JPH10118176A - 医療用具 - Google Patents

医療用具

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JPH10118176A
JPH10118176A JP8276297A JP27629796A JPH10118176A JP H10118176 A JPH10118176 A JP H10118176A JP 8276297 A JP8276297 A JP 8276297A JP 27629796 A JP27629796 A JP 27629796A JP H10118176 A JPH10118176 A JP H10118176A
Authority
JP
Japan
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group
formula
carbon atoms
hydrogen atom
alkyl group
Prior art date
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Pending
Application number
JP8276297A
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English (en)
Inventor
Naomi Fujimori
尚美 藤森
Masao Miyake
正男 三宅
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
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Publication date
Application filed by Mitsubishi Chemical Corp filed Critical Mitsubishi Chemical Corp
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 湿潤時の潤滑性を永続的に有する医療用具を
提供する。 【解決手段】 一般式[1a]、[1b]で表わされる
少なくとも一種類以上の化合物、および[2a]、[2
b]、[2c]で表わされる少なくとも一種類以上の化
合物を含む繰り返し単位からなり、[1a]:[1b]
の比率が重量比で70:30〜95:5wt%の範囲で
あり、[1a]+[1b]:[2a]+[2b]+[2
c]の比率が重量比で99:1〜60:40wt%の範
囲であり、かつテトラヒドロフランを溶媒とするGPC
測定によるポリスチレン換算数平均分子量が2,000
〜100,000である共重合体を被覆したことを特徴
とする医療用具。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は医療用具に関する発
明で、更に詳しくは湿潤時に潤滑性を有するカテーテル
等の医療用具に関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年、血管、尿管、気管などに薬剤を投
与したり、ステントを挿入したりする際に、患部を切開
することなく、経皮的にカテーテル等を挿入して行う技
術が採用されている。これらの医療用具は粘膜や組織を
損傷させることなく目的部位まで正確に挿入することを
可能とする滑らかさが要求される。また、組織内に留置
している間に摩擦によって組織や粘膜を損傷したり炎症
を引き起こしたりするのを避けるため、優れた潤滑性が
要求される。
【0003】そのため、これらの医療用具の基材として
低摩擦材料を用いたり、さらに基材表面に親水性重合体
をコーティングしたりしている。例えば医療用具の基材
としてフッ素樹脂やポリエチレン等の低摩擦素材を用い
たり、これらの表面にフッ素樹脂、シリコンオイル、グ
リセリン、オリーブオイル等を表面塗布したりしてい
る。特開平6−7426号では、高分子材料を極性溶媒
で膨潤させ、極性溶媒中に溶解させた親水性高分子化合
物を高分子材料に含浸させ、水処理することにより、湿
潤時に膨潤性表面を形成する方法が開示されている。し
かし、これらの方法では、摩擦係数が十分に低値でない
などの欠点があり、これらの表面塗布では永続的な潤滑
性は期待できず、潤滑性を有する物質の基材表面からの
溶出、剥離等安全性の面での問題があった。
【0004】また、米国特許第4100309号では基
材にイソシアネートを介して親水性ポリマーのポリビニ
ルピロリドンを固定する方法、特開昭59−81341
号では反応性官能基を共重合した親水性ポリマーとイソ
シアネートを用いる方法、特開昭58−193766号
では基材にイソシアネートを介してポリエチレンオキサ
イドを固定する方法などが開示されている。これらの表
面潤滑化方法では少なくとも2回のコーティング操作
(例えば、イソシアネート等の架橋性化合物のコーティ
ングと潤滑性を有する物質のコーティイング)が必要と
なり、操作の上でも好ましくなかった。また、一般的に
2官能性反応基は反応性が高いため、これらの物質の使
用は安全性の点からも好ましくなかった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は上記の問題を解決し、医療用具表面が体液接触時等
の湿潤時に永続的な潤滑性(低摩擦性)を有し、複数の
コーティング操作を必要とせず、しかも安全性の高い医
療用具を提供することを目的とするものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記した
従来技術の問題点を克服するために鋭意検討した結果本
発明に到達した。すなわち本発明は、下記一般式[1
a]、[1b]、および[2a]、[2b]、[2c]
で表わされる少なくとも一種類以上の化合物を含む繰り
返し単位からなり、[1a]:[1b]の重量比が7
0:30〜95:5であり、[1a]+[1b]:[2
a]+[2b]+[2c]の重量比が99:1〜60:
40である共重合体を被覆したことを特徴とする医療用
具に関するものである。
【0007】
【化6】
【0008】(式[1a]中、R1 は水素原子またはメ
チル基、R2 は水素原子または炭素数1〜20のアルキ
ル基、nは1〜200の整数を示す。)
【0009】
【化7】
【0010】(式[1b]中、R3 は水素原子またはメ
チル基、Xaは1価の陽イオン種となり得る原子または
基であり、R4 は炭素数1〜4のアルキル基であり、X
bは水酸基、アミノ基、アミド基のいずれかの基を示
す。)
【0011】
【化8】
【0012】(式[2a]中、R5 は水素原子またはメ
チル基、Xcは炭素数4〜30のアルキル基を示す。)
【0013】
【化9】
【0014】(式[2b]中、R6 は水素原子またはメ
チル基、Xdは炭素数4〜20のパーフルオロアルキル
基含有基を示す。)
【0015】
【化10】
【0016】(式[2c]中、R7 は水素原子またはメ
チル基、R8 炭素数1〜20のアルキレン基又は変性ア
ルキレン基、R9 は炭素数1〜20のアルキル基または
変性アルキル基、mは5〜80の整数を示す。) 以下、本発明を詳細に説明する。
【0017】
【発明の実施の形態】本発明において[1a]、[1
b]はともに共重合体に親水性を付与し、共重合体を被
覆した表面を低摩擦にする作用がある。特に[1a]は
親水性の高い単量体であり、かつ、ガラス転移温度が低
いため被覆表面に柔軟性を付与することが可能である。
また、ポリエチレンオキサイド鎖の運動性が良いため血
液成分との相互作用が低く潤滑性を付与することができ
る。一般式[1a]中、nは1〜200の整数を示す
が、好ましくはnは5〜100の範囲が良い。nが20
0より大きい場合は重合中の溶液粘度が高くなり好まし
くない。一般式[1a]としては、例えば下記のポリエ
チレンオキサイド含有(メタ)アクリレート等が挙げら
れる。
【0018】
【化11】
【0019】また、一般式[1b]で表されるようなビ
ニル系単量体を共重合し、親水性、高分子量化を付与す
る。一般式[1b]中、Xaは1価の陽イオン種になり
得るものであり、化合物の具体例としては、(メタ)ア
クリル酸、または、そのナトリウム、カリウムあるいは
アンモニウム塩等が挙げられる。また、その他のビニル
系共重合体としては、親水性基を有する従来公知のラジ
カル重合性単量体であり、ここで親水性基含有基とは、
水酸基、アミノ基、アミド基、カルボキシル基などの親
水性基を有する基を意味する。親水性基を有する単量体
として具体的には、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレ
ート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等のヒ
ドロキシ(メタ)アクリレート類等が挙げられる。これ
らは単量体は2種類以上を併用してもよい。[1a]:
[1b]の比率は重合比で70:30〜95:5、好ま
しくは75:25〜90:10、より好ましくは80:
20〜85:15で共重合するのがよい。[1b]が3
0wt%を越える場合は親水性がやや低下し摩擦係数を
増大させ、また、5wt%未満では重合性が悪くなる。
また、[2a]、[2b]、[2c]は疎水性単量体で
あり、医療用具を構成する基材にあわせて1種類以上使
用することができる。一般式[2a]のアルキル基含有
ビニル系単量体としては、例えば、下記のアルキル基含
有(メタ)アクリレート等が挙げられる。
【0020】
【化12】
【0021】一般式[2b]のパーフルオロアルキル基
含有ビニル系単量体としては、例えば、下記のパーフル
オロアルキル基含有(メタ)アクリレートが挙げられ
る。
【0022】
【化13】
【0023】本発明において、特に好ましいパーフルオ
ロアルキル基含有ビニル系単量体は下記のパーフルオロ
アルキル(メタ)アクリレートである。下記式中、oは
6〜10の整数を示す。
【0024】
【化14】
【0025】一般式[2c]のビニル系単量体として
は、例えば下記のシリコーン含有(メタ)アクリレート
が挙げられる。
【0026】
【化15】
【0027】これら疎水性単量体を適当な範囲で用いる
ことにより共重合体の潤滑性を損なわないまま、共重合
体の溶出を抑制する作用があることを見出した。[1
a]+[1b]:[2a]+[2b]+[2c]の比率
は、重量比で99:1〜60:40、好ましくは98:
2〜70:30、より好ましくは、97:3〜80:2
0である。[2a]+[2b]+[2c]が1wt%よ
り少ない場合には共重合体の親水性が大きく共重合体が
溶出しやすくなり、また、40wt%を越えると共重合
体の疎水性が大きくなり塗膜のべとつきなどが起こり、
また摩擦が増大する。
【0028】本発明の共重合体は上記した一般式[1
a]、[1b]および[2a]、[2b]、[2c]で
表される化合物の少なくとも1種類以上をラジカル開始
剤の存在化に共重合させることによって得られる。上記
の共重合体を医療用具に被覆する方法としては浸漬、塗
布、吹き付け方法などが挙げられるが、浸漬が効果的で
ある。浸漬液としては共重合体を極性溶媒に溶解させて
使用することが好ましく、極性溶媒としては例えばメチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン、
テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホルムアミ
ド、アルコール類、ジメチルスルホキシド等を挙げるこ
とができる。また、浸漬液の濃度は1〜30wt%が好
ましい。浸漬液濃度が1wt%より小さいと十分な潤滑
性が表れず、また、30wt%より大きいと浸漬液の粘
度が高く均一被覆できないので好ましくない。浸漬後
は、50〜85℃で3〜50時間乾燥するのがよい。
【0029】本発明の医療用具の形状としては、平膜、
中空糸、シート、チューブ、不織布、織布状もしくはそ
れらの複合体が考えられる。特に血管、その他の体腔あ
るいは組織内への挿入可能なチューブ状、いわゆるカテ
ーテルであることが好ましい。本発明の医療用具の形態
としては、人工腎臓用膜、血漿分離用膜、カテーテル、
人工肺用、人工血管、癒着防止膜、インプラント用材料
等を例示する事ができる。特に血管、その他の体腔内、
あるいは組織内に挿入されるカテーテルが好ましい。さ
らに本発明において使用される医療用具を構成する基材
としては、目的とする医療用具により異なるが例えば、
ポリウレタン、ポリアミド、ポリアクリル酸エステル等
が挙げられる。
【0030】
【実施例】以下本発明の実施例を示すがこれに限定され
るものではない。なお、摩擦係数の測定は協和界面化学
社製 自動摩擦摩耗解析装置 DFPM−SS型を用い
水中で100gの荷重をかけ、静摩擦係数(μS)、動
摩擦係数(μK)を測定した。また、耐久性は上記摩擦
係数の測定において5回摩擦後の静摩擦係数の変化を測
定した。変化率が10%以下の場合を○、10〜20%
以下の場合を△、20%以上の場合を×とした。
【0031】実施例1 攪拌翼、還流冷却管、ガス導入口を備えたフラスコにポ
リエチレングリコールメタクリレート(共栄社化学
(株)製 041MA)6.3g、アクリル酸0.68
g、ヘプタデカフルオロデシルアクリレート(大阪有機
化学工業(株)製ビスコート17F)0.61g、t−
ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート57.4m
g、メチルイソブチルケトン17.71gを仕込み、窒
素気流下で、110℃で8時間重合した。共重合体溶液
1gをメチルエチルケトン9gに攪拌して溶解させ、得
られた溶液にポリウレタンフィルム(ダウケミカル社製
ペレセン2363−80AE)を約1分間浸漬し、7
0℃で10時間乾燥した。このフィルムは水で濡らした
時、即座にヌルヌルとした感触になり、静摩擦係数は
0.021、動摩擦係数は0.018であった。また、
5回摩擦後も摩擦係数に変化はなかった。
【0032】実施例2、3 表−1に示す組成において、実施例1と同様に重合、コ
ーティングを行い、摩擦係数の測定を行った。各実施例
の結果を表1に示す。
【0033】
【表1】
【0034】041MA :ポリエチレングリコールメ
タクリレート(共栄社化学(株)製)([1a]式にお
いてn≒30) MAE400:ポリエチレングリコールメタクリレート
(日本油脂(株)製)([1a]式においてn≒9) HBA :ヒドロキシブチルアクリレート AA :アクリル酸 17F :ヘプタデカフルオロデシルアクリレート
(大阪有機化学工業(株) Si :シリコーン含有メタアクリレート DM :ドデシルメタクリレート
【0035】比較例1 攪拌翼、還流冷却管、ガス導入口を備えたフラスコにポ
リエチレングリコールメタクリレート([1a]式にお
いて≒30)(共栄社化学(株)製 041MA)8
g、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート5
mg、メチルイソブチルケトン18.67gを仕込み、
窒素気流下で、110℃で8時間重合した。共重合体溶
液1gをメチルエチルケトン9gに攪拌して溶解させ、
得られた溶液にポリウレタンフィルム(ダウケミカル社
製 ペレセン2363−80AE)を約1分間浸漬し、
70℃で10時間乾燥した。このフィルムは水で濡らし
た時、即座にヌルヌルとした感触となったが、5分後に
はヌルヌルとした感触がなくなった。また、静摩擦係数
は0.235、動摩擦係数は0.214であった。
【0036】比較例2 攪拌翼、還流冷却管、ガス導入口を備えたフラスコにポ
リエチレングリコールメタクリレート([1a]式にお
いて≒30)(共栄社化学(株)製 041MA)2.
5g、アクリル酸0.5g、ドデシルメタクリレート7
g、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート3
2mg、メチルイソブチルケトン23.33gを仕込
み、窒素気流下で、110℃で8時間重合した。共重合
体溶液1gをメチルエチルケトン9gに攪拌して溶解さ
せ、得られた溶液にポリウレタンフィルム(ダウケミカ
ル社製 ペレセン2363−80AE)を約1分間浸漬
し、70℃で10時間乾燥した。このフィルムは空気中
でべとつき、また、摩擦中に膜の剥がれが起こった。
【0037】
【発明の効果】以上説明してきたことから明らかなよう
に、人体に有害な化合物を使用することなく極めて容易
に目的とする湿潤時に潤滑性を有する医療用具を得るこ
とができる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記一般式[1a]、[1b]で表わさ
    れる少なくとも一種類以上の化合物、および[2a]、
    [2b]、[2c]で表わされる少なくとも一種類以上
    の化合物を含む繰り返し単位からなり、[1a]:[1
    b]の重量比が70:30〜95:5であり、[1a]
    +[1b]:[2a]+[2b]+[2c]の重量比が
    99:1〜60:40であり、かつテトラヒドロフラン
    を溶媒とするGPC測定によるポリスチレン換算数平均
    分子量が2,000〜100,000である共重合体を
    被覆したことを特徴とする医療用具。 【化1】 (式[1a]中、R1 は水素原子またはメチル基、R2
    は水素原子または炭素数1〜20のアルキル基、nは1
    〜200の整数を示す。) 【化2】 (式[1b]中、R3 は水素原子またはメチル基、Xa
    は1価の陽イオン種となり得る原子または基であり、R
    4 は炭素数1〜4のアルキレン基であり、Xbは水酸
    基、アミノ基、アミド基のいずれかの基を示す。) 【化3】 (式[2a]中、R5 は水素原子またはメチル基、Xc
    は炭素数4〜30のアルキル基を示す。) 【化4】 (式[2b]中、R6 は水素原子またはメチル基、Xd
    は炭素数4〜20のパーフルオロアルキル基含有基を示
    す。) 【化5】 (式[2c]中、R7 は水素原子またはメチル基、R8
    炭素数1〜20のアルキレン基又は変性アルキレン基、
    9 は炭素数1〜20のアルキル基または変性アルキル
    基、mは5〜80の整数を示す。)
  2. 【請求項2】 医療用具がカテーテルであることを特徴
    とする請求項1記載の医療用具。
JP8276297A 1996-10-18 1996-10-18 医療用具 Pending JPH10118176A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005042752A1 (de) * 2005-09-08 2007-03-15 Wacker Chemie Ag Hydrophile Silikonorganocopolymere

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005042752A1 (de) * 2005-09-08 2007-03-15 Wacker Chemie Ag Hydrophile Silikonorganocopolymere

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