JPH096055A - Magnetic carrier for developer - Google Patents

Abstract

PURPOSE: To obtain a magnetic carrier for a developer excellent in developing performance and preventing the surface scuffing of an amorphous silicon photoreceptor. CONSTITUTION: Coating layers of a carbon black added resin material are stuck to the surfaces of particles of a magnetic material to obtain the objective magnetic carrier for a developer used for developing an electrostatic charge image formed on a photoreceptor with a photoconductive layer based on amorphous silicon.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真プリンタ、フ
ァクシミリ等において使用される静電荷像現像剤の構成
要素である現像剤用磁性キャリア、特に非晶質シリコン
を主成分とする光導電層を有する感光体上に形成された
静電荷像の現像に使用される乾式二成分系の現像剤用磁
性キャリアに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic carrier for a developer which is a constituent element of an electrostatic image developer used in electrophotographic printers, facsimiles and the like, and more particularly to a photoconductive layer containing amorphous silicon as a main component. The present invention relates to a magnetic carrier for a dry two-component developer used for developing an electrostatic image formed on a photoconductor having the toner.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来電子写真法を応用したプリンタ、フ
ァクシミリ等においては、例えば円筒状に形成した感光
体ドラム上に情報に対応した静電荷像を形成し、感光体
ドラムと対向して設けた永久磁石部材を内蔵する現像ロ
ールにより、磁性現像剤を吸着搬送し、現像領域におい
て磁気ブラシを形成すると共に、この磁気ブラシによっ
て前記感光体ドラム上の静電荷像形成面を摺擦し、トナ
ー像として顕像化する。そしてこの顕像化したトナー像
を記録紙に転写した後、熱定着するのが最も一般的な手
段である。2. Description of the Related Art Conventionally, in a printer, a facsimile or the like to which an electrophotographic method is applied, for example, an electrostatic charge image corresponding to information is formed on a photosensitive drum formed in a cylindrical shape, and provided to face the photosensitive drum. A developing roller having a built-in permanent magnet member sucks and conveys a magnetic developer to form a magnetic brush in a developing area, and rubs an electrostatic image forming surface on the photosensitive drum with the magnetic brush to form a toner image. And visualized as The most common means is to transfer this visualized toner image to recording paper and then fix it by heat.

【０００３】上記感光体ドラムについては、従来、酸化
亜鉛系、セレン系等の種々のものが知られているが、近
年においては、高感度、高ＳＮ比（光電流／暗電流）、
光応答性の速さ、および使用時における無公害性等にお
いて利点があることから、アモルファスシリコン（ａ−
Ｓｉ）によって構成された光導電層を有する感光体が提
案されている（例えば独国特許公開第 2,746,967号明細
書、同第 2,855,715号明細書等参照）。Regarding the above-mentioned photosensitive drum, various types such as zinc oxide type and selenium type have been known, but in recent years, high sensitivity, high SN ratio (photocurrent / dark current),
Amorphous silicon (a-
A photoreceptor having a photoconductive layer composed of Si) has been proposed (see, for example, German Patent Publication Nos. 2,746,967 and 2,855,715).

【０００４】一方乾式二成分系の現像剤用の磁性キャリ
アとしては、製法上微小化が容易であること、磁気特性
が組織中心部まで均質であること、トナーとの摩擦帯電
作用が優れること等の利用があることから、フェライト
キャリアが広く使用されている。しかしながら、フェラ
イトキャリアを構成成分とする二成分系現像剤を前記ａ
−Ｓｉ系感光体に使用すると、比較的軟質であるａ−Ｓ
ｉ感光体の表面に、フェライトキャリアとの摩擦に起因
するスジ状のキズが比較的短時間内に発生し、コピー時
に白スジとなって現像後の画質を劣化させるという問題
点がある。On the other hand, as a magnetic carrier for a dry two-component developer, it is easy to miniaturize due to the manufacturing method, the magnetic characteristics are uniform up to the center of the tissue, and the triboelectrification effect with toner is excellent. Ferrite carriers are widely used because they are used. However, a two-component developer containing a ferrite carrier as a constituent is
-S which is relatively soft when used for -Si type photoconductor
There is a problem that streak-like scratches are generated on the surface of the photoconductor in a relatively short time due to friction with the ferrite carrier, and white streaks are generated during copying, which deteriorates image quality after development.

【０００５】上記問題点を解決するために、フェライト
キャリアの表面を樹脂材料によって被覆した、樹脂コー
ティングキャリアについての提案がされている（例えば
特開昭57−116349号、同60−131545号、特公平 6−9735
0 号公報等参照）。In order to solve the above problems, there has been proposed a resin-coated carrier in which the surface of a ferrite carrier is coated with a resin material (for example, JP-A-57-116349 and JP-A-60-131545, JP-A- Fair 6-9735
(See publication No. 0, etc.).

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】上記のような樹脂コー
ティングキャリアを構成成分とする二成分系現像剤の使
用により、比較的軟質であるａ−Ｓｉ系感光体における
スジ状のキズの発生が防止され、長寿命化が達成される
反面において、下記のような問題点のあることが判っ
た。すなわち樹脂材料は一般的に電気抵抗が大きく、絶
縁材料として電気機器に広く使用されるものであるた
め、このような材料によってフェライトキャリアの表面
を被覆することにより、コーティングフェライトキャリ
アの体積固有抵抗は必然的に大になる。従って現像電極
効果が小さくなり、現像性が低下し、画質もまた低下す
るという問題点がある。The use of the two-component type developer having the above resin coating carrier as a constituent component prevents the generation of streak-like scratches on the relatively soft a-Si type photoreceptor. However, on the other hand, although it has been possible to extend the life, it has been found that there are the following problems. That is, a resin material generally has a large electric resistance and is widely used as an insulating material in electric devices. Therefore, by coating the surface of the ferrite carrier with such a material, the volume resistivity of the coating ferrite carrier is reduced. It will inevitably become large. Therefore, there is a problem that the developing electrode effect becomes small, the developing property is lowered, and the image quality is also lowered.

【０００７】本発明は、上記従来技術に存在する問題点
を解決し、ａ−Ｓｉ系感光体の表面キズの発生を防止す
ると共に、現像性の優れた現像剤用磁性キャリアを提供
することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above problems existing in the prior art, prevents the occurrence of surface scratches on an a-Si type photoreceptor, and provides a magnetic carrier for a developer having excellent developability. To aim.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明においては、非晶質シリコンを主成分とする
光導電層を有する感光体上に形成された静電荷像の現像
に使用される現像剤用磁性キャリアにおいて、磁性材料
からなる粒子の表面に、カーボンブラックを添加した樹
脂材料からなる被覆層を被着させる、という技術的手段
を採用した。To achieve the above object, the present invention is used for developing an electrostatic charge image formed on a photoreceptor having a photoconductive layer containing amorphous silicon as a main component. In the magnetic carrier for a developer to be used, a technical means of applying a coating layer made of a resin material containing carbon black to the surface of particles made of a magnetic material was adopted.

【０００９】上記の樹脂材料としては、Ｐ−クロルスチ
レン、メチルスチレン等のスチレン類：塩化ビニル、臭
化ビニル、フッ化ビニル等のハロゲン化ビニル類：酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酢酸
ビニル等のビニルエステル類：アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ルーブチル、アクリル酸イソ
ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ｎ−オクチ
ル、アクリル酸３−クロルエチル、アクリル酸フェニ
ル、α−クロルアクリル酸メチル、メタアクリル酸ブチ
ル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸のエステル
類：アクリルニトリル、メタアクリロニトリル、アクリ
ルアミド、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエ
ーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル類：
ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイ
ソプロペニルケトン等のビニルケトン類などの単量体を
重合させたホモポリマー又はコポリマー、あるいはこの
他の樹脂としてエポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ロジン
変性フェノールホルマリン樹脂、セルローズ樹脂、ポリ
エーテル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステ
ル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、４フッ化エチレン等のフッ
素樹脂などを単独でもしくはブレンドして使用すること
ができる。Examples of the above resin material include styrenes such as P-chlorostyrene and methylstyrene: vinyl chlorides, vinyl bromides, vinyl fluorides and other halogenated vinyls: vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, Vinyl esters such as vinyl acetate: methyl acrylate, ethyl acrylate, rubutyl acrylate, isobutyl acrylate, dodecyl acrylate, n-octyl acrylate, 3-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, methyl α-chloroacrylate. Α-methylene aliphatic monocarboxylic acid esters such as butyl methacrylate: acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, vinyl methyl ether, vinyl isobutyl ether, vinyl ethyl ether and other vinyl ethers:
Homopolymers or copolymers obtained by polymerizing monomers such as vinyl ketones such as vinyl ethyl ketone, vinyl hexyl ketone and methyl isopropenyl ketone, or other resins such as epoxy resin, silicone resin, rosin modified phenol formalin resin and cellulose resin , A polyether resin, a polyvinyl butyral resin, a polyester resin, a styrene-butadiene resin, a polyurethane resin, a polycarbonate resin, a fluororesin such as tetrafluoroethylene, etc. may be used alone or in a blend.

【００１０】上記のうち、スチレン−アクリル系樹脂、
シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂およびフッ素樹脂が
好ましく、より好ましくは（耐久性の点から）シリコー
ン樹脂とするのがよい。Of the above, styrene-acrylic resin,
A silicone resin, a polyester resin and a fluororesin are preferable, and a silicone resin is more preferable (from the viewpoint of durability).

【００１１】本発明の現像剤用磁性キャリアは、例えば
次のようにして作製することができる。まず樹脂を適当
に溶解するが溶剤として、例えばベンゼン、トルエン、
キシレン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、
クロロホルム、ヘキサン等を使用することができる。ま
た樹脂をエマルジエンとして使用することもできる。樹
脂溶液又はエマルジョンは磁性粒子の表面を均一に被覆
するようにスプレーする。均一な表面被覆を得るため
に、磁性粒子を流動状態に維持するのが好ましい。この
目的にはスプレードライヤー、ミキサー又は流動床等を
使用することができる。樹脂溶液のスプレーは約２００
℃以下、好ましくは約１００〜１５０℃の雰囲気で行
い、溶剤を迅速に除去する。この工程で樹脂被覆の乾燥
まで行う。また樹脂エマルジョンの場合、スプレーは、
常温〜１００℃で行い、樹脂を磁性粒子表面に融着させ
る。The magnetic carrier for a developer of the present invention can be manufactured, for example, as follows. First, the resin is appropriately dissolved, but as a solvent, for example, benzene, toluene,
Xylene, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran,
Chloroform, hexane and the like can be used. It is also possible to use the resin as an emaldiene. The resin solution or emulsion is sprayed so as to uniformly coat the surfaces of the magnetic particles. In order to obtain a uniform surface coating, it is preferable to keep the magnetic particles in a fluidized state. A spray dryer, mixer, fluidized bed or the like can be used for this purpose. About 200 sprays of resin solution
It is carried out in an atmosphere at a temperature of not higher than 0 ° C, preferably about 100 to 150 ° C to remove the solvent rapidly. In this step, the resin coating is dried. In the case of resin emulsion, the spray is
It is performed at room temperature to 100 ° C. to fuse the resin to the surface of the magnetic particles.

【００１２】なお上記磁性粒子としては、キャリア付着
を防止するために、飽和磁化が３０ｅｍｕ／ｇ以上の磁
性体が好ましく、ソフトフェライト（Ｎｉ−Ｚｎ系、Ｍ
ｇ−Ｚｎ系、Ｃｎ−Ｚｎ系、Ｌｉ−Ｚｎ系等）、マグネ
タイト（Ｆｅ₃ Ｏ₄ ）、鉄粉等によって形成することが
でき、平均粒径を２０〜１５０μｍとするのがよい。As the above-mentioned magnetic particles, a magnetic material having a saturation magnetization of 30 emu / g or more is preferable in order to prevent carrier adhesion, and soft ferrite (Ni-Zn system, M
g-Zn system, Cn-Zn system, Li-Zn system, etc.), magnetite (Fe ₃ O ₄ ), iron powder, etc., and the average particle size is preferably 20 to 150 μm.

【００１３】次に樹脂材料へのカーボンブラックの添加
の態様としては、内添と外添とがあるが、トナーの帯電
量が安定するという点から内添が好ましく、これに外添
を併用してもよい。Next, as modes of adding carbon black to the resin material, there are internal addition and external addition, but internal addition is preferable from the viewpoint that the charge amount of the toner is stable, and external addition is also used in combination. May be.

【００１４】カーボンブラックの添加量は次の範囲が好
ましい。 （１）内添のみの場合は、被覆樹脂量に対して１５０重
量％以下とする。 （２）内添と外添とを併用する場合は、内添カーボンブ
ラック量は上記（１）の範囲として、外添カーボンブラ
ック量は、磁性粒子、樹脂および内添カーボンブラック
の合計重量に対して１０重量％以下とする。 （３）外添のみの場合は、磁性粒子と樹脂の合計重量に
対して１５重量％以下とする。The amount of carbon black added is preferably in the following range. (1) In the case of only internal addition, the amount is 150% by weight or less with respect to the coating resin amount. (2) When both internal addition and external addition are used, the internally added carbon black amount is within the range of (1) above, and the externally added carbon black amount is relative to the total weight of the magnetic particles, the resin and the internally added carbon black. 10 wt% or less. (3) In the case of only external addition, the content is 15% by weight or less based on the total weight of the magnetic particles and the resin.

【００１５】上記樹脂被覆キャリアの体積固有抵抗は、
２×１０² 〜２×１０⁹ Ω・ｃｍとするのが好ましい。
キャリアの体積固有抵抗が低すぎると、キャリア付着が
生じ易くなると共に、カーボンブラックの添加量を多く
する必要があり、カーボンブラックがキャリアから離脱
して画像を汚染し易くなるため不都合である。一方キャ
リアの体積固有抵抗が高すぎると、現像電極効果が小さ
くなり、画像濃度が低下するため好ましくない。The volume resistivity of the resin-coated carrier is
It is preferably 2 × 10 ^{2 to} 2 × 10 ⁹ Ω · cm.
If the volume resistivity of the carrier is too low, carrier adhesion is likely to occur, and it is necessary to increase the amount of carbon black added, which is disadvantageous because the carbon black easily separates from the carrier and stains the image. On the other hand, if the volume resistivity of the carrier is too high, the effect of the developing electrode becomes small, and the image density decreases, which is not preferable.

【００１６】トナーの組成は通常使用されるトナーと同
様に、結着樹脂（スチレン−アクリル系共重合体、ポリ
エステル樹脂等）、着色剤（カーボンブラック等、但し
後述する磁性粉としてマグネタイトを使用する場合には
特に添加しなくてもよい）を必須成分とし、任意成分と
して磁性粉（マグネタイト、ソフトフェライト等）、帯
電制御剤（ニグロシン、含金属アゾ染料等）、離型剤
（ポリオレフィン等）、流動化剤（疎水性シリカ）を含
有（内添および／または外添）したものを使用できる。
なお磁性トナーとする場合は、磁性粉が多いと定着性が
低下するので、７０重量％以下の磁性粉量とするのが好
ましく、より好ましくは２０〜５０重量％である。また
着色剤を適宜選定することにより、カラートナーとする
こともできる。The composition of the toner is the same as that of the toner which is usually used, such as a binder resin (styrene-acrylic copolymer, polyester resin, etc.), a colorant (carbon black, etc., but magnetite is used as the magnetic powder described later). In this case, it may not be added in particular) as an essential component, and as an optional component, magnetic powder (magnetite, soft ferrite, etc.), charge control agent (nigrosine, metal-containing azo dye, etc.), release agent (polyolefin, etc.), A fluidizing agent (hydrophobic silica) may be used (internally added and / or externally added).
In the case of using a magnetic toner, the amount of magnetic powder decreases the fixability, so the amount of magnetic powder is preferably 70% by weight or less, and more preferably 20 to 50% by weight. A color toner can also be obtained by appropriately selecting a colorant.

【００１７】次に上記キャリアと混合させるべきトナー
としては、磁性若しくは非磁性の何れのものでもよい
が、転写性を向上させる点から体積固有抵抗が１０¹⁴Ω
・ｃｍ以上の絶縁性のものが好ましく、またキャリアや
ドクターブレードなどとの摩擦により帯電し易いもの
（摩擦帯電量が絶対値で１０μｃ／ｇ以上）が好まし
い。なおトナーの平均粒径は高精細画像を得るために、
平均粒径を５〜１０μｍに形成するのが好ましい。なお
磁性現像剤中のトナーの混合比率は、磁性トナーの場合
には１０〜９０重量％、非磁性トナーの場合には２〜１
０重量％とするのがよい。The toner to be mixed with the carrier may be either magnetic or non-magnetic, but has a volume resistivity of 10 ¹⁴ Ω from the viewpoint of improving transferability.
An insulating material having a cm or more is preferable, and a material that is easily charged by friction with a carrier, a doctor blade or the like (friction charge amount is 10 μc / g or more in absolute value) is preferable. The average particle size of the toner is
It is preferable to form the average particle size to 5 to 10 μm. The mixing ratio of the toner in the magnetic developer is 10 to 90% by weight in the case of magnetic toner and 2-1 in the case of non-magnetic toner.
The content is preferably 0% by weight.

【００１８】なお上記磁化の値の測定は、振動試料型磁
力計（東英工業製ＶＳＭ−３型）を使用し、平均粒径
（体積）は、粒度分析計（コールターエレクトロニクス
社製コールターカウンターモデルＴＡ−II）を使用して
測定した。A vibrating sample type magnetometer (VSM-3 type manufactured by Toei Industry Co., Ltd.) was used to measure the magnetization value, and an average particle size (volume) was measured by a particle size analyzer (Coulter counter model manufactured by Coulter Electronics Co., Ltd.). TA-II).

【００１９】また上記体積固有抵抗の値は、試料を適当
量（１０数ｍｇ）秤取し、ダイヤルゲージを改良した内
径３．０５ｍｍのテフロン（商品名）製シリンダ中に充
填し、０．１ｋｇの荷重下、キャリアの場合はＤ．Ｃ．
１００Ｖ／ｃｍの電場を、そしてトナーの場合はＤ．
Ｃ．４０００Ｖ／ｃｍの電場を印加して測定し、抵抗値
を算出した。抵抗の測定には横河ヒューレットパッカー
ド製４３２９型絶縁抵抗計を使用した。またトナーの摩
擦帯電量は、まずフェライトキャリア（日立金属製 Ｋ
ＢＮ−１００）とトナーとをトナー濃度５重量％に調整
した現像剤をよく混合し、ブロー圧１．０ｋｇｆ／ｃｍ
² でトナーをブローし、これをブローオフ粉体帯電量測
定器（東芝ケミカル製 ＴＢ−２００型）により測定し
た。The volume resistivity is 0.1 kg after weighing an appropriate amount of sample (a few ten mg) and filling it in a Teflon (trade name) cylinder having an inner diameter of 3.05 mm with an improved dial gauge. Under the load of D. C.
An electric field of 100 V / cm, and in the case of toner D.I.
C. An electric field of 4000 V / cm was applied and measured, and the resistance value was calculated. The resistance was measured using a 4329-type insulation resistance meter manufactured by Yokogawa Hewlett-Packard. The amount of triboelectric charge of the toner is determined by the ferrite carrier (Kitachi K
BN-100) and the toner are mixed well with a developer whose toner concentration is adjusted to 5% by weight, and the blow pressure is 1.0 kgf / cm.
^The toner was blown in step ² , and this was measured by a blow-off powder charge amount measuring device (TB-200 manufactured by Toshiba Chemical).

【００２０】本発明の磁性キャリアを構成成分とする現
像剤の搬送方式は特に限定されないが、現像剤を構成す
る磁性キャリアの磁気的凝集を防止するために、少なく
ともスリーブを回転させる方式が望ましい。従ってスリ
ーブのみを回転させる方式の他に、スリーブと永久磁石
部材とを同方向に回転させる方式（例えば特公昭５７−
１２１４８号公報参照）若しくは逆方向に回転させる方
式でもよい。The method of conveying the developer containing the magnetic carrier of the present invention as a constituent is not particularly limited, but at least a method of rotating the sleeve is desirable in order to prevent magnetic aggregation of the magnetic carrier constituting the developer. Therefore, in addition to the method of rotating only the sleeve, the method of rotating the sleeve and the permanent magnet member in the same direction (for example, Japanese Patent Publication No.
(See Japanese Patent No. 12148) or a method of rotating in the opposite direction.

【００２１】現像ギャップ（現像位置における画像担体
とスリーブとのギャップ）は、磁気ブラシと画像担体と
の接触幅を確保するために、２．０ｍｍ以下とする必要
があり、磁気ブラシが画像担体に軟かく接触するため
に、０．３ｍｍ以上とすることが望ましい。好ましい範
囲は０．５〜１．２ｍｍである。またドクターギャップ
は、上記現像ギャップに応じて設定すればよい。The developing gap (gap between the image carrier and the sleeve at the developing position) must be 2.0 mm or less in order to secure the contact width between the magnetic brush and the image carrier. In order to make a soft contact, it is desirable that the thickness be 0.3 mm or more. The preferred range is 0.5 to 1.2 mm. The doctor gap may be set according to the developing gap.

【００２２】[0022]

【作用】上記の構成により、比較的軟質であるａ−Ｓｉ
系感光体に対しても、その表面に磁性キャリアとの摩擦
に起因するスジ状のキズの発生を防止し、ａ−Ｓｉ系感
光体の長寿命化が図れる。また磁性キャリアの低抵抗化
により現像電極効果が大となり、現像性および画質の向
上が図れるので、高速現像（感光体周速２００ｍｍ／秒
以上）に有効である。With the above structure, the relatively soft a-Si
With respect to the system photoconductor as well, it is possible to prevent generation of streak-like scratches on the surface thereof due to friction with the magnetic carrier, and to extend the life of the a-Si photoconductor. Further, since the resistance of the magnetic carrier becomes low, the effect of the developing electrode becomes large, and the developing property and the image quality can be improved.

【００２３】[0023]

【実施例】まず軟鋼屑を一次粉砕した後、油焼、選鉱等
の工程を経た後、窒化処理して脆い一次粒子を形成す
る。この一次粒子を粉砕処理した後、分級して平均粒径
が５０μｍの偏平状の鉄粉粒子を得た。この鉄粉粒子の
飽和磁化σｓは１９０ｅｍｕ／ｇであった。EXAMPLES First, mild steel scraps are first pulverized, then subjected to steps such as oil baking and beneficiation, followed by nitriding to form brittle primary particles. After crushing the primary particles, the particles were classified to obtain flat iron powder particles having an average particle size of 50 μm. The saturation magnetization σs of the iron powder particles was 190 emu / g.

【００２４】次に上記鉄粉粒子１００重量部に対してシ
リコーン樹脂（東レシリコーン製ＳＲ２４１０の溶液
（固形分２０％））７．５重量部を混合し、ミキサー中
において鉄粉粒子の表面にシリコーン樹脂を被着させて
下記の樹脂被覆磁性キャリアを作製した。Next, 7.5 parts by weight of a silicone resin (SR2410 solution (solid content 20%) manufactured by Toray Silicone) was mixed with 100 parts by weight of the iron powder particles, and silicone was applied to the surface of the iron powder particles in a mixer. The following resin-coated magnetic carrier was prepared by applying a resin.

【００２５】（Ａ）シリコーン樹脂中にカーボンブラッ
ク（三菱化成製＃２６）を２０重量部（樹脂固形分に対
する割合、以下同様）を内添したものにより、被覆層を
形成した。(A) A coating layer was formed by internally adding 20 parts by weight of carbon black (# 26 manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) to a silicone resin (ratio to the resin solid content, the same applies below).

【００２６】（Ｂ）シリコーン樹脂で被覆した後、カー
ボンブラック１．８重量部を外添した。 （Ｃ）シリコーン樹脂中にカーボンブラック１５重量部
を内添したものにより被覆層を形成後、カーボンブラッ
ク０．９重量部を外添した。(B) After coating with a silicone resin, 1.8 parts by weight of carbon black was externally added. (C) A coating layer was formed by internally adding 15 parts by weight of carbon black to a silicone resin, and then 0.9 parts by weight of carbon black was externally added.

【００２７】（Ｄ）シリコーン樹脂で被覆層を形成し
た。 次に下記の原材料配合により、荷電型非磁性トナーを作
製した。 ビスフェノールＡ型ポリエステル ８７重量部 カーボンブラック（三菱化成製 ＃５０） １０重量部 ポリプロピレン（三洋化成製 ＴＰ３２） ２重量部 荷電制御剤（日本化薬製 カヤチャージＴ２Ｎ） １重量部 上記配合の原材料を、加熱ローラを有するニーダで３０
分間混練を行い、冷却固化後、粉砕、分級を行って、平
均粒径１０μｍの非磁性トナーとした。この非磁性トナ
ーの体積固有抵抗は１×１０¹⁴Ω・ｃｍ、摩擦帯電量は
−１９μｃ／／ｇであった。(D) A coating layer was formed with a silicone resin. Next, a charge-type non-magnetic toner was prepared by blending the following raw materials. Bisphenol A type polyester 87 parts by weight Carbon black (Mitsubishi Kasei # 50) 10 parts by weight Polypropylene (Sanyo Kasei TP32) 2 parts by weight Charge control agent (Nippon Kayaku Kayacharge T2N) 1 part by weight 30 in kneader with heating roller
After kneading for minutes, cooling and solidification, pulverization and classification were carried out to obtain a non-magnetic toner having an average particle size of 10 μm. The volume resistivity of this non-magnetic toner was 1 × 10 ¹⁴ Ω · cm, and the triboelectric charge amount was −19 μc // g.

【００２８】次に前記樹脂被覆磁性キャリアと荷電型非
磁性トナーとを混合してなる現像剤（トナー濃度３重量
％）を使用して、室温２０℃、６０％Ｒ．Ｈ．の環境下
において画像形成を行った結果を表１に示す。この場
合、感光体ドラムをａ−Ｓｉ感光体により外径３０ｍｍ
に形成し、帯電器によって−５００Ｖに一様帯電させ、
表面速度１００ｍｍ／秒で回転させた。Next, using a developer (toner concentration: 3% by weight) obtained by mixing the resin-coated magnetic carrier and a charge-type non-magnetic toner, at room temperature of 20 ° C. and 60% R.V. H. Table 1 shows the results of image formation under the above environment. In this case, the photosensitive drum is made of an a-Si photosensitive member with an outer diameter of 30 mm.
And then uniformly charged to -500V by a charger,
It was rotated at a surface speed of 100 mm / sec.

【００２９】現像器を構成するマグネットロールは、Ｓ
ＵＳ３０４からなるスリーブの外径を２０ｍｍとし、こ
のスリーブ内に４極着磁した焼結フェライト磁石からな
る永久磁石部材を固定し（主極８００Ｇ、搬送極７００
Ｇ）、スリーブを３００ｒ．ｐ．ｍ．で回転させた。な
おスリーブには−４００Ｖのバイアス電圧を印加し、現
像ギャップおよびドクターギャップを各々０．９ｍｍお
よび０．６ｍｍとした。また転写後の熱ロール定着は、
温度１８０℃、線圧１ｋｇｆ／ｃｍで行った。The magnet roll constituting the developing device is S
A sleeve made of US304 has an outer diameter of 20 mm, and a permanent magnet member made of a sintered ferrite magnet with four poles magnetized is fixed in the sleeve (main pole 800G, carrier pole 700).
G), the sleeve is 300r. p. m. And rotated. A bias voltage of -400 V was applied to the sleeve, and the developing gap and the doctor gap were set to 0.9 mm and 0.6 mm, respectively. Also, the heat roll fixing after transfer is
It was carried out at a temperature of 180 ° C. and a linear pressure of 1 kgf / cm.

【００３０】[0030]

【表１】 [Table 1]

【００３１】表１から明らかなように、樹脂のみでコー
ティングしたキャリア（Ｎｏ．４）では、多数枚の連続
印字により画像濃度が低下すると共に、地カブリも増大
するが、本発明のキャリア（Ｎｏ．１〜３）では、多数
枚の印字後においても、画像濃度の低下は僅かであり、
また地カブリも殆ど発生しない。As is clear from Table 1, the carrier (No. 4) coated only with the resin lowers the image density due to continuous printing on a large number of sheets and increases the background fog, but the carrier (No. .1 to 3), the decrease in image density was small even after printing a large number of sheets.
Also, there is almost no ground fog.

【００３２】次に表１に示す磁性キャリアＡにおける内
添カーボンブラックの量を変化させたものについて、同
様の画像評価を行った結果を表２に示す。Next, Table 2 shows the results of similar image evaluations of the magnetic carrier A shown in Table 1 in which the amount of internally added carbon black was changed.

【００３３】[0033]

【表２】 [Table 2]

【００３４】表２から明らかなように、本発明のキャリ
アでは、カーボンブラックの添加量を適切に選ぶことに
より、多数枚の連続印字でも地カブリの少ない高品質の
画像を得ることができる。As is clear from Table 2, in the carrier of the present invention, by appropriately selecting the addition amount of carbon black, it is possible to obtain a high-quality image with little background fog even when printing a large number of sheets continuously.

【００３５】上記の実施例においては、非磁性トナーに
ついてトナー濃度３重量％としたものについて記述した
が、トナー濃度は２〜９重量％のものでも同様の結果が
得られる。また磁性トナーと混合した現像剤であっても
よく、この場合トナー濃度は１０〜９０重量％、好まし
くは１０〜４０重量％とするのがよい。In the above embodiments, the non-magnetic toner is described as having a toner concentration of 3% by weight, but similar results can be obtained even when the toner concentration is 2 to 9% by weight. Further, a developer mixed with a magnetic toner may be used, and in this case, the toner concentration is 10 to 90% by weight, preferably 10 to 40% by weight.

【００３６】[0036]

【発明の効果】本発明は以上記述のような構成および作
用であるから、ａ−Ｓｉ系感光体に対しても、その表面
に磁性キャリアとの摩擦に起因するスジ状のキズの発生
を防止することができ、ａ−Ｓｉ系感光体の長寿命化が
図れる。また磁性キャリアの低抵抗化によって現像電極
効果が大となるため、現像性および画質の向上が図れる
という効果を奏し得る。EFFECTS OF THE INVENTION The present invention has the structure and operation as described above, and thus prevents the formation of streak-like scratches on the surface of an a-Si type photoreceptor due to friction with a magnetic carrier. It is possible to extend the life of the a-Si photosensitive member. Further, since the developing electrode effect becomes large due to the low resistance of the magnetic carrier, there is an effect that the developing property and the image quality can be improved.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 非晶質シリコンを主成分とする光導電層
を有する感光体上に形成された静電荷像の現像に使用さ
れる現像剤用磁性キャリアにおいて、磁性材料からなる
粒子の表面に、カーボンブラックを添加した樹脂材料か
らなる被覆層を被着させたことを特徴とする現像剤用磁
性キャリア。1. A magnetic carrier for a developer used for developing an electrostatic charge image formed on a photoconductor having a photoconductive layer containing amorphous silicon as a main component, wherein the surface of particles made of a magnetic material is used. A magnetic carrier for a developer, wherein a coating layer made of a resin material containing carbon black is deposited. 【請求項２】 カーボンブラックを樹脂材料中に内添分
散させたことを特徴とする請求項１記載の現像剤用磁性
キャリア。2. The magnetic carrier for a developer according to claim 1, wherein carbon black is internally added and dispersed in a resin material. 【請求項３】 樹脂材料がシリコーン樹脂であることを
特徴とする請求項１若しくは２記載の現像剤用磁性キャ
リア。3. The magnetic carrier for a developer according to claim 1, wherein the resin material is a silicone resin.