JPH0978348A - Production of polyurethane elastic yarn - Google Patents
Production of polyurethane elastic yarnInfo
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- JPH0978348A JPH0978348A JP25576095A JP25576095A JPH0978348A JP H0978348 A JPH0978348 A JP H0978348A JP 25576095 A JP25576095 A JP 25576095A JP 25576095 A JP25576095 A JP 25576095A JP H0978348 A JPH0978348 A JP H0978348A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリウレタン弾性
糸の製造方法及びその製造方法により得られたポリウレ
タン弾性糸に関し、詳しくは特定構造のオルガノポリシ
ロキサンと有機ジイソシアネートの反応物を含有させる
ことにより、紡糸油剤の使用量を低減することを特徴と
するポリウレタン弾性糸の製造方法及びその製造方法に
より得られたポリウレタン弾性糸に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a polyurethane elastic yarn and a polyurethane elastic yarn obtained by the method, more specifically, by containing a reaction product of an organopolysiloxane having a specific structure and an organic diisocyanate. The present invention relates to a method for producing a polyurethane elastic yarn, which is characterized by reducing the amount of a spinning oil used, and a polyurethane elastic yarn obtained by the production method.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリウレタン弾性糸の製造には、一般的
に、プレポリマーをＤＭＦ中でイソシアネート／ヒドラ
ジン付加体などと反応させた後脱ＤＭＦ工程で紡糸する
乾式紡糸、プレポリマーをＭＥＫなどに溶解して紡糸す
る湿式紡糸、又はプレポリマーに架橋剤を加えて加熱反
応させて特殊装置で紡糸する溶融紡糸などの方法があ
る。いずれの場合においても ポリウレタンの耐熱性の
低さ、高温時の変形、繊維相互の膠着を防止する目的
で、紡糸する際には主にシリコーン系の油剤が、例え
ば、ポリウレタン１００重量部に対して紡糸油剤１０重
量部以上といった多量に用いられてきた。2. Description of the Related Art In general, polyurethane elastic yarns are produced by dry spinning, in which a prepolymer is reacted with an isocyanate / hydrazine adduct in DMF and then spun in a de-DMF step, and the prepolymer is dissolved in MEK or the like. There are methods such as wet spinning in which a prepolymer is added with a cross-linking agent, and the mixture is heated and reacted and spun in a special apparatus. In any case, in order to prevent low heat resistance of polyurethane, deformation at high temperature, and sticking of fibers to each other, a silicone-based oil agent is mainly used for spinning, for example, with respect to 100 parts by weight of polyurethane. It has been used in a large amount such as 10 parts by weight or more of a spinning oil.
【０００３】しかしながら、多量の紡糸油剤によって上
記の高温時の変形、繊維相互の膠着を防止することがで
きても、これが残留すると、後工程での汚れや染色など
の工程での疎外要因となるため、洗浄する工程が必要と
なる。この時、紡糸油剤が多量のため、洗浄用薬剤量が
多くなり、また洗浄時間にも長時間を費やし、さらに洗
浄の廃液量も多いなどの問題があった。However, even if a large amount of spinning oil can prevent the above-mentioned deformation at high temperature and sticking of fibers to each other, if it remains, it will become a factor of alienation in the post-process such as stain or dyeing. Therefore, a cleaning step is required. At this time, there are problems that the amount of the spinning oil is large, the amount of cleaning chemicals is large, the cleaning time is long, and the amount of waste liquid for cleaning is large.
【０００４】また、ポリウレタン弾性糸は混紡で使用さ
れることが多いため、近年、繊維の耐久性の向上を目的
として、紡糸後の滑り性が要求されている。Since polyurethane elastic yarns are often used in mixed spinning, slipperiness after spinning is required in recent years for the purpose of improving the durability of the fibers.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記したよ
うに従来ポリウレタン弾性糸の製造段階で多量に使用さ
れていた紡糸油剤の軽減と、紡糸後の滑り性を得ること
を目的とし、特には、これらの目的を得るためのポリウ
レタン弾性糸の製造方法を与えることを課題とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention aims to reduce the spinning oil agent, which has been used in large amounts in the conventional production process of polyurethane elastic yarns, and to obtain slipperiness after spinning, as described above. Is to provide a method for producing a polyurethane elastic yarn for achieving these purposes.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記課題に
ついて鋭意検討した結果、ポリウレタン弾性糸の製造時
に特定構造のオルガノポリシロキサンと有機ジイソシア
ネートの反応物を含有させることによって、優れた紡糸
性が発現し、これまで提案されたポリウレタン弾性糸の
製造方法よりも紡糸油剤の軽減が可能であり、しかもそ
の方法により得られたポリウレタン弾性糸は滑り性が優
れていることを見出し、更に検討して本発明を完成させ
た。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made extensive studies on the above problems, and as a result, by incorporating a reaction product of an organopolysiloxane having a specific structure and an organic diisocyanate during the production of a polyurethane elastic yarn, excellent spinnability is obtained. It was found that the spinning oil can be reduced more than in the methods of producing polyurethane elastic yarns proposed so far, and furthermore, the polyurethane elastic yarns obtained by this method have excellent slipperiness, and further investigation was conducted. And completed the present invention.
【０００７】[0007]
【発明の概要】即ち、本発明は、（イ）１分子中に平均
で少なくとも１個の水酸基を含有し、その平均分子量が
５００〜１００，０００であるオルガノポリシロキサ
ン、有機ジイソシアネート及びポリオール成分を反応さ
せてなるポリウレタン１００重量部に対し、紡糸油剤１
０重量部以下を付与して紡糸することを特徴とするポリ
ウレタン弾性糸の製造方法、（ロ）上記（イ）の方法に
より製造されたポリウレタン弾性糸、（ハ）次式
（１）：SUMMARY OF THE INVENTION That is, the present invention provides (a) an organopolysiloxane containing an average of at least one hydroxyl group in one molecule and having an average molecular weight of 500 to 100,000, an organic diisocyanate and a polyol component. For 100 parts by weight of reacted polyurethane, 1 spinning oil agent
A method for producing a polyurethane elastic yarn, which comprises adding 0 part by weight or less, (b) a polyurethane elastic yarn produced by the method (a) above, and (c) the following formula (1):
【化５】 ［式中、Ｒ1 は炭素原子数１〜１０の１価炭化水素基を
表し、Ｒ2 は２〜４価の有機基、Ｒ3 は２価の有機基、
Ｒ4 は水素基又は１価の有機基、ＡはＲ1 、−Ｒ5
｛（ＯＲ6 ）b −ＯＲ7 ｝q （式中、Ｒ5 は２〜４価の
有機基、Ｒ6 は２価の有機基、Ｒ7 は水素基又は１価の
有機基、ｑは１〜３の整数）、水酸基又はアルコキシ基
より選択される基、ｐはＲ2 の価数よりも１少ない数で
あり、ｑはＲ5の価数よりも１少ない数であり、ｍは正
の整数、ｎは０又は１以上の整数、ａ、ｂは０又は１以
上の整数である。但し、平均分子量が５００〜１００，
０００であり、ｎが０又はＲ4 が水素基を含有しない１
価の有機基の場合は、Ａは−Ｒ2（ＯＲ3 ）b −ＯＨ又
は水酸基である］で示される、１分子中に平均で少なく
とも１個の水酸基を含有するオルガノポリシロキサン、
有機ジイソシアネート及びポリオール成分を反応させて
なるポリウレタン１００重量部に対し、紡糸油剤１０重
量部以下を付与して紡糸することを特徴とするポリウレ
タン弾性糸の製造方法、（ニ）上記（ハ）の方法により
製造されたポリウレタン弾性糸、（ホ）式（１）におい
て、Ａ基が次式：Embedded image [In the formula, R 1 represents a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, R 2 is a divalent to tetravalent organic group, R 3 is a divalent organic group,
R 4 is a hydrogen group or a monovalent organic group, A is R 1 , —R 5
{(OR 6) b -OR 7 } q ( wherein, R 5 is a divalent to tetravalent organic group, R 6 is a divalent organic group, R 7 is a hydrogen group or a monovalent organic group, q is 1 To an integer of 3), a group selected from a hydroxyl group or an alkoxy group, p is 1 less than the valence of R 2 , q is 1 less than the valence of R 5 , and m is positive. An integer, n is 0 or an integer of 1 or more, and a and b are 0 or an integer of 1 or more. However, the average molecular weight is 500 to 100,
000 and n is 0 or R 4 does not contain a hydrogen group 1
In the case of a valent organic group, A is —R 2 (OR 3 ) b —OH or a hydroxyl group], and is an organopolysiloxane having an average of at least one hydroxyl group in one molecule,
A method for producing a polyurethane elastic yarn, characterized by adding 10 parts by weight or less of a spinning oil to 100 parts by weight of a polyurethane obtained by reacting an organic diisocyanate and a polyol component, and spinning (d) the method (c) above. In the polyurethane elastic yarn produced by (e) formula (1), the A group has the following formula:
【化６】 （Ｒ5 、ｂ及びｑは（ハ）で定義したのと同じ意味を表
し、Ｒ6 は２価の有機基を表す）で示される基である、
（ハ）記載のポリウレタン弾性糸の製造方法、（ヘ）上
記（ホ）の方法により製造されたポリウレタン弾性糸、
（ト）式（１）において、Ａ基が次式：[Chemical 6] (R 5 , b and q represent the same meaning as defined in (C), and R 6 represents a divalent organic group),
(C) the method for producing a polyurethane elastic yarn, (f) the polyurethane elastic yarn produced by the method according to the above (e),
(G) In the formula (1), the A group has the following formula:
【化７】 （Ｒ5 、ｂ及びｑは（ハ）で定義したのと同じ意味を表
し、Ｒ6 は２価の有機基を表す）で示される基であり、
ａ及びｂは１以上の整数である、（ハ）記載のポリウレ
タン弾性糸の製造方法、（チ）上記（ト）の方法により
製造されたポリウレタン弾性糸、（リ）式（１）におい
て、Ａ基が次式：[Chemical 7] (R 5 , b and q represent the same meaning as defined in (C), and R 6 represents a divalent organic group),
a and b are integers of 1 or more, (c) the method for producing a polyurethane elastic yarn, (h) the polyurethane elastic yarn produced by the method (g) above, (b) in the formula (1), A The base is the following formula:
【化８】 （Ｒ5 、ｂ及びｑは（ハ）で定義したのと同じ意味を表
し、Ｒ6 は２価の有機基を表す）で示される基である、
（ハ）記載のポリウレタン弾性糸の製造方法、並びに、
（ヌ）上記（リ）の方法により製造されたポリウレタン
弾性糸に関する。Embedded image (R 5 , b and q represent the same meaning as defined in (C), and R 6 represents a divalent organic group),
(C) The method for producing a polyurethane elastic yarn as described above, and
(V) The present invention relates to a polyurethane elastic yarn produced by the method (i).
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】さらに、本発明で用いられる水酸
基を含有するオルガノポリシロキサンを説明する。上記
式（１）中のＲ1 は炭素原子数１〜１０の１価炭化水素
基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ノニル基、デシル基、フェニル基、トリル基、フェ
ネチル基等であるが、好ましくはメチル基である。上記
式中のＲ2 及びＲ5 は、２〜４価の有機基であり、例え
ば、−ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 −、−ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −、−（ＣＨ2 ）4
−、−（ＣＨ2 ）6 −、−（ＣＨ2 ）8 −、−ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 Ｃ6 Ｈ4−、−（ＣＨ2 ）12−、−（ＣＨ2 ）
16−、−ＣＯ（ＣＨ2 ）5 −、−ＣＨ、−ＣＨ（ＣＨ
2 ）2 、−Ｃ、−Ｃ（ＣＨ2 −）3 、−Ｃ（ＣＨ2 −）
2 （Ｃ2 Ｈ4）、−（ＣＨ2 ）3 ＯＣＨ（Ｃ2 Ｈ4 −）2
、−Ｃ（ＣＨ2 −）（Ｃ2 Ｈ4 −）2 等である。Ｒ
3 、Ｒ6 は２価の有機基であり例えば、−ＣＨ2 −、−
ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ（Ｃ
Ｈ3 ）ＣＨ2 −、−（ＣＨ2 ）4 −、−（ＣＨ2 ）6
−、−（ＣＨ2 ）8 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ6 Ｈ4 −、−
（ＣＨ2 ）12−、−（ＣＨ2 ）16−、−ＣＯ（ＣＨ2 ）
5 −等である。上記式中のＲ4 は水素原子又は１価の有
機基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、オクチル基、ドデシル基、フェニル基、フェネチル
基、アセチル基等である。ｐ及びｑは１〜３であり、対
応するＲ2 、Ｒ5 の有機基の価数に連動し、価数から１
を減じた数となる。ｍは正の整数、ｎは０又は１以上の
整数、ａ、ｂは０又は１以上の整数である。ＡはＲ1 又
は−Ｒ5 ｛（ＯＲ6 ）b −ＯＲ7 ｝q 又は水酸基又は例
えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基、ペンチルオキシ基等のアルコキシ基であり、−Ｒ5
｛（ＯＲ6 ）b −ＯＲ7 ｝q は、一般式に示すとおり、
側鎖に存在しても分子末端に存在しても、その両方に存
在してもよい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Further, the hydroxyl group-containing organopolysiloxane used in the present invention will be explained. R 1 in the above formula (1) is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group. , A decyl group, a phenyl group, a tolyl group, a phenethyl group and the like, but a methyl group is preferable. R 2 and R 5 in the above formula are divalent to tetravalent organic groups, for example, —CH 2 —, —CH 2 CH 2 —, and —CH 2 CH 2 C.
H 2 -, - CH (CH 3) CH 2 -, - (CH 2) 4
-, - (CH 2) 6 -, - (CH 2) 8 -, - CH 2 C
H 2 C 6 H 4 -, - (CH 2) 12 -, - (CH 2)
16 -, - CO (CH 2 ) 5 -, - CH, -CH (CH
2) 2, -C, -C ( CH 2 -) 3, -C (CH 2 -)
2 (C 2 H 4), - (CH 2) 3 OCH (C 2 H 4 -) 2
, -C (CH 2 -) ( C 2 H 4 -) which is 2 or the like. R
3 , R 6 is a divalent organic group, for example, —CH 2 —, —
CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 CH 2 -, - CH (C
H 3) CH 2 -, - (CH 2) 4 -, - (CH 2) 6
-, - (CH 2) 8 -, - CH 2 CH 2 C 6 H 4 -, -
(CH 2) 12 -, - (CH 2) 16 -, - CO (CH 2)
5- and so on. R 4 in the above formula is a hydrogen atom or a monovalent organic group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, an octyl group, a dodecyl group, a phenyl group, a phenethyl group or an acetyl group. p and q are 1 to 3 and are linked to the valences of the corresponding organic groups of R 2 and R 5 , and are 1 from the valences.
Is the number obtained by subtracting. m is a positive integer, n is an integer of 0 or 1 or more, and a and b are 0 or an integer of 1 or more. A is R 1 or -R 5 {(OR 6 ) b -OR 7 } q or a hydroxyl group or an alkoxy group such as a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group or a pentyloxy group, and -R 5
{(OR 6 ) b −OR 7 } q is, as shown in the general formula,
It may be present in the side chain, at the terminal of the molecule, or both.
【０００９】さらに、本発明で用いられる水酸基を含有
するオルガノポリシロキサンの平均分子量は５００〜１
００，０００であり、好ましくは平均分子量が５００〜
１０，０００であり、さらに好ましくは平均分子量が５
００〜５，０００である。水酸基を含有するオルガノポ
リシロキサンの平均分子量が大きすぎると、ウレタン化
率が低下するため得られるポリウレタン弾性糸の強度等
の物理特性が低下し、また、平均分子量が小さすぎる
と、紡糸性・滑り性の向上が十分発現しないのでそれぞ
れ好ましくない。Further, the hydroxyl group-containing organopolysiloxane used in the present invention has an average molecular weight of 500 to 1.
The average molecular weight is 500,000, preferably 500-500.
10,000, more preferably an average molecular weight of 5
It is from 00 to 5,000. If the average molecular weight of the organopolysiloxane containing a hydroxyl group is too large, the urethanization rate will decrease and the physical properties such as strength of the resulting polyurethane elastic yarn will decrease, and if the average molecular weight is too small, spinnability and slippage will decrease. It is not preferable because the improvement of the property is not sufficiently expressed.
【００１０】本発明で用いられる水酸基を含有するオル
ガノポリシロキサンの具体例としては、以下のものを挙
げることができるが、これらに限定されるものではな
い。平均分子量が２，６００である下記構造で示される
水酸基含有オルガノポリシロキサン。Specific examples of the hydroxyl group-containing organopolysiloxane used in the present invention include, but are not limited to, the following. A hydroxyl group-containing organopolysiloxane represented by the following structure having an average molecular weight of 2,600.
【化９】 平均分子量が２，７００である下記構造で示される水酸
基含有オルガノポリシロキサン。Embedded image A hydroxyl group-containing organopolysiloxane represented by the following structure having an average molecular weight of 2,700.
【化１０】 平均分子量が６００である下記構造で示される水酸基含
有オルガノポリシロキサン。Embedded image A hydroxyl group-containing organopolysiloxane represented by the following structure having an average molecular weight of 600.
【化１１】 平均分子量が７７，０００である下記構造で示される水
酸基含有オルガノポリシロキサン。Embedded image A hydroxyl group-containing organopolysiloxane represented by the following structure having an average molecular weight of 77,000.
【化１２】 平均分子量が１，３００である下記構造で示される水酸
基含有オルガノポリシロキサン。[Chemical 12] A hydroxyl group-containing organopolysiloxane represented by the following structure having an average molecular weight of 1,300.
【化１３】 平均分子量が１４，０００である下記構造で示される水
酸基含有オルガノポリシロキサン。Embedded image A hydroxyl group-containing organopolysiloxane represented by the following structure having an average molecular weight of 14,000.
【化１４】 平均分子量が８，４００である下記構造で示される水酸
基含有オルガノポリシロキサン。Embedded image A hydroxyl group-containing organopolysiloxane represented by the following structure having an average molecular weight of 8,400.
【化１５】 平均分子量が３，７００である下記構造で示される水酸
基含有オルガノポリシロキサン。[Chemical 15] A hydroxyl group-containing organopolysiloxane represented by the following structure having an average molecular weight of 3,700.
【化１６】 Embedded image
【００１１】本発明で用いられる水酸基を含有するオル
ガノポリシロキサン、有機ジイソシアネート及びポリオ
ール成分を反応させてポリウレタンを製造する場合に
は、これらの成分をジメチルホルムアミドのような有機
溶剤中で溶液重合させ、又は直接混合し溶融重合させる
ことができる。このときに第三アミンや有機錫化合物の
ようなポリウレタン製造用触媒を用いても又は用いなく
ともよい。When a polyurethane is produced by reacting a hydroxyl group-containing organopolysiloxane used in the present invention, an organic diisocyanate and a polyol component, these components are solution polymerized in an organic solvent such as dimethylformamide, Alternatively, they can be directly mixed and melt-polymerized. At this time, a polyurethane production catalyst such as a tertiary amine or an organotin compound may or may not be used.
【００１２】本発明で用いられる水酸基を含有するオル
ガノポリシロキサンと反応させる有機ジイソシアネート
としては、アルキレンジイソシアネート及びアリーレン
ジイソシアネート、例えばｐ，ｐ’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、２，４−又は２，６−トルイレンジ
イソシアネート、１，３−ジイソシアナト−ｏ，ｍ又は
ｐ−キシレン、水素化ｐ，ｐ’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、１，
５−ナフタレンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート等を用いることができる。The organic diisocyanate to be reacted with the hydroxyl-containing organopolysiloxane used in the present invention includes alkylene diisocyanates and arylene diisocyanates such as p, p'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4- or 2,6-toluylene diisocyanate. , 1,3-diisocyanato-o, m or p-xylene, hydrogenated p, p'-diphenylmethane diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, 1,
5-Naphthalene diisocyanate, isophorone diisocyanate, etc. can be used.
【００１３】本発明で用いられる水酸基を含有するオル
ガノポリシロキサンと有機ジイソシアネートの反応物を
含有するポリウレタンを製造するために、ポリオール成
分として、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブタンジオール、ヘキサンジオール、グリセリン、
トリメチロールプロパンなどのポリオール、そしてこれ
らのポリオール、カプロラクトン、ポリカプロラクトン
などのアルキレンオキシド付加物を使用することができ
る。例えば、ポリ−３−メチルアジペートグリコール、
ポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリブチレンジオール、ポリカプロラクトンジオ
ール、ポリカーボネートジオール等の２官能ジオール、
カプロラクタムとトリメチロールプロパンよりなる３官
能ポリオール等を好適に用いることができる。In order to produce a polyurethane containing a reaction product of a hydroxyl group-containing organopolysiloxane used in the present invention and an organic diisocyanate, ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol, glycerin, as a polyol component,
Polyols such as trimethylolpropane and alkylene oxide adducts of these polyols, caprolactone, polycaprolactone, etc. can be used. For example, poly-3-methyladipate glycol,
Bifunctional diols such as polytetramethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene diol, polycaprolactone diol, and polycarbonate diol,
A trifunctional polyol consisting of caprolactam and trimethylolpropane can be preferably used.
【００１４】本発明に従って製造された水酸基を含有す
るオルガノポリシロキサンと有機ジイソシアネートの反
応物を含有するポリウレタンには、その他の添加剤、例
えばシラン化合物、架橋剤、帯電防止剤、塩類並びにジ
メチルポリシロキサン、エポキシ基含有オルガノポリシ
ロキサン、カルボキシ基含有オルガノポリシロキサン、
ポリシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体、アミ
ノ基含有オルガノポリシロキサン等の各種ポリシロキサ
ン類を本発明の効果が損なわれない範囲で含有させるこ
とができる。Polyurethanes containing a reaction product of a hydroxyl group-containing organopolysiloxane prepared according to the present invention and an organic diisocyanate may be added to other additives such as silane compounds, crosslinking agents, antistatic agents, salts and dimethylpolysiloxane. , Epoxy group-containing organopolysiloxane, carboxy group-containing organopolysiloxane,
Various polysiloxanes such as polysiloxane / polyoxyalkylene copolymers and amino group-containing organopolysiloxanes can be contained within a range not impairing the effects of the present invention.
【００１５】本発明に従って製造された水酸基を含有す
るオルガノポリシロキサンと有機ジイソシアネートの反
応物を含有するポリウレタンを紡糸する方法としては、
乾式紡糸、湿式紡糸、又は溶融紡糸法など一般的な方法
を使用することができる。A method for spinning a polyurethane containing a reaction product of an organopolysiloxane having a hydroxyl group and an organic diisocyanate produced according to the present invention includes:
A general method such as a dry spinning method, a wet spinning method, or a melt spinning method can be used.
【００１６】本発明に従って製造された水酸基を含有す
るオルガノポリシロキサンと有機ジイソシアネートの反
応物を含有するポリウレタンを紡糸する場合、本発明の
ポリウレタン１００重量部に対し、紡糸油剤を１０重量
部以下として付与して紡糸することを特徴とする。When spinning a polyurethane containing a reaction product of a hydroxyl group-containing organopolysiloxane produced according to the present invention and an organic diisocyanate, 10 parts by weight or less of a spinning oil agent is added to 100 parts by weight of the polyurethane of the present invention. And then spinning.
【００１７】本発明で用いられる紡糸油剤は特に限定さ
れず、従来公知のポリウレタン用紡糸油剤として市販さ
れているものが使用できる。例えば、鉱物油と２〜２０
重量％の金属石鹸の微粒子からなる水を含まない油剤、
低粘度パラフィンに低重合度ポリエチレンを含有した油
剤、ポリジメチルシロキサン系油剤、ポリオキシアルキ
レン変性ポリシロキサンを含有した油剤が使用できる。The spinning oil agent used in the present invention is not particularly limited, and any conventionally known spinning oil agent for polyurethane may be used. For example, mineral oil and 2-20
A water-free oil solution consisting of fine particles of metal soap by weight,
An oil agent containing low-viscosity polyethylene in low-viscosity paraffin, a polydimethylsiloxane-based oil agent, and an oil agent containing a polyoxyalkylene-modified polysiloxane can be used.
【００１８】[0018]
【実施例】次に、本発明を実施例に基づいて説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。配合量
は重量％である。なお、実施例に先立ち評価法を以下に
示す。紡糸油剤の付与量 紡糸油剤としてシリコーン系油剤Ａ（５％ジメチルポリ
シロキサンを配合した鉱物油が主成分であるもの）を樹
脂に対し２％、５％、１０％又は１５％付与して紡糸を
行った。試験布の作成方法 紡糸されたポリウレタン弾性糸を更にナイロンと５０／
５０の比で混紡し、試験布を作成した。紡糸性能評価 紡糸工程における糸の様子を、以下の基準で評価した。 （紡糸性能） ◎：膠着防止性・外観良好 ○：膠着
防止性良好 △：わずかに膠着 ×：一部膠着滑り性評価 テスターが、試験布を以下の基準で官能評価した。 （滑り性） ◎：非常に滑らか ○：滑らか △：やや
滑らか ×：滑りにくい摩擦係数評価 試験布をカトーテック（株）製繊維物性計測システムＫ
ＥＳ−ＦＢ４の表面試験機にて表面特性（摩擦係数）を
６回測定しその平均値を求める。EXAMPLES Next, the present invention will be explained based on examples, but the present invention is not limited to these. The blending amount is% by weight. The evaluation method is shown below prior to the examples. Amount of Spinning Oil Agent Applied As a spinning oil agent, 2%, 5%, 10% or 15% of silicone oil A (mineral oil containing 5% dimethylpolysiloxane as a main component) is added to the resin for spinning. went. Method of making test cloth Spun polyurethane elastic yarn is further mixed with nylon and 50 /
A test cloth was prepared by blending at a ratio of 50. Evaluation of spinning performance The appearance of the yarn in the spinning process was evaluated according to the following criteria. (Spinning performance) ◎: Anti-sticking property / good appearance ○: Good anti-sticking property Δ: Slight sticking ×: Partial sticking slipperiness The tester sensorically evaluated the test cloth based on the following criteria. (Sliding property) ◎: Very smooth ○: Smooth Δ: Slightly smooth ×: Non-slip friction coefficient evaluation test cloth KATO TECH CO., LTD.
The surface characteristic (friction coefficient) is measured 6 times by the ES-FB4 surface tester, and the average value is obtained.
【００１９】実施例１ 平均分子量１４００のポリ−３−メチルペンタンアジペ
ートグリコール６０重量部、４，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート２０重量部、１，４−ブタンジオー
ル１０重量部、水酸基含有オルガノポリシロキサンとし
て、平均分子量が２，６００である下記構造式で示され
るものを１重量部用いて溶融重合させ、得られたポリウ
レタン樹脂に所定量のシリコーン系油剤Ａを付与して紡
糸を行った。Example 1 60 parts by weight of poly-3-methylpentane adipate glycol having an average molecular weight of 1400, 20 parts by weight of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 10 parts by weight of 1,4-butanediol, and a hydroxyl group-containing organopolysiloxane, 1 part by weight of the one represented by the following structural formula having an average molecular weight of 2,600 was melt-polymerized, and a predetermined amount of the silicone oil A was added to the obtained polyurethane resin to carry out spinning.
【化１７】 Embedded image
【００２０】実施例２ 平均分子量１１００のポリテトラメチレンエーテルグリ
コール１１０重量部、４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート７５重量部、１，４−ブタンジオール１８
重量部、水酸基含有オルガノポリシロキサンとして、平
均分子量が２，７００である下記構造式で示されるもの
を１重量部用い、溶媒としてジメチルホルムアミドを用
いて溶液重合させ、得られたポリウレタン樹脂に所定量
のシリコーン系油剤Ａを付与して紡糸を行った。Example 2 110 parts by weight of polytetramethylene ether glycol having an average molecular weight of 1100, 75 parts by weight of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 1,4-butanediol 18
1 part by weight of a hydroxyl group-containing organopolysiloxane represented by the following structural formula having an average molecular weight of 2,700 is used, and solution polymerization is carried out using dimethylformamide as a solvent. The silicone-based oil agent A was added and spinning was performed.
【化１８】 Embedded image
【００２１】実施例３ 平均分子量１１００のポリテトラメチレンエーテルグリ
コール１１０重量部、４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート１００重量部、１，４−ブタンジオール２
７重量部、水酸基含有オルガノポリシロキサンとして、
平均分子量が６００である下記構造式で示されるものを
１重量部用い、溶媒としてジメチルホルムアミドを用い
て溶液重合させ、得られたポリウレタン樹脂に所定量の
シリコーン系油剤Ａを付与して紡糸を行った。Example 3 110 parts by weight of polytetramethylene ether glycol having an average molecular weight of 1100, 100 parts by weight of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 1,4-butanediol 2
7 parts by weight, as a hydroxyl group-containing organopolysiloxane,
1 part by weight of the one represented by the following structural formula having an average molecular weight of 600 is used for solution polymerization using dimethylformamide as a solvent, and a predetermined amount of the silicone-based oil agent A is added to the obtained polyurethane resin for spinning. It was
【化１９】 Embedded image
【００２２】実施例４ 平均分子量１４５０のポリカプロラクトンジオール１４
５重量部、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト５０重量部、１，４−ブタンジオール９重量部、水酸
基含有オルガノポリシロキサンとして、平均分子量が７
７，０００である下記構造式で示されるものを１重量部
用い、溶媒としてジメチルホルムアミドを用いて溶液重
合させ、得られたポリウレタン樹脂に所定量のシリコー
ン系油剤Ａを付与して紡糸を行った。Example 4 Polycaprolactone diol 14 having an average molecular weight of 1450
5 parts by weight, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate 50 parts by weight, 1,4-butanediol 9 parts by weight, hydroxyl group-containing organopolysiloxane having an average molecular weight of 7
1 part by weight of 7,000 represented by the following structural formula was used for solution polymerization using dimethylformamide as a solvent, and a predetermined amount of the silicone-based oil agent A was added to the obtained polyurethane resin for spinning. .
【化２０】 Embedded image
【００２３】実施例５ 平均分子量１４５０のポリカプロラクトンジオール１４
５重量部、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト７５重量部、１，４−ブタンジオール１８重量部、水
酸基含有オルガノポリシロキサンとして、平均分子量が
１，３００である下記構造式で示されるものを１重量部
用い、溶媒としてジメチルホルムアミドを用いて溶液重
合させ、得られたポリウレタン樹脂に所定量のシリコー
ン系油剤Ａを付与して紡糸を行った。Example 5 Polycaprolactone diol 14 having an average molecular weight of 1450
5 parts by weight, 75 parts by weight of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 18 parts by weight of 1,4-butanediol, and 1 part by weight of a hydroxyl group-containing organopolysiloxane represented by the following structural formula having an average molecular weight of 1,300: Solution polymerization was performed using dimethylformamide as a solvent, and a predetermined amount of the silicone-based oil agent A was added to the obtained polyurethane resin for spinning.
【化２１】 [Chemical 21]
【００２４】実施例６ 平均分子量１４５０のポリカプロラクトンジオール１４
５重量部、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト１００重量部、１，４−ブタンジオール２７重量部、
水酸基含有オルガノポリシロキサンとして、平均分子量
が１４，０００である下記構造式で示されるものを１重
量部用い、溶媒としてジメチルホルムアミドを用いて溶
液重合させ、得られたポリウレタン樹脂に所定量のシリ
コーン系油剤Ａを付与して紡糸を行った。Example 6 Polycaprolactone diol 14 having an average molecular weight of 1450
5 parts by weight, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate 100 parts by weight, 1,4-butanediol 27 parts by weight,
As the hydroxyl group-containing organopolysiloxane, 1 part by weight of the one represented by the following structural formula having an average molecular weight of 14,000 is used, and solution polymerization is performed using dimethylformamide as a solvent. Oil agent A was applied and spinning was performed.
【化２２】 Embedded image
【００２５】実施例７ 平均分子量１４００のポリ−３−メチルペンタンアジペ
ートグリコール６０重量部、４，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート２０重量部、１，４−ブタンジオー
ル１０重量部、水酸基含有オルガノポリシロキサンとし
て、平均分子量が３，７００である下記構造式で示され
るものを１重量部用いて溶融重合させ、得られたポリウ
レタン樹脂に所定量のシリコーン系油剤Ａを付与して紡
糸を行った。Example 7 60 parts by weight of poly-3-methylpentane adipate glycol having an average molecular weight of 1400, 20 parts by weight of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 10 parts by weight of 1,4-butanediol, and a hydroxyl group-containing organopolysiloxane, 1 part by weight of the one represented by the following structural formula having an average molecular weight of 3,700 was melt-polymerized, and a predetermined amount of the silicone-based oil agent A was added to the obtained polyurethane resin for spinning.
【化２３】 Embedded image
【００２６】比較例１ 水酸基含有オルガノポリシロキサンを用いない以外は実
施例１と同様にして重合させ、得られたポリウレタン樹
脂に所定量のシリコーン系油剤Ａを付与して紡糸を行っ
た。Comparative Example 1 Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that the hydroxyl group-containing organopolysiloxane was not used, and a predetermined amount of silicone oil A was added to the resulting polyurethane resin for spinning.
【００２７】比較例２ 水酸基含有オルガノポリシロキサンに換えて下記構造式
で示される平均分子量が７，６００のジメチルポリシロ
キサンを用いて実施例１と同様にして重合させ、得られ
たポリウレタン樹脂に所定量のシリコーン系油剤Ａを付
与して紡糸を行った。Comparative Example 2 The polyurethane resin obtained was polymerized in the same manner as in Example 1 except that dimethylpolysiloxane represented by the following structural formula and having an average molecular weight of 7,600 was used instead of the hydroxyl group-containing organopolysiloxane. Spinning was performed by applying a fixed amount of the silicone oil agent A.
【化２４】 Embedded image
【００２８】比較例３ 水酸基含有オルガノポリシロキサンに換えて下記構造式
で示される平均分子量が１１０，０００のジメチルポリ
シロキサンを用いて実施例１と同様にして重合させ、得
られたポリウレタン樹脂に所定量のシリコーン系油剤Ａ
を付与して紡糸を行った。Comparative Example 3 A polyurethane resin obtained by polymerizing in the same manner as in Example 1 using dimethylpolysiloxane represented by the following structural formula and having an average molecular weight of 110,000 instead of the hydroxyl group-containing organopolysiloxane: Quantitative silicone oil A
Was added to perform spinning.
【化２５】 Embedded image
【００２９】実施例１〜７並びに比較例１〜３において
紡糸されたポリウレタン弾性糸の紡糸性能、滑り性及び
摩擦係数の評価を行い、その結果を表−１にまとめた。The spinning performance, slipperiness and friction coefficient of the polyurethane elastic yarns spun in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 were evaluated, and the results are summarized in Table 1.
【表１】 [Table 1]
【００３０】表−１から明らかなように、本発明の水酸
基を含有するオルガノポリシロキサン、有機ジイソシア
ネート及びポリオール成分を反応させてなるポリウレタ
ン弾性糸は、製造段階での紡糸油剤の軽減と紡糸後の滑
り性を得ることが明らかにわかる。As is clear from Table 1, the polyurethane elastic yarn of the present invention obtained by reacting a hydroxyl group-containing organopolysiloxane, an organic diisocyanate and a polyol component, reduces the spinning oil agent in the production stage and after spinning. It can be clearly seen that the slip property is obtained.
【００３１】[0031]
【発明の効果】本発明の特定の水酸基を含有するオルガ
ノポリシロキサン、有機ジイソシアネート及びポリオー
ル成分を反応させてなるポリウレタン弾性糸の製造方法
により、従来紡糸段階で多量に使用されていた紡糸油剤
を軽減でき、滑り性の優れたポリウレタン弾性糸を得る
ことができるので、産業上非常に有用である。EFFECT OF THE INVENTION The method for producing a polyurethane elastic yarn obtained by reacting a specific hydroxyl group-containing organopolysiloxane, an organic diisocyanate and a polyol component of the present invention reduces the spinning oil agent that has been used in large amounts in the conventional spinning stage. Since it is possible to obtain a polyurethane elastic yarn having excellent slipperiness, it is industrially very useful.
Claims (10)
基を含有し、その平均分子量が５００〜１００，０００
であるオルガノポリシロキサン、有機ジイソシアネート
及びポリオール成分を反応させてなるポリウレタン１０
０重量部に対し、紡糸油剤１０重量部以下を付与して紡
糸することを特徴とするポリウレタン弾性糸の製造方
法。1. An average of at least one hydroxyl group is contained in one molecule, and the average molecular weight thereof is 500 to 100,000.
10. A polyurethane obtained by reacting an organopolysiloxane, an organic diisocyanate and a polyol component
A method for producing a polyurethane elastic yarn, which comprises adding 10 parts by weight or less of a spinning oil agent to 0 part by weight and spinning.
レタン弾性糸。2. A polyurethane elastic yarn produced by the method of claim 1.
表し、Ｒ2 は２〜４価の有機基、Ｒ3 は２価の有機基、
Ｒ4 は水素基又は１価の有機基、ＡはＲ1 、−Ｒ5
｛（ＯＲ6 ）b −ＯＲ7 ｝q （式中、Ｒ5 は２〜４価の
有機基、Ｒ6 は２価の有機基、Ｒ7 は水素基又は１価の
有機基、ｑは１〜３の整数）、水酸基又はアルコキシ基
より選択される基、ｐはＲ2 の価数よりも１少ない数で
あり、ｑはＲ5の価数よりも１少ない数であり、ｍは正
の整数、ｎは０又は１以上の整数、ａ及びｂは０又は１
以上の整数である。但し、平均分子量が５００〜１０
０，０００であり、ｎが０又はＲ4 が水素基を含有しな
い１価の有機基の場合は、Ａは−Ｒ2 （ＯＲ3 ）b −Ｏ
Ｈ又は水酸基である］で示される、１分子中に平均で少
なくとも１個の水酸基を含有するオルガノポリシロキサ
ン、有機ジイソシアネート及びポリオール成分を反応さ
せてなるポリウレタン１００重量部に対し、紡糸油剤１
０重量部以下を付与して紡糸することを特徴とするポリ
ウレタン弾性糸の製造方法。3. The following formula (1): [In the formula, R 1 represents a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, R 2 is a divalent to tetravalent organic group, R 3 is a divalent organic group,
R 4 is a hydrogen group or a monovalent organic group, A is R 1 , —R 5
{(OR 6) b -OR 7 } q ( wherein, R 5 is a divalent to tetravalent organic group, R 6 is a divalent organic group, R 7 is a hydrogen group or a monovalent organic group, q is 1 To an integer of 3), a group selected from a hydroxyl group or an alkoxy group, p is 1 less than the valence of R 2 , q is 1 less than the valence of R 5 , and m is positive. Integer, n is 0 or an integer of 1 or more, and a and b are 0 or 1
Is an integer greater than or equal to. However, the average molecular weight is 500 to 10
When A is 50,000 and n is 0 or R 4 is a monovalent organic group containing no hydrogen group, A is —R 2 (OR 3 ) b —O.
H or hydroxyl group], and 100 parts by weight of a polyurethane obtained by reacting an organopolysiloxane having an average of at least one hydroxyl group in one molecule, an organic diisocyanate, and a polyol component, and 1 spinning oil agent
A method for producing a polyurethane elastic yarn, which comprises adding 0 part by weight or less and spinning.
レタン弾性糸。4. A polyurethane elastic yarn produced by the method of claim 3.
表し、Ｒ6 は２価の有機基を表す）で示される基であ
る、請求項３記載のポリウレタン弾性糸の製造方法。5. In the formula (1), the group A has the following formula: The method for producing a polyurethane elastic yarn according to claim 3, wherein R 5 , b and q have the same meanings as defined in claim 3 and R 6 represents a divalent organic group. .
レタン弾性糸。6. A polyurethane elastic yarn produced by the method of claim 5.
表し、Ｒ6 は２価の有機基を表す）で示される基であ
り、ａ、ｂは１以上の整数である、請求項３記載のポリ
ウレタン弾性糸の製造方法。7. In the formula (1), the group A has the following formula: (R 5 , b and q represent the same meaning as defined in claim 3, R 6 represents a divalent organic group), and a and b are integers of 1 or more, The method for producing a polyurethane elastic yarn according to claim 3.
レタン弾性糸。8. A polyurethane elastic yarn produced by the method of claim 7.
表し、Ｒ6 は２価の有機基を表す）で示される基であ
る、請求項３記載のポリウレタン弾性糸の製造方法。9. In the formula (1), the group A has the following formula: The method for producing a polyurethane elastic yarn according to claim 3, wherein R 5 , b and q have the same meanings as defined in claim 3 and R 6 represents a divalent organic group. .
ウレタン弾性糸。10. A polyurethane elastic yarn produced by the method of claim 9.
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999063138A1 (en) * | 1998-06-02 | 1999-12-09 | Bayer Aktiengesellschaft | Elastane threads and method for the production thereof |
| JP2001207334A (en) * | 2000-01-27 | 2001-08-03 | Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd | Elastic fiber excellent in antistatic property |
| CN115948813A (en) * | 2023-01-31 | 2023-04-11 | 露乐健康科技股份有限公司 | Material with traceless anti-strangler function and preparation method and application thereof |
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1995
- 1995-09-08 JP JP25576095A patent/JP3833287B2/en not_active Expired - Fee Related
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| US6637181B1 (en) * | 1998-06-02 | 2003-10-28 | Bayer Aktiengesellschaft | Elastane threads and method for the production thereof |
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| CN115948813B (en) * | 2023-01-31 | 2023-08-25 | 露乐健康科技股份有限公司 | Material with traceless tightening prevention function and preparation method and application thereof |
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