JPH0980690A - Base for photographic printing paper - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a base for photographic printing paper which is excellent in image sharpness, can keep the surface property of an electron beam hardened resin layer under various moisture conditions, and has excellent photographic characteristics. SOLUTION: This base is formed of a paper base, an electron beam hardened resin layer consisting of a hardened product of electron beam hardening resin composition and a moisture proof layer which are successively provided on the surface on the side for forming a photographic emulsion layer of the paper base, and a reverse resin coating layer mainly containing a film forming synthetic resin which is separately formed on the surface opposite to the side for forming the photographic emulsion layer of the paper base. The water vapor permeability based on JISZ0208 (cup method) of the moister proof layer is 80[g/m<2> .24hrs] (25 deg.C, 90%RH) or less.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】 本発明は写真印画紙用支持
体に関するものである。更に詳しく述べるならば、本発
明は画像鮮鋭性がよく、写真乳剤層表面の表面性が良好
であり、かつ環境の湿度変化による表面状態の変化が少
ない写真印画紙を与える写真印画紙用支持体に関するも
のである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a support for photographic printing paper. More specifically, the present invention provides a support for photographic printing paper which provides a photographic printing paper having good image sharpness, good surface property of the surface of the photographic emulsion layer and little change of surface condition due to environmental humidity change. It is about.

【０００２】[0002]

【従来の技術】 従来、写真印画紙用支持体としては、
紙基体の両面にポリエチレンのようなポリオレフィン樹
脂を押し出し被覆して製造されたポリオレフィン樹脂被
覆支持体が広く使用されているが、このような写真印画
紙用支持体は、基材の両面が疎水性であるポリオレフィ
ン樹脂で覆われているために、バライタ紙に比較して、
現像、定着処理中に処理液が紙基体中に浸透しにくく、
このため水洗時間や乾燥時間が大幅に短縮されるという
利点を有し、また、処理液が紙基体に浸透することがな
いため、紙基体の伸縮が抑制され、優れた寸法安定性を
有するなどの長所を有している。2. Description of the Related Art Conventionally, as a support for photographic printing paper,
A polyolefin resin-coated support produced by extrusion-coating a polyolefin resin such as polyethylene on both sides of a paper substrate is widely used. However, in such a photographic paper support, both sides of the substrate are hydrophobic. Compared to baryta paper, because it is covered with a polyolefin resin,
The processing liquid hardly penetrates into the paper substrate during development and fixing processing,
Therefore, it has an advantage that the washing time and the drying time are significantly shortened. Further, since the treatment liquid does not penetrate into the paper substrate, the expansion and contraction of the paper substrate is suppressed, and the dimensional stability is excellent. It has the advantages of

【０００３】このような写真印画紙用支持体のポリオレ
フィン樹脂被覆層には、隠蔽力あるいは解像力の向上を
目的として、二酸化チタンのような無機白色顔料が混合
されるが、このような顔料はポリオレフィン樹脂中への
分散性が悪く、また顔料中に含まれる揮発成分により溶
融押し出し工程において発泡してポリオレフィン樹脂被
覆層の膜割れを発生させるなど問題がある。このため、
ポリオレフィン樹脂被覆層中の顔料含有量を、隠蔽力、
または解像力の向上のために十分な水準まで高めること
ができないという不都合がある。一般的に、無機白色顔
料として二酸化チタンを用いる場合、顔料含有量を約２
０重量％を越えて混入することは前記の理由により困難
である。従って、このような写真印画紙用支持体を用い
て得られた写真印画紙は、画像鮮鋭性において十分満足
できるものとはいえなかった。An inorganic white pigment such as titanium dioxide is mixed in the polyolefin resin coating layer of such a photographic printing paper support for the purpose of improving the hiding power or resolution, and such a pigment is a polyolefin. There are problems that the dispersibility in the resin is poor and that the volatile components contained in the pigment cause foaming in the melt extrusion step to cause film cracking of the polyolefin resin coating layer. For this reason,
The content of the pigment in the polyolefin resin coating layer, the hiding power,
Alternatively, there is an inconvenience that the level cannot be raised to a sufficient level to improve the resolution. Generally, when titanium dioxide is used as the inorganic white pigment, the pigment content is about 2
It is difficult to mix more than 0% by weight for the above reason. Therefore, the photographic printing paper obtained by using such a photographic printing paper support cannot be said to be sufficiently satisfactory in image sharpness.

【０００４】近年になって、前記のような問題を解決す
るために、特公昭６０−１７１０４号公報、特公昭６０
−１７１０５号公報、特開昭５７−４９９４６号公報、
および特開平５−１１９４３１号公報等には、電子線照
射によって硬化しうる不飽和有機化合物を主成分として
含む塗料組成物（以下、電子線硬化性樹脂組成物とい
う）を基材の表面に塗布し、これに電子線照射を施して
硬化した電子線硬化樹脂層を有する写真印画紙用支持体
が提案されている。これらによれば電子線硬化樹脂層を
形成する際に電子線硬化性樹脂組成物を高温に加熱する
必要がなく、また顔料含有量を２０〜８０重量％まで増
加させることができるので、このような写真印画紙用支
持体を用いて得られる写真印画紙の隠蔽性や解像性が、
ポリオレフィン樹脂被覆写真印画紙に比べて格段に向上
し、また製造工程での加熱および冷却を行なわないた
め、写真印画紙の表面性が優れている。In recent years, in order to solve the above problems, Japanese Patent Publication No. 17104/1985 and Japanese Patent Publication No. 60104/1985.
-17105, JP-A-57-49946,
In JP-A-5-119431 and the like, a coating composition containing an unsaturated organic compound that can be cured by electron beam irradiation as a main component (hereinafter referred to as an electron beam curable resin composition) is applied to the surface of a substrate. Then, a support for photographic printing paper has been proposed which has an electron beam curable resin layer cured by being irradiated with electron beams. According to these, it is not necessary to heat the electron beam curable resin composition to a high temperature when forming the electron beam curable resin layer, and the pigment content can be increased to 20 to 80% by weight. The opacity and resolution of photographic paper obtained by using such a photographic paper support
Compared with polyolefin resin coated photographic printing paper, it is remarkably improved, and since heating and cooling are not performed in the manufacturing process, the photographic printing paper has excellent surface properties.

【０００５】しかし、電子線照射により硬化した電子線
硬化樹脂層の上に写真乳剤層を塗布して製造された写真
印画紙は、環境変化、特に湿度変化により、電子線硬化
樹脂層の表面性が劣化する問題があった。これは現像さ
れた写真印画紙を高湿あるいは低湿の環境に放置する
と、徐々に樹脂被覆層の表面に縮面状のシワが発生し、
高い表面性を求める写真印画紙としては、商品価値を著
しく低下させる問題があった。However, a photographic printing paper produced by coating a photographic emulsion layer on an electron beam curable resin layer cured by electron beam irradiation has a surface property of the electron beam curable resin layer due to environmental changes, particularly humidity changes. There was a problem of deterioration. This is because when the developed photographic printing paper is left in an environment of high humidity or low humidity, wrinkles in the form of shrinkage are gradually generated on the surface of the resin coating layer,
As a photographic printing paper that requires high surface properties, there is a problem that the commercial value is significantly reduced.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】 本発明は、前記の従
来技術の有する問題点を解決し、画像鮮鋭性に優れ、種
々の湿度条件下において、電子線硬化樹脂層の表面性を
維持し、優れた写真特性を有する写真印画紙を製造する
のに好適な写真印画紙用支持体を提供しようとするもの
である。The present invention solves the problems of the above-mentioned conventional techniques, has excellent image sharpness, and maintains the surface property of the electron beam curable resin layer under various humidity conditions, It is an object of the present invention to provide a photographic paper support suitable for producing a photographic paper having excellent photographic characteristics.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】 本発明における写真印
画紙用支持体は、天然パルプを主成分として含む紙基体
と、前記紙基体の写真乳剤層が形成される側の表面上
に、電子線硬化性樹脂組成物の硬化物からなる電子線硬
化樹脂層、防湿層を順次設け、別に、前記紙基体の写真
乳剤層が形成される側の反対面上に形成されたフィルム
形成性合成樹脂を主成分とした裏面樹脂被覆層を設けた
写真印画紙用支持体において、前記防湿層のＪＩＳ Ｚ
０２０８（カップ法）に基づく透湿度が、８０［ｇ／
ｍ²・２４時間］（２５℃、９０％ＲＨ）以下であるこ
とを特徴とするものである。A support for photographic printing paper according to the present invention comprises a paper base containing natural pulp as a main component and an electron beam on a surface of the paper base on which a photographic emulsion layer is formed. An electron beam curable resin layer composed of a cured product of a curable resin composition and a moisture-proof layer are sequentially provided, and a film-forming synthetic resin formed on the surface of the paper base opposite to the side on which the photographic emulsion layer is formed. A support for a photographic printing paper having a backside resin coating layer as a main component, wherein the moisture-proof layer according to JIS Z
The water vapor transmission rate based on 0208 (cup method) is 80 [g /
m ² · 24 hours] (25 ° C., 90% RH) or less.

【０００８】紙基体の写真乳剤層を設ける側に形成した
電子線硬化樹脂層を有する写真印画紙用支持体から製造
された写真印画紙は、環境変化、特に湿度変化により、
経時的に表面性が劣化する。本発明者らは、この原因に
ついて鋭意研究した結果、表面性劣化の原因は、紙基体
の吸脱湿に伴う寸法変化であることを見い出した。A photographic printing paper produced from a photographic printing paper support having an electron beam curable resin layer formed on the side of a paper base on which a photographic emulsion layer is provided, is subject to environmental changes, particularly humidity changes.
The surface property deteriorates with time. As a result of earnest studies on this cause, the present inventors have found that the cause of the deterioration of the surface property is a dimensional change due to moisture absorption / desorption of the paper substrate.

【０００９】すなわち、一般に電子線硬化樹脂層は水蒸
気透過性が大きく、そのため高湿下では紙基体が吸湿し
て伸び、低湿下では紙基体が脱湿して収縮するため、表
面樹脂被覆層および写真乳剤層の伸縮が起こり、表面性
を劣化させるのである。That is, in general, the electron beam curable resin layer has a high water vapor permeability, and therefore the paper base absorbs moisture and expands under high humidity, and the paper base dehumidifies and contracts under low humidity. The photographic emulsion layer expands and contracts, deteriorating the surface property.

【００１０】この問題を解決するためには、紙基体が環
境変化、特に湿度変化での吸脱湿による伸縮を減少させ
る方法として、紙基体の両面の樹脂被覆層の透湿度を低
く抑えれば良い。裏面樹脂被覆層は画像鮮鋭性および高
い光沢を必要としないことから、ポリエチレン樹脂のよ
うな通常用いられる透湿度の低いフィルム形成性合成樹
脂を任意に選ぶことができる。このため表面樹脂被覆層
の透湿度を低くすることが必要であり、この表面樹脂被
覆層のＪＩＳ Ｚ ０２０８（カップ法）に基づく透湿
度は、８０［ｇ／ｍ²・２４時間］（２５℃、９０％Ｒ
Ｈ）以下、好ましくは５０［ｇ／ｍ²・２４時間］（２
５℃、９０％ＲＨ）以下であることが必要である。表面
樹脂被覆層の透湿度が、８０［ｇ／ｍ²・２４時間］
（２５℃、９０％ＲＨ）より大きいと、湿度変化する環
境下に写真印画紙を放置した場合、短時間で紙基体が吸
脱湿するため、表面に縮面状のシワが発生し、表面性が
短時間で劣化してしまう。In order to solve this problem, as a method of reducing the expansion and contraction of the paper substrate due to moisture absorption and desorption due to environmental changes, particularly humidity changes, the moisture permeability of the resin coating layers on both sides of the paper substrate should be kept low. good. Since the backside resin coating layer does not require image sharpness and high gloss, a film forming synthetic resin having a low water vapor transmission rate which is usually used, such as polyethylene resin, can be arbitrarily selected. Therefore, it is necessary to reduce the water vapor transmission rate of the surface resin coating layer, and the water vapor transmission rate of this surface resin coating layer based on JIS Z 0208 (cup method) is 80 [g / m ² · 24 hours] (25 ° C). , 90% R
H) or less, preferably 50 [g / m ² · 24 hours] (2
5 ° C., 90% RH) or less is required. The water vapor permeability of the surface resin coating layer is 80 [g / m ² · 24 hours]
If the temperature is higher than (25 ° C, 90% RH), when the photographic printing paper is left in an environment where the humidity changes, the paper substrate absorbs and dehumidifies in a short time, causing wrinkles on the surface to shrink and wrinkle. The property deteriorates in a short time.

【００１１】電子線硬化性樹脂組成物から形成した電子
線硬化樹脂層の透湿度を低く抑えるには、架橋密度を増
大させることが有効であり、このために電子線硬化性樹
脂組成物を硬化させるための電子線の照射線量を多くす
ること、多官能の電子線硬化性不飽和有機化合物のモノ
マーまたはオリゴマーの配合量を多くすること、および
分子量の比較的小さい電子線硬化性不飽和有機化合物を
多く配合すること等の手段で透湿度を低く抑えることが
可能である。しかしこれらの方法は何れも、塗膜の柔軟
性を失われるばかりでなく、電子線の照射線量を多くし
た場合には、写真印画紙としたときの長期保存時のカブ
リを増大させ、さらに加えて電子線照射の衝撃によって
紙基体を黄色く変色させたり、紙力、紙質の低下のよう
な問題を生じる。In order to keep the moisture permeability of the electron beam curable resin layer formed from the electron beam curable resin composition low, it is effective to increase the crosslinking density. For this reason, the electron beam curable resin composition is cured. To increase the irradiation dose of the electron beam to increase the amount of the compound, or to increase the compounding amount of the monomer or oligomer of the polyfunctional electron beam-curable unsaturated organic compound, and the electron beam curable unsaturated organic compound having a relatively small molecular weight. It is possible to suppress the moisture permeability to a low level by means such as blending a large amount of However, each of these methods not only loses the flexibility of the coating film, but also increases the fog during long-term storage when used as a photographic printing paper when the irradiation dose of the electron beam is increased. As a result, the impact of electron beam irradiation causes problems such as discoloration of the paper substrate in yellow and deterioration of paper strength and paper quality.

【００１２】また、疎水性の電子線硬化性不飽和有機化
合物を多く配合することも、透湿度を低く抑えるには有
効であるが、水素結合などの極性的な結合が減少するた
め、紙基体への接着が低下したり、電子線硬化樹脂層の
柔軟性が失われるという欠点も有している。[0012] Further, adding a large amount of a hydrophobic electron beam-curable unsaturated organic compound is also effective in suppressing the moisture permeability to a low level, but since polar bonds such as hydrogen bonds are reduced, the paper substrate It also has the drawbacks of low adhesion to the resin and loss of flexibility of the electron beam curable resin layer.

【００１３】本発明者らは、上記の問題点を考慮して種
々検討した結果、電子線硬化樹脂層の上に防湿層を設け
ることにより、写真印画紙の湿度変化による表面性劣化
の防止に成功したのである。As a result of various investigations in consideration of the above problems, the inventors of the present invention provided a moisture-proof layer on the electron beam-curable resin layer to prevent deterioration of the surface property of the photographic printing paper due to changes in humidity. It was successful.

【００１４】紙基体上に直接、防湿層を設けようとする
と、紙基体の表面平滑性が劣るので、防湿層の被覆量を
１０ｇ／ｍ²より多くしないと、前記の塗膜物性が得ら
れず、コスト高になる欠点を有している。If a moisture-proof layer is provided directly on the paper substrate, the surface smoothness of the paper substrate will be inferior. Therefore, unless the coating amount of the moisture-proof layer is more than 10 g / m ² , the above-mentioned physical properties of the coating film can be obtained. However, it has the drawback of high cost.

【００１５】これに対して、本発明において、写真印画
紙用支持体の防湿層を電子線硬化樹脂層上に設けた理由
は、電子線硬化樹脂層の表面平滑性が高いので、防湿層
が低塗布量でも防湿性のある塗膜物性が得られる。８０
［ｇ／ｍ²・２４時間］（２５℃、９０％ＲＨ）以下の
透湿度を達成するためには、いずれの塗布方法を採用す
るにせよ、乾燥後の塗布量が０．３〜１０ｇ／ｍ²、好
ましくは１〜５ｇ／ｍ²であり、湿度変化による表面性
の劣化を防止することができる。ここで、塗布量が０．
３ｇ／ｍ²未満であると、透湿度が大きくなり、写真印
画紙の湿度変化による表面性の劣化を起こし、写真印画
紙用支持体としての平滑性、隠蔽力、解像力が維持され
ない。また、塗布量が１０ｇ／ｍ²より多いと、コスト
高であるばかりでなく、写真乳剤との接着性および現像
処理後の黄変性に問題が生じる。On the other hand, in the present invention, the reason why the moisture-proof layer of the photographic paper support is provided on the electron beam-curable resin layer is that the electron beam-curable resin layer has high surface smoothness and therefore the moisture-proof layer is Moisture-proof coating properties can be obtained even with a low coating amount. 80
In order to achieve a water vapor transmission rate of [g / m ² · 24 hours] (25 ° C., 90% RH) or less, whichever coating method is adopted, the coating amount after drying is 0.3 to 10 g / m ² is preferably 1 to 5 g / m ² , and deterioration of surface properties due to changes in humidity can be prevented. Here, the coating amount is 0.
When it is less than 3 g / m ² , the moisture permeability becomes large, the surface property is deteriorated due to the humidity change of the photographic printing paper, and the smoothness, hiding power, and resolution as the support for the photographic printing paper cannot be maintained. On the other hand, when the coating amount is more than 10 g / m ² , not only the cost is high, but also the adhesion to the photographic emulsion and the yellowing after the development processing are problematic.

【００１６】本発明に使用する合成樹脂としては、アク
リル樹脂エマルジョン、塩化ビニリデン樹脂エマルジョ
ン、エチレン−塩化ビニル共重合体エマルジョン、塩化
ビニル−塩化ビニリデン共重合体エマルジョン、スチレ
ン−ブタジエン共重合体エマルジョンから選ばれる少な
くとも１種類の水系分散体で塗膜を形成するものであれ
ば、単独でもあるいは２種類を配合したものであっても
よい。The synthetic resin used in the present invention is selected from acrylic resin emulsion, vinylidene chloride resin emulsion, ethylene-vinyl chloride copolymer emulsion, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer emulsion and styrene-butadiene copolymer emulsion. As long as the coating film is formed from at least one kind of the aqueous dispersion described above, they may be used alone or in combination of two kinds.

【００１７】また本発明の電子線硬化樹脂層の上に塗布
する防湿層用合成樹脂中には、必要に応じて界面活性
剤、酸化防止剤、架橋剤、染料、導電剤、消泡剤、分散
剤のような各種の助剤および顔料を必要に応じて添加す
ることも可能である。In the synthetic resin for the moisture-proof layer applied on the electron beam curable resin layer of the present invention, if necessary, a surfactant, an antioxidant, a cross-linking agent, a dye, a conductive agent, an antifoaming agent, Various auxiliaries such as dispersants and pigments can be added as required.

【００１８】電子線硬化樹脂層の上に設けられる防湿層
に用いる合成樹脂の、水系分散体は塗工後、加熱乾燥に
より防湿層を形成するが、その乾燥条件は特に限定され
ることはない。ただし、７０℃未満の乾燥では防湿層が
形成できず、十分な防湿効果が得られず、また１１０℃
より高温で加熱乾燥を行うと、紙基体を劣化させるよう
な悪影響を及ぼす。防湿層用合成樹脂の水系分散体の塗
布方法としては、通常のグラビアコート法、バーコート
法、エアーナイフコート法、エアードクターコート法、
スクイズコート法、ロールコート法、トランスファーコ
ート法、カーテンコート法等が適用できるが、抄紙時の
表面サイズプレスで塗設することもできる。The water-based dispersion of the synthetic resin used for the moisture-proof layer provided on the electron beam-curable resin layer is applied and then dried by heating to form the moisture-proof layer, but the drying conditions are not particularly limited. . However, if the temperature is less than 70 ° C, a moistureproof layer cannot be formed, and a sufficient moistureproof effect cannot be obtained.
Heating and drying at a higher temperature adversely affects the paper substrate. As a coating method of the water-based dispersion of the synthetic resin for the moisture-proof layer, a usual gravure coating method, a bar coating method, an air knife coating method, an air doctor coating method,
A squeeze coating method, a roll coating method, a transfer coating method, a curtain coating method and the like can be applied, but they can also be applied by a surface size press at the time of paper making.

【００１９】[0019]

【発明の実施の形態】 本発明の、紙基体の１表面上に
電子線硬化樹脂層を形成するために用いられる電子線硬
化性不飽和有機化合物のモノマーやオリゴマーは、官能
基数等によって特に限定されるものではないが、柔軟性
を付与するために、低架橋密度を与える４官能以下の化
合物が本発明の目的から特に有利に用いられる。例えば
下記化合物から選ぶことが出来る。 （１）脂肪族、脂環族、または芳香脂肪族の、アルコー
ルまたはポリアルキレングリコールのアクリレート化合
物類。 （２）脂肪族、脂環族、芳香脂肪族の、アルコールにア
ルキレンオキサイドを付加させたもののアクリレート化
合物類。 （３）ポリアクリロイルアルキルリン酸エステル類。 （４）多塩基酸と、ポリオールと、アクリル酸との反応
生成物。 （５）イソシアネートと、ポリオールと、アクリル酸と
の反応生成物。 （６）エポキシ化合物とアクリル酸との反応生成物。 （７）エポキシ化合物と、ポリオールと、アクリル酸と
の反応生成物。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The electron beam curable unsaturated organic compound monomer or oligomer used for forming an electron beam curable resin layer on one surface of a paper substrate of the present invention is particularly limited depending on the number of functional groups and the like. However, in order to impart flexibility, a compound having a tetrafunctionality or less, which gives a low crosslink density, is particularly advantageously used for the purpose of the present invention. For example, it can be selected from the following compounds. (1) Aliphatic, alicyclic, or araliphatic alcohol or polyalkylene glycol acrylate compounds. (2) Acrylate compounds of aliphatic, alicyclic, and araliphatic compounds obtained by adding alkylene oxide to alcohol. (3) Polyacryloyl alkyl phosphates. (4) Reaction product of polybasic acid, polyol, and acrylic acid. (5) A reaction product of an isocyanate, a polyol, and acrylic acid. (6) A reaction product of an epoxy compound and acrylic acid. (7) A reaction product of an epoxy compound, a polyol, and acrylic acid.

【００２０】これを具体的に述べるならば、電子線硬化
性不飽和有機化合物として、ポリオキシエチレンエピク
ロルヒドリン変性ビスフェノールＡジアクリレート、ジ
シクロヘキシルアクリレート、エピクロルヒドリン変性
ポリエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキ
サンジオールジアクリレート、ヒドロキシビバリン酸エ
ステルネオペンチルグリコールジアクリレート、ノニル
フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、エチ
レンオキサイド変性フェノキシ化リン酸アクリレート、
エチレンオキサイド変性フタル酸アクリレート、ポリブ
タジエンアクリレート、カプロラクタン変性テトラヒド
ロフルフリルアクリレート、トリス（アクリロキシエチ
ル）イソシアヌレート、トリメチロールプロパントリア
クリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ポリエチレ
ングリコールジアクリレート、１，４−ブタジエンジオ
ールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリ
レート、およびネオペンチルグリコール変性トリメチロ
ールプロパンジアクリレートなどをあげることができ
る。Specifically, as the electron beam-curable unsaturated organic compound, polyoxyethylene epichlorohydrin-modified bisphenol A diacrylate, dicyclohexyl acrylate, epichlorohydrin-modified polyethylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate. , Hydroxybivalic acid ester neopentyl glycol diacrylate, nonylphenoxy polyethylene glycol acrylate, ethylene oxide modified phenoxyphosphoric acid acrylate,
Ethylene oxide modified phthalate acrylate, polybutadiene acrylate, caprolactane modified tetrahydrofurfuryl acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate,
Examples thereof include pentaerythritol tetraacrylate, polyethylene glycol diacrylate, 1,4-butadiene diol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, and neopentyl glycol-modified trimethylolpropane diacrylate.

【００２１】本発明の電子線硬化樹脂層には、写真印画
紙としたときの画像鮮鋭性の向上を目的として白色顔料
を含有させることが好ましい。さらに必要に応じてその
他の添加剤を含有させることができる。The electron beam curable resin layer of the present invention preferably contains a white pigment for the purpose of improving image sharpness when used as a photographic printing paper. Further, other additives can be contained if necessary.

【００２２】白色顔料としては主として二酸化チタン
（アナターゼ型、およびルチル型）が使用されるが、こ
の他には、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化アルミ
ニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウムおよび水酸化マグ
ネシウムなどがいずれも使用可能である。Titanium dioxide (anatase type and rutile type) is mainly used as the white pigment, and in addition to this, barium sulfate, calcium carbonate, aluminum oxide, zinc oxide, magnesium oxide, magnesium hydroxide and the like are among the others. Can also be used.

【００２３】白色顔料の含有量は、電子線硬化樹脂層の
全固形分重量の２０〜６０重量％であることが好まし
い。その含有量が２０重量％より少ないと、得られる写
真印画紙上の写真画像の鮮鋭性が十分でないことがあ
り、６０重量％を超えると、得られる表面樹脂被覆層の
柔軟性が低下し、さらには膜割れを生ずることがある。The content of the white pigment is preferably 20 to 60% by weight of the total solid content of the electron beam curable resin layer. If the content is less than 20% by weight, the sharpness of the obtained photographic image on the photographic printing paper may not be sufficient, and if it exceeds 60% by weight, the flexibility of the obtained surface resin coating layer decreases, and May cause film cracking.

【００２４】白色顔料を上記のような電子線硬化性不飽
和有機化合物中に分散するには、３本ロールミル（スリ
ーロールミル）、２本ロールミル（ツーロールミル）、
カウレスディゾルバー、ホモミキサー、サンドグライン
ダー、プラネタリーミキサー、および超音波分散機など
を使用することができる。To disperse the white pigment in the electron beam-curable unsaturated organic compound as described above, a three-roll mill (three-roll mill), a two-roll mill (two-roll mill),
Cowles dissolvers, homomixers, sand grinders, planetary mixers, ultrasonic dispersers and the like can be used.

【００２５】本発明において、電子線硬化樹脂層は、特
開平５−９３９８４号公報に記載されている方法が有利
に使用できる。すなわち、紙基体上に電子線硬化性樹脂
組成物からなる塗布液を塗布して内側塗布液層を形成
し、別に金属製ドラムの周面、またはプラスチックフィ
ルム表面のような成型面に電子線硬化性樹脂組成物から
なる最外側塗布液層を塗布し、電子線照射して硬化し、
最外側電子線硬化樹脂層を形成し、次いで最外側電子線
硬化樹脂層と内側塗布液層とを成形面上で貼り合わせ、
これに電子線を照射して硬化および接着し、得られたシ
ート状積層物を成形面から剥離する方法である。In the present invention, the electron beam curing resin layer can be advantageously used by the method described in JP-A-5-93984. That is, a coating liquid composed of an electron beam curable resin composition is applied onto a paper substrate to form an inner coating liquid layer, and then the peripheral surface of a metal drum or a molding surface such as a plastic film surface is electron beam cured. The outermost coating liquid layer made of a water-soluble resin composition, cured by electron beam irradiation,
An outermost electron beam curable resin layer is formed, and then an outermost electron beam curable resin layer and an inner coating liquid layer are bonded together on the molding surface,
This is a method of irradiating this with an electron beam to cure and bond it, and peeling the obtained sheet-shaped laminate from the molding surface.

【００２６】また成型面あるいは紙基体表面へ電子線硬
化性樹脂組成物を塗布方法としては、例えばバーコート
法、ブレードコート法、スクイズコート法、エアーナイ
フコート法、ロールコート法、グラビアコート法および
トランスファーコート法等のいずれを用いても良い。さ
らに電子線硬化性樹脂組成物の塗布方法としては、ファ
ウンテンコーターあるいはスリットダイコーターを用い
ることもできる。特に金属製ドラムの表面を成型面とし
て使用する場合には、金属製ドラムの表面に傷を付けな
いための配慮から、ゴムロールを使用するロールコート
法あるいはオフセットグラビアコート法が用いられ、さ
らには非接触タイプのファウンテンコーターやスリット
ダイコーター法が有利に用いられる。Examples of the method for applying the electron beam curable resin composition to the molding surface or the paper substrate surface include bar coating, blade coating, squeeze coating, air knife coating, roll coating, gravure coating and the like. Any of the transfer coating method and the like may be used. Further, as a method for applying the electron beam curable resin composition, a fountain coater or a slit die coater can be used. Especially when the surface of a metal drum is used as a molding surface, a roll coating method using a rubber roll or an offset gravure coating method is used in order to prevent scratches on the surface of the metal drum. A contact type fountain coater or slit die coater method is advantageously used.

【００２７】本発明に用いられる電子線照射装置として
は、とくにその方式を限定するものではなく、例えばバ
ンデグラーフ型スキャニング方式、ダブルスキャニング
方式、およびカーテンビーム方式などの電子線照射装置
を使用することができるが、この中でも比較的安価で大
出力の得られるカーテンビーム方式のものが有効に用い
られる。電子線照射の際の加速電圧にも制限はないが、
一般に１００〜３００ｋＶであることが好ましい。また
吸収線量としては、０．１〜６Ｍｒａｄであることが好
ましく、０.２〜４Ｍｒａｄ がより好ましい。The electron beam irradiation apparatus used in the present invention is not particularly limited in its method. For example, an electron beam irradiation apparatus such as a van de Graaff scanning method, a double scanning method, and a curtain beam method can be used. However, among these, the curtain beam type, which is relatively inexpensive and has a large output, is effectively used. There is no limit to the acceleration voltage for electron beam irradiation,
Generally, it is preferably 100 to 300 kV. The absorbed dose is preferably 0.1 to 6 Mrad, more preferably 0.2 to 4 Mrad.

【００２８】電子線照射時における雰囲気中の酸素濃度
は、５００ｐｐｍ以下であることが好ましい。酸素濃度
が５００ｐｐｍを超えると、酸素が重合反応の遅延剤と
して働き、電子線硬化性樹脂組成物の硬化が不十分にな
ることがある。電子線硬化性樹脂組成物の塗布液層を、
ポリエステルフィルムや金属製ドラムを成型面として使
用し、キャストした状態で電子線照射による硬化を行な
う場合には、電子線照射中に電子線硬化性樹脂組成物の
塗布液層が直接空気に触れることがなく、従って電子線
照射時における雰囲気中の酸素濃度を特に低減させる必
要はないが、電子線照射によるオゾン発生を抑制する目
的、あるいは電子線が通過する際に発熱するウィンドウ
の冷却等の目的で窒素ガス、アルゴンガスのような不活
性ガスを使用することにはもちろん支障はない。The oxygen concentration in the atmosphere during electron beam irradiation is preferably 500 ppm or less. When the oxygen concentration exceeds 500 ppm, oxygen acts as a retarder for the polymerization reaction, and the curing of the electron beam curable resin composition may be insufficient. A coating liquid layer of the electron beam curable resin composition,
When a polyester film or a metal drum is used as the molding surface and curing is performed by electron beam irradiation in the cast state, the coating liquid layer of the electron beam curable resin composition should be in direct contact with air during electron beam irradiation. Therefore, it is not necessary to particularly reduce the oxygen concentration in the atmosphere during electron beam irradiation, but the purpose is to suppress ozone generation due to electron beam irradiation, or to cool the window that generates heat when the electron beam passes. Of course, there is no problem in using an inert gas such as nitrogen gas or argon gas.

【００２９】本発明の裏面樹脂被覆層を形成するのに用
いられるフィルム形成性合成樹脂としては、透湿度が５
０［ｇ／ｍ²・２４時間］（２５℃，９０％ＲＨ）以下
であれば良く、従来の写真印画紙用支持体の製造に用い
られるポリオレフィン樹脂、または前述の電子線硬化性
樹脂組成物等を使用することが出来る。The film-forming synthetic resin used for forming the backside resin coating layer of the present invention has a moisture permeability of 5
It may be 0 [g / m ² · 24 hours] (25 ° C., 90% RH) or less, and may be a polyolefin resin used for producing a conventional support for photographic printing paper, or the electron beam curable resin composition described above. Etc. can be used.

【００３０】本発明の裏面樹脂被覆層を形成するための
ポリオレフィン樹脂としては、エチレン、α−オレフィ
ン類、例えばプロピレンなどの単独重合体、前記オレフ
ィンの少なくとも２種の共重合体、および、これら各種
重合体の少なくとも２種の混合物などから選ぶことが出
来る。特に好ましいポリオレフィン樹脂は、低密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、直鎖型低密度ポリエチ
レン、およびこれら混合物である。ポリオレフィン樹脂
の分子量には特に制限はないが、通常は２０，０００〜
２００，０００の範囲のものが用いられる。ポリオレフ
ィン樹脂には、必要に応じて、白色顔料、蛍光増白剤、
酸化防止剤、および滑剤を添加しても良い。ポリオレフ
ィン樹脂を用いて裏面樹脂被覆層を形成するには、通常
の溶融押し出し被覆を用いることが出来る。裏面樹脂被
覆層の被覆量は、１０〜４０ｇ／ｍ²である。Examples of the polyolefin resin for forming the backside resin coating layer of the present invention include homopolymers of ethylene and α-olefins such as propylene, copolymers of at least two kinds of the above olefins, and various kinds thereof. It can be selected from a mixture of at least two polymers. Particularly preferred polyolefin resins are low density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, and mixtures thereof. The molecular weight of the polyolefin resin is not particularly limited, but usually 20,000 to
Those in the range of 200,000 are used. In the polyolefin resin, if necessary, a white pigment, a fluorescent whitening agent,
Antioxidants and lubricants may be added. To form the backside resin coating layer using a polyolefin resin, a usual melt extrusion coating can be used. The coating amount of the backside resin coating layer is 10 to 40 g / m ² .

【００３１】また、裏面樹脂被覆層を電子線硬化性樹脂
組成物により形成させることも出来る。低透湿性の裏面
樹脂被覆層を形成するためには、電子線硬化性不飽和有
機化合物として、本発明者らが特願平７−４２６８２号
で開示した単官能アクリレートを使用できる。更に裏面
樹脂被覆層の形成方法も、前述の表面樹脂被覆層を形成
した電子線硬化樹脂層の場合と同様に多層構造としても
よい。裏面樹脂被覆層の被覆量には特に制限はないが、
一般には１０〜４０ｇ／ｍ²の範囲にあることが好まし
い。The backside resin coating layer can also be formed from an electron beam curable resin composition. In order to form a low moisture-permeable backside resin coating layer, a monofunctional acrylate disclosed by the present inventors in Japanese Patent Application No. 7-42682 can be used as the electron beam curable unsaturated organic compound. Further, the method for forming the backside resin coating layer may have a multi-layer structure as in the case of the electron beam curable resin layer on which the surface resin coating layer is formed. The coating amount of the backside resin coating layer is not particularly limited,
Generally, it is preferably in the range of 10 to 40 g / m ² .

【００３２】本発明に用いられる紙基体としては、通常
５０〜３００ｇ／ｍ²の坪量を有し、表面の平滑なもの
が用いられる。紙基体は、一般に写真印画紙用支持体に
用いられているものであれば、全て使用できる。紙基体
を形成する天然パルプとしては、一般に、樅、栂等から
製造した針葉樹パルプ、楓、ブナ、ポプラ等から製造し
た広葉樹パルプ、針葉樹広葉樹混合パルプ等を主成分と
するものが広く用いられ、クラフトパルプ、サルファイ
トパルプ、ソーダパルプ等の晒パルプも使用できる。As the paper substrate used in the present invention, one having a basis weight of usually 50 to 300 g / m ² and a smooth surface is used. Any paper substrate can be used as long as it is generally used as a support for photographic printing paper. As the natural pulp forming the paper substrate, generally, softwood pulp produced from fir tree, toga etc., maple, beech, hardwood pulp produced from poplar, etc., those mainly containing softwood broadleaf tree mixed pulp, etc. are widely used, Bleached pulp such as kraft pulp, sulfite pulp and soda pulp can also be used.

【００３３】また写真印画紙としたときの長期保存時に
発生するカブリを防止する目的で特開平４−２３４７５
４号公報に記載のマグネシウム水酸化物、マグネシウム
酸化物、マグネシウム塩等のマグネシウム化合物を紙基
体中に含有させることが有効である。さらに紙基体中に
は、一般に製紙用に用いられているサイズ剤、定着剤、
紙力増強剤、填料、帯電防止剤、ｐＨ調節剤、顔料、染
料等の添加剤が配合されていても良い。さらに、紙基体
表面に表面サイズ剤、表面紙力剤、顔料、染料、帯電防
止剤等を適宜塗布したものであっても良い。Further, for the purpose of preventing fog that occurs during long-term storage when used as a photographic printing paper, JP-A-4-23475.
It is effective to incorporate a magnesium compound such as magnesium hydroxide, magnesium oxide, or magnesium salt described in JP-A No. 4 into a paper substrate. Further, in the paper substrate, a sizing agent, a fixing agent, which is generally used for papermaking,
Additives such as a paper strength enhancer, a filler, an antistatic agent, a pH adjuster, a pigment and a dye may be blended. Further, the surface of the paper substrate may be appropriately coated with a surface sizing agent, a surface paper strength agent, a pigment, a dye, an antistatic agent, or the like.

【００３４】さらに本発明において、紙基体の代わり
に、プラスチックフィルムや、いわゆる合成紙をシート
状基材として使用することになんら差しつかえはない。
例えば、ポリプロピレン樹脂やポリエチレン樹脂などの
ポリオレフィン系樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物を溶融
押し出し法で形成したフィルムをシート状基材として使
用することもできる。また、シート状基体として使用す
る、プラスチックフィルムや、いわゆる合成紙には、ク
レー、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、二酸化チタ
ン、水酸化マグネシウムなどの顔料、ステアリン酸亜鉛
などの金属石鹸や各種の界面活性剤などの分散剤、およ
び有色顔料などの１種以上が含まれていてもよい。Further, in the present invention, there is no problem in using a plastic film or so-called synthetic paper as the sheet-shaped substrate instead of the paper substrate.
For example, a film formed by a melt extrusion method of a thermoplastic resin composition containing a polyolefin resin such as polypropylene resin or polyethylene resin can also be used as a sheet-shaped substrate. Also, for plastic films and so-called synthetic papers used as sheet-shaped substrates, pigments such as clay, talc, kaolin, calcium carbonate, titanium dioxide and magnesium hydroxide, metallic soaps such as zinc stearate and various surface active agents are used. One or more kinds of dispersants such as agents and colored pigments may be contained.

【００３５】[0035]

【実施例】 本発明を下記実施例により、さらに説明す
るが、もちろん本発明の範囲はこれらの態様に制限され
るものではない。EXAMPLES The present invention will be further described with reference to the following examples, but the scope of the present invention is not limited to these embodiments.

【００３６】実施例１ 坪量１８０ｇ／ｍ²の紙基体１（透湿度測定用）と、こ
の紙基体の裏面上に、コロナ放電による表面活性処理を
施し、その上に低密度ポリエチレン（密度０．９１８ｇ
／ｃｍ³、メルトインデックス４ｇ／１０分）５０重量
部と高密度ポリエチレン（密度０．９６４ｇ／ｃｍ³、
メルトインデックス２０ｇ／１０分）５０重量部を混合
したポリエチレン樹脂の溶融押し出し被覆を行い、被覆
量が２５ｇ／ｍ²の裏面樹脂被覆層を形成した紙基体２
（表面性および接着性評価用）を作成し、２０℃、６５
％ＲＨに調湿した。Example 1 A paper substrate 1 (for moisture permeability measurement) having a basis weight of 180 g / m ² and a back surface of this paper substrate were subjected to a surface activation treatment by corona discharge, and a low density polyethylene (having a density of 0). .918 g
/ Cm ³ , 50 parts by weight of melt index 4 g / 10 minutes and high density polyethylene (density 0.964 g / cm ³ ,
Melt index 20 g / 10 min) Paper base 2 on which a backside resin coating layer having a coating amount of 25 g / m ² is formed by melt extrusion coating of a polyethylene resin mixed with 50 parts by weight.
(For surface property and adhesiveness evaluation) is prepared, and 20 degreeC and 65
The humidity was adjusted to% RH.

【００３７】別に、下記に示す組成を有する電子線硬化
樹脂層用の電子線硬化性不飽和有機化合物−白色顔料混
合組成物（組成物１）の電子線硬化性樹脂組成物をペイ
ントコンディショナーで１時間混合分散させて調製し
た。 組成物１ 成 分 配合量 ウレタンアクリレートオリゴマー ３０重量部 （商標：ビームセット５５０Ｂ、荒川化学工業製） ２官能アクリレートモノマー ３０重量部 （商標：アロニックス Ｍ２２０、東亜合成製） 二酸化チタン ４０重量部 （商標：タイペーク Ａ−２２０、石原産業製）Separately, the electron beam curable resin composition of the electron beam curable unsaturated organic compound-white pigment mixture composition (composition 1) for the electron beam curable resin layer having the composition shown below was prepared with a paint conditioner 1 It was prepared by mixing and dispersing for time. Composition 1 component Blend amount Urethane acrylate oligomer 30 parts by weight (Trademark: Beamset 550B, manufactured by Arakawa Chemical Industry) Bifunctional acrylate monomer 30 parts by weight (Trademark: Aronix M220, manufactured by Toagosei) Titanium dioxide 40 parts by weight Taipaque A-220, made by Ishihara Sangyo)

【００３８】前記組成物１の電子線硬化性樹脂組成物
を、紙基体１および紙基体２の表面上に、ワイヤーバー
を用いて、硬化後の塗布量が１５ｇ／ｍ²になるように
塗布し、成型面として使用するポリエステルフィルムと
貼り合わせ、この塗布液層にポリエステルフィルムの背
面から加速電圧：１７５ｋＶ、吸収線量：２Ｍｒａｄの
条件で電子線を照射して、この塗布液層を硬化させた後
に、ポリエステルフィルムを剥離し、透湿度測定用試料
を作成した。The electron beam curable resin composition of the above composition 1 was applied onto the surfaces of the paper substrate 1 and the paper substrate 2 using a wire bar so that the coating amount after curing would be 15 g / m ^2. Then, it was laminated with a polyester film to be used as a molding surface, and the coating liquid layer was cured by irradiating the coating liquid layer with an electron beam from the back surface of the polyester film under conditions of an acceleration voltage of 175 kV and an absorbed dose of 2 Mrad. After that, the polyester film was peeled off to prepare a sample for moisture permeability measurement.

【００３９】 組成物２ 成 分 配合量 塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体 １００重量部 （商標：サラン Ｌ−５３６Ｂ、旭化成工業製）前記透
湿度測定用試料の電子線硬化樹脂層表面をコロナ放電処
理し、さらに防湿層の前記組成物（組成物２）を、電子
線硬化樹脂層の表面上にワイヤーバーを用いて、乾燥後
の被覆量が３ｇ／ｍ²になるように塗布し、１００℃、
１分間加熱乾燥し、表面性および接着性評価用試料を作
成した。Composition 2 component Blending amount Vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer 100 parts by weight (Trademark: Saran L-536B, manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) The surface of the electron beam-cured resin layer of the sample for moisture permeability measurement was subjected to corona discharge treatment. Then, the composition of the moisture-proof layer (composition 2) is applied on the surface of the electron beam curable resin layer using a wire bar so that the coating amount after drying is 3 g / m ² , and the temperature is 100 ° C. ,
It was heated and dried for 1 minute to prepare a sample for evaluating surface properties and adhesiveness.

【００４０】透湿度の評価方法 写真印画紙用支持体の透湿度を評価するため、ＪＩＳ
Ｚ ０２０８（１９７６年版）「防湿包装材料の透湿度
試験方法（カップ法）」に基づいて２５℃、９０％ＲＨ
の条件で、紙基材１から得られた前記透湿度測定用試料
を用いて透湿度を測定し、電子線硬化樹脂層上の防湿層
の透湿度を下記の数式（１）で算出した。 １／（防湿層の透湿度）＝１／（透湿度測定用試料の透湿度） −１／（紙基体１の透湿度）（１）Evaluation method of moisture permeability In order to evaluate the moisture permeability of the support for photographic printing paper, JIS
Based on Z 0208 (1976 edition) "Moisture permeability test method for moisture-proof packaging materials (cup method)", 25 ° C, 90% RH
Under the conditions, the moisture permeability was measured using the moisture permeability measurement sample obtained from the paper substrate 1, and the moisture permeability of the moisture-proof layer on the electron beam curable resin layer was calculated by the following mathematical formula (1). 1 / (moisture permeability of the moisture-proof layer) = 1 / (moisture permeability of the sample for moisture permeability measurement) -1 / (moisture permeability of the paper substrate 1) (1)

【００４１】表面性の評価方法 写真印画紙用支持体の表面性を評価するため、紙基体２
から得た前記表面性評価用試料を２０℃、６５％ＲＨで
１２時間調湿し、ＪＩＳ Ｋ ７１０５「プラスチック
の光学的特性試験法」に基づき、２ｍｍ櫛を使用した像
鮮明度を測定した。その後２０℃、８５％ＲＨで４８時
間調湿し、調湿後の２ｍｍ櫛を使用した像鮮明度を測定
して、調湿前後の像鮮明度の変化率を下記の数式（２）
で算出した。 （像鮮明度変化率）＝（調湿後の像鮮明度）／（調湿前の像鮮明度） （２） 像鮮明度の変化率が０．８以上であれば、実用上問題無
いが、０．８未満では湿度変化による表面性の劣化が問
題となる。Evaluation method of surface property In order to evaluate the surface property of the support for photographic printing paper, the paper substrate 2 is used.
The sample for surface property evaluation obtained from above was conditioned at 20 ° C. and 65% RH for 12 hours, and the image sharpness was measured using a 2 mm comb based on JIS K 7105 “Plastic optical property test method”. Then, the humidity was adjusted at 20 ° C. and 85% RH for 48 hours, and the image sharpness was measured using a 2 mm comb after the humidity adjustment, and the change rate of the image sharpness before and after the humidity adjustment was calculated by the following formula (2).
Was calculated. (Image sharpness change rate) = (Image sharpness after humidity control) / (Image sharpness before humidity control) (2) If the rate of change of image clarity is 0.8 or more, there is no practical problem. If it is less than 0.8, deterioration of the surface property due to changes in humidity becomes a problem.

【００４２】接着性の評価方法 写真印画紙を３５℃の現像液（商標：プロＣＰＲ、ＬＰ
Ｌ製）に２分間浸漬し、現像液中で写真乳剤層に刃物を
用いて十文字に傷をつけ、硬質ゴム板で１０回擦って写
真乳剤層の剥離状態を観察し、接着力が良好なものを３
点、やや剥離が認められるものを２点、明らかに剥離が
認められるものを１点とする３段階で評価した。３点の
ものは実用性があるが、２点および１点のものは実用に
耐えない。Evaluation Method of Adhesiveness Photographic paper was developed with a developing solution (trademark: Pro CPR, LP at 35 ° C.).
(Made by L.) for 2 minutes, scratch the cross in the developer with a knife to the photographic emulsion layer, and rub it with a hard rubber plate 10 times to observe the peeled state of the photographic emulsion layer and confirm that the adhesive strength is good. Things 3
The evaluation was made on a three-point scale, with 2 points indicating a slight peeling and 1 point indicating a clear peeling. 3 points are practical, but 2 points and 1 point are not practical.

【００４３】実施例 ２ 実施例１と同様の操作を行なった。ただし、組成物２の
代わりに下記の組成物３を使用し塗布した。得られた写
真印画紙用支持体を実施例１と同様に透湿度、表面性お
よび接着性の評価を行った。評価結果を表１に示す。 組成物３ 成 分 配合量 アクリル樹脂 １００重量部 （商標：スミカフレックスＳ−３７５０、住友化学工業製）Example 2 The same operation as in Example 1 was performed. However, the following composition 3 was used instead of the composition 2 and applied. The obtained photographic printing paper support was evaluated for moisture permeability, surface property and adhesiveness in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results. Composition 3 ingredients Blend amount Acrylic resin 100 parts by weight (Trademark: Sumikaflex S-3750, Sumitomo Chemical Co., Ltd.)

【００４４】実施例３ 実施例１と同様の操作を行なった。ただし、組成物２の
代わりに下記の組成物４を使用し塗布した。得られた写
真印画紙用支持体を実施例１と同様に透湿度、表面性お
よび接着性の評価を行った。評価結果を表１に示す。 組成物４ 成 分 配合量 エチレン−塩化ビニル樹脂 １００重量部 （商標：ＳＵＭＩＥＬＩＴＥ１２１０、住友化学工業製）Example 3 The same operation as in Example 1 was performed. However, the following composition 4 was used instead of the composition 2 for coating. The obtained photographic printing paper support was evaluated for moisture permeability, surface property and adhesiveness in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results. Composition 4 components Blend amount Ethylene-vinyl chloride resin 100 parts by weight (Trademark: SUMIELITE 1210, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)

【００４５】実施例４ 実施例１と同様の操作を行なった。ただし、組成物２の
代わりに下記の組成物５を使用し塗布した。得られた写
真印画紙用支持体を実施例１と同様に透湿度、表面性お
よび接着性の評価を行った。評価結果を表１に示す。 組成物５ 成 分 配合量 塩化ビニリデン樹脂 １００重量部 （商標：クレハロン ＬＡ−４１２、呉羽化学工業製）Example 4 The same operation as in Example 1 was performed. However, the following composition 5 was used instead of the composition 2 and applied. The obtained photographic printing paper support was evaluated for moisture permeability, surface property and adhesiveness in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results. Composition 5 components Blending amount Vinylidene chloride resin 100 parts by weight (Trademark: Kureharon LA-412, manufactured by Kureha Chemical Industry)

【００４６】実施例５ 実施例１と同様の操作を行なった。ただし、組成物２の
代わりに下記の組成物６を使用し塗布した。得られた写
真印画紙用支持体を実施例１と同様に透湿度、表面性お
よび接着性の評価を行った。評価結果を表１に示す。 組成物６ 成 分 配合量 スチレン−ブタジエン共重合体エマルジョン １００重量部 （商標：パテラコール ＨＢ−５０４、大日本インキ化学工業製）Example 5 The same operation as in Example 1 was performed. However, the following composition 6 was used for coating instead of the composition 2. The obtained photographic printing paper support was evaluated for moisture permeability, surface property and adhesiveness in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results. Composition 6 components Blending amount Styrene-butadiene copolymer emulsion 100 parts by weight (Trademark: Pateracol HB-504, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals)

【００４７】実施例６ 実施例１と同様の操作を行った。ただし乾燥後の塗工量
が０．５ｇ／ｍ²になるように塗布した。得られた写真
印画紙用支持体を実施例１と同様に透湿度、表面性およ
び接着性の評価を行った。評価結果を表１に示す。Example 6 The same operation as in Example 1 was performed. However, the coating amount was 0.5 g / m ² after drying. The obtained photographic printing paper support was evaluated for moisture permeability, surface property and adhesiveness in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results.

【００４８】実施例７ 実施例１と同様の操作を行った。ただし、塗工量が１０
ｇ／ｍ² になるように塗布した。得られた写真印画紙用
支持体を用いて、透湿度、表面性および接着性の評価を
行った。評価結果を表１に示す。Example 7 The same operation as in Example 1 was performed. However, the coating amount is 10
It was applied so as to be g / m ² . Using the thus obtained support for photographic printing paper, moisture permeability, surface property and adhesiveness were evaluated. Table 1 shows the evaluation results.

【００４９】比較例１ 実施例１と同様の操作を行った。ただし、組成物２を塗
布せず、得られた写真印画紙用支持体を実施例１と同様
に透湿度、表面性および接着性の評価を行った。評価結
果を表１に示す。Comparative Example 1 The same operation as in Example 1 was performed. However, the composition 2 was not applied, and the obtained support for photographic printing paper was evaluated for moisture permeability, surface property and adhesiveness in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results.

【００５０】比較例２ 実施例１と同様の操作を行なった。ただし、組成物２の
乾燥後の塗布量を０．２ｇ／ｍ²になるように塗布し
た。得られた写真印画紙用支持体を実施例１と同様に透
湿度、表面性および接着性の評価を行った。評価結果を
表１に示す。Comparative Example 2 The same operation as in Example 1 was performed. However, the amount of the composition 2 applied after drying was 0.2 g / m ² . The obtained photographic printing paper support was evaluated for moisture permeability, surface property and adhesiveness in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results.

【００５１】比較例３ 実施例１と同様の操作を行なった。ただし、組成物２の
乾燥後の塗布量を１５ｇ／ｍ²になるように塗布した。
得られた写真印画紙用支持体を実施例１と同様に透湿
度、表面性および接着性の評価を行った。評価結果を表
１に示す。Comparative Example 3 The same operation as in Example 1 was performed. However, the composition 2 was applied so that the applied amount after drying was 15 g / m ² .
The obtained photographic printing paper support was evaluated for moisture permeability, surface property and adhesiveness in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results.

【００５２】比較例４ 実施例１と同様の操作を行なった。ただし、下記組成物
７の乾燥後の塗布量を３ｇ／ｍ²になるように塗布し
た。得られた写真印画紙用支持体を実施例１と同様に透
湿度、表面性および接着性の評価を行った。評価結果を
表１に示す。 組成物７ 成 分 配合量 ポリウレタン樹脂 １００重量部 （商標：アイゼラックスＳ−４０４０Ｎ、保土ヶ谷化学工業製）Comparative Example 4 The same operation as in Example 1 was performed. However, the following composition 7 was applied such that the applied amount after drying was 3 g / m ² . The obtained photographic printing paper support was evaluated for moisture permeability, surface property and adhesiveness in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results. Composition 7 components Blending amount Polyurethane resin 100 parts by weight (Trademark: Iserax S-4040N, Hodogaya Chemical Co., Ltd.)

【００５３】[0053]

【表１】 [Table 1]

【００５４】表１から、防湿層の塗工量により透湿度、
表面性が変化していることが分かる。また、表面性は透
湿度８０ｇ／ｍ²・２４時間（２５℃、９０％ＲＨ）以
下であれば表面性の変化を表す像鮮明度の変化率が、
０．８以上に保たれ、雰囲気の湿度変化による表面状態
の変化の少ない写真印画紙用支持体が得られる。From Table 1, it is possible to determine the moisture permeability depending on the coating amount of the moisture-proof layer,
It can be seen that the surface properties have changed. If the surface property is 80 g / m ^{2 for} 24 hours (25 ° C., 90% RH) or less in terms of moisture permeability, the rate of change in image clarity, which represents the change in surface property, is
A support for photographic printing paper is obtained which is kept at 0.8 or more and in which the surface condition is hardly changed due to the change in the humidity of the atmosphere.

【００５５】[0055]

【発明の効果】 本発明の写真印画紙用支持体は、電子
線硬化樹脂層を設けた場合の一般的欠点である環境変
化、特に湿度変化により表面性の低下に対し、電子線硬
化樹脂層の表面性を維持し、画像鮮鋭性に優れ、実用上
極めて有効なものである。EFFECT OF THE INVENTION The support for photographic printing paper of the present invention has an electron beam curable resin layer against a decrease in surface property due to environmental changes, especially humidity changes, which is a general drawback when an electron beam curable resin layer is provided. The surface property is maintained, the image sharpness is excellent, and it is extremely effective in practical use.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 天然パルプを主成分として含む紙基体
と、前記紙基体の写真乳剤層が形成される側の表面上
に、電子線照射により硬化しうる不飽和有機化合物を主
成分として含む塗料組成物の硬化物からなる電子線硬化
樹脂層、防湿層を順次設け、別に、前記紙基体の写真乳
剤層が形成される側の反対面上に形成されたフィルム形
成性合成樹脂を主成分とした裏面樹脂被覆層を設けた写
真印画紙用支持体において、前記防湿層のＪＩＳ Ｚ
０２０８（カップ法）に基づく透湿度が、８０［ｇ／ｍ
²・２４時間］（２５℃、９０％ＲＨ）以下であること
を特徴とする写真印画紙用支持体。1. A paper base material containing natural pulp as a main component, and a coating material containing an unsaturated organic compound curable by electron beam irradiation as a main component on the surface of the paper base on which the photographic emulsion layer is formed. An electron beam curable resin layer composed of a cured product of the composition and a moisture-proof layer are sequentially provided. Separately, a film-forming synthetic resin formed on the opposite side of the paper base on which the photographic emulsion layer is formed is a main component. In the support for photographic printing paper provided with the backside resin coating layer, the moisture-proof layer according to JIS Z
Water vapor transmission rate based on 0208 (cup method) is 80 [g / m
² · 24 h] (25 ℃, 90% RH ) photographic printing paper support, characterized in that at most. 【請求項２】 前記防湿層が、アクリル樹脂エマルジョ
ン、塩化ビニリデン樹脂エマルジョン、エチレン−塩化
ビニル共重合体エマルジョン、塩化ビニル−塩化ビニリ
デン共重合体エマルジョンおよびスチレン−ブタジエン
共重合体エマルジョンから選ばれた少なくとも１種類の
樹脂から形成されるものであることを特徴とする請求項
１の写真印画紙用支持体。2. The moisture-proof layer is at least selected from acrylic resin emulsion, vinylidene chloride resin emulsion, ethylene-vinyl chloride copolymer emulsion, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer emulsion and styrene-butadiene copolymer emulsion. The support for photographic printing paper according to claim 1, wherein the support is formed of one kind of resin. 【請求項３】 前記防湿層の乾燥後の被覆量が０．３〜
１０ｇ／ｍ²である請求項１または請求項２の写真印画
紙用支持体。3. The coating amount of the moisture barrier layer after drying is 0.3 to
The support for photographic printing paper according to claim 1 or ^2, which has a weight of 10 g / m ² .