JPH0995638A - Material for forming blue image and color filter having cured material of the same as constituting composition - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a color filter having excellent chroma and light transparency especially in a blue color and capable of producing a color display having a high minuteness and a low electric power consumption by using a material for forming a blue color image suitable to produce an improved color filter having a chroma and a light transparency in the blue color. SOLUTION: This material for forming a blue color image contains a photo- sensitive resin and a pigment, and a mixture of α-copper phthalocyanin blue and ε-copper phthalocyanin blue is used as a body of the blue pigment and the ratio of the components is made as (10/90)-(95/5) (weight ratio). A color filter is prepared by curing the material for forming a blue color image to form picture elements.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】この発明は、液晶、イメージ
センサー等と組み合わせて用いるのに好適なカラーフィ
ルター及びそのための青色画像形成用材料に関し、特に
テレビ、ビデオモニター、コンピューターのディスプレ
イ、イメージスキャナー等のカラーディスプレイに好適
に利用することができるカラーフィルター及びそのため
の青色画像形成用材料に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a color filter suitable for use in combination with a liquid crystal, an image sensor and the like and a blue image forming material therefor, and particularly to a television, a video monitor, a computer display, an image scanner and the like. The present invention relates to a color filter suitable for use in a color display and a blue image forming material therefor.

【０００２】[0002]

【従来の技術】光の透過量あるいは反射量を制御する液
晶とカラーフィルターを構成要素とするカラー液晶表示
装置において、そのカラーフィルターとしては、染色
法、印刷法、顔料分散法等により赤、青、緑の画素並び
に黒のマトリックスをガラス基板上に形成したものが使
用されている。2. Description of the Related Art In a color liquid crystal display device having a liquid crystal for controlling the amount of light transmitted or reflected and a color filter, the color filter can be red, blue or blue by a dyeing method, a printing method, a pigment dispersion method or the like. , A green pixel and a black matrix formed on a glass substrate are used.

【０００３】そして、染色法によるカラーフィルター
は、染色基剤にゼラチン等の天然感光樹脂やアミン変性
ポリビニルアルコール等の感光性合成樹脂に酸性染色等
の染料で染色して作成するが、塗膜の物性は耐光性、耐
熱性、耐湿性等の信頼性に問題がある（特公平１−５２
７３８号公報）。A color filter by the dyeing method is prepared by dyeing a natural light-sensitive resin such as gelatin or a photosensitive synthetic resin such as amine-modified polyvinyl alcohol with a dye such as acid dye as a dye base. As for physical properties, there is a problem in reliability such as light resistance, heat resistance, and moisture resistance.
No. 738).

【０００４】また、印刷法によるものは、熱硬化性樹脂
又は紫外線硬化性樹脂に、顔料を分散させたインクを用
いて作成するが、印刷時に３色のフィルターパターンの
位置合わせを正確に行なう上でその表面平滑性に問題が
ある（特開昭６２−５４７７４号公報、特開昭６３−１
２９３０３号公報）。Further, the printing method is prepared by using an ink in which a pigment is dispersed in a thermosetting resin or an ultraviolet curable resin, but it is necessary to accurately align the filter patterns of three colors at the time of printing. However, there is a problem in its surface smoothness (JP-A-62-54774, JP-A-63-1).
29303).

【０００５】ところで、現在、カラーディスプレイまで
の形成工程で要求される耐熱性、ディスプレイとして使
用される際の耐光性、並びに高精細度の画像が要求され
るものに対しては、顔料分散法で作製されたカラーフィ
ルターが主流となっている。この顔料分散法は、感光性
樹脂溶液中に赤、青、あるいは緑の顔料を粒径１μｍ以
下に微分散させ、次いでこれをガラス基板上に塗布した
後、フォトリソグラフィーによりパターンを形成するも
のである（特公平４−３７９８７号公報、特公平４−３
９０４１号公報）。By the way, the pigment dispersion method is currently used for heat resistance required in the forming process up to a color display, light resistance when used as a display, and a high-definition image. The manufactured color filters are the mainstream. In this pigment dispersion method, a red, blue, or green pigment is finely dispersed in a photosensitive resin solution to have a particle size of 1 μm or less, which is then coated on a glass substrate, and then a pattern is formed by photolithography. Yes (Japanese Patent Publication No. 4-37987, Japanese Patent Publication No. 4-3)
9041 publication).

【０００６】最近のカラーディスプレイの高精細化、フ
ルカラー化等性能向上、並びに低消費電力化（液晶ディ
スプレイの電力のほとんどは表示のためのバックライト
で消費される）の要求に対して、顔料分散法カラーフィ
ルターでは、その色純度、彩度並びに光透過量の向上が
求められている。Pigment dispersion in response to the recent demands for higher definition of color displays, performance improvement such as full colorization, and lower power consumption (most of the power of liquid crystal displays is consumed by the backlight for display) The method color filter is required to improve its color purity, saturation, and light transmission amount.

【０００７】そして、これまでに、光透過量の向上を目
的に、着色画像形成用材料中の感光性樹脂に対する着色
顔料含有量を減らす、若しくはフィルター膜厚を薄くす
る方法が採られてきた。しかしながら、この方法ではカ
ラーフィルター自身の彩度が低下し、ディスプレイ全体
が白っぽくなって表示可能な色の鮮やかさが犠牲とな
る。逆に彩度を優先して着色顔料含有量をあげると、デ
ィスプレイ全体が暗くなり、明るさを確保するためにバ
ックライトの明るさをあげることはディスプレイの消費
電力増大になって好ましくない。Then, for the purpose of improving the amount of light transmission, there has been adopted a method of reducing the content of the color pigment with respect to the photosensitive resin in the material for forming a colored image or reducing the thickness of the filter. However, with this method, the saturation of the color filter itself is reduced, and the entire display becomes whitish, resulting in sacrificing the vividness of the displayable color. On the contrary, when the coloring pigment content is increased by giving priority to the saturation, the entire display becomes dark, and it is not preferable to increase the brightness of the backlight to secure the brightness because the power consumption of the display increases.

【０００８】また、光透過量の向上を目的に顔料粒子を
その呈色波長の１／２以下にまで微分散する手法が知ら
れている（橋爪清、色材協会誌、１９６７年１２月、６
０８頁）。青色顔料は他の赤色や緑色の顔料に比較して
呈色波長が短いため、更なる微分散を必要とし、コスト
アップ並びに分散後の安定化が問題となる。Further, there is known a method of finely dispersing pigment particles to 1/2 or less of the coloring wavelength for the purpose of improving the amount of light transmission (Kiyoshi Hashizume, Journal of Coloring Materials, December 1967, 6
08). Since the blue pigment has a shorter coloration wavelength than other red or green pigments, further fine dispersion is required, which raises a problem of cost increase and stabilization after dispersion.

【０００９】この中で、青色顔料として使用されるもの
は、銅フタロシアニン系顔料単独若しくは銅フタロシア
ニン系顔料とジオキサジン系紫色顔料の混合物が用いら
れる（特公平６−９５２１１号公報、特開平１−２００
３５３号公報、特公平４−３７９８７号公報）。そし
て、銅フタロシアニン系ブルーのうち色材として用いら
れているのは、その結晶形態でα型、β型、ε型の３種
である（色材工学ハンドブック、色材協会編集、３３３
頁）。Among these, as the blue pigment, a copper phthalocyanine pigment alone or a mixture of a copper phthalocyanine pigment and a dioxazine purple pigment is used (Japanese Patent Publication No. 6-95211, JP-A-1-200).
No. 353, Japanese Patent Publication No. 4-37987). And among the copper phthalocyanine blue, three types of crystal forms, α type, β type, and ε type, are used as color materials (Color Material Engineering Handbook, edited by Color Material Association, 333).
page).

【００１０】α−銅フタロシアニンブルー単独を青色顔
料としてカラーフィルターに用いた場合、その着色力が
低く、目的の彩度を得るためには感光性樹脂に対して多
くの顔料を混合しなければならず、カラーフィルターを
形成した後のその耐熱変色、並びにガラス基板との密着
性に問題が生じ、また、波長６００ｎｍ以上の透過光量
が多く、色純度が低下する。When α-copper phthalocyanine blue alone is used as a blue pigment in a color filter, its coloring power is low, and many pigments must be mixed with a photosensitive resin in order to obtain a desired saturation. However, there is a problem in the heat discoloration after forming the color filter and the adhesion to the glass substrate, and the amount of transmitted light having a wavelength of 600 nm or more is large, and the color purity is lowered.

【００１１】また、ε−銅フタロシアニンブルー単独を
青色顔料としてカラーフィルターに用いた場合、その優
れた着色力から感光性樹脂に対する添加量を少なくする
ことが可能である。しかしながら、目的の彩度を得るま
で顔料を混合してゆくと、感光性樹脂の硬化波長である
３６５ｎｍの遮光性が高まり、光硬化感度が低下して現
像時の膜へり、パターン流れを起こす。When ε-copper phthalocyanine blue alone is used as a blue pigment in a color filter, it is possible to reduce the amount added to the photosensitive resin due to its excellent coloring power. However, if the pigment is mixed until the desired saturation is obtained, the light-shielding property of the photosensitive resin at the curing wavelength of 365 nm is increased, the photocuring sensitivity is lowered, and the film edge and pattern flow at the time of development occur.

【００１２】更に、β−銅フタロシアニンブルーは、他
の赤みのフタロシアニンブルーと異なり、緑みの青色で
あるため、これを単独で青色顔料として使用すると、目
標とするＮＴＳＣ色相からのずれが大きくなる。Further, β-copper phthalocyanine blue is greenish blue, unlike other reddish phthalocyanine blue, and therefore, when it is used alone as a blue pigment, the deviation from the target NTSC hue becomes large. .

【００１３】上記３種類の何れか１種とジオキサジン系
紫色顔料のＩ．Ｃ．ピグメントバイオレット２３との混
色を利用すると、５００〜５５０ｎｍの光透過を抑制す
ることができ、また、色純度を向上させることができ
る。しかしながら、目的とする青色領域４２０〜５００
ｎｍの光透過が抑えられ、液晶ディスプレイとしたとき
の明るさが低下する。Any one of the above three types and dioxazine-type purple pigments I.V. C. By utilizing the color mixture with Pigment Violet 23, it is possible to suppress the light transmission of 500 to 550 nm and to improve the color purity. However, the desired blue region 420-500
nm transmission is suppressed, and the brightness of a liquid crystal display is reduced.

【００１４】更に、ディスプレイとした時には、青色領
域の光透過率は偏光板によって他の色の領域に比較して
７０〜８０％に抑えられてしまい、青色フィルターの光
透過量を向上させることが要求されている。Further, when it is used as a display, the light transmittance in the blue region is suppressed to 70 to 80% as compared with the other color regions by the polarizing plate, and the light transmission amount of the blue filter can be improved. Is required.

【００１５】[0015]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、青色の彩度及び光透過量において改善されたカラー
フィルターを製造するのに好適な青色画像形成材料を提
供することにある。また、本発明の他の目的は、特に青
色において優れた彩度及び光透過量を有し、これによっ
て高精細並びに低消費電力のカラーディスプレイを製造
することができるカラーフィルターを提供することにあ
る。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, it is an object of the present invention to provide a blue image forming material suitable for producing a color filter having an improved saturation and light transmission of blue. Another object of the present invention is to provide a color filter which has excellent saturation and light transmission amount, especially in blue color, and by which a high-definition and low power consumption color display can be manufactured. .

【００１６】[0016]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、感
光性樹脂と顔料とを含有する青色画像形成用材料におい
て、青色顔料の主体がα−銅フタロシアニンブルーとε
−銅フタロシアニンブルーの混合物であると共に、その
組成比が１０／９０〜９５／５（重量比）である青色画
像形成用材料である。ここで、主体とする青色顔料は、
全顔料（分散安定化を目的として添加される顔料誘導体
は含まれない。以下、同様である。）に対して７５重量
％以上である。That is, according to the present invention, in a blue image forming material containing a photosensitive resin and a pigment, the main components of the blue pigment are α-copper phthalocyanine blue and ε.
A blue image-forming material which is a mixture of copper phthalocyanine blue and has a composition ratio of 10/90 to 95/5 (weight ratio). Here, the main blue pigment is
It is 75% by weight or more with respect to all pigments (a pigment derivative added for the purpose of stabilizing dispersion is not included. The same applies hereinafter).

【００１７】また、本発明は、このような青色画像形成
用材料の硬化物により画素が形成されているカラーフィ
ルターである。Further, the present invention is a color filter in which pixels are formed by a cured product of such a blue image forming material.

【００１８】以下、本発明を詳細に説明する。青色顔料
としてのα−銅フタロシアニンブルーは、結晶系として
α型であれば制限されない。具体例としては、Ｃ．Ｉ．
ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１
５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、及びその
相当品等が挙げられ、好ましくは、結晶転移や結晶成長
が妨げられた非結晶性のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１
５：１やＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２である。The present invention will be described in detail below. The α-copper phthalocyanine blue as a blue pigment is not limited as long as it is α-type as a crystal system. As a specific example, C.I. I.
Pigment Blue 15, C.I. I. Pigment Blue 1
5: 1, C.I. I. Pigment Blue 15: 2 and its equivalents and the like, and preferably amorphous C.I. I. Pigment Blue 1
5: 1 or C.I. I. Pigment Blue 15: 2.

【００１９】また、ε−銅フタロシアニンブルーとして
は、結晶系としてε型であれば制限されず、具体例とし
ては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６やその相当品
等が挙げられる。The ε-copper phthalocyanine blue is not limited as long as it has an ε type crystal system, and specific examples include C.I. I. Pigment Blue 15: 6 and its equivalents.

【００２０】本発明の青色画像形成用材料は、青色顔料
の主体として上記α−銅フタロシアニンブルーとε−銅
フタロシアニンブルーとを重量比１０／９０〜９５／５
の割合で含有するものである。この青色画像形成用材料
から形成された青色フィルターは、α−銅フタロシアニ
ンブルー若しくはε−銅フタロシアニンブルーを単独で
用いた場合と比較して、所望の色相において彩度及び光
透過量に優れたフィルターを与える。すなわち、α−銅
フタロシアニンブルーで色相を合わせて高い光透過性及
び露光感度が保証され、ε−銅フタロシアニンブルーに
より彩度が高められ、かつ、６００ｎｍ以上の光透過が
抑制される。The blue image-forming material of the present invention contains the above α-copper phthalocyanine blue and ε-copper phthalocyanine blue in a weight ratio of 10/90 to 95/5 as a main component of the blue pigment.
It is contained in the ratio of. A blue filter formed from this blue image-forming material is a filter excellent in saturation and light transmission in a desired hue, as compared with the case where α-copper phthalocyanine blue or ε-copper phthalocyanine blue is used alone. give. That is, α-copper phthalocyanine blue ensures a high light transmittance and exposure sensitivity by matching hues, and ε-copper phthalocyanine blue enhances saturation and suppresses light transmission of 600 nm or more.

【００２１】α−銅フタロシアニンブルーの割合が９５
重量比より多いと、その着色力が低いために目的の彩度
を得るために感光性樹脂に対して多量の顔料を使用しな
ければならず、カラーフィルターを形成した後のその耐
熱変色、並びにガラス基板との密着性に問題が生じ、ま
た、波長６００ｎｍ以上の透過光量が多くなって、色純
度が低下する。反対に、ε−銅フタロシアニンブルーの
割合が９０重量比より多いと、彩度が向上するまで顔料
を混合してゆくと、感光性樹脂の硬化波長である３６５
ｎｍでの遮光性が高まり、感光性樹脂の光硬化感度が低
下して現像時の膜へりやパターン流れが発生する。The proportion of α-copper phthalocyanine blue is 95.
If it is more than the weight ratio, a large amount of pigment must be used for the photosensitive resin in order to obtain the desired saturation because of its low coloring power, its heat discoloration after forming a color filter, and A problem arises with the adhesion to the glass substrate, and the amount of transmitted light with a wavelength of 600 nm or more increases, which lowers the color purity. On the other hand, when the ratio of ε-copper phthalocyanine blue is more than 90% by weight, when the pigment is mixed until the saturation is improved, the curing wavelength of the photosensitive resin is 365.
The light-shielding property in nm is increased, the photocuring sensitivity of the photosensitive resin is lowered, and a film edge and a pattern flow at the time of development occur.

【００２２】α−銅フタロシアニンブルーとε−銅フタ
ロシアニンブルーとの合計量は全顔料に対して７５重量
％以上であれば、色相調整の目的で他のβ−銅フタロシ
アニンブルー及び／又はジオキサジン系紫色顔料を添加
しても、光線透過量をα−銅フタロシアニンブルー又は
ε−銅フタロシアニンブルーを単独で用いる場合に比較
して高く保つことが可能である。If the total amount of α-copper phthalocyanine blue and ε-copper phthalocyanine blue is 75% by weight or more based on all pigments, other β-copper phthalocyanine blue and / or dioxazine-based purple for the purpose of hue adjustment. Even with the addition of a pigment, the light transmission amount can be kept higher than that when α-copper phthalocyanine blue or ε-copper phthalocyanine blue is used alone.

【００２３】α−銅フタロシアニンブルーとε−銅フタ
ロシアニンブルーとを含む顔料分散体を製造する方法と
しては公知の方法を利用できる。例えば、両者の混合物
若しくは単独を有機溶剤、必要に応じて分散安定化を図
る顔料誘導体や分散剤と共にサンドミル等の分散機を用
いて微分散・安定化を行うことにより、顔料分散体を得
ることができる。更に、このようにして調製した顔料分
散体と感光性樹脂溶液とを所望の組成比に混合すること
によって、本発明の青色画像形成用材料が得られる。As a method for producing a pigment dispersion containing α-copper phthalocyanine blue and ε-copper phthalocyanine blue, a known method can be used. For example, a pigment dispersion is obtained by finely dispersing / stabilizing a mixture or both of them with an organic solvent and, if necessary, a pigment derivative or a dispersing agent for stabilizing dispersion with a disperser such as a sand mill. You can Further, by mixing the pigment dispersion thus prepared and the photosensitive resin solution in a desired composition ratio, the blue image-forming material of the present invention can be obtained.

【００２４】顔料と感光性樹脂との混合比は、感光性樹
脂１００重量部に対して顔料２０〜１２０重量部の割合
で混合される。この混合比は、カラーフィルターとして
所望の膜厚１．２〜１．５μｍにおいて目的の色度に合
わせて調整される。顔料が２０重量部より少ないと膜厚
１．２〜１．５μｍにおいて彩度が不足し、１２０重量
部より増えると基板との密着性等に問題が生じる。The mixing ratio of the pigment and the photosensitive resin is 20 to 120 parts by weight of the pigment with respect to 100 parts by weight of the photosensitive resin. This mixing ratio is adjusted according to the desired chromaticity at a desired film thickness of 1.2 to 1.5 μm as a color filter. When the amount of the pigment is less than 20 parts by weight, the saturation is insufficient at a film thickness of 1.2 to 1.5 μm, and when the amount is more than 120 parts by weight, the adhesion to the substrate or the like becomes problematic.

【００２５】感光性樹脂の構成は、アルカリ現像性を有
する有機樹脂バインダーと光重合性を有する多官能架橋
剤、並びに光重合開始剤を必須成分とする。この時、一
分子中にアルカリ現像性を有する官能基と光重合性を有
する不飽和二重結合を有する有機樹脂バインダーを用い
ると、露光部と未露光部との溶解度差が大きくなり、パ
ターニング性に良好な画素を与える。すなわち、同一分
子中にエチレン性不飽和二重結合とカルボキシル基とを
各々１個以上有する化合物を感光性樹脂として含有する
青色画像形成用材料である。The photosensitive resin is composed of an organic resin binder having alkali developability, a polyfunctional crosslinking agent having photopolymerizability, and a photopolymerization initiator as essential components. At this time, when an organic resin binder having an unsaturated double bond having a photopolymerizable property and a functional group having an alkali developability in one molecule is used, the solubility difference between the exposed part and the unexposed part becomes large, and the patterning property becomes large. To give good pixels. That is, it is a blue image-forming material containing as a photosensitive resin a compound having at least one ethylenically unsaturated double bond and at least one carboxyl group in the same molecule.

【００２６】有機樹脂バインダーとしては、アクリル
酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸、クロ
トン酸等１分子中に１つの重合性二重結合と１つ以上の
カルボキシル基を持つ不飽和有機酸化合物と、エチルメ
タクリレート、２ーヒドロキシエチルメタクリレート、
ベンジルメタクリレート、スチレン、イソブチルビニル
エーテル等の１分子中に重合性二重結合を１つ持つ不飽
和化合物とをモノマーとした共重合体が挙げられる。カ
ルボキシル基を持つとアルカリ現像性を可能とするが、
有機樹脂バインダーは造膜性を与えるものでこれ自身は
光重合性には関与しない。Examples of the organic resin binder include acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, maleic acid and crotonic acid, which are unsaturated organic acid compounds having one polymerizable double bond and one or more carboxyl groups in one molecule. And ethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate,
Examples of the copolymer include benzyl methacrylate, styrene, isobutyl vinyl ether, and the like, and an unsaturated compound having one polymerizable double bond in one molecule as a monomer. Having a carboxyl group enables alkali developability,
The organic resin binder imparts film-forming properties and does not itself participate in photopolymerization.

【００２７】光重合性を有する多官能架橋剤としては、
１分子中に重合性二重結合を２つ以上持つ化合物で、エ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパント
リ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）ア
クリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）ア
クリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）ア
クリレート、グリセロール（メタ）アクリレート等の
（メタ）アクリル酸エステル類や、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、９，９−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）フルオレン等のビスフェノールエポ
キシ類のアクリル酸エステルを挙げることができ、ま
た、これらの化合物は、その２種以上を併用して使用す
ることもできる。なお、上記「（メタ）アクリル酸」は
アクリル酸とメタクリル酸を総称する表現であり、ま
た、「（メタ）アクリレート」はアクリレートとメタク
リレートを総称する表現であって、以下同様に表現す
る。As the polyfunctional crosslinking agent having photopolymerizability,
A compound having two or more polymerizable double bonds in one molecule, such as ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, Tetramethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate
(Meth) acrylic acid esters such as acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, glycerol (meth) acrylate, and 2,2-bis ( 4-
Examples thereof include acrylic acid esters of bisphenol epoxies such as hydroxyphenyl) propane and 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, and these compounds may be used in combination of two or more thereof. You can also The “(meth) acrylic acid” is a general term for acrylic acid and methacrylic acid, and the “(meth) acrylate” is a general term for acrylate and methacrylate, and the same expressions apply hereinafter.

【００２８】この時、有機樹脂バインダーとしての機能
と光重合性多官能架橋剤としての機能の両役割を一分子
中に持つ化合物、すなわち、同一分子中にエチレン性不
飽和二重結合とカルボキシル基とを各々１個以上有する
化合物を感光性樹脂として用いると、より好ましい結果
を与える青色画像形成用材料が得られる。At this time, a compound having both a function as an organic resin binder and a function as a photopolymerizable polyfunctional crosslinking agent in one molecule, that is, an ethylenically unsaturated double bond and a carboxyl group in the same molecule. When a compound having one or more of and is used as the photosensitive resin, a blue image-forming material giving more preferable results can be obtained.

【００２９】本発明において、同一分子中にエチレン性
不飽和二重結合とカルボキシル基とを併せ持つ化合物の
具体例としては、先ずエポキシ化合物と（メタ）アクリ
ル酸とを反応させ、次いで得られた化合物のヒドロキシ
基に酸無水物を反応させて得られるエポキシ（メタ）ア
クリレート酸付加物がある。In the present invention, specific examples of the compound having both an ethylenically unsaturated double bond and a carboxyl group in the same molecule are as follows. First, an epoxy compound is reacted with (meth) acrylic acid, and then the obtained compound is obtained. There is an epoxy (meth) acrylate acid addition product obtained by reacting an acid anhydride with the hydroxy group of.

【００３０】この反応に供せられるエポキシ化合物の具
体例としては、芳香族エポキシとしてエポキシのビスフ
ェノール成分に、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケト
ン、ビス（４−ヒドロキシ- ３，５−ジメチルフェニ
ル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロ
フェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェ
ニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジク
ロロフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ヘキサフルオロプロパン、ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフェニル）ヘキサフルオロプロパン、
ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）ヘ
キサフルオロプロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ジメチルシラン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−
ジメチルフェニル）ジメチルシラン、ビス（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジクロロフェニル）ジメチルシラン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒド
ロキシ−３，５−ジクロロフェニル）メタン、ビス（４
−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）メタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）プロパ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）エーテ
ル、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニ
ル）エーテルや、また、Specific examples of the epoxy compound used in this reaction include bis (4-hydroxyphenyl) ketone and bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) ketone as bisphenol components of epoxy as an aromatic epoxy. , Bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) ketone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) sulfone, bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) ) Sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) hexafluoropropane, bis (4-hydroxy-)
3,5-dimethylphenyl) hexafluoropropane,
Bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) hexafluoropropane, bis (4-hydroxyphenyl) dimethylsilane, bis (4-hydroxy-3,5-)
Dimethylphenyl) dimethylsilane, bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) dimethylsilane, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) methane, bis (4
-Hydroxy-3,5-dibromophenyl) methane,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane,
2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,
5-dichlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-
(Hydroxy-3-methylphenyl) propane, 2,2-
Bis (4-hydroxy-3-chlorophenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) ether, bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) ether and ,Also,

【００３１】フルオレン骨格を有するものとして、９，
９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，
９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フル
オレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフ
ェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−
３−ブロモフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−
ヒドロキシ−３−フルオロフェニル）フルオレン、９，
９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）フ
ルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒド
ロキシ−３，５−ジクロロフェニル）フルオレン、９，
９−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニ
ル）フルオレンや、更には４，４’−ビフェノール、
３，３’−ビフェノール等を含むエポキシ樹脂がある。
更にはフェノールノボラック型エポキシ、クレゾールノ
ボラック型エポキシ、ポリカルボン酸グリシジルエステ
ル、ポリオールポリグリシジルエステル、脂肪族又は脂
環式エポキシ樹脂、アミンエポキシ樹脂等も挙げられ
る。これらには、グリシジルエーテル化の際に、オリゴ
マー単位が混入することになるが、本発明の青色画像形
成用材料の性能には問題はない。As having a fluorene skeleton, 9,
9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,
9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-chlorophenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-)
3-Bromophenyl) fluorene, 9,9-bis (4-
Hydroxy-3-fluorophenyl) fluorene, 9,
9-bis (4-hydroxy-3-methoxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) Fluorene, 9,
9-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) fluorene, and further 4,4'-biphenol,
There are epoxy resins containing 3,3'-biphenol and the like.
Furthermore, phenol novolac type epoxy, cresol novolac type epoxy, polycarboxylic acid glycidyl ester, polyol polyglycidyl ester, aliphatic or alicyclic epoxy resin, amine epoxy resin and the like can also be mentioned. Oligomer units are mixed into these during glycidyl etherification, but there is no problem with the performance of the blue image-forming material of the present invention.

【００３２】また、エポキシ（メタ）アクリレート分子
中のヒドロキシ基と反応し得る多塩基酸又はその酸無水
物としては、例えば、無水マレイン酸、無水コハク酸、
無水イタコン酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタ
ル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルエンドメ
チレンテトラヒドロフタル酸、無水クロレンド酸、メチ
ルテトラヒドロ無水フタル酸、無水トリメリット酸、あ
るいは無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカル
ボン酸二無水物、ビフェニルテトラカルボン酸二無水
物、ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物等の
芳香族多価カルボン酸無水物が挙げられる。The polybasic acid capable of reacting with the hydroxy group in the epoxy (meth) acrylate molecule or its acid anhydride is, for example, maleic anhydride, succinic anhydride,
Itaconic anhydride, phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, methylendomethylenetetrahydrophthalic anhydride, chlorendic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, trimellitic anhydride or pyromellitic anhydride, benzophenone tetra Examples thereof include aromatic polyvalent carboxylic acid anhydrides such as carboxylic acid dianhydride, biphenyl tetracarboxylic acid dianhydride and biphenyl ether tetracarboxylic acid dianhydride.

【００３３】更に、無水マレイン酸と共重合可能なエチ
レン、プロピレン、イソブテン、スチレン、ビニルフェ
ノール及びそのエーテル誘導体又はエステル誘導体、ア
クリル酸、アクリル酸エステル、アクリルアミド等のモ
ノマーとの共重合体の無水マレイン酸部に、ヒドロキシ
エチルアクリレート等のアルコール性のヒドロキシル基
を持つアクリレートやグリシジルメタクリレート等のエ
ポキシ基を持つアクリレートを反応させ、ハーフエステ
ル化した化合物や、（メタ）アクリル酸や（メタ）アク
リル酸エステルとヒドロキシエチルアクリレート等のア
ルコール性のヒドロキシル基を持つアクリレートとの共
重合体のヒドオキシル基に更に（メタ）アクリル酸を反
応させた化合物、等が挙げられる。Further, maleic anhydride, which is a copolymer with ethylene, propylene, isobutene, styrene, vinylphenol and its ether derivative or ester derivative copolymerizable with maleic anhydride, acrylic acid, acrylic ester, acrylamide and the like. A compound obtained by reacting an acid part with an acrylate having an alcoholic hydroxyl group such as hydroxyethyl acrylate or an acrylate having an epoxy group such as glycidyl methacrylate to form a half-esterified compound, (meth) acrylic acid or (meth) acrylic acid ester. And a compound obtained by further reacting (meth) acrylic acid with a hydroxyl group of a copolymer of an acrylate having an alcoholic hydroxyl group such as hydroxyethyl acrylate.

【００３４】これらの同一分子中にエチレン性不飽和二
重結合とカルボキシル基とを併せ持つ光重合性化合物
は、必ずしも上述したものに限定されるものではなく、
また、単独で使用してもよいほか、２種以上を混合して
使用してもよい。The photopolymerizable compound having both an ethylenically unsaturated double bond and a carboxyl group in the same molecule is not necessarily limited to those mentioned above.
Further, they may be used alone or as a mixture of two or more kinds.

【００３５】上記アルカリ現像性を有するカルボキシル
基等の官能基と光重合性を有するエチレン性不飽和二重
結合とを同一分子中に有する化合物を有機樹脂バインダ
ーとして用いると、露光により架橋性露光部と未露光部
との溶解度差が大きくなり、パターニング性の良好な画
素が得られる。更に硬化膜の物性として、より高い耐熱
性、耐アルカリ性が発揮される。When a compound having a functional group such as a carboxyl group having alkali developability and an ethylenically unsaturated double bond having photopolymerizability in the same molecule is used as an organic resin binder, a crosslinkable exposed portion is exposed by exposure. The difference in solubility between the unexposed area and the unexposed area becomes large, and pixels with good patterning properties can be obtained. Furthermore, as the physical properties of the cured film, higher heat resistance and higher alkali resistance are exhibited.

【００３６】本発明の光重合開始剤及び増感剤として
は、例えば、アセトフェノン、２，２−ジエトキシアセ
トフェノン、ｐ−ジメチルアセトフェノン、ｐ−ジメチ
ルアミノプロピオフェノン、ジクロロアセトフェノン、
トリクロロアセトフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルアセ
トフェノン等のアセトフェノン類や、ベンゾフェノン、
２−クロロベンゾフェノン、ｐ，ｐ’−ビスジメチルア
ミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類や、ベンジ
ル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイ
ンイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテ
ル等のベンゾインエーテル類や、ベンジルジメチルケタ
ール、チオキサンソン、２−クロロチオキサンソン、2,
４−ジエチルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソ
ン、２−イソプロピルチオキサンソン等のイオウ化合物
や、２−エチルアントラキノン、オクタメチルアントラ
キノン、１，２−ベンズアントラキノン、２，３−ジフ
ェニルアントラキノン等のアントラキノン類や、アゾビ
スイソブチルニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ク
メンパーオキシド等の有機過酸化物や、２−メルカプト
ベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾー
ル、２−メルカプトベンゾチアゾール等のチオール化合
物等が挙げられる。Examples of the photopolymerization initiator and sensitizer of the present invention include acetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, p-dimethylacetophenone, p-dimethylaminopropiophenone, dichloroacetophenone,
Acetophenones such as trichloroacetophenone and p-tert-butylacetophenone, benzophenone,
Benzophenones such as 2-chlorobenzophenone and p, p′-bisdimethylaminobenzophenone; benzoin ethers such as benzyl, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether and benzoin isobutyl ether; benzyl dimethyl ketal, thioxanthone, 2- Chlorothioxanthone, 2,
Sulfur compounds such as 4-diethylthioxanthone, 2-methylthioxanthone and 2-isopropylthioxanthone, and anthraquinones such as 2-ethylanthraquinone, octamethylanthraquinone, 1,2-benzanthraquinone and 2,3-diphenylanthraquinone And organic peroxides such as azobisisobutylnitrile, benzoyl peroxide, cumene peroxide, and thiol compounds such as 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercaptobenzoxazole, and 2-mercaptobenzothiazole.

【００３７】これらの光重合開始剤及び増感剤は、その
何れかを単独で使用できるほか、２種以上を組み合わせ
て使用することもできる。また、それ自体では光重合開
始剤として作用しないが、上記の光重合開始剤及び増感
剤と組み合わせて用いることにより、光重合開始剤の能
力を増大させ得るような化合物を添加することもでき
る。そのような化合物としては、例えば、ベンゾフェノ
ンと組み合わせて使用すると効果のあるトリエタノール
アミン等の第三級アミンを挙げることができる。このよ
うな光重合開始剤の配合割合は、光重合性化合物の１０
０重量部に対して０．１〜３０重量部が適しており、配
合割合が０．１重量部未満の場合には、光重合の速度が
遅くなって感度が低下する。一方、３０重量部を超える
場合には、光が内部まで達し難くなるため、未硬化部に
よる物性低下、例えば基板と樹脂との密着性が悪くな
る。Any one of these photopolymerization initiators and sensitizers may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. Further, a compound which does not act as a photopolymerization initiator by itself but can be used in combination with the above-mentioned photopolymerization initiator and sensitizer can increase the ability of the photopolymerization initiator can be added. . Such compounds include, for example, tertiary amines such as triethanolamine, which are effective when used in combination with benzophenone. The mixing ratio of such a photopolymerization initiator is 10% of that of the photopolymerizable compound.
0.1 to 30 parts by weight is suitable with respect to 0 parts by weight, and if the blending ratio is less than 0.1 parts by weight, the photopolymerization rate becomes slow and the sensitivity decreases. On the other hand, when it exceeds 30 parts by weight, it becomes difficult for light to reach the inside, so that the physical properties are deteriorated due to the uncured portion, for example, the adhesiveness between the substrate and the resin deteriorates.

【００３８】これらの必須成分を溶剤中に溶解又は分散
せしめ、必要に応じて熱重合禁止剤、可塑剤、充填材、
溶剤、レベリング剤、消泡剤、等の添加剤を配合させる
ことができる。その際の溶剤としては、例えば、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、
メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソル
ブ、セロソルブアセテート等のセロソルブ類や、酢酸ブ
チル、エチスセロソルブアセテート、乳酸エチル、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエ
ステル類や、γ−ブチロラクトン等のラクトン類等が挙
げられる。These essential components are dissolved or dispersed in a solvent, and if necessary, a thermal polymerization inhibitor, a plasticizer, a filler,
Additives such as a solvent, a leveling agent and an antifoaming agent can be added. Examples of the solvent at that time include ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone,
Examples thereof include cellosolves such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, and cellosolve acetate; esters such as butyl acetate, ethys cellosolve acetate, ethyl lactate, propylene glycol monomethyl ether acetate; and lactones such as γ-butyrolactone.

【００３９】上記熱重合禁止剤としては、ハイドロキノ
ン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ピロガロー
ル、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、フェノチアジン等が
挙げられる。また、可塑剤としては、ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート、トリクレジル等が挙げられ
る。更に、充填材としては、カーボンブラック、酸化バ
リウム、シリカ、マイカ、アルミナ等が挙げられ、目的
に合わせて適宜添加することができる。更にまた、消泡
剤やレベリング剤としては、例えば、シリコン系、フッ
素系、アクリル系の化合物が挙げられる。Examples of the thermal polymerization inhibitor include hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, pyrogallol, tert-butylcatechol, phenothiazine and the like. Examples of the plasticizer include dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, tricresyl and the like. Further, examples of the filler include carbon black, barium oxide, silica, mica, alumina and the like, which can be appropriately added depending on the purpose. Furthermore, examples of the defoaming agent and the leveling agent include silicon-based, fluorine-based, and acrylic-based compounds.

【００４０】[0040]

【発明の実施の形態】上記青色画像形成用材料を使用し
てカラーフィルターを作製するには、公知の方法が使用
でき、例えばガラス基板等の透明基板に所望の膜厚に塗
布し、フォトリソグラフィーにより所望のパターンを形
成し、必要に応じて赤色、緑色の画像形成材料を用いて
青色フィルター形成工程の前又は後に赤色、緑色のパタ
ーンを形成し、カラーフィルターを作製することができ
る。A known method can be used for producing a color filter using the above-mentioned blue image-forming material. For example, a transparent substrate such as a glass substrate is coated with a desired film thickness and subjected to photolithography. To form a desired pattern, and if necessary, a red or green image forming material is used to form a red or green pattern before or after the blue filter forming step to produce a color filter.

【００４１】例えば、所定の感光性樹脂と光重合開始剤
及び増感剤とを所定の割合で配合し、これを所定の溶剤
中に溶解して感光性樹脂溶液を調製する。また、α−銅
フタロシアニンブルーとε−銅フタロシアニンブルーの
混合物を主体とする青色顔料を所定の溶剤中に分散せし
め、青色顔料分散体を調製する。次に、これらの感光性
樹脂溶液と青色顔料分散体とを目的の組成（樹脂／青色
顔料）となるように混合し、所望の固形分濃度に希釈し
て目的の青色画像形成用材料を得る。For example, a predetermined photosensitive resin is mixed with a photopolymerization initiator and a sensitizer in a predetermined ratio, and this is dissolved in a predetermined solvent to prepare a photosensitive resin solution. Further, a blue pigment mainly containing a mixture of α-copper phthalocyanine blue and ε-copper phthalocyanine blue is dispersed in a predetermined solvent to prepare a blue pigment dispersion. Next, the photosensitive resin solution and the blue pigment dispersion are mixed so as to have a desired composition (resin / blue pigment) and diluted to a desired solid content concentration to obtain a desired blue image-forming material. .

【００４２】このようにして得られた青色画像形成用材
料を透明基板上に所望の膜厚で塗布し、次いでフォトリ
ソグラフィーにより所望のパターンを形成し、必要に応
じて青色フィルター形成工程の前又は後に赤色や緑色の
画像形成材料により赤色や緑色のパターンを形成し、目
的とするカラーフィルターを作製する。The blue image-forming material thus obtained is applied on a transparent substrate in a desired film thickness, and then a desired pattern is formed by photolithography, and if necessary, before or after the blue filter forming step. After that, a red or green pattern is formed with a red or green image forming material to produce a desired color filter.

【００４３】[0043]

【実施例】以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明
をより具体的に説明する。The present invention will now be described more specifically based on examples and comparative examples.

【００４４】実施例１〜１０ ９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシ−３−アクリロイ
ルオキシプロピルオキシ）フェニル］と芳香族酸無水物
との重縮合物（新日鐵化学株式会社製Ｖ−２５９Ｍ、固
形分濃度５５重量％）３０重量部と、ジペンタエリスリ
トールヘキサアクリレート（日本化薬株式会社製ＤＰＨ
Ａ）７重量部と、３，３’，５，５’−テトラメチルジ
フェニル−４’，４’−ジグリシジルエーテル（日本化
薬株式会社製ＹＸ４０００Ｈ）３．５重量部と、２−メ
チル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モン
フォリノプロパノン−１（チバガイギー社製イルガキュ
ア９０７）及び２−（４−メトキシスチリル）−４，６
−ビストリクロルメチル−１，３，５−トリアジン（み
どり化学株式会社製ＴＡＺ−１１０）２重量部と、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５７．
５重量部とを混合し、感光性樹脂溶液を調製した。Examples 1 to 10 Polycondensation product of 9,9-bis [4- (2-hydroxy-3-acryloyloxypropyloxy) phenyl] and aromatic acid anhydride (V manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.) -259M, solid content concentration 55% by weight) 30 parts by weight, dipentaerythritol hexaacrylate (Nippon Kayaku Co., Ltd. DPH
A) 7 parts by weight, 3,3 ', 5,5'-tetramethyldiphenyl-4', 4'-diglycidyl ether (Nippon Kayaku Co., Ltd. YX4000H) 3.5 parts by weight, and 2-methyl- 1- [4- (methylthio) phenyl] -2-monforinopropanone-1 (Irgacure 907 manufactured by Ciba-Geigy) and 2- (4-methoxystyryl) -4,6
2 parts by weight of bistrichloromethyl-1,3,5-triazine (TAZ-110 manufactured by Midori Kagaku Co., Ltd.) and propylene glycol monomethyl ether acetate 57.
5 parts by weight were mixed to prepare a photosensitive resin solution.

【００４５】一方、色材として青色顔料のＣ．Ｉ．ピグ
メントブルー１５：６及びＣ．Ｉ．ピグメントブルー１
５：２並びにＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を表
１に示す割合で使用し、分散安定化を図るための顔料誘
導体及びノニオン系分散剤と共にこれらをプロピレング
リコールモノメチルエーテルアセテート４００重量部中
に微分散させ、青色顔料分散体を調製した。この青色顔
料分散体中の顔料の平均粒径は０．２μｍ以下であっ
た。On the other hand, a blue pigment C.I. I. Pigment Blue 15: 6 and C.I. I. Pigment Blue 1
5: 2 and C.I. I. Pigment Violet 23 was used in a ratio shown in Table 1, and these were finely dispersed in 400 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate together with a pigment derivative for stabilizing dispersion and a nonionic dispersant to prepare a blue pigment dispersion. did. The average particle size of the pigment in this blue pigment dispersion was 0.2 μm or less.

【００４６】次に、上記の感光性樹脂溶液と青色顔料分
散体とを表１に示す顔料／樹脂の重量組成比（Ｐ／Ｂ）
となるように混合し、更に全固形分濃度が２０重量％と
なるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルア
セテートで希釈し、表１に示す青色画像形成用材料を調
製した。Next, the above-mentioned photosensitive resin solution and blue pigment dispersion are shown in Table 1, and the weight composition ratio (P / B) of pigment / resin is shown.
And mixed with propylene glycol monomethyl ether acetate so that the total solid content concentration becomes 20% by weight to prepare blue image-forming materials shown in Table 1.

【００４７】また、ガラス基板として有機アルカリ洗剤
による洗浄、水洗、及びアセトン洗浄したソーダガラス
を用意し、このガラス基板上に上で調製した表１に示す
青色画像形成用材料をスピンコーティングし、次に８０
℃で３分間乾燥し、次いで１００ｍＪ（３６５ｎｍ波長
基準）の露光をした後、０．４重量％炭酸ナトリウム水
溶液中に２５℃で４０〜６０秒間浸漬し、水洗して現像
を行い、更に、２３０℃で１５分間ポストベークを行
い、１．５μｍ厚の青色塗膜のパターンを有する青色フ
ィルターを作製した。As a glass substrate, soda glass washed with an organic alkaline detergent, washed with water, and washed with acetone was prepared, and the blue image-forming material shown in Table 1 prepared above was spin-coated on the glass substrate. To 80
After drying at 0 ° C for 3 minutes and then exposing to 100 mJ (365 nm wavelength standard), it is immersed in a 0.4 wt% sodium carbonate aqueous solution at 25 ° C for 40 to 60 seconds, washed with water, and developed. Post-baking was performed at 15 ° C. for 15 minutes to prepare a blue filter having a pattern of a blue coating film having a thickness of 1.5 μm.

【００４８】青色領域においてより高い彩度及びより高
い光透過量が得られる青色フィルターを選定するため
に、青色領域の彩度及び色相を持つ領域（Ｃ．Ｉ．Ｅ．
色度でｘ＜０．１５５及びｙ＜０．１６０の領域）にな
るよう顔料と樹脂との組成比に調整し、以下の評価基準
で比較した。結果を表１に示す。In order to select a blue filter which can obtain a higher saturation and a higher light transmission amount in the blue region, a region having a saturation and a hue of the blue region (CIE) is selected.
The composition ratio of the pigment and the resin was adjusted so that the chromaticity was in the range of x <0.155 and y <0.160), and the comparison was made based on the following evaluation criteria. The results are shown in Table 1.

【００４９】すなわち、彩度については、青色領域
（Ｃ．Ｉ．Ｅ．色度でｘ＜０．１５５及びｙ＜０．１６
０の領域）でｘ、ｙが小さいことであり、また、光透過
量については、可視光スペクトル測定において、ピーク
トップの分光透過率が７５％以上で、また、６５０ｎｍ
以上の長波長側の光透過率が低い（７００ｎｍにおいて
１０％未満）ことである。更に、レジスト特性について
は、感度が良好であって、かつ、１０μｍ四角のパター
ンを形成可能で、溶解部に残渣が残らないことである。That is, as for the saturation, in the blue region (CIE chromaticity, x <0.155 and y <0.16).
0 region), x and y are small, and regarding the amount of light transmission, in the visible light spectrum measurement, the peak top spectral transmittance is 75% or more, and 650 nm.
That is, the light transmittance on the long wavelength side is low (less than 10% at 700 nm). Further, regarding resist characteristics, it is that the sensitivity is good, a 10 μm square pattern can be formed, and no residue remains in the dissolved portion.

【００５０】[0050]

【表１】 [Table 1]

【００５１】実施例１〜１０においては、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー１５：６とＣ．Ｉ．ピグメントブルー１
５：２との混合により、所望の彩度で何れも７５％以上
という高い光透過量を達成し、又は比較例と同様な光透
過量においてより高い彩度を達成したカラーフィルター
を得ることができた。In Examples 1 to 10, C.I. I. Pigment Blue 15: 6 and C.I. I. Pigment Blue 1
By mixing with 5: 2, it is possible to obtain a color filter that achieves a high light transmission amount of 75% or more at a desired saturation or a higher saturation at a light transmission amount similar to that of the comparative example. did it.

【００５２】比較例１〜６ 色材として青色顔料のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：
６及びＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２並びにＣ．
Ｉ．ピグメントバイオレット２３を表２に示す割合で使
用し、上記実施例と同様にして顔料分散体を調製した。
上記実施例の場合と同じ感光性樹脂溶液を用い、表２に
示す青色顔料／樹脂の割合（Ｐ／Ｂ）となるように混合
し、青色画像形成用材料を調製した。また、上記実施例
と同様に、青色塗膜のパターンを有する青色フィルター
を作製し、その特性を調べた。結果を表２に示す。Comparative Examples 1 to 6 C.I. I. Pigment Blue 15:
6 and C.I. I. Pigment Blue 15: 2 and C.I.
I. Pigment Violet 23 was used in the ratio shown in Table 2, and a pigment dispersion was prepared in the same manner as in the above example.
The same photosensitive resin solution as in the above example was used and mixed so as to have a ratio of blue pigment / resin shown in Table 2 (P / B) to prepare a blue image forming material. Further, similarly to the above-mentioned example, a blue filter having a pattern of a blue coating film was prepared and its characteristics were examined. Table 2 shows the results.

【００５３】[0053]

【表２】 [Table 2]

【００５４】比較例１及び２においては所望の彩度（ｘ
＜０．１５５及びｙ＜０．１６０の領域）を得ることが
できなかった。また、比較例３においては、所望の彩度
に到達したが、ガラス基板との密着性が低下し、碁盤目
剥離試験（少なくとも１００個の碁盤目を作るようにク
ロスカットを入れ、次いでセロテープを用いてピーリン
グ試験を行ない、碁盤目の剥離の状態を目視によって評
価した）で全面剥離した。また、比較例４においても、
所望の彩度を満たすまで顔料を添加すると、露光感度が
低下し、所望の画素パターンをえることができなかっ
た。更に、比較例５においては、光線透過率が７０％未
満と低く、比較例６においては、６５０ｎｍ以上の長波
長側の光透過率が大きくて７００ｎｍで１５％となっ
た。In Comparative Examples 1 and 2, the desired saturation (x
<0.155 and y <0.160 region) could not be obtained. Further, in Comparative Example 3, although the desired saturation was reached, the adhesion to the glass substrate decreased, and a cross-cut peeling test was performed (cross-cut was performed to make at least 100 cross-cuts, and then cellophane tape was used. A peeling test was carried out using the test piece, and the state of the cross-cut peeling was visually evaluated) to peel off the entire surface. Also in Comparative Example 4,
When the pigment was added until the desired saturation was satisfied, the exposure sensitivity was lowered and the desired pixel pattern could not be obtained. Further, in Comparative Example 5, the light transmittance was as low as less than 70%, and in Comparative Example 6, the light transmittance on the long wavelength side of 650 nm or more was large, which was 15% at 700 nm.

【００５５】実施例１１〜２０及び比較例７ バックライトとして３波長陰極管（オプトニクス株式会
社製ルナスーパーライト）を用い、表３に示すように、
実施例１１〜２０では実施例１〜１０で作製した青色フ
ィルターを透過させた後の輝度を測定し、比較例５で作
製した青色フィルターの輝度を１００として比較した
（比較例７）。実施例１１では比較例７に比べて２５％
の輝度向上が見られた。同様に実施例１２〜２０では１
８〜２５％の輝度向上が認められた。Examples 11 to 20 and Comparative Example 7 As a backlight, a three-wavelength cathode ray tube (Luna Super Light manufactured by Optonics Co., Ltd.) was used, and as shown in Table 3,
In Examples 11 to 20, the luminance after passing through the blue filters produced in Examples 1 to 10 was measured, and the luminance of the blue filters produced in Comparative Example 5 was compared as 100 (Comparative Example 7). In Example 11, 25% compared to Comparative Example 7.
The brightness was improved. Similarly, in Examples 12 to 20, 1
A brightness improvement of 8 to 25% was observed.

【００５６】[0056]

【表３】 [Table 3]

【００５７】[0057]

【発明の効果】本発明によれば、彩度及び光透過量が何
れも向上した青色のカラーフィルターを提供することが
でき、このようなカラーフィルターを用いることにより
高精細並びに低消費電力のカラーディスプレイを製造す
ることができる。According to the present invention, it is possible to provide a blue color filter having improved saturation and light transmission amount, and by using such a color filter, a color of high definition and low power consumption can be obtained. A display can be manufactured.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 寺本 武郎 神奈川県川崎市中原区井田1618番地、新日 本製鐵株式会社技術開発本部内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Takeo Teramoto 1618 Ida, Nakahara-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa, Nippon Steel Corporation Technical Development Division

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 感光性樹脂と顔料とを含有する青色画像
形成用材料において、青色顔料の主体がα−銅フタロシ
アニンブルーとε−銅フタロシアニンブルーの混合物で
あると共に、その組成比が１０／９０〜９５／５（重量
比）であることを特徴とする青色画像形成用材料。1. A blue image-forming material containing a photosensitive resin and a pigment, wherein the main component of the blue pigment is a mixture of α-copper phthalocyanine blue and ε-copper phthalocyanine blue, and the composition ratio thereof is 10/90. The material for blue image formation is characterized in that the material is in the range of 95/5 (weight ratio). 【請求項２】 感光性樹脂として、同一分子中にエチレ
ン性不飽和二重結合とカルボキシル基とを各々１個以上
有する化合物を含有する請求項１に記載の青色画像形成
用材料。2. The blue image forming material according to claim 1, wherein the photosensitive resin contains a compound having at least one ethylenically unsaturated double bond and at least one carboxyl group in the same molecule. 【請求項３】 請求項１又は２に記載された青色画像形
成用材料の硬化物により画素が形成されていることを特
徴とするカラーフィルター。3. A color filter, in which pixels are formed by the cured product of the blue image forming material according to claim 1.