JPH10114688A - イソブチレンおよびメタクロレインの製造方法 - Google Patents
イソブチレンおよびメタクロレインの製造方法Info
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- JPH10114688A JPH10114688A JP8265843A JP26584396A JPH10114688A JP H10114688 A JPH10114688 A JP H10114688A JP 8265843 A JP8265843 A JP 8265843A JP 26584396 A JP26584396 A JP 26584396A JP H10114688 A JPH10114688 A JP H10114688A
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- catalyst
- isobutylene
- isobutane
- oxide
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
- C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 イソブタンからイソブチレンおよびメタクロ
レインを良好な選択性で得ることのできる製造方法を提
供する。 【解決手段】 触媒の存在下にイソブタンを分子上酸素
で気相接触反応させてイソブチレンおよびメタクロレイ
ンを製造するにおいて、触媒としてガリウム酸化物と少
なくともモリブデン、ビスマス、鉄およびコバルトまた
はニッケルを含有する複合酸化物とを共存させた触媒を
用いることを特徴とする。
レインを良好な選択性で得ることのできる製造方法を提
供する。 【解決手段】 触媒の存在下にイソブタンを分子上酸素
で気相接触反応させてイソブチレンおよびメタクロレイ
ンを製造するにおいて、触媒としてガリウム酸化物と少
なくともモリブデン、ビスマス、鉄およびコバルトまた
はニッケルを含有する複合酸化物とを共存させた触媒を
用いることを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はイソブタンを酸化脱
水素および酸化してイソブチレンおよびメタクロレイン
を製造する方法に関する。詳しくは、特定の触媒の存在
下にイソブタンを分子状酸素で気相接触反応してイソブ
チレンおよびメタクロレインを製造する方法に関する。
水素および酸化してイソブチレンおよびメタクロレイン
を製造する方法に関する。詳しくは、特定の触媒の存在
下にイソブタンを分子状酸素で気相接触反応してイソブ
チレンおよびメタクロレインを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】イソブタンを分子状酸素で気相接触反応
してイソブチレンおよび／またはメタクロレインを製造
する試みは従来からいくつか提案されている。
してイソブチレンおよび／またはメタクロレインを製造
する試みは従来からいくつか提案されている。
【０００３】英国特許第１３４０８９１号公報には、卑
金属酸化物触媒の存在下、イソブタンの酸化脱水素およ
び／または酸化によりイソブチレンおよび／またはメタ
クロレインを製造する例が報告されている。しかしなが
ら、イソブタンの収率は極めて小さい。
金属酸化物触媒の存在下、イソブタンの酸化脱水素およ
び／または酸化によりイソブチレンおよび／またはメタ
クロレインを製造する例が報告されている。しかしなが
ら、イソブタンの収率は極めて小さい。
【０００４】特開平２−４２０３２号公報には、リンを
中心元素としモリブデンを含むヘテロポリ酸を触媒と
し、イソブタンをメタクリル酸に直接酸化する方法が開
示されている。しかしながら、触媒の寿命に問題があり
長期にわたる工業的使用に耐えられない。
中心元素としモリブデンを含むヘテロポリ酸を触媒と
し、イソブタンをメタクリル酸に直接酸化する方法が開
示されている。しかしながら、触媒の寿命に問題があり
長期にわたる工業的使用に耐えられない。
【０００５】本発明者らは先にリンの酸化物と金属の酸
化物を触媒とするイソブタンの気相接触酸化脱水素反応
によるイソブチレンの製造方法について出願した（特開
平５−２３８９６３号公報および特開平５−２５５１３
４号公報）。この方法では７０％を越える選択率でイソ
ブチレンが得られるが、メタクロレインはほとんど得ら
れない。
化物を触媒とするイソブタンの気相接触酸化脱水素反応
によるイソブチレンの製造方法について出願した（特開
平５−２３８９６３号公報および特開平５−２５５１３
４号公報）。この方法では７０％を越える選択率でイソ
ブチレンが得られるが、メタクロレインはほとんど得ら
れない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、触媒
の存在下にイソブタンの接触酸化によって高選択率でイ
ソブチレンおよびメタクロレインを得る方法を提供する
ことにある。本発明者らはかかる課題を解決するため鋭
意研究を重ねた結果、触媒としてガリウム酸化物と、少
なくともモリブデン、ビスマス、鉄およびコバルトまた
はニッケルを含有する複合酸化物とを共存させた触媒を
用いることによって、高選択率でイソブチレンおよびメ
タクロレインが得られることを見出し、本発明を完成す
るに至った。
の存在下にイソブタンの接触酸化によって高選択率でイ
ソブチレンおよびメタクロレインを得る方法を提供する
ことにある。本発明者らはかかる課題を解決するため鋭
意研究を重ねた結果、触媒としてガリウム酸化物と、少
なくともモリブデン、ビスマス、鉄およびコバルトまた
はニッケルを含有する複合酸化物とを共存させた触媒を
用いることによって、高選択率でイソブチレンおよびメ
タクロレインが得られることを見出し、本発明を完成す
るに至った。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、触媒
の存在下にイソブタンを分子状酸素で気相接触反応させ
てイソブチレンおよびメタクロレインを製造する方法に
おいて、触媒としてガリウム酸化物と少なくともモリブ
デン、ビスマス、鉄およびコバルトまたはニッケルを含
有する複合酸化物とを共存させた触媒を用いることを特
徴とするイソブチレンおよびメタクロレインの製造方法
である。
の存在下にイソブタンを分子状酸素で気相接触反応させ
てイソブチレンおよびメタクロレインを製造する方法に
おいて、触媒としてガリウム酸化物と少なくともモリブ
デン、ビスマス、鉄およびコバルトまたはニッケルを含
有する複合酸化物とを共存させた触媒を用いることを特
徴とするイソブチレンおよびメタクロレインの製造方法
である。
【０００８】
【発明の実施の形態】本反応で用いられるモリブデンお
よびビスマスを主成分とする複合酸化物は従来からイソ
ブチレンを酸化してメタクロレイを得るのに有効な触媒
として知られているもので、一般式、Ｍｏa Ｗb Ｂｉc
Ｆｅd Ａe Ｂf Ｃg Ｄh Ｏx （式中、Ｍｏはモリブデ
ン、Ｗはタングステン、Ｂｉはビスマス、Ｆｅは鉄、Ａ
はニッケルおよびコバルトからなる群から選ばれた少な
くとも１種の元素、Ｂはアルカリ金属、アルカリ土類金
属およびタリウムからなる群から選ばれた少なくとも１
種の元素、Ｃはリン、テルル、アンチモン、スズ、セリ
ウム、鉛、ニオブ、マンガンおよび亜鉛からなる群から
選ばれた少なくとも１種の元素、Ｄはシリコン、アルミ
ニウム、チタニウムおよびジルコニウムからなる群から
選ばれた少なくとも１種の元素およびＯは酸素を表す。
またａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｇ，ｈ，ｘはそれぞれＭ
ｏ，Ｗ，Ｂｉ，Ｆｅ，Ａ，Ｂ，Ｃ，ＤおよびＯの原子数
を表し、ａ＝１２と固定したとき、ｂ＝０〜１０、ｃ＝
０．１〜１０、ｄ＝０．１〜２０、ｅ＝２〜２０、ｆ＝
０〜１０、ｇ＝０〜４、ｈ＝０〜３０およびｘは各々の
元素の酸化状態により定まる数値をとる。）で表される
ものである。
よびビスマスを主成分とする複合酸化物は従来からイソ
ブチレンを酸化してメタクロレイを得るのに有効な触媒
として知られているもので、一般式、Ｍｏa Ｗb Ｂｉc
Ｆｅd Ａe Ｂf Ｃg Ｄh Ｏx （式中、Ｍｏはモリブデ
ン、Ｗはタングステン、Ｂｉはビスマス、Ｆｅは鉄、Ａ
はニッケルおよびコバルトからなる群から選ばれた少な
くとも１種の元素、Ｂはアルカリ金属、アルカリ土類金
属およびタリウムからなる群から選ばれた少なくとも１
種の元素、Ｃはリン、テルル、アンチモン、スズ、セリ
ウム、鉛、ニオブ、マンガンおよび亜鉛からなる群から
選ばれた少なくとも１種の元素、Ｄはシリコン、アルミ
ニウム、チタニウムおよびジルコニウムからなる群から
選ばれた少なくとも１種の元素およびＯは酸素を表す。
またａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｇ，ｈ，ｘはそれぞれＭ
ｏ，Ｗ，Ｂｉ，Ｆｅ，Ａ，Ｂ，Ｃ，ＤおよびＯの原子数
を表し、ａ＝１２と固定したとき、ｂ＝０〜１０、ｃ＝
０．１〜１０、ｄ＝０．１〜２０、ｅ＝２〜２０、ｆ＝
０〜１０、ｇ＝０〜４、ｈ＝０〜３０およびｘは各々の
元素の酸化状態により定まる数値をとる。）で表される
ものである。
【０００９】本発明はこの複合酸化物とガリウムの酸化
物とを共存させてなる触媒を用いることにより、イソブ
タンからイソブチレンおよびメタクロレイン、とくにメ
タクロレインを良好な選択性をもって得ることができる
ことを見出したものである。
物とを共存させてなる触媒を用いることにより、イソブ
タンからイソブチレンおよびメタクロレイン、とくにメ
タクロレインを良好な選択性をもって得ることができる
ことを見出したものである。
【００１０】複合酸化物とガリウム酸化物を共存させる
方法は特に限定されることはなく、複合酸化物とガリウ
ム酸化物とを固体同士で混合する方法、複合酸化物調製
時の溶液またはスラリーにガリウムを含む溶液、たとえ
ば硝酸ガリウム水溶液を混合する方法などがあるが、好
ましくは固体の複合酸化物またはその前駆体にガリウム
を含む溶液を混合、含浸させる方法が好ましい。
方法は特に限定されることはなく、複合酸化物とガリウ
ム酸化物とを固体同士で混合する方法、複合酸化物調製
時の溶液またはスラリーにガリウムを含む溶液、たとえ
ば硝酸ガリウム水溶液を混合する方法などがあるが、好
ましくは固体の複合酸化物またはその前駆体にガリウム
を含む溶液を混合、含浸させる方法が好ましい。
【００１１】触媒中に共存させるガリウム酸化物の量に
特に制限はないが、少なすぎても多すぎてもイソブチレ
ンおよびメタクロレインの生成速度が小さくなる。従っ
て触媒中のガリウム酸化物の量は２重量％から２０重量
％が好ましい。この触媒はシリカ、アルミナ、炭化珪
素、窒化珪素などの本反応に不活性な担体で希釈しても
良い。
特に制限はないが、少なすぎても多すぎてもイソブチレ
ンおよびメタクロレインの生成速度が小さくなる。従っ
て触媒中のガリウム酸化物の量は２重量％から２０重量
％が好ましい。この触媒はシリカ、アルミナ、炭化珪
素、窒化珪素などの本反応に不活性な担体で希釈しても
良い。
【００１２】本発明の方法で用いられる反応原料ガスは
主にイソブタンと酸素であるが、不活性ガスなどで希釈
することができる。このようなガスとしては窒素、ヘリ
ウム、アルゴン、炭酸ガス、水蒸気、さらにメタン、エ
タン、プロパン、ブタンなどの軽アルカンも使用でき
る。
主にイソブタンと酸素であるが、不活性ガスなどで希釈
することができる。このようなガスとしては窒素、ヘリ
ウム、アルゴン、炭酸ガス、水蒸気、さらにメタン、エ
タン、プロパン、ブタンなどの軽アルカンも使用でき
る。
【００１３】本発明の方法で用いられる酸素の供給源に
は特に制限はないが、通常、純酸素、酸素富化空気、空
気、などが用いられる。反応原料ガス中のイソブタン対
酸素のモル比に制限はないが、酸素モル比が小さすぎる
と反応が酸素供給律速となり反応速度が遅く、単位触媒
当たりの生産性が悪くなる。逆に酸素モル比が大きくな
るとイソブチレンおよびメタクロレイン以外の酸化副生
物が多くなり、選択率が低下してくる。さらに、燃焼範
囲に入り安全上問題になる場合もある。そこで反応原料
ガス中のイソブタン対酸素のモル比は、通常、約１：
０．０５〜１である。
は特に制限はないが、通常、純酸素、酸素富化空気、空
気、などが用いられる。反応原料ガス中のイソブタン対
酸素のモル比に制限はないが、酸素モル比が小さすぎる
と反応が酸素供給律速となり反応速度が遅く、単位触媒
当たりの生産性が悪くなる。逆に酸素モル比が大きくな
るとイソブチレンおよびメタクロレイン以外の酸化副生
物が多くなり、選択率が低下してくる。さらに、燃焼範
囲に入り安全上問題になる場合もある。そこで反応原料
ガス中のイソブタン対酸素のモル比は、通常、約１：
０．０５〜１である。
【００１４】本発明の方法で用いられる反応原料ガス中
のイソブタン濃度も制限はないが、イソブタン濃度が低
すぎると反応速度が遅く、単位触媒当たりの生産性が悪
くなる。反応原料ガス中のイソブタン濃度は、通常、約
１０〜９５容量％である。
のイソブタン濃度も制限はないが、イソブタン濃度が低
すぎると反応速度が遅く、単位触媒当たりの生産性が悪
くなる。反応原料ガス中のイソブタン濃度は、通常、約
１０〜９５容量％である。
【００１５】反応温度はイソブタン濃度、反応原料ガス
中のモル比、接触時間により異なるが、通常、約３００
℃〜６００℃、好ましくは約４００℃〜５００℃の範囲
である。反応圧力は通常、約１〜５０ｂａｒ、好ましく
は約１〜３ｂａｒの範囲である。
中のモル比、接触時間により異なるが、通常、約３００
℃〜６００℃、好ましくは約４００℃〜５００℃の範囲
である。反応圧力は通常、約１〜５０ｂａｒ、好ましく
は約１〜３ｂａｒの範囲である。
【００１６】本発明の方法は、固定床、移動床、流動床
等いずれの反応形式でも実施できる。
等いずれの反応形式でも実施できる。
【００１７】
【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明がこれらに限定されるものではない。
尚、本発明に於いて転化率（％）および選択率（％）は
それぞれ次式で求めた。
するが、本発明がこれらに限定されるものではない。
尚、本発明に於いて転化率（％）および選択率（％）は
それぞれ次式で求めた。
【００１８】実施例１ まず特開昭５０−１０５６０６号公報（日本化薬）の実
施例３に記載された触媒調製法に準じて、モリブデン、
ビスマス、鉄、コバルト、ニッケル、セシウムおよび酸
素からなる複合酸化物（酸素を除く原子比：Ｍｏ12Ｂｉ
1 Ｆｅ1 Ｃｏ6Ｎｉ2 Ｃｓ0.14）を調製した。これをＮ
Ｋ−１とする。ＮＫ−１の粉末９５ｇを硝酸ガリウム
〔Ｇａ（ＮＯ3 ）3 ・８Ｈ2 Ｏ〕２１．３ｇｇを２００
ｇの水に溶解した溶液に投入混合した後、蒸発乾固し空
気中、５５０℃、５時間焼成してＧａ2 Ｏ3 を５重量％
含む触媒を得た。
施例３に記載された触媒調製法に準じて、モリブデン、
ビスマス、鉄、コバルト、ニッケル、セシウムおよび酸
素からなる複合酸化物（酸素を除く原子比：Ｍｏ12Ｂｉ
1 Ｆｅ1 Ｃｏ6Ｎｉ2 Ｃｓ0.14）を調製した。これをＮ
Ｋ−１とする。ＮＫ−１の粉末９５ｇを硝酸ガリウム
〔Ｇａ（ＮＯ3 ）3 ・８Ｈ2 Ｏ〕２１．３ｇｇを２００
ｇの水に溶解した溶液に投入混合した後、蒸発乾固し空
気中、５５０℃、５時間焼成してＧａ2 Ｏ3 を５重量％
含む触媒を得た。
【００１９】この触媒を１４〜３２メッシュに整粒した
もの４．５ｇ（４．３ｍｌ）を内径１０ｍｍのガラス製
反応管に充填し、反応温度を４５０℃に保ちイソブタン
／酸素／窒素のモル比が７５／５／２０の混合ガスを９
０ｍｌ／ｍｉｎで供給した。ＳＶは１２５６ｈ-1であ
る。反応生成ガスを分析したところ、イソブタンの転化
率が１．３％、イソブチレンへの選択率が５．３％、メ
タクロレインへの選択率が７２．５％であった。
もの４．５ｇ（４．３ｍｌ）を内径１０ｍｍのガラス製
反応管に充填し、反応温度を４５０℃に保ちイソブタン
／酸素／窒素のモル比が７５／５／２０の混合ガスを９
０ｍｌ／ｍｉｎで供給した。ＳＶは１２５６ｈ-1であ
る。反応生成ガスを分析したところ、イソブタンの転化
率が１．３％、イソブチレンへの選択率が５．３％、メ
タクロレインへの選択率が７２．５％であった。
【００２０】実施例２ 供給混合ガスの組成を、イソブタン／酸素／窒素のモル
比が７５／１０／１５、反応温度が４７０℃となるよう
に変更した以外は実施例１と同様に操作したところ、イ
ソブタンの転化率が１．７％、イソブチレンへの選択率
が９．０％、メタクロレインへの選択率が６３．８％で
あった。
比が７５／１０／１５、反応温度が４７０℃となるよう
に変更した以外は実施例１と同様に操作したところ、イ
ソブタンの転化率が１．７％、イソブチレンへの選択率
が９．０％、メタクロレインへの選択率が６３．８％で
あった。
【００２１】実施例３ 用いる硝酸ガリウムの量を８．５ｇとした他は実施例１
と同様にしてＧａ2 Ｏ 3 を２重量％含む触媒を調製し
た。この触媒を１４〜３２メッシュに整粒したもの４．
４ｇ（４．３ｍｌ）を内径１０ｍｍのガラス製反応管に
充填し、反応温度を４７０℃に保ちイソブタン／酸素／
窒素のモル比が７５／５／２０の混合ガスを３０ｍｌ／
ｍｉｎで供給した。反応生成ガスを分析したところ、イ
ソブタンの転化率が１．１％、イソブチレンへの選択率
が１２．６％、メタクロレインへの選択率が６５．４％
であった。
と同様にしてＧａ2 Ｏ 3 を２重量％含む触媒を調製し
た。この触媒を１４〜３２メッシュに整粒したもの４．
４ｇ（４．３ｍｌ）を内径１０ｍｍのガラス製反応管に
充填し、反応温度を４７０℃に保ちイソブタン／酸素／
窒素のモル比が７５／５／２０の混合ガスを３０ｍｌ／
ｍｉｎで供給した。反応生成ガスを分析したところ、イ
ソブタンの転化率が１．１％、イソブチレンへの選択率
が１２．６％、メタクロレインへの選択率が６５．４％
であった。
【００２２】実施例４ 用いる硝酸ガリウムの量を４２．７ｇとした他は実施例
１と同様にしてＧａ2Ｏ3 を１０重量％含む触媒を調製
した。この触媒を１４〜３２メッシュに整粒したもの
４．４５ｇ（４．３ｍｌ）を内径１０ｍｍのガラス製反
応管に充填し、反応温度を４７０℃に保ちイソブタン／
酸素／窒素のモル比が７５／１５／１０の混合ガスを１
２０ｍｌ／ｍｉｎで供給した。このときＳＶは１６７７
である。反応生成ガスを分析したところ、イソブタンの
転化率が２．６％、イソブチレンへの選択率が８．０
％、メタクロレインへの選択率が６０．７％であった
１と同様にしてＧａ2Ｏ3 を１０重量％含む触媒を調製
した。この触媒を１４〜３２メッシュに整粒したもの
４．４５ｇ（４．３ｍｌ）を内径１０ｍｍのガラス製反
応管に充填し、反応温度を４７０℃に保ちイソブタン／
酸素／窒素のモル比が７５／１５／１０の混合ガスを１
２０ｍｌ／ｍｉｎで供給した。このときＳＶは１６７７
である。反応生成ガスを分析したところ、イソブタンの
転化率が２．６％、イソブチレンへの選択率が８．０
％、メタクロレインへの選択率が６０．７％であった
【００２３】実施例５ 硝酸ガリウムを空気中、５５０℃、５時間焼成して酸化
ガリウム（Ｇａ2 Ｏ3）を得た。これを１ｇとＮＫ−１
を１９ｇとを乳鉢で混合して触媒を得た。この触媒を１
４〜３２メッシュに整粒したもの４．５８ｇ（４．３ｍ
ｌ）を内径 ｍｍのガラス製反応管に充填し、反応温度
を４３０℃に保ちイソブタン／酸素／窒素のモル比が７
５／５／２０の混合ガスを９０ｍｌ／ｍｉｎで供給し
た。反応生成ガスを分析したところ、イソブタンの転化
率が１．５％、イソブチレンへの選択率が７．０％、メ
タクロレインへの選択率が４６．４％であった
ガリウム（Ｇａ2 Ｏ3）を得た。これを１ｇとＮＫ−１
を１９ｇとを乳鉢で混合して触媒を得た。この触媒を１
４〜３２メッシュに整粒したもの４．５８ｇ（４．３ｍ
ｌ）を内径 ｍｍのガラス製反応管に充填し、反応温度
を４３０℃に保ちイソブタン／酸素／窒素のモル比が７
５／５／２０の混合ガスを９０ｍｌ／ｍｉｎで供給し
た。反応生成ガスを分析したところ、イソブタンの転化
率が１．５％、イソブチレンへの選択率が７．０％、メ
タクロレインへの選択率が４６．４％であった
【００２４】比較例１ ＮＫ−１のみを３．７４ｇ（４．３ｍｌ）を用い、反応
温度を４１０℃にした他は実施例１と同じ反応条件で反
応操作を行った。 その結果、イソブタンの転化率が
１．４％、イソブチレンへの選択率が７．１％、メタク
ロレインへの選択率が２７．３％であった。このとき酸
素反応率は９３．４％であり、ＣＯとＣＯ２の合計選択
率は５６．２％であった。
温度を４１０℃にした他は実施例１と同じ反応条件で反
応操作を行った。 その結果、イソブタンの転化率が
１．４％、イソブチレンへの選択率が７．１％、メタク
ロレインへの選択率が２７．３％であった。このとき酸
素反応率は９３．４％であり、ＣＯとＣＯ２の合計選択
率は５６．２％であった。
【００２５】比較例２ 硝酸ガリウム２．１３ ｇを水５０ｇに溶解した溶液と
２０％シリカゾル４７．５ｇを混合し、蒸発乾固した
後、空気中、５５０℃、５時間焼成し５ｗｔ％GaＧａ2
Ｏ3 ／ＳｉＯ2 を得た。この触媒２．４７ｇ（４．３ｍ
ｌ）を用い、実施例１と同じ反応条件で反応操作を行っ
た。その結果、イソブタンの転化率が１．０％、イソブ
チレンへの選択率が６１．１％であり、メタクロレイン
の生成は観測されなかった。
２０％シリカゾル４７．５ｇを混合し、蒸発乾固した
後、空気中、５５０℃、５時間焼成し５ｗｔ％GaＧａ2
Ｏ3 ／ＳｉＯ2 を得た。この触媒２．４７ｇ（４．３ｍ
ｌ）を用い、実施例１と同じ反応条件で反応操作を行っ
た。その結果、イソブタンの転化率が１．０％、イソブ
チレンへの選択率が６１．１％であり、メタクロレイン
の生成は観測されなかった。
【００２６】
【発明の効果】以上詳述した如く、本発明方法によれ
ば、モリブデン、ビスマス、鉄およびコバルトまたはニ
ッケルよりなる複合酸化物とガリウムの酸化物とを共存
させてなる触媒を用いることにより、イソブタンからイ
ソブチレンおよびメタクロレイン、とくにメタクロレイ
ンを良好な選択性をもって得ることができるもので、そ
の産業上の利用価値は頗る大である。
ば、モリブデン、ビスマス、鉄およびコバルトまたはニ
ッケルよりなる複合酸化物とガリウムの酸化物とを共存
させてなる触媒を用いることにより、イソブタンからイ
ソブチレンおよびメタクロレイン、とくにメタクロレイ
ンを良好な選択性をもって得ることができるもので、そ
の産業上の利用価値は頗る大である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｂ０１Ｊ 23/82 Ｚ
Claims (4)
- 【請求項１】 触媒の存在下にイソブタンを分子状酸素
で気相接触反応させてイソブチレンおよびメタクロレイ
ンを製造する方法において、触媒としてガリウム酸化物
と少なくともモリブデン、ビスマス、鉄およびコバルト
またはニッケルを含有する複合酸化物とを共存させた触
媒を用いることを特徴とするイソブチレンおよびメタク
ロレインの製造方法。 - 【請求項２】 モリブデン、ビスマス、鉄およびコバル
トまたはニッケルを含有する複合酸化物にガリウムを含
む溶液またはスラリーを含浸した後乾燥、焼成して得ら
れる触媒を用いる請求項１記載のイソブチレンおよびメ
タクロレインの製造方法。 - 【請求項３】 複合酸化物が一般式、Ｍｏa Ｗb Ｂｉc
Ｆｅd Ａe Ｂf ＣgＤh Ｏx （式中、Ｍｏはモリブデ
ン、Ｗはタングステン、Ｂｉはビスマス、Ｆｅは鉄、Ａ
はニッケルおよびコバルトからなる群から選ばれた少な
くとも１種の元素、Ｂはアルカリ金属、アルカリ土類金
属およびタリウムからなる群より選ばれた少なくとも１
種の元素、Ｃはリン、テルル、アンチモン、スズ、セリ
ウム、鉛、ニオブ、マンガンおよび亜鉛からなる群から
選ばれた少なくとも１種の元素、Ｄはシリコン、アルミ
ニウム、チタニウムおよびジルコニウムからなる群から
選ばれた少なくとも１種の元素およびＯは酸素を表す。
また、ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｇ，ｈ，ｘはそれぞれ
Ｍｏ，Ｗ，Ｂｉ，Ｆｅ，Ａ，Ｂ，Ｃ，ＤおよびＯの原子
数を表し、ａ＝１２と固定したとき、ｂ＝０〜１０、ｃ
＝０．１〜１０、ｄ＝０．１〜２０、ｅ＝２〜２０、ｆ
＝０〜１０、ｇ＝０〜４、ｈ＝０〜３０およびｘは各々
の元素の酸化状態により定まる数値をとる。）で表され
る請求項１記載のイソブチレンおよびメタクロレインの
製造方法。 - 【請求項４】 触媒に含まれるガリウム酸化物の量が２
重量％〜２０重量％の範囲である請求項１記載のイソブ
チレンおよびメタクロレインの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8265843A JPH10114688A (ja) | 1996-10-07 | 1996-10-07 | イソブチレンおよびメタクロレインの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8265843A JPH10114688A (ja) | 1996-10-07 | 1996-10-07 | イソブチレンおよびメタクロレインの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10114688A true JPH10114688A (ja) | 1998-05-06 |
Family
ID=17422849
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8265843A Pending JPH10114688A (ja) | 1996-10-07 | 1996-10-07 | イソブチレンおよびメタクロレインの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10114688A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020013064A1 (ja) * | 2018-07-09 | 2020-01-16 | 日本化薬株式会社 | 触媒及びそれを用いた化合物の製造方法 |
-
1996
- 1996-10-07 JP JP8265843A patent/JPH10114688A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020013064A1 (ja) * | 2018-07-09 | 2020-01-16 | 日本化薬株式会社 | 触媒及びそれを用いた化合物の製造方法 |
| JPWO2020013064A1 (ja) * | 2018-07-09 | 2021-08-05 | 日本化薬株式会社 | 触媒及びそれを用いた化合物の製造方法 |
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