JPH10114032A - Vinyl chloride resin film for use in agriculture - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a vinyl chloride resin film for agricultural use, which has a cloud preventing coating having an excellent adhering capability, and is excellent in its long-lasting adhering capability and cloud preventability. SOLUTION: A vinyl chloride resin film for agricultural use is obtained by forming a coating film consisting of a cloud preventing composition containing a silica-sol and/or alumina-sol and a thermoplastic resin, on one or both sides of a substrate layer consisting of a vinyl chloride resin. Here, the substrate layer contains a surface-active agent consisting of a 1,5-sorbtion fatty acid ester having 10-15 fatty acid carbons and a propylene oxide adduct.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、防曇被膜の密着性
が優れ、更に密着性と防曇性の持続性に優れた農業用塩
化ビニル系樹脂フィルムに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a vinyl chloride resin film for agricultural use which is excellent in adhesion of an anti-fogging film and further has excellent adhesion and durability of anti-fogging property.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、有用植物を栽培している農家で
は、収益性向上を目的として、有用植物をハウスまたは
トンネル内で促成または抑制栽培する方法が広く採用さ
れるようになった。ハウスまたはトンネルの被覆資材と
しては、ポリエチレンフィルム、エチレン−酢ビ共重合
体フィルム、ポリエステルフィルム、塩化ビニル系樹脂
フィルム、ガラス等が使用されており、中でも塩化ビニ
ル系樹脂フィルムは、光線透過性、保温性、機械的強
度、耐久性等を総合して最も優れているので、広く使用
されている。ハウス又はトンネルの被覆資材として使用
されるフィルムには、フィルムの内側表面に凝縮した水
を栽培作物に落下させることなく、フィルム表面に沿っ
て流下させるという、いわゆる「防曇性」に優れること
が要求される。従来、防曇性を改良するための方法とし
ては、例えばグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂
肪酸エステル等、いわゆる防曇剤を基体フィルムに練り
込む方法が広く行われた。（例えば、特公昭３８−４１
７４号公報、特公昭４５−３６０１４号公報、特公昭４
６−６３５２号公報等参照） しかし、これらの方法ではフィルムからの防曇剤のブリ
ードが速く、防曇持続性が不十分であった。2. Description of the Related Art In recent years, farmers who cultivate useful plants have widely adopted a method of forcing or suppressing cultivation of useful plants in a house or a tunnel for the purpose of improving profitability. As a coating material for a house or a tunnel, a polyethylene film, an ethylene-vinyl acetate copolymer film, a polyester film, a vinyl chloride resin film, glass and the like are used, and among them, a vinyl chloride resin film has light transmittance, It is widely used because it is the best in terms of heat retention, mechanical strength, durability, etc. A film used as a covering material for a house or a tunnel has excellent so-called "anti-fogging properties" in which water condensed on the inner surface of the film is allowed to flow down along the film surface without dropping to cultivated crops. Required. Conventionally, as a method for improving the anti-fogging property, a method of kneading a so-called anti-fogging agent such as glycerin fatty acid ester or sorbitan fatty acid ester into a base film has been widely used. (For example, Japanese Patent Publication No. 38-41
No. 74, JP-B-45-36014, JP-B-4
However, in these methods, the bleeding of the antifogging agent from the film was fast, and the antifogging durability was insufficient.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】上述のような欠点を解
消するために、基体樹脂の片面に、シリカゾル及び／又
はアルミナゾルとバインダーを含有する防曇剤組成物に
由来する被膜を形成する方法が提案された。（特開昭６
３−１３３０６２号公報、特開平３−１８０３３４号公
報等参照） しかしながら、これらの方法においては、防曇持続性は
向上するものの、フィルムを巻上げることによる換気作
業は、巻上げ部が湿潤環境となり、長期間に亘り換気作
業を行うと防曇被膜が剥離を起こして防曇性が発現しな
くなるという問題が発生するという欠点があった。In order to solve the above-mentioned drawbacks, a method for forming a film derived from an antifogging agent composition containing a silica sol and / or an alumina sol and a binder on one surface of a base resin has been proposed. was suggested. (JP 6
However, in these methods, although the anti-fogging continuity is improved, the ventilation operation by winding the film involves a moist environment in the winding portion, although the anti-fogging durability is improved in these methods. When the ventilation work is performed for a long period of time, there is a problem that a problem occurs that the antifogging film is peeled off and the antifogging property is not exhibited.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる背景
下にあって、ハウス被覆用等のフィルムとして長期間換
気作業をして使用しても、防曇被膜が剥離しない防曇被
膜との密着性に優れ、更に密着性と防曇性の持続性に優
れた農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを提供すべく、鋭
意検討した結果、本発明を完成するに至ったものであ
る。しかして本発明の要旨とするところは、塩化ビニル
系樹脂からなる基体フィルムの片面または両面に、シリ
カゾル及び／又はアルミナゾルと熱可塑性樹脂を含有す
る防曇剤組成物に由来する被膜が形成されてなる農業用
塩化ビニル系樹脂フィルムにおいて、基体フィルムに、
脂肪酸炭素数１０〜１５の１，５−ソルビタン脂肪酸エ
ステル（Ａ）及びそのプロピレンオキサイド付加物
（Ｂ）からなる界面活性剤が配合されていることを特徴
とする農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに存する。Under these circumstances, the present inventors have developed an anti-fogging film which does not peel off even when used as a film for covering a house, etc. after a long period of ventilation. The present inventors have conducted intensive studies to provide a vinyl chloride resin film for agricultural use which is excellent in adhesiveness and excellent in adhesiveness and antifogging property, and as a result, the present invention has been completed. The gist of the present invention is that a film derived from an antifogging agent composition containing silica sol and / or alumina sol and a thermoplastic resin is formed on one or both surfaces of a base film made of a vinyl chloride resin. Agricultural vinyl chloride resin film
A vinyl chloride resin film for agricultural use, characterized in that a surfactant comprising a 1,5-sorbitan fatty acid ester having 10 to 15 fatty acid carbon atoms (A) and a propylene oxide adduct (B) thereof is blended. .

【０００５】[0005]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いる塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビニルの単
独重合体の他、塩化ビニルとこれと共重合可能な他の単
量体との共重合体をいう。塩化ビニル単量体と共重合可
能な他の単量体としては、例えば、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等のビニルエステル
類、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチル
アクリレート等のアクリル酸エステル類、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート等のメタクリル酸エス
テル類、ジブチルマレエート、ジエチルマレエート等の
マレイン酸エステル類、ジブチルフマレート、ジエチル
フマレート等のフマール酸エステル類、ビニルメチルエ
ーテル、ビニルブチルエーテル、ビニルオクチルエーテ
ル等のビニルエーテル類、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル等のシアン化ビニル類、エチレン、プロピレ
ン、スチレン等のα−オレフィン類、塩化ビニリデン、
臭化ビニル等の塩化ビニル以外のハロゲン化ビニリデン
又はハロゲン化ビニル類、ジアリルフタレート、エチレ
ングリコールジメタクリレート等の多官能性単量体があ
げられ、勿論、これらの単量体は、上述のものに限定さ
れるものではない。また、これらの単量体は、塩化ビニ
ル単量体に対し、通常３０重量部以下、好ましくは２０
重量部以下の割合で使用されるが、特に制限はない。こ
れら塩化ビニル系樹脂は、乳化重合法、懸濁重合法、溶
液重合法、塊状重合法等の従来公知の製造法のうち、い
ずれの方法によって製造されたものであってもよい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The vinyl chloride resin used in the present invention means not only a homopolymer of vinyl chloride but also a copolymer of vinyl chloride with another monomer copolymerizable therewith. Other monomers copolymerizable with the vinyl chloride monomer include, for example, vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl laurate; and acrylic esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, and butyl acrylate. Methacrylates such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate, maleic esters such as dibutyl maleate and diethyl maleate, fumaric esters such as dibutyl fumarate and diethyl fumarate, vinyl methyl ether, vinyl butyl ether and vinyl octyl Vinyl ethers such as ether, acrylonitrile, vinyl cyanides such as methacrylonitrile, ethylene, propylene, α-olefins such as styrene, vinylidene chloride,
Vinylidene halide or vinyl halides other than vinyl chloride such as vinyl bromide and the like, and polyfunctional monomers such as diallyl phthalate and ethylene glycol dimethacrylate, and of course, these monomers are those described above. It is not limited. These monomers are used in an amount of usually 30 parts by weight or less, preferably 20 parts by weight, based on the vinyl chloride monomer.
It is used in a proportion of not more than part by weight, but there is no particular limitation. These vinyl chloride resins may be produced by any of conventionally known production methods such as an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, a solution polymerization method, and a bulk polymerization method.

【０００６】本発明においては、脂肪酸炭素数１０〜１
５の１，５−ソルビタン脂肪酸エステル（Ａ）とそのプ
ロピレンオキサイド付加物（Ｂ）からなる界面活性剤を
基体フィルムに配合する。（Ｂ）成分としては、下記構
造式で示されるものが好ましい。構造式中のｎは、１０
〜１５の整数である。In the present invention, the fatty acid has 10 to 1 carbon atoms.
5, a surfactant comprising 1,5-sorbitan fatty acid ester (A) and its propylene oxide adduct (B) is blended in a base film. As the component (B), those represented by the following structural formula are preferable. N in the structural formula is 10
It is an integer of １５15.

【化１】 Embedded image

【０００７】（Ａ）成分と（Ｂ）成分からなる界面活性
剤は、１種又は２種以上組み合わせて配合してもよい。
界面活性剤中の（Ａ）成分と（Ｂ）成分が、（Ａ）成分
１モル当たり０．２〜０．８モルの割合、特に０．４〜
０．６モルの割合が好ましい。０．２未満であると防曇
被膜と基体フィルムとの密着性が劣り、０．８より多い
と、透明性が劣り更に噴き出ししやすくなるので好まし
くない。配合量の好適範囲は塩化ビニル系樹脂１００重
量部当たり０．１〜５．０重量部、特に０．５〜３．０
重量部である。０．１重量部未満であると、防曇被膜と
基体フィルムとの密着性が十分でなく、防曇効果も十分
に得られない。他方、配合量が５重量部より多いと、フ
ィルムの透明性が極端に劣ってしまうので好ましくな
い。The surfactant comprising the component (A) and the component (B) may be used alone or in combination of two or more.
Component (A) and component (B) in the surfactant are present in an amount of 0.2 to 0.8 mol, preferably 0.4 to 0.8 mol per mol of component (A).
A proportion of 0.6 mol is preferred. If it is less than 0.2, the adhesion between the anti-fogging coating and the base film is poor, and if it is more than 0.8, the transparency is poor and it is easy to blow out. The preferred range of the compounding amount is 0.1 to 5.0 parts by weight, particularly 0.5 to 3.0 parts by weight, per 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.
Parts by weight. If the amount is less than 0.1 part by weight, the adhesion between the anti-fogging coating and the base film is insufficient, and the anti-fogging effect cannot be sufficiently obtained. On the other hand, if the blending amount is more than 5 parts by weight, the transparency of the film is extremely deteriorated, which is not preferable.

【０００８】本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フィ
ルムには、優れた柔軟性と機械的強度を付与するため
に、基体樹脂１００重量部当たり、通常２０〜６０重量
部程度の可塑剤を配合する。可塑剤としては、例えば、
フタル酸誘導体、イソフタル酸誘導体、アジピン酸誘導
体、マレイン酸誘導体、クエン酸誘導体、イタコン酸誘
導体、オレイン酸誘導体、リシノール酸誘導体、その他
トリクレジルホスフェート、エポキシ化大豆油、エポキ
シ樹脂系可塑剤等があげられる。また、樹脂フィルムに
柔軟性を付与するために、上述の可塑剤に限られるもの
ではなく、例えば熱可塑性ポリウレタン樹脂、ポリ酢酸
ビニル等を使用することもできる。The agricultural vinyl chloride resin film according to the present invention contains a plasticizer in an amount of usually about 20 to 60 parts by weight per 100 parts by weight of the base resin in order to impart excellent flexibility and mechanical strength. I do. As the plasticizer, for example,
Phthalic acid derivatives, isophthalic acid derivatives, adipic acid derivatives, maleic acid derivatives, citric acid derivatives, itaconic acid derivatives, oleic acid derivatives, ricinoleic acid derivatives, other tricresyl phosphates, epoxidized soybean oil, epoxy resin plasticizers, etc. can give. Further, in order to impart flexibility to the resin film, the resin film is not limited to the above-described plasticizer, and for example, a thermoplastic polyurethane resin, polyvinyl acetate, or the like can be used.

【０００９】本発明の農業用フィルムには、必要に応じ
て樹脂用添加剤、例えば防曇剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、防霧剤、酸化防止剤、滑剤、熱安定剤、顔料、染料
等の着色剤、無機物、帯電防止剤等を通常の量で配合す
ることができる。紫外線吸収剤としては、例えばベンゾ
トリアゾール系、ベンゾエート系、ベンゾフェノン系、
シアノアクリレート系、フェニルサリシレート系等の紫
外線吸収剤があげられる。中でも、ベンゾフェノン系紫
外線吸収剤及び／又はベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤が特に好ましい。In the agricultural film of the present invention, if necessary, additives for resins such as antifogging agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antifog agents, antioxidants, lubricants, heat stabilizers, pigments, A coloring agent such as a dye, an inorganic substance, an antistatic agent and the like can be added in usual amounts. As the ultraviolet absorber, for example, benzotriazole, benzoate, benzophenone,
Ultraviolet absorbers such as cyanoacrylate type and phenyl salicylate type are exemplified. Among them, a benzophenone-based ultraviolet absorber and / or a benzotriazole-based ultraviolet absorber are particularly preferable.

【００１０】光安定剤としては、農業用塩化ビニルフィ
ルムに通常配合される種々の化合物を使用することがで
きる。具体的には例えば４−アセトキシ−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）アジペート、トリス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ベ
ンゼン−１，３，５−トリカルボキシレート等のヒンダ
ードアミン系化合物があげられる。防霧剤としては、フ
ッ素系界面活性剤があげられ、具体的には、通常の界面
活性剤の疎水基のＣに結合したＨの代わりにその一部ま
たは全部をＦで置換した界面活性剤で、特にパーフルオ
ロアルキル基またはパーフルオロアルケニル基を含有す
る界面活性剤である。As the light stabilizer, there can be used various compounds usually compounded in agricultural vinyl chloride films. Specifically, for example, 4-acetoxy-2, 2, 6,
6-tetramethylpiperidine, bis (2,2,6,6-
Hindered amine compounds such as tetramethyl-4-piperidyl) adipate and tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) benzene-1,3,5-tricarboxylate. Examples of the antifog include fluorine-based surfactants. Specifically, surfactants in which some or all of the surfactants are replaced with F instead of H bonded to C of the hydrophobic group of ordinary surfactants And especially a surfactant containing a perfluoroalkyl group or a perfluoroalkenyl group.

【００１１】酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２’−メチレ
ンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノー
ル）、ジラウリルチオジプロピオネート等をあげること
ができる。滑剤ないし熱安定剤としては、例えばポリエ
チレンワックス、流動パラフィン、ビスアマイド、ステ
アリン酸、ステアリン酸亜鉛、脂肪族アルコール、ステ
アリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、リシノー
ル酸バリウム、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジ
マレート、有機リン酸金属塩、有機ホスファイト化合
物、フェノール類、β−ジケトン化合物等があげあれ
る。As an antioxidant, 2,6-di-ter
t-butyl-4-methylphenol, 2,2′-methylenebis (6-tert-butyl-4-ethylphenol), dilaurylthiodipropionate, and the like. Examples of lubricants or heat stabilizers include polyethylene wax, liquid paraffin, bisamide, stearic acid, zinc stearate, aliphatic alcohol, calcium stearate, barium stearate, barium ricinoleate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin dimaleate, and organic phosphoric acid Examples include metal salts, organic phosphite compounds, phenols, β-diketone compounds and the like.

【００１２】着色剤としては例えば、フタロシアニンブ
ルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエロー、アリ
ザリンレーキ、酸化チタン、亜鉛華、群青、パーマネン
トレッド、キナクリドン、カーボンブラック等をあげる
ことができる。無機物としては、例えばカルシウム、マ
グネシウム、アルミニウム等の酸化物、水酸化物、炭酸
塩、ケイ酸塩等及びその複合物があげられる。これら樹
脂添加物は、通常の含有量、例えば前記合成樹脂基材１
００重量部当たり、１０重量部以下で配合することがで
きる。塩化ビニル系樹脂に樹脂添加物を配合するには、
各々必要量秤量し、リボンブレンダー、バンバリーミキ
サー、スーパーミキサーその他の従来から知られている
配合機、混合機を使用すればよい。Examples of the coloring agent include phthalocyanine blue, phthalocyanine green, Hansa Yellow, Alizarin Lake, titanium oxide, zinc white, ultramarine blue, permanent red, quinacridone, carbon black and the like. Examples of the inorganic substance include oxides, hydroxides, carbonates, silicates and the like of calcium, magnesium, aluminum and the like, and composites thereof. These resin additives have a normal content, for example, the synthetic resin base material 1
It can be blended in an amount of 10 parts by weight or less per 100 parts by weight. To mix resin additives with vinyl chloride resin,
The respective required amounts are weighed, and a ribbon blender, a Banbury mixer, a super mixer and other conventionally known blending machines and mixers may be used.

【００１３】このようにして得られた樹脂組成物をフィ
ルム化するには、それ自体公知の方法、例えば、溶融押
出成形法（Ｔ−ダイ法、インフレーション法を含む）、
カレンダー成形法、溶液流延法等の従来から知られてい
る方法によればよい。フィルムの厚さは、０．０１〜
０．３ｍｍの範囲、好ましくは、０．０４〜０．２５ｍ
ｍの範囲とするのが好ましい。基体フィルムの片面また
は両面には、シリカゾル及び／又はアルミナゾルと熱可
塑性樹脂を含有する防曇剤組成物に由来する被膜が形成
されている。In order to form a film of the resin composition thus obtained, a method known per se, for example, a melt extrusion method (including a T-die method and an inflation method),
A known method such as a calendering method or a solution casting method may be used. The thickness of the film is from 0.01 to
0.3 mm range, preferably 0.04 to 0.25 m
It is preferred to be within the range of m. On one or both surfaces of the base film, a coating derived from an antifogging agent composition containing silica sol and / or alumina sol and a thermoplastic resin is formed.

【００１４】シリカゾル及び／又はアルミナゾルの平均
粒子径としては、５〜１００ｍμの範囲のものが好まし
い。平均粒子径が１００ｍμを超えると塗膜が白く失透
し易くまた、５ｍμに満たないときは防曇組成物の安定
性に欠けるので好ましくない。これらは、それぞれ単独
で使用してもよいし、両者を組合せて使用してもよい。
また、単独又は両者を組合せて使用する際に平均粒子径
の異なる２種以上のものを組合せて用いてもよい。両者
を組合せるときは、重量比でシリカゾル／アルミナゾル
が９５〜５／５〜９５（全体として１００とする）の割
合にするのが好ましい。The average particle size of the silica sol and / or the alumina sol is preferably in the range of 5 to 100 μm. When the average particle diameter exceeds 100 mμ, the coating film is white and easily devitrified, and when the average particle diameter is less than 5 mμ, the stability of the antifogging composition is lacking. These may be used alone or in combination.
When used alone or in combination of two, two or more kinds having different average particle diameters may be used in combination. When both are combined, it is preferable that the weight ratio of silica sol / alumina sol is 95-5 / 5-95 (100 as a whole).

【００１５】アルミナゾルは、通常市販されている製品
そのもの、または通常市販されているアルミナ粉末を水
に分散させて水性ゾルとしたもの、いずれであってもよ
い。アルミナゾルは、高濃度で水に分散させようとする
と、分散液の粘度が急激に高まるといういわゆるチキソ
トロピー性を示し、均質な分散液が得にくいが、コロイ
ドミルの様な媒質剪断内部攪拌機を用いると、均質な分
散液を得ることができる。また、この分散液にシリカゾ
ルを混合すると、分散液の粘度を降下させることができ
る。The alumina sol may be a commercially available product itself or an aqueous sol obtained by dispersing a commercially available alumina powder in water. Alumina sol exhibits a so-called thixotropic property in which the viscosity of the dispersion rapidly increases when water is to be dispersed in water at a high concentration, and it is difficult to obtain a homogeneous dispersion, but when a medium shearing internal stirrer such as a colloid mill is used. , A homogeneous dispersion can be obtained. Further, when silica sol is mixed with this dispersion, the viscosity of the dispersion can be reduced.

【００１６】他方のシリカゾルは、多くの場合粒子表面
は陰電荷に帯電しているが、アルミナゾルと組合せて用
いるときは陰電荷に帯電しているものを用いるのは好ま
しくない。これは、シリカゾルとアルミナゾルとを混合
すると、混合分散液は急激に凝集し、ゲル化し、分散不
良を生起する。従って、コロイダルシリカは、粒子表面
に陽電荷に帯電したものとするのがよい。In many cases, the silica sol has a negatively charged particle surface, but it is not preferable to use a negatively charged one when used in combination with alumina sol. This is because when the silica sol and the alumina sol are mixed, the mixed dispersion rapidly agglomerates, gels, and causes poor dispersion. Therefore, it is preferable that the colloidal silica has a positively charged particle surface.

【００１７】バインダー成分として使用する熱可塑性樹
脂としては、アクリル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル
系樹脂、ポリエチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化
ビニリデン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネ
ート系樹脂、スチロール系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、不
飽和ポリエステル系樹脂、繊維素エーテル等があげら
れ、防曇被膜の耐水性及び防曇持続性の点で、疎水性ア
クリル系樹脂が好適である。これらは１種、または、２
種以上を組合せて使用してもよい。The thermoplastic resin used as the binder component includes acrylic resin, vinyl chloride-vinyl acetate resin, polyethylene resin, vinyl chloride resin, vinylidene chloride resin, polyurethane resin, polycarbonate resin, styrene resin. Resins, vinyl acetate resins, unsaturated polyester resins, cellulose ethers and the like can be mentioned, and hydrophobic acrylic resins are preferred in view of the water resistance of the antifogging film and the durability of the antifogging film. These are one kind, or two
A combination of more than one species may be used.

【００１８】疎水性アクリル系樹脂としては、少なくと
も合計７０重量％のアクリル酸の或いはメタクリル酸の
アルキルエステル類（以下これを（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル類と記す。）、又は（メタ）アクリル酸
アルキルエステル類とアルケニルベンゼン類との単量体
からなる混合物及び０〜３０重量％の共重合しうるα，
β−エチレン性不飽和単量体とを通常の重合条件に従っ
て、例えば界面活性剤の存在下に、重合させて得られる
重合体又は共重合体が好ましい。重合する方法として
は、従来から知られている種々な乳化剤、例えば陰イオ
ン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、非イオン系界
面活性剤の中から選ばれる１種もしくは２種以上の存在
下、水系媒質中で、乳化重合させる方法、反応性乳化剤
を用いて重合させる方法、乳化剤を含有せずオリゴソー
プ理論に基づいて重合させる方法等によって得られる。
乳化剤の存在下による重合方法の場合、これら乳化剤
は、単量体の仕込み合計量に対し０．１〜１０重量％の
範囲で使用される。この範囲外であると、重合速度の調
整が難しく、また合成される樹脂の分散安定性が劣るの
で好ましくない。As the hydrophobic acrylic resin, at least 70% by weight of alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid (hereinafter referred to as alkyl esters of (meth) acrylic acid) or (meth) acrylic acid A mixture of monomers of alkyl esters and alkenylbenzenes and 0 to 30% by weight of copolymerizable α,
A polymer or copolymer obtained by polymerizing a β-ethylenically unsaturated monomer with ordinary polymerization conditions, for example, in the presence of a surfactant, is preferred. As the polymerization method, various kinds of conventionally known emulsifiers, for example, one or more emulsifiers selected from anionic surfactants, cationic surfactants, and nonionic surfactants are used. It can be obtained by emulsion polymerization in an aqueous medium, polymerization using a reactive emulsifier, polymerization based on oligosoap theory without emulsifier, and the like.
In the case of a polymerization method in the presence of an emulsifier, these emulsifiers are used in a range of 0.1 to 10% by weight based on the total amount of charged monomers. Outside this range, it is difficult to control the polymerization rate, and the dispersion stability of the synthesized resin is poor.

【００１９】防曇剤組成物が含有するシリカゾル及び／
又はアルミナゾルは、その配合量が固形分重量比で、熱
可塑性樹脂の０．５〜４０倍の範囲にあるのが好まし
い。４０倍を超えるときは、防曇効果が配合量に比例し
て向上しないばかりでなく、塗布後に形成される塗膜が
白濁化し光線透過率を低下させる現象があらわれる。ま
た塗膜が粗雑で脆弱になり易くなる傾向がある。一方、
０．５倍に満たないときは、十分な防曇効果を発揮し難
くなる。防曇剤組成物には、熱可塑性樹脂を架橋させる
架橋性化合物を併用してもよい。こうすることにより防
曇被膜の耐水性を向上させることができる。架橋性化合
物の使用量は、熱可塑性樹脂の固形分に対し０．１〜３
０重量％の範囲、特に０．５〜１０重量％の範囲が好ま
しい。また、防曇剤組成物には、必要に応じ、消泡剤、
滑剤、帯電防止剤、その他の各種添加剤を混合すること
ができる。The silica sol contained in the antifogging agent composition and / or
Alternatively, the amount of the alumina sol is preferably in the range of 0.5 to 40 times that of the thermoplastic resin in terms of solid content weight ratio. If it exceeds 40 times, not only does the anti-fogging effect not increase in proportion to the blending amount, but also a phenomenon occurs in which the coating film formed after application becomes cloudy and the light transmittance decreases. Further, the coating film tends to be rough and brittle. on the other hand,
When it is less than 0.5 times, it is difficult to exhibit a sufficient anti-fog effect. A crosslinkable compound that crosslinks a thermoplastic resin may be used in combination with the antifogging agent composition. By doing so, the water resistance of the anti-fog coating can be improved. The amount of the crosslinkable compound used is 0.1 to 3 with respect to the solid content of the thermoplastic resin.
A range of 0% by weight, particularly a range of 0.5 to 10% by weight is preferred. In addition, the anti-fog composition, if necessary, an antifoaming agent,
Lubricants, antistatic agents, and other various additives can be mixed.

【００２０】しかして、防曇剤組成物は、通常液状で使
用される。液状分散媒としては、水を含む親和性ないし
水混合性溶媒が含まれ、水：メチルアルコール、エチル
アルコール、イソプロピルアルコール等の一価アルコー
ル類：エチレングリコール、ジエチレングリコール、グ
リセリン等の多価アルコール類：ベンジルアルコール等
の環式アルコール類：セロソルブアセテート類：ケトン
類等があげられる。これらは単独で用いても併用しても
よいが、用いる防曇剤組成物の分散安定性、フィルム表
面に塗布した後の濡れ性、液状分散媒除去の難易、経済
性を勘案して決めるのが好ましい。The antifogging agent composition is usually used in a liquid state. The liquid dispersion medium includes an affinity or water-miscible solvent containing water. Water: monohydric alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, and isopropyl alcohol: polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, and glycerin: Cyclic alcohols such as benzyl alcohol: cellosolve acetates: ketones and the like. These may be used alone or in combination, but are determined in consideration of the dispersion stability of the anti-fogging agent composition to be used, the wettability after being applied to the film surface, the difficulty of removing the liquid dispersion medium, and the economic efficiency. Is preferred.

【００２１】また、基体フィルムの表面に形成される防
曇剤組成物の被膜は、固形分の付着量として、一般に
０．０１〜１０ｇ／ｍ² 、特に０．１〜５ｇ／ｍ² の範
囲であるのが好ましい。基体フィルムの表面に防曇剤組
成物の被膜を形成するには、一般に各組成物の溶液また
は分散液をドクターブレードコート法、ロールコート
法、ディップコート法、スプレーコート法、ロッドコー
ト法、バーコート法、ナイフコート法、ハケ塗り法等そ
れ自体公知の塗布方法を採用し、塗布後乾燥すればよ
い。塗布後の乾燥方法は、自然乾燥及び強制乾燥のいず
れの方法を採用してもよく、強制乾燥方法を採用する場
合、通常５０〜２５０℃、好ましくは７０〜２００℃の
温度範囲で乾燥すればよい。加熱乾燥には、熱風乾燥
法、赤外線乾燥法、遠赤外線乾燥法等適宜方法を採用す
ればよく、乾燥速度、安定性を勘案すれば熱風乾燥法を
採用するのが有利である。Further, the coating of the antifogging agent composition formed on the surface of the base film, as a coating weight of solids, generally 0.01 to 10 g / m ^2, particularly from 0.1-5 g / m ² It is preferred that In order to form a film of the antifogging agent composition on the surface of the substrate film, a solution or dispersion of each composition is generally coated with a doctor blade coating method, a roll coating method, a dip coating method, a spray coating method, a rod coating method, a bar coating method. A coating method known per se, such as a coating method, a knife coating method, and a brush coating method, may be employed, and drying may be performed after the coating. The drying method after the application may be any of natural drying and forced drying, and when the forced drying method is adopted, it is usually dried in a temperature range of 50 to 250 ° C, preferably 70 to 200 ° C. Good. Any appropriate method such as a hot-air drying method, an infrared drying method, or a far-infrared drying method may be used for the heat drying, and the hot-air drying method is advantageous in consideration of the drying speed and stability.

【００２２】また、基体フィルムと被膜組成物に由来す
る被膜との接着性が十分でない場合には、基体フィルム
の表面を予めアルコールまたは水で洗浄したり、プラズ
マ放電処理、あるいはコロナ放電処理をしたり、他の塗
料あるいはプライマーを下塗りする等の前処理を施して
おいてもよい。本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フ
ィルムを、実際に使用するにあたっては、被膜が片面の
みに形成されているときは、この被膜の設けられた側を
ハウス又はトンネルの内側となるようにして展張するの
がよい。When the adhesiveness between the base film and the coating derived from the coating composition is not sufficient, the surface of the base film is washed with alcohol or water in advance, or subjected to plasma discharge treatment or corona discharge treatment. Alternatively, a pretreatment such as undercoating with another paint or primer may be performed. When actually using the vinyl chloride resin film for agriculture according to the present invention, when the coating is formed on only one side, the side provided with the coating is located inside the house or tunnel. It is good to extend.

【００２３】[0023]

【発明の効果】本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フ
ィルムは、基体樹脂中に特定のソルビタンエステル系界
面活性剤が配合されていることと、防曇剤組成物に由来
する被膜層との相乗効果により、防曇持続性のみなら
ず、換気作業による巻上げ部等での塗膜密着性が飛躍的
に向上するので、農業用被覆資材としての利用価値は極
めて高い。The agricultural vinyl chloride resin film according to the present invention comprises a base resin containing a specific sorbitan ester surfactant and a coating layer derived from the antifogging agent composition. The synergistic effect dramatically improves not only the anti-fogging continuity but also the adhesion of the coating film at the wound portion due to the ventilation work, so that the value as an agricultural coating material is extremely high.

【００２４】[0024]

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の例に
限定されるものではない。 実施例１〜７、比較例１〜５ （１）基体フィルムの調製 ポリ塩化ビニル（重合度＝１３００） １００重量部 ジオクチルフタレート ４５ 〃 トリクレジルホスファイト ５ 〃 エポキシ樹脂 ２ 〃 Ｂａ−Ｚｎ系液状安定剤 ２ 〃 Ｂａ−Ｚｎ系粉末安定剤 １ 〃 ベンゾフェノン系紫外線吸収剤 ０．１〃 を基本構造とし、これに表−１及び表−２に示したソル
ビタン系界面活性剤を配合し、スーパーミキサーで混合
した。その混合物を１８０℃に加温したカレンダー成形
機に供給し、常法によりフィルム化し、厚さ０．１０ｍ
ｍのフィルムを作製した。EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. Examples 1 to 7, Comparative Examples 1 to 5 (1) Preparation of base film 100 parts by weight of polyvinyl chloride (degree of polymerization = 1300) dioctyl phthalate 45 tricresyl phosphite 5 epoxy resin 2 Ba-Zn liquid Stabilizer 2 {Ba-Zn-based powder stabilizer 1} Benzophenone-based UV absorber 0.1} as a basic structure, and blended with sorbitan-based surfactants shown in Tables 1 and 2 to obtain a supermixer And mixed. The mixture was supplied to a calender molding machine heated to 180 ° C., formed into a film by a conventional method, and had a thickness of 0.10 m.
m was prepared.

【００２５】（２）防曇剤組成物に由来する被膜の形成 表−１及び表−２に示した種類及び量のシリカゾル及び
／又はアルミナゾル、熱可塑性樹脂、架橋剤及び液状分
散媒とを配合して防曇剤組成物を得た。（１）で調製し
た基体フィルムの片面に、上記の防曇剤組成物を＃５バ
ーコーターを用いて、各々塗布した。塗布したフィルム
を８０℃オーブン中に１分間保持して液状分散媒を揮散
させた。得られた各フィルムの被膜の量は約１ｇ／ｍ²
であった。(2) Formation of Coating Derived from Antifogging Agent Composition Silica sol and / or alumina sol of the type and amount shown in Tables 1 and 2 are mixed with a thermoplastic resin, a crosslinking agent and a liquid dispersion medium. Thus, an antifogging agent composition was obtained. The above antifogging agent composition was applied to one surface of the base film prepared in (1) using a # 5 bar coater. The applied film was kept in an oven at 80 ° C. for 1 minute to evaporate the liquid dispersion medium. The amount of the coating on each of the obtained films was about 1 g / m ^2.
Met.

【００２６】[0026]

【表１】 [Table 1]

【００２７】[0027]

【表２】 [Table 2]

【００２８】表−１及び表−２中の商品名は各々以下の
ものを意味する。 カタロイドＳＩ−３０、カタロイドＳＩ−８０Ｐ（登録
商標）：触媒化成工業（株）製 水分散型コロイダルシ
リカ ＯＳＣＡＬ−１４３２（登録商標）：触媒化成工業
（株）製 溶液分散型コロイダルシルカ アルミナゾル５２０：日産化学工業（株）製 水分散型
アルミナゾル カヤクリルレジンＨ−３００（登録商標）：日本化薬工
業（株）製 アクリルエマルジョン ダイヤナールＢＲ−１０１（登録商標）：三菱レイヨン
（株）製 熱可塑性アクリルレジン メトローズ６５ＳＨ５０：信越化学工業（株）製 水溶
性セルロースエーテル Ｔ．Ａ．Ｚ．Ｍ：相互薬工（株）製 アジリジン系化合
物 エピクロン８６０（登録商標）：大日本インキ化学工業
（株）製 ビスフェノールＡタイプエポキシ化合物The trade names in Table 1 and Table 2 mean the following, respectively. Cataloid SI-30, Cataloid SI-80P (registered trademark): Water-dispersible colloidal silica manufactured by Catalyst Chemical Industry Co., Ltd. OSCAL-1432 (registered trademark): Solution-dispersed colloidal silica, manufactured by Catalyst Chemical Industry Co., Ltd. Alumina sol 520: Nissan Water-dispersible alumina sol, Kayacryl Resin H-300 (registered trademark), manufactured by Nippon Kayaku Kogyo Co., Ltd. Acrylic emulsion Dianal BR-101 (registered trademark), manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., thermoplastic acrylic Resin Metroose 65SH50: Water-soluble cellulose ether manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. A. Z. M: Aziridine compound manufactured by Mutual Pharmaceutical Co., Ltd. Epicron 860 (registered trademark): Bisphenol A type epoxy compound manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.

【００２９】（３）フィルムの評価 以下の方法により、農業用塩化ビニル系樹脂フィルムの
性能を評価し、その結果を表−３に示した。 透明性 得られたフィルムの、波長５５５ミリミクロンにおける
平行光線透過率を分光光度計（日立製作所製、３３０
型）によって測定し、その値を示した。(3) Evaluation of Film The performance of the vinyl chloride resin film for agriculture was evaluated by the following method, and the results are shown in Table 3. Transparency The obtained film was measured for the parallel light transmittance at a wavelength of 555 mm by a spectrophotometer (330, manufactured by Hitachi, Ltd.).
(Type) and indicated the value.

【００３０】防曇性 三重県一志郡の圃場の間口５．４ｍ、棟高３ｍ、奥行１
５ｍのパイプハウス各棟に、得られた各フィルムを防曇
性被膜の形成された面がハウスの内側になるように被覆
した。評価方法は、日中フィルムサイド部を巻き上げ、
夕方フィルムを密閉した後、展張中の天井部と巻上部各
々のフィルム内面に、付着する水滴の状況を経時的に肉
眼で観察した。評価基準は次の通りである。 ◎・・・フィルム表面（ハウス内側に面した方、以下同
じ）に付着した水滴同士が合体して薄膜状に拡がり、こ
の薄膜状部分の面積がフィルム表面の２／３以上にわた
るもの。 ○ ・・・フィルム表面に付着した水滴同士の合体は認
められるが、薄膜状部分の面積がフィルム表面の２／３
未満、１／２以上のもの。 ○ｘ・・・フィルム表面に付着した水滴同士の合体は認
められるが、薄膜状部分の面積がフィルム表面の１／２
未満のもの。 △ ・・・フィルム表面に付着した水滴同士の合体は認
められるが、薄膜状部分の形状が認められないもの。 × ・・・フィルム表面に付着した水滴同士の合体が認
められないもの。Antifogging property: 5.4 m frontage, 3 m high, 1 depth
Each of the obtained films was coated on each 5 m pipe house so that the surface on which the antifogging film was formed was located inside the house. The evaluation method is to wind up the film side part during the day,
After the film was sealed in the evening, the state of water droplets adhering to the ceiling and the inner surface of the film during the stretching was visually observed over time with the naked eye. The evaluation criteria are as follows.・ ・ ・: Water droplets adhering to the film surface (the surface facing the inside of the house, the same applies hereinafter) are united and spread in a thin film shape, and the area of the thin film portion is 以上 or more of the film surface.・ ・ ・: Coalescence of water droplets adhering to the film surface is recognized, but the area of the thin film portion is 2/3 of the film surface
Less than, 1/2 or more. ○ x: coalescence of water droplets adhering to the film surface is recognized, but the area of the thin film portion is １ ／ of the film surface
Less than one. Δ: Coalescence of water droplets adhering to the film surface is recognized, but the shape of the thin film portion is not recognized. ×: No coalescence of water droplets adhering to the film surface is observed.

【００３１】促進防曇性試験 ５００ｃｃビーカーに３００ｃｃの水（５０℃）を入
れ、防曇被膜の形成された面がビーカーの内側になるよ
うに検体フィルムにてビーカーを被覆した後、恒温水槽
（５０℃）にビーカーを地表面から１０度傾斜させて低
部から２／３の部分まで水浸させ、２５℃の恒温室に所
定時間放置した後のフィルム面の状況を肉眼観察した。
フィルム面の水滴の流れ状態をと同じ基準で評価し
た。Accelerated anti-fog test 300 cc of water (50 ° C.) was placed in a 500 cc beaker, and the beaker was coated with a sample film so that the surface on which the anti-fog coating was formed was located inside the beaker. (50 ° C.), the beaker was tilted at 10 ° from the ground surface to be immersed in water from the lower part to ３, and left in a constant temperature room at 25 ° C. for a predetermined time to visually observe the state of the film surface.
The state of flow of water droplets on the film surface was evaluated according to the same criteria as described above.

【００３２】密着性試験 で実施した、促進防曇性試験後（１６０日後）のフィ
ルムを用い、防曇被膜を形成した面にセロハンテープを
接着し、このセロハンテープを剥がした時に、塗膜の剥
離状況を肉眼で観察した。評価基準は、次の通りであ
る。 ○ ・・・塗膜が全く剥離せず、完全に残ったもの。 ○ｘ・・・塗膜の２／３以上が剥離せず残ったもの。 △ ・・・塗膜の２／３以上が剥離したもの。 × ・・・塗膜が完全に剥離したもの。Using a film after the accelerated antifogging test (after 160 days) carried out in the adhesion test, a cellophane tape was adhered to the surface on which the antifogging film was formed. The peeling state was visually observed. The evaluation criteria are as follows.・ ・ ・: The coating film did not peel at all and remained completely. Ｘx: 2/3 or more of the coating film remained without peeling. Δ: 2/3 or more of the coating film peeled off. ×: The coating film was completely peeled off.

【００３３】[0033]

【表３】 [Table 3]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｂ３２Ｂ 27/18 Ｂ３２Ｂ 27/18 Ｚ (72)発明者 大西 俊一 愛知県名古屋市中村区岩塚町大池２番地 三菱化学エムケーブイ株式会社名古屋事業 所内──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code FI B32B 27/18 B32B 27/18 Z (72) Inventor Shunichi Onishi 2 Oike, Iwatsuka-cho, Nakamura-ku, Nagoya-shi, Aichi Mitsubishi Chemical MKV Corporation Nagoya Office

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 塩化ビニル系樹脂からなる基体フィルム
の片面または両面に、シリカゾル及び／又はアルミナゾ
ルと熱可塑性樹脂を含有する防曇剤組成物に由来する被
膜が形成されてなる農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに
おいて、基体フィルムに、脂肪酸炭素数１０〜１５の
１，５−ソルビタン脂肪酸エステル（Ａ）及びそのプロ
ピレンオキサイド付加物（Ｂ）からなる界面活性剤が配
合されていることを特徴とする農業用塩化ビニル系樹脂
フィルム。1. Agricultural vinyl chloride system comprising a substrate film made of a vinyl chloride system resin and a film derived from an antifogging agent composition containing a silica sol and / or an alumina sol and a thermoplastic resin formed on one or both surfaces of the substrate film. Agriculture, characterized in that a resin film is mixed with a surfactant comprising a 1,5-sorbitan fatty acid ester having 10 to 15 fatty acid carbon atoms (A) and a propylene oxide adduct (B) thereof in a base film. Vinyl chloride resin film. 【請求項２】 界面活性剤中の（Ａ）成分と（Ｂ）成分
が、（Ａ）成分１モル当たり（Ｂ）成分０．２〜０．８
モルの割合である請求項１記載の農業用塩化ビニル系樹
脂フィルム。2. Component (A) and component (B) in the surfactant are present in an amount of 0.2 to 0.8 component (B) per mole of component (A).
The vinyl chloride resin film for agricultural use according to claim 1, which is in a molar ratio. 【請求項３】 界面活性剤が、塩化ビニル系樹脂１００
重量部当たり０．１〜５．０重量部配合されてなる、請
求項１または２記載の農業用塩化ビニル系樹脂フィル
ム。3. The method according to claim 1, wherein the surfactant is a vinyl chloride resin.
The agricultural polyvinyl chloride resin film according to claim 1 or 2, which is blended in an amount of 0.1 to 5.0 parts by weight per part by weight. 【請求項４】 シリカゾル及び／又はアルミナゾルが、
固形分重量比で熱可塑性樹脂の０．５〜４０倍で含有さ
れてなる、請求項１ないし３のいずれかの項に記載の農
業用塩化ビニル系樹脂フィルム。4. Silica sol and / or alumina sol,
The agricultural polyvinyl chloride resin film according to any one of claims 1 to 3, which is contained at a solid content weight ratio of 0.5 to 40 times the thermoplastic resin.