JPH10121294A - Electrodeposition coating method - Google Patents
Electrodeposition coating methodInfo
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- JPH10121294A JPH10121294A JP28730896A JP28730896A JPH10121294A JP H10121294 A JPH10121294 A JP H10121294A JP 28730896 A JP28730896 A JP 28730896A JP 28730896 A JP28730896 A JP 28730896A JP H10121294 A JPH10121294 A JP H10121294A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明が属する技術分野】本発明は、アルミニウム系基
材の水性アニオン樹脂塗料による電着塗装方法に関する
ものであり、さらに詳しくは、電着塗装浴として、無機
系の抗菌剤が分散、混合されたアニオン樹脂系水性塗料
液を用いる電着塗装方法に関するものである。本発明の
塗装が施されたアルミサッシ類は、従来の塗装による保
護や美観の機能に加え、抗菌性を有し、衛生的に優れて
いる。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrodeposition coating method using an aqueous anionic resin paint for an aluminum base material, and more particularly, to an electrodeposition coating bath in which an inorganic antibacterial agent is dispersed and mixed. And an electrodeposition coating method using an anionic resin-based aqueous coating liquid. The aluminum sash to which the coating of the present invention has been applied has antibacterial properties and excellent hygiene in addition to the functions of protection and aesthetics by the conventional coating.
【０００２】近年、各種物品の表面に、かびまたは細菌
等の発生、増殖を防止するための抗菌処理を施すことが
注目されており、その代表的な手段として、塗料中に以
下に挙げるような抗菌剤を添加し、抗菌剤の含まれた塗
料を物品の表面に塗装することが提案されている。抗菌
剤としては、有機金属、有機塩素及び有機硫黄系等の有
機抗菌剤、ならびに、超微粒子酸化チタンまたは銀もし
くは銅を主体とする無機抗菌剤がある。しかしながら、
有機抗菌剤は、塗装に用いた場合、安全性および抗菌力
の持続性において、必ずしも充分とは言えない。無機系
抗菌剤のうち、超微粒子酸化チタン系の材料は、光分解
作用等による抗菌性が注目されているが、酸化チタンを
配合した塗膜は、耐候性の面でチョーキング現象を起し
やすく、さらに塗料ベース樹脂を光分解して劣化させる
恐れもある。また、ゼオライトに銀や銅等の抗菌性を示
す金属を担持させた抗菌剤（例えば特開昭６０−２０２
１６２号公報）は、抗菌効果の持続性が長く、しかも耐
熱性にも優れているものの、塗料の保存時または塗布後
に、著しい変色が起こるという問題がある。さらに、ゼ
オライトの平均粒径は数μｍと比較的に大きく、そのた
めにゼオライト系の抗菌剤を塗料に均一に分散混合する
ことが困難であり、得られる塗膜の平滑性に劣る。In recent years, attention has been paid to subjecting the surface of various articles to an antibacterial treatment for preventing the generation and growth of fungi or bacteria, and typical examples of such means include the following in paints. It has been proposed to add an antibacterial agent and apply a paint containing the antibacterial agent to the surface of an article. Examples of the antibacterial agent include organic antibacterial agents such as organic metal, organic chlorine and organic sulfur, and inorganic antibacterial agents mainly composed of ultrafine titanium oxide or silver or copper. However,
When used for coating, organic antibacterial agents are not necessarily sufficient in terms of safety and sustainability of antibacterial activity. Among the inorganic antibacterial agents, ultrafine titanium oxide-based materials have attracted attention for antibacterial properties due to photodegradation, etc., but coating films containing titanium oxide tend to cause a choking phenomenon in terms of weather resistance. Further, there is a possibility that the paint base resin is degraded by photolysis. Further, an antibacterial agent in which a metal having antibacterial properties such as silver or copper is supported on zeolite (for example, see JP-A-60-202)
No. 162) has a long-lasting antibacterial effect and is excellent in heat resistance, but has a problem that significant discoloration occurs during storage or after application of the paint. Furthermore, the average particle size of the zeolite is relatively large, several μm, which makes it difficult to uniformly disperse and mix the zeolite-based antibacterial agent in the paint, and the resulting coating film is poor in smoothness.
【０００３】一方、アルミニウム及びその合金は、陽極
酸化処理または化成処理による皮膜形成およびアニオン
電着塗装が施された形態で、多様な用途に使用されてい
る。すなわち、建築用品としてのサッシやエクステリア
を初めとして、厨房用品、装飾用品あるいは光学部品な
どのように、様々な分野で使用されている。かかるアル
ミニウム系基材の塗装においても、抗菌性を付与したい
との要求がある。しかしながら、安全性および抗菌力等
に優れる無機系の上記抗菌剤を塗膜中に均一に分散させ
ることが困難なため、まだ実用的に満足できる抗菌塗膜
は得られていないのが現状である。例えば、特開平８−
１２０４９６号公報に、リン酸カルシウムと金属銀の焼
結混合したセラミックス微粒子を抗菌剤として用い、該
セラミックス微粒子を含むアニオン電着塗料によってア
ルミニウムを電着塗装することが提案されているが、該
セラミックス微粒子では抗菌力に劣るため、比較的多量
に用いる必要があり、その結果、基本的な塗装性および
塗膜性能が低下するという如くである。[0003] On the other hand, aluminum and its alloys are used for various applications in the form of a film formed by anodizing treatment or chemical conversion treatment and anion electrodeposition coating. That is, they are used in various fields such as kitchen supplies, decorative supplies, optical parts, and the like, such as sashes and exteriors as building supplies. There is also a demand for imparting antibacterial properties to the coating of such an aluminum-based substrate. However, since it is difficult to uniformly disperse the above-mentioned inorganic antibacterial agent having excellent safety and antibacterial activity in a coating film, a practically satisfactory antibacterial coating film has not yet been obtained. . For example, JP-A-8-
No. 120496 proposes that ceramic particles obtained by sintering and mixing calcium phosphate and metallic silver are used as an antibacterial agent and aluminum is electrodeposited with an anionic electrodeposition paint containing the ceramic particles. Due to poor antibacterial activity, it is necessary to use a relatively large amount, and as a result, the basic paintability and coating film performance are likely to be reduced.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、アルミニウ
ム系基材の表面に陽極酸化または化成皮膜を形成した後
に、さらに抗菌剤を含有する水性アニオン系樹脂塗料に
より前記皮膜を電着塗装する方法において、塗料自体が
塗装性に優れしかも抗菌性および各種物理的性質に優れ
る塗膜を形成する電着塗装方法を提供することを目的と
した。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a method for forming an anodized or chemical conversion film on the surface of an aluminum-based substrate and then electrodepositing the film with an aqueous anionic resin paint containing an antibacterial agent. An object of the present invention is to provide an electrodeposition coating method for forming a coating film in which a coating itself has excellent coatability and excellent antibacterial properties and various physical properties.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために鋭意検討した結果、抗菌剤として特
定の銀系リン酸塩化合物を用い、それを水性アニオン系
樹脂に添加して得られるアニオン系電着塗料を使用する
ことにより、抗菌性および各種物理的性質の優れた塗膜
が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、アルミニウムまたはアルミニウム
合金からなり、表面に陽極酸化または化成処理による皮
膜を有するアルミニウム基材を、アニオン系樹脂、アミ
ノ樹脂および下記一般式〔１〕で表される銀系抗菌剤か
らなる水性分散塗料により電着塗装することを特徴とす
る電着塗装方法であり、さらには該電着塗装方法によっ
て塗装された塗装体である。 ＡｇaＡbＭ 2（ＰＯ 4） 3・ｎＨ 2Ｏ 〔１〕 （式中、Ａは、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属
イオン、アンモニウムイオンまたは水素イオンから選ば
れる少なくとも１種のイオンであり、Ｍは４価金属であ
る。また、ａ及びｂは、いずれも正数で、かつＡの価数
をｍとした場合にａ＋ｍｂ＝１を満たす数であり、ｎは
０≦ｎ≦６を満たす数である。）Means for Solving the Problems The present inventors have set forth the above section.
As a result of intensive studies to solve the problem,
Using a fixed silver phosphate compound,
Use an anionic electrodeposition paint obtained by adding to resin
Excellent antibacterial properties and various physical properties
Was obtained, and the present invention was completed.
That is, the present invention relates to aluminum or aluminum
It is made of an alloy and its surface is anodized or chemically converted
An anion-based resin, an aluminum base having a film
Resin and a silver-based antibacterial agent represented by the following general formula [1]
Electrodeposition coating with an aqueous dispersion paint
Electrodeposition coating method.
It is a painted body that has been painted. AgaAbM 2 (PO Four) 3 ・ nH 2O [1] (where A is an alkali metal ion, an alkaline earth metal,
Ion, ammonium ion or hydrogen ion
And M is a tetravalent metal.
You. A and b are both positive numbers and the valence of A
Is a number that satisfies a + mb = 1, where n is m, and n is
It is a number satisfying 0 ≦ n ≦ 6. )
【０００６】[0006]
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明において電着塗装されるアルミニウム基材
は、前記のとおり、アルミニウムまたはアルミニウム合
金からなり、表面に陽極酸化または化成処理による皮膜
を有するものである。上記陽極酸化または化成処理によ
って形成される皮膜は、酸化アルミニウムを主成分とす
る皮膜であり、通常陽極酸化処理は、JIS H 9500に規定
される方法でよって行われ、また化成処理の具体例とし
ては、アルカリクロメート法、クロム酸塩法、リン酸ク
ロム酸塩法、リン酸亜鉛法あるいはベーマイト法等が挙
げられる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. As described above, the aluminum substrate to be electrodeposited in the present invention is made of aluminum or an aluminum alloy, and has a film formed on the surface by anodic oxidation or chemical conversion treatment. The film formed by the anodizing or chemical conversion treatment is a film containing aluminum oxide as a main component, and the anodizing treatment is usually performed by a method specified in JIS H 9500, and as a specific example of the chemical conversion treatment. Examples thereof include an alkali chromate method, a chromate method, a chromate phosphate method, a zinc phosphate method, and a boehmite method.
【０００７】本発明における銀系抗菌剤は、前記一般式
〔１〕で表される化合物であり、分子構造的には、空間
群Ｒ3cに属する結晶性化合物に分類されるものである。
一般式〔１〕におけるＡは、アルカリ金属イオン、アル
カリ土類金属イオン、アンモニウムイオンまたは水素イ
オンから選ばれる少なくとも１種のイオンであり、好ま
しくは、リチウム、ナトリウム及びカリウム等のアルカ
リ金属イオン、マグネシウム又はカルシウム等のアルカ
リ土類金属イオンまたは水素イオンであり、さらに好ま
しくは、化合物の安定性及び安価に入手できる点で、リ
チウム、ナトリウム、アンモニウムイオン及び水素イオ
ンである。また、一般式〔１〕におけるＭは、４価金属
であり、好ましい具体例としては、ジルコニウム、チタ
ン及び錫が挙げられ、さらに好ましくは、ジルコニウム
及びチタンである。[0007] The silver-based antibacterial agent in the present invention is a compound represented by the above general formula [1], and is classified as a crystalline compound belonging to the space group R3c in terms of molecular structure.
A in the general formula [1] is at least one ion selected from an alkali metal ion, an alkaline earth metal ion, an ammonium ion and a hydrogen ion, preferably an alkali metal ion such as lithium, sodium and potassium, and magnesium. Or an alkaline earth metal ion such as calcium or a hydrogen ion, and more preferably lithium, sodium, ammonium ion and hydrogen ion in view of the stability of the compound and availability at low cost. Further, M in the general formula [1] is a tetravalent metal, and specific preferred examples include zirconium, titanium and tin, and more preferred are zirconium and titanium.
【０００８】本発明における銀系抗菌剤の具体例として
は、例えば以下のものがある。 Ａｇ 0.005Ｌｉ 0.995Ｚｒ 2（ＰＯ 4） 3 Ａｇ 0.01（ＮＨ 4） 0.99Ｚｒ 2（ＰＯ 4） 3 Ａｇ 0.05Ｎａ 0.95Ｚｒ 2（ＰＯ 4） 3 Ａｇ 0.2Ｋ 0.8Ｔｉ 2（ＰＯ 4） 3 Ａｇ 0.1Ｈ 0.9Ｚｒ 2（ＰＯ 4） 3 Ａｇ 0.5Ｎａ 0.25Ｈ 0.25Ｚｒ 2（ＰＯ 4） 3 Ａｇ 0.9Ｎａ 0.1Ｚｒ 2（ＰＯ 4） 3As specific examples of the silver-based antibacterial agent in the present invention,
For example, there are the following. Ag 0.005Li 0.995Zr 2 (PO Four) 3 Ag 0.01(NH Four) 0.99Zr 2 (PO Four) 3 Ag 0.05Na 0.95Zr 2 (PO Four) 3 Ag 0.2K 0.8Ti 2 (PO Four) 3 Ag 0.1H 0.9Zr 2 (PO Four) 3 Ag 0.5Na 0.twenty fiveH 0.twenty fiveZr 2 (PO Four) 3 Ag 0.9Na 0.1Zr 2 (PO Four) Three
【０００９】上記銀系抗菌剤の合成方法としては、焼成
法、湿式法及び水熱法等、公知の方法は何れも採用でき
るが、経済性がよく高純度で結晶性のよい微粒子のリン
酸ジルコニウムを合成するには水熱法が適している。水
熱法による方法を以下に詳述する。硫酸ジルコニウムの
水溶液に攪拌しながら燐酸二水素アンモニウムを徐々に
加え、沈殿物を生成する。その後、苛性ソーダ水溶液に
て反応液のｐＨを２に調整し、１３０℃に保持した密閉
容器中、飽和蒸気圧下で３２時間沈殿物を加熱した後、
沈殿物を濾過、水洗、乾燥、粉砕し、結晶質リン酸ジル
コニウムＮＨ 4Ｚｒ 2（ＰＯ 4） 3を得る。更にこの結晶質
リン酸ジルコニウムを適当な濃度の硝酸銀水溶液中に加
え、攪拌することにより、平均粒径が１μｍ以下の抗菌
性リン酸塩Ａｇx（ＮＨ 4） 1-xＺｒ 2（ＰＯ 4） 3を得る。
この銀リン酸ジルコニウムの真比重は3.０程度である。As a method for synthesizing the silver-based antibacterial agent, firing
Any known method such as a wet method, a wet method, and a hydrothermal method can be adopted.
However, it is economical and has high purity and good crystallinity.
The hydrothermal method is suitable for synthesizing zirconium acid. water
The method by the thermal method will be described in detail below. Of zirconium sulfate
Ammonium dihydrogen phosphate is gradually added to the aqueous solution while stirring.
In addition, a precipitate forms. After that, into aqueous caustic soda
Adjust the pH of the reaction solution to 2 and keep it closed at 130 ° C.
After heating the precipitate for 32 hours under saturated vapor pressure in a vessel,
The precipitate is filtered, washed with water, dried and pulverized,
Conium NH 4Zr 2 (PO Four) Get three. Moreover this crystalline
Add zirconium phosphate to an appropriate concentration of silver nitrate aqueous solution.
In addition, by stirring, antibacterial with average particle size of 1μm or less
Phosphate Agx(NH Four) 1-xZr 2 (PO Four) Get three.
The true specific gravity of this silver zirconium phosphate is about 3.0.
【００１０】一般式〔１〕におけるａの値は、銀イオン
をリン酸塩系化合物に担持させるための水溶液における
銀イオンの濃度、及びその水溶液にリン酸塩系化合物を
浸漬する時間又は温度等を調整することにより、必要と
する特性及び使用条件等に応じて、適宜調整することが
できる。防かび、抗菌性及び防藻性を発揮させるには、
上記ａの値は大きい方がよいが、ａの値が0.００１以上
であれば抗菌性効果は発現する。好ましいａの値は、0.
０１〜0.７であり、さらに好ましくは0.２〜0.７であ
る。The value of a in the general formula [1] is determined by the concentration of silver ions in the aqueous solution for supporting silver ions on the phosphate compound, and the time or temperature of immersing the phosphate compound in the aqueous solution. Can be adjusted as appropriate in accordance with the required characteristics, use conditions, and the like. In order to exhibit antifungal, antibacterial and antialgal properties,
The larger the value of a, the better. However, if the value of a is 0.001 or more, the antibacterial effect is exhibited. A preferred value of a is 0.
It is 01-0.7, More preferably, it is 0.2-0.7.
【００１１】本発明における銀系抗菌剤の平均粒径は、
塗料中に均一に分散でき、かつ貯蔵の際に沈降や凝集を
起り難い点で、0.２〜２μｍが好まし。さらに好ましい
平均粒径は、0.２〜１μｍであり、特に好ましくは0.２
〜0.６μｍである。本発明における銀系抗菌剤は、熱ま
たは紫外線等の光に対して安定であり、８００℃に加熱
しても化学的、物理的に変化をせず、また紫外線の照射
によっても変色を起こさない。The average particle size of the silver-based antibacterial agent in the present invention is:
0.2 to 2 μm is preferred because it can be uniformly dispersed in the coating material and hardly causes sedimentation or aggregation during storage. More preferably, the average particle size is 0.2 to 1 μm, particularly preferably 0.2.
~ 0.6 μm. The silver-based antibacterial agent in the present invention is stable to light such as heat or ultraviolet light, does not chemically or physically change even when heated to 800 ° C., and does not discolor even when irradiated with ultraviolet light. .
【００１２】次に、アニオン系電着塗料の主成分として
用いられるアニオン系樹脂について説明する。本発明に
おけるアニオン系樹脂は、カルボキシル基が塩基で部分
的にまたは全て中和されたカルボキシレート単位を有す
る重合体である。該重合体としては、耐候性に優れる塗
膜を形成できる点で、アニオン系アクリル樹脂が好まし
い。上記アニオン系アクリル樹脂は、カルボキシル基含
有単量体と他のアクリル系単量体の共重合により得られ
るカルボキシル基含有アクリル樹脂を、塩基で中和する
ことにより得られる。また、本発明において用いるアニ
オン系樹脂は、上記カルボキシレート単位以外に、水酸
基を有している重合体であることがさらに好ましい。ア
ニオン系樹脂に水酸基が存在すると、後記するアミノ樹
脂との架橋により、硬度の高い塗膜が得られ易い。Next, an anionic resin used as a main component of the anionic electrodeposition paint will be described. The anionic resin in the present invention is a polymer having a carboxylate unit in which a carboxyl group is partially or completely neutralized with a base. The polymer is preferably an anionic acrylic resin in that a coating film having excellent weather resistance can be formed. The anionic acrylic resin is obtained by neutralizing a carboxyl group-containing acrylic resin obtained by copolymerizing a carboxyl group-containing monomer with another acrylic monomer with a base. Further, the anionic resin used in the present invention is more preferably a polymer having a hydroxyl group in addition to the carboxylate unit. When a hydroxyl group is present in the anionic resin, a coating film having high hardness is easily obtained by crosslinking with an amino resin described later.
【００１３】本発明において好ましいアニオン系アクリ
ル樹脂は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸およ
びイタコン酸等のα，β−エチレン性不飽和カルボン
酸、β−ハイドロキシエチル（メタ）アクリレート、β
−ハイドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよびア
リルアルコール等の水酸基含有ビニル単量体、ならびに
他のアクリル系単量体等を共重合することにより得られ
る。α，β−エチレン性不飽和カルボン酸および水酸基
含有ビニル単量体と共重合させる他のアクリル系単量体
としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレー
ト、イソブチル（メタ）アクリレート、ノルマルブチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート及び
グリシジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレ
ート、又はＮ−ブトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
メチロール（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリ
ルアミドが挙げられる。さらに、必要により、上記アク
リル系単量体以外に、スチレン、α−メチルスチレン、
（メタ）アクリロニトリル等を共重合してもよい。アニ
オン系アクリル樹脂は、水分散性となるのに充分な量す
なわち酸価として20〜120 mg-KOH/g-resin程度のカルボ
キシル基を含有していることが好ましく、またアミノ樹
脂との反応性による塗膜の架橋硬化の点で、水酸基価が
40〜200 mg-KOH/g-resinとなる水酸基を有しているこ
とが好ましい。In the present invention, preferred anionic acrylic resins include α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid and itaconic acid, β-hydroxyethyl (meth) acrylate, β-hydroxyethyl (meth) acrylate, and the like.
-Obtained by copolymerizing hydroxyl group-containing vinyl monomers such as hydroxypropyl (meth) acrylate and allyl alcohol, and other acrylic monomers. Other acrylic monomers copolymerized with the α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid and the hydroxyl-containing vinyl monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, and isobutyl. (Meth) acrylate, normal butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, and other (meth) acrylates, or N-butoxy (meth) acrylamide, N-
(Meth) acrylamide such as methylol (meth) acrylamide is exemplified. Further, if necessary, in addition to the acrylic monomer, styrene, α-methylstyrene,
(Meth) acrylonitrile and the like may be copolymerized. The anionic acrylic resin preferably contains a carboxyl group in an amount sufficient to be water-dispersible, that is, about 20 to 120 mg-KOH / g-resin as an acid value, and has a reactivity with an amino resin. In terms of crosslinking and curing of the coating film due to
It preferably has a hydroxyl group of 40 to 200 mg-KOH / g-resin.
【００１４】上記アニオン系アクリル樹脂は、溶液重
合、エマルジョン重合または懸濁重合等のいずれによっ
ても製造できるが、イソプロパノール、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール等のアルコール系溶剤、メ
チルセロソルブ、エチルセロソルブ及びノルマルブチル
セロソルブ等のセロソルブ系溶剤等の水混和性有機溶剤
を用いる溶液重合を採用することが特に好ましい。重合
触媒としては、アゾ系化合物、パーオキサイド系化合
物、ジアゾ系化合物等を通常使用されている量で用いる
ことができる。アニオン系アクリル樹脂の好ましい平均
分子量は、7,０００〜１５0,０００であり、さらに好ま
しくは、１0,０００〜１３0,０００である。The above-mentioned anionic acrylic resin can be produced by any of solution polymerization, emulsion polymerization and suspension polymerization. Alcohol solvents such as isopropanol, ethylene glycol and propylene glycol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve and normal butyl cellosolve, etc. It is particularly preferable to employ solution polymerization using a water-miscible organic solvent such as a cellosolve-based solvent. As the polymerization catalyst, an azo compound, a peroxide compound, a diazo compound, or the like can be used in a commonly used amount. The preferred average molecular weight of the anionic acrylic resin is from 7,000 to 150,000, more preferably from 10,000 to 130,000.
【００１５】本発明に用いられるアミノ樹脂としては、
メラミン、尿素、ベンゾグアナミン等のアミノ系化合物
とホルムアルデヒド、アセトアルデヒド等のアルデヒド
化合物との縮合体、および該縮合体を更にメタノール、
エタノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール等
のアルコールによってエーテル化させた縮合体等が好ま
しい。また、アミノ樹脂は、イソプロパノール、メチル
セロソルブ、エチルセロソルブ、ノルマルブチルセロソ
ルブ、エチレングリコールおよびプロピレングリコール
等の水混和性有機溶剤の溶液で使用することが好まし
い。前記アニオン系樹脂とアミノ樹脂との好ましい混合
割合は、樹脂分の重量比で９：１〜４：６程度である。
アミノ樹脂はそれ単独でも自己硬化するが、アニオン系
樹脂として、水酸基を有するアニオン系樹脂を用い、両
樹脂間で架橋硬化させることがより好ましい。The amino resin used in the present invention includes:
Melamine, urea, condensates of amino compounds such as benzoguanamine and aldehyde compounds such as formaldehyde and acetaldehyde, and the condensate further methanol,
Condensates and the like which are etherified with alcohols such as ethanol, isopropanol and normal butanol are preferred. The amino resin is preferably used in a solution of a water-miscible organic solvent such as isopropanol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, normal butyl cellosolve, ethylene glycol and propylene glycol. A preferable mixing ratio of the anionic resin and the amino resin is about 9: 1 to 4: 6 in weight ratio of the resin.
Although the amino resin is self-curing by itself, it is more preferable to use an anionic resin having a hydroxyl group as the anionic resin and to crosslink and cure between the two resins.
【００１６】本発明で用いる電着塗料の好ましい製造法
は、カルボキシル基含有樹脂を溶解した有機溶剤溶液、
またはアミノ樹脂およびカルボキシル基含有樹脂を溶解
した有機溶剤溶液に、抗菌剤を添加して十分混合した
後、得られた分散液に中和用の塩基および水を加えると
いう方法である。アミノ樹脂およびカルボキシル基含有
樹脂を溶解した有機溶剤溶液に、中和用の塩基および水
を加えて水性溶液に転換した後に、抗菌剤を添加する方
法では、得られる水性分散電着塗料液の安定性が多少劣
り、長期間放置すると抗菌剤が沈降することがある。A preferred method for producing the electrodeposition paint used in the present invention is an organic solvent solution in which a carboxyl group-containing resin is dissolved,
Alternatively, an antibacterial agent is added to an organic solvent solution in which an amino resin and a carboxyl group-containing resin are dissolved and sufficiently mixed, and then a neutralizing base and water are added to the obtained dispersion. In a method in which a neutralizing base and water are added to an organic solvent solution in which an amino resin and a carboxyl group-containing resin are dissolved to convert the solution into an aqueous solution, and an antibacterial agent is added, the resulting aqueous dispersion electrodeposition coating liquid is stabilized. The antibacterial agent may settle down if left unattended for a long time.
【００１７】中和用の塩基としては、例えばモノエチル
アミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等の脂肪族
アミン類、ジメチルエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類
その他の有機塩基またはアンモニア、カセイソーダ、カ
セイカリ等の無機塩基が使用でき、その好ましい使用量
は、アニオン系アクリル樹脂におけるカルボキシル基に
対し、0.２〜1.０当量である。中和用の塩基の使用時期
としては、前記のとおり、アミノ樹脂およびアニオン系
樹脂を溶解した有機溶剤溶液に、抗菌剤を添加して十分
混合した後が好ましい。Examples of the base for neutralization include aliphatic amines such as monoethylamine, diethylamine and triethylamine; alkanolamines such as dimethylethanolamine, diethanolamine and triethanolamine; other organic bases; ammonia; Can be used, and its preferred amount is 0.2 to 1.0 equivalent based on the carboxyl group in the anionic acrylic resin. As described above, it is preferable to use the neutralizing base after adding the antibacterial agent to the organic solvent solution in which the amino resin and the anionic resin are dissolved and sufficiently mixing them.
【００１８】電着塗料浴への銀系抗菌剤好ましい使用量
は、アニオン系樹脂とアミノ樹脂の合計量１００重量部
当たり、０．０１〜７重量部である。抗菌剤の使用量
が、０．０１重量部未満では十分な抗菌性を発現させる
ことが難しく、一方７重量部を越えて添加しても抗菌性
の向上は大してなく、むしろ塗膜の平滑性を低下させる
傾向がある。必要に応じて、抗菌力と経済性のバランス
から酸化亜鉛を銀系抗菌剤と併用してもよい。The preferred amount of the silver-based antibacterial agent used in the electrodeposition coating bath is 0.01 to 7 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of the anionic resin and the amino resin. If the amount of the antibacterial agent is less than 0.01 parts by weight, it is difficult to exhibit sufficient antibacterial properties. On the other hand, if it exceeds 7 parts by weight, the antibacterial properties are not significantly improved, but rather the smoothness of the coating film is increased. Tends to decrease. If necessary, zinc oxide may be used in combination with a silver-based antibacterial agent in view of the balance between antibacterial activity and economy.
【００１９】本発明においては、上記銀系抗菌剤および
アニオン系樹脂からなる水分散塗料を使用した電着塗装
浴を用いて、アルミニウム系基材を塗装するが、好まし
い電着塗装条件は、以下の如くである。すなわち、塗料
浴の温度が１５〜３５℃、塗装電圧が５０〜２５０Ｖ及
び処理時間が１〜５分という条件が採用できる。塗装後
に、塗膜表面に付着した塗料液を水洗で除去し、その後
に塗膜面を１４０〜２００℃の温度で硬化させる。な
お、電着塗装浴中には、白色顔料としての酸化チタン粉
末等が添加されていてもよい。また、低光沢艶消し塗膜
を得る目的で、カルボキシル基との結合によりアニオン
系樹脂を架橋させるアルミニウムキレート化合物等を添
加してもよい。In the present invention, an aluminum-based substrate is coated using an electrodeposition coating bath using a water-dispersed coating comprising the above-mentioned silver-based antibacterial agent and an anionic resin. It is like. That is, a condition in which the temperature of the coating bath is 15 to 35 ° C., the coating voltage is 50 to 250 V, and the processing time is 1 to 5 minutes can be adopted. After the coating, the coating liquid adhering to the surface of the coating film is removed by washing with water, and then the coating surface is cured at a temperature of 140 to 200 ° C. In the electrodeposition coating bath, a titanium oxide powder or the like as a white pigment may be added. Further, for the purpose of obtaining a low gloss matte coating film, an aluminum chelate compound or the like which crosslinks the anionic resin by bonding with a carboxyl group may be added.
【００２０】本発明の電着塗装方法により得られたアル
ミニウム基材は、後記した実施例から明らかなとおり、
黄色ブドウ球菌や大腸菌等に対する抗菌性に優れてお
り、種々の用途分野において使用することができ、例え
ば病院内や食品加工工場内を初め、一般家庭内でも浴
室、トイレ又は台所等に使用されるアルミサッシ類、建
具、医療器具などのアルミニウム製品として使用でき
る。The aluminum substrate obtained by the electrodeposition coating method of the present invention has a
It has excellent antibacterial properties against Staphylococcus aureus and Escherichia coli, and can be used in various application fields.For example, it is used in bathrooms, toilets, kitchens, etc., even in hospitals and food processing factories, and in general households. It can be used as aluminum products such as aluminum sashes, fittings and medical instruments.
【００２１】以下、参考例、実施例および比較例を挙げ
て本発明をさらに具体的に説明する。なお、実施例およ
び比較例で塗装されたアルミ試験片は、以下の陽極酸化
処理による皮膜を有するものである。 ○アルミ試験片：Ａ６０６３Ｓのアルミニウム板（70mm
×150mm×1.5mm）の表面から油分及び酸化皮膜を取除く
ために、室温で１０％硝酸水溶液中に１０分間浸漬し、
さらに水洗した。次に４５℃の７％苛性ソーダ水溶液中
に９分間浸漬することにより表面を清浄なものにした。
１５％硫酸水溶液を電解質媒体として、得られたアルミ
ニウム板を陽極としまた鉛板を陰極として、電流密度
１．０Ａ／ｄｍ 2の直流電流で３０分間陽極酸化を行っ
た。その後水洗し、膜厚９μｍの陽極酸化皮膜を有する
試験片を得た。Hereinafter, Reference Examples, Examples and Comparative Examples will be given.
The present invention will be described more specifically. Examples and examples
Anodized aluminum specimens, which were painted in
It has a film by the treatment. ○ Aluminum test piece: A6063S aluminum plate (70mm
Remove oil and oxide film from the surface of × 150mm × 1.5mm)
For 10 minutes in a 10% nitric acid aqueous solution at room temperature,
Further, it was washed with water. Next, in a 7% aqueous solution of caustic soda at 45 ° C
For 9 minutes to clean the surface.
Aluminum obtained by using 15% sulfuric acid aqueous solution as electrolyte medium
The current density is determined by using a nickel plate as the anode and a lead plate as the cathode.
1.0A / dm Anodize for 30 minutes with DC current of 2
Was. After that, it is washed with water and has an anodized film with a thickness of 9 μm.
A test piece was obtained.
【００２２】＜参考例１＞硫酸ジルコニウムの水溶液及
びリン酸二水素アンモニウムの水溶液をジルコニウムと
リンの比が２：３になるように混合し、沈殿物を生成さ
せた後、苛性ソーダ水溶液で反応液のｐＨを２に調製
し、密閉容器中で１２０℃で２４時間加熱することによ
り結晶質リン酸ジルコニウムを得た。得られたリン酸ジ
ルコニウムを硝酸銀の水溶液に添加し、室温で４時間攪
拌した後に、十分に水洗し、乾燥、粉砕して銀系抗菌剤
を得た。得られた抗菌剤は平均粒径が０．４７μｍであ
る白色粉末である。 ＜比較参考例＞銀系抗菌剤との比較の目的で、市販のゼ
オライトを硝酸銀水溶液に浸漬し、室温で４時間攪拌し
た後、十分に水洗し、乾燥し、さらに粉砕することによ
り、銀／ゼオライト系の抗菌剤を得た。上記参考例１に
よる抗菌剤、比較参考例による抗菌剤およびその他の市
販の無機抗菌剤の組成等は、表１のとおりである。Reference Example 1 An aqueous solution of zirconium sulfate and an aqueous solution of ammonium dihydrogen phosphate were mixed so that the ratio of zirconium to phosphorus was 2: 3, and a precipitate was formed. Was adjusted to 2 and heated at 120 ° C. for 24 hours in a closed vessel to obtain crystalline zirconium phosphate. The obtained zirconium phosphate was added to an aqueous solution of silver nitrate, stirred at room temperature for 4 hours, washed sufficiently with water, dried and pulverized to obtain a silver-based antibacterial agent. The obtained antibacterial agent is a white powder having an average particle size of 0.47 μm. <Comparative Reference Example> For the purpose of comparison with a silver-based antibacterial agent, a commercially available zeolite was immersed in an aqueous silver nitrate solution, stirred at room temperature for 4 hours, sufficiently washed with water, dried, and further pulverized to obtain a silver / silver / silver. A zeolite-based antibacterial agent was obtained. Table 1 shows the composition of the antibacterial agent according to Reference Example 1, the antibacterial agent according to Comparative Reference Example, and other commercially available inorganic antibacterial agents.
【００２３】[0023]
【表１】 [Table 1]
【００２４】＜参考例２〜３＞表２に記載されたモノマ
ーを用いて、アニオン系アクリル樹脂No.1およびNo.2を
製造した。得られたアクリル樹脂の特性（理論値として
の酸価、水酸基価及びＧＰＣ測定によりポリスチレン換
算で求めた重量平均分子量）についても、表２に示し
た。Reference Examples 2 to 3 Anionic acrylic resins No. 1 and No. 2 were produced using the monomers shown in Table 2. Table 2 also shows the properties of the obtained acrylic resin (theoretical acid value, hydroxyl value, and weight average molecular weight obtained by GPC measurement in terms of polystyrene).
【００２５】[0025]
【表２】 [Table 2]
【００２６】[0026]
【実施例１】アニオン系アクリル樹脂No.1（固形分５５
％のイソプロピルアルコール溶液）、アミノ樹脂；サイ
メル２３５〔三井サイテック（株）製〕（固形分５５％
のイソプロピルアルコール溶液）および参考例１で得ら
れた銀系抗菌剤（以下抗菌剤Ａという）を用い、以下の
ように電着塗料浴を調製した。すなわちアニオン系アク
リル樹脂No.1；６０重量部、サイメル２３５；４０重量
部および抗菌剤Ａ；0.５重量部をイソプロピルアルコー
ル溶剤中で混合した後、アニオン系アクリル樹脂No.1に
おけるカルボキシル基の７０モル％をジメチルエタノー
ルアミンで中和し、室温で１時間攪拌した。上記の方法
により得られた混合物を攪拌しながら、さらに水を徐々
に添加して固形分濃度が８重量％の電着塗装浴を得た。
得られた電着塗装浴を使用して、電圧９０〜１２０Ｖ、
浴温２２℃の条件下で２分間通電することにより、アル
ミ試験片上に約１０μｍの塗膜を形成した。得られた塗
膜の塗膜性能および抗菌性は、表３及び表４に記載のと
おりである。また、電着塗料液における抗菌剤Ａの分散
性に関して、塗料を調製してから１ヶ月後の液の再分散
性（抗菌剤が沈降している塗料液を簡単な攪拌操作によ
り、再び均一な分散液に戻せるかどうか）を評価した結
果も、表３に併記した。Example 1 Anionic acrylic resin No. 1 (solid content 55
% Isopropyl alcohol solution), amino resin; Cymel 235 (manufactured by Mitsui Cytec Co., Ltd.) (solid content 55%
An isopropyl alcohol solution) and the silver-based antibacterial agent obtained in Reference Example 1 (hereinafter referred to as antibacterial agent A) were used to prepare an electrodeposition paint bath as follows. That is, after mixing 60 parts by weight of anionic acrylic resin No. 1; 40 parts by weight of Cymel 235; and 0.5 parts by weight of antibacterial agent A in an isopropyl alcohol solvent, 70 mol% was neutralized with dimethylethanolamine and stirred at room temperature for 1 hour. While stirring the mixture obtained by the above method, water was gradually added to obtain an electrodeposition coating bath having a solid content of 8% by weight.
Using the obtained electrodeposition coating bath, a voltage of 90 to 120 V,
By applying a current for 2 minutes at a bath temperature of 22 ° C., a coating film of about 10 μm was formed on the aluminum test piece. The coating properties and antibacterial properties of the obtained coating are as shown in Tables 3 and 4. In addition, regarding the dispersibility of the antimicrobial agent A in the electrodeposition coating liquid, the redispersibility of the liquid one month after the preparation of the coating liquid (the coating liquid in which the antimicrobial agent has settled out again by a simple stirring operation to obtain a uniform liquid). Table 3 also shows the results of evaluation of whether or not the dispersion can be returned.
【００２７】[0027]
【実施例２〜４】抗菌剤Ａの配合量を１．０重量部、
２．０重量部、５．０重量部と変えた以外、実施例１と
同様にして電着塗料を調製し、アルミ試験片を塗装し
た。以後、実施例１と同様にして、塗膜性能および塗料
液の再分散性等を評価し、その結果を表３及び表４に記
載した。いずれも塗膜外観は良好で、抗菌剤Ａの増量に
伴い短時間で、優れた抗菌性が確認された。また、いず
れの塗料液も再分散性も良好であった。なお、抗菌剤Ａ
の増量に伴い、光沢が低下する傾向が見られた。実施例
３により得られた塗膜の電子顕微鏡写真（２０００倍の
拡大写真）は、図１のとおりであり、これより抗菌剤Ａ
が塗膜表面に良好に分散していることが分かる。Examples 2 to 4 The amount of the antibacterial agent A was 1.0 part by weight,
An electrodeposition paint was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 2.0 parts by weight and 5.0 parts by weight, and an aluminum test piece was applied. Thereafter, in the same manner as in Example 1, the coating film performance and the redispersibility of the coating liquid were evaluated, and the results are shown in Tables 3 and 4. In all cases, the appearance of the coating film was good, and excellent antibacterial properties were confirmed in a short time as the amount of the antibacterial agent A was increased. All the coating liquids also had good redispersibility. In addition, antibacterial agent A
There was a tendency for the gloss to decrease as the amount increased. An electron micrograph (2000-fold enlarged photograph) of the coating film obtained in Example 3 is as shown in FIG.
Is well dispersed on the coating film surface.
【００２８】[0028]
【実施例５】アニオン系アクリル樹脂No.2；６０重量部
および抗菌剤Ａ；0.５重量部を、イソプロピルアルコー
ル溶剤中で、固形分濃度５０重量％で１時間攪拌混合さ
せた。一方、サイメル２３５；４０重量部およびアルミ
キレートＯＬ−１０００〔アルミニウムのアセト酢酸エ
チルキレート化合物，川研ファインケミカル（株）製〕
３重量部を別途混合した溶液を調製する。次いで、上記
２つの溶液を混合し、さらに１時間攪拌を行った後、ア
ニオン系アクリル樹脂No.2におけるカルボキシル基の６
５モル％をトリエチルアミンで中和し、室温で１時間攪
拌した。得られた混合液を攪拌しながら、さらに水を徐
々に添加して固形分濃度が８重量％の低光沢艶消電着塗
装浴を得た。以後、実施例１と同様にアルミ試験片に電
着塗装を行い、得られた塗膜等について、実施例１と同
様な評価を行った。Example 5 Anionic acrylic resin No. 2 (60 parts by weight) and antibacterial agent A (0.5 parts by weight) were mixed with stirring in an isopropyl alcohol solvent at a solid content of 50% by weight for 1 hour. On the other hand, 40 parts by weight of Cymel 235 and aluminum chelate OL-1000 [ethyl acetoacetate chelate compound of aluminum, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.]
A solution is prepared by separately mixing 3 parts by weight. Then, after mixing the above two solutions and further stirring for 1 hour, the carboxyl group 6 in the anionic acrylic resin No. 2 was removed.
5 mol% was neutralized with triethylamine and stirred at room temperature for 1 hour. While stirring the resulting mixture, water was gradually added to obtain a low gloss glossy electrodeposition coating bath having a solid content of 8% by weight. Thereafter, the aluminum test piece was subjected to electrodeposition coating in the same manner as in Example 1, and the obtained coating film and the like were evaluated in the same manner as in Example 1.
【００２９】[0029]
【実施例６〜８】抗菌剤Ａを１．０部、２．０部、５．
０部と変えて電着塗料浴を調製した以外、すべて実施例
５と同様にして、アルミ試験片を電着塗装した。塗膜性
能の評価結果等は、表３及び表４に記載のとおりであ
る。Examples 6 to 8 1.0 part, 2.0 parts, and 5.
An aluminum test piece was electrodeposited in the same manner as in Example 5 except that an electrodeposition coating bath was prepared in place of 0 part. The evaluation results of the coating film performance and the like are as shown in Tables 3 and 4.
【００３０】[0030]
【実施例９】アニオン系アクリル樹脂およびサイメル２
３５を溶解したイソプロピルアルコール溶液にアミンを
添加し、さらに水を加えて塗料用水性樹脂溶液を調製し
た後に、これに抗菌剤Ａを添加した以外は、すべて実施
例３と同様に操作をして、アルミ試験片を電着塗装し
た。得られた塗膜性能の評価結果等は、表３及び表４に
記載のとおりである。それによれば、塗膜外観は良好だ
が、抗菌性に関して実施例３よりやや劣っており、また
液の再分散性も実施例３より多少劣っていた。Example 9 Anionic acrylic resin and Cymel 2
An amine was added to an isopropyl alcohol solution in which 35 was dissolved, water was further added to prepare an aqueous resin solution for coating, and then the same operation as in Example 3 was performed except that an antibacterial agent A was added thereto. An aluminum test piece was electrodeposited. The evaluation results of the obtained coating film performance are as shown in Tables 3 and 4. According to the results, the coating film appearance was good, but the antibacterial property was slightly inferior to that of Example 3, and the redispersibility of the liquid was also slightly inferior to that of Example 3.
【００３１】＜比較例１＞抗菌剤を使用しない以外は、
すべて実施例１と同様に操作してアルミ試験片を電着塗
装した。 ＜比較例２＞抗菌剤を使用しない以外は、すべて実施例
５と同様に操作してアルミ試験片を電着塗装した。 ＜比較例３＞比較参考例で得られたゼオライト系抗菌剤
（以下抗菌剤Ｂという）を１．０重量部使用する以外
は、すべて実施例２と同様な操作を行い、試験片を電着
塗装した。 塗膜性能等の評価結果においては、塗膜外観はやや平滑
性が悪く、実施例２と比較して抗菌性が劣っていた。ま
た、液の再分散性に劣り、一旦沈澱の発生した液を再び
攪拌しても元の均一な分散液には戻らなかった。 ＜比較例４＞市販のアパサイダーＡＷ（以下抗菌剤Ｃと
いう）を１．０重量部使用する以外は、すべて実施例１
と同様な操作を行い、試験片を電着塗装した。塗膜性能
等の評価結果においては、一般的な塗膜性能は良好で抗
菌性も確認できたが、塗膜外観はやや平滑性が悪く、液
の再分散性は不良で、一旦沈澱の発生した液を再び攪拌
しても元の均一な分散液には戻らなかった。<Comparative Example 1> Except that no antibacterial agent was used,
All were operated in the same manner as in Example 1, and an aluminum test piece was electrodeposited. <Comparative Example 2> An aluminum test piece was electrodeposited by the same operation as in Example 5 except that no antibacterial agent was used. <Comparative Example 3> Except that 1.0 part by weight of the zeolite-based antibacterial agent (hereinafter referred to as antibacterial agent B) obtained in Comparative Reference Example was used, all operations were the same as in Example 2, and the test piece was electrodeposited. Painted. In the evaluation results of the coating film performance and the like, the coating film appearance was slightly poor in smoothness, and the antibacterial property was inferior to that in Example 2. Further, the redispersibility of the liquid was poor, and once the liquid in which the precipitation occurred was stirred again, it did not return to the original uniform dispersion. <Comparative Example 4> Example 1 was used except that 1.0 part by weight of a commercially available Apacider AW (hereinafter referred to as antibacterial agent C) was used.
The same operation as described above was performed, and the test piece was electrodeposited. In the evaluation results of the coating film performance, etc., general coating film performance was good and antibacterial properties were confirmed, but the appearance of the coating film was slightly poor, the redispersibility of the liquid was poor, and precipitation occurred once. Even if the solution was stirred again, it did not return to the original uniform dispersion.
【００３２】[0032]
【表３】 [Table 3]
【００３３】表３中、＊印の付された事項の詳細は以下
のとおりである。 ＊１ 抗菌剤の使用量：塗料中の樹脂固形分１００重量
部当たりの重量部 ＊２ 塗膜外観の判定 ◎─優れている，○─良好，△
─やや不良，×─不良 ＊３ 再分散性の判定 ◎─沈降なし，○─良好，△─
やや不良，×─不良 なお、塗膜の耐候性Ｓ−ＷＯＭは、JIS H 8602号に規定
の方法に従って評価した。塗膜の耐酸性および耐アルカ
リ性も、JIS H 8602号に規定の方法によるが、酸性液と
しては５％硫酸水をまたアルカリ水溶液としては１％苛
性ソーダ水を、それぞれ使用した。In Table 3, details of items marked with * are as follows. * 1 Antibacterial agent usage: parts by weight per 100 parts by weight of resin solids in paint * 2 Judgment of coating appearance ◎ ─Excellent, ○ ─Good, △
─Slightly poor, × ─Poor * 3 Judgment of redispersibility ◎ ─No sedimentation, ○ ─Good, △ ─
Slightly poor, × Δ poor The weather resistance S-WOM of the coating film was evaluated according to the method specified in JIS H8602. The acid resistance and alkali resistance of the coating film were also determined according to the method specified in JIS H 8602, but 5% sulfuric acid aqueous solution was used as the acidic solution and 1% caustic soda water was used as the alkaline aqueous solution.
【００３４】[0034]
【表４】 [Table 4]
【００３５】抗菌性の評価は、以下のようにして行っ
た。すなわち、試験片の表面をエタノールで殺菌し、試
験片の表面（３cm×３cm）に大腸菌または黄色ブドウ球
菌を接種し、その上をラップで覆った。次いで、２７℃
に６時間または２４時間保持した後の生存菌数を測定し
た。なお、大腸菌は、滅菌精製水をベースにして、また
黄色ブドウ球菌は、普通ブイヨンを１／１０００濃度に
希釈して、それぞれ菌懸濁液を調製した。The antibacterial property was evaluated as follows. That is, the surface of the test piece was sterilized with ethanol, the surface of the test piece (3 cm × 3 cm) was inoculated with Escherichia coli or Staphylococcus aureus, and the surface was covered with a wrap. Then 27 ° C
After 6 or 24 hours, the number of surviving bacteria was measured. Escherichia coli was prepared based on sterilized purified water, and Staphylococcus aureus was prepared by diluting ordinary broth to a concentration of 1/1000 to prepare a bacterial suspension.
【００３６】[0036]
【発明の効果】本発明の電着塗装方法により得られた塗
膜は、抗菌剤を使用しない従来電着塗装の場合と同様に
外観が平滑でかつ優れた性能を有することに加えて、更
に黄色ブドウ球菌や大腸菌等に対する優れた抗菌性を有
している。かかる本発明によって得られる塗装アルミニ
ウム材は、防かび、防藻及び抗菌性を必要とする種々の
分野たとえば住宅の台所やトイレ、または病院内の各種
施設用の建材等として極めて有用である。The coating film obtained by the electrodeposition coating method of the present invention has a smooth appearance and excellent performance as in the case of the conventional electrodeposition coating without using an antibacterial agent. It has excellent antibacterial properties against Staphylococcus aureus and Escherichia coli. The coated aluminum material obtained according to the present invention is extremely useful as a building material for various fields requiring antifungal, anti-algal and antibacterial properties, such as kitchens and toilets in houses, and various facilities in hospitals.
【図１】 実施例３で得られた塗膜のＳＥＭ電子顕微鏡
写真（拡大倍率２０００）である。写真中の小さな白い
斑点が抗菌剤Ａの結晶である。FIG. 1 is a SEM electron micrograph (magnification: 2000) of a coating film obtained in Example 3. Small white spots in the photograph are crystals of antimicrobial agent A.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 孝司 愛知県名古屋市港区船見町１番地の１ 東 亞合成株式会社名古屋総合研究所内 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (72) Inventor Takashi Suzuki 1 Nagoya Research Institute, Nagoya City, Aichi Prefecture
Claims (4)
らなり、表面に陽極酸化または化成処理による皮膜を有
するアルミニウム基材を、アニオン系樹脂、アミノ樹脂
および下記一般式〔１〕で表される銀系抗菌剤からなる
水性分散塗料により電着塗装することを特徴とする電着
塗装方法。 ＡｇaＡbＭ 2（ＰＯ 4） 3・ｎＨ 2Ｏ 〔１〕 （式中、Ａは、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属
イオン、アンモニウムイオンまたは水素イオンから選ば
れる少なくとも１種のイオンであり、Ｍは４価金属であ
る。また、ａ及びｂは、いずれも正数で、かつＡの価数
をｍとした場合にａ＋ｍｂ＝１を満たす数であり、ｎは
０≦ｎ≦６を満たす数である。）1. Aluminum or aluminum alloy
With a coating on the surface by anodizing or chemical conversion treatment.
Aluminum base to be anion resin, amino resin
And a silver-based antibacterial agent represented by the following general formula [1]
Electrodeposition characterized by electrodeposition coating with an aqueous dispersion paint
Painting method. AgaAbM 2 (PO Four) 3 ・ nH 2O [1] (where A is an alkali metal ion, an alkaline earth metal,
Ion, ammonium ion or hydrogen ion
And M is a tetravalent metal.
You. A and b are both positive numbers and the valence of A
Is a number that satisfies a + mb = 1, where n is m, and n is
It is a number satisfying 0 ≦ n ≦ 6. )
樹脂およびアミノ樹脂の合計量１００重量部当たり、0.
０１〜７重量部である請求項１記載の電着塗装方法。2. The amount of the silver-based antibacterial agent is 0.1% based on 100 parts by weight of the total amount of the anionic resin and the amino resin.
The electrodeposition coating method according to claim 1, wherein the amount is from 01 to 7 parts by weight.
ニオン系樹脂およびアミノ樹脂を溶解した有機溶剤溶液
に、上記銀系抗菌剤を均一に分散させた後、水を加えて
得られる水性分散塗料を用いる請求項１または２記載の
電着塗装方法。3. An aqueous dispersion paint obtained by uniformly dispersing the silver antibacterial agent in an organic solvent solution of an anionic resin or an organic solvent solution in which an anionic resin and an amino resin are dissolved, and then adding water. The electrodeposition coating method according to claim 1 or 2, which is used.
法によって塗装された塗装体。4. A coated body coated by the electrodeposition coating method according to claim 1, 2 or 3.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28730896A JP3320322B2 (en) | 1996-10-11 | 1996-10-11 | Electrodeposition method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28730896A JP3320322B2 (en) | 1996-10-11 | 1996-10-11 | Electrodeposition method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10121294A true JPH10121294A (en) | 1998-05-12 |
| JP3320322B2 JP3320322B2 (en) | 2002-09-03 |
Family
ID=17715697
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP28730896A Expired - Fee Related JP3320322B2 (en) | 1996-10-11 | 1996-10-11 | Electrodeposition method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3320322B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10237362A (en) * | 1997-02-26 | 1998-09-08 | Catalysts & Chem Ind Co Ltd | Electrodeposition coating material and electrodeposition coating |
-
1996
- 1996-10-11 JP JP28730896A patent/JP3320322B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10237362A (en) * | 1997-02-26 | 1998-09-08 | Catalysts & Chem Ind Co Ltd | Electrodeposition coating material and electrodeposition coating |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3320322B2 (en) | 2002-09-03 |
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