JPH0996903A - Image forming sheet, image forming method using same and simple proof obtained by same - Google Patents

Image forming sheet, image forming method using same and simple proof obtained by same

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JPH0996903A
JPH0996903A JP7274957A JP27495795A JPH0996903A JP H0996903 A JPH0996903 A JP H0996903A JP 7274957 A JP7274957 A JP 7274957A JP 27495795 A JP27495795 A JP 27495795A JP H0996903 A JPH0996903 A JP H0996903A
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JP
Japan
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image
substituted
photosensitive layer
image forming
forming sheet
Prior art date
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Pending
Application number
JP7274957A
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Japanese (ja)
Inventor
Shigeru Hirayama
茂 平山
Jiro Watanabe
二郎 渡辺
Masa Ishiguro
雅 石黒
Shuichi Sugita
修一 杉田
Hirotoshi Kamata
博稔 鎌田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toppan Inc
Resonac Holdings Corp
Original Assignee
Showa Denko KK
Toppan Printing Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH0996903A publication Critical patent/JPH0996903A/en
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  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
  • Exposure And Positioning Against Photoresist Photosensitive Materials (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To easily form a color image from a digital signal at a low cost by incorporating a shelf stabilizer consisting of a disimidazole compd. and a tri(substd.)phenylsulfonium salt each having a specified structure and a dye complex type photopolymn. initiator into a photosensitive layer. SOLUTION: This image forming sheet has a photosensitive layer consisting essentially of a coloring material, a polymerizable compd. having an ethylenically unsatd. group, a hot-adhesive binder made of an org. polymer having no photopolymerizability and a photopolynmn. initiator made of a complex of a near IR absorbing cationic dye with a borate anion represented by formula I on the substrate and a shelf stabilizer consisting of a bisimidazole compd. represented by formula II and a tri(substd.)phenylsulfonium salt represented by formula III is contained in the photosensitive layer. In the formula I, D<+> is a cationic dye having light absorption in a near IR region and each of R1 -R4 is a residue such as alkyl or aryl. In the formula II, each of L1 -L3 is aryl or substd. aryl. In the formula III, X<-> is an arbitrary anion such as BF<-> or PF<-> and each of L1 -L3 is H or an arbitrary substituent.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、印刷工程における
簡易校正刷り(以下、「簡易プルーフ」という)やコン
ピュータ画像のハードコピーなどとして利用できる単色
画像または多色重ね合わせによるカラー画像を形成する
ための画像形成シートとこのシートを用いた画像形成方
法およびこの画像形成方法により得られた簡易プルーフ
に係り、特に、半導体レーザ露光によって感光層の露光
部と未露光部に熱粘着性および粘弾性の差を生ぜしめた
後、熱圧転写で受像体に画像を形成することが可能で、
かつ、高温高湿環境下にも保存安定性が良好な画像形成
シートと画像形成方法及び簡易プルーフに関するもので
ある。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention is intended to form a single-color image or a multi-color superposed color image that can be used as a simple proof (hereinafter referred to as "simple proof") in a printing process or a hard copy of a computer image. Of the image forming sheet, the image forming method using the sheet, and the simple proof obtained by the image forming method. After making a difference, it is possible to form an image on the image receptor by thermal pressure transfer,
In addition, the present invention relates to an image forming sheet having good storage stability even in a high temperature and high humidity environment, an image forming method, and a simple proof.

【0002】[0002]

【従来の技術】印刷工程の中では一般に校正刷りが作製
され、発注主の意志確認に使用されるが、そのほかにも
簡易プルーフと呼ばれる仮の印刷物が作製されることが
多い。この簡易プルーフは、例えば被写体を撮影したカ
ラーフィルムなどの原稿からカラースキャナで色分解し
て得られる色分解フィルムの仕上がりや、コンピュータ
で作製された画像から直接露光して得られる色分解フィ
ルムの状態を確認するなどの目的で印刷工程中に用いら
れるが、最近では、円圧式の平台校正機などで作製され
た外部出稿用の校正刷りにも一部適用されはじめてい
る。
2. Description of the Related Art In the printing process, a proof print is generally produced and used to confirm the intention of the orderer, but in addition to this, a temporary printed matter called a simple proof is often produced. This simple proof is, for example, the finish of a color separation film obtained by performing color separation with a color scanner from an original such as a color film on which a subject is photographed, or the state of a color separation film obtained by directly exposing an image produced by a computer. It is used during the printing process for the purpose of confirming, etc., but recently, it has been partially applied to proof prints for external printing made by a pressure type flatbed proof machine.

【0003】多色の重ね合わせによって簡易プルーフを
得る方法には、オーバレイ法とサープリント法とがあ
る。オーバレイ法は、色分解で作製された分色のネガも
しくはポジフィルムから作製された各色の簡易プルーフ
フィルムを、分解色数に応じて重ね合わせ、透過光で観
察する方法であり、簡易に多色印刷物の検査が行える利
点はあるが、各色フィルム支持体の介在による反射光の
干渉があったり、網点再現などの画像の質感が印刷物と
異なるなどの欠点がある。
As a method for obtaining a simple proof by superposing multiple colors, there are an overlay method and a surprint method. The overlay method is a method in which a simple proof film of each color made from a negative or positive film of color separation produced by color separation is superposed according to the number of separated colors and observed with transmitted light. Although there is an advantage that the printed matter can be inspected, there are drawbacks such that there is interference of reflected light due to the interposition of each color film support, and the texture of the image such as dot reproduction is different from the printed matter.

【0004】一方、サープリント法は、透明または不透
明の受像体上に、写真感光材やトナーなどで形成された
単色の画像層を、分解色数に応じて順次積層してカラー
画像を形成する方法であって、網点形状などの再現性が
良好であり、また適切な受像体を選択すれば、仕上がり
印刷物に近似した画像が得られる利点を有する。
On the other hand, in the surprint method, a monochromatic image layer formed of a photographic photosensitive material, toner or the like is sequentially laminated on a transparent or opaque image receptor to form a color image. The method has good reproducibility such as halftone dot shape, and has an advantage that an image similar to a finished printed matter can be obtained by selecting an appropriate image receptor.

【0005】しかし、一般にサープリント法による画像
形成は感光層露光後の液体現像や、着色トナーの静電現
像などの煩雑な処理が必要となるので、簡易プルーフの
作製には多くの時間と労力を要する。
However, since the image formation by the surprint method generally requires complicated processing such as liquid development after exposure of the photosensitive layer and electrostatic development of colored toner, it takes a lot of time and labor to produce a simple proof. Requires.

【0006】このサープリント法における問題点を改良
した簡易プルーフの作製法は、例えば特開昭63−14
7154号公報などに記載されている。この方法は、支
持体とカバーシートとの間に着色された感光層が設けら
れた感光性シートを用いるものであって、この感光層
は、紫外線に感度を持つラジカル重合開始剤と、発生し
たラジカルによって硬化する光重合性化合物とを含み、
色分解フィルムを介して水銀灯光源などから紫外線を照
射すると、露光部と未露光部との間に、熱圧時の受像体
に対する粘着力の差が生じるようになっている。
A method for producing a simple proof that improves the problems in the surprint method is disclosed in, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 63-14.
7154 and the like. This method uses a photosensitive sheet in which a colored photosensitive layer is provided between a support and a cover sheet, and the photosensitive layer is formed by a radical polymerization initiator sensitive to ultraviolet rays and generated. Including a photopolymerizable compound that is cured by radicals,
When ultraviolet rays are radiated from a mercury lamp light source or the like through the color separation film, a difference in adhesive force with respect to the image receptor is generated between the exposed portion and the unexposed portion when heat is applied.

【0007】従って、この感光性シートに色分解された
画像を露光し、カバーシートを剥離し、感光層と受像紙
(受像体)とを熱圧着しながら支持体を引き剥すと、受
像紙上に熱粘着性の大きい感光層の部分が転写され、そ
の色の画像が形成される。この操作を同一受像紙上に位
置合わせしながら分解色数だけ繰り返せばカラー簡易プ
ルーフが得られる。
Therefore, when the color-separated image is exposed on this photosensitive sheet, the cover sheet is peeled off, and the support is peeled off while thermocompression-bonding the photosensitive layer and the image-receiving paper (image-receiving body). The portion of the photosensitive layer having high heat adhesion is transferred, and an image of that color is formed. A simple color proof can be obtained by repeating this operation for the number of separated colors while aligning them on the same image receiving paper.

【0008】この方法は、感光層の露光部と未露光部に
おける熱時の受像体への粘着力差を利用して画像転写を
行うものなので、受像体への粘着力と感光層自体の凝集
力を適度にバランスさせることで微細な画像の再現が可
能であり、煩雑な現像処理は必要とせず容易な熱圧着と
剥離のみで印刷紙上への簡易プルーフ作製が可能なばか
りか、感光層中の色材を選択することで校正刷り用イン
キに近似した色調が再現でき、しかも感光層の厚みが印
刷インキの膜厚に近いので、質感も仕上がりの印刷物に
類似させることができるなど、多くの利点を有する。
In this method, since the image transfer is performed by utilizing the difference in the adhesive force to the image receptor when the exposed portion and the unexposed portion of the photosensitive layer are heated, the adhesive force to the image receptor and the aggregation of the photosensitive layer itself. It is possible to reproduce a fine image by appropriately balancing the forces, and without the need for complicated development processing, it is possible not only to make a simple proof on printed paper by simple thermocompression bonding and peeling, but also to By selecting the color material of, the color tone similar to that of proof printing ink can be reproduced, and since the thickness of the photosensitive layer is close to the thickness of the printing ink, the texture can be made similar to the finished printed matter. Have advantages.

【0009】しかし、この感光性シートを、近年になっ
て印刷業界で用いられるようになってきたレイアウトス
キャナや文字画像統合システムなどの出力に適用するに
は困難があった。
However, it has been difficult to apply this photosensitive sheet to the output of a layout scanner or a character image integration system which has been used in the printing industry in recent years.

【0010】レイアウトスキャナは、多数の画像原稿を
デジタル画像データとしてコンピュータに取り込み、配
置や割付けなどの編集をコンピュータ内で自在に行うシ
ステムであり、文字画像統合システムは、これに更に文
字情報まで加え、デザインと編集とを総合的に行うもの
であって、それらはいずれも色分解された画像データが
デジタル信号として出力されるようになっている。
The layout scanner is a system which takes in a large number of image originals as digital image data into a computer and freely edits the layout and layout within the computer. The character image integration system further adds character information. , And design and editing are performed comprehensively, and in each case, color-separated image data is output as a digital signal.

【0011】これらのデジタル信号から、上記紫外線感
光性シートを用いて簡易プルーフを作製しようとする
と、一案として、この信号を用いてレーザ光を変調し、
これを光源として上記の紫外線感光性シート上を平面走
査する方法が考えられる。しかし、この感光性シートは
紫外線に感度を有するものであるから、露光に必要な高
出力の紫外線を連続的に発振し得るレーザ装置が必要に
なる。このようなレーザ装置としてはHe−Cdレーザ
やArレーザなどが知られているが、いずれも設備が大
型かつ高価であり、ランニングコスト、取扱い性、安定
性などに問題が多く実用的でない。
If a simple proof is to be produced from these digital signals by using the above-mentioned UV-sensitive sheet, as a suggestion, the laser light is modulated using this signal,
A method is conceivable in which this is used as a light source and the ultraviolet-sensitive sheet is planarly scanned. However, since this photosensitive sheet is sensitive to ultraviolet rays, a laser device capable of continuously oscillating high-power ultraviolet rays necessary for exposure is required. As such a laser device, a He—Cd laser, an Ar laser, and the like are known, but all of them are large in size and expensive, and have many problems in running cost, handleability, stability, etc. and are not practical.

【0012】そこで、実際には画像データのデジタル信
号から一旦ポジまたはネガフィルム上にスキャニング露
光し、液体現像して色分解画像フィルムを作製し、この
画像フィルムを上記感光性シートと重ねて水銀灯などに
よる紫外線露光を行うという煩雑な操作が必要であっ
た。このため、画像データや文字データをデジタル的に
一括処理するというレイアウトスキャナや文字画像統合
システムの利点が十分に生かされていなかった。
Therefore, in practice, a digital signal of image data is once subjected to scanning exposure on a positive or negative film, liquid development is carried out to produce a color separation image film, and this image film is overlaid on the above-mentioned photosensitive sheet to form a mercury lamp or the like. It was necessary to perform a complicated operation of performing the ultraviolet exposure by. Therefore, the advantage of the layout scanner and the character image integration system that digitally collectively processes image data and character data has not been fully utilized.

【0013】尚、これ等以外に簡易プルーフを作製する
方式として、電子写真方式、昇華転写方式、インキジェ
ット方式なども知られている。
In addition to these methods, electrophotographic method, sublimation transfer method, ink jet method and the like are known as methods for producing a simple proof.

【0014】例えば、画像や文字のデジタルデータから
直接に簡易プルーフを作製するシステムとして「デジタ
ルプルーフシステム(DDCP)」が開発され、その概
要が「印刷雑誌Vol.73.8号、9号」「日本印刷
学会誌Vol.27、4号」などに記載されている。
For example, a "digital proof system (DDCP)" was developed as a system for directly producing a simple proof from digital data of images and characters, and the outline thereof is "Printing magazines Vol. 73.8 and 9". The Journal of the Printing Society of Japan, Vol. 27, No. 4, "etc.

【0015】しかし、電子写真方式による簡易プルーフ
は、そのトナー用顔料の色調を校正刷り用インキのそれ
に合わせ易いので色の再現性は良好であるが、装置の構
成が複雑となり大型で高価な装置となる欠点がある。
However, the electrophotographic simple proof has good color reproducibility because the color tone of the toner pigment can be easily matched with that of the proof printing ink, but the device configuration is complicated and the device is large and expensive. There is a drawback that becomes.

【0016】また、昇華転写法は、感熱ヘッドや半導体
レーザ光の熱によって昇華する染料を含むドナーフィル
ムから受像紙へカラー画像を転写して簡易プルーフを得
る方法で、装置構成が簡単で装置が小型かつ安価な点は
有利であるが、昇華染料の色再現性と染料昇華量による
階調表現と色相の再現性に難があるため色調が校正刷り
と合い難く、印刷物の網点再現も不十分であった。ま
た、専用受像紙や昇華性インキシートが必要になるため
ランニングコストが嵩む欠点も有していた。
The sublimation transfer method is a method for obtaining a simple proof by transferring a color image from a donor film containing a dye that is sublimated by heat of a thermal head or a semiconductor laser light to an image receiving paper to obtain a simple proof. Although it is advantageous in that it is small and inexpensive, the color reproducibility of sublimation dyes and the gradation reproducibility and hue reproducibility due to the amount of dye sublimation are difficult to achieve, so the color tone is difficult to match with proof prints, and the halftone dot reproduction of printed matter is also not possible. Was enough. In addition, since a dedicated image-receiving paper or a sublimable ink sheet is required, there is a drawback that running cost increases.

【0017】多色インキジェット方式や、その他、多色
熱転写インキリボン方式、多色ドットインパクトインキ
リボン方式などは、パーソナルコンピュータのカラー出
力程度の解像度であれば問題ないが、印刷物用のプルー
フとして使用できる程度の高解像度を得ることは現状で
は困難であった。
The multi-color ink jet system, the multi-color thermal transfer ink ribbon system, the multi-color dot impact ink ribbon system, etc. may be used as a proof for printed matter, as long as the resolution is about the color output of a personal computer. At present, it was difficult to obtain as high a resolution as possible.

【0018】そこで、上述した紫外線感光性シートを用
いた画像形成方法に代わって、最近、駆動電流による直
接的な光強度変調が可能で小型かつ比較的安価な半導体
レーザを光源として用いる画像形成方法の開発が進めら
れている。但し、一般に半導体レーザは近赤外線領域で
発光するので、このためには近赤外線に感度を有する画
像形成シートが求められる。
Therefore, in place of the above-described image forming method using the ultraviolet photosensitive sheet, recently, an image forming method using a small and relatively inexpensive semiconductor laser capable of direct light intensity modulation by a driving current as a light source. Is being developed. However, since a semiconductor laser generally emits light in the near infrared region, an image forming sheet sensitive to the near infrared is required for this purpose.

【0019】そして、これら画像形成シートについては
近赤外線感受性の重合開始剤に関する提案も含めて、例
えば特開昭64−13142号公報、特開昭64−13
140号公報、特開昭64−13141号公報、特開昭
64−13144号公報、特開昭64−17048号公
報、特開昭64−72150号公報、特開平1−229
0053号公報、特開平1−298348号公報、特開
平2−292560号公報、特開平2−291561号
公報、特開平3−221506号公報などに記載されて
いる。また、特開平5−265204号公報、特開平5
−197139号公報、特開平6−59450号公報に
は、半導体レーザによる近赤外線露光を行い、特公昭4
3−22901号公報などに述べられている剥離現象を
用いた画像形成方法も提案されている。
With respect to these image-forming sheets, including proposals regarding a near-infrared sensitive polymerization initiator, for example, JP-A-64-13142 and JP-A-64-13.
140, JP 64-13141 A, JP 64-13144 A, JP 64-17048 A, JP 64-72150 A, JP 1-229 A.
It is described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 0053, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-298348, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-292560, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-2911561, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-221506. In addition, JP-A-5-265204 and JP-A-5-205204
-197139 and Japanese Patent Laid-Open No. 6-59450 disclose near-infrared exposure by a semiconductor laser.
An image forming method using the peeling phenomenon described in Japanese Patent Laid-Open No. 3-22901 is also proposed.

【0020】また、本発明者らも先に近赤外線に感度を
有する剥離方式の感光体や、露光の際の酸素阻害が防止
された構成の感光体を提案し(特願平5−258730
号、特願平5−352239号明細書参照)、近赤外線
に良好な感度を有する取扱性の良好な簡易プルーフ用の
画像形成シートを得ている。
The present inventors have also previously proposed a peeling type photoreceptor having sensitivity to near infrared rays and a photoreceptor having a structure in which oxygen inhibition during exposure is prevented (Japanese Patent Application No. 5-258730).
No. 5-352239, Japanese Patent Application No. 5-352239), an image forming sheet for simple proof having good sensitivity to near infrared rays and having good handleability is obtained.

【0021】[0021]

【発明が解決しようとする課題】ところで、これ等開発
された画像形成シートを印刷作業現場などの高温多湿雰
囲気下で保存した場合、経時的にその感度が劣化して半
導体レーザ光線に対する十分な感度が維持されない問題
を有していた。
By the way, when these developed image forming sheets are stored in a high temperature and high humidity atmosphere such as a printing work site, their sensitivity deteriorates with time and sufficient sensitivity to a semiconductor laser beam is obtained. Had the problem of not being maintained.

【0022】そして、この高温多湿下の保存安定性の問
題は、これら画像形成シートを簡易プルーフなどとして
利用する際に大きな障害となっていた。
The problem of storage stability under high temperature and high humidity has been a major obstacle when these image forming sheets are used as a simple proof.

【0023】この様な技術的背景の下、本発明者等は下
記一般式(2)
Under such a technical background, the present inventors have the following general formula (2):

【0024】[0024]

【化4】 (式中、L1、L2およびL3はそれぞれ独立にアリール
基または置換アリール基である)で示されるビスイミダ
ゾール系化合物、及び、下記一般式(3)
Embedded image (In the formula, L 1 , L 2 and L 3 are each independently an aryl group or a substituted aryl group), and a bisimidazole-based compound represented by the following general formula (3)

【0025】[0025]

【化5】 (式中、X-はBF-、PF-、SbF-またはCF3SO-
など任意の陰イオンであり、L1、L2およびL3 はそれ
ぞれ独立に水素原子または任意の置換基である)で示さ
れるトリ(置換)フェニルスルホニウム塩に着目し、高
温高湿環境下における保存安定性が改善される画像形成
シートを既に提案している。
Embedded image (In the formula, X is BF , PF , SbF or CF 3 SO −.
And an arbitrary anion such that L 1 , L 2 and L 3 are each independently a hydrogen atom or an arbitrary substituent), and a tri (substituted) phenylsulfonium salt represented by An image forming sheet having improved storage stability has already been proposed.

【0026】すなわち、一般式(2)で示されるビスイ
ミダゾール系化合物は、従来、カチオン染料とボレート
陰イオンとの錯体からなる光重合開始剤と組み合わせて
高感度化を可能にすると報告されていた(特開平4−2
72904号公報、特開平6−59450号公報参
照)。しかし、本発明者等の試験によれば、これらのビ
スイミダゾール系化合物と光重合開始剤としてのカチオ
ン染料−ボレート陰イオン錯体との組合せによる増感効
果は、近赤外線下では例えば過酸化物を添加した場合よ
りも低かったが、この両者の組み合わせは、高温高湿環
境下での保存安定性に改善効果があることを発見した。
That is, it has been conventionally reported that the bisimidazole compound represented by the general formula (2) can be combined with a photopolymerization initiator composed of a complex of a cationic dye and a borate anion to achieve high sensitivity. (JP-A 4-2
72904, JP-A-6-59450). However, according to the tests conducted by the present inventors, the sensitizing effect of the combination of these bisimidazole-based compounds and a cationic dye as a photopolymerization initiator-borate anion complex is, for example, peroxide in the near infrared. Although it was lower than that when added, it was discovered that the combination of both has an improving effect on the storage stability in a high temperature and high humidity environment.

【0027】また、上記一般式(3)で示されるトリ
(置換)フェニルスルホニウム塩は、従来、紫外線感度
の光カチオン重合開始剤として知られ、紫外線照射で酸
を発生することからエポキシ樹脂などの光硬化剤として
用いられている化合物であった。しかし、本発明者等は
この化合物と光重合開始剤としてのカチオン染料−ボレ
ート陰イオン錯体との組み合わせの試験から、上記ビス
イミダゾール系化合物の場合と同様に、近赤外線下では
この化合物の増感効果は、例えば過酸化物を添加した場
合よりも低いが、高温高湿環境下での保存安定性を改善
する効果があることを発見した。
Further, the tri (substituted) phenylsulfonium salt represented by the above general formula (3) is conventionally known as an ultraviolet-sensitive photocationic polymerization initiator, and since it generates an acid upon irradiation with ultraviolet rays, it can be used as an epoxy resin or the like. It was a compound used as a photo-curing agent. However, the inventors of the present invention have conducted a test of a combination of this compound and a cationic dye as a photopolymerization initiator-borate anion complex, and as in the case of the bisimidazole compound, the compound is sensitized under near infrared rays. Although the effect is lower than that of the case where a peroxide is added, for example, it has been discovered that it has an effect of improving the storage stability in a high temperature and high humidity environment.

【0028】そして、この様な技術的発見に基づき本発
明者等は上述したように保存安定剤として上記一般式
(2)で示されるビスイミダゾール系化合物が配合され
た画像形成シート(特願平7ー101482号明細書参
照)、並びに、保存安定剤として上記一般式(3)で示
されるトリ(置換)フェニルスルホニウム塩が配合され
た画像形成シート(特願平7ー101481号明細書参
照)を提案している。
On the basis of such technical discoveries, the present inventors have found that the image forming sheet containing the bisimidazole compound represented by the general formula (2) as a storage stabilizer as described above (Japanese Patent Application No. No. 7-101482), and an image forming sheet containing a tri (substituted) phenylsulfonium salt represented by the general formula (3) as a storage stabilizer (see Japanese Patent Application No. 7-101481). Is proposed.

【0029】その後、本発明者等は光重合開始剤として
のカチオン染料−ボレート陰イオン錯体と上記ビスイミ
ダゾール系化合物、および、トリ(置換)フェニルスル
ホニウム塩の組み合わせを試験した所、各々の保存安定
剤を単独でカチオン染料−ボレート陰イオン錯体と組み
合わさせたときよりも、各々を混合して用いることによ
り高温高湿環境下における保存安定性が更に高まること
を見い出し本発明を完成するに至った。
After that, the inventors of the present invention tested a combination of a cationic dye-borate anion complex as a photopolymerization initiator, the above bisimidazole compound, and a tri (substituted) phenylsulfonium salt. The inventors have found that the storage stability under high temperature and high humidity environment is further improved by using each of the agents in a mixture, as compared with the case of combining the agents alone with the cationic dye-borate anion complex, and completed the present invention. .

【0030】すなわち、本発明の課題とするところは、
画像データなどのデジタル信号から、校正刷りに近い質
感と画像品質水準とを有する簡易プルーフやカラー画像
を比較的安価かつ容易に作製することができ、しかも高
温高湿環境下での保存安定性が大幅に改善された画像形
成シートと画像形成方法およびこの方法により得られる
簡易プルーフを提供することにある。
That is, the subject of the present invention is that
From digital signals such as image data, simple proofs and color images that have a texture and image quality level close to those of proofs can be produced relatively inexpensively and easily, and storage stability in high temperature and high humidity environments is high. An object is to provide a greatly improved image forming sheet, an image forming method, and a simple proof obtained by this method.

【0031】[0031]

【課題を解決するための手段】すなわち、請求項1に係
る発明は、支持体上に、色材と、エチレン性不飽和基を
有する光重合性化合物と、光重合性を有しない有機重合
体からなる熱粘着性の結合剤と、下記一般式(1)
That is, the invention according to claim 1 is to provide a coloring material, a photopolymerizable compound having an ethylenically unsaturated group, and an organic polymer having no photopolymerizability on a support. A heat-adhesive binder consisting of the following general formula (1)

【0032】[0032]

【化6】 (式中、D+は近赤外線領域に光吸収を持つカチオン系
染料であり、R1、R2、R3およびR4はそれぞれ独立に
アルキル、アリール、アルカリール、アリル、アラルキ
ル、アルケニル、アルキニル、シリル、脂環式、飽和ま
たは不飽和複素環式、置換アルキル、置換アリール、置
換アルカリール、置換アリル、置換アラルキル、置換ア
ルケニル、置換アルキニルおよび置換シリルからなる群
から選ばれた残基である。但し、R1、R2、R3または
4の少なくとも1残基は炭素数1〜8のアルキル基で
ある)で示される近赤外線吸収性のカチオン染料とボレ
ート陰イオンとの錯体からなる光重合開始剤とを主成分
とする感光層を備えた画像形成シートを前提とし、下記
一般式(2)
[Chemical 6] (In the formula, D + is a cationic dye having light absorption in the near infrared region, and R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently alkyl, aryl, alkaryl, allyl, aralkyl, alkenyl, alkynyl. , Silyl, alicyclic, saturated or unsaturated heterocyclic, substituted alkyl, substituted aryl, substituted alkaryl, substituted allyl, substituted aralkyl, substituted alkenyl, substituted alkynyl, and substituted silyl. Provided that at least one residue of R 1 , R 2 , R 3 or R 4 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms) and a complex of a near infrared absorbing cationic dye and a borate anion. Assuming an image-forming sheet having a photosensitive layer containing a photopolymerization initiator as a main component, the following general formula (2)

【0033】[0033]

【化7】 (式中、L1、L2およびL3はそれぞれ独立にアリール
基または置換アリール基である)で示されるビスイミダ
ゾール系化合物からなる保存安定剤と、下記一般式
(3)
[Chemical 7] (Wherein L 1 , L 2 and L 3 are each independently an aryl group or a substituted aryl group), and a storage stabilizer comprising a bisimidazole compound, and the following general formula (3)

【0034】[0034]

【化8】 (式中、X-はBF-、PF-、SbF-またはCF3SO-
など任意の陰イオンであり、L1、L2およびL3 はそれ
ぞれ独立に水素原子または任意の置換基である)で示さ
れるトリ(置換)フェニルスルホニウム塩からなる保存
安定剤が上記感光層内に含まれていることを特徴とする
ものである。
Embedded image (In the formula, X is BF , PF , SbF or CF 3 SO −.
A storage stabilizer comprising a tri (substituted) phenylsulfonium salt represented by any anion such that L 1 , L 2 and L 3 are each independently a hydrogen atom or any substituent. It is characterized by being included in.

【0035】そして、この請求項1記載の発明に係る画
像形成シートによれば、上記感光層が従来の画像形成シ
ートと同様に近赤外線吸収性の光重合開始剤を含むの
で、この感光層に半導体レーザ光などの近赤外線を原画
像に対応して照射すると、光重合性化合物が重合して露
光部と未露光部とで加熱時の粘着性および粘弾性が変化
する。すなわち熱粘着性が変化した画像の潜像が形成さ
れる。この感光層を受像体と重ね合わせて熱圧を施せ
ば、熱粘着性が増大した部分が圧着によって支持体から
受像体側に画像として転写され、受像体と画像とで構成
される簡易プルーフ等の画像形成体が得られる。
According to the image forming sheet of the present invention, the photosensitive layer contains a near-infrared absorbing photopolymerization initiator like the conventional image forming sheet. When a near-infrared ray such as a semiconductor laser beam is irradiated corresponding to the original image, the photopolymerizable compound is polymerized to change the tackiness and viscoelasticity of the exposed area and the unexposed area during heating. That is, a latent image of an image with changed thermal adhesiveness is formed. If this photosensitive layer is superposed on the image receptor and subjected to heat and pressure, the portion having increased thermal adhesiveness is transferred as an image from the support to the image receptor side by pressure bonding, such as a simple proof composed of the image receptor and the image. An image forming body is obtained.

【0036】また、上記感光層内には、上記一般式
(2)で示されるビスイミダゾール系化合物からなる保
存安定剤と一般式(3)で示されるトリ(置換)フェニ
ルスルホニウム塩からなる保存安定剤が含まれており、
これ等保存安定剤の混合物が上記カチオン染料−ボレー
ト陰イオン錯体からなる光重合開始剤の高温高湿下での
保存安定性を改善させるため、この発明に係る画像形成
シートを高温高湿環境下に長期間保存しても半導体レー
ザ光等に対する十分な感度を維持させることが可能とな
る。
Further, in the photosensitive layer, a storage stabilizer comprising the bisimidazole compound represented by the general formula (2) and a storage stability comprising a tri (substituted) phenylsulfonium salt represented by the general formula (3). The agent is included,
Since the mixture of these storage stabilizers improves the storage stability of the photopolymerization initiator comprising the above cationic dye-borate anion complex under high temperature and high humidity, the image forming sheet according to the present invention is stored under high temperature and high humidity environment. Even if it is stored for a long period of time, it is possible to maintain sufficient sensitivity to semiconductor laser light and the like.

【0037】尚、上記ビスイミダゾール系化合物および
トリ(置換)フェニルスルホニウム塩の混合物が、カチ
オン染料−ボレート陰イオン錯体からなる光重合開始剤
の高温高湿下での保存安定性を改善させる理由について
は明らかではないが、本発明者等は上記保存安定剤の混
合物がカチオン染料−ボレート陰イオン錯体の乖離など
による失活や、モノマーや他の添加物による暗反応など
を防止するためであると推論している。
The reason why the mixture of the bisimidazole compound and the tri (substituted) phenylsulfonium salt improves the storage stability of the photopolymerization initiator comprising the cationic dye-borate anion complex under high temperature and high humidity conditions. Although it is not clear, the present inventors said that the mixture of the above-mentioned storage stabilizers is for preventing deactivation due to dissociation of the cationic dye-borate anion complex, dark reaction due to monomer and other additives, and the like. Reasoning.

【0038】また、上記ビスイミダゾール系化合物から
なる保存安定剤と、トリ(置換)フェニルスルホニウム
塩からなる保存安定剤の配合割合については、後に述べ
る理由からカチオン染料−ボレート陰イオン錯体からな
る光重合開始剤1重量部に対し、0.1重量部〜5重量
部の範囲内で各々含ませることが望ましい(請求項
2)。
For the mixing ratio of the storage stabilizer composed of the above bisimidazole compound and the storage stabilizer composed of tri (substituted) phenylsulfonium salt, a photopolymerization composed of a cationic dye-borate anion complex will be described. It is desirable to add each in an amount of 0.1 to 5 parts by weight with respect to 1 part by weight of the initiator (claim 2).

【0039】次に、この画像形成シートを用いた画像形
成方法は、上記画像形成シートの感光層に対し、原画像
に対応する信号で強度変調された半導体レーザ光を照射
して感光層の露光部と未露光部に熱粘着性の差を生ぜし
め、次いで上記感光層を受像体に重ねた後、熱圧をかけ
ながら剥離転写することで受像体上に上記原画像に対応
した画像を形成することができる(請求項3)。
Next, in the image forming method using this image forming sheet, the photosensitive layer of the image forming sheet is exposed to a semiconductor laser beam whose intensity is modulated by a signal corresponding to the original image to expose the photosensitive layer. A difference in thermal adhesiveness between the exposed area and the unexposed area is produced, and then the above-mentioned photosensitive layer is superposed on the image receiving material, and by peeling transfer while applying heat pressure, an image corresponding to the original image is formed on the image receiving material. It is possible (Claim 3).

【0040】尚、この画像形成方法により形成された原
画像に対応した画像と上記受像体とで簡易校正刷りを構
成することができる(請求項4)。
An image corresponding to the original image formed by this image forming method and the image receiver can constitute a simple proof print.

【0041】以下、本発明について図面を参照して更に
詳細に説明する。
The present invention will be described in more detail below with reference to the drawings.

【0042】図1は本発明の画像形成シートの好ましい
一例を示している。
FIG. 1 shows a preferred example of the image forming sheet of the present invention.

【0043】この画像形成シート10は、透明な支持体
1上に感光層2が設けられ、更にその上に透明な保護膜
3が積層された構造になっている。この支持体1は二軸
延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムからなり、感
光層2は、色材と、光重合性化合物と、光重合性を有し
ない熱粘着性の結合剤と、近赤外線吸収性のカチオン染
料とボレート陰イオンとの錯体からなる光重合開始剤
と、ビスイミダゾール系化合物とトリ(置換)フェニル
スルホニウム塩とからなる保存安定剤とを含む組成物に
より構成されている。また、保護膜3は離型処理された
透明ポリエチレンテレフタレートフィルムからなる。
The image forming sheet 10 has a structure in which the photosensitive layer 2 is provided on the transparent support 1, and the transparent protective film 3 is further laminated thereon. The support 1 is made of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film, and the photosensitive layer 2 is composed of a coloring material, a photopolymerizable compound, a heat-adhesive binder having no photopolymerization property, and a near-infrared absorbing cationic dye. And a borate anion complex, and a storage stabilizer containing a bisimidazole compound and a tri (substituted) phenylsulfonium salt. The protective film 3 is made of a release-treated transparent polyethylene terephthalate film.

【0044】この画像形成シートを用いて、例えば簡易
プルーフを作製するには、先ずコンピュータ上などで作
製した色分解画像データをデジタル信号に変換し、半導
体レーザスキャナを駆動して画像形成シート10の支持
体1側または保護膜3側から上記デジタル信号に基づく
近赤外線ビームを照射する。この画像露光によって感光
層2には、画像に対応した光重合性化合物の重合潜像が
形成される。次にこの画像形成シート10から保護膜3
を剥し取り、感光層2と受像紙(図示せず)とを重ね合
わせて熱圧ロールなどの間に挟み、一様な熱圧を施す。
これによって感光層2の熱粘着性が増大した部分が受像
紙側に転写され、受像紙上に単色の画像が形成される。
In order to manufacture, for example, a simple proof using this image forming sheet, first, the color separated image data prepared on a computer or the like is converted into a digital signal, and the semiconductor laser scanner is driven to drive the image forming sheet 10. A near-infrared beam based on the digital signal is emitted from the support 1 side or the protective film 3 side. By this image exposure, a polymerization latent image of a photopolymerizable compound corresponding to an image is formed on the photosensitive layer 2. Next, from the image forming sheet 10 to the protective film 3
Is peeled off, the photosensitive layer 2 and an image receiving paper (not shown) are superposed and sandwiched between hot-press rolls, and uniform heat pressure is applied.
As a result, the portion of the photosensitive layer 2 having the increased thermal adhesiveness is transferred to the image receiving paper side, and a monochromatic image is formed on the image receiving paper.

【0045】そして、同一受像紙上に、色分解数に応じ
て同様に画像露光した各色材を含む画像形成シートを、
位置合わせして重ねて熱圧転写すれば、受像紙上にカラ
ー画像が形成され簡易プルーフが得られる。
Then, on the same image-receiving paper, an image-forming sheet containing each color material similarly image-exposed according to the number of color separations,
If they are aligned and overlapped and transferred by heat and pressure, a color image is formed on the image receiving paper and a simple proof is obtained.

【0046】尚、半導体レーザ光による画像露光は、保
護膜3側から行っても支持体1側から行ってもよく、要
は露光に用いるレーザ光の吸収が少ない方から照射すれ
ばよい。但し、保護膜3側からと支持体1側からとでは
感光層2に形成される潜像が互いに鏡像関係になるが、
半導体レーザの出力による画像はコンピュータ内で容易
に反転させることができるので、どちらの側から照射す
るかによってこの選択を行えばよい。
The image exposure with the semiconductor laser light may be performed from the protective film 3 side or the support 1 side, and the point is that the laser light used for exposure is absorbed first. However, the latent images formed on the photosensitive layer 2 from the side of the protective film 3 and the side of the support 1 have a mirror image relationship with each other,
Since the image produced by the output of the semiconductor laser can be easily inverted in the computer, this selection may be made depending on which side the image is emitted from.

【0047】以下、本発明に係る画像形成シートを構成
する各材料について具体例を挙げて順次説明する。
Hereinafter, each material constituting the image forming sheet according to the present invention will be sequentially described with reference to specific examples.

【0048】まず、上記支持体としては、適度な剛性を
有し熱圧負荷時にも平面性と寸法とを安定に保って感光
層を支持することができて、好ましくは近赤外線透過性
のシートであればいかなるものであってもよい。その例
としては、アセテートフィルム、ポリ塩化ビニルフィル
ム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、
ポリカーボネートフィルム、ポリエチレンテレフタレー
トフィルムなどを挙げることができる。特に熱と水に対
して寸法安定性が高く、感光層の塗布時の作業性および
露光、転写時の操作性に優れている二軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレートフィルムが好適である。
First, as the above-mentioned support, a sheet having appropriate rigidity and capable of supporting the photosensitive layer while stably maintaining flatness and dimensions even under a load of heat and pressure, preferably a near infrared ray transmitting sheet. It may be anything as long as it is. Examples include acetate film, polyvinyl chloride film, polyethylene film, polypropylene film,
Examples thereof include a polycarbonate film and a polyethylene terephthalate film. In particular, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film, which has high dimensional stability against heat and water and is excellent in workability during coating of the photosensitive layer and operability during exposure and transfer, is suitable.

【0049】これらの支持体はそのまま用いてもよい
が、感光層との粘着性を制御して良好な転写画像を形成
するために、シリコーン樹脂やフッ素樹脂など適度な撥
油性物質による離型処理や、またコロナ放電またはプラ
ズマ処理などによる易接着処理などの表面処理を施すこ
ともできる。
These supports may be used as they are, but in order to control the adhesion with the photosensitive layer and form a good transferred image, a release treatment with an appropriate oil-repellent substance such as silicone resin or fluororesin is carried out. Alternatively, surface treatment such as easy adhesion treatment by corona discharge or plasma treatment can be applied.

【0050】次に、上記感光層に用いられる色材は、従
来から用いられている染料または顔料のいずれでもよ
く、それらの混合物であってもよい。カラーの簡易プル
ーフを作製する場合には一般に、それぞれイエロー、マ
ゼンタ、シアン、およびブラックの色材を含む4枚1組
の画像形成シートが必要になる。
The coloring material used in the photosensitive layer may be any conventionally used dye or pigment, or a mixture thereof. In the case of producing a color simple proof, a set of four image forming sheets each containing yellow, magenta, cyan, and black coloring materials is generally required.

【0051】上記色素以外にも、補助的に、例えば金属
粉、白色顔料、蛍光顔料、体質顔料などを用いる場合も
ある。従って、これらも本明細書における「色材」に含
まれるものである。
In addition to the above dyes, for example, metal powder, white pigment, fluorescent pigment, extender pigment, etc. may be used supplementarily. Therefore, these are also included in the "coloring material" in this specification.

【0052】本発明の画像形成シートに用いることがで
きる色材としては、市販のもの以外にも、例えば「染料
便覧」(有機合成化学協会編、昭和45年刊)、「最新
顔料便覧」(日本顔料技術協会編、昭和51年刊)など
に記載されたものが使用できる。これらの広範な色材の
内の部分的な例としては、アゾ系、フタロシアニン系、
キナクリドン系、アントラキノン系、インジゴ系、メチ
ン系の各種有機顔料および染料、および各種無機顔料を
挙げることができる。
As the coloring material which can be used in the image forming sheet of the present invention, in addition to commercially available coloring materials, for example, "Dye Handbook" (edited by the Society of Synthetic Organic Chemistry, published in 1970), "Latest Pigment Handbook" (Japan Those described in, for example, Pigment Technology Association, published in 1976) can be used. Some of these wide range of colorants are azo, phthalocyanine,
Examples thereof include various quinacridone-based, anthraquinone-based, indigo-based, methine-based organic pigments and dyes, and various inorganic pigments.

【0053】これらの染料や顔料は、必要なら公知の好
適な分散剤を用いたり、粒子表面の修飾を行うなどし
て、かつ公知の分散機などを用いて、溶剤を加えまたは
加えずに、感光層を構成する他の成分とともに均一に混
合する。画像の質感を調整するために必要なら、これら
の色材とともに、粉体や液体のマット化剤などを添加し
てもよい。
For these dyes and pigments, a known suitable dispersant may be used if necessary, or the surface of the particles may be modified, and a known disperser may be used to add or not add a solvent. Mix uniformly with the other components that make up the photosensitive layer. If necessary for adjusting the texture of the image, powder or liquid matting agent may be added together with these coloring materials.

【0054】また、上記感光層に用いられる光重合性化
合物は、フリーラジカル付加重合が可能な、または架橋
可能なエチレン性不飽和基を有する化合物であって、1
以上のエチレン性不飽和基、例えばビニル基またはアリ
ル基を有するモノマー、オリゴマー、または末端または
側鎖にエチレン性不飽和基を有するポリマーである。そ
の例としては、アクリル酸およびその塩、アクリル酸エ
ステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸およびその
塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類、無
水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸エス
テル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエステ
ル類、N−ビニル複素環類、アリルエーテル類、アリル
エステル類およびこれらの誘導体などを挙げることがで
きる。
The photopolymerizable compound used in the photosensitive layer is a compound having a free radical addition-polymerizable or crosslinkable ethylenically unsaturated group,
It is a monomer or oligomer having the above ethylenically unsaturated group, for example, a vinyl group or an allyl group, or a polymer having an ethylenically unsaturated group at the terminal or side chain. Examples thereof include acrylic acid and its salts, acrylic acid esters, acrylamides, methacrylic acid and its salts, methacrylic acid esters, methacrylamides, maleic anhydride, maleic acid esters, itaconic acid esters, styrenes. , Vinyl ethers, vinyl esters, N-vinyl heterocycles, allyl ethers, allyl esters and derivatives thereof.

【0055】更に具体的な例を挙げれば、この光重合性
化合物は、(メタ)アクリル酸、メチル(メタ)アクリ
レート、ブチル(メタ)アクリレート、シクロヘキサン
(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)
アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、カルビ
トール(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メ
タ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、2
−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロ
キシプロピル(メタ)アクリレート、グリシジル(メ
タ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、N−メチ
ロール(メタ)アクリルアミド、スチレン、アクリロニ
トリル、N−ビニルピロリドン、エチレングリコールジ
アクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、
トリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレン
グリコールジ(メタ)アクリレート、ブチレングリコー
ルジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ
(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジアク
リレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキ
サアクリレート、フェノールのアルキレンオキサイド付
加物の(メタ)アクリレートなどの低分子量化合物、エ
ポキシ樹脂やポリエステル樹脂の末端に(メタ)アクリ
レートが結合したポリマー、石油樹脂のアクリレート変
性体、不飽和ポリエステル樹脂などの高分子量化合物な
どである。これらは単独で用いても、2種以上を併用し
て用いてもよい。
More specific examples of the photopolymerizable compound include (meth) acrylic acid, methyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, cyclohexane (meth) acrylate and dimethylaminoethyl (meth).
Acrylate, benzyl (meth) acrylate, carbitol (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, 2
-Hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, styrene, acrylonitrile, N-vinylpyrrolidone, ethylene glycol diacrylate, Diethylene glycol diacrylate,
Triethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, butylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol diacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, Low molecular weight compounds such as trimethylolpropane triacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, (meth) acrylate of alkylene oxide adduct of phenol, polymers in which (meth) acrylate is bonded to the end of epoxy resin or polyester resin, acrylate of petroleum resin Examples include modified compounds and high molecular weight compounds such as unsaturated polyester resins. These may be used alone or in combination of two or more.

【0056】また、上記感光層に用いる結合剤は、光重
合性を有しない有機重合体からなり、これは感光層に配
合されて色材の分散媒になるとともに、粘着力の調整剤
としても用いられるものである。この結合剤は上記光重
合性化合物と相容性であることが望ましい。一般的な結
合剤の例としては、ポリ塩化ビニル、ポリ(メタ)アク
リル酸、ポリ(メタ)アクリル酸エステル、ポリビニル
エーテル、ポリビニルアセタール、ポリウレタン樹脂、
エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリエステル、塩化ビニリ
デン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニリデン−メ
タクリレート共重合体、塩化ビニリデン−酢酸ビニル共
重合体、セルロース誘導体、ポリオレフィン、ジアリル
フタレート樹脂、各種合成ゴム例えばブタジエン−アク
リロニトリル共重合体などを挙げることができる。
Further, the binder used in the photosensitive layer is made of an organic polymer having no photopolymerization property, which is blended in the photosensitive layer to serve as a dispersion medium for the coloring material and also as an adjusting agent for the adhesive strength. Is used. Preferably, the binder is compatible with the photopolymerizable compound. Examples of common binders include polyvinyl chloride, poly (meth) acrylic acid, poly (meth) acrylic acid ester, polyvinyl ether, polyvinyl acetal, polyurethane resin,
Epoxy resin, polyamide, polyester, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, vinylidene chloride-methacrylate copolymer, vinylidene chloride-vinyl acetate copolymer, cellulose derivative, polyolefin, diallyl phthalate resin, various synthetic rubbers such as butadiene-acrylonitrile copolymer Examples include coalescing.

【0057】また、この結合剤として、感熱接着剤とし
て知られている組成物を単独で、または上記結合剤と混
合して用いることもできる。この感熱接着剤は例えば、
弾性体、熱接着性付与剤、可塑剤、充填剤、老化防止剤
などから構成される組成物であって、使用する弾性体に
よって、ゴム系、アクリル系、シリコーン系などに分類
される。弾性体は例えば、天然ゴム、再生ゴム、合成ゴ
ム例えばスチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、
クロロプレン、ブタジエン−アクリロニトリルゴム、イ
ソブチレン−イソプレンゴム、エチレン−プロピレンゴ
ム、シリコーンゴム、ポリアクリル酸エステルまたはそ
の誘導体、シリコーン樹脂などであり、熱接着性付与剤
は例えば、ロジンおよびその誘導体、ポリテルペン樹
脂、クマロン−インデン樹脂、石油樹脂類、テルペンフ
ェノール樹脂などであり、可塑剤は例えば、液状ポリブ
テン、鉱油、ラノリン、液状ポリイソプレン、液状ポリ
アクリレートなどである。その他必要に応じて酸化防止
剤、老化防止剤、無機顔料などの添加剤が含まれていて
もよい。
As the binder, a composition known as a heat-sensitive adhesive can be used alone or in a mixture with the above binder. This heat-sensitive adhesive is, for example,
It is a composition composed of an elastic body, a heat-adhesiveness imparting agent, a plasticizer, a filler, an antiaging agent and the like, and is classified into a rubber type, an acrylic type, a silicone type and the like depending on the elastic body used. The elastic body is, for example, natural rubber, recycled rubber, synthetic rubber such as styrene-butadiene rubber, butadiene rubber,
Chloroprene, butadiene-acrylonitrile rubber, isobutylene-isoprene rubber, ethylene-propylene rubber, silicone rubber, polyacrylic acid ester or a derivative thereof, a silicone resin, etc., the thermal adhesion imparting agent is, for example, rosin and its derivatives, polyterpene resin, It is coumarone-indene resin, petroleum resin, terpene phenol resin and the like, and the plasticizer is, for example, liquid polybutene, mineral oil, lanolin, liquid polyisoprene, liquid polyacrylate and the like. In addition, additives such as antioxidants, antioxidants, and inorganic pigments may be included if necessary.

【0058】次に、上記感光層に用いられる光重合開始
剤は、上記一般式(1)で示される近赤外線吸収性のカ
チオン染料とボレート陰イオンとの錯体からなるもので
ある。
Next, the photopolymerization initiator used in the photosensitive layer comprises a complex of a near infrared absorbing cationic dye represented by the above general formula (1) and a borate anion.

【0059】好適な光重合開始剤の例を、その吸収波長
(λ、ピーク値)とともに表1〜表4に示す。
Examples of suitable photopolymerization initiators are shown in Tables 1 to 4 together with their absorption wavelengths (λ, peak values).

【0060】[0060]

【表1】 [Table 1]

【0061】[0061]

【表2】 [Table 2]

【0062】[0062]

【表3】 [Table 3]

【0063】[0063]

【表4】 この光重合開始剤は、赤外線による前記光重合性化合物
の光重合を誘発する作用を有するものであって、感光層
に用いる光重合性化合物の重量に対して0.01重量%
〜10重量%、更に好ましくは0.1重量%〜5重量%
の範囲内で配合することが好ましい。
[Table 4] The photopolymerization initiator has a function of inducing photopolymerization of the photopolymerizable compound by infrared rays, and is 0.01% by weight based on the weight of the photopolymerizable compound used in the photosensitive layer.
-10 wt%, more preferably 0.1-5 wt%
It is preferable to mix within the range.

【0064】この光重合開始剤とともに、フリーラジカ
ル連鎖反応の阻害要因となる酸素を吸収し得る自動酸化
剤を用いてもよい。この自動酸化剤の例としては、例え
ばN,N−ジアルキルアニリンであって、そのo−、m
−またはp−位の1以上がアルキル基、フェニル基、ア
セチル基、エトキシカルボニル基、カルボニル基、カル
ボキシレート基、シリル基、またはアルコキシ基で置換
されたものを挙げることができる。特に、o−位がアル
キル基で置換された2,6−ジイソプロピル−N,N−
ジメチルアニリン、2,6−ジエチル−N,N−ジメチ
ルアニリン、N,N,2,4,6−ペンタメチルアニリ
ン、またはp−t−ブチル−N,N−ジメチルアニリン
などが好適である。その添加量は、感光層に用いる光重
合性化合物の重量に対して0.01重量%〜10重量
%、更に好ましくは0.1重量%〜5重量%の範囲内と
することが好ましい。
Along with this photopolymerization initiator, an autoxidizer capable of absorbing oxygen which is a factor inhibiting the free radical chain reaction may be used. An example of this autoxidizer is N, N-dialkylaniline, and its o-, m
Examples thereof include those in which one or more of the-or p-position is substituted with an alkyl group, a phenyl group, an acetyl group, an ethoxycarbonyl group, a carbonyl group, a carboxylate group, a silyl group, or an alkoxy group. In particular, 2,6-diisopropyl-N, N- substituted at the o-position with an alkyl group
Dimethylaniline, 2,6-diethyl-N, N-dimethylaniline, N, N, 2,4,6-pentamethylaniline, pt-butyl-N, N-dimethylaniline and the like are preferable. The addition amount thereof is preferably 0.01% by weight to 10% by weight, more preferably 0.1% by weight to 5% by weight, based on the weight of the photopolymerizable compound used in the photosensitive layer.

【0065】更に上記の光重合開始剤は、増感剤を併用
することもできる。この増感剤の例としては下記一般式
(4)で示される第4級アンモニウムホウ素塩や第4級
ホスフィンホウ素塩、N−フェニルグリシン、有機過酸
化物などを挙げることができる。
Further, a sensitizer may be used in combination with the above photopolymerization initiator. Examples of this sensitizer include a quaternary ammonium boron salt represented by the following general formula (4), a quaternary phosphine boron salt, N-phenylglycine, and an organic peroxide.

【0066】[0066]

【化9】 一般式(4)において、R1、R2、R3およびR4はそれ
ぞれ独立にアルキル、アリール、アルカリール、アリ
ル、アラルキル、アルケニル、アルキニル、シリル、脂
環式、飽和または不飽和複素環式、置換アルキル、置換
アリール、置換アルカリール、置換アリル、置換アラル
キル、置換アルケニル、置換アルキニルおよび置換シリ
ルからなる群から選ばれた残基である。但し、R1
2、R3またはR4の少なくとも1残基は炭素数1〜8
のアルキル基である。また、R5、R6、R7およびR8
それぞれ独立に水素、アルキル、アリール、アルカリー
ル、アリル、アラルキル、アルケニル、アルキニル、シ
リル、脂環式、飽和または不飽和複素環式、置換アルキ
ル、置換アリール、置換アルカリール、置換アリル、置
換アラルキル、置換アルケニル、置換アルキニルおよび
置換シリルからなる群から選ばれた残基である。
Embedded image In the general formula (4), R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently alkyl, aryl, alkaryl, allyl, aralkyl, alkenyl, alkynyl, silyl, alicyclic, saturated or unsaturated heterocyclic , A substituted alkyl, a substituted aryl, a substituted alkaryl, a substituted allyl, a substituted aralkyl, a substituted alkenyl, a substituted alkynyl and a substituted silyl. Where R 1 ,
At least one residue of R 2 , R 3 or R 4 has 1 to 8 carbon atoms
Is an alkyl group. R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are each independently hydrogen, alkyl, aryl, alkaryl, allyl, aralkyl, alkenyl, alkynyl, silyl, alicyclic, saturated or unsaturated heterocyclic, substituted alkyl. A substituted aryl, a substituted alkaryl, a substituted allyl, a substituted aralkyl, a substituted alkenyl, a substituted alkynyl and a substituted silyl.

【0067】この第4級アンモニウム・ホウ素塩の好適
な例としては、テトラメチルアンモニウムn−ブチルト
リフェニルホウ素、テトラメチルアンモニウムn−ブチ
ルトリアニシルホウ素、テトラメチルアンモニウムn−
オクチルトリフェニルホウ素、テトラメチルアンモニウ
ムn−オクチルトリアニシルホウ素、テトラエチルアン
モニウムn−ブチルトリフェニルホウ素、テトラエチル
アンモニウムn−ブチルトリアニシルホウ素、トリメチ
ル水素アンモニウムn−ブチルトリフェニルホウ素、ト
リエチル水素アンモニウムn−ブチルトリフェニルホウ
素、四水素アンモニウムn−ブチルトリフェニルホウ
素、テトラメチルアンモニウムテトラブチルホウ素、テ
トラエチルアンモニウムテトラブチルホウ素などを挙げ
ることができる。
Preferred examples of the quaternary ammonium-boron salt include tetramethylammonium n-butyltriphenylboron, tetramethylammonium n-butyltrianisylboron and tetramethylammonium n-.
Octyl triphenyl boron, tetramethyl ammonium n-octyl trianisyl boron, tetraethyl ammonium n-butyl triphenyl boron, tetraethyl ammonium n-butyl trianisyl boron, trimethyl hydrogen ammonium n-butyl triphenyl boron, triethyl hydrogen ammonium n-butyl tri Examples thereof include phenyl boron, ammonium tetrahydrogen n-butyl triphenyl boron, tetramethyl ammonium tetrabutyl boron, tetraethyl ammonium tetrabutyl boron and the like.

【0068】また、光重合開始剤用の増感剤として好適
な上記第4級ホスフィンホウ素塩の例としては、トリフ
ェニルメチルホスフィンn−ブチルトリフェニルホウ
素、トリフェニルエチルホスフィンn−ブチルトリフェ
ニルホウ素、トリフェニルメチルホスフィンn−ブチル
トリアニシルホウ素、トリフェニルエチルホスフィンn
−ブチルトリアニシルホウ素、テトラフェニルホスフィ
ンn−ブチルトリフェニルホウ素、テトラフェニルホス
フィンn−ブチルトリアニシルホウ素などを挙げること
ができる。
Examples of the quaternary phosphine boron salt suitable as a sensitizer for a photopolymerization initiator include triphenylmethylphosphine n-butyltriphenylboron and triphenylethylphosphine n-butyltriphenylboron. , Triphenylmethylphosphine n-butyltrianisylboron, triphenylethylphosphine n
-Butyltrianisylboron, tetraphenylphosphine n-butyltriphenylboron, tetraphenylphosphine n-butyltrianisylboron and the like can be mentioned.

【0069】また、光重合開始剤用の増感剤として好適
な上記有機過酸化物の例としては、ジアセチルペルオキ
シド、ジラウロイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオ
キシド、p,p’−ジクロルジベンゾイルペルオキシ
ド、p,p’−ジメトキシジベンゾイルペルオキシド、
およびp,p’−ジニトロソジベンゾイルペルオキシド
などのジアシルペルオキシド類、t−ブチルハイドロペ
ルオキシド、クメンハイドロペルオキシド、および2,
5−ジメチルヘキサン−2,5−ジハイドロペルオキシ
ドなどのハイドロペルオキシド類、メチルエチルケトン
ペルオキシドなどのケトンペルオキシド類、t−ブチル
ペルオキシドベンゾエートおよび3,3’,4,4’−
テトラ(t−ブチルペルオキシカルボニル)ベンゾフェ
ノンなどのペルオキシカーボネート類などを挙げること
ができる。特に、ジベンゾイルペルオキシド、3,
3’,4,4’−テトラ(t−ブチルペルオキシカルボ
ニル)ベンゾフェノンなどは好適な増感剤である。
Examples of the above-mentioned organic peroxides suitable as sensitizers for photopolymerization initiators include diacetyl peroxide, dilauroyl peroxide, dibenzoyl peroxide, p, p'-dichlorodibenzoyl peroxide, p, p'-dimethoxydibenzoyl peroxide,
And diacyl peroxides such as p, p′-dinitrosodibenzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, and 2,
Hydroperoxides such as 5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide, ketone peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide, t-butyl peroxide benzoate and 3,3 ′, 4,4′-
Peroxycarbonates such as tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone may be mentioned. In particular, dibenzoyl peroxide, 3,
3 ', 4,4'-Tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone and the like are suitable sensitizers.

【0070】これらの増感剤は、光重合開始剤の1重量
部に対して0.1重量部〜10重量部、好ましくは0.
1重量部〜5重量部の範囲内で、単独でまたは混合して
添加することができる。
These sensitizers are used in an amount of 0.1 part by weight to 10 parts by weight, preferably 0.1 part by weight, based on 1 part by weight of the photopolymerization initiator.
Within the range of 1 part by weight to 5 parts by weight, they can be added alone or as a mixture.

【0071】次に、上記感光層に保存安定剤として配合
され上記一般式(2)で示されるビスイミダゾール系化
合物の好適な例を表5に示す。
Next, Table 5 shows suitable examples of the bisimidazole compound represented by the general formula (2), which is blended in the photosensitive layer as a storage stabilizer.

【0072】[0072]

【表5】 また、上記感光層に保存安定剤として配合され上記一般
式(3)で示されるトリ(置換)フェニルスルホニウム
塩の好適な例を表6に示す。
[Table 5] Further, Table 6 shows suitable examples of the tri (substituted) phenylsulfonium salt represented by the general formula (3), which is blended in the photosensitive layer as a storage stabilizer.

【0073】[0073]

【表6】 トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート
(表6、構造式Bの化合物)、トリフェニルスルホニウ
ムテトラフルオロボレート(表6、構造式Aの化合物)
などは特に好適な保存安定剤として用いることができる
が、その他の公知のトリ(置換)フェニルスルホニウム
塩も使用可能である。
[Table 6] Triphenylsulfonium hexafluorophosphate (Table 6, compound of structural formula B), triphenylsulfonium tetrafluoroborate (Table 6, compound of structural formula A)
And the like can be used as particularly suitable storage stabilizers, but other known tri (substituted) phenylsulfonium salts can also be used.

【0074】これらのビスイミダゾール系化合物および
トリ(置換)フェニルスルホニウム塩は、光重合開始剤
の1重量部に対して各々の量が0.1重量部〜10重量
部、好ましくは0.1重量部〜5重量部の範囲内で用い
られるが、両者の総量が10重量部を越えないことが、
相容性などの点から望ましい。また、両者の混合比率は
1:10〜10:1、好ましくは4:6〜6:4の範囲
内で用いることができる。しかし、これら保存安定剤の
総量および比率は、高温高湿環境下における保存安定性
の改善効果だけでなく、添加される感光層の熱粘着性や
粘弾性等、良好な画像形成に関係する特性に悪影響を及
ぼさないように考慮して、範囲を設定することが望まし
い。
The amount of each of these bisimidazole compounds and tri (substituted) phenylsulfonium salt is 0.1 part by weight to 10 parts by weight, preferably 0.1 part by weight, relative to 1 part by weight of the photopolymerization initiator. It is used within the range of 5 parts by weight to 5 parts by weight, but the total amount of both does not exceed 10 parts by weight.
It is desirable in terms of compatibility. Further, the mixing ratio of both can be used within the range of 1:10 to 10: 1, preferably 4: 6 to 6: 4. However, the total amount and ratio of these storage stabilizers are not only the effect of improving the storage stability in a high temperature and high humidity environment, but also the properties relating to good image formation such as thermal tackiness and viscoelasticity of the photosensitive layer to be added. It is desirable to set the range so that it will not adversely affect the.

【0075】尚、上記感光層にはこれ等保存安定剤の他
に、その安定剤としての作用を阻害しない種類や量の範
囲内において、他の保存安定剤や熱重合禁止剤などを配
合してもよい。これらの添加剤としては、p−メトキシ
フェノール、ベンゾキノン、ハイドロキノン、ピロガロ
ール、ピリジン、アリールホスフェート、2,6−ジ−
t−ブチル−p−クレゾールなどを挙げることができ
る。これらは単独で、または2種以上を組み合わせて用
いてもよい。また、これ等の添加量は、光重合開始剤の
1重量部に対して10重量部以下であり、好ましくは
0.01重量部〜2重量部の範囲内である。
In addition to these storage stabilizers, the above-mentioned photosensitive layer may contain other storage stabilizers, thermal polymerization inhibitors, etc. within the range of types and amounts that do not inhibit the action as the stabilizer. May be. As these additives, p-methoxyphenol, benzoquinone, hydroquinone, pyrogallol, pyridine, aryl phosphate, 2,6-di-
Examples thereof include t-butyl-p-cresol. These may be used alone or in combination of two or more. The amount of these additives is not more than 10 parts by weight, preferably in the range of 0.01 to 2 parts by weight, based on 1 part by weight of the photopolymerization initiator.

【0076】更に、本発明の画像形成シートにおける上
記感光層内には、上述した各種成分の他に適量のワック
スが配合されていてもよい。このワックスは、露光済み
画像形成シートの熱転写に際して感光層の熱流動性と凝
集力を調節して円滑な転写を可能にするとともに、転写
して得られた簡易プルーフなどの画像の光沢を調整する
こともできる。用いることのできるワックスの例として
は、動物系、植物系、鉱物系および石油系などの各種天
然ワックスの他に、合成炭化水素系、変性ワックス系、
脂肪族アルコール系、脂肪酸系、脂肪酸エステル系、グ
リセライド系、水素化ワックス系、合成ケトン系、合成
アミン系、アマイド系、塩素化炭化水素系、合成動物ロ
ウ系、α−オレフィンワックス系など各種の合成または
半合成ワックス類を挙げることができる。
Furthermore, in the photosensitive layer of the image forming sheet of the present invention, an appropriate amount of wax may be blended in addition to the various components described above. This wax adjusts the thermal fluidity and cohesive force of the photosensitive layer during the thermal transfer of the exposed image forming sheet to enable smooth transfer, and also adjusts the gloss of the image such as a simple proof obtained by the transfer. You can also Examples of waxes that can be used include various natural waxes such as animal-based, plant-based, mineral-based and petroleum-based waxes, as well as synthetic hydrocarbon-based waxes and modified wax-based waxes.
Various types such as aliphatic alcohol type, fatty acid type, fatty acid ester type, glyceride type, hydrogenated wax type, synthetic ketone type, synthetic amine type, amide type, chlorinated hydrocarbon type, synthetic animal wax type, α-olefin wax type Mention may be made of synthetic or semi-synthetic waxes.

【0077】また、上記感光層は、必要なら紫外線に感
度を有する公知の重合開始剤を含んでいてもよい。その
例としては、ベンゾフェノン、4,4−ビス(ジエチル
アミノ)ベンゾフェノン、4−メトキシ−4−ジメチル
アミノベンゾフェノン、2−エチルアントラキノン、フ
ェナントラキノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエー
テル、ベンゾインフェニルエーテル、イソブチルベンゾ
インエーテル、イソプロピルベンゾインエーテル、ベン
ゾインエチルエーテル、2,2−ジエトキシアセトフェ
ノン、2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン、
4’−イソプロピル−2−ヒドロキシ−2−メチルプロ
ピオフェノン、p−t−ブチルトリクロロアセトフェノ
ン、ミヒラーズケトン、ベンジルジメチルケタール、
2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、ヒ
ドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、アゾビスイソ
ブチロニトリル、2−クロロチオキサントン、2−メチ
ルチオキサントン、2−エチルチオキサントン、2−イ
ソプロピルチオキサントンなどを挙げることができる。
これらは単独または混合して用いることができる。これ
らの紫外線に感度を有する公知の重合開始剤は、受像体
に転写された後の画像についてこれを紫外線照射により
固定させる場合等に有効である。
If necessary, the above-mentioned photosensitive layer may contain a known polymerization initiator having sensitivity to ultraviolet rays. Examples include benzophenone, 4,4-bis (diethylamino) benzophenone, 4-methoxy-4-dimethylaminobenzophenone, 2-ethylanthraquinone, phenanthraquinone, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin phenyl ether, isobutyl benzoin ether , Isopropyl benzoin ether, benzoin ethyl ether, 2,2-diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone,
4′-isopropyl-2-hydroxy-2-methylpropiophenone, pt-butyltrichloroacetophenone, Michler's ketone, benzyldimethylketal,
2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, hydroxycyclohexyl phenyl ketone, azobisisobutyronitrile, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone and the like can be mentioned.
These can be used alone or in combination. These known polymerization initiators having sensitivity to ultraviolet rays are effective in fixing the image after transferred to an image receptor by ultraviolet irradiation.

【0078】そして、本発明の画像形成シートにおける
上記感光層は、これ等各成分を適当な溶剤の存在下また
は不存在下に混合と分散を行い、バーコーター、スピン
コーター、またはその他の各種量産向きのコーターなど
を用いて支持体上に塗布して形成することができる。こ
のとき用いられる溶剤としては、トルエン、キシレン、
イソプロピルベンゼンなどの芳香族炭化水素系、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン
系、またはそれらの混合物などが好適であり、使用する
結合剤を溶解させるものを選択して使用する。
Then, the photosensitive layer in the image forming sheet of the present invention is prepared by mixing and dispersing these respective components in the presence or absence of a suitable solvent, and by bar coater, spin coater or other various mass production. It can be formed by coating on a support using a facing coater or the like. As the solvent used at this time, toluene, xylene,
Aromatic hydrocarbons such as isopropylbenzene, ketones such as methylethylketone and methylisobutylketone, or a mixture thereof are suitable, and those which dissolve the binder to be used are selected and used.

【0079】また、上記感光層の膜厚については、色材
の濃度、組成物の支持体への粘着力と凝集力、受像体へ
の熱粘着力や破断力、また受像体上に要求される画像の
光学密度などによって一律に決することはできないが、
普通は0.5μm〜5μmの範囲内とすることが好適で
ある。0.5μmより薄い場合は受像体上に転写された
画像に十分な光学密度が得られないことがあり、5μm
を越えると画像の解像度が低下したりニジミが発生した
りすることがあるからである。
Regarding the film thickness of the above-mentioned photosensitive layer, the concentration of the coloring material, the adhesiveness and cohesive force of the composition to the support, the thermal adhesiveness to the image receptor and the breaking force, and the demand on the image receptor are required. Although it cannot be uniformly decided depending on the optical density of the image,
Usually, it is preferable that the thickness is in the range of 0.5 μm to 5 μm. If the thickness is less than 0.5 μm, the image transferred onto the image receptor may not have sufficient optical density, and the thickness may be 5 μm.
This is because if the value exceeds the range, the resolution of the image may be reduced or blurring may occur.

【0080】本発明の画像形成シートにおいて、上記支
持体上に形成された感光層の表面は、剥離可能な保護膜
で被覆されていることが好ましい。この保護膜は、保護
膜側から感光層を露光することもできるように近赤外線
に対して透明であることが好ましい。材質としては、支
持体に用いたものと同様なものがいずれも使用可能であ
るが、光重合に際しては酸素が阻害要因となるので、感
光層との間に酸素層が形成されないように密着性が良好
で適度な剥離性を有するものが好ましい。その例として
はポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ま
たは適度に離型処理されたポリエチレンテレフタレート
フィルムなどを挙げることができる。
In the image-forming sheet of the present invention, the surface of the photosensitive layer formed on the support is preferably covered with a peelable protective film. The protective film is preferably transparent to near infrared rays so that the photosensitive layer can be exposed from the protective film side. As the material, any of the same materials as those used for the support can be used, but since oxygen becomes an inhibiting factor during photopolymerization, the adhesiveness so that an oxygen layer is not formed between the material and the photosensitive layer. It is preferable that it has a good releasability and an appropriate peeling property. Examples thereof include a polyethylene film, a polypropylene film, or a polyethylene terephthalate film that has been appropriately released.

【0081】次に、本発明の画像形成シートを用いて受
像体上に画像を形成する方法を、カラー簡易プルーフの
場合を例として説明する。
Next, a method of forming an image on an image receptor using the image forming sheet of the present invention will be described by taking a case of a simple color proof as an example.

【0082】先ずイエロー、マゼンタ、シアン、ブラ
ックなど色分解した色調と色数の画像形成シートを用意
し、各色の画像露光時のズレを防止するために、それぞ
れの画像形成シートにレジスターピン用の孔をあけるな
どの位置決め手段を施す。
First, an image forming sheet having a color tone and a number of colors such as yellow, magenta, cyan, and black that have been color-separated is prepared, and in order to prevent a deviation at the time of image exposure of each color, each image forming sheet is provided with a register pin. Positioning means such as making holes are provided.

【0083】色分解画像データなどで変調された半導
体レーザ光線によりそれぞれの画像形成シートの感光層
を画像露光してその露光部を硬化させ、感光層に各色画
像に対応する潜像を形成する。
A semiconductor laser beam modulated with color-separated image data or the like is used to image-expose the photosensitive layer of each image-forming sheet to cure the exposed portion and form a latent image corresponding to each color image on the photosensitive layer.

【0084】保護膜を剥離し、感光層と紙などの受像
体とを重ね合わせ熱圧を加えて感光層の熱粘着部を受像
体に転写する。
The protective film is peeled off, the photosensitive layer and the image receiving member such as paper are superposed on each other, and heat pressure is applied to transfer the heat-adhesive portion of the photosensitive layer to the image receiving member.

【0085】転写後、直ちに支持体をその一端から剥
離し、受像体上に単色の転写画像を形成する。
Immediately after transfer, the support is peeled off from one end thereof to form a monochrome transfer image on the image receiver.

【0086】上記、の手順を、同一受像体上に位
置合わせをした上で各色について繰り返すことによっ
て、求めるカラー簡易プルーフが得られる。
A simple color proof to be obtained can be obtained by repeating the above procedure for each color after aligning on the same image receptor.

【0087】単色の簡易プルーフを作製するのであれ
ば、上記の転写操作は1回で済むことは言うまでもな
い。また、簡易プルーフ以外の受像体においても、基本
的に同様の操作によって転写画像が得られる。
Needless to say, if a simple monochromatic proof is produced, the above-mentioned transfer operation may be performed only once. In addition, a transfer image can also be obtained by basically the same operation on an image receptor other than the simple proof.

【0088】なお、上記感光層は、未露光部が熱圧転写
されるように設計することが容易であり、一般には好ま
しくもあるが、必要に応じて露光部が転写されるように
設計することも可能である。
It is easy to design the photosensitive layer so that the unexposed portion is transferred under heat and pressure, and although it is generally preferable, it is designed so that the exposed portion is transferred if necessary. It is also possible.

【0089】また、転写の過程で上記感光層を部分的に
除去するマット化シートを重ねて熱圧を施し剥離するな
ど、転写の過程でも画質や画像の制御を行うことがで
き、また転写後の画像が未硬化であることによって粘着
や色ズレを生じる場合は、光および/または熱による後
硬化によって画像を固定することもできる。
Also, the image quality and the image can be controlled in the transfer process, for example, by overlapping the matted sheets for partially removing the photosensitive layer in the transfer process and peeling them by applying heat and pressure. When the image of No. 1 is uncured and causes sticking or color misregistration, the image can be fixed by post-curing with light and / or heat.

【0090】本発明の画像形成シートは、簡易プルーフ
の作製に有利に使用できるが、他の非量産性の印刷物、
例えば看板、ポスター、装飾品、銘板などにも簡便に適
用することができる。この場合、受像体は紙に限定され
るものではなく、他の面材、例えばプラスチック板、金
属板、ガラス板などであってもよい。
The image-forming sheet of the present invention can be advantageously used for producing a simple proof, but other non-mass-produced printed matter,
For example, it can be easily applied to signboards, posters, ornaments, name plates, and the like. In this case, the image receiver is not limited to paper, and may be another face material such as a plastic plate, a metal plate, or a glass plate.

【0091】[0091]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て具体的な実施例を挙げて説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be described below with reference to specific examples.

【0092】尚、実施例等において、部は重量部を、%
は重量%を表す。
In the examples and the like, “parts” means “parts by weight”.
Represents% by weight.

【0093】[実施例1]下記成分からなる感光層組成
物を調製した。
Example 1 A photosensitive layer composition containing the following components was prepared.

【0094】 ポリエステル(バイロン300、東洋紡績社製商品名) 15.0部 テトラエチレングリコールジアクリレート(新中村化学社製) 1.0部 トリメチロールプロパントリアクリレート(新中村化学社製) 9.0部 近赤外線重合開始剤(表2の錯体6−A) 0.3部 テトラメチルアンモニウムn−ブチルトリフェニルホウ素 0.3部 ビスイミダゾール系化合物(表5のA−2) 0.3部 トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート (TPS-102 、みどり化学社製商品名)(表6のB) 0.3部 カーボンブラック(MA−7、三菱化成社製商品名) 4.4部 メチルエチルケトン 40部 トルエン 28部 この感光層組成物を2mmφのガラスビーズとともに振
動式ミル(5400N2型、レッドデビル社製)で10
分間以上振動させて分散を行い、着色感光液を調製し
た。
Polyester (Byron 300, product name, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 15.0 parts Tetraethylene glycol diacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 1.0 part Trimethylolpropane triacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 9.0 Part Near-infrared polymerization initiator (complex 6-A in Table 2) 0.3 part tetramethylammonium n-butyltriphenylboron 0.3 part bisimidazole compound (A-2 in Table 5) 0.3 part triphenyl Sulfonium hexafluorophosphate (TPS-102, trade name manufactured by Midori Kagaku Co., Ltd.) (B in Table 6) 0.3 part Carbon black (MA-7, trade name manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) 4.4 parts Methyl ethyl ketone 40 parts Toluene 28 parts This photosensitive layer composition was used together with 2 mmφ glass beads in a vibrating mill (5400N2 type, manufactured by Red Devil Co.) 10
Dispersion was performed by vibrating for more than a minute to prepare a colored photosensitive solution.

【0095】支持体となる25μm厚のポリエチレンテ
レフタレートの面をコロナ処理した後、上記感光液を、
乾燥後の膜厚が1μmとなるようにワイヤバーコーター
で塗布し、100℃の温風乾燥機で2分間乾燥した。
After corona-treating the surface of polyethylene terephthalate having a thickness of 25 μm as a support,
It was applied by a wire bar coater so that the film thickness after drying would be 1 μm, and dried by a warm air dryer at 100 ° C. for 2 minutes.

【0096】次に、保護膜となる80μm厚のポリエチ
レンフィルムをこの表面に密着させながら、70℃で1
m/分の速度でラミネートし、実施例1に係る半導体レ
ーザ用画像形成シートを作製した。
Next, a polyethylene film having a thickness of 80 μm, which serves as a protective film, is adhered to this surface at 70 ° C. for 1 hour.
Lamination was performed at a speed of m / min to prepare an image forming sheet for a semiconductor laser according to Example 1.

【0097】[実施例2]下記成分からなる感光層組成
物を調製した。
Example 2 A photosensitive layer composition consisting of the following components was prepared.

【0098】 ジアリルオルソフタレートプレポリマー (ダイソーダップK、ダイソー社製商品名) 15.0部 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート (KAYARAD・DPHA、日本化薬社製商品名) 10.2部 近赤外線重合開始剤(表1の錯体1) 0.3部 テトラメチルアンモニウムn−ブチルトリフェニルホウ素 0.3部 ビスイミダゾール系化合物(表5のA−1) 0.3部 トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート (TPS-101 、みどり化学社製商品名)(表6のA) 0.2部 カーボンブラック(MA−7、三菱化成社製商品名) 4.4部 メチルエチルケトン 40部 トルエン 28部 この感光層組成物を用い、実施例1と同様に分散、塗
布、ラミネートを行い実施例2に係る半導体レーザ用画
像形成シートを作製した。
Diallyl orthophthalate prepolymer (Daiso Dup K, product name manufactured by Daiso) 15.0 parts Dipentaerythritol hexaacrylate (KAYARAD / DPHA, product name manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 10.2 parts Near-infrared polymerization initiator (Complex 1 in Table 1) 0.3 part Tetramethylammonium n-butyltriphenylboron 0.3 part Bisimidazole compound (A-1 in Table 5) 0.3 part Triphenylsulfonium tetrafluoroborate (TPS-101 , Midori Kagaku Co., Ltd. (trade name of Table 6) 0.2 parts Carbon black (MA-7, Mitsubishi Kasei Co., Ltd. trade name) 4.4 parts Methyl ethyl ketone 40 parts Toluene 28 parts Using this photosensitive layer composition, Dispersing, coating and laminating are carried out in the same manner as in Example 1 to produce an image forming sheet for a semiconductor laser according to Example 2. It was.

【0099】[実施例3〜実施例5]実施例2で使用し
た感光層組成物のカーボンブラック4.4部のかわり
に、それぞれイエロー、マゼンタ、シアンの着色顔料を
使用した。
[Examples 3 to 5] Instead of 4.4 parts of carbon black of the photosensitive layer composition used in Example 2, color pigments of yellow, magenta and cyan were used, respectively.

【0100】そして、実施例3は、イエロー用としてリ
オノールイエローFG1310(東洋インキ社製商品
名)を、実施例4は、マゼンタ用としてカーミン7BF
G4412(東洋インキ社製商品名)を、実施例5は、
シアン用としてリオノールブルーFG7330(東洋イ
ンキ社製商品名)を、それぞれが固形分で18%となる
ようにカーボンブラックを含まない感光層組成物に配合
し、実施例1と同様に分散、塗布、ラミネートを行い、
それぞれ実施例3はイエロー画像用、実施例4はマゼン
タ画像用、実施例5はシアン画像用の画像形成シートを
それぞれ作製した。
In Example 3, lionol yellow FG1310 (trade name, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) is used for yellow, and in Example 4, carmine 7BF is used for magenta.
G4412 (product name manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.)
For cyan, lionol blue FG7330 (trade name, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) was blended in a photosensitive layer composition containing no carbon black so that each solid content was 18%, and dispersed and coated in the same manner as in Example 1. Laminate,
An image forming sheet was prepared for yellow image in Example 3, for magenta image in Example 4, and for cyan image in Example 5, respectively.

【0101】[比較例1−1]実施例1と比較するため
に、実施例1の感光層組成物からビスイミダゾール系化
合物(表5のA−2)およびトリフェニルスルホニウム
ヘキサフルオロホスフェート(TPS-102 、みどり化学社
製商品名)(表6のB)を除外したほかは実施例1と同
様な組成物を用い、実施例1と同様にして比較例1−1
に係る画像形成シートを作製した。
[Comparative Example 1-1] For comparison with Example 1, the photosensitive layer composition of Example 1 was used to prepare a bisimidazole compound (A-2 in Table 5) and triphenylsulfonium hexafluorophosphate (TPS-). 102, a trade name manufactured by Midori Kagaku Co., Ltd. (B in Table 6) was used, and the same composition as in Example 1 was used, and Comparative Example 1-1 in the same manner as in Example 1.
An image forming sheet according to the above was produced.

【0102】[比較例1−2]実施例1と比較するため
に、実施例1の感光層組成物からトリフェニルスルホニ
ウムヘキサフルオロホスフェート(TPS-102 、みどり化
学社製商品名)(表6のB)を除外したほかは実施例1
と同様な組成物を用い、実施例1と同様にして比較例1
−2に係る画像形成シートを作製した。
Comparative Example 1-2 For comparison with Example 1, the photosensitive layer composition of Example 1 was used to prepare triphenylsulfonium hexafluorophosphate (TPS-102, trade name of Midori Kagaku Co., Ltd.) (Table 6). Example 1 except that B) was excluded
Comparative Example 1 using the same composition as in Example 1
The image forming sheet according to No. 2 was produced.

【0103】[比較例1−3]実施例1と比較するため
に、実施例1の感光層組成物からビスイミダゾール系化
合物(表5のA−2)を除外したほかは実施例1と同様
な組成物を用い、実施例1と同様にして比較例1−3に
係る画像形成シートを作製した。
[Comparative Example 1-3] For comparison with Example 1, the same as Example 1 except that the bisimidazole compound (A-2 in Table 5) was excluded from the photosensitive layer composition of Example 1. An image forming sheet according to Comparative Example 1-3 was produced in the same manner as in Example 1 using the above composition.

【0104】[比較例2−1]実施例2と比較するため
に、実施例2の感光層組成物からビスイミダゾール系化
合物(表5のA−1)およびトリフェニルスルホニウム
テトラフルオロボレート(TPS-101 、みどり化学社製商
品名)(表6のA)を除外したほかは実施例2と同様な
組成物を用い、実施例2と同様にして比較例2−1に係
る画像形成シートを作製した。
[Comparative Example 2-1] In order to compare with Example 2, the bisimidazole compound (A-1 in Table 5) and triphenylsulfonium tetrafluoroborate (TPS-) were prepared from the photosensitive layer composition of Example 2. 101, a trade name manufactured by Midori Kagaku Co., Ltd. (A in Table 6) was excluded, and the same composition as in Example 2 was used, and an image forming sheet according to Comparative Example 2-1 was prepared in the same manner as in Example 2. did.

【0105】[比較例2−2]実施例2と比較するため
に、実施例2の感光層組成物からトリフェニルスルホニ
ウムテトラフルオロボレート(TPS-101 、みどり化学社
製商品名)(表6のA)を除外したほかは実施例2と同
様な組成物を用い、実施例2と同様にして比較例2−2
に係る画像形成シートを作製した。
[Comparative Example 2-2] For comparison with Example 2, the photosensitive layer composition of Example 2 was used to prepare triphenylsulfonium tetrafluoroborate (TPS-101, trade name of Midori Kagaku Co., Ltd.) (see Table 6). A composition similar to that in Example 2 was used except that A) was excluded, and Comparative Example 2-2 was performed in the same manner as in Example 2.
An image forming sheet according to the above was produced.

【0106】[比較例2−3]実施例2と比較するため
に、実施例2の感光層組成物からビスイミダゾール系化
合物(表5のA−1)を除外したほかは実施例2と同様
な組成物を用い、実施例2と同様にして比較例2−3に
係る画像形成シートを作製した。
[Comparative Example 2-3] For comparison with Example 2, the same as Example 2 except that the bisimidazole compound (A-1 in Table 5) was excluded from the photosensitive layer composition of Example 2. An image forming sheet according to Comparative Example 2-3 was produced in the same manner as in Example 2 using the above composition.

【0107】[試験例1]上記実施例1〜実施例5、お
よび比較例1−1〜比較例1−3、比較例2−1〜比較
例2−3に係る各画像形成シート試料について、その作
製後のレーザ光感度と高温高湿条件下に保存後のレーザ
光感度をそれぞれ測定し比較した。
[Test Example 1] With respect to the image forming sheet samples according to the above Examples 1 to 5, Comparative Examples 1-1 to 1-3, and Comparative Examples 2-1 to 2-3, The laser light sensitivity after the fabrication and the laser light sensitivity after storage under high temperature and high humidity conditions were measured and compared.

【0108】用いたレーザ記録装置は、レーザ光照射系
として半導体レーザ(ソニー社製、SLU304XR)
とレーザドライバー(グローバル電子工業社製、GSB
3530)を用い、測定媒体移動系としてXYステージ
(中央精機社製、PS120EX・Y、コントローラC
AT−II、ドライバーパックSD−Pのセット)を用
いて構成した。
The laser recording apparatus used was a semiconductor laser (SLU304XR manufactured by Sony Corporation) as a laser beam irradiation system.
And laser driver (GSB manufactured by Global Electronics Co., Ltd.)
3530) and an XY stage (Chuo Seiki Co., Ltd., PS120EX • Y, controller C) as a measurement medium moving system.
AT-II, driver pack SD-P set).

【0109】XYステージの移動は、コントローラに書
き込まれたプログラムで制御し、画像形成シートへのラ
スタ走査露光を、順次、主走査の停止状態からの加速、
定速移動、定速移動状態からの停止、副走査の一定距離
の移動、主走査逆方向への戻りからなる一連の運動の繰
り返しによって行う。このとき、副走査ごとに半導体レ
ーザの光出力を漸次増加し、走査範囲内で露光光量を変
化させ、画像形成シートのレーザ光感度を測定する。
The movement of the XY stage is controlled by a program written in the controller, and the raster scanning exposure on the image forming sheet is sequentially accelerated from the stopped state of the main scanning,
This is performed by repeating a series of movements including constant speed movement, stopping from the constant speed movement state, movement of a sub-scan for a certain distance, and return in the main scanning reverse direction. At this time, the light output of the semiconductor laser is gradually increased for each sub-scan, the exposure light amount is changed within the scanning range, and the laser light sensitivity of the image forming sheet is measured.

【0110】レーザ記録装置は以下のように設定した。The laser recording device was set up as follows.

【0111】ビーム径:100μmφ(50%) 主走査速度:40mm/秒、副走査ピッチ:100μm 走査範囲:15×10mm レーザ光照射強度(1回の試験露光中の変化幅):0.
6〜60mW(10〜1000mJ/cm2に相当) 感度測定用に試験露光した各画像形成シートを、印刷用
紙(神崎製紙社製、スーパーアート紙)と密着し、10
0℃、2m/秒、2kg圧に設定したラミネータを通し
て熱圧を加え、直ちに両者を剥離し、走査画像を印刷用
紙側に転写した。この画像を精査し、画像の転写が認め
られなくなる部位に相当する半導体レーザ光線の出力を
この画像形成シートの感度とした。
Beam diameter: 100 μmφ (50%) Main scanning speed: 40 mm / sec, Sub-scanning pitch: 100 μm Scanning range: 15 × 10 mm Laser light irradiation intensity (change width during one test exposure): 0.
6 to 60 mW (corresponding to 10 to 1000 mJ / cm 2 ) Each image forming sheet test-exposed for sensitivity measurement was brought into close contact with printing paper (Kanzaki Paper Co., Ltd., Super Art Paper), and 10
Heat pressure was applied through a laminator set at 0 ° C., 2 m / sec and 2 kg pressure to immediately separate the two, and the scanned image was transferred to the printing paper side. This image was examined carefully, and the output of the semiconductor laser beam corresponding to the part where the transfer of the image was not recognized was taken as the sensitivity of this image forming sheet.

【0112】次に、未露光の各画像形成シート試料を温
度40℃、湿度75%RHに設定した恒温恒湿槽に30
日間保存し、前記と同様にして高温高湿環境下に保存し
た後の画像形成シートの感度を測定した。
Next, each unexposed image-forming sheet sample was placed in a constant temperature and humidity chamber set at a temperature of 40 ° C. and a humidity of 75% RH for 30 minutes.
The sensitivity of the image forming sheet after storage for a day and storage in a high temperature and high humidity environment was measured in the same manner as above.

【0113】結果を表7に示す。The results are shown in Table 7.

【0114】[0114]

【表7】 表7の結果から、ビスイミダゾール系化合物とトリ(置
換)フェニルスルホニウム塩をともに含まない比較例の
試料は、いずれも設定した保存条件下で失活したのに対
し、上記保存安定剤をともに含む各実施例の試料は、い
ずれも上記高温高湿条件下で保存後にも感度がほとんど
低下していないことがわかる。
[Table 7] From the results shown in Table 7, the samples of Comparative Examples that did not contain both the bisimidazole compound and the tri (substituted) phenylsulfonium salt were inactivated under the set storage conditions, while containing the above storage stabilizers. It can be seen that the sensitivity of each of the samples of the respective examples is hardly reduced even after storage under the above-mentioned high temperature and high humidity conditions.

【0115】これは、通常の室温での保存であれば、数
倍以上の保存寿命を有することを示している。
This indicates that the storage life at normal room temperature is several times longer.

【0116】[試験例2]175線のテストカラー原稿
をそれぞれブラック、イエロー、マゼンタ、およびシア
ンの4色に色分解して得られた各ポジフィルムと、それ
ぞれの色に対応する実施例1および実施例3〜実施例5
の4色の画像形成シートとをそれぞれレジスターピンで
位置合わせして重ね合わせた後、それぞれ1.5m/秒
で回転するドラムに巻き付けて固定し、上記試験例1に
用いたと同じレーザドライバーで駆動される半導体レー
ザ光線を、光学レンズ系でビーム径を40×20μmに
調節して照射し、80mWの光出力で露光して焼付けを
行った。
[Test Example 2] Each positive film obtained by color-separating a 175-line test color document into four colors of black, yellow, magenta, and cyan, and Examples 1 and 2 corresponding to each color. Example 3 to Example 5
The four color image forming sheets of 4 are aligned by register pins and overlapped with each other, then wound around and fixed on a drum rotating at 1.5 m / sec, and driven by the same laser driver as used in Test Example 1 above. The produced semiconductor laser beam was irradiated with the beam diameter adjusted to 40 × 20 μm by an optical lens system, exposed with an optical output of 80 mW, and baked.

【0117】露光したそれぞれの画像形成シートについ
て、1枚の前記印刷用紙と精密に位置合わせして重ね、
試験例1と同様にラミネータで熱圧転写する操作を繰り
返し、テストカラー原稿のカラー簡易プルーフを得た。
About each exposed image forming sheet, it is precisely aligned with one sheet of the above-mentioned printing paper and overlapped,
Similar to Test Example 1, the operation of hot-press transfer with a laminator was repeated to obtain a simple color proof of a test color original.

【0118】得られたカラー簡易プルーフは、十分満足
し得る解像度を有しており、ハイライト部からシャドウ
部に至るまで良好にテスト原稿を再現していた。ここに
得られたカラー簡易プルーフは、質感と解像力の両面で
紫外線露光式のカラー簡易プルーフと同等であった。
The obtained color simple proof had a sufficiently satisfactory resolution, and the test original was reproduced well from the highlight portion to the shadow portion. The simple color proof obtained here was equivalent to the ultraviolet light type simple color proof in terms of both texture and resolution.

【0119】この試験を、実施例1の場合と同じ高温高
湿雰囲気下に保存した画像形成シートの試料について繰
り返したが、実質的に同様のカラー簡易プルーフが得ら
れた。この結果は、各実施例の画像形成シートが高温高
湿に対して保存安定性が高いことを示している。
This test was repeated for a sample of the image forming sheet stored under the same high temperature and high humidity atmosphere as in Example 1, but substantially the same color simple proof was obtained. This result shows that the image forming sheets of the respective examples have high storage stability against high temperature and high humidity.

【0120】[0120]

【発明の効果】本発明に係る画像形成シートは、感光層
が光重合性化合物と近赤外線に感度を有する光重合開始
剤とを含むので、近赤外線の露光により熱粘着性が変化
した潜像が得られ、この露光部と未露光部との熱粘着性
の差を利用して受像体に熱圧転写することによって中間
受像体や特殊処理された受像紙を要せずに、直接に受像
体に画像を形成することができるとともに、感光層がビ
スイミダゾール系化合物とトリ(置換)フェニルスルホ
ニウム塩とを混合した保存安定剤を含むことで、作業現
場などの高温高湿環境下での保存でも良好な保存安定性
が保たれ、実用的価値の高い画像形成シートとなる。
The image-forming sheet according to the present invention has a photosensitive layer containing a photopolymerizable compound and a photopolymerization initiator having sensitivity to near infrared rays. By using this difference in thermal adhesiveness between the exposed and unexposed areas to transfer heat to the image receptor, the image can be directly received without the need for an intermediate image receptor or specially treated image receiving paper. In addition to being able to form images on the body, the photosensitive layer contains a storage stabilizer that is a mixture of a bisimidazole compound and a tri (substituted) phenylsulfonium salt, so that it can be stored under high temperature and high humidity environments such as at work sites. However, good storage stability is maintained, and the image forming sheet has high practical value.

【0121】また、本発明に係る画像形成シートは、上
記特性を有するものであるので、これに原画像に対応す
る半導体レーザ光線を照射して画像露光を行い、感光層
の露光部と未露光部とに熱粘着性の差を生ぜしめた後、
この感光層を受像紙に熱圧転写すれば、高い解像度と良
好な質感を有する簡易プルーフを容易に得ることができ
る。
Since the image forming sheet according to the present invention has the above-mentioned characteristics, it is exposed to a semiconductor laser beam corresponding to the original image to perform image exposure, and the exposed portion of the photosensitive layer and the unexposed portion are exposed. After making a difference in heat adhesiveness to the part,
If this photosensitive layer is transferred by heat and pressure onto an image receiving paper, a simple proof having high resolution and good texture can be easily obtained.

【0122】従って、本発明に係る画像形成シートを用
いれば、DDCPや高品質カラープリンタなどから出力
されるデジタル画像データから直接に、印刷物の質感と
解像度に極めて近似した簡易プルーフやカラー画像を簡
易にかつ速やかに作製することができるようになる。
Therefore, if the image forming sheet according to the present invention is used, a simple proof or a color image which is extremely close to the texture and resolution of a printed matter can be easily obtained directly from digital image data output from a DDCP or a high quality color printer. In addition, it becomes possible to fabricate quickly.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明に係る画像形成シートの一例を示す断面
図。
FIG. 1 is a sectional view showing an example of an image forming sheet according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 支持体 2 感光層 3 保護膜 10 画像形成シート 1 Support 2 Photosensitive Layer 3 Protective Film 10 Image Forming Sheet

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03F 7/029 G03F 7/029 7/032 7/032 7/20 505 7/20 505 7/34 7/34 (72)発明者 石黒 雅 東京都台東区台東1丁目5番1号 凸版印 刷株式会社内 (72)発明者 杉田 修一 千葉県千葉市緑区大野台1丁目1番1号 昭和電工株式会社総合研究所内 (72)発明者 鎌田 博稔 千葉県千葉市緑区大野台1丁目1番1号 昭和電工株式会社総合研究所内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI Technical display location G03F 7/029 G03F 7/029 7/032 7/032 7/20 505 7/20 505 7/34 7/34 (72) Inventor Masashi Ishiguro 1-5-1, Taito, Taito-ku, Tokyo Within Toppan Printing Co., Ltd. (72) Inventor Shuichi Sugita 1-1-1, Onodai, Midori-ku, Chiba-shi, Chiba Showa Denko KK Corporate Research Institute (72) Inventor Hirotoshi Kamata 1-1-1 Onodai, Midori-ku, Chiba-shi, Chiba Showa Denko Co., Ltd.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】支持体上に、 色材と、エチレン性不飽和基を有する光重合性化合物
と、光重合性を有しない有機重合体からなる熱粘着性の
結合剤と、下記一般式(1) 【化1】 (式中、D+は近赤外線領域に光吸収を持つカチオン系
染料であり、R1、R2、R3およびR4はそれぞれ独立に
アルキル、アリール、アルカリール、アリル、アラルキ
ル、アルケニル、アルキニル、シリル、脂環式、飽和ま
たは不飽和複素環式、置換アルキル、置換アリール、置
換アルカリール、置換アリル、置換アラルキル、置換ア
ルケニル、置換アルキニルおよび置換シリルからなる群
から選ばれた残基である。但し、R1、R2、R3または
4の少なくとも1残基は炭素数1〜8のアルキル基で
ある)で示される近赤外線吸収性のカチオン染料とボレ
ート陰イオンとの錯体からなる光重合開始剤とを主成分
とする感光層を備えた画像形成シートにおいて、 下記一般式(2) 【化2】 (式中、L1、L2およびL3はそれぞれ独立にアリール
基または置換アリール基である)で示されるビスイミダ
ゾール系化合物からなる保存安定剤と、 下記一般式(3) 【化3】 (式中、X-はBF-、PF-、SbF-またはCF3SO-
など任意の陰イオンであり、L1、L2およびL3 はそれ
ぞれ独立に水素原子または任意の置換基である)で示さ
れるトリ(置換)フェニルスルホニウム塩からなる保存
安定剤が上記感光層内に含まれていることを特徴とする
画像形成シート。
1. A color material, a photopolymerizable compound having an ethylenically unsaturated group, a heat-adhesive binder made of an organic polymer having no photopolymerizability, and a general formula (1) below. 1) [Chemical 1] (In the formula, D + is a cationic dye having light absorption in the near infrared region, and R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently alkyl, aryl, alkaryl, allyl, aralkyl, alkenyl, alkynyl. , Silyl, alicyclic, saturated or unsaturated heterocyclic, substituted alkyl, substituted aryl, substituted alkaryl, substituted allyl, substituted aralkyl, substituted alkenyl, substituted alkynyl and substituted silyl. Provided that at least one residue of R 1 , R 2 , R 3 or R 4 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms) and is composed of a complex of a near infrared absorbing cationic dye and a borate anion. In an image forming sheet having a photosensitive layer containing a photopolymerization initiator as a main component, the following general formula (2): (Wherein L 1 , L 2 and L 3 are each independently an aryl group or a substituted aryl group) and a storage stabilizer comprising a bisimidazole compound, and a compound represented by the following general formula (3): (In the formula, X is BF , PF , SbF or CF 3 SO −.
A storage stabilizer comprising a tri (substituted) phenylsulfonium salt represented by any anion such as L 1 , L 2 and L 3 each independently being a hydrogen atom or any substituent. An image forming sheet characterized by being included in.
【請求項2】上記ビイミダゾール系化合物からなる保存
安定剤とトリ(置換)フェニルスルホニウム塩からなる
保存安定剤が、光重合開始剤1重量部に対し、0.1〜
5重量部の範囲で各々配合されていることを特徴とする
請求項1記載の画像形成シート。
2. A storage stabilizer comprising the above-mentioned biimidazole compound and a storage stabilizer comprising a tri (substituted) phenylsulfonium salt are used in an amount of 0.1 to 0.1 part by weight of the photopolymerization initiator.
The image-forming sheet according to claim 1, wherein the image-forming sheet is blended in an amount of 5 parts by weight.
【請求項3】請求項1または請求項2記載の画像形成シ
ートの感光層に対し、原画像に対応する半導体レーザ光
線を照射して感光層の露光部と未露光部に熱粘着性の差
を生ぜしめ、次いで上記感光層を受像体に重ね合せかつ
熱圧転写して受像体上に上記原画像に対応した画像を形
成することを特徴とする画像形成方法。
3. A photosensitive layer of the image-forming sheet according to claim 1 or 2, which is irradiated with a semiconductor laser beam corresponding to an original image so as to have a difference in thermal adhesiveness between an exposed portion and an unexposed portion of the photosensitive layer. Then, the photosensitive layer is superposed on the image receptor and transferred under heat and pressure to form an image corresponding to the original image on the image receptor.
【請求項4】受像体と、請求項3記載の画像形成方法に
より受像体上に形成された画像とで構成されることを特
徴とする簡易校正刷り。
4. A simple proof print comprising an image receptor and an image formed on the image receptor by the image forming method according to claim 3.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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