigment and 1 to 20% by weight of a polar resin. 【請求項５】 マゼンタトナー粒子は、極性樹脂を２．
０〜１０．０重量％含有している請求項１乃至４のいず
れかのマゼンタトナー。5. The magenta toner particles comprise a polar resin of 2.
The magenta toner according to any one of claims 1 to 4, comprising 0 to 10.0% by weight. 【請求項６】 マゼンタトナー粒子は、マゼンタ顔料及
び極性樹脂を下記式（Ａ）を満足するように含有してい
る請求項１乃至５のいずれかのマゼンタトナー。 【外１】 6. The magenta toner according to claim 1, wherein the magenta toner particles contain a magenta pigment and a polar resin so as to satisfy the following formula (A). [Outside 1] 【請求項７】 極性樹脂がマゼンタトナー粒子に２．０
〜１０．０重量％含有されている請求項１乃至６のいず
れかのマゼンタトナー。7. The method according to claim 1, wherein the polar resin is added to the magenta toner particles in an amount of
The magenta toner according to any one of claims 1 to 6, wherein the magenta toner is contained in an amount of about 10.0% by weight. 【請求項８】 極性樹脂が飽和ポリエステル樹脂である
請求項１乃至７のいずれかのマゼンタトナー。8. The magenta toner according to claim 1, wherein the polar resin is a saturated polyester resin. 【請求項９】 飽和ポリエステル樹脂は、数平均分子量
が２，５００〜１０，０００である請求項８のマゼンタ
トナー。9. The magenta toner according to claim 8, wherein the saturated polyester resin has a number average molecular weight of 2,500 to 10,000. 【請求項１０】 極性樹脂がエポキシ樹脂である請求項
１乃至７のいずれかのマゼンタトナー。10. The magenta toner according to claim 1, wherein the polar resin is an epoxy resin. 【請求項１１】 エポキシ樹脂は数平均分子量が２，５
００〜１０，０００である請求項１０のマゼンタトナ
ー。11. An epoxy resin having a number average molecular weight of 2.5.
The magenta toner according to claim 10, wherein the number is from 00 to 10,000. 【請求項１２】 極性樹脂がスチレン−アクリル酸共重
合体である請求項１乃至７のいずれかのマゼンタトナ
ー。12. The magenta toner according to claim 1, wherein the polar resin is a styrene-acrylic acid copolymer. 【請求項１３】 スチレン−アクリル酸共重合体は、数
平均分子量が２，５００〜１０，０００である請求項１
２のマゼンタトナー。13. The styrene-acrylic acid copolymer has a number average molecular weight of 2,500 to 10,000.
2 magenta toner. 【請求項１４】 マゼンタトナー粒子は、ＤＳＣ吸熱曲
線における吸熱メインピークが５５〜１３０℃の低軟化
点物質を含有している請求項１乃至１３のいずれかのマ
ゼンタトナー。14. The magenta toner according to claim 1, wherein the magenta toner particles contain a low softening point substance having an endothermic main peak in a DSC endothermic curve at 55 to 130 ° C. 【請求項１５】 マゼンタトナー粒子は低軟化点物質を
５〜２５重量％含有している請求項１４のマゼンタトナ
ー。15. The magenta toner according to claim 14, wherein the magenta toner particles contain 5 to 25% by weight of a low softening point substance. 【請求項１６】 低軟化点物質がワックスである請求項
１４又は１５のマゼンタトナー。16. The magenta toner according to claim 14, wherein the low softening point substance is a wax. 【請求項１７】 低軟化点物質は、炭素数が１５以上の
長鎖エステル部 【外２】 （式中、Ｒ₁ は炭素数１５個以上の有機基を示す）を有
するエステル化合物を含有している請求項１４乃至１６
のいずれかのマゼンタトナー。17. The low-softening point substance is a long-chain ester moiety having 15 or more carbon atoms. 17. An ester compound having the formula: wherein R ₁ represents an organic group having 15 or more carbon atoms.
Any of the magenta toners. 【請求項１８】 低軟化点物質は、下記式（１）で示さ
れるエステル化合物を含有している請求項１４乃至１６
のいずれかのマゼンタトナー。 Ｒ₂ −ＣＯＯ−Ｒ₃ （１） 〔式中、Ｒ₂ 及びＲ₃ は炭素数１５〜４５を有する飽和
炭化水素基を示す。〕18. The low softening point substance contains an ester compound represented by the following formula (1).
Any of the magenta toners. R ₂ —COO—R ₃ (1) wherein R ₂ and R _{3 each} represent a saturated hydrocarbon group having 15 to 45 carbon atoms. ] 【請求項１９】 Ｒ₂ 及びＲ₃ がアルキル基である請求
項１８のマゼンタトナー。19. The magenta toner according to claim 18, wherein R ₂ and R ₃ are an alkyl group. 【請求項２０】 低軟化点物質が下記式（２）で示され
るエステル化合物を含有している請求項１４乃至１６の
いずれかのマゼンタトナー。 【外３】 〔式中、Ｒ₄ 及びＲ₆ は炭素数１５乃至３２を有する有
機基を示し、Ｒ₅ は炭素数２乃至２０の有機基を示
す。〕20. The magenta toner according to claim 14, wherein the low softening point substance contains an ester compound represented by the following formula (2). [Outside 3] [In the formula, R ₄ and R ₆ each represent an organic group having 15 to 32 carbon atoms, and R ₅ represents an organic group having 2 to 20 carbon atoms. ] 【請求項２１】 Ｒ₄ 及びＲ₆ がアルキル基であり、Ｒ
₅ がアルキレン基である請求項２０のマゼンタトナー。21. R ₄ and R ₆ are alkyl groups,
21. The magenta toner according to claim 20, wherein ₅ is an alkylene group. 【請求項２２】 低軟化点物質が下記式（３）で示され
るエステル化合物を含有している請求項１４乃至１６の
いずれかのマゼンタトナー。 【外４】 〔式中、Ｒ₇ 及びＲ₉ は炭素数１５乃至３２を有する有
機基を示し、Ｒ₈ は炭素数２乃至２０の有機基を示
す。〕22. The magenta toner according to claim 14, wherein the low softening point substance contains an ester compound represented by the following formula (3). [Outside 4] [In the formula, R ₇ and R ₉ each represent an organic group having 15 to 32 carbon atoms, and R ₈ represents an organic group having 2 to 20 carbon atoms. ] 【請求項２３】 Ｒ₇ 及びＲ₉ はアルキル基を示し、Ｒ
₈ はアルキレン基を示す請求項２２のマゼンタトナー。23. R ₇ and R _{9 each} represent an alkyl group;
23. The magenta toner according to claim 22, wherein ₈ represents an alkylene group. 【請求項２４】 低軟化点物質は、下記式（４）で示さ
れるエステル化合物を含有している請求項１４乃至１６
のいずれかのマゼンタトナー。 【外５】 〔式中、Ｒ₁₀及びＲ₁₁は炭素数１５乃至４０の有機基を
示し、ａ及びｂは０乃至４の整数を示し、ａ＋ｂが４で
あり、ｍ及びｎは０乃至２５の整数であり、ｍ＋ｎは１
以上である。〕24. The low-softening point substance contains an ester compound represented by the following formula (4).
Any of the magenta toners. [Outside 5] [Wherein, R ₁₀ and R ₁₁ represent an organic group having 15 to 40 carbon atoms, a and b each represent an integer of 0 to 4, a + b is 4, m and n are each an integer of 0 to 25, , M + n is 1
That is all. ] 【請求項２５】 Ｒ₁₀及びＲ₁₁はアルキル基である請求
項２４のマゼンタトナー。25. The magenta toner according to claim 24, wherein R ₁₀ and R ₁₁ are an alkyl group. 【請求項２６】 低軟化点物質は、下記式（５）で示さ
れるエステル化合物を含有している請求項１４乃至１６
のいずれかのマゼンタトナー。 【外６】 〔式中、Ｒ₁₂及びＲ₁₃は炭素数１５乃至４０の有機基を
示し、Ｒ₁₄は水素原子又は炭素数１乃至４０の有機基を
示し、ｃ及びｄは０乃至３の整数を示し、ｃ＋ｄは１乃
至３であり、ｚは１乃至３の整数を示す。〕26. The low softening point substance contains an ester compound represented by the following formula (5).
Any of the magenta toners. [Outside 6] [Wherein, R ₁₂ and R ₁₃ represent an organic group having 15 to 40 carbon atoms, R ₁₄ represents a hydrogen atom or an organic group having 1 to 40 carbon atoms, c and d each represent an integer of 0 to 3, c + d is 1 to 3, and z is an integer of 1 to 3. ] 【請求項２７】 Ｒ₁₂ ，Ｒ₁₃及びＲ₁₄はアルキル基で
ある請求項２６のマゼンタトナー。27. The magenta toner according to claim 26, wherein R ₁₂ , R ₁₃ and R ₁₄ are alkyl groups. 【請求項２８】 マゼンタトナー粒子は、形状係数ＳＦ
−１が１００乃至１５０である請求項１乃至２７のいず
れかのマゼンタトナー。28. The magenta toner particles have a shape factor SF
28. The magenta toner according to claim 1, wherein -1 is 100 to 150. 【請求項２９】 マゼンタトナー粒子は、形状係数ＳＦ
−が１００乃至１２５である請求項１乃至２７のいずれ
かのマゼンタトナー。29. The magenta toner particles have a shape factor SF
The magenta toner according to any one of claims 1 to 27, wherein-is 100 to 125. 【請求項３０】 マゼンタトナー粒子は、負荷電性制御
剤を０．５乃至１０重量％含有している請求項１乃至２
９のいずれかのマゼンタトナー。30. The toner according to claim 1, wherein the magenta toner particles contain 0.5 to 10% by weight of a negative charge control agent.
9. The magenta toner of any one of 9. 【請求項３１】 負荷電性制御剤は、芳香族ヒドロキシ
カルボン酸の金属化合物である請求項３０のマゼンタト
ナー。31. The magenta toner according to claim 30, wherein the negative charge control agent is a metal compound of an aromatic hydroxycarboxylic acid. 【請求項３２】 マゼンタトナー粒子は、スチレンモノ
マー，マゼンタ顔料，極性樹脂及び重合開始剤を少なく
とも含有している重合性単量体組成物を水系媒体中で造
粒し、スチレンモノマーを重合して生成された重合マゼ
ンタトナー粒子を含有している請求項１乃至３１のいず
れかのマゼンタトナー。32. The magenta toner particles are obtained by granulating a polymerizable monomer composition containing at least a styrene monomer, a magenta pigment, a polar resin and a polymerization initiator in an aqueous medium, and polymerizing the styrene monomer. The magenta toner according to any one of claims 1 to 31, which contains the produced polymerized magenta toner particles. 【請求項３３】 重合性単量体組成物は、さらにアクリ
ル酸エステルモノマー又はメタクリル酸エステルモノマ
ーを含んでおり、水系媒体中のモノマーの重合により生
成されたスチレン共重合体を重合マゼンタトナー粒子が
含有している請求項３２のマゼンタトナー。33. The polymerizable monomer composition further contains an acrylate ester monomer or a methacrylate ester monomer, and a styrene copolymer produced by polymerization of a monomer in an aqueous medium is used to form polymerized magenta toner particles. 33. The magenta toner according to claim 32. 【請求項３４】 マゼンタトナー粒子は、重量平均粒径
が３〜９μｍである請求項１乃至３３のいずれかのマゼ
ンタトナー。34. The magenta toner according to claim 1, wherein the magenta toner particles have a weight average particle diameter of 3 to 9 μm. 【請求項３５】 マゼンタトナー粒子は、重量平均粒径
が３〜８μｍである請求項１乃至３３のいずれかのマゼ
ンタトナー。35. The magenta toner according to claim 1, wherein the weight average particle diameter of the magenta toner particles is 3 to 8 μm. 【請求項３６】 マゼンタトナー粒子を有するマゼンタ
トナーの製造方法であり、 スチレンモノマー，必要により他のビニルモノマー，マ
ゼンタ顔料，極性樹脂及び重合開始剤を混合して重合性
単量体組成物を調製し、 重合性単量体組成物を水系媒体中へ分散して重合性単量
体組成物の粒子を生成し、 水系媒体中で重合性単量体組成物の粒子中のスチレンモ
ノマーを重合して結着樹脂を生成してマゼンタトナー粒
子を生成する製造方法であり、 結着樹脂はスチレン重合体，スチレン共重合体又はそれ
らの混合物であり、 マゼンタ顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １
２２とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９の
固溶体顔料又はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０
２とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９の固
溶体であり、 極性樹脂は、酸価３〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇを有すること
を特徴とするマゼンタトナーの製造方法。36. A method for producing a magenta toner having magenta toner particles, wherein a polymerizable monomer composition is prepared by mixing a styrene monomer, if necessary, another vinyl monomer, a magenta pigment, a polar resin and a polymerization initiator. Dispersing the polymerizable monomer composition in an aqueous medium to form particles of the polymerizable monomer composition, and polymerizing the styrene monomer in the particles of the polymerizable monomer composition in the aqueous medium. The binder resin is a styrene polymer, a styrene copolymer or a mixture thereof, and the magenta pigment is C.I. I. Pigment Red 1
22 and C.I. I. Pigment Violet 19 or C.I. I. Pigment Red 20
2 and C.I. I. Pigment Violet 19, wherein the polar resin has an acid value of 3 to 20 mgKOH / g. 【請求項３７】 スチレンモノマー，固溶体顔料及び極
性樹脂が混合された後に、重合開始剤が添加されて、重
合性単量体組成物が調製される請求項３６の製造方法。37. The method according to claim 36, wherein after the styrene monomer, the solid solution pigment and the polar resin are mixed, a polymerization initiator is added to prepare a polymerizable monomer composition. 【請求項３８】 マゼンタトナー粒子は、懸濁重合法に
よって調製される請求項３６又は３７の製造方法。38. The method according to claim 36, wherein the magenta toner particles are prepared by a suspension polymerization method. 【請求項３９】 固溶体顔料はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ １２２とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌ
ｅｔ １９との配合重量比が８５：１５乃至３０：７０
である請求項３６乃至３８のいずれかの製造方法。39. The solid solution pigment is C.I. I. Pigment
Red 122 and C.I. I. Pigment Viol
85:15 to 30:70
The method according to any one of claims 36 to 38, wherein 【請求項４０】 固溶体顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｒｅｄ ２０２とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏ
ｌｅｔ １９との配合重量比が８５：１５乃至３０：７
０である請求項３６乃至３８のいずれかの製造方法。40. The solid solution pigment is C.I. I. Pigmen
t Red 202 and C.I. I. Pigment Vio
The compounding weight ratio with let 19 is 85:15 to 30: 7
The method according to claim 36, wherein the value is 0. 【請求項４１】 マゼンタトナー粒子は、結着樹脂６５
〜９８重量％，マゼンタ顔料１〜１５重量％及び極性樹
脂１〜２０重量％を含有している請求項３６乃至４０の
いずれかの製造方法。41. The magenta toner particles comprise a binder resin 65.
41. The method according to any one of claims 36 to 40, wherein the method comprises from 1 to 98% by weight, from 1 to 15% by weight of a magenta pigment and from 1 to 20% by weight of a polar resin. 【請求項４２】 マゼンタトナー粒子は、極性樹脂を
２．０〜１０．０重量％含有している請求項４１の製造
方法。42. The method according to claim 41, wherein the magenta toner particles contain 2.0 to 10.0% by weight of a polar resin. 【請求項４３】 マゼンタトナー粒子は、マゼンタ顔料
及び極性樹脂を下記式（Ａ）を満足するように含有して
いる請求項３６乃至４２のいずれかの製造方法。 【外７】 43. The method according to claim 36, wherein the magenta toner particles contain a magenta pigment and a polar resin so as to satisfy the following formula (A). [Outside 7] 【請求項４４】 極性樹脂が飽和ポリエステル樹脂であ
る請求項３６乃至４３のいずれかの製造方法。44. The method according to claim 36, wherein the polar resin is a saturated polyester resin. 【請求項４５】 飽和ポリエステル樹脂は、数平均分子
量が２，５００〜１０，０００である請求項４４の製造
方法。45. The method according to claim 44, wherein the saturated polyester resin has a number average molecular weight of 2,500 to 10,000. 【請求項４６】 極性樹脂がエポキシ樹脂である請求項
３６乃至４３のいずれかの製造方法。46. The method according to claim 36, wherein the polar resin is an epoxy resin. 【請求項４７】 エポキシ樹脂は数平均分子量が２，５
００〜１０，０００である請求項４６の製造方法。47. The epoxy resin has a number average molecular weight of 2.5.
The production method according to claim 46, wherein the number is from 00 to 10,000. 【請求項４８】 極性樹脂がスチレン−アクリル酸共重
合体である請求項３６乃至４３のいずれかの製造方法。48. The method according to claim 36, wherein the polar resin is a styrene-acrylic acid copolymer. 【請求項４９】 スチレン−アクリル酸共重合体は、数
平均分子量が２，５００〜１０，０００である請求項４
８の製造方法。49. The styrene-acrylic acid copolymer has a number average molecular weight of 2,500 to 10,000.
8. The manufacturing method of 8. 【請求項５０】 重合性単量体組成物は、さらにＤＳＣ
吸熱曲線における吸熱メインピークが５５〜１３０℃の
低軟化点物質を含有している請求項３６乃至４９のいず
れかの製造方法。50. The polymerizable monomer composition further comprises a DSC
50. The method according to any one of claims 36 to 49, wherein the endothermic main peak in the endothermic curve contains a low softening point substance at 55 to 130C. 【請求項５１】 重合性単量体組成物は低軟化点物質を
５〜２５重量％含有している請求項５０の製造方法。51. The method according to claim 50, wherein the polymerizable monomer composition contains 5 to 25% by weight of a low softening point substance. 【請求項５２】 低軟化点物質がワックスである請求項
５０又は５１の製造方法。52. The method according to claim 50, wherein the low softening point substance is a wax. 【請求項５３】 低軟化点物質は、炭素数が１５以上の
長鎖エステル部 【外８】 （式中、Ｒ₁ は炭素数１５個以上の有機基を示す）を有
するエステル化合物を含有している請求項５０乃至５２
のいずれかの製造方法。53. The low-softening point substance has a long-chain ester moiety having 15 or more carbon atoms. 53. An ester compound having the formula (wherein, R ₁ represents an organic group having 15 or more carbon atoms).
Manufacturing method. 【請求項５４】 低軟化点物質は、下記式（１）で示さ
れるエステル化合物を含有している請求項５０乃至５３
のいずれかの製造方法。 Ｒ₂ −ＣＯＯ−Ｒ₃ （１） 〔式中、Ｒ₂ 及びＲ₃ は炭素数１５〜４５を有する飽和
炭化水素基を示す。〕54. The low softening point substance contains an ester compound represented by the following formula (1).
Manufacturing method. R ₂ —COO—R ₃ (1) wherein R ₂ and R _{3 each} represent a saturated hydrocarbon group having 15 to 45 carbon atoms. ] 【請求項５５】 Ｒ₂ 及びＲ₃ がアルキル基である請求
項５４の製造方法。55. The method according to claim 54, wherein R ₂ and R ₃ are an alkyl group. 【請求項５６】 低軟化点物質が下記式（２）で示され
るエステル化合物を含有している請求項５０乃至５２の
いずれかの製造方法。 【外９】 〔式中、Ｒ₄ 及びＲ₆ は炭素数１５乃至３２を有する有
機基を示し、Ｒ₅ は炭素数２乃至２０の有機基を示す〕56. The method according to claim 50, wherein the low softening point substance contains an ester compound represented by the following formula (2). [Outside 9] [Wherein, R ₄ and R ₆ represent an organic group having 15 to 32 carbon atoms, and R ₅ represents an organic group having 2 to 20 carbon atoms] 【請求項５７】 Ｒ₄ 及びＲ₆ がアルキル基であり、Ｒ
₅ がアルキレン基である請求項５６の製造方法。57. R ₄ and R ₆ are alkyl radical, R
The production method according to claim 56, wherein ₅ is an alkylene group. 【請求項５８】 低軟化点物質が下記式（３）で示され
るエステル化合物を含有している請求項５０乃至５２の
いずれかの製造方法。 【外１０】 〔式中、Ｒ₇ 及びＲ₉ は炭素数１５乃至３２を有する有
機基を示し、Ｒ₈ は炭素数２乃至２０の有機基を示
す。〕58. The method according to claim 50, wherein the low softening point substance contains an ester compound represented by the following formula (3). [Outside 10] [In the formula, R ₇ and R ₉ each represent an organic group having 15 to 32 carbon atoms, and R ₈ represents an organic group having 2 to 20 carbon atoms. ] 【請求項５９】 Ｒ₇ 及びＲ₉ はアルキル基を示し、Ｒ
₈ はアルキレン基を示す請求項５８の製造方法。59. R ₇ and R _{9 each} represent an alkyl group;
59. The method according to claim 58, wherein ₈ represents an alkylene group. 【請求項６０】 低軟化点物質は、下記式（４）で示さ
れるエステル化合物を含有している請求項５０乃至５２
のいずれかの製造方法。 【外１１】 〔式中、Ｒ₁₀及びＲ₁₁は炭素数１５乃至４０の有機基を
示し、ａ及びｂは０乃至４の整数を示し、ａ＋ｂが４で
あり、ｍ及びｎは０乃至２５の整数であり、ｍ＋ｎは１
以上である。〕60. The low-softening point substance contains an ester compound represented by the following formula (4).
Manufacturing method. [Outside 11] [Wherein, R ₁₀ and R ₁₁ represent an organic group having 15 to 40 carbon atoms, a and b each represent an integer of 0 to 4, a + b is 4, m and n are each an integer of 0 to 25, , M + n is 1
That is all. ] 【請求項６１】 Ｒ₁₀及びＲ₁₁はアルキル基である請求
項６０の製造方法。61. The method according to claim 60, wherein R ₁₀ and R ₁₁ are alkyl groups. 【請求項６２】 低軟化点物質は、下記式（５）で示さ
れるエステル化合物を含有している請求項５０乃至５２
のいずれかの製造方法。 【外１２】 〔式中、Ｒ₁₂及びＲ₁₃は炭素数１５乃至４０の有機基を
示し、Ｒ₁₄は水素原子又は炭素数１乃至４０の有機基を
示し、ｃ及びｄは０乃至３の整数を示し、ｃ＋ｄは１乃
至３であり、ｚは１乃至３の整数を示す。〕62. The low-softening point substance contains an ester compound represented by the following formula (5).
Manufacturing method. [Outside 12] [Wherein, R ₁₂ and R ₁₃ represent an organic group having 15 to 40 carbon atoms, R ₁₄ represents a hydrogen atom or an organic group having 1 to 40 carbon atoms, c and d each represent an integer of 0 to 3, c + d is 1 to 3, and z is an integer of 1 to 3. ] 【請求項６３】 Ｒ₁₂ ，Ｒ₁₃及びＲ₁₄はアルキル基で
ある請求項６２の製造方法。63. The method according to claim 62, wherein R ₁₂ , R ₁₃ and R ₁₄ are alkyl groups. 【請求項６４】 マゼンタトナー粒子は、形状係数ＳＦ
−１が１００乃至１５０である請求項３６乃至６３のい
ずれかの製造方法。The magenta toner particles have a shape factor SF
64. The method according to claim 36, wherein -1 is 100 to 150. 【請求項６５】 マゼンタトナー粒子は、形状係数ＳＦ
−が１００乃至１２５である請求項３６乃至６３のいず
れかの製造方法。65. The magenta toner particles have a shape factor SF
64. The method according to claim 36, wherein-is 100 to 125. 【請求項６６】 重合性単量体組成物は、負荷電性制御
剤を０．５乃至１０重量％含有している請求項３６乃至
６５のいずれかの製造方法。66. The method according to claim 36, wherein the polymerizable monomer composition contains 0.5 to 10% by weight of a negative charge control agent. 【請求項６７】 負荷電性制御剤は、芳香族ヒドロキシ
カルボン酸の金属化合物である請求項６６の製造方法。67. The method according to claim 66, wherein the negatively-charged control agent is a metal compound of an aromatic hydroxycarboxylic acid. 【請求項６８】 マゼンタトナー粒子は、重量平均粒径
が３〜９μｍである請求項３６乃至６７のいずれかの製
造方法。68. The method according to claim 36, wherein the magenta toner particles have a weight average particle diameter of 3 to 9 μm. 【請求項６９】 マゼンタトナー粒子は、重量平均粒径
が３〜８μｍである請求項３６乃至６７のいずれかの製
造方法。69. The method according to claim 36, wherein the magenta toner particles have a weight average particle diameter of 3 to 8 μm.