JPH0976649A - Thermal transfer type recording material - Google Patents
Thermal transfer type recording materialInfo
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- JPH0976649A JPH0976649A JP7259490A JP25949095A JPH0976649A JP H0976649 A JPH0976649 A JP H0976649A JP 7259490 A JP7259490 A JP 7259490A JP 25949095 A JP25949095 A JP 25949095A JP H0976649 A JPH0976649 A JP H0976649A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、熱昇華性染料を含
有する色材層が設けられた色材シートからサーマルヘッ
ド等での加熱により前記色材層中の熱昇華性染料が昇華
転写して記録画像を得ることが出来る熱転写型被記録材
料に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to sublimation transfer of a heat sublimation dye in a color material layer from a color material sheet provided with a color material layer containing a heat sublimation dye by heating with a thermal head or the like. The present invention relates to a thermal transfer type recording material capable of obtaining a recorded image.
【０００２】[0002]
【従来の技術】熱昇華型染料を含有した色材層を有する
熱転写シートと該熱転写シートの背後面からサーマルヘ
ッドの加熱により移行する昇華染料を受理する熱転写型
被記録材料とを用いる昇華型熱転写記録方式は、階調再
現性に優れたカラー写真に近いカラーハードコピーを提
供するものとして注目されている。Sublimation type thermal transfer using a thermal transfer sheet having a color material layer containing a thermal sublimation type dye and a thermal transfer type recording material which receives the sublimation dye transferred from the back surface of the thermal transfer sheet by heating of a thermal head. The recording method has been attracting attention as a method of providing a color hard copy that is similar to a color photograph with excellent gradation reproducibility.
【０００３】従来、熱転写型被記録材料としては、熱可
塑性のブチラール樹脂等をバインダーとし、微粉末シリ
カ、炭酸カルシウム等を混合分散させた塗工液を上質紙
等の基材上に塗布乾燥して染料受理層を形成していた。
しかしながら、上質紙の様な表面平滑性の低い基材に染
料受理層を形成させた場合、特にハイライト部等に転写
抜けが発生し階調再現性に優れ、且つ美麗な記録画像を
得ることが出来ない。特にハイライト部の多い画像では
転写抜けは致命的な欠陥となっていた。また、表面平滑
性の低い基材を使用した熱転写型被記録材料は、色材シ
ートの色材層面と熱転写型被記録材料の染料受理層面と
を重ね合わせ画像記録させる際の密着性が劣るため、染
料受理層への昇華染料の染料染着が起こり難く光沢度及
び画像濃度の高い記録画像を得ることが出来ない問題点
があった。Conventionally, as a thermal transfer type recording material, a coating solution in which finely powdered silica, calcium carbonate and the like are mixed and dispersed with a binder such as a thermoplastic butyral resin is applied and dried on a base material such as high quality paper. To form a dye receiving layer.
However, when a dye-receiving layer is formed on a substrate with low surface smoothness, such as high-quality paper, it is possible to obtain a recorded image with excellent gradation reproducibility due to missing transfer, especially in highlight areas. I can't. In particular, in an image with many highlight portions, the transfer omission was a fatal defect. Further, the thermal transfer type recording material using a substrate having low surface smoothness has poor adhesion when image recording is performed by superimposing the color material layer surface of the coloring material sheet and the dye receiving layer surface of the thermal transfer recording material. However, dyeing of the sublimation dye to the dye receiving layer is difficult to occur, and there is a problem that a recorded image with high glossiness and high image density cannot be obtained.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述の記録
画像の階調再現性、画像濃度特性及び画像光沢度等の問
題点を解消し、熱転写型被記録材料の表面平滑性に優れ
ると共に記録画像が常に安定した色彩・色調値を示す熱
転写型被記録材料を提供することを目的とするものであ
る。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the problems of gradation reproducibility of recorded images, image density characteristics, image glossiness, and the like, and is excellent in surface smoothness of a thermal transfer recording material. It is an object of the present invention to provide a thermal transfer type recording material whose recorded image always shows stable color and tone values.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、前述の問
題点を解決すべく鋭意検討した結果、離型シートの該離
型層上に染料受理層を形成した積層体を作成し、該積層
体の該染料受理層上に樹脂固形分比率が30〜70％のコロ
イダルシリカ複合アクリルエマルジョンを配合して成る
合成樹脂を乾燥塗膜の軟化点が45〜80℃と成る様に形成
した転写シートを作成し、ドライラミネート方式により
該合成樹脂層面とベース紙とを接着剤層を介して一体化
せしめた後、該離型シートを剥離除去することにより表
面平滑度が王研式高平滑度計で10000秒以上の染料受理
層であることを特徴とすることにより、前述の問題点が
解消されることを見い出し本発明に至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have produced a laminate having a dye-receiving layer formed on the release layer of a release sheet, A synthetic resin prepared by blending a colloidal silica composite acrylic emulsion having a resin solid content ratio of 30 to 70% was formed on the dye receiving layer of the laminate so that the softening point of the dry coating film was 45 to 80 ° C. A transfer sheet is prepared, the synthetic resin layer surface and the base paper are integrated by an adhesive layer by a dry lamination method, and then the release sheet is peeled and removed so that the surface smoothness is Oken high smoothness. The present invention was found to solve the above-mentioned problems by featuring a dye receiving layer having a densitometer of 10,000 seconds or more.
【０００６】[0006]
【発明の実施の形態】以下、図面を参照しながら本発明
を更に詳細に説明する。図１は、本発明の転写シートの
断面構成図であって、転写シート４は離型シート１の上
に染料受理層２及び合成樹脂層３を有している。本発明
の離型シートは、プラスチックシート支持体上に離型層
を形成させたものである。プラスチックシート支持体と
しては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン
テレフタレート、トリアセテート、ポリカーボネート等
のプラスチックシートを挙げることが出来る。特に２軸
延伸されたポリエチレンテレフタレートが強度、耐熱
性、寸法安定性等に於いて優れており好ましい。プラス
チックシート支持体の厚みとしては、特に限定はないが
12〜150μmが適当である。また、プラスチックシート支
持体上に形成される離型層用樹脂は、プラスチックシー
ト支持体との接着性、染料受理層との離型性及び塗工適
性等を考慮して選択されるべきであり、アクリル／ステ
アリン酸の共重合体と有機酸とを熱架橋して成る離型剤
を使用するのが好ましい。プラスチックシート支持体上
に形成される離型層の形成厚みは0.1〜7.0μmが好まし
く、特に0.5〜5.0μmが好適である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will now be described in more detail with reference to the drawings. FIG. 1 is a cross-sectional configuration diagram of a transfer sheet of the present invention, in which a transfer sheet 4 has a dye receiving layer 2 and a synthetic resin layer 3 on a release sheet 1. The release sheet of the present invention has a release layer formed on a plastic sheet support. Examples of the plastic sheet support include polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, triacetate, polycarbonate, and other plastic sheets. In particular, biaxially stretched polyethylene terephthalate is preferable because it is excellent in strength, heat resistance, dimensional stability and the like. The thickness of the plastic sheet support is not particularly limited,
12 to 150 μm is suitable. Moreover, the resin for the release layer formed on the plastic sheet support should be selected in consideration of the adhesiveness with the plastic sheet support, the release property with the dye receiving layer, the coating suitability, and the like. It is preferable to use a release agent formed by thermally crosslinking an acrylic / stearic acid copolymer and an organic acid. The thickness of the release layer formed on the plastic sheet support is preferably 0.1 to 7.0 μm, and particularly preferably 0.5 to 5.0 μm.
【０００７】本発明の離型層は、必要に応じて粒子径0.
01〜５μmの二酸化硅素、炭酸カルシウム、アルミナな
どの無機顔料やポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリスチロール、ポリカーボネ
ート、アクリル酸エチル樹脂、メタクリル酸樹脂等のプ
ラスチックパウダー、更に、澱粉、セルロースなどの微
粉末でマット化（粗面化）することも可能であり、マッ
ト化度の程度はマット化剤の種類、粒子径及び添加量に
よってコントロールすることも可能である。The release layer of the present invention has a particle size of 0.
Inorganic pigments of 01-5 μm silicon dioxide, calcium carbonate, alumina, etc., and plastic powders such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polystyrene, polycarbonate, ethyl acrylate resin, methacrylic acid resin, and fine powder of starch, cellulose, etc. Can also be used for matting (roughening), and the degree of matting can be controlled by the type of matting agent, the particle size and the amount added.
【０００８】本発明に於いて、離型シート１上に形成さ
れる染料受理層２は、熱転写シートからサーマルヘッド
の加熱により移行して来る昇華染料を受理する働きを成
すものである。本発明の染料受理層には染料染着性に優
れる樹脂が含まれている。染料染着性に優れる樹脂とし
ては、ポリエステル、塩化ビニル／酢酸ビニル／無水マ
レイン酸の三元共重合体樹脂を用いることが好ましく、
その他ポリ酢酸ビニル、スチレンアクリル、エチレン酢
酸ビニル共重合体樹脂等の様な昇華染料を染着し得る樹
脂を用いることが出来る。染料受理層に使用されるその
他の成分として、染料受理層の白色度及び画像のコント
ラストを向上させる目的で炭酸カルシウム、酸化チタ
ン、シリカなどの無機顔料及びポリスチレン、ポリエチ
レン、尿素／ホルマリン樹脂、メチルセルロースなどの
有機顔料を用いることも可能である。In the present invention, the dye receiving layer 2 formed on the release sheet 1 functions to receive the sublimation dye transferred from the thermal transfer sheet by heating the thermal head. The dye-receiving layer of the present invention contains a resin having excellent dye-dyeability. As the resin having excellent dye-dyeability, it is preferable to use polyester, vinyl chloride / vinyl acetate / maleic anhydride terpolymer resin,
In addition, a resin capable of dyeing a sublimation dye such as polyvinyl acetate, styrene acrylic, ethylene vinyl acetate copolymer resin can be used. Other components used in the dye receiving layer include inorganic pigments such as calcium carbonate, titanium oxide, and silica, polystyrene, polyethylene, urea / formalin resin, and methyl cellulose for the purpose of improving whiteness and image contrast of the dye receiving layer. It is also possible to use the organic pigments.
【０００９】また、画像記録時の熱転写シートと熱転写
型被記録材料との融着を防止するために、非反応型のメ
チルスチリル変成シリコーンオイル或いはアクリル／シ
リコーンのグラフトポリマー、ポリウレタン／シリコー
ンのグラフトポリマー、自己架橋型シリコーン変成アク
リル樹脂、フッソパウダー、シリコーンパウダー等の各
種添加剤を添加することも可能である。In order to prevent fusion of the heat transfer sheet and the heat transfer type recording material during image recording, non-reactive methyl styryl modified silicone oil, acrylic / silicone graft polymer, polyurethane / silicone graft polymer It is also possible to add various additives such as self-crosslinking silicone-modified acrylic resin, fluorine powder and silicone powder.
【００１０】本発明の染料受理層は、染料受理層面の表
面平滑性に優れると共に記録画像の階調再現性、画像濃
度特性及び画像光沢度が高く、且つ安定した色彩・色調
を示す様にするために離型層上に表面平滑度が10000秒
以上となる様に形成させたものが好ましい。平滑度が10
000秒未満の場合には、画像記録時の熱転写シートと熱
転写型被記録材料との密着性が不充分となるため、染料
染着効率が低下し階調再現性及び画像濃度が劣る記録画
像となり好ましくない。また、離型層上に形成する染料
受理層の乾燥塗膜の形成厚みは0.5〜5.0μmが好まし
い。特に好ましくは乾燥塗膜の形成厚みが1.0〜3.0μm
である。The dye-receiving layer of the present invention is excellent in surface smoothness of the surface of the dye-receiving layer, has high gradation reproducibility of recorded images, high image density characteristics and image glossiness, and exhibits stable color and tone. Therefore, it is preferable that the release layer is formed so that the surface smoothness is 10,000 seconds or more. Smoothness 10
If the time is less than 000 seconds, the adhesion between the thermal transfer sheet and the thermal transfer recording material during image recording will be insufficient, resulting in a decrease in dye dyeing efficiency and gradation reproducibility and a poor recorded image. Not preferable. The thickness of the dry coating film of the dye receiving layer formed on the release layer is preferably 0.5 to 5.0 μm. Particularly preferably, the formed thickness of the dry coating film is 1.0 to 3.0 μm.
It is.
【００１１】次に、本発明の染料受理層２上に形成する
合成樹脂層３は、染料受理層との接着性はもとより、熱
転写シートからサーマルヘッドの加熱により移行して来
る昇華染料を合成樹脂層表面で止め記録画像の画像濃度
を高めると共にサーマルヘッドからの熱で合成樹脂層が
熱変形を起こさず染料受理層表面の表面平滑性を低下さ
せることの無い耐熱性を有することが要求される。ま
た、昇華染料を染料受理層に効率良く染料染着させるた
めの熱転写シートと熱転写型被記録材料との密着性を高
めるべく適度な柔軟性も要求される。Next, the synthetic resin layer 3 formed on the dye receiving layer 2 of the present invention has not only the adhesiveness with the dye receiving layer but also the sublimation dye transferred from the thermal transfer sheet by the heating of the thermal head. It is required to increase the image density of the recorded image by stopping on the layer surface and to have heat resistance without causing the synthetic resin layer to be thermally deformed by the heat from the thermal head and not lowering the surface smoothness of the dye receiving layer surface. . Further, appropriate flexibility is also required to enhance the adhesion between the thermal transfer sheet and the thermal transfer recording material for efficiently dyeing the sublimation dye on the dye receiving layer.
【００１２】本発明に於ける合成樹脂層は、樹脂固形分
比率が30〜70％のコロイダルシリカ複合アクリルエマル
ジョンを配合して成る合成樹脂を乾燥塗膜の軟化点が45
〜80℃と成る様に形成させたものである。合成樹脂層に
使用する合成樹脂としては、コロイダルシリカ複合アク
リルエマルジョンを主バインダーとし、他の合成樹脂を
配合して用いることも可能である。対象樹脂としては、
ポリエステル、スチレンアクリル、ポリビニルアルコー
ル、ポリエチレン、アクリル等の樹脂である。The synthetic resin layer in the present invention is a synthetic resin prepared by blending a colloidal silica composite acrylic emulsion having a resin solid content ratio of 30 to 70% and a softening point of a dry coating film of 45.
It is formed so as to have a temperature of ~ 80 ° C. As the synthetic resin used in the synthetic resin layer, it is possible to use colloidal silica composite acrylic emulsion as a main binder and to mix and use other synthetic resin. As the target resin,
Resins such as polyester, styrene-acrylic, polyvinyl alcohol, polyethylene, and acrylic.
【００１３】本発明の合成樹脂層を形成するコロイダル
シリカ複合アクリルエマルジョンの樹脂固形分比率が30
％未満の場合には、耐熱性及び断熱性が低下し画像記録
時のサーマルヘッドの熱で合成樹脂層の熱変形に伴う染
料受理層の表面平滑性が低下し画像濃度及び画像光沢度
が劣る記録画像となり好ましくない。また、逆に樹脂固
形分比率が70％超の場合には、硬い塗膜となり柔軟性の
低下が大きく画像記録時の熱転写シートと熱転写被記録
材料との密着性が不充分となるため、昇華染料の染料染
着効率が低下し階調再現性及び画像濃度の劣る記録画像
となり好ましくない。The resin solid content ratio of the colloidal silica composite acrylic emulsion forming the synthetic resin layer of the present invention is 30.
If it is less than%, the heat resistance and the heat insulating property are deteriorated, and the surface smoothness of the dye receiving layer is deteriorated due to the thermal deformation of the synthetic resin layer due to the heat of the thermal head at the time of image recording, and the image density and the image glossiness are deteriorated. The recorded image is not preferable. On the other hand, when the resin solid content ratio exceeds 70%, a hard coating film is formed, the flexibility is largely deteriorated, and the adhesiveness between the thermal transfer sheet and the thermal transfer recording material during image recording becomes insufficient, so that the sublimation occurs. The dyeing efficiency of the dye is lowered, and the recorded image is inferior in gradation reproducibility and image density, which is not preferable.
【００１４】本発明の合成樹脂層の乾燥塗膜の軟化点が
45℃未満の場合には、画像記録時のサーマルヘッドの熱
で合成樹脂層が熱変形を起こし染料受理層表面に悪影響
し表面平滑性の低下となるため画像光沢度が劣る記録画
像となり好ましくない。また、昇華染料の染料染着適性
が向上するため昇華染料の染着密度低下に伴い画像濃度
及び画像光沢度が劣る記録画像となり好ましくない。逆
に乾燥塗膜の軟化点が80℃超の場合には、硬い塗膜とな
り柔軟性の低下が大きく画像記録時の熱転写シートと熱
転写型被記録材料との密着性が不充分となるため、昇華
染料の染料染着効率が低下し階調再現性及び画像濃度の
劣る記録画像となり好ましくない。The softening point of the dry coating film of the synthetic resin layer of the present invention is
When the temperature is lower than 45 ° C, the synthetic resin layer is thermally deformed by the heat of the thermal head during image recording, which adversely affects the surface of the dye receiving layer and reduces the surface smoothness, resulting in a recorded image with poor image gloss, which is not preferable. . Further, since the dyeing suitability of the sublimation dye is improved, a recorded image is inferior in image density and image glossiness as the dyeing density of the sublimation dye is reduced, which is not preferable. On the contrary, when the softening point of the dry coating film is higher than 80 ° C., the coating film becomes hard and the flexibility is largely reduced, and the adhesion between the thermal transfer sheet and the thermal transfer recording material during image recording becomes insufficient, The dye sublimation efficiency of the sublimation dye is lowered, resulting in a recorded image with poor gradation reproducibility and image density, which is not preferable.
【００１５】また、合成樹脂層には炭酸カルシウム、酸
化チタン、シリカ等の無機顔料、蛍光増白剤、酸化防止
剤を添加することは公知であり、本発明に於いても合成
樹脂層にこれ等の添加剤を添加することは可能である。
尚、軟化点は、Thermomechanical Analyzer，商品名Ｔ
ＭＡ-2940（Dupont社製）にて測定した軟化温度で表示
する。次に、図２は転写シート４の合成樹脂層面とベー
ス紙６とを接着剤層５を介してドライラミネート方式に
より一体化せしめた後、離型シートを剥離除去している
様子を現す断面構成図である。また、図３は図２で離型
シートを剥離除去し得られた本発明に係る熱転写型被記
録材料７の断面構成図である。Further, it is known to add an inorganic pigment such as calcium carbonate, titanium oxide or silica, a fluorescent whitening agent and an antioxidant to the synthetic resin layer. It is possible to add additives such as.
The softening point is Thermomechanical Analyzer, product name T
The softening temperature measured by MA-2940 (manufactured by Dupont) is displayed. Next, FIG. 2 is a cross-sectional structure showing a state in which the synthetic resin layer surface of the transfer sheet 4 and the base paper 6 are integrated by a dry laminating method via the adhesive layer 5, and then the release sheet is peeled and removed. It is a figure. 3 is a cross-sectional configuration diagram of the thermal transfer recording material 7 according to the present invention obtained by peeling and removing the release sheet in FIG.
【００１６】本発明の転写シートとベース紙とを接着す
るための接着層５は、ポリウレタン系の２液型接着剤或
いはアクリル系の２液型接着剤等の公知の接着剤を使用
することが出来る。接着剤の形成厚みは３〜８μm程度
が好ましい。本発明に使用するベース紙６としては、コ
ート紙、アート紙、合成紙、キャスト紙等の公知のもの
が使用可能であり、50〜200ｇ／m2の重量のものが好ま
しい。尚、本発明に於いて離型シート１の離型剤及び染
料受理層２及び合成樹脂層３及び接着剤層５の塗料を形
成させる方法としては、マイヤーバーコーティング、グ
ラビアコーティング、エアナイフコーティング、ロール
コーティング等のコーティング方法により塗布、乾燥し
て形成することが出来る。For the adhesive layer 5 for adhering the transfer sheet and the base paper of the present invention, a known adhesive such as a polyurethane two-component adhesive or an acrylic two-component adhesive may be used. I can. The thickness of the adhesive formed is preferably about 3 to 8 μm. As the base paper 6 used in the present invention, known papers such as coated papers, art papers, synthetic papers and cast papers can be used, and those having a weight of 50 to 200 g / m 2 are preferable. Incidentally, in the present invention, as a method for forming the release agent of the release sheet 1 and the paint of the dye receiving layer 2, the synthetic resin layer 3 and the adhesive layer 5, Meyer bar coating, gravure coating, air knife coating, roll It can be formed by coating and drying by a coating method such as coating.
【００１７】[0017]
【実施例】次に、実施例によって本発明を更に詳細に説
明するが、具体例によって限定されるものではない。
尚、実施例中の部は、固形分重量比率を示す。Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto.
In addition, the part in an Example shows a solid content weight ratio.
【００１８】実施例１ 厚さ50μmの透明なポリエチレンテレフタレートの片面
に、下記組成の塗料を塗布乾燥して厚さ３μmの離型層
を形成し離型シートを得た。 ［離型層用処方］ 離型剤（商品名テスファイン322、日立化成ポリマー(株)製） 15部 硬化剤（パラトルエンスルフォン酸、関東化学(株)製） 5部 マット化剤(商品名ミズカシールＳＫ７(粒子径1.5μm)水澤化学(株)製）5部 トルエン 25部 酢酸エチル 25部 メチルエチルケトン 25部Example 1 A release sheet was obtained by applying a coating composition having the following composition to one side of a transparent polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm and drying it to form a release layer having a thickness of 3 μm. [Release layer formulation] Release agent (Tesfine 322, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) 15 parts Curing agent (paratoluene sulfonic acid, manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) 5 parts Matting agent (trade name) Mizuka Seal SK7 (particle size 1.5 μm, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.) 5 parts Toluene 25 parts Ethyl acetate 25 parts Methyl ethyl ketone 25 parts
【００１９】次に、この離型層上に下記組成の塗料を塗
布乾燥して厚さ２μmの染料受理層を得た。 ［染料受理層用処方］ ポリエステル樹脂（商品名エリーテルＵＥ3320、ユニチカ(株)製 15部 酸化チタン（商品名ＦＡ55Ｗ、古河機械金属(株)製） 5部 融着防止剤（商品名ＳＡ45、帝国化学(株)製） 1部 帯電防止剤（商品名エリークＰＳ-909、吉村油化学(株)製） 2部 トルエン 25部 酢酸エチル 25部 メチルエチルケトン 20部 ジメチルホルムアミド 7部Next, a coating composition having the following composition was applied onto the release layer and dried to obtain a dye receiving layer having a thickness of 2 μm. [Dye Receptive Layer Formulation] Polyester resin (Brand name Elitel UE3320, manufactured by Unitika Ltd. 15 parts) Titanium oxide (Brand name FA55W, manufactured by Furukawa Kikai Metal Co., Ltd.) 5 parts Anti-fusing agent (Brand name SA45, Teikoku Kagaku) 1 part Antistatic agent (trade name: Eleek PS-909, Yoshimura Yushi Kagaku Co., Ltd.) 2 parts Toluene 25 parts Ethyl acetate 25 parts Methyl ethyl ketone 20 parts Dimethylformamide 7 parts
【００２０】次いで、この染料受理層上にコロイダルシ
リカ複合アクリルエマルジョン（商品名モビニール803
0、ヘキスト合成(株)製）とポリエステル樹脂（商品名
バイロナールＭＤ1200、東洋紡(株)製）との樹脂固形分
比率が30／70の混合塗料を塗布乾燥して厚さが15μmで
軟化点が80℃の合成樹脂層を形成し転写シートを得た。
次いで、ドライラミネーターにて、得られた転写シート
の合成樹脂層上に下記に記載のポリウレタン系の接着剤
塗料を速度60m／min、乾燥温度が80℃で塗布乾燥し厚さ
５μmに形成し、コート紙（商品名ＮＰｉスーパーアー
ト127.9(ｇ／m2)、日本製紙(株)製）と重ね合わせラミ
圧力５kg／cm2でラミネートにより一体化した後、離型
シートを剥離除去し、染料受理層面の王研式高平滑度計
による平滑度が11500秒の熱転写型被記録材料を得た。Next, a colloidal silica composite acrylic emulsion (trade name: Movinyl 803) was formed on the dye receiving layer.
0, Hoechst Synthetic Co., Ltd.) and polyester resin (trade name: Vylonal MD1200, Toyobo Co., Ltd.) with a resin solid content ratio of 30/70 mixed and dried to obtain a softening point of 15 μm. A synthetic resin layer at 80 ° C was formed to obtain a transfer sheet.
Then, using a dry laminator, a polyurethane adhesive coating described below is applied and dried on the synthetic resin layer of the obtained transfer sheet at a speed of 60 m / min and a drying temperature of 80 ° C. to form a thickness of 5 μm, Laminated with coated paper (product name: NPi Super Art 127.9 (g / m 2 ), manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.) at a laminating pressure of 5 kg / cm 2 and laminated to remove the release sheet. A thermal transfer recording material having a layer surface smoothness of 11500 seconds by a Oken high-level smoothness meter was obtained.
【００２１】 ［接着剤層用処方］ ポリウレタン樹脂（東洋モートン(株)製、商品名アドコート577-１） 15部 硬化剤（東洋モートン(株)製、商品名ＣＡＴ−10Ｌ） 5部 トルエン 40部 酢酸エチル 40部 上記で得られた熱転写型被記録材料に就いて、昇華型熱
転写プリンターを用いてテストパターンをプリントし評
価用の記録画像を得た。尚、インクシートは市販の日本
ビクター(株)製の商品名ＢＣ−Ｐ241ＳＪを使用し、熱
転写プリンターは市販の日本ビクター(株)製の商品名Ｔ
ＲＵＥ ＰＲＩＮＴ2200（解像度300ＤＰＩ、記録速度
７mm／秒）を使用した。[Formulation for Adhesive Layer] Polyurethane resin (manufactured by Toyo Morton Co., Ltd., trade name Adcote 577-1) 15 parts Curing agent (manufactured by Toyo Morton Co., Ltd., trade name CAT-10L) 5 parts Toluene 40 parts 40 parts of ethyl acetate The thermal transfer recording material obtained above was printed with a test pattern using a sublimation thermal transfer printer to obtain a recorded image for evaluation. The ink sheet used was a commercial product name BC-P241SJ manufactured by Nippon Victor Company Limited, and the thermal transfer printer was a commercial product name T manufactured by Nippon Victor Company Limited.
RUE PRINT2200 (resolution 300 DPI, recording speed 7 mm / sec) was used.
【００２２】実施例２ 合成樹脂層用塗料として、実施例１で使用したポリエス
テル樹脂を同種の商品名バイロナールＭＤ1100（東洋紡
(株)製）に変更し乾燥塗膜の軟化点が45℃の合成樹脂層
とした以外は実施例１と同様にして染料受理層面の王研
式高平滑度計による平滑度が13000秒の転写型被記録材
料を作成した。Example 2 As the coating material for the synthetic resin layer, the polyester resin used in Example 1 was used, and the same kind of trade name Vylonal MD1100 (Toyobo Co., Ltd.) was used.
(Manufactured by K.K. Co., Ltd.) and a dry coating film having a softening point of 45 ° C. was used as a synthetic resin layer. A transfer type recording material was prepared.
【００２３】実施例３ 合成樹脂層用塗料として、実施例１で使用したポリエス
テル樹脂をアクリル樹脂（商品名プライマルＨＡ−８、
日本アクリル(株)製）に変更し、また、樹脂混合比率を
70／30に変更し乾燥塗膜の軟化点が70℃の合成樹脂層と
した以外は実施例１と同様にして染料受理層面の王研式
高平滑度計による平滑度が11000秒の転写型被記録材料
を作成した。Example 3 As the coating material for the synthetic resin layer, the polyester resin used in Example 1 was used as an acrylic resin (trade name Primal HA-8,
(Made by Japan Acrylic Co., Ltd.) and changed the resin mixing ratio.
Transfer type with a smoothness of 11000 seconds by the Oken type high smoothness meter on the dye receiving layer surface in the same manner as in Example 1 except that the synthetic resin layer was changed to 70/30 and the softening point of the dry coating film was 70 ° C. A recording material was prepared.
【００２４】比較例１ 合成樹脂層用塗料として、実施例１の樹脂の固形分比率
を25／75とし乾燥塗膜の軟化点が70℃の合成樹脂層とし
た以外は実施例１と同様にして染料受理層面の王研式高
平滑度計による平滑度が12000秒の熱転写型被記録材料
を作成した。Comparative Example 1 A synthetic resin layer coating material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the solid content ratio of the resin in Example 1 was 25/75 and the dry coating film had a softening point of 70 ° C. A thermal transfer recording material having a smoothness of 12000 seconds on a dye-receiving layer surface by a Oken type high smoothness meter was prepared.
【００２５】比較例２ 合成樹脂層用塗料として、実施例３の樹脂の固形分比率
を75／25とし乾燥塗膜の軟化点が78℃の合成樹脂層とし
た以外は実施例３と同様にして染料受理層面の王研式高
平滑度計による平滑度が8500秒の熱転写型被記録材料を
作成した。Comparative Example 2 The same procedure as in Example 3 was repeated except that the solid content ratio of the resin of Example 3 was 75/25 and the dry coating had a softening point of 78 ° C. as the synthetic resin layer coating material. As a result, a thermal transfer recording material having a smoothness of 8500 seconds on the surface of the dye receiving layer by the Oken type high smoothness meter was prepared.
【００２６】比較例３ 合成樹脂層用塗料として、実施例１で使用したポリエス
テル樹脂を同種の商品名バイロナールＭＤ1400（東洋紡
(株)製）に変更し乾燥塗膜の軟化点が40℃の合成樹脂層
とした以外は実施例１と同様にして染料受理層面の王研
式高平滑度計による平滑度が13000秒の熱転写型被記録
材料を作成した。Comparative Example 3 As the coating material for the synthetic resin layer, the polyester resin used in Example 1 was used as the same kind of trade name Bayronal MD1400 (Toyobo Co., Ltd.).
(Manufactured by K.K. Co., Ltd.) and a dry coating film having a softening point of 40 ° C. was used as a synthetic resin layer. A thermal transfer recording material was prepared.
【００２７】比較例４ 合成樹脂層用塗料として、実施例１で使用したポリエス
テル樹脂をポリビニルアルコール樹脂（商品名ＰＶＡ11
7、クラレ(株)製）に変更し乾燥塗膜の軟化点が83℃の
合成樹脂層とした以外は実施例１と同様にして染料受理
層面の王研式高平滑度計による平滑度が9000秒の熱転写
型被記録材料を作成した。Comparative Example 4 As a coating material for a synthetic resin layer, the polyester resin used in Example 1 was used as a polyvinyl alcohol resin (trade name: PVA11).
7, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and a synthetic resin layer having a dry coating film softening point of 83 ° C. was used. A thermal transfer recording material of 9000 seconds was prepared.
【００２８】比較例５ 離型層用塗料として、実施例１で使用したマット化剤を
変更し粒子径3.5μmのシリカを５部添加した以外は実施
例１と同様にして染料受理層面の王研式高平滑度計によ
る平滑度が6500秒の熱転写型被記録材料を作成した。 ［離型層用処方］ 離型剤（日立化成ポリマー(株)製、商品名テスファイン322） 25部 硬化剤（関東化学(株)製、パラトルエンスルフォン酸） 5部 マット化剤(富士シリシア化学(株)製、商品名サイリシア445(粒子径3.5μm)) 5部 トルエン 25部 酢酸エチル 25部 メチルエチルケトン 15部Comparative Example 5 As the coating material for the releasing layer, the dye receiving layer surface was coated in the same manner as in Example 1 except that the matting agent used in Example 1 was changed and 5 parts of silica having a particle size of 3.5 μm was added. A thermal transfer type recording material having a smoothness of 6500 seconds using a Ken type high smoothness meter was prepared. [Release layer formulation] Release agent (Hitachi Chemical Polymer Co., Ltd., trade name Tesfine 322) 25 parts Curing agent (Kanto Chemical Co., Inc., paratoluene sulfonic acid) 5 parts Matting agent (Fuji Silysia Chemicals Co., Ltd., trade name Sylysia 445 (particle size 3.5 μm)) 5 parts Toluene 25 parts Ethyl acetate 25 parts Methyl ethyl ketone 15 parts
【００２９】次いで、各熱転写型被記録材料に就いて、
下記の方法により各熱転写型被記録材料の平滑度、光沢
度、画像濃度、階調再現性、保存性、融着発生の有無等
の評価を行った。 （１）平滑度 染料受理層表面の平滑性は、王研式高平滑度計にて測定
した。 （２）光沢度 記録画像の光沢度は、(株)堀場製作所製の商品名グロス
チェッカーＩＧ−310を使用し、照射角度60度に於ける
マゼンタ色の画像光沢度を測定した。 （３）画像濃度 記録画像の画像濃度は、マクベス(株)製のマクベスＲＤ
−918型反射濃度計を使用しマゼンタ色の反射濃度を測
定した。Next, regarding each thermal transfer recording material,
The following methods were used to evaluate the smoothness, glossiness, image density, gradation reproducibility, storability, presence or absence of fusion, etc. of each thermal transfer recording material. (1) Smoothness The smoothness of the surface of the dye receiving layer was measured with a Oken type high smoothness meter. (2) Glossiness The glossiness of the recorded image was measured by using a gloss checker IG-310 manufactured by Horiba, Ltd. under a magenta color at an irradiation angle of 60 degrees. (3) Image density The image density of the recorded image is Macbeth RD manufactured by Macbeth Co., Ltd.
The reflection density of magenta color was measured using a -918 type reflection densitometer.
【００３０】（４）階調再現性 記録画像を目視で確認し転写抜けの発生の無い部分をＤ
ＯＴ％で表記した。目標値は10％ＤＯＴ再現である。 （５）記録画像の保存性 記録画像物を20℃、65％ＲＨの環境下に30日間保存し
た。保存前後に於けるマゼンタ色の画像濃度差を表記し
た。画像濃度差目標値は0.10以下である。（画像濃度測
定：マクベスＲＤ918型反射濃度計） （６）熱転写記録時の融着発生の有無 画像記録の際の熱転写シートの色材層面と各熱転写記録
用受像シートの染料受理層面との融着に就いては、剥離
音の発生の有無により評価した。各熱転写記録用受像シ
ートに就いての性能評価結果を表１及び表２に示す。(4) Gradation reproducibility The recorded image is visually confirmed, and a portion where no transfer omission occurs is D
It is expressed in OT%. The target value is 10% DOT reproduction. (5) Storability of recorded image The recorded image was stored for 30 days in an environment of 20 ° C. and 65% RH. The difference in magenta image density before and after storage is shown. The image density difference target value is 0.10. (Image density measurement: Macbeth RD918 type reflection densitometer) (6) Presence / absence of fusing during thermal transfer recording Fusing between the color material layer surface of the thermal transfer sheet and the dye receiving layer surface of each thermal transfer recording image receiving sheet during image recording In regard to, the evaluation was made based on whether or not peeling noise was generated. Tables 1 and 2 show the results of performance evaluation of the thermal transfer recording image-receiving sheets.
【００３１】[0031]
【表１】 [Table 1]
【００３２】[0032]
【表２】 [Table 2]
【００３３】＊表中の平滑度、画像濃度、画像光沢度は
表記した数値が大きい程良好な評価結果を示し、階調再
現性、保存性は表記した数値が小さい程良好な評価結果
を示す。 ＊表中の総合評価の欄の○は目標範囲内であり良好な評
価結果を示し、△及び×は１或いは複数の性能項目に於
ける性能が目標未達であることを示す。* In the table, smoothness, image density, and image glossiness indicate a better evaluation result as the indicated numerical values increase, and gradation reproducibility and storability indicate a better evaluation result as the indicated numerical values decrease. . * In the column of comprehensive evaluation in the table, a good evaluation result is indicated by ○ in the target range, and △ and × indicate that the performance in one or a plurality of performance items does not reach the target.
【００３４】表２から明らかな様に、合成樹脂層として
樹脂固形分比率が30〜70％のコロイダルシリカ複合アク
リルエマルジョンを配合して成る合成樹脂層を乾燥塗膜
の軟化点が45〜80℃と成る様に形成させ、且つ染料受理
層表面の王研式高平滑度が10000秒以上である熱転写型
被記録材料は、本発明の主目的である熱転写型被記録材
料の表面平滑性に優れると共に記録画像の階調再現性、
画像濃度特性及び画像光沢度に優れた色彩・色調の安定
した熱転写型被記録材料を得ることが出来た。また、比
較例では、何れのものでも記録画像の画像光沢度、画像
濃度或いは階調再現性等の何れか、または複数の性能が
本発明の目標範囲外の熱転写型被記録材料であった。As is apparent from Table 2, a synthetic resin layer prepared by blending a colloidal silica composite acrylic emulsion having a resin solid content ratio of 30 to 70% as a synthetic resin layer has a softening point of 45 to 80 ° C. in the dry coating film. The thermal transfer type recording material having the Oken type high smoothness of the dye receiving layer surface of 10,000 seconds or more is excellent in surface smoothness of the thermal transfer type recording material which is the main object of the present invention. With the gradation reproducibility of the recorded image,
It was possible to obtain a thermal transfer recording material having excellent color density and color tone, which was excellent in image density characteristics and image glossiness. Further, in any of the comparative examples, any of the image glossiness of the recorded image, the image density, the gradation reproducibility and the like, or a plurality of performances were thermal transfer type recording materials out of the target range of the present invention.
【００３５】[0035]
【発明の効果】本発明の熱転写型被記録材料は、離型シ
ートの該離型層上に染料受理層及び特定の樹脂の配合比
率と軟化点が限定された合成樹脂層を形成させた転写シ
ートを作成し、該転写シートの該合成樹脂層面とベース
紙とをドライラミネート法で接着剤層を介して一体化物
を作成した後、該離型シートを剥離除去することにより
作成することが出来る。本発明による熱転写型被記録材
料は、染料受理層の表面平滑性に優れることは勿論のこ
とであるが、従来品の問題点であった記録画像の階調再
現性、画像濃度特性及び画像光沢度等の問題点を解消
し、記録画像が常に安定した色彩・色調値を示す等優れ
た特徴を有するものである。The thermal transfer recording material of the present invention is a transfer sheet in which a dye-receiving layer and a synthetic resin layer having a limited softening point and a compounding ratio of a specific resin are formed on the release layer of a release sheet. It can be prepared by forming a sheet, forming an integrated product of the synthetic resin layer surface of the transfer sheet and the base paper via an adhesive layer by a dry lamination method, and then peeling and removing the release sheet. . The thermal transfer recording material according to the present invention is, of course, excellent in the surface smoothness of the dye receiving layer, but the gradation reproducibility of the recorded image, the image density characteristic and the image gloss, which have been problems of the conventional products. It has excellent characteristics such as solving the problems such as the degree and the like, and the recorded image always shows stable color / tone value.
【図１】転写シートの構成断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view of the structure of a transfer sheet.
【図２】転写シート４の合成樹脂層面とベース紙とを接
着剤層を介してドライラミネート方式により一体化せし
めた後、離型シートを剥離除去している様子を現す断面
構成図である。FIG. 2 is a cross-sectional configuration diagram showing a state in which a release sheet is peeled and removed after a synthetic resin layer surface of a transfer sheet 4 and a base paper are integrated by a dry laminating method via an adhesive layer.
【図３】本発明の熱転写型被記録材料の断面構成図であ
る。FIG. 3 is a cross-sectional configuration diagram of a thermal transfer type recording material of the present invention.
１ 離型シート ２ 染料受理層 ３ 合成樹脂層 ４ 転写シート ５ 接着剤層 ６ ベース紙 ７ 熱転写型被記録材料 1 Release Sheet 2 Dye Receiving Layer 3 Synthetic Resin Layer 4 Transfer Sheet 5 Adhesive Layer 6 Base Paper 7 Thermal Transfer Recording Material
Claims (1)
から移行する昇華染料を受理する染料受理層を有する熱
転写型被記録材料であって、離型シートの該離型層上に
染料受理層を形成した積層体を作成し、該積層体の該染
料受理層上に樹脂固形分比率が30〜70％のコロイダルシ
リカ複合アクリルエマルジョンを配合して成る合成樹脂
を乾燥塗膜の軟化点が45〜80℃と成る様に形成した転写
シートを作成し、ドライラミネート方式により該合成樹
脂層面とベース紙とを接着剤層を介して一体化せしめた
後、該離型シートを剥離除去することにより表面平滑度
が王研式高平滑度計で10000秒以上の染料受理層を有す
ることを特徴とする熱転写型被記録材料。1. A thermal transfer recording material having a dye receiving layer for receiving a sublimation dye transferred from a thermal transfer sheet by heating on a base paper, wherein the dye receiving layer is formed on the release layer of the release sheet. And a synthetic resin obtained by blending a colloidal silica composite acrylic emulsion having a resin solid content ratio of 30 to 70% on the dye receiving layer of the laminate, and the softening point of the dry coating film is 45 to 80. After making a transfer sheet formed so that the temperature becomes ° C, the synthetic resin layer surface and the base paper are integrated by an adhesive layer by a dry laminating method, and then the release sheet is peeled and removed to smooth the surface. A thermal transfer recording material characterized by having a dye-receiving layer with a high smoothness meter of Oken type for 10,000 seconds or more.
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004002752A1 (en) * | 2002-07-01 | 2004-01-08 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Hydraulic transfer film and process for producing hydraulic transfer product therewith |
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| CN102416787A (en) * | 2011-09-26 | 2012-04-18 | 东莞市良展有机硅科技有限公司 | Method for thermally transferring silica gel products onto textiles |
-
1995
- 1995-09-13 JP JP7259490A patent/JP2994244B2/en not_active Expired - Fee Related
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