JPH0971715A - ポリアセタール樹脂組成物 - Google Patents
ポリアセタール樹脂組成物Info
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- JPH0971715A JPH0971715A JP22870295A JP22870295A JPH0971715A JP H0971715 A JPH0971715 A JP H0971715A JP 22870295 A JP22870295 A JP 22870295A JP 22870295 A JP22870295 A JP 22870295A JP H0971715 A JPH0971715 A JP H0971715A
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- weight
- resin composition
- polyacetal
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本来有する特性を低下させることなく、環境
温度の繰り返し変化特性、いわゆる冷熱サイクル特性に
優れたポリアセタール樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 (A)融点が150〜161℃のポリア
セタール樹脂100重量部に対して(B)耐候安定剤
0.01〜5.0重量部、(C)特定のアミド化合物類
0.01〜5.0重量部を含有することを特徴とするポ
リアセタール樹脂組成物である。
温度の繰り返し変化特性、いわゆる冷熱サイクル特性に
優れたポリアセタール樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 (A)融点が150〜161℃のポリア
セタール樹脂100重量部に対して(B)耐候安定剤
0.01〜5.0重量部、(C)特定のアミド化合物類
0.01〜5.0重量部を含有することを特徴とするポ
リアセタール樹脂組成物である。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は耐候性、特に冷熱サ
イクル特性に優れたポリアセタール樹脂組成物に関する
ものである。
イクル特性に優れたポリアセタール樹脂組成物に関する
ものである。
【0002】
【従来の技術】ポリアセタール樹脂は、機械強度、耐疲
労性、耐摩擦・磨耗性、耐薬品性、耐熱性に優れてお
り、その用途は主として、自動車、電気・電子製品、そ
の他工業機械の機構部品や外装部品に多く使用されてい
る。ポリアセタール樹脂に要求される特性として、しば
しば耐候性があげられる。従来、ポリアセタール樹脂の
耐候性を改善するために多くの研究がなされてきた。例
えば、特開昭60−195155号公報には、ベンゾト
リアゾール系紫外線吸収剤とヒンダードアミン系光安定
剤の併用があり、又、特開平2−261854号公報に
は、ベンゾトリアゾール系又は蓚酸アニリド系物質から
選ばれた紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、
及びポリエチレングリコールの併用がしめされている。
労性、耐摩擦・磨耗性、耐薬品性、耐熱性に優れてお
り、その用途は主として、自動車、電気・電子製品、そ
の他工業機械の機構部品や外装部品に多く使用されてい
る。ポリアセタール樹脂に要求される特性として、しば
しば耐候性があげられる。従来、ポリアセタール樹脂の
耐候性を改善するために多くの研究がなされてきた。例
えば、特開昭60−195155号公報には、ベンゾト
リアゾール系紫外線吸収剤とヒンダードアミン系光安定
剤の併用があり、又、特開平2−261854号公報に
は、ベンゾトリアゾール系又は蓚酸アニリド系物質から
選ばれた紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、
及びポリエチレングリコールの併用がしめされている。
【0003】しかし、従来のポリアセタール樹脂は耐光
性、例えば、光による色調の変化や光劣化によるクラッ
クについては改善されては来ているものの、耐候性とし
て重要な性質のひとつである環境温度の変化、特に寒暖
の繰り返し変化に弱く、例えば自動車部品など使用時に
繰り返し加熱と冷却をうける用途においては、成形品が
割れてしまう欠点があり、その使用出来る用途が著しく
制限されていた。
性、例えば、光による色調の変化や光劣化によるクラッ
クについては改善されては来ているものの、耐候性とし
て重要な性質のひとつである環境温度の変化、特に寒暖
の繰り返し変化に弱く、例えば自動車部品など使用時に
繰り返し加熱と冷却をうける用途においては、成形品が
割れてしまう欠点があり、その使用出来る用途が著しく
制限されていた。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリアセタ
ール樹脂が本来保有する特性を低下させることなく、環
境温度の繰り返し変化特性、いわゆる冷熱サイクル特性
に優れたポリアセタール樹脂組成物を提供するものであ
る。
ール樹脂が本来保有する特性を低下させることなく、環
境温度の繰り返し変化特性、いわゆる冷熱サイクル特性
に優れたポリアセタール樹脂組成物を提供するものであ
る。
【0005】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
(A)融点が150〜161℃のポリアセタール樹脂1
00重量部に対して(B)耐候安定剤0.01〜5.0
重量部、(C)下記(式1)で表されるアミド化合物類
0.01〜5.0重量部を含有することを特徴とするポ
リアセタール樹脂組成物である。
(A)融点が150〜161℃のポリアセタール樹脂1
00重量部に対して(B)耐候安定剤0.01〜5.0
重量部、(C)下記(式1)で表されるアミド化合物類
0.01〜5.0重量部を含有することを特徴とするポ
リアセタール樹脂組成物である。
【0006】
【化3】
【0007】更には、(A)ポリアセタール樹脂100
重量部に対して(D)下記(式2)で表されるポリアル
キレングリコール類0.01〜3.0重量部を含有する
ことが好ましい。
重量部に対して(D)下記(式2)で表されるポリアル
キレングリコール類0.01〜3.0重量部を含有する
ことが好ましい。
【0008】
【化4】
【0009】又、(B)耐候安定剤がベンゾトリアゾー
ル系物質、蓚酸アニリド系物質、ヒンダードアミン系物
質から選ばれた1種又は2種以上であることが好まし
い。以下、本発明を詳細に説明する。本発明の組成物で
用いられるポリアセタール樹脂としては、ホルムアルデ
ヒドの3量体(トリオキサン)や4量体(テトラオキサ
ン)などの環状オリゴマーを、エチレンオキサイド、プ
ロピレンオキサイド、1,3−ジオキソラン、グリコー
ルのホルマール、ジグリコールのホルマール等の環状エ
ーテルと共重合させて得られた炭素数2〜8のオキシア
ルキレン単位を含有するオキシメチレンコポリマーや、
更に架橋や分岐状分子鎖を有するポリマー、或いはオキ
シメチレン単位からなるセグメントと異種成分セグメン
トとを含有するオキシメチレンブロックコポリマーであ
り、重合体の末端をエーテル、エステル結合などで封鎖
したものが挙げられる。上記の中でも好ましいのは、オ
キシメチレン単位に対して1.5mol%〜7.0mo
l%、更に好ましくは1.7mol%〜7.0mol%
の1,3−ジオキソラン由来のオキシエチレン基を含有
する、融点が150〜161℃のポリアセタール共重合
樹脂である。
ル系物質、蓚酸アニリド系物質、ヒンダードアミン系物
質から選ばれた1種又は2種以上であることが好まし
い。以下、本発明を詳細に説明する。本発明の組成物で
用いられるポリアセタール樹脂としては、ホルムアルデ
ヒドの3量体(トリオキサン)や4量体(テトラオキサ
ン)などの環状オリゴマーを、エチレンオキサイド、プ
ロピレンオキサイド、1,3−ジオキソラン、グリコー
ルのホルマール、ジグリコールのホルマール等の環状エ
ーテルと共重合させて得られた炭素数2〜8のオキシア
ルキレン単位を含有するオキシメチレンコポリマーや、
更に架橋や分岐状分子鎖を有するポリマー、或いはオキ
シメチレン単位からなるセグメントと異種成分セグメン
トとを含有するオキシメチレンブロックコポリマーであ
り、重合体の末端をエーテル、エステル結合などで封鎖
したものが挙げられる。上記の中でも好ましいのは、オ
キシメチレン単位に対して1.5mol%〜7.0mo
l%、更に好ましくは1.7mol%〜7.0mol%
の1,3−ジオキソラン由来のオキシエチレン基を含有
する、融点が150〜161℃のポリアセタール共重合
樹脂である。
【0010】本発明では、ポリアセタール樹脂の融点は
150〜161℃のもであることが必要で、好ましくは
融点が151〜160℃のものである。ポリアセタール
樹脂の一般的性質に靱性があるが、この靱性が環境温度
の繰り返し変化による成形品の割れ防止に効果があるこ
とを見出した。通常市販されているポリアセタール樹脂
のほとんどは融点が162〜175℃であるが、ポリア
セタール樹脂は融点が低くなれば靱性はより高くなる。
ポリアセタール樹脂の融点が150℃未満では得られる
成形品の機械的物性、特に引張強度が損なわれ、融点が
161℃を越えると、靱性が小さく本発明が目的とする
耐冷熱サイクル性が劣る。しかしながら、耐冷熱サイク
ル性を改善するにはポリアセタールの融点の改良だけで
は不充分であり、以下に述べる添加剤の添加が必要であ
る。
150〜161℃のもであることが必要で、好ましくは
融点が151〜160℃のものである。ポリアセタール
樹脂の一般的性質に靱性があるが、この靱性が環境温度
の繰り返し変化による成形品の割れ防止に効果があるこ
とを見出した。通常市販されているポリアセタール樹脂
のほとんどは融点が162〜175℃であるが、ポリア
セタール樹脂は融点が低くなれば靱性はより高くなる。
ポリアセタール樹脂の融点が150℃未満では得られる
成形品の機械的物性、特に引張強度が損なわれ、融点が
161℃を越えると、靱性が小さく本発明が目的とする
耐冷熱サイクル性が劣る。しかしながら、耐冷熱サイク
ル性を改善するにはポリアセタールの融点の改良だけで
は不充分であり、以下に述べる添加剤の添加が必要であ
る。
【0011】次に本発明で用いられる(B)耐候安定剤
のうち好ましく用いられるものとしては、ベンゾトリア
ゾール系物質、蓚酸アニリド系物質、ヒンダードアミン
系物質よりなる群から選ばれた1種又は2種以上であ
る。これらの物質の具体例を挙げる。ベンゾトリアゾー
ル系物質としては、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メ
チル−フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒ
ドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチル−フェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,
5’−ジ−イソアミル−フェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−[2’−ヒドロキシ−3’,5’−ビス−
(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−ベンゾトリ
アゾール、2−(2’−ヒドロキシ−4’−オクトキシ
フェニル)ベンゾトリアゾール等である。蓚酸アニリド
系物質としては、2−エトキシ−2’−エチルオキザリ
ックアシッドビスアニリド、2−エトキシ−5−t−ブ
チル−2’−エチルオキザリックアシッドビスアニリ
ド、2−エトキシ−3’−ドデシルオキザリックアシッ
ドビスアニリドである。ヒンダードアミン系物質として
は、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリ
ジル)−セバケート、ビス(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)アジペート、4−ベンゾイルオ
キシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−
(フェニルカルバモイルオキシ)−2,2,6,6−テ
トラメチルピペリジン、及び下記(式3)で表される化
合物等であり、(式3)の化合物の例として1,2,
3,4−ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6
−ペンタメチル−4−ピペリジノールとβ,β,β’,
β’−テトラメチル−3,9−[2,4,8,10−テ
トラオキサスピロ(5,5)ウンデカン]ジエタノール
との縮合物がある。
のうち好ましく用いられるものとしては、ベンゾトリア
ゾール系物質、蓚酸アニリド系物質、ヒンダードアミン
系物質よりなる群から選ばれた1種又は2種以上であ
る。これらの物質の具体例を挙げる。ベンゾトリアゾー
ル系物質としては、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メ
チル−フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒ
ドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチル−フェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,
5’−ジ−イソアミル−フェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−[2’−ヒドロキシ−3’,5’−ビス−
(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−ベンゾトリ
アゾール、2−(2’−ヒドロキシ−4’−オクトキシ
フェニル)ベンゾトリアゾール等である。蓚酸アニリド
系物質としては、2−エトキシ−2’−エチルオキザリ
ックアシッドビスアニリド、2−エトキシ−5−t−ブ
チル−2’−エチルオキザリックアシッドビスアニリ
ド、2−エトキシ−3’−ドデシルオキザリックアシッ
ドビスアニリドである。ヒンダードアミン系物質として
は、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリ
ジル)−セバケート、ビス(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)アジペート、4−ベンゾイルオ
キシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−
(フェニルカルバモイルオキシ)−2,2,6,6−テ
トラメチルピペリジン、及び下記(式3)で表される化
合物等であり、(式3)の化合物の例として1,2,
3,4−ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6
−ペンタメチル−4−ピペリジノールとβ,β,β’,
β’−テトラメチル−3,9−[2,4,8,10−テ
トラオキサスピロ(5,5)ウンデカン]ジエタノール
との縮合物がある。
【0012】
【化5】
【0013】これら耐候安定剤は、ポリアセタール樹脂
100重量部に対し0.01〜5.0重量部、好ましく
は、0.05〜3.0重量部含有されていればよい。
0.01重量部未満では添加剤の添加効果が発現せず、
5.0重量部を越えるとブリード現象やアバタにより成
形品外観不良が生じ好ましくない。本発明で用いられる
(C)(式1)で表されるアミド化合物類としては、エ
チレンビスラウリルアミド、エチレンビスステアリルア
ミド、エチレンビスオレイルアミド等が挙げられる。こ
れらのアミド化合物類は、1種類用いてもよいし、2種
類以上を組み合わせてもよい。
100重量部に対し0.01〜5.0重量部、好ましく
は、0.05〜3.0重量部含有されていればよい。
0.01重量部未満では添加剤の添加効果が発現せず、
5.0重量部を越えるとブリード現象やアバタにより成
形品外観不良が生じ好ましくない。本発明で用いられる
(C)(式1)で表されるアミド化合物類としては、エ
チレンビスラウリルアミド、エチレンビスステアリルア
ミド、エチレンビスオレイルアミド等が挙げられる。こ
れらのアミド化合物類は、1種類用いてもよいし、2種
類以上を組み合わせてもよい。
【0014】本発明組成物における(C)アミド化合物
類は、ポリアセタール樹脂100重量部に対し0.01
〜5.0重量部、好ましくは、0.05〜2.0重量部
含有されていればよい。0.01重量部未満では耐冷熱
サイクル効果が低下する。5.0重量部を越えるともは
や効果の向上が認められず経済的に得策ではない。本発
明組成物では、上記(A)〜(C)成分と併せてさらに
(D)成分として(式2)で表されるポリアルキレング
リコール類の添加混合が有効である。ポリアルキレング
リコール類の添加量は、ポリアセタール樹脂100重量
部に対し0.01〜3.0重量部、好ましくは0.02
〜2.0重量部である。0.01重量部未満では、耐冷
熱サイクル効果は向上せず、3.0重量部を越えるとも
はや効果の向上が認められず経済的に得策ではない。
類は、ポリアセタール樹脂100重量部に対し0.01
〜5.0重量部、好ましくは、0.05〜2.0重量部
含有されていればよい。0.01重量部未満では耐冷熱
サイクル効果が低下する。5.0重量部を越えるともは
や効果の向上が認められず経済的に得策ではない。本発
明組成物では、上記(A)〜(C)成分と併せてさらに
(D)成分として(式2)で表されるポリアルキレング
リコール類の添加混合が有効である。ポリアルキレング
リコール類の添加量は、ポリアセタール樹脂100重量
部に対し0.01〜3.0重量部、好ましくは0.02
〜2.0重量部である。0.01重量部未満では、耐冷
熱サイクル効果は向上せず、3.0重量部を越えるとも
はや効果の向上が認められず経済的に得策ではない。
【0015】本発明で用いられるポリアルキレングリコ
ール類としては、ポリエチレングリコール(エチレンオ
キサイド重合モル数5〜1000)、ポリプロピレング
リコール(プロピレンオキサイド重合モル数5〜100
0)、ポリエチレングリコールオレイルエーテル(エチ
レンオキサイド重合モル数5〜50)、ポリエチレング
リコールセチルエーテル(エチレンオキサイド重合モル
数5〜20)、ポリエチレングリコールステアリルエー
テル(エチレンオキサイド重合モル数5〜30)、ポリ
エチレングリコールラウリルエーテル(エチレンオキサ
イド重合モル数5〜30)、ポリエチレングリコールト
リデシルエーテル(エチレンオキサイド重合モル数5〜
30)、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテ
ル(エチレンオキサイド重合モル数2〜100)、ポリ
エチレングリコールオクチルフェニルエーテル(エチレ
ンオキサイド重合モル数4〜50)、ポリエチレングリ
コールモノラウレート(エチレンオキサイド重合モル数
2〜30)、ポリエチレングリコールモノステアレート
(エチレンオキサイド重合モル数2〜50)、ポリエチ
レングリコールモノレエート(エチレンオキサイド重合
モル数2〜10)、ポリエチレングリコールポリプロピ
レングリコールブロックポリマー(平均分子量1000
〜10000)等が挙げられる。これらのポリアルキレ
ングリコール類は、1種類用いてもよいし、2種類以上
組み合わせて用いてもよい。
ール類としては、ポリエチレングリコール(エチレンオ
キサイド重合モル数5〜1000)、ポリプロピレング
リコール(プロピレンオキサイド重合モル数5〜100
0)、ポリエチレングリコールオレイルエーテル(エチ
レンオキサイド重合モル数5〜50)、ポリエチレング
リコールセチルエーテル(エチレンオキサイド重合モル
数5〜20)、ポリエチレングリコールステアリルエー
テル(エチレンオキサイド重合モル数5〜30)、ポリ
エチレングリコールラウリルエーテル(エチレンオキサ
イド重合モル数5〜30)、ポリエチレングリコールト
リデシルエーテル(エチレンオキサイド重合モル数5〜
30)、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテ
ル(エチレンオキサイド重合モル数2〜100)、ポリ
エチレングリコールオクチルフェニルエーテル(エチレ
ンオキサイド重合モル数4〜50)、ポリエチレングリ
コールモノラウレート(エチレンオキサイド重合モル数
2〜30)、ポリエチレングリコールモノステアレート
(エチレンオキサイド重合モル数2〜50)、ポリエチ
レングリコールモノレエート(エチレンオキサイド重合
モル数2〜10)、ポリエチレングリコールポリプロピ
レングリコールブロックポリマー(平均分子量1000
〜10000)等が挙げられる。これらのポリアルキレ
ングリコール類は、1種類用いてもよいし、2種類以上
組み合わせて用いてもよい。
【0016】本発明のポリアセタール樹脂組成物には、
ポリアセタール樹脂の融点に影響ない範囲で、公知の添
加剤、例えば酸化防止剤、難燃化剤、着色剤、滑剤、耐
熱安定剤、防錆剤等を添加することが出来る。本発明の
ポリアセタール樹脂組成物は、主として、自動車、電気
・電子製品、その他工業機械の機構部品や外装部品に使
用することが出来る。その中でも好ましくは、オルタネ
ーターターミナル、オルタネーターコネクター、ICレ
ギュレーター、ライトジャー用ポテンショメーターベー
ス、排気ガスバルブなどの各種バルブ、燃料関係、排気
系、吸気系各種バルブ、エアーインテックノズルスノー
ケル、インテックマニーホールド、燃料ポンプ、エンジ
ン冷却水ジョイント、キャブレターメインボディー、キ
ャブレタースパーサー、排気ガスセンサー、冷却水セン
サー、油温センサー、ブレーキパッドウェアーセンサ
ー、スロットポジションセンサー、クランクシャフトポ
ジションセンサー、エアーフロートセンサー、ブレーキ
パッド摩耗センサー、エアコン用サーモスタットベー
ス、暖房温風フローコントロールバルブ、ラジエターモ
ーター用ブラッシュホルダー、ウォーターポンプインペ
ラー、タービンベイン、ワイパーモーター関係部品、デ
ィストリビューター、スタータースイッチ、スターター
リレー、トランスミッション用ワイヤーハーネスエアコ
ンパネルスイッチ基盤、燃料関係電磁弁用コイル、ヒュ
ーズ用コネクター、ホーンターミナル、電送部品絶縁
板、ステップモーターローター、ランプケット、ランプ
フレクト、ランプハウジング、ブレーキピストン、ソレ
ノイドボビン、エンジンオイルフィルター、点火装置ケ
ース、ラジエタードレンコック、インタクフェルポン
プ、ダイヤフラム弁、オートアンテナギアーケース、ド
アロック、ウインカーケース、ワイパーギアー、ワイパ
ーピボットベアリング、スピードメーターギア、パー
ツ、ハウジング、ウインドウガラスボトムチャネル、シ
ートベルトハウジング、シートベルトリトラクターパー
ツ、ヒーターコントロールレバー、インサイドドアハン
ドル、レギュレーターハンドル、アウタードアハンド
ル、サンバイザーブラケット、シートフック、フェンダ
ーミラーケース、フューエルカップ、ウインドウォッシ
ャーノズル、各種バルブ等の自動車部品、及び自動車関
連部品に用いることが出来る。
ポリアセタール樹脂の融点に影響ない範囲で、公知の添
加剤、例えば酸化防止剤、難燃化剤、着色剤、滑剤、耐
熱安定剤、防錆剤等を添加することが出来る。本発明の
ポリアセタール樹脂組成物は、主として、自動車、電気
・電子製品、その他工業機械の機構部品や外装部品に使
用することが出来る。その中でも好ましくは、オルタネ
ーターターミナル、オルタネーターコネクター、ICレ
ギュレーター、ライトジャー用ポテンショメーターベー
ス、排気ガスバルブなどの各種バルブ、燃料関係、排気
系、吸気系各種バルブ、エアーインテックノズルスノー
ケル、インテックマニーホールド、燃料ポンプ、エンジ
ン冷却水ジョイント、キャブレターメインボディー、キ
ャブレタースパーサー、排気ガスセンサー、冷却水セン
サー、油温センサー、ブレーキパッドウェアーセンサ
ー、スロットポジションセンサー、クランクシャフトポ
ジションセンサー、エアーフロートセンサー、ブレーキ
パッド摩耗センサー、エアコン用サーモスタットベー
ス、暖房温風フローコントロールバルブ、ラジエターモ
ーター用ブラッシュホルダー、ウォーターポンプインペ
ラー、タービンベイン、ワイパーモーター関係部品、デ
ィストリビューター、スタータースイッチ、スターター
リレー、トランスミッション用ワイヤーハーネスエアコ
ンパネルスイッチ基盤、燃料関係電磁弁用コイル、ヒュ
ーズ用コネクター、ホーンターミナル、電送部品絶縁
板、ステップモーターローター、ランプケット、ランプ
フレクト、ランプハウジング、ブレーキピストン、ソレ
ノイドボビン、エンジンオイルフィルター、点火装置ケ
ース、ラジエタードレンコック、インタクフェルポン
プ、ダイヤフラム弁、オートアンテナギアーケース、ド
アロック、ウインカーケース、ワイパーギアー、ワイパ
ーピボットベアリング、スピードメーターギア、パー
ツ、ハウジング、ウインドウガラスボトムチャネル、シ
ートベルトハウジング、シートベルトリトラクターパー
ツ、ヒーターコントロールレバー、インサイドドアハン
ドル、レギュレーターハンドル、アウタードアハンド
ル、サンバイザーブラケット、シートフック、フェンダ
ーミラーケース、フューエルカップ、ウインドウォッシ
ャーノズル、各種バルブ等の自動車部品、及び自動車関
連部品に用いることが出来る。
【0017】
【発明の実施の態様】実施例において用いた測定方法は
以下の通りである。融点は、示差走査熱量測定装置(パ
ーキンエルマー社製DSC7型)を用いて測定した。サ
ンプルは200℃に加熱したプレス機でフィルム状に成
形したものから5mgを切り出して測定に用いた。測定
条件は、30℃から200℃に320℃/分で昇温し、
2分間保持した後、130℃まで10℃/10分で降温
し、更に130℃から2.5℃/分で昇温した。最後に
昇温する際に、結晶化に伴って吸熱ピークが観測される
が、この時のピークトップ温度を融点とした。
以下の通りである。融点は、示差走査熱量測定装置(パ
ーキンエルマー社製DSC7型)を用いて測定した。サ
ンプルは200℃に加熱したプレス機でフィルム状に成
形したものから5mgを切り出して測定に用いた。測定
条件は、30℃から200℃に320℃/分で昇温し、
2分間保持した後、130℃まで10℃/10分で降温
し、更に130℃から2.5℃/分で昇温した。最後に
昇温する際に、結晶化に伴って吸熱ピークが観測される
が、この時のピークトップ温度を融点とした。
【0018】耐冷熱サイクル性試験は、成形品を空気雰
囲気中で、設定温度100℃で4時間加熱した後、設定
温度23℃で2時間放置し、さらにその後、設定温度−
40℃で4時間冷却し、さらに設定温度23℃で2時間
放置することを1サイクルとする加熱−冷却試験であ
り、耐冷熱サイクル性を成形品が割れるまでのサイクル
数で表した。
囲気中で、設定温度100℃で4時間加熱した後、設定
温度23℃で2時間放置し、さらにその後、設定温度−
40℃で4時間冷却し、さらに設定温度23℃で2時間
放置することを1サイクルとする加熱−冷却試験であ
り、耐冷熱サイクル性を成形品が割れるまでのサイクル
数で表した。
【0019】実施例・比較例で用いた各種添加剤と表1
で用いる略称を以下に示す。耐候安定剤として、耐候
1:2−[2’−ヒドロキシ−3’,5’−ビス−
(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−ベンゾトリ
アゾール、耐候2:2−エトキシ−2’−エチルオキザ
リックアシッドビスアニリド、耐候3:ビス(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−セバケー
ト、耐候4:1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸
と1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジノ
ールとβ,β,β’,β’−テトラメチル−3,9−
[2,4,8,10−テトラオキサスピロ(5,5)ウ
ンデカン]ジエタノールとの縮合物。
で用いる略称を以下に示す。耐候安定剤として、耐候
1:2−[2’−ヒドロキシ−3’,5’−ビス−
(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−ベンゾトリ
アゾール、耐候2:2−エトキシ−2’−エチルオキザ
リックアシッドビスアニリド、耐候3:ビス(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−セバケー
ト、耐候4:1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸
と1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジノ
ールとβ,β,β’,β’−テトラメチル−3,9−
[2,4,8,10−テトラオキサスピロ(5,5)ウ
ンデカン]ジエタノールとの縮合物。
【0020】アミド化合物類として、アミド1:エチレ
ンビスステアリルアミド。ポリアルキレングリコール類
として、PEG1:平均分子量3000のポリエチレン
グリコール、PEG2:平均分子量6000のポリエチ
レングリコール。ポリアセタール樹脂として、通常のコ
ポリマーの重合方法を用いて、融点の異なるポリアセタ
ール樹脂を得るために、トリオキサンとトリオキサンに
対し5.0mol%〜22.0mol%の1,3−ジオ
キソランをモノマーとして調整し、分子量調節剤として
メチラールを用い、フッ化ホウ素ジブチルエーテラート
触媒を用いてバルク重合を行った。トリオキサンに対し
分子量調節剤及び触媒は、各々0.05mol%〜0.
1mol%、0.0005mol%〜0.002mol
%の範囲で使用し重合した。
ンビスステアリルアミド。ポリアルキレングリコール類
として、PEG1:平均分子量3000のポリエチレン
グリコール、PEG2:平均分子量6000のポリエチ
レングリコール。ポリアセタール樹脂として、通常のコ
ポリマーの重合方法を用いて、融点の異なるポリアセタ
ール樹脂を得るために、トリオキサンとトリオキサンに
対し5.0mol%〜22.0mol%の1,3−ジオ
キソランをモノマーとして調整し、分子量調節剤として
メチラールを用い、フッ化ホウ素ジブチルエーテラート
触媒を用いてバルク重合を行った。トリオキサンに対し
分子量調節剤及び触媒は、各々0.05mol%〜0.
1mol%、0.0005mol%〜0.002mol
%の範囲で使用し重合した。
【0021】重合装置としては二軸混練機を使用し、液
状の高純度モノマー、分子量調節剤及び触媒を供給し
て、温度90℃で重合を行った。重合装置からは塊状の
ポリマーが連続的に得られ、重合装置に供給したモノマ
ー成分比によって、融点の異なる表1に示すPOM・N
O.1〜6を得られた。
状の高純度モノマー、分子量調節剤及び触媒を供給し
て、温度90℃で重合を行った。重合装置からは塊状の
ポリマーが連続的に得られ、重合装置に供給したモノマ
ー成分比によって、融点の異なる表1に示すPOM・N
O.1〜6を得られた。
【0022】
【実施例1〜19】POM・NO.1〜6をベースポリ
マーとし、耐候安定剤、( 式1)で示されるアミド化合
物類、(式2)で示されるポリアルキレングリコール類
をそれぞれ表1に示される組成比で、シリンダー温度が
200℃に設定された二軸押出機で溶融混練し造粒し
た。
マーとし、耐候安定剤、( 式1)で示されるアミド化合
物類、(式2)で示されるポリアルキレングリコール類
をそれぞれ表1に示される組成比で、シリンダー温度が
200℃に設定された二軸押出機で溶融混練し造粒し
た。
【0023】これらのポリアセタール樹脂組成物を、射
出成形機を用いて図1に示す成形品を作成し、耐冷熱サ
イクル性試験を行った。結果は表1に示す。
出成形機を用いて図1に示す成形品を作成し、耐冷熱サ
イクル性試験を行った。結果は表1に示す。
【0024】
【比較例1、2】ポリアセタール樹脂は実施例1〜19
と同じ重合法で、融点が代表的な市販のポリアセタール
樹脂の163.0℃付近となるよう、モノマー成分中の
1,3−ジオキソラン比を実施例1〜19より小さくし
た条件、トリオキサンとトリオキサンに対し4.2mo
l%の1,3−ジオキソランをモノマーとして調整し重
合を行った。得られたポリアセタール樹脂をPOM・N
o.7、表1に示す。
と同じ重合法で、融点が代表的な市販のポリアセタール
樹脂の163.0℃付近となるよう、モノマー成分中の
1,3−ジオキソラン比を実施例1〜19より小さくし
た条件、トリオキサンとトリオキサンに対し4.2mo
l%の1,3−ジオキソランをモノマーとして調整し重
合を行った。得られたポリアセタール樹脂をPOM・N
o.7、表1に示す。
【0025】POM・NO.7をベースポリマーとし、
耐候安定剤、( 式1)で示されるアミド化合物類、(式
2)で示されるポリアルキレングリコール類をそれぞれ
表1に示される組成比で、シリンダー温度が200℃に
設定された二軸押出機で溶融混練し造粒した。これらの
ポリアセタール樹脂組成物を実施例1〜19と同様に試
験を行った。結果を表1に示す。
耐候安定剤、( 式1)で示されるアミド化合物類、(式
2)で示されるポリアルキレングリコール類をそれぞれ
表1に示される組成比で、シリンダー温度が200℃に
設定された二軸押出機で溶融混練し造粒した。これらの
ポリアセタール樹脂組成物を実施例1〜19と同様に試
験を行った。結果を表1に示す。
【0026】
【比較例3〜6】POM・NO.1をベースポリマーと
し、耐候安定剤、( 式1)で示されるアミド化合物類、
(式2)で示されるポリアルキレングリコール類をそれ
ぞれ表1に示される組成比で、シリンダー温度が200
℃に設定された二軸押出機で溶融混練し造粒した。
し、耐候安定剤、( 式1)で示されるアミド化合物類、
(式2)で示されるポリアルキレングリコール類をそれ
ぞれ表1に示される組成比で、シリンダー温度が200
℃に設定された二軸押出機で溶融混練し造粒した。
【0027】これらのポリアセタール樹脂組成物を実施
例1〜19と同様に試験を行った。結果を表1に示す。
例1〜19と同様に試験を行った。結果を表1に示す。
【0028】
【表1】
【0029】
【発明の効果】本発明に係るポリアセタール樹脂組成物
は耐冷熱サイクル性に優れており、従来、その使用が制
限されていた繰り返し加熱と冷却を受ける用途への適用
が可能となり、各種産業部品のための材料として非常に
有用である。
は耐冷熱サイクル性に優れており、従来、その使用が制
限されていた繰り返し加熱と冷却を受ける用途への適用
が可能となり、各種産業部品のための材料として非常に
有用である。
【図1】実施例で作成した成形品の概略図である。
1:インサート金属 2:ポリアセタール樹脂 3:ボス部
Claims (3)
- 【請求項1】 (A)融点が150〜161℃のポリア
セタール樹脂100重量部に対して(B)耐候安定剤
0.01〜5.0重量部、(C)下記(式1)で表され
るアミド化合物類0.01〜5.0重量部を含有するこ
とを特徴とするポリアセタール樹脂組成物。 【化1】 - 【請求項2】 (A)ポリアセタール樹脂100重量部
に対して(D)下記(式2)で表されるポリアルキレン
グリコール類0.01〜3.0重量部を含有することを
特徴とする請求項1記載のポリアセタール樹脂組成物。 【化2】 - 【請求項3】 (B)耐候安定剤がベンゾトリアゾール
系物質、蓚酸アニリド系物質、ヒンダードアミン系物質
から選ばれた1種又は2種以上であることを特徴とする
請求項1又は2記載のポリアセタール樹脂組成物。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22870295A JPH0971715A (ja) | 1995-09-06 | 1995-09-06 | ポリアセタール樹脂組成物 |
PCT/JP1996/002512 WO1997009382A1 (fr) | 1995-09-06 | 1996-09-05 | Compositions de resines polyacetal a forte conservation des caracteristiques mecaniques |
CN96195691A CN1090652C (zh) | 1995-09-06 | 1996-09-05 | 具有高机械强度保持性的聚缩醛树脂组合物 |
DE19681504T DE19681504B4 (de) | 1995-09-06 | 1996-09-05 | Polyacetalharzzusammensetzung mit hoher mechanischer Festigkeitsbeständigkeit |
US09/011,382 US5952410A (en) | 1995-09-06 | 1996-09-05 | Polyacetal resin composition exhibiting high retentivity of mechanical strengths |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22870295A JPH0971715A (ja) | 1995-09-06 | 1995-09-06 | ポリアセタール樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0971715A true JPH0971715A (ja) | 1997-03-18 |
Family
ID=16880471
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP22870295A Withdrawn JPH0971715A (ja) | 1995-09-06 | 1995-09-06 | ポリアセタール樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0971715A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001354832A (ja) * | 2000-06-15 | 2001-12-25 | Polyplastics Co | ポリアセタール樹脂組成物 |
JP2005263927A (ja) * | 2004-03-17 | 2005-09-29 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリアセタール樹脂組成物 |
JP2005343860A (ja) * | 2004-06-07 | 2005-12-15 | Kao Corp | 毛髪化粧料 |
WO2022201669A1 (ja) * | 2021-03-26 | 2022-09-29 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物、及びこのポリアセタール樹脂組成物の成形品を備える硫黄燃料接触体 |
-
1995
- 1995-09-06 JP JP22870295A patent/JPH0971715A/ja not_active Withdrawn
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001354832A (ja) * | 2000-06-15 | 2001-12-25 | Polyplastics Co | ポリアセタール樹脂組成物 |
JP2005263927A (ja) * | 2004-03-17 | 2005-09-29 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリアセタール樹脂組成物 |
JP2005343860A (ja) * | 2004-06-07 | 2005-12-15 | Kao Corp | 毛髪化粧料 |
JP4563083B2 (ja) * | 2004-06-07 | 2010-10-13 | 花王株式会社 | 毛髪化粧料 |
WO2022201669A1 (ja) * | 2021-03-26 | 2022-09-29 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物、及びこのポリアセタール樹脂組成物の成形品を備える硫黄燃料接触体 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20021203 |