JPH0995586A

JPH0995586A - 水溶性整髪用樹脂組成物およびその製法

Info

Publication number: JPH0995586A
Application number: JP18968396A
Authority: JP
Inventors: Naohiro Okuda; 尚宏奥田
Original assignee: Osaka Organic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Osaka Organic Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1995-07-21
Filing date: 1996-07-18
Publication date: 1997-04-08

Abstract

(57)【要約】【課題】煩雑な操作を必要とせずに、安全性が高く、
水溶性にすぐれ、毛髪用整髪剤として好適に使用するこ
とができる水溶性整髪用樹脂組成物およびその製法を提
供すること。【解決手段】一般式（Ｉ）：【化２０】（式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立して炭素数１〜４
のアルキル基、Ｒ³は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ⁴
は水素原子またはメチル基を示す）で表わされるベタイ
ンモノマー３５〜９０重量％および一般式（II）：【化２１】（式中、Ｒ⁵は水素原子またはメチル基、Ｒ⁶は飽和もし
くは不飽和の炭素数１〜１８のアルキル基またはシクロ
アルキル基を示す）で表わされる（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル１０〜６５重量％を含有してなる共重合
成分を共重合させてなる水溶性整髪用樹脂組成物および
その製法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水溶性整髪用樹脂
組成物およびその製法に関する。さらに詳しくは、たと
えばすぐれた整髪効果を呈する整髪剤の製造に有用な水
溶性整髪用樹脂組成物およびその製法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、整髪剤などの化粧料用の樹脂とし
ては、たとえば両性イオン性樹脂が広く用いられてい
る。かかる両性イオン性樹脂の両性イオン性とは、ベタ
イン構造を意味し、該両性イオン性樹脂とは、ベタイン
構造、すなわち１分子中に陽イオンとして四級アンモニ
ウムとカルボン酸の陰イオンとを有する分子内塩構造を
有するモノマーからえられた樹脂である。

【０００３】両性イオン樹脂としては、特公昭６１−５
７８０３号公報に示されるようなＮ−メタクリロイルオ
キシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−
メチルカルボキシベタイン−メタクリル酸アルキルエス
テル共重合体が知られている。この共重合体は、毛髪に
対する親和性が強く、フィルムに柔軟性があるにもかか
わらず整髪効果がすぐれ、フレーキング現象を起こさ
ず、エアゾール化整髪剤に好適に使用することができる
ものであるといわれている。

【０００４】しかしながら、前記共重合体は、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノエチルメタクリレートと他のアルキルメ
タクリレートとの共重合によってえられた樹脂をハロゲ
ン化酢酸のナトリウム塩またはカリウム塩で変性させ、
生成する沈殿物を濾過し、必要に応じて、さらにイオン
交換樹脂で脱塩処理を行なうという、多くの反応工程を
経てつくられるため、着色や臭い着きが生じるという欠
点があった。

【０００５】また、その他の両性イオン性モノマーの製
造法として、たとえばジメチルアミノエチルメタクリレ
ートなどのアミン系モノマーとβ−プロピオラクトンな
どの環状ラクトンとをメチルエチルケトンなどの溶媒の
存在下で反応させる方法が知られている（米国特許第
３，８３２，１８５号明細書に記載のＥＸＡＭＰＬＥ１
など）。

【０００６】しかしながら、かかる製造法では、発ガン
性物質であるβ−プロピオラクトンが出発物質であり、
また合成のための操作が煩雑であるため実用化されてい
ない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、煩雑な操作を必要とせ
ずに、安全性が高く、水溶性にすぐれ、毛髪用整髪剤と
して好適に使用することができる水溶性整髪用樹脂組成
物およびその製法を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、一般式
（Ｉ）：

【０００９】

【化７】

【００１０】（式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立して
炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ³は炭素数１〜４のアル
キレン基、Ｒ⁴は水素原子またはメチル基を示す）で表
わされるベタインモノマー３５〜９０重量％および一般
式（II）：

【００１１】

【化８】

【００１２】（式中、Ｒ⁵は水素原子またはメチル基、
Ｒ⁶は飽和もしくは不飽和の炭素数１〜１８のアルキル
基またはシクロアルキル基を示す）で表わされる（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル１０〜６５重量％を含
有してなる共重合成分を共重合させてなる水溶性整髪用
樹脂組成物およびその製法に関する。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明の水溶性整髪用樹脂組成物
は、一般式（Ｉ）：

【００１４】

【化９】

【００１５】（式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立して
炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ³は炭素数１〜４のアル
キレン基、Ｒ⁴は水素原子またはメチル基を示す）で表
わされるベタインモノマー３５〜９０重量％および一般
式（II）：

【００１６】

【化１０】

【００１７】（式中、Ｒ⁵は水素原子またはメチル基、
Ｒ⁶は飽和もしくは不飽和の炭素数１〜１８のアルキル
基またはシクロアルキル基を示す）で表わされる（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル１０〜６５重量％を含
有してなる共重合成分を共重合させることによってえら
れる。

【００１８】本発明の水溶性整髪用樹脂組成物は、前記
ベタインモノマーおよび前記（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルを含有してなる共重合成分が共重合した両性
イオン性樹脂の組成物であるので、整髪剤として好適に
使用することができる。

【００１９】本発明に用いられる一般式（Ｉ）：

【００２０】

【化１１】

【００２１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は前記と
同じ）で表わされるベタインモノマーは、分子内塩構造
（ベタイン構造）を有する両性イオン性のモノマーであ
るので、えられる水溶性整髪用樹脂組成物に水溶性を付
与するだけでなく、えられる水溶性整髪用樹脂組成物を
毛髪に塗布したときに、適度な滑り感を付与することが
できる。

【００２２】かかるベタインモノマーの原料としては、
たとえば一般式（III）：

【００２３】

【化１２】

【００２４】（式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立して
炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ³は炭素数１〜４のアル
キレン基、Ｒ⁴は水素原子またはメチル基を示す）で表
わされる三級アミン含有エステルモノマー（Ａ）および
一般式（IV）：Ｘ−ＣＨ₂−ＣＯＯＭ（IV）（式中、Ｘはハロゲン原子、Ｍは水素原子またはアルカ
リ金属原子を示す）で表わされるハロ酢酸化合物（Ｂ）
が用いられ、本発明に用いられるベタインモノマーは、
たとえばこれらの原料を非水系溶媒中で加熱して反応さ
せることによって製造することができる。

【００２５】前記一般式（III）で表わされる三級アミ
ン含有エステルモノマー（Ａ）の代表例としては、たと
えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレ
ートなどがあげられる。

【００２６】本発明においては、前記三級アミン含有エ
ステルモノマー（Ａ）のなかでも、工業的に安価に入手
することができるという点から、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレートがとくに好ましく用いら
れる。

【００２７】前記ハロ酢酸化合物（Ｂ）を表わす一般式
（IV）において、Ｘで示されるハロゲン原子としては、
たとえば塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などがあげら
れる。またＭで示されるアルカリ金属原子としては、た
とえばナトリウム、カリウムなどがあげられる。

【００２８】前記一般式（IV）で表わされるハロ酢酸化
合物（Ｂ）の代表例としては、たとえばモノクロロ酢
酸；モノクロロ酢酸カリウム、モノクロロ酢酸ナトリウ
ム、モノブロモ酢酸カリウム、モノブロモ酢酸ナトリウ
ムなどのハロ酢酸のアルカリ金属塩などがあげられる。

【００２９】なお、前記ハロ酢酸化合物（Ｂ）は、４級
アンモニウム塩であってもよい。

【００３０】本発明においては、前記ハロ酢酸化合物
（Ｂ）のなかでも、工業的に安価に入手することができ
るという点から、モノクロロ酢酸、モノクロロ酢酸ナト
リウムおよびモノクロロ酢酸カリウムがとくに好ましく
用いられる。

【００３１】なお、前記ハロ酢酸化合物（Ｂ）として用
いられるハロ酢酸のアルカリ金属塩は、あらかじめ調製
された高純度の乾燥粉末であってもよいが、たとえば等
当量程度のハロ酢酸と、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウムなどのアルカリ金属水酸化物または炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩とを溶媒中
で反応させて調製することもできる。

【００３２】かかるハロ酢酸化合物（Ｂ）として用いら
れるハロ酢酸のアルカリ金属塩の調製に用いられる溶媒
にはとくに限定がないが、たとえばメタノール、エタノ
ール、ｎ−プロパノール、イソプロパノールなどのアル
コール系溶媒が、ハロ酢酸およびアルカリ金属水酸化物
またはアルカリ金属炭酸塩を適切に溶解または分散させ
ることができるという点からとくに好ましく用いられ
る。

【００３３】また、調製したハロ酢酸化合物（Ｂ）とし
て用いられるハロ酢酸のアルカリ金属塩は、濃縮、濾過
などの処理により、乾燥した結晶体またはたとえば３０
重量％程度以下の溶媒を含有した湿った結晶体として三
級アミン含有エステルモノマー（Ａ）との反応に用いる
ことができる。

【００３４】なお、ハロ酢酸化合物（Ｂ）としてハロ酢
酸を用いるばあいには、反応系内でハロ酢酸のアルカリ
金属塩を発生させるために、前記アルカリ金属水酸化物
またはアルカリ金属炭酸塩を併用することが好ましい。
ハロ酢酸とアルカリ金属水酸化物またはアルカリ金属炭
酸塩とを併用するばあいには、ハロ酢酸を効率よく反応
で消費させるために、ハロ酢酸１当量に対してアルカリ
金属水酸化物またはアルカリ金属炭酸塩０．９〜１．３
当量、なかんづく０．９５〜１．２当量用いることが好
ましい。

【００３５】前記三級アミン含有エステルモノマー
（Ａ）およびハロ酢酸化合物（Ｂ）のなかから、目的と
するベタインモノマーを与える化合物をそれぞれ選択
し、両化合物の割合を調整したのち、これらを加熱して
反応させることにより、両性イオン性のベタインモノマ
ーがえられる。

【００３６】本発明の製法における三級アミン含有エス
テルモノマー（Ａ）とハロ酢酸化合物（Ｂ）との割合
は、未反応の三級アミン含有エステルモノマー（Ａ）が
過剰に残存し、反応生成物が目的とするベタインモノマ
ーと三級アミン含有エステルモノマー（Ａ）との混合物
となるおそれをなくすためには、三級アミン含有エステ
ルモノマー（Ａ）１モルに対してハロ酢酸化合物（Ｂ）
が０．７モル以上、好ましくは０．８モル以上、さらに
好ましくは０．９５モル以上となるように調整すること
が望ましい。また、未反応のハロ酢酸化合物（Ｂ）が不
純物として残存し、反応生成物が目的とするベタインモ
ノマーとハロ酢酸化合物（Ｂ）との混合物となるおそれ
をなくすためには、三級アミン含有エステルモノマー
（Ａ）１モルに対してハロ酢酸化合物（Ｂ）が１．３モ
ル以下、好ましくは１．２モル以下、さらに好ましくは
１．１モル以下となるように調整することが望ましい。

【００３７】前記三級アミン含有エステルモノマー
（Ａ）とハロ酢酸化合物（Ｂ）との反応は、水によって
原料が加水分解されるおそれをなくし、反応終了後に、
副生したアルカリ金属ハロゲン化物などの無機塩を除去
しやすくするために、非水系溶媒中で行なう。両化合物
の反応が非水系溶媒中で行なわれるのは、反応の進行と
ともに、生成したベタインモノマーおよび副生したアル
カリ金属ハロゲン化物によって反応系が粘稠な液体とな
り、撹拌が滞って重合反応などの好ましくない反応が起
こるおそれをなくすためである。

【００３８】前記非水系溶媒の代表例としては、たとえ
ばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプ
ロパノールなどのアルコール；ジオキソラン、ジオキサ
ン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロ
ソルブ、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチ
レングリコールジメチルエーテルなどのエーテル；ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどがあげら
れる。

【００３９】本発明においては、前記非水系溶媒のなか
では、反応温度を６５℃以上にして、ベタインモノマー
の収率を向上させるためには、沸点が６５℃よりも高い
ものが好ましい。また、副生したアルカリ金属ハロゲン
化物の溶解度が比較的低く、生成したベタインモノマー
の溶解度が高く、生成したベタインモノマーを単離する
ための濃度の調節が容易であり、さらにえられたベタイ
ンモノマーからなる樹脂を化粧料などに使用することを
考慮すると、エタノールおよびイソプロパノールが好ま
しい。さらに、反応中に原料である三級アミン含有エス
テルモノマー（Ａ）ときわめて反応しがたいことを考慮
すると、イソプロパノールがとくに好ましい。

【００４０】三級アミン含有エステルモノマー（Ａ）と
ハロ酢酸化合物（Ｂ）との反応に用いられる非水系溶媒
の使用量は、反応系の粘度などを考慮すると、三級アミ
ン含有エステルモノマー（Ａ）とハロ酢酸化合物（Ｂ）
との合計１００重量部に対して５〜２００重量部、好ま
しくは１０〜１００重量部とすることが望ましい。

【００４１】前記三級アミン含有エステルモノマー
（Ａ）とハロ酢酸化合物（Ｂ）との反応は、たとえば大
気雰囲気中で行ない、ばあいによっては、反応液中にエ
アーを吹き込みながら、これらの反応懸濁液ないし反応
溶液が滞ることのないように適宜撹拌し、加熱しながら
行なわれる。

【００４２】前記反応懸濁液ないし反応溶液の液温は、
用いる三級アミン含有エステルモノマー（Ａ）およびハ
ロ酢酸化合物（Ｂ）の種類や、非水系溶媒の種類などに
よって異なる。

【００４３】一般に、三級アミンとハロ酢酸化合物
（Ｂ）との反応は、高温になるにしたがって速やかに進
行する傾向がある。

【００４４】しかしながら、本発明に用いられる三級ア
ミン含有エステルモノマー（Ａ）は、温度が高くなるに
したがって重合しやすくなり、また非水系溶媒としてア
ルコールなどが用いられるばあい、三級アミン含有エス
テルモノマー（Ａ）が溶媒によって分解されるおそれが
ある。

【００４５】したがって、前記液温は、三級アミン含有
エステルモノマー（Ａ）とハロ酢酸化合物（Ｂ）との反
応速度を、三級アミン含有エステルモノマー（Ａ）の分
解反応の速度よりも高くし、三級アミン含有エステルモ
ノマー（Ａ）の分解反応を生じにくくし、えられるベタ
インモノマーの収率を向上させるために、６５℃以上、
好ましくは７０℃以上となるように加熱することが望ま
しく、また、えられるベタインモノマーの重合を防止
し、ベタインモノマーの収率を向上させるために、１０
０℃以下、好ましくは８５℃以下となるように加熱する
ことが望ましい。また、このときの反応時間は、通常４
〜１６時間程度、好ましくは７〜１３時間程度であるこ
とが望ましい。

【００４６】反応の完結は、液体クロマトグラフィー、
ガスクロマトグラフィーなどにより、三級アミン含有エ
ステルモノマー（Ａ）の減少量を追跡することによって
確認することができる。さらに、反応中に三級アミン含
有エステルモノマー（Ａ）が重合反応を起こすおそれを
なくすために、たとえばハイドロキノン、４−メトキシ
フェノールなどの重合防止剤を適宜反応系に添加しても
よい。

【００４７】本発明の製法によれば、三級アミン含有エ
ステルモノマー（Ａ）とハロ酢酸化合物（Ｂ）との反応
の際に、目的とするベタインモノマーのほかに、無機塩
であるアルカリ金属ハロゲン化物が副生する。かかるア
ルカリ金属ハロゲン化物は、反応の進行とともに、反応
系から析出するので、反応終了後に反応系を冷却し、た
とえば濾過、遠心分離などを行なうことによって容易に
除去することができる。なお、濾過、遠心分離などの操
作をより容易に行なうために、たとえば反応系を溶媒で
適宜希釈してもよい。かかる希釈に用いる溶媒にはとく
に限定がなく、たとえば前記反応時に用いられる非水系
溶媒などがあげられるが、副生したアルカリ金属ハロゲ
ン化物の溶解度がきわめて低く、さらにえられたベタイ
ンモノマーからなる樹脂を化粧料などに使用することを
考慮すると、イソプロパノールがとくに好ましく用いら
れる。

【００４８】なお、本発明において、前記ベタインモノ
マーを、溶媒を含んだ溶液の状態でえたばあいには、か
かる溶液の状態のままで水溶性整髪用樹脂組成物をうる
ための共重合反応に供してもよく、また溶液を濃縮して
溶媒を除去したのち、共重合反応に供してもよい。

【００４９】反応溶液または濾液の濃縮は、通常、大気
中で常圧または減圧下で濃縮器内で行なわれる。このと
きの濃縮器内の温度は、濃縮の進行とともに濃縮系の粘
度が上昇し、ついには濃縮系から結晶が析出し、撹拌が
滞ることのないようにするためには、４０℃以上、なか
んづく５０℃以上とすることが好ましく、また熱重合反
応が起こりがたくするためには、９０℃以下、なかんづ
く８５℃以下とすることが好ましい。

【００５０】かくして三級アミン含有エステルモノマー
（Ａ）とハロ酢酸化合物（Ｂ）とを加熱して反応させる
ことにより、一般式（Ｉ）：

【００５１】

【化１３】

【００５２】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は前記と
同じ）で表わされるベタインモノマーがえられる。かか
るベタインモノマーの構造は、¹Ｈ−核磁気共鳴スペク
トル（以下、¹Ｈ−ＮＭＲという）、¹³Ｃ−核磁気共鳴
スペクトル（以下、¹³Ｃ−ＮＭＲという）、融点、元素
分析などによって確認することができる。

【００５３】なお、生成したベタインモノマーは、ばあ
いによっては、一水和物の構造を有することがあるもの
と考えられる。

【００５４】また、本発明においては、前記濾過や遠心
分離などを行なって副生したアルカリ金属ハロゲン化物
を除去し、ベタインモノマーを精製しておくだけで、前
記重合反応時に高分子溶液からのアルカリ金属ハロゲン
化物（無機塩）の煩雑な除去操作を行なわなくてもよ
い。

【００５５】このように、前記製法によれば、目的に応
じて適宜選択した三級アミン含有エステルモノマー
（Ａ）およびハロ酢酸化合物（Ｂ）を加熱して反応させ
るだけで、所望のベタインモノマーをきわめて容易に効
率よく製造することができる。

【００５６】かくしてえられたベタインモノマーには、
副生した無機塩が０．１〜１．５重量％程度含有される
ことがある。このように副生した無機塩は、必要によ
り、たとえばイオン交換樹脂によって除去することがで
きる。

【００５７】イオン交換樹脂によって処理されるベタイ
ンモノマー溶液としては、反応終了後に濾過などの処理
によってあらかじめ脱塩された反応液を用いることがで
きる。また、その脱塩された反応液を濃縮することによ
ってえられるベタインモノマーの濃縮液または濃縮液か
らえられる結晶を再度、溶媒に溶解させたものを用いる
ことにより、濃縮液または結晶中の不溶成分が少量析出
することがある。この不溶成分とは、副生した無機塩な
どの不純物であるので、不溶成分が析出したばあいに
は、再度の濾過処理を行なうことによって不純物が除去
されて、えられるベタインモノマーの純度が高くなり、
使用するイオン交換樹脂の量を少なくすることができる
ので好ましい。

【００５８】このとき、ベタインモノマーを溶解させる
ために用いられる溶媒としては、とくに限定がないが、
脱塩処理後にベタインモノマーを単離するばあいには、
容易に除去させうるものが好ましい。かかる観点から、
前記溶媒としては、反応時に用いられる非水系溶媒やそ
れらの混合溶媒が好ましく、なかでもイソプロパノール
がとくに好ましい。

【００５９】前記イオン交換樹脂としては、一般に用い
られているカチオン交換樹脂とアニオン交換樹脂とを併
用したもの、なかでも非水系溶媒用のイオン交換樹脂を
好適に用いることができる。

【００６０】前記ベタインモノマーの使用量は、えられ
る水溶性整髪用樹脂組成物のフィルムの水溶性を向上さ
せ、洗髪の際、洗浄を容易にするために、共重合成分中
３５重量％以上、好ましくは４０重量％以上に調整さ
れ、また、吸湿性を小さくさせ、えられる水溶性整髪用
樹脂組成物を毛髪へ塗布したときにブロッキング感が生
じないようにし、整髪力も向上させるために、９０重量
％以下、好ましくは８０重量％以下に調整される。

【００６１】本発明に用いられる一般式（II）：

【００６２】

【化１４】

【００６３】（式中、Ｒ⁵およびＲ⁶は前記と同じ）で表
わされる（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして
は、たとえばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、
イソブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ト
リデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）ア
クリレート、イソステアリル（メタ）アクリレートなど
があげられるが、本発明に用いられる（メタ）アクリル
酸アルキルエステルは、これらの例示に限定されるもの
ではない。これらの（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルは単独で、また２種以上を混合して用いられる。

【００６４】前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル
の使用量は、えられる水溶性整髪用樹脂組成物の耐水性
を向上させるために、共重合成分中１０重量％以上、好
ましくは２０重量％以上に調整され、また、えられる水
溶性整髪用樹脂組成物に所望の水溶性を付与し、えられ
る水溶性整髪用樹脂組成物を毛髪に付着することによっ
て毛髪表面に形成されたフィルムの除去を容易にするた
めに、共重合成分中６５重量％以下、好ましくは６０重
量％以下に調整される。

【００６５】また共重合成分としては、えられる水溶性
整髪用樹脂組成物を毛髪に付着させることによって毛髪
表面に形成されるフィルムに適度の柔軟性または適度の
硬度を付与するために、必要に応じて、他の重合性ビニ
ル単量体を用いてもよい。

【００６６】他の重合性ビニル単量体としては、たとえ
ばアクリロニトリル、ダイアセトンアクリルアミド、ア
クリルアミド、スチレン、クロルスチレン、ビニルトル
エン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチ
レングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレン
グリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピ
レングリコール（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロ
リドンなどがあげられ、これらは単独で、または２種以
上を混合して用いられる。

【００６７】他の重合性ビニル単量体は、任意成分であ
り、用いなくてもよいが、他の重合性ビニル単量体が有
する性質を、充分に発現させるためには、他の重合性ビ
ニル単量体の使用量は、共重合成分中５重量％以上、好
ましくは１０重量％以上とすることが望ましく、えられ
る水溶性整髪用樹脂組成物の水溶性および毛髪に塗布し
たときの滑り感を向上させるためには、他の重合性ビニ
ル単量体の使用量は、共重合成分中３０重量％以下、好
ましくは２５重量％以下とすることが望ましい。

【００６８】前記共重合成分の共重合は、ベタインモノ
マーが親水性溶媒に良好に溶解するため、親水性溶媒中
で行なうことが好ましい。

【００６９】前記親水性溶媒としては、炭素数１〜４の
アルコールもしくは炭素数１〜４のケトンまたは前記ア
ルコールもしくは前記ケトンと水との混合物があげら
れ、これらはベタインモノマーを良好に溶解させるだけ
でなく、適度な沸点を有するため、水溶性整髪用樹脂組
成物の濃度調整を容易にし、また揮発性を有するので、
良好な皮膜形成を行なうことができる点で好ましい。

【００７０】前記炭素数１〜４のアルコールとしては、
たとえばメタノール、エタノール、プロパノールなどが
あげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用
いられる。

【００７１】また、前記炭素数１〜４のケトンとして
は、たとえばアセトン、メチルエチルケトンなどがあげ
られ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いら
れる。

【００７２】前記共重合成分の共重合時に用いられる親
水性溶媒の使用量は、多すぎるばあいには、えられる水
溶性整髪用樹脂組成物の分子量が低くなり、整髪力が小
さくなる傾向があるため、生成する水溶性整髪用樹脂組
成物の濃度が１０重量％以上、好ましくは２０重量％以
上となるように調整することが望ましく、また少なすぎ
るばあいには、共重合成分が均一に混合されないため、
所望の物性を有する水溶性整髪用樹脂組成物がえられに
くいため、生成する水溶性整髪用樹脂組成物の濃度が６
０重量％以下、好ましくは５０重量％以下となるように
調整することが望ましい。

【００７３】共重合成分の共重合は、通常の溶液重合
法、たとえば共重合成分を前記親水性溶媒に溶解し、重
合開始剤を添加し、チッ素気流下で加熱撹拌するなどの
方法により行なわれ、その共重合条件は、適宜選択され
る。

【００７４】共重合成分の添加は、共重合成分の種類ご
とに分割添加してもよく、共重合成分の混合物を少量ず
つ分割添加してもよい。

【００７５】前記重合開始剤としては、たとえばｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエイト、ｔ−ブチルパーオキシ２
−エチルヘキサネート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチ
レート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチル
パーオキシネオデカネートなどの過酸化物、アゾビスイ
ソブチロニトリル、ジメチル２，２´−アゾビス（２−
メチルプロピオネート）などのアゾ化合物などがあげら
れ、これらは単独でまた２種以上を混合して用いられ
る。

【００７６】重合開始剤の使用量は、一般的に、共重合
成分１００重量部に対して０．０１重量部以上、好まし
くは０．０５重量部以上、また５重量部以下、好ましく
は２重量部以下とすることが望ましい。

【００７７】共重合温度は、ラジカル重合を円滑に進行
させるために、４０℃以上、好ましくは５０℃以上とす
ることが望ましく、ラジカル重合以外の副反応を抑制す
るために、１２０℃以下、好ましくは１００℃以下とす
ることが望ましい。またこのときの共重合時間は、通常
５〜２４時間、好ましくは８〜２０時間程度であること
が望ましい。

【００７８】共重合反応は、液体クロマトグラフィー、
ガスクロマトグラフィーなどにより共重合成分の量を確
認し、任意の終点で終了させることができる。

【００７９】えられた水溶性整髪用樹脂組成物の２５℃
における粘度平均分子量は、充分な整髪力をうるために
１０，０００以上、好ましくは１５，０００以上とする
ことが望ましく、また洗髪性を向上させるために１５
０，０００以下、好ましくは１００，０００以下とする
ことが望ましい。

【００８０】本発明の水溶性整髪用樹脂組成物は、たと
えばヘアスプレー、セットローション、ジェル、シャン
プー、リンスなどの毛髪化粧料として用いられ、水溶
液、水性アルコール溶液、乳濁液、クリーム、ゲルなど
の各種剤型で用いることができる。これらの毛髪化粧料
は、ヘアスプレー、セットフォームなどの噴射剤を用い
るものと、セットローション、ヘアセットジェル、シャ
ンプー、リンスなどの噴射剤を用いないものとに大別さ
れるが、本発明の水溶性整髪用樹脂組成物は、種々の目
的に使用することが可能である。

【００８１】

【実施例】つぎに、本発明の水溶性整髪用樹脂組成物お
よびその製法を実施例に基づいてさらに詳細に説明する
が、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではな
い。

【００８２】製造例１水酸化カリウム（含量８５重量％）３３重量部をエタノ
ール１５０重量部に溶解させた溶液を、クロロ酢酸４
７．３重量部をエタノール１００重量部に溶解させた溶
液に氷冷下（１０℃以下）で撹拌しながら滴下した（水
酸化カリウム：クロロ酢酸（モル比）＝１：１）。滴下
と同時にモノクロロ酢酸カリウムの沈殿が生成した。生
成した沈殿を減圧濾過し、イソプロピルアルコールです
すぎ洗いをした。

【００８３】つぎに、コンデンサー、温度計および撹拌
器が装着された反応器に、先に調製したモノクロロ酢酸
カリウム（イソプロピルアルコールを２０重量％含有し
た湿った結晶体）７８．７重量部（０．４８モル）を投
入し、さらにＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート７８．５重量部（０．５モル）およびイソプロパノ
ール５０重量部を加え、撹拌してモノクロロ酢酸カリウ
ムの結晶を均一に分散させた。

【００８４】ついで、大気雰囲気下で、７５℃で１０時
間にわたって反応させたのち、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
エチルメタクリレートが９５％以上消費されていること
をガスクロマトグラフィーによって確認し、反応の完結
を確認した。反応終了後、反応液をイソプロパノール２
００重量部にて希釈して氷冷し、加圧濾過により、副生
した塩化カリウムを反応液から除去した。

【００８５】前記塩化カリウムを除去した反応液を濃縮
器に投入し、大気雰囲気下で充分に撹拌しながらイソプ
ロパノールを除去し、しばらく放置して白色の粗結晶１
１１．１重量部をえた。

【００８６】さらに、前記粗結晶をアセトン１００重量
部で再結晶させ、融点が７９．５℃の白色結晶９０重量
部をえた。

【００８７】えられた白色結晶を１１０℃で３時間加熱
したところ、７．７重量％の重量減少が生じた。

【００８８】えられた白色結晶の強熱残分を、化粧品原
料基準の強熱残分試験法（第１法）に基づいて測定した
結果、１．１重量％であった。

【００８９】さらに、白色結晶の¹Ｈ−ＮＭＲおよび¹³
Ｃ−ＮＭＲをＪＯＥＬ−ＧＳＸ−２７０ＦＴ−ＮＭＲ
スペクトルメーター（日本電子（株）製）を用いて測定
した。

【００９０】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ₃ＯＤ，δ（ｐｐ
ｍ））：１．９４（ｂｒ−ｓ，ＣＨ₃，３Ｈ）、３．３
０（ｂｒ−ｓ，Ｎ−（ＣＨ₃）₂，６Ｈ）、３．９１
（ｓ，Ｎ−ＣＨ₂−ＣＯＯ，２Ｈ）、４．０４〜４．０
９（ｍ，Ｎ−ＣＨ ₂−ＣＨ₂またはＮ−ＣＨ₂−ＣＨ ₂，２
Ｈ）、４．５５〜４．６２（ｍ，Ｎ−ＣＨ ₂−ＣＨ₂また
はＮ−ＣＨ₂−ＣＨ ₂，２Ｈ）、５．６７〜５．６９
（ｍ，Ｃ＝ＣＨ₂，１Ｈ）、６．１４〜６．１７（ｍ，
Ｃ＝ＣＨ₂，１Ｈ）¹³ Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤ₃ＯＤ，δ（ｐｐｍ））：１８．３
８（Ｈ₂Ｃ＝Ｃ−ＣＨ₃）、５２．６３（Ｎ−（Ｃ
Ｈ₃）₂）、５９．３８（ＣＨ₂−ＣＯＯ）、６３．３０
（Ｎ−ＣＨ₂−ＣＨ₂またはＮ−ＣＨ₂−ＣＨ₂）、６５．
７５（Ｎ−ＣＨ₂−ＣＨ₂またはＮ−ＣＨ₂−ＣＨ₂）、１
２７．３４（Ｈ₂ Ｃ＝Ｃ−ＣＨ₃）、１３９．９６（Ｈ₂
Ｃ＝Ｃ−ＣＨ₃）、１６７．８０（Ｎ−ＣＨ₂−ＣＯＯま
たはＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＯＣ）、１６８．４２（Ｎ−ＣＨ
₂−ＣＯＯまたはＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＯＣ）これらの結果から、えられた白色結晶が、両性イオン性
のベタインモノマーであり、式：

【００９１】

【化１５】

【００９２】で表わされるＮ−メタクリロイルオキシエ
チル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−カルボ
キシベタインであることが確認された。

【００９３】製造例２コンデンサー、温度計および撹拌器が装着された反応器
に、モノクロロ酢酸ナトリウム（含量９５重量％）５
８．３重量部（０．４８モル）を投入し、さらにＮ，Ｎ
−ジメチルアミノエチルメタクリレート７８．５重量部
（０．５モル）およびイソプロパノール５０重量部を加
え、撹拌してモノクロロ酢酸ナトリウムの結晶を均一に
分散させた。

【００９４】ついで、大気雰囲気下で、７５℃で１０時
間にわたって反応させたのち、製造例１と同様にして反
応の完結を確認した。反応終了後、反応液をイソプロパ
ノール２００重量部にて希釈して氷冷し、加圧濾過によ
り、副生した塩化ナトリウムを反応液から除去した。

【００９５】前記塩化ナトリウムを除去した反応液を濃
縮器に投入し、大気雰囲気下で充分に撹拌しながらイソ
プロパノールを除去し、しばらく放置して白色の粗結晶
１０５．４重量部をえた。

【００９６】さらに、前記粗結晶をアセトン１００重量
部で再結晶させ、融点が７９．５℃の白色結晶８５重量
部をえた。

【００９７】えられた白色結晶を１１０℃で３時間加熱
したところ、７．７重量％の重量減少が生じた。

【００９８】えられた白色結晶の強熱残分を製造例１と
同様にして測定した結果、０．９重量％であった。

【００９９】さらに、白色結晶の¹Ｈ−ＮＭＲおよび¹³
Ｃ−ＮＭＲを製造例１と同様にして測定したところ、製
造例１と同様の結果がえられた。

【０１００】これらの結果から、えられた白色結晶が、
両性イオン性のベタインモノマーであり、式：

【０１０１】

【化１６】

【０１０２】で表わされるＮ−メタクリロイルオキシエ
チル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−カルボ
キシベタインであることが確認された。

【０１０３】製造例３コンデンサー、温度計、空気吹き込み管および撹拌器が
装着された反応器に、モノクロロ酢酸１０４重量部
（１．１モル、１．１当量）、イソプロパノール１００
重量部および炭酸カリウム（無水）７６重量部（０．５
５モル、１．１当量）を投入し、撹拌しながら、さらに
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（２００
０ｐｐｍの４−メトキシフェノールを含む）１５７重量
部（１．０モル）をゆっくり加え、大気雰囲気下で、７
５℃で１０時間にわたって反応させたのち、製造例１と
同様にして反応の完結を確認した。反応終了後、イソプ
ロパノール４００重量部を反応器に加え、反応液を希釈
後、反応器を氷冷して１０℃以下とし、加圧濾過によ
り、副生した塩化カリウムを反応液から除去した。

【０１０４】前記塩化カリウムを除去した反応液を濃縮
器に投入し、大気雰囲気下で充分に撹拌しながらイソプ
ロパノールを除去し、しばらく放置して白色の粗結晶２
１０重量部をえた。

【０１０５】さらに、前記粗結晶をアセトンで充分に洗
浄したのち、乾燥したところ、融点が７９．５℃の白色
結晶２００重量部をえた。

【０１０６】えられた白色結晶の強熱残分を製造例１と
同様にして測定した結果、０．７重量％の灰分が含まれ
るものであった。

【０１０７】また、えられた白色結晶は、１１０℃で３
時間加熱したところ、７．７重量％の重量減少が生じ
た。

【０１０８】さらに、白色結晶の¹Ｈ−ＮＭＲおよび¹³
Ｃ−ＮＭＲを製造例１と同様にして測定したところ、製
造例１と同様の結果がえられた。

【０１０９】これらの結果から、えられた白色結晶が、
両性イオン性のベタインモノマーであり、式：

【０１１０】

【化１７】

【０１１１】で表わされるＮ−メタクリロイルオキシエ
チル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−カルボ
キシベタインであることが確認された。

【０１１２】製造例４コンデンサー、温度計、空気吹き込み管および撹拌器が
装着された反応器に、モノクロロ酢酸１０４重量部
（１．１モル、１．１当量）、メタノール１００重量部
および炭酸カリウム（無水）７６重量部（０．５５モ
ル、１．１当量）を投入し、撹拌しながら、さらにＮ，
Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（２０００ｐ
ｐｍの４−メトキシフェノールを含む）１５７重量部
（１．０モル）をゆっくり加え、大気雰囲気下で、６０
℃で１０時間にわたって反応させたのち、製造例１と同
様にして反応の完結を確認した。反応終了後、メタノー
ル４００重量部を反応器に加え、反応液を希釈後、反応
器を氷冷して１０℃以下とし、加圧濾過により、副生し
た塩化カリウムを反応液から除去した。

【０１１３】反応液をガスクロマトグラフィーにより分
析したところ、メチルメタクリレートの生成が認められ
た。

【０１１４】前記塩化カリウムを除去した反応液を濃縮
器に投入し、大気雰囲気下で充分に撹拌しながらメタノ
ールを除去し、しばらく放置して白色の粗結晶８６重量
部をえた。

【０１１５】さらに、前記粗結晶をアセトンで充分に洗
浄したのち、乾燥したところ、融点が７９．５℃の白色
結晶８０重量部をえた。

【０１１６】えられた白色結晶の強熱残分を実施例１と
同様にして測定した結果、４．３重量％の灰分が含まれ
るものであった。

【０１１７】さらに、白色結晶の¹Ｈ−ＮＭＲおよび¹³
Ｃ−ＮＭＲを実施例１と同様にして測定したところ、製
造例１と同様の結果がえられた。

【０１１８】これらの結果から、えられた白色結晶が、
両性イオン性のベタインモノマーであり、式：

【０１１９】

【化１８】

【０１２０】で表わされるＮ−メタクリロイルオキシエ
チル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−カルボ
キシベタインであることが確認された。

【０１２１】製造例５製造例３でえられた結晶１００重量部をイソプロパノー
ル４００重量部に溶解させた溶液を、再生済みカチオン
交換樹脂（オルガノ（株）製、アンバーリスト１５Ｅ、
再生後、系内をイソプロパノール洗浄したもの）１００
ｍｌを充填したカラムに通し、さらに再生済みアニオン
交換樹脂（オルガノ（株）製、アンバーリストＡ−２
１、再生後、系内をイソプロパノール洗浄したもの）１
００ｍｌを充填したカラムに通し、処理した。

【０１２２】カラムで処理された溶液を濃縮器に投入
し、４−メトキシフェノール０．５重量部を加えたの
ち、大気雰囲気下で充分に撹拌しながらイソプロパノー
ルを除去し、しばらく放置して白色の粗結晶９０重量部
をえた。

【０１２３】さらに、前記粗結晶をアセトン２００重量
部で再結晶させ、融点が７９．５℃の白色結晶８３重量
部をえた。

【０１２４】えられた白色結晶の強熱残分を、実施例１
と同様にして測定した結果、かかる白色結晶の灰分は、
０．１重量％以下であった。

【０１２５】また、えられた白色結晶は、１１０℃で３
時間加熱したところ、７．７重量％の重量減少が生じ
た。

【０１２６】また、えられた白色結晶中の塩素イオン濃
度は、６０ｐｐｍであった。

【０１２７】さらに、白色結晶の¹Ｈ−ＮＭＲおよび¹³
Ｃ−ＮＭＲを実施例１と同様にして測定したところ、製
造例１と同様の結果がえられた。

【０１２８】これらの結果から、えられた白色結晶が、
両性イオン性のベタインモノマーであり、式：

【０１２９】

【化１９】

【０１３０】で表わされるＮ−メタクリロイルオキシエ
チル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−カルボ
キシベタインであることが確認された。

【０１３１】実施例１〜９および比較例１〜２コンデンサー、温度計、チッ素導入管および撹拌器が装
着された反応器に、重合成分としてベタインモノマーお
よびベタインモノマーと共重合可能な他のモノマーを表
１に示す組成で投入し、さらにエタノール２３３重量部
および重合開始剤として２，２′−アゾビスイソブチロ
ニトリル０．３重量部を加え、チッ素ガス気流下で、８
０℃で加熱環流させ、８時間にわたって重合反応を行な
い、さらに重合溶液の一部を抜き出し、１０５℃で減圧
重量が一定となるまで乾燥させることによって樹脂固形
分量を測定し、濃縮または希釈によってエタノール量を
調整することによって濃度調整を行ない、整髪用樹脂組
成物のエタノール溶液（樹脂固形分量３０重量％）をえ
た。

【０１３２】えられた整髪用樹脂組成物のエタノール溶
液を用い、整髪用樹脂組成物の粘度平均分子量を以下の
方法にしたがって調べた。

【０１３３】（粘度平均分子量）ウベローデの粘度計を
使用して、えられた整髪用樹脂組成物のエタノール溶液
の粘度を２５℃で求めた。えられた粘度を分子量既知の
ポリビニルピロリドンを用いて作成した粘度・分子量曲
線にあてはめ、粘度平均分子量を求めた。

【０１３４】えられた両性イオン性樹脂のエタノール溶
液を用い、その水溶性を以下の方法にしたがって調べ
た。

【０１３５】（水溶性試験）前記整髪用樹脂組成物のエ
タノール溶液に水を添加して５倍に希釈し、えられた溶
液を以下の評価基準に基づいて、目視で評価した。その
結果を表１に示す。

【０１３６】［評価基準］Ａ：透明である。

【０１３７】Ｂ：ほぼ透明である。

【０１３８】Ｃ：かすかに濁りが認められる。

【０１３９】Ｄ：濁りや不溶物の析出が認められる。

【０１４０】さらに、えられた両性イオン性樹脂のエタ
ノール溶液を用い、整髪剤を調製してその高湿度下での
セット保持力を以下の方法にしたがって調べた。

【０１４１】（高湿度下でのセット保持力）加圧容器内
に、整髪用樹脂組成物を１０重量％（乾燥基準）含有し
たエタノール溶液４０重量部および液化石油ガス（プロ
パン：ｎ−ブタン：イソブタン（重量比）＝３５．６：
４６．２：１８．２）６０重量部を充填し、整髪剤を調
製した。

【０１４２】えられた整髪剤を、長さ２５ｃｍの毛髪２
ｇに２０ｃｍの距離から均一に１０秒間にわたって噴霧
したのち、この毛髪を外径１．２ｃｍのカーラーに巻
き、４０℃の温風で６０分間かけて乾燥させた。このの
ち、カーラーから毛髪をはずし、温度３０℃、相対湿度
９０％の雰囲気中に垂直に３時間吊したのち、カールリ
テンション（％）を次式に基づいて算出した。

【０１４３】カールリテンション（％）＝｛（２５−Ｌ₁）／（２５−Ｌ₀）｝×１００ただし、式中、Ｌ₀は温度３０℃、相対湿度９０％の雰
囲気中に吊す直前のカールの長さ（ｃｍ）であり、Ｌ₁
は前記雰囲気中に３時間吊したのちのカールの長さ（ｃ
ｍ）である。

【０１４４】えられた結果を以下の評価基準に基づいて
評価した。その結果を表１に示す。

【０１４５】［評価基準］Ａ：９０％以上：すぐれた整髪力を有するＢ：８０％以上、９０％未満：普通の整髪力を有するＣ：７０％以上、８０％未満：整髪力はややおとるＤ：７０％未満：整髪力におとる

【０１４６】

【表１】

【０１４７】表１に示されるように、実施例１〜９およ
び比較例２において水溶性試験の評価がＡであるのに対
し、比較例１ではＤであることから、整髪用樹脂組成物
を合成する際の共重合成分中のベタインモノマーの割合
を３５重量％以上にすることによって、水溶性を呈する
整髪用樹脂組成物がえられることがわかる。

【０１４８】また、実施例１〜９および比較例１におい
て高湿度下でのセット保持力の評価がＡ〜Ｂであるのに
対し、比較例２ではＣであることから、整髪用樹脂組成
物を合成する際の重合成分中のベタインモノマーの割合
を９０重量％以下にすることによって、すぐれたセット
保持力を有する整髪剤を調整しうる整髪用樹脂組成物が
えられることがわかる。

【０１４９】このように、製造例１、３および５でえら
れたベタインモノマーを３５〜９０重量％含有する共重
合成分から製造された整髪用樹脂組成物は、水溶性を呈
するものであり、かかる整髪用樹脂組成物を用いてえら
れた整髪剤は、高湿度下でのセット保持力にすぐれるこ
とから、該整髪用樹脂組成物が、毛髪用整髪剤に好適に
使用しうるものであることがわかる。

【０１５０】

【発明の効果】本発明の製法によれば、煩雑な操作を必
要とせず、安全に水溶性整髪用樹脂組成物を製造するこ
とができる。

【０１５１】また、本発明の製法によってえられた水溶
性整髪用樹脂組成物は、水溶性およびセット保持力にす
ぐれ、毛髪用整髪剤として好適に使用することができる
ものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 33/06 Ｃ０８Ｌ 33/06

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）：【化１】（式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立して炭素数１〜４
のアルキル基、Ｒ³は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ⁴
は水素原子またはメチル基を示す）で表わされるベタイ
ンモノマー３５〜９０重量％および一般式（II）：【化２】（式中、Ｒ⁵は水素原子またはメチル基、Ｒ⁶は飽和もし
くは不飽和の炭素数１〜１８のアルキル基またはシクロ
アルキル基を示す）で表わされる（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル１０〜６５重量％を含有してなる共重合
成分を共重合させてなる水溶性整髪用樹脂組成物。
【請求項２】ベタインモノマーが一般式（III）：【化３】（式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立して炭素数１〜４
のアルキル基、Ｒ³は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ⁴
は水素原子またはメチル基を示す）で表わされる三級ア
ミン含有エステルモノマー（Ａ）と、一般式（IV）：Ｘ−ＣＨ₂−ＣＯＯＭ（IV）（式中、Ｘはハロゲン原子、Ｍは水素原子またはアルカ
リ金属原子を示す）で表わされるハロ酢酸化合物（Ｂ）
とを非水系溶媒中で加熱して反応させることによってえ
られたものである請求項１記載の水溶性整髪用樹脂組成
物。
【請求項３】三級アミン含有エステルモノマー（Ａ）
とハロ酢酸化合物（Ｂ）とをイソプロピルアルコールお
よびエタノールからえらばれた非水系溶媒中で反応させ
る請求項１または２記載の水溶性整髪用樹脂組成物。
【請求項４】三級アミン含有エステルモノマー（Ａ）
がＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート
である請求項１、２または３記載の水溶性整髪用樹脂組
成物。
【請求項５】ハロ酢酸化合物（Ｂ）がモノクロロ酢
酸、モノクロロ酢酸ナトリウムまたはモノクロロ酢酸カ
リウムである請求項１、２、３または４記載の水溶性整
髪用樹脂組成物。
【請求項６】一般式（Ｉ）：【化４】（式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立して炭素数１〜４
のアルキル基、Ｒ³は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ⁴
は水素原子またはメチル基を示す）で表わされるベタイ
ンモノマー３５〜９０重量％および一般式（II）：【化５】（式中、Ｒ⁵は水素原子またはメチル基、Ｒ⁶は飽和もし
くは不飽和の炭素数１〜１８のアルキル基またはシクロ
アルキル基を示す）で表わされる（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル１０〜６５重量％を含有してなる共重合
成分を共重合させることを特徴とする水溶性整髪用樹脂
組成物の製法。
【請求項７】一般式（III）：【化６】（式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立して炭素数１〜４
のアルキル基、Ｒ³は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ⁴
は水素原子またはメチル基を示す）で表わされる三級ア
ミン含有エステルモノマー（Ａ）と、一般式（IV）：Ｘ−ＣＨ₂−ＣＯＯＭ（IV）（式中、Ｘはハロゲン原子、Ｍは水素原子またはアルカ
リ金属原子を示す）で表わされるハロ酢酸化合物（Ｂ）
とを非水系溶媒中で加熱して反応させることによってベ
タインモノマーを製造する請求項６記載の水溶性整髪用
樹脂組成物の製法。
【請求項８】三級アミン含有エステルモノマー（Ａ）
とハロ酢酸化合物（Ｂ）とをイソプロピルアルコールお
よびエタノールからえらばれた非水系溶媒中で反応させ
る請求項６または７記載の水溶性整髪用樹脂組成物の製
法。
【請求項９】三級アミン含有エステルモノマー（Ａ）
がＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート
である請求項６、７または８記載の水溶性整髪用樹脂組
成物の製法。
【請求項１０】ハロ酢酸化合物（Ｂ）がモノクロロ酢
酸、モノクロロ酢酸ナトリウムまたはモノクロロ酢酸カ
リウムである請求項６、７、８または９記載の水溶性整
髪用樹脂組成物の製法。