JPH0959608A - Cooling agent - Google Patents

Cooling agent

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JPH0959608A
JPH0959608A JP22179295A JP22179295A JPH0959608A JP H0959608 A JPH0959608 A JP H0959608A JP 22179295 A JP22179295 A JP 22179295A JP 22179295 A JP22179295 A JP 22179295A JP H0959608 A JPH0959608 A JP H0959608A
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JP
Japan
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agent
water
weight
urea
sodium sulfate
Prior art date
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Pending
Application number
JP22179295A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Motoi Takenaga
基 武永
Yukihiro Yoda
幸廣 與田
Takeshi Nishimura
健 西村
Hiroyuki Inoue
博行 井上
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Toatsu Chemicals Inc filed Critical Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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Publication of JPH0959608A publication Critical patent/JPH0959608A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cooling agent being harmless to the human body and having improved storage stability by mixing a cooling agent comprising the two agents A and B: ammonium nitrate and urea (A) and sodium sulfate decahydrate (B) with water-repellent silica. SOLUTION: This cooling agent comprises agent A comprising ammonium nitrate (a), urea (b) and water-repellent silica (c) and agent B comprising sodium sulfate decahydrate. Component (c) in agent A is used in an amount of 0.01-2 pts.wt. per 100 pts.wt. total of components (a) and (b), whereupon the melting point depression caused by the combined use of components (a) and (b) can be inhibited to provide improved storage stability. Agent B desirably contains water-repellent silica being a storage stability improver, foamed inorganic particles and white carbon to prevent its recrystallization. Component (c) is obtained by treating white carbon with a silicone resin. The cooling agent can be stored even at high temperatures.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、冷却剤に関し、さ
らに詳細には水を使用しない冷却剤に関する。
FIELD OF THE INVENTION This invention relates to coolants and more particularly to waterless coolants.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、電力などの外部エネルギーを必要
としない簡易冷却材料として、蓄熱容量の大きい物質を
使用した蓄冷剤および二種以上の物質を混合する際に発
生する吸熱を利用した冷却剤などが知られており、人
体、食品などに対する簡易冷却剤として一般に普及しつ
つある。前者の蓄冷剤は使用する前に予め冷蔵庫や冷凍
庫などで冷却しなければならず不便であるとともに即座
に使用できないという欠点を有している。一方、後者の
冷却剤は事前の冷却操作を必要とせず、少なくとも2種
類の物質を混合するだけで冷却効果が得られるという利
点がある。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a simple cooling material that does not require external energy such as electric power, a cold storage agent that uses a substance having a large heat storage capacity and a coolant that uses heat absorption that occurs when two or more substances are mixed. Are known, and they are becoming popular as a simple cooling agent for the human body and foods. The former regenerator has the drawback that it must be cooled in advance in a refrigerator or freezer before it is used, which is inconvenient and cannot be used immediately. On the other hand, the latter coolant has an advantage that a cooling effect is obtained only by mixing at least two kinds of substances without requiring a prior cooling operation.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】このような冷却剤とし
ては、無機アンモニウム塩、アルカリ金属塩などの無機
塩類またはこれに尿素を配合したものと水を組み合わせ
たもの、または無機塩類と結晶水を有する塩水和物とを
組み合わせたものがよく知られている。このうち水を使
用したものは冷却の立上がりが早いという利点があるも
のの水を用いるため、冷却剤の主剤の配合量が少なくな
り、冷却容量が低減するという欠点がある。一方、結晶
水を有する塩水和物は冷却効果が比較的低く、改善が望
まれており実用上満足できるものはなかった。
As such a cooling agent, inorganic salts such as inorganic ammonium salts and alkali metal salts, or a mixture thereof with urea and water in combination, or an inorganic salt and crystal water are used. The combination with the salt hydrates that it has is well known. Among them, the one using water has an advantage that the rise of cooling is quick, but since water is used, the blending amount of the main component of the cooling agent is small, and there is a drawback that the cooling capacity is reduced. On the other hand, a salt hydrate containing water of crystallization has a relatively low cooling effect, and improvement is desired, and none of them is practically satisfactory.

【0004】この改善策である結晶水を有する塩水和物
として、水酸化ストロンチウム8水和物を用いる方法が
示されている(特開平5−78651号)。この方法で
は、得られる最低温度は改善されるが、低温維持時間は
満足されるものではない。しかも、pHが強アルカリ性
であり、万一皮膚に付着した際、眼中に入った際のダメ
ージが大きく、安全面において改善の必要がある。
A method using strontium hydroxide octahydrate as a salt hydrate having water of crystallization, which is an improvement measure for this, has been disclosed (JP-A-5-78651). This method improves the minimum temperature obtained, but does not satisfy the low temperature maintenance time. In addition, the pH is strongly alkaline, and if it adheres to the skin, it will be greatly damaged when it enters the eye, and it is necessary to improve the safety.

【0005】安全面を考慮した方法としてメタケイ酸ナ
トリウム9水和物、硫酸ナトリウム10水和物などを用
いる方法が知られており、特には、低温維持時間などか
ら硫酸ナトリウム10水和物が注目されている。
As a method in consideration of safety, a method using sodium metasilicate nonahydrate, sodium sulfate decahydrate, etc. is known. Particularly, sodium sulfate decahydrate is noted from the viewpoint of low temperature maintenance time. Has been done.

【0006】しかし、硫酸ナトリウム10水和物は、無
水和物への転移温度が32.4℃と低く、この温度以上
になると遊離した結晶水により溶解してしまい、再びこ
の転移温度以下になった場合、再結晶が起こり溶解する
前の結晶形状とは異なる、一般には大きな結晶となり、
他成分との混合性が著しく低下する。このため、硫酸ナ
トリウム10水和物は、保存性、作業性に大きな問題点
を有しており、実用上の障害となっている。
However, sodium sulfate decahydrate has a low transition temperature to an anhydrate, which is as low as 32.4 ° C., and above this temperature, it is dissolved by the water of crystallization liberated, and again falls below this transition temperature. In case of recrystallization, it becomes a large crystal, which is different from the crystal shape before recrystallization and dissolves,
Mixability with other components is significantly reduced. For this reason, sodium sulfate decahydrate has serious problems in storability and workability, which is an obstacle to practical use.

【0007】そこで、本発明者らは硫酸ナトリウム10
水和物の保存性、作業性を改良した冷却剤として、無機
含泡粒子、ホワイトカーボン又は撥水性シリカ等を硫酸
ナトリウム10水和物に含有させた冷却剤を出願した
(特願平7−65659号、特願平7−78935号、
特願平7−205558号)。
[0007] Therefore, the present inventors
As a cooling agent having improved storability and workability of hydrates, a cooling agent in which inorganic foamed particles, white carbon, water-repellent silica or the like is contained in sodium sulfate decahydrate was filed (Japanese Patent Application No. 7- No. 65659, Japanese Patent Application No. 7-78935,
Japanese Patent Application No. 7-205558).

【0008】一方、硫酸ナトリウム10水和物との組み
合わせで使用される無機アンモニウム塩、アルカリ金属
塩などの無機塩類またはこれに尿素を配合したものとし
て、硝酸アンモニウムと尿素との混合物がその冷却性能
より使用されている。単体の融点は硝酸アンモニウムが
165℃、尿素が132.5℃と高く単体では実用上問
題はない。しかし、本発明者らの検討によれば、硝酸ア
ンモニウムと尿素との混合物例えば、重量比率で1:1
の場合では、融点が約34℃まで低下してしまい、保存
条件によっては、硫酸ナトリウム10水和物同様保存
性、作業性に大きな問題点を有し、実用上の障害とな
る。
On the other hand, as an inorganic salt such as an inorganic ammonium salt or an alkali metal salt used in combination with sodium sulfate decahydrate or a mixture of urea with ammonium salt, a mixture of ammonium nitrate and urea has a higher cooling performance. in use. The melting point of the simple substance is 165 ° C. for ammonium nitrate and 132.5 ° C. for urea, and there is no practical problem with the simple substance. However, according to the studies by the present inventors, a mixture of ammonium nitrate and urea, for example, a weight ratio of 1: 1.
In this case, the melting point is lowered to about 34 ° C., and depending on the storage conditions, there is a serious problem in storage stability and workability as in sodium sulfate decahydrate, which is a practical obstacle.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者等はこの問題に
対し、30℃以上の如く高温雰囲気での使用においても
冷却効果が高く、保存中に雰囲気温度が40℃以上に上
昇しても結晶の溶解による保存性の低下が見られず、再
結晶時の結晶の大きさに変化がない、万一皮膚などに付
着してもダメージの少ない冷却剤を得るべく鋭意研究を
重ねた結果、硝酸アンモニウムと尿素との混合物に撥水
性シリカを混合させて用いることにより、より優れた冷
却剤が得られることを見出し、本発明を完成させたもの
である。
In order to solve this problem, the present inventors have a high cooling effect even when used in a high temperature atmosphere of 30 ° C. or higher, and even if the atmospheric temperature rises to 40 ° C. or higher during storage. As a result of repeated studies to obtain a cooling agent that does not show deterioration in storage stability due to dissolution of crystals, does not change the size of crystals during recrystallization, and has little damage even if it adheres to the skin, The inventors have found that a more excellent cooling agent can be obtained by mixing a mixture of ammonium nitrate and urea with water-repellent silica, and completed the present invention.

【0010】即ち本発明は、硝酸アンモニウムと尿素と
撥水性シリカとを含むA剤および硫酸ナトリウム10水
和物を含むB剤からなる冷却剤。
That is, the present invention is a cooling agent comprising an agent A containing ammonium nitrate, urea and water-repellent silica and an agent B containing sodium sulfate decahydrate.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】本発明を更に詳細に説明する。本
発明に用いる硝酸アンモニウム、尿素および硫酸ナトリ
ウム10水和物は工業的に用いられているものでも、一
般に市販されているものでも構わない。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention will be described in more detail. The ammonium nitrate, urea and sodium sulfate decahydrate used in the present invention may be industrially used or generally commercially available.

【0012】本発明では、硝酸アンモニウムと尿素の配
合比は重量比で0.5〜10.0が好ましい。また、硫
酸ナトリウム10水和物の使用量は硝酸アンモニウムと
尿素の合計量に対しては重量比で0.5〜1.0が好ま
しい。
In the present invention, the mixing ratio of ammonium nitrate and urea is preferably 0.5 to 10.0 by weight. The amount of sodium sulfate decahydrate used is preferably 0.5 to 1.0 by weight ratio with respect to the total amount of ammonium nitrate and urea.

【0013】本発明でA剤に用いる撥水性シリカは通常
市販されているものが用いられる。また、撥水性シリカ
の製造は、例えば次のような方法で行われるがこれらの
製造方法に特に制限されるものではない。
As the water-repellent silica used as the agent A in the present invention, those commercially available are usually used. The water-repellent silica is produced, for example, by the following method, but the production method is not particularly limited.

【0014】撥水性シリカは例えば、ホワイトカーボン
100重量部を混合機の中に入れ、シリコーン樹脂20
〜40重量部を噴霧添加し、得られた粉体を130〜1
50℃、3〜5時間加熱してキュアーせしめ得られる。
For the water-repellent silica, for example, 100 parts by weight of white carbon is put in a mixer and silicone resin 20 is added.
~ 40 parts by weight is added by spraying to obtain a powder of 130 ~ 1.
It can be cured by heating at 50 ° C. for 3 to 5 hours.

【0015】また、A剤中の撥水性シリカの配合量は、
硝酸アンモニウムと尿素と合わせて100重量部に対
し、0.01〜2.0重量部が好ましく、特に好ましく
は0.2〜1.0重量部である。
Further, the compounding amount of the water-repellent silica in the agent A is
The total amount of ammonium nitrate and urea is preferably 0.01 to 2.0 parts by weight, particularly preferably 0.2 to 1.0 parts by weight, based on 100 parts by weight.

【0016】撥水性シリカの使用量がこれより低いと、
硝酸アンモニウムと尿素との混合物の混合する際時粉末
状態を維持することができず、再結晶した際に大結晶が
含まれることより、他成分との混合性が著しく低下する
ことがある。また、撥水性シリカの添加量がこれより高
いと、流動性が低下するばかりではなく、冷却効果が低
下することがあるので好ましくない。
If the amount of water-repellent silica used is lower than this,
When the mixture of ammonium nitrate and urea is mixed, the powder state cannot be maintained, and when recrystallized, large crystals are contained, so that the miscibility with other components may be significantly reduced. On the other hand, if the amount of the water-repellent silica added is higher than this, not only the fluidity is lowered, but also the cooling effect is lowered, which is not preferable.

【0017】撥水性シリカの硝酸アンモニウムと尿素と
の混合物との混合によりこの様な効果を得る理由は明確
ではないが、硝酸アンモニウムと尿素それぞれの接触が
撥水性シリカにより妨げられ、融点の低下が防止される
ものと推定している。
Although it is not clear why the water-repellent silica is mixed with a mixture of ammonium nitrate and urea to obtain such an effect, contact between ammonium nitrate and urea is prevented by the water-repellent silica, and a decrease in melting point is prevented. I presume.

【0018】一方、硫酸ナトリウム10水和物は、前記
の様に単体では保存安定性が良くないことからB剤は保
存安定剤を含むことが好ましく、好ましい保存安定剤と
しては撥水性シリカ、無機含泡粒子またはホワイトカー
ボンが挙げられ、最も好ましいのは撥水性シリカであ
る。また、これらの一種以上を混合して用いても何ら差
し支えない。
On the other hand, since sodium sulfate decahydrate is not good in storage stability as a simple substance as described above, it is preferable that the agent B contains a storage stabilizer, and preferable storage stabilizers are water-repellent silica and inorganic. Foamed particles or white carbon may be mentioned, most preferably water repellent silica. Moreover, even if it mixes and uses these 1 or more types, it does not interfere at all.

【0019】本発明のB剤で保存安定剤として用いる撥
水性シリカは、前記A剤で使用するものと同様のものが
使用できる。
The water-repellent silica used as the storage stabilizer in the agent B of the present invention may be the same as that used in the agent A.

【0020】本発明において保存安定剤として用いる無
機含泡粒子としては、シラスを加熱発泡させたシラスバ
ルーンや、真珠岩、黒曜石、ヒル石などを加熱発泡させ
た多孔質のパーライトやバーミキュライト、フライアッ
シュなどが好ましく、シラスバルーンが特に好ましい。
The inorganic foam-containing particles used as a storage stabilizer in the present invention include shirasu balloons obtained by heat-expanding shirasu, porous perlites and vermiculites obtained by heat-expanding pearlite, obsidian, and hirucite, and fly ash. Are preferred, and Shirasu balloon is particularly preferred.

【0021】シラスバルーンは、シラス中に含まれる火
山ガラス微細粒子を1000℃前後で、ロータリーキル
ン、シャフトキルン、流動層型焼成炉などを用い、短時
間熱処理することによって得られる微細なガラス質から
なる中空体である。シラスバルーンは、嵩比重が極めて
小さく製品の重量への影響は殆どなく、安全性も高い無
機含泡粒子である。
The shirasu balloon is made of fine glass material obtained by subjecting the fine volcanic glass particles contained in the shirasu to heat treatment at about 1000 ° C. for a short time using a rotary kiln, a shaft kiln, a fluidized bed type firing furnace, or the like. It is a hollow body. Shirasu balloon is an inorganic bubble-containing particle that has a very low bulk specific gravity, hardly affects the weight of the product, and is highly safe.

【0022】本発明において保存安定剤として用いるホ
ワイトカーボンの製造方法は次の方法で行われるが、こ
れらの製造方法に特に制限されるものではない。
The white carbon used as the storage stabilizer in the present invention is produced by the following method, but is not particularly limited to these production methods.

【0023】ホワイトカーボンの製造方法には大別し
て、湿式法と乾式法があるが、本発明に用いるホワイト
カーボンはその性質上、安価なものが望まれることから
湿式法により得られたものが好適である。一般に湿式法
によるホワイトカーボンの製造方法は、硅酸ナトリウム
の酸による分解、アンモニウム塩による分解およびその
他の硅酸のオルガノゲルからオートクレーブでエアロゲ
ルをつくるオルガノ法などがある。ホワイトカーボンの
要求される性質として、ホワイトカーボンの持つ吸油量
が挙げられる。この吸油量が200ml/100g以上
のホワイトカーボンを用いることが好ましい。吸油量が
200ml/100g未満では、溶解した硫酸ナトリウ
ム10水和物の保持量が制限され、本発明の目的とする
効果が発揮できない場合がある。
The method of producing white carbon is roughly classified into a wet method and a dry method. Since the white carbon used in the present invention is desired to be inexpensive in terms of its properties, the one obtained by the wet method is preferable. Is. Generally, the method for producing white carbon by the wet method includes the decomposition of sodium silicate with an acid, the decomposition with an ammonium salt, and the organo method of producing an aerogel from an organogel of another silicate by an autoclave. An example of the required properties of white carbon is the oil absorption of white carbon. It is preferable to use white carbon having an oil absorption of 200 ml / 100 g or more. When the oil absorption is less than 200 ml / 100 g, the retained amount of the dissolved sodium sulfate decahydrate is limited, and the desired effect of the present invention may not be exhibited.

【0024】B剤中の保存安定剤の配合量は、特に限定
するものではないが、例えば、硫酸ナトリウム10水和
物100重量部に対し、撥水性シリカの場合は、0.0
1〜2.0重量部が好ましく、0.2〜1.0重量部が
特に好適である。無機含泡粒子の場合は、無機含泡粒子
0.1〜20重量部が好ましく、更に好ましくは、1〜
5重量部が好適である。又、ホワイトカーボンの場合
は、0.01〜10重量部が好ましく、更に好ましく
は、0.1〜1重量部である。
The compounding amount of the storage stabilizer in the agent B is not particularly limited, but for example, it is 0.0 in the case of water-repellent silica with respect to 100 parts by weight of sodium sulfate decahydrate.
1 to 2.0 parts by weight is preferable, and 0.2 to 1.0 parts by weight is particularly preferable. In the case of the inorganic foam-containing particles, the inorganic foam-containing particles are preferably 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 1 to
5 parts by weight is preferred. In the case of white carbon, it is preferably 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 to 1 part by weight.

【0025】保存安定剤の添加量が少なすぎると、硫酸
ナトリウム10水和物の混合する際粉末状態を維持する
ことができず、再結晶した際に大結晶が含まれることよ
り、他成分との混合性が著しく低下する場合がある。ま
た、保存安定剤の添加量が多すぎると、流動性が低下す
るばかりではなく、冷却効果が低下することがあるので
好ましくない。
If the amount of the storage stabilizer added is too small, the powder state cannot be maintained when the sodium sulfate decahydrate is mixed, and large crystals are contained when recrystallized, so that it is different from other components. There is a case where the mixing property of is significantly reduced. Further, if the amount of the storage stabilizer added is too large, not only the fluidity is lowered, but also the cooling effect is lowered, which is not preferable.

【0026】硫酸ナトリウム10水和物への撥水性シリ
カ、無機含泡粒子またはホワイトカーボンの混合により
前記のような効果を得る理由は、明確ではないが溶解し
た硫酸ナトリウムが、撥水性シリカ、無機含泡粒子また
はホワイトカーボンの表面、空隙間などに保持され粉体
の如く挙動し、再結晶時も同様に撥水性シリカ、無機含
泡粒子またはホワイトカーボンの表面、空隙間などで結
晶が生成するため好適な挙動を示すものと推定してい
る。
The reason why the above-mentioned effect is obtained by mixing water-repellent silica, inorganic foam-containing particles or white carbon into sodium sulfate decahydrate is not clear, but dissolved sodium sulfate is water-repellent silica or inorganic. It is retained on the surface of void-containing particles or white carbon or voids and behaves like a powder, and during recrystallization, crystals are similarly formed on the surface of water-repellent silica, inorganic bubbles-containing particles or white carbon, voids, etc. Therefore, it is presumed that the behavior is suitable.

【0027】本発明の冷却剤は、硝酸アンモニウムと尿
素と撥水性シリカとの混合物および、硫酸ナトリウム1
0水和物に保存安定剤を混合した物を別々の容器に保存
し、使用時にこれらを取り出して混合しても良いが、通
常は小袋や隔壁など取り除きが容易な隔離手段を有する
袋や容器内でそれぞれを隔離収納し携帯用の冷却剤とし
て保存される。冷却剤の使用に際しては加圧、衝撃など
を加えてこれらの隔離手段を取り除くことによって内容
物が混合され、冷却が開始されて冷却目的に供される。
このように、使用時に加えられる加圧、衝撃などにより
袋、容器が破損し、内容物が漏洩することも容易に推察
されるため、内容物には安全性が求められているのであ
る。
The coolant of the present invention is a mixture of ammonium nitrate, urea and water repellent silica, and sodium sulfate 1
It is possible to store the mixture of storage stabilizer in 0 hydrate in separate containers and take them out and mix them at the time of use, but usually a bag or container having a separating means such as a small bag or partition for easy removal. Each of them is stored separately as a portable coolant. When the coolant is used, the contents are mixed by applying pressure, impact or the like to remove these isolation means, and cooling is started to serve the purpose of cooling.
As described above, it is easily inferred that the bag and the container are damaged by the pressure and impact applied during use, and the contents leak out. Therefore, the contents are required to be safe.

【0028】本発明の冷却剤のpHは、それぞれの配合
割合によって異なるが、概して6〜8であり、その安全
性は高くこのことからも好適な冷却剤である。
The pH of the cooling agent of the present invention varies depending on the respective blending ratios, but it is generally 6 to 8, and its safety is high, which is also a suitable cooling agent.

【0029】[0029]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明の要旨をそれらに限定するものではな
い。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the scope of the present invention is not limited thereto.

【0030】実施例1 硫酸ナトリウム10水和物(広栄化学社製)50gと撥
水性シリカ(Nipsil SS−10 日本シリカ社
製)0.1gとの混合物からなるB剤をポリエチレン製
の小袋に封入し、この小袋を硝酸アンモニウム(宇部興
産社製)30gと尿素(三井東圧化学社製)30gと撥
水性シリカ(Nipsil SS−10日本シリカ社
製)0.12gとの混合物からなるA剤とともにアルミ
ラミネートの外袋に収納し、密封することにより冷却剤
サンプルを準備した。
Example 1 Agent B, which is a mixture of 50 g of sodium sulfate decahydrate (manufactured by Koei Chemical Co., Ltd.) and 0.1 g of water-repellent silica (Nipsil SS-10 manufactured by Nippon Silica Co., Ltd.), is enclosed in a polyethylene sachet. Then, this pouch was made of aluminum with an agent A consisting of a mixture of 30 g of ammonium nitrate (manufactured by Ube Industries, Ltd.), 30 g of urea (manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) and 0.12 g of water-repellent silica (Nipsil SS-10 manufactured by Nippon Silica). A coolant sample was prepared by placing it in an outer bag of laminate and sealing.

【0031】このサンプルを、40℃恒温槽中に24時
間放置した後、0℃恒温槽中に24時間放置した。これ
を、30℃恒温槽中に24時間放置した後、雰囲気温度
30℃においてこの冷却剤に外部から衝撃を加えて内部
のポリエチレン製の小袋を破壊した後、外袋の表面に熱
電対温度計を取り付けて、最低温度および10℃以下で
の冷却持続時間を測定した。
This sample was left in a constant temperature bath at 40 ° C. for 24 hours and then in a constant temperature bath at 0 ° C. for 24 hours. After leaving this in a constant temperature bath of 30 ° C for 24 hours, at the ambient temperature of 30 ° C, an external impact is applied to this coolant to destroy the polyethylene small bag inside, and then a thermocouple thermometer is attached to the surface of the outer bag. Was attached to measure the minimum temperature and the cooling duration at 10 ° C. or lower.

【0032】この結果、最低温度 −7.0℃ 冷却持続時間 90分 であり、保存中、実用上全く問題はなかった。また、生
成したスラリーのpHは、6.6であった。
As a result, the minimum temperature was −7.0 ° C. and the cooling duration was 90 minutes, and there was no problem in practical use during storage. The pH of the produced slurry was 6.6.

【0033】実施例2 B剤中の撥水性シリカの添加量を0.5g、A剤中の撥
水性シリカの添加量を0.6gとした以外はすべて実施
例1に同様に行った。
Example 2 The procedure of Example 1 was repeated except that the amount of water-repellent silica in agent B was 0.5 g and the amount of water-repellent silica in agent A was 0.6 g.

【0034】この結果、最低温度 −5.8℃ 冷却持続時間 77分 であり、保存中、実用上全く問題はなかった。また、生
成したスラリーのpHは、6.6であった。
As a result, the minimum temperature was −5.8 ° C. and the cooling duration was 77 minutes, and there was no problem in practical use during storage. The pH of the produced slurry was 6.6.

【0035】実施例3 B剤中の撥水性シリカの添加量を1.0g、A剤中の撥
水性シリカの添加量を1.2gとした以外はすべて実施
例1に同様に行った。
Example 3 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the addition amount of the water-repellent silica in the agent B was 1.0 g and the addition amount of the water-repellent silica in the agent A was 1.2 g.

【0036】この結果、最低温度 −4.2℃ 冷却持続時間 72分 であり、保存中、実用上全く問題はなかった。また、生
成したスラリーのpHは、6.6であった。
As a result, the minimum temperature was −4.2 ° C. and the cooling duration was 72 minutes, and there was no problem in practical use during storage. The pH of the produced slurry was 6.6.

【0037】実施例4 硫酸ナトリウム10水和物(広栄化学社製)50gと無
機含泡粒子としてシラスバルーン(大建工業社製 DS
RF)1.0gとの混合物からなるB剤をポリエチレン
製の小袋に封入し、この小袋を硝酸アンモニウム(宇部
興産社製)30gと尿素(三井東圧化学社製)30gと
撥水性シリカ(Nipsil SS−10 日本シリカ
社製)0.12gとの混合物からなるA剤とともにアル
ミラミネートの外袋に収納し、密封することにより冷却
剤サンプルを準備した。
Example 4 50 g of sodium sulfate decahydrate (manufactured by Koei Chemical Co., Ltd.) and Shirasu balloon (DS manufactured by Daiken Kogyo Co., Ltd.) as inorganic foam particles.
RF) 1.0 part of the mixture B is enclosed in a polyethylene pouch, and the pouch is filled with ammonium nitrate (Ube Industries, Ltd.) 30 g, urea (Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) 30 g, and water-repellent silica (Nipsil SS). -10 manufactured by Nippon Silica Co., Ltd.) A coolant sample was prepared by accommodating it with an agent A composed of a mixture of 0.12 g and an aluminum laminate in an outer bag and sealing it.

【0038】このサンプルを実施例1と同様にして、最
低温度及び冷却持続時間を測定した。
The minimum temperature and cooling duration of this sample were measured in the same manner as in Example 1.

【0039】この結果、最低温度 −6.5℃ 冷却持続時間 80分 実施例5 硫酸ナトリウム10水和物(広栄化学社製)50gとホ
ワイトカーボン(塩野義製薬社製カープレックス#8
0)3.0gとの混合物からなるB剤をポリエチレン製
の小袋に封入し、この小袋を硝酸アンモニウム(宇部興
産社製)30gと尿素(三井東圧化学社製)30gと撥
水性シリカ(Nipsil SS−10日本シリカ社
製)0.12gとの混合物からなるA剤とともにアルミ
ラミネートの外袋に収納し、密封することにより冷却剤
サンプルを準備した。
As a result, the lowest temperature was −6.5 ° C. and the cooling duration was 80 minutes. Example 5 50 g of sodium sulfate decahydrate (manufactured by Koei Chemical Co., Ltd.) and white carbon (Carplex # 8 manufactured by Shionogi Pharmaceutical Co., Ltd.)
0) Agent B made of a mixture of 3.0 g is enclosed in a polyethylene pouch, and the pouch is filled with 30 g of ammonium nitrate (manufactured by Ube Industries, Ltd.), 30 g of urea (manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) and water-repellent silica (Nipsil SS). -10 manufactured by Nihon Silica Co., Ltd.) A coolant sample was prepared by accommodating it with an agent A composed of a mixture of 0.12 g and an aluminum laminate in an outer bag and sealing it.

【0040】このサンプルを実施例1と同様にして、最
低温度及び冷却持続時間を測定した。
The minimum temperature and cooling duration of this sample were measured in the same manner as in Example 1.

【0041】この結果、最低温度 −4.9℃ 冷却持続時間 85分 比較例1 A剤中、B剤中ともに撥水性シリカの添加量を0gとし
た以外はすべて実施例1に同様に行った。この結果、袋
内容物が固結していた。固結した内容物による外袋の破
損を避ける為、ゆっくりと外袋の折り曲げを繰り返すこ
とにより、内袋を破り強制的に内容物を混合して、最低
温度と冷却持続時間を測定した。
As a result, the minimum temperature was −4.9 ° C., the cooling duration was 85 minutes, Comparative Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the water-repellent silica was 0 g in both Agent A and Agent B. . As a result, the bag contents were solidified. In order to avoid damage to the outer bag due to the solidified contents, the inner bag was broken and the contents were forcibly mixed by slowly folding the outer bag, and the minimum temperature and cooling duration were measured.

【0042】最低温度 −5.0℃ 冷却持続時間 42分 であった。The minimum temperature was -5.0 ° C and the cooling duration was 42 minutes.

【0043】保存中、実用上に問題があることが判っ
た。また、生成したスラリーのpHは、6.6であっ
た。
During storage, it was found that there were practical problems. The pH of the produced slurry was 6.6.

【0044】比較例2 水30gおよび水酸化ストロンチウム8水和物(和光純
薬社製 試薬)60gの混合物をポリエチレン製の小袋
に封入し、この小袋を硝酸アンモニウム(宇部興産社
製)60gとともにアルミラミネートの外袋に収納し、
密封することにより冷却剤サンプルを準備した。
Comparative Example 2 A mixture of 30 g of water and 60 g of strontium hydroxide octahydrate (reagent manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was sealed in a polyethylene pouch, and this pouch was aluminum laminated together with 60 g of ammonium nitrate (produced by Ube Industries). Stored in the outer bag of
A coolant sample was prepared by sealing.

【0045】このサンプルを、50℃恒温槽中に24時
間放置した後、0℃恒温槽中に24時間放置した。これ
を、36℃恒温槽中に24時間放置した後、雰囲気温度
36℃においてこの冷却剤に外部から衝撃を加えて内部
のポリエチレン製の小袋を破壊した後、外袋の表面に熱
電対温度計を取り付けて、最低温度および10℃以下で
の冷却持続時間を測定した。
This sample was allowed to stand in a 50 ° C. constant temperature bath for 24 hours and then in a 0 ° C. constant temperature bath for 24 hours. After leaving this in a thermostatic bath at 36 ° C for 24 hours, at the ambient temperature of 36 ° C, an impact is externally applied to this coolant to destroy the polyethylene small bag inside, and then the thermocouple thermometer is attached to the surface of the outer bag. Was attached to measure the minimum temperature and the cooling duration at 10 ° C. or lower.

【0046】この結果、最低温度 −4.2℃ 冷却持続時間 16分 であり、保存中、実用上全く問題はなかった。また、生
成したスラリーのpHは、12.6であり、安全性に問
題があった。
As a result, the minimum temperature was −4.2 ° C. and the cooling duration was 16 minutes, and there was no problem in practical use during storage. Further, the pH of the produced slurry was 12.6, which was a problem in safety.

【0047】[0047]

【発明の効果】本発明の冷却剤は硝酸アンモニウムと尿
素との混合物および硫酸ナトリウム10水和物からなる
冷却剤に、温度安定性を付与し安全性の高い、より冷却
効果の高い実用上有効な冷却剤を提供するものである。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The cooling agent of the present invention imparts temperature stability to a cooling agent composed of a mixture of ammonium nitrate and urea and sodium sulfate decahydrate, is highly safe, and is practically effective with a high cooling effect. It provides a coolant.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 井上 博行 東京都千代田区霞が関三丁目2番5号 三 井東圧化学株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Hiroyuki Inoue 3-2-5 Kasumigaseki, Chiyoda-ku, Tokyo Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 硝酸アンモニウムと尿素と撥水性シリ
カとを含むA剤および硫酸ナトリウム10水和物を含む
B剤からなる冷却剤。
1. A cooling agent comprising an agent A containing ammonium nitrate, urea and water-repellent silica and an agent B containing sodium sulfate decahydrate.
【請求項2】 硝酸アンモニウムと尿素とを合わせて
100重量部に対し、撥水性シリカを0.01〜2.0
重量部含有した請求項1記載の冷却剤。
2. The water-repellent silica is added in an amount of 0.01 to 2.0 with respect to 100 parts by weight of ammonium nitrate and urea in total.
The cooling agent according to claim 1, which is contained in an amount of 1 part by weight.
【請求項3】 硝酸アンモニウムと尿素と撥水性シリ
カとを含むA剤および硫酸ナトリウム10水和物と撥水
性シリカとを含むB剤からなる冷却剤。
3. A cooling agent comprising an agent A containing ammonium nitrate, urea and water-repellent silica and an agent B containing sodium sulfate decahydrate and water-repellent silica.
【請求項4】 A剤において硝酸アンモニウムと尿素
とを合わせて100重量部に対し撥水性シリカを0.0
1〜2.0重量部、またB剤において硫酸ナトリウム1
0水和物100重量部に対し撥水性シリカを0.01〜
2.0重量部含有した請求項3記載の冷却剤。
4. In the agent A, water repellent silica is 0.0 to 100 parts by weight of ammonium nitrate and urea in total.
1 to 2.0 parts by weight, and sodium sulfate 1 in agent B
0.01 to 100 parts by weight of 0 hydrate of water-repellent silica.
The coolant according to claim 3, wherein the coolant contains 2.0 parts by weight.
【請求項5】 硝酸アンモニウムと尿素と撥水性シリ
カとを含むA剤および硫酸ナトリウム10水和物と無機
含泡粒子とを含むB剤からなる冷却剤。
5. A cooling agent comprising an agent A containing ammonium nitrate, urea and water-repellent silica and an agent B containing sodium sulfate decahydrate and inorganic foam-containing particles.
【請求項6】 A剤において硝酸アンモニウムと尿素
とを合わせて100重量部に対し、撥水性シリカを0.
01〜2.0重量部、またB剤において硫酸ナトリウム
10水和物100重量部に対し、無機含泡粒子を0.1
〜20重量部含有した請求項5記載の冷却剤。
6. The water repellent silica is added to 100 parts by weight of ammonium nitrate and urea in the agent A in an amount of 0.
01 to 2.0 parts by weight, and in the agent B, 100 parts by weight of sodium sulfate decahydrate was added with 0.1 parts by weight of inorganic foam-containing particles.
The cooling agent according to claim 5, wherein the cooling agent is contained in an amount of -20 parts by weight.
【請求項7】 硝酸アンモニウムと尿素と撥水性シリ
カとを含むA剤および硫酸ナトリウム10水和物とホワ
イトカーボンとを含むB剤からなる冷却剤。
7. A cooling agent comprising an agent A containing ammonium nitrate, urea and water-repellent silica and an agent B containing sodium sulfate decahydrate and white carbon.
【請求項8】 A剤において硝酸アンモニウムと尿素
とを合わせて100重量部に対し、撥水性シリカを0.
01〜2.0重量部、またB剤において硫酸ナトリウム
10水和物100重量部に対し、ホワイトカーボンを
0.01〜10重量部含有した請求項5記載の冷却剤。
8. A water-repellent silica is added to 100 parts by weight of ammonium nitrate and urea in agent A in an amount of 0.
The cooling agent according to claim 5, which comprises 0.01 to 2.0 parts by weight, and 0.01 to 10 parts by weight of white carbon per 100 parts by weight of sodium sulfate decahydrate in the agent B.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012531501A (en) * 2009-06-30 2012-12-10 オムヤ・デベロツプメント・アー・ゲー Coolant

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