JPH0953045A - 低溶剤含有量を有する水性の架橋しうる結合剤分散液 - Google Patents
低溶剤含有量を有する水性の架橋しうる結合剤分散液Info
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- JPH0953045A JPH0953045A JP8220794A JP22079496A JPH0953045A JP H0953045 A JPH0953045 A JP H0953045A JP 8220794 A JP8220794 A JP 8220794A JP 22079496 A JP22079496 A JP 22079496A JP H0953045 A JPH0953045 A JP H0953045A
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- C08F283/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 最少可能量の有機補助溶剤と中和性アミンと
を含む貯蔵安定性の高固形分分散液およびラッカーを得
るため水性の架橋しうる結合剤分散液。 【解決手段】 低い溶剤含有量を有すると共に樹脂固形
分に対し、１．８〜６．０の官能価と２５℃にて≦４０
００ｍＰａ．ｓの粘度と１５２〜４０００の分子量と５
０〜７００ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇのＯＨ価とを有
する２〜３０重量％の少なくとも１種のヒドロキシ官能
性ポリエーテルと、２０〜２２０ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固
形分ｇのＯＨ価と０〜５０ｍｇＫＯＨ／樹脂固形分ｇの
酸価とを有する３５〜９０重量％のヒドロキシ官能性コ
ポリマーと、３０〜２２０ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇ
のＯＨ価と２５〜２００ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇの
酸価とを有する５〜６０重量％のヒドロキシ−およびカ
ルボキシ−官能性コポリマーとからなる結合剤分散液。
を含む貯蔵安定性の高固形分分散液およびラッカーを得
るため水性の架橋しうる結合剤分散液。 【解決手段】 低い溶剤含有量を有すると共に樹脂固形
分に対し、１．８〜６．０の官能価と２５℃にて≦４０
００ｍＰａ．ｓの粘度と１５２〜４０００の分子量と５
０〜７００ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇのＯＨ価とを有
する２〜３０重量％の少なくとも１種のヒドロキシ官能
性ポリエーテルと、２０〜２２０ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固
形分ｇのＯＨ価と０〜５０ｍｇＫＯＨ／樹脂固形分ｇの
酸価とを有する３５〜９０重量％のヒドロキシ官能性コ
ポリマーと、３０〜２２０ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇ
のＯＨ価と２５〜２００ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇの
酸価とを有する５〜６０重量％のヒドロキシ−およびカ
ルボキシ−官能性コポリマーとからなる結合剤分散液。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、低い溶剤含有量を
有すると共にヒドロキシ官能性ポリエーテルとヒドロキ
シ官能性アクリレートコポリマーとに基づく水性の架橋
しうる結合剤分散液、これら結合剤の製造方法、これら
結合剤を含有する結合剤組成物、並びに被覆組成物にお
ける前記結合剤分散液の使用に関するものである。
有すると共にヒドロキシ官能性ポリエーテルとヒドロキ
シ官能性アクリレートコポリマーとに基づく水性の架橋
しうる結合剤分散液、これら結合剤の製造方法、これら
結合剤を含有する結合剤組成物、並びに被覆組成物にお
ける前記結合剤分散液の使用に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】被覆系におけるコポリマーに基づく水性
系結合剤の使用は公知であり、たとえばペイント・アン
ド・レジン、第１２／８３巻、第３４以降、ドイツ特許
出願公開明細書第３，２０９，４２１号、欧州特許出願
公開明細書第９５，２６３号、同第１０５，２９３号、
同第１３３，９４９号、同第２８８，７６３号、ドイツ
特許出願公開明細書第４，２０２，２１２号（これらを
参考のためここに引用する）に記載されている。これら
結合剤は乳化剤を含有してこれらを安定化させ、或いは
比較的多量の有機助溶剤を含有する。乳化剤は一般にラ
ッカーもしくはコーチングの性質に対し、たとえば耐水
性、フイルムの光学的性質（光沢）および顔料処理性に
対しマイナスの作用を示す。二次的コポリマー水性分散
液の製造における比較的多量の有機溶剤の使用は製造法
により決定される。何故なら、これらは制御された熱交
換、撹拌しうる粘度および初期の有機溶解されたポリマ
ーの製造に際し最少反応器充填を補償すると共に一般に
たとえば貯蔵安定性、顔料濡れ、フイルムの光学的性質
および均染性のようなラッカー特性につき有利となるか
らである。しかしながら環境上の理由から、比較的多量
の溶剤を結合剤もしくは被覆組成物に使用することはで
きない。製造に際し生ずる溶剤含有量の除去にはコスト
がかかる。
系結合剤の使用は公知であり、たとえばペイント・アン
ド・レジン、第１２／８３巻、第３４以降、ドイツ特許
出願公開明細書第３，２０９，４２１号、欧州特許出願
公開明細書第９５，２６３号、同第１０５，２９３号、
同第１３３，９４９号、同第２８８，７６３号、ドイツ
特許出願公開明細書第４，２０２，２１２号（これらを
参考のためここに引用する）に記載されている。これら
結合剤は乳化剤を含有してこれらを安定化させ、或いは
比較的多量の有機助溶剤を含有する。乳化剤は一般にラ
ッカーもしくはコーチングの性質に対し、たとえば耐水
性、フイルムの光学的性質（光沢）および顔料処理性に
対しマイナスの作用を示す。二次的コポリマー水性分散
液の製造における比較的多量の有機溶剤の使用は製造法
により決定される。何故なら、これらは制御された熱交
換、撹拌しうる粘度および初期の有機溶解されたポリマ
ーの製造に際し最少反応器充填を補償すると共に一般に
たとえば貯蔵安定性、顔料濡れ、フイルムの光学的性質
および均染性のようなラッカー特性につき有利となるか
らである。しかしながら環境上の理由から、比較的多量
の溶剤を結合剤もしくは被覆組成物に使用することはで
きない。製造に際し生ずる溶剤含有量の除去にはコスト
がかかる。
【０００３】二次的分散液の他の欠点は安定分散液を形
成させるのに必要な極めて多量のカルボキシレート基お
よび相応に多量の中和剤であって、たとえばコーチング
に残留して破壊的親水性をもたらすことにより硬化に際
し諸問題を生ぜしめる。たとえばアミノ樹脂、ブロック
ドポリイソシアネートもしくはポリイソシアネートとの
化学反応により硬化させるべきコポリマー分散液は所定
量の反応性基、たとえばヒドロキシル基を含有せねばな
らない。一般に、これらの基は共重合に際しヒドロキシ
官能性（メタ）アクリル酸エステルを用いてコポリマー
中に導入される。しかしながら、これら原料は非官能性
（メタ）アクリル酸エステルもしくはスチレンと比較し
て極めて高価であり、より高い架橋密度によりコーチン
グの親水性を相殺するには、有機溶解したコポリマーと
比較して多量の原料を用いねばならない。二次的分散液
は、特にポリマーにおける高濃度の塩群により決定され
る低い固形分含有量を有する。その結果、製造コストお
よび輸送コストが増大すると共に高固形分ラッカーの製
造を妨げる。これら欠点は、極く少量の揮発性有機物質
しか含有しない容易に製造しうるコポリマー分散液によ
り解消される。これら分散液は架橋性樹脂と組合せて、
良好な溶剤耐性と良好な光学的性質とを有する高品質の
コーチングの製造を可能にする。これら分散液は、最少
可能量の有機助溶剤および中和用アミンと共に貯蔵安定
性の高固形分分散液およびラッカーを与える。
成させるのに必要な極めて多量のカルボキシレート基お
よび相応に多量の中和剤であって、たとえばコーチング
に残留して破壊的親水性をもたらすことにより硬化に際
し諸問題を生ぜしめる。たとえばアミノ樹脂、ブロック
ドポリイソシアネートもしくはポリイソシアネートとの
化学反応により硬化させるべきコポリマー分散液は所定
量の反応性基、たとえばヒドロキシル基を含有せねばな
らない。一般に、これらの基は共重合に際しヒドロキシ
官能性（メタ）アクリル酸エステルを用いてコポリマー
中に導入される。しかしながら、これら原料は非官能性
（メタ）アクリル酸エステルもしくはスチレンと比較し
て極めて高価であり、より高い架橋密度によりコーチン
グの親水性を相殺するには、有機溶解したコポリマーと
比較して多量の原料を用いねばならない。二次的分散液
は、特にポリマーにおける高濃度の塩群により決定され
る低い固形分含有量を有する。その結果、製造コストお
よび輸送コストが増大すると共に高固形分ラッカーの製
造を妨げる。これら欠点は、極く少量の揮発性有機物質
しか含有しない容易に製造しうるコポリマー分散液によ
り解消される。これら分散液は架橋性樹脂と組合せて、
良好な溶剤耐性と良好な光学的性質とを有する高品質の
コーチングの製造を可能にする。これら分散液は、最少
可能量の有機助溶剤および中和用アミンと共に貯蔵安定
性の高固形分分散液およびラッカーを与える。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
要求を満たしうる水性の架橋しうる結合剤分散液を得る
ことにある。これら分散液は低い溶剤含有量を有すると
共に、ヒドロキシ官能性ポリエーテルとヒドロキシ官能
性アクリレートコポリマーとに基づいている。
要求を満たしうる水性の架橋しうる結合剤分散液を得る
ことにある。これら分散液は低い溶剤含有量を有すると
共に、ヒドロキシ官能性ポリエーテルとヒドロキシ官能
性アクリレートコポリマーとに基づいている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、低い溶剤含有
量を有すると共に樹脂固形分に対し（Ａ１） １．８〜
６．０の官能価と２５℃にて≦４０００ｍＰａ．ｓの粘
度と１５２〜４０００の分子量と５０〜７００ｍｇ Ｋ
ＯＨ／樹脂固形分ｇのＯＨ価とを有する２〜３０重量％
の少なくとも１種のヒドロキシ官能性ポリエーテルと、
（Ａ２） ２０〜２２０ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇの
ＯＨ価と０〜５０ｍｇＫＯＨ／樹脂固形分ｇの酸価とを
有すると共に（ｂ１） （メタ）アクリル酸エステルお
よび／またはビニル芳香族物質、（ｂ２） ヒドロキシ
官能性モノマー、（ｂ３） 必要に応じ成分（ｂ１）、
（ｂ２）および（ｂ４）以外のモノマー、および（ｂ
４） 必要に応じ酸官能性モノマーから作成された３５
〜９０重量％のヒドロキシ官能性コポリマーと、（Ａ
３）３０〜２２０ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇのＯＨ価
と２５〜２００ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇの酸価とを
有すると共に（ｂ１） （メタ）アクリル酸エステルお
よび／またはビニル芳香族物質、（ｂ２） ヒドロキシ
官能性モノマー、（ｂ２） 成分（ｂ１）、（ｂ２）お
よび（ｂ４）以外のモノマー、および（ｂ４） 酸官能
性モノマーから作成された５〜６０重量％のヒドロキシ
−およびカルボキシ−官能性コポリマーとを含有し、前
記成分（Ａ１）、（Ａ２）および（Ａ３）の％の合計お
よび（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）および（ｂ４）の合
計がそれぞれの場合１００であり、酸価が成分（Ａ２）
におけるよりも（Ａ３）にて大であり、さらに分散液
（Ａ）の酸価が８〜４５ｍｇ ＫＯＨ／固形分ｇであ
り、ＯＨ価が２５〜２００ｍｇＫＯＨ／固形分ｇであ
り、固形分含有量が３５重量％より大であることを特徴
とする水性の架橋しうる結合剤分散液（Ａ）に関するも
のである。
量を有すると共に樹脂固形分に対し（Ａ１） １．８〜
６．０の官能価と２５℃にて≦４０００ｍＰａ．ｓの粘
度と１５２〜４０００の分子量と５０〜７００ｍｇ Ｋ
ＯＨ／樹脂固形分ｇのＯＨ価とを有する２〜３０重量％
の少なくとも１種のヒドロキシ官能性ポリエーテルと、
（Ａ２） ２０〜２２０ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇの
ＯＨ価と０〜５０ｍｇＫＯＨ／樹脂固形分ｇの酸価とを
有すると共に（ｂ１） （メタ）アクリル酸エステルお
よび／またはビニル芳香族物質、（ｂ２） ヒドロキシ
官能性モノマー、（ｂ３） 必要に応じ成分（ｂ１）、
（ｂ２）および（ｂ４）以外のモノマー、および（ｂ
４） 必要に応じ酸官能性モノマーから作成された３５
〜９０重量％のヒドロキシ官能性コポリマーと、（Ａ
３）３０〜２２０ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇのＯＨ価
と２５〜２００ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇの酸価とを
有すると共に（ｂ１） （メタ）アクリル酸エステルお
よび／またはビニル芳香族物質、（ｂ２） ヒドロキシ
官能性モノマー、（ｂ２） 成分（ｂ１）、（ｂ２）お
よび（ｂ４）以外のモノマー、および（ｂ４） 酸官能
性モノマーから作成された５〜６０重量％のヒドロキシ
−およびカルボキシ−官能性コポリマーとを含有し、前
記成分（Ａ１）、（Ａ２）および（Ａ３）の％の合計お
よび（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）および（ｂ４）の合
計がそれぞれの場合１００であり、酸価が成分（Ａ２）
におけるよりも（Ａ３）にて大であり、さらに分散液
（Ａ）の酸価が８〜４５ｍｇ ＫＯＨ／固形分ｇであ
り、ＯＨ価が２５〜２００ｍｇＫＯＨ／固形分ｇであ
り、固形分含有量が３５重量％より大であることを特徴
とする水性の架橋しうる結合剤分散液（Ａ）に関するも
のである。
【０００６】さらに本発明は、５０〜９５重量％の水性
結合剤分散液（Ａ）と５〜５０重量％のアミノ樹脂、ブ
ロックドポリイソシアネートおよびポリイソシアネート
から選択される少なくとも１種の架橋性樹脂とから作成
された水性結合剤組成物にも関し、ここで水性結合剤組
成物は５重量％未満の有機溶剤含有量と５５重量％より
大の固形分含有量とを有する。
結合剤分散液（Ａ）と５〜５０重量％のアミノ樹脂、ブ
ロックドポリイソシアネートおよびポリイソシアネート
から選択される少なくとも１種の架橋性樹脂とから作成
された水性結合剤組成物にも関し、ここで水性結合剤組
成物は５重量％未満の有機溶剤含有量と５５重量％より
大の固形分含有量とを有する。
【０００７】さらに本発明は本発明による分散液（Ａ）
の製造方法にも関し、この方法は結合剤分散液（Ａ）の
樹脂固形分に対し３５〜９０重量％の（ｂ１） （メ
タ）アクリル酸エステルおよび／またはビニル芳香族物
質、（ｂ２） ヒドロキシ官能性モノマー、（ｂ３）
成分（ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ４）以外のモノマ
ー、および（ｂ４） 必要に応じ酸官能性モノマーを結
合剤分散液（Ａ）の樹脂固形分に対し２〜３０重量％の
１．８〜６．０の官能価と２５℃にて≦４０００ｍＰ
ａ．ｓの粘度と１５２〜４０００の分子量と５０〜７０
０ｍｇ ＫＯＨ／固形分ｇのＯＨ価とを有するヒドロキ
シ官能性ポリエーテル（Ａ１）の存在下に遊離基共重合
させて、２０〜２２０ｍｇ ＫＯＨ／固形分ｇのＯＨ価
と０〜５０ｍｇ ＫＯＨ／固形分ｇの酸価とを有するヒ
ドロキシ官能性コポリマー（Ａ２）を生成させ、次いで
結合剤分散液（Ａ）の樹脂固形分に対し５〜６０重量％
の（ｂ１） （メタ）アクリル酸エステルおよび／また
はビニル芳香族物質、（ｂ２） ヒドロキシ官能性モノ
マー、（ｂ２） 成分（ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ
４）以外のモノマー、および（ｂ４） 酸官能性モノマ
ーを遊離基共重合させて、３０〜２２０ｍｇ ＫＯＨ／
固形分ｇのＯＨ価と２５〜２００ｍｇ ＫＯＨ／固形分
ｇの酸価とを有するヒドロキシ−およびカルボキシ−官
能性コポリマー（Ａ３）を生成させ、次いで中和剤を添
加することによりカルボキシル基の４０〜１００％をカ
ルボキシレート基まで変換すると共に結合剤を水中に分
散させることにより行われ、ここで結合剤分散液（Ａ）
は３５重量％より大の固形分含有量と６％未満の有機溶
剤含有量とを有し、さらに成分（Ａ１）と（Ａ２）と
（Ａ３）との合計は１００％である。
の製造方法にも関し、この方法は結合剤分散液（Ａ）の
樹脂固形分に対し３５〜９０重量％の（ｂ１） （メ
タ）アクリル酸エステルおよび／またはビニル芳香族物
質、（ｂ２） ヒドロキシ官能性モノマー、（ｂ３）
成分（ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ４）以外のモノマ
ー、および（ｂ４） 必要に応じ酸官能性モノマーを結
合剤分散液（Ａ）の樹脂固形分に対し２〜３０重量％の
１．８〜６．０の官能価と２５℃にて≦４０００ｍＰ
ａ．ｓの粘度と１５２〜４０００の分子量と５０〜７０
０ｍｇ ＫＯＨ／固形分ｇのＯＨ価とを有するヒドロキ
シ官能性ポリエーテル（Ａ１）の存在下に遊離基共重合
させて、２０〜２２０ｍｇ ＫＯＨ／固形分ｇのＯＨ価
と０〜５０ｍｇ ＫＯＨ／固形分ｇの酸価とを有するヒ
ドロキシ官能性コポリマー（Ａ２）を生成させ、次いで
結合剤分散液（Ａ）の樹脂固形分に対し５〜６０重量％
の（ｂ１） （メタ）アクリル酸エステルおよび／また
はビニル芳香族物質、（ｂ２） ヒドロキシ官能性モノ
マー、（ｂ２） 成分（ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ
４）以外のモノマー、および（ｂ４） 酸官能性モノマ
ーを遊離基共重合させて、３０〜２２０ｍｇ ＫＯＨ／
固形分ｇのＯＨ価と２５〜２００ｍｇ ＫＯＨ／固形分
ｇの酸価とを有するヒドロキシ−およびカルボキシ−官
能性コポリマー（Ａ３）を生成させ、次いで中和剤を添
加することによりカルボキシル基の４０〜１００％をカ
ルボキシレート基まで変換すると共に結合剤を水中に分
散させることにより行われ、ここで結合剤分散液（Ａ）
は３５重量％より大の固形分含有量と６％未満の有機溶
剤含有量とを有し、さらに成分（Ａ１）と（Ａ２）と
（Ａ３）との合計は１００％である。
【０００８】
【発明の実施の形態】適するポリエーテル（Ａ１）は
１．８〜６．０、好ましくは２．０〜４．０、より好ま
しくは２．０〜３．０の官能価と：４０００ｍＰａ．ｓ
もしくはそれ以下、好ましくは２０００ｍＰａ．ｓ未満
の粘度（ＤＩＮ ５３０１９により２５℃にて測定）
と；１５２〜４０００、好ましくは２００〜３５００、
より好ましくは２００〜３１００の数平均分子量
（Ｍn 、ヒドロキシル官能価およびヒドロキシル基含有
量から計算）と；５０〜７００、好ましくは１００〜６
００、より好ましくは１５０〜５６０ｍｇ ＫＯＨ／固
形分ｇのＯＨ価とを有する。適するポリエーテルはヒド
ロキシ官能性出発分子、たとえばエチレングリコール、
プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリ
セリン、ソルビトール、ペンタエリスリトール、ブタン
ジオール、ヘキサンジオールおよびこれらの混合物、並
びに他のヒドロキシ官能性化合物のアルコキシル化生成
物を包含する。酸化エチレンおよび／または酸化プロピ
レンがアルコキシル化剤として特に好適である。好適出
発分子はプロピレングリコール、グリセリンおよびトリ
メチロールプロパンである。各種のポリエーテル（Ａ
１）の混合物も使用することができる。親水性および疎
水性の両ポリエーテルが適しているが、系の全親水性量
は安定な分散液を形成するのに必要な量を越えないこと
が好ましい。ポリエーテル（Ａ１）は、分散液（Ａ１）
の樹脂固形分に対し２〜３０重量％、好ましくは６．５
〜２５重量％、より好ましくは８〜１４重量％の量にて
使用される。
１．８〜６．０、好ましくは２．０〜４．０、より好ま
しくは２．０〜３．０の官能価と：４０００ｍＰａ．ｓ
もしくはそれ以下、好ましくは２０００ｍＰａ．ｓ未満
の粘度（ＤＩＮ ５３０１９により２５℃にて測定）
と；１５２〜４０００、好ましくは２００〜３５００、
より好ましくは２００〜３１００の数平均分子量
（Ｍn 、ヒドロキシル官能価およびヒドロキシル基含有
量から計算）と；５０〜７００、好ましくは１００〜６
００、より好ましくは１５０〜５６０ｍｇ ＫＯＨ／固
形分ｇのＯＨ価とを有する。適するポリエーテルはヒド
ロキシ官能性出発分子、たとえばエチレングリコール、
プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリ
セリン、ソルビトール、ペンタエリスリトール、ブタン
ジオール、ヘキサンジオールおよびこれらの混合物、並
びに他のヒドロキシ官能性化合物のアルコキシル化生成
物を包含する。酸化エチレンおよび／または酸化プロピ
レンがアルコキシル化剤として特に好適である。好適出
発分子はプロピレングリコール、グリセリンおよびトリ
メチロールプロパンである。各種のポリエーテル（Ａ
１）の混合物も使用することができる。親水性および疎
水性の両ポリエーテルが適しているが、系の全親水性量
は安定な分散液を形成するのに必要な量を越えないこと
が好ましい。ポリエーテル（Ａ１）は、分散液（Ａ１）
の樹脂固形分に対し２〜３０重量％、好ましくは６．５
〜２５重量％、より好ましくは８〜１４重量％の量にて
使用される。
【０００９】コポリマー（Ａ２）は、必要に応じモノマ
ー（ｂ３）および（ｂ４）と組合せたモノマー（ｂ１）
と（ｂ２）との遊離基開始共重合により成分（Ａ１）の
存在下で生成される。分散液（Ａ）の樹脂固形分に対す
るコポリマー（Ａ２）の量は３５〜９０重量％、好まし
くは４５〜８５重量％、より好ましくは５５〜８０重量
％である。適するモノマー（ｂ１）は（メタ）アクリル
酸エステルおよび／またはビニル芳香族物質、たとえば
メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル、スチレンおよびα−メチルスチレンを包含する。
コポリマー（Ａ２）は６０〜９５重量％、好ましくは７
０〜９３重量％、より好ましくは７８〜９２重量％の量
でモノマー（ｂ１）を含有する。好適モノマー（ｂ１）
はメタクリル酸メチル、アクリル酸ブチルおよびスチレ
ンである。適するモノマー（ｂ２）はヒドロキシ官能性
モノマー、たとえばアクリル酸ヒドロキシエチル、メタ
クリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロ
ピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピルおよびアクリル
酸ヒドロキシブチルを包含する。コポリマー（Ａ２）は
５〜４５重量％、好ましくは７〜２５重量％、より好ま
しくは８〜２０重量％の量にてモノマー（ｂ２）を含有
する。好適モノマー（ｂ２）はメタクリル酸ヒドロキシ
エチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピルおよびアクリ
ル酸ヒドロキシプロピルである。
ー（ｂ３）および（ｂ４）と組合せたモノマー（ｂ１）
と（ｂ２）との遊離基開始共重合により成分（Ａ１）の
存在下で生成される。分散液（Ａ）の樹脂固形分に対す
るコポリマー（Ａ２）の量は３５〜９０重量％、好まし
くは４５〜８５重量％、より好ましくは５５〜８０重量
％である。適するモノマー（ｂ１）は（メタ）アクリル
酸エステルおよび／またはビニル芳香族物質、たとえば
メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル、スチレンおよびα−メチルスチレンを包含する。
コポリマー（Ａ２）は６０〜９５重量％、好ましくは７
０〜９３重量％、より好ましくは７８〜９２重量％の量
でモノマー（ｂ１）を含有する。好適モノマー（ｂ１）
はメタクリル酸メチル、アクリル酸ブチルおよびスチレ
ンである。適するモノマー（ｂ２）はヒドロキシ官能性
モノマー、たとえばアクリル酸ヒドロキシエチル、メタ
クリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロ
ピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピルおよびアクリル
酸ヒドロキシブチルを包含する。コポリマー（Ａ２）は
５〜４５重量％、好ましくは７〜２５重量％、より好ま
しくは８〜２０重量％の量にてモノマー（ｂ２）を含有
する。好適モノマー（ｂ２）はメタクリル酸ヒドロキシ
エチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピルおよびアクリ
ル酸ヒドロキシプロピルである。
【００１０】適するモノマー（ｂ３）はアクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、Ｎ−メチロールメタクリルア
ミド、Ｎ−メトキシ−メチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルトリエトキシシラン、ジ
ビニルベンゼンおよびヘキサンジオールジアクリレート
を包含する。コポリマー（Ａ２）は成分（Ａ２）の樹脂
固形分に対し０〜２０重量％の量にてモノマー（ｂ３）
を含有する。モノマー（ｂ３）は好ましくは省略され
る。適するモノマー（ｂ４）はメタクリル酸、アクリル
酸もしくはマレイン酸を包含する。コポリマー（Ａ２）
はコポリマー（Ａ２）の樹脂固形分に対し０〜６重量
％、好ましくは０〜２重量％の量でモノマー（ｂ４）を
含有し、より好ましくは０％である。コポリマー（Ａ
２）は、ポリエーテル（Ａ１）および適する有機溶剤の
存在下におけるモノマー混合物の遊離基開始共重合によ
り製造される。有機溶剤の比率は、結合剤分散液（Ａ）
を含有する得られる被覆組成物が有機溶剤の最高５％を
含有するように計算される。この溶剤含有量は、コポリ
マー（Ａ）を最高８６％、好ましくは最高８８％の有機
溶液で作成して水性結合剤分散液（Ａ）が有機溶剤の最
高６％、好ましくは５％未満を含有するようにして得る
ことができる。
ル、メタクリロニトリル、Ｎ−メチロールメタクリルア
ミド、Ｎ−メトキシ−メチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルトリエトキシシラン、ジ
ビニルベンゼンおよびヘキサンジオールジアクリレート
を包含する。コポリマー（Ａ２）は成分（Ａ２）の樹脂
固形分に対し０〜２０重量％の量にてモノマー（ｂ３）
を含有する。モノマー（ｂ３）は好ましくは省略され
る。適するモノマー（ｂ４）はメタクリル酸、アクリル
酸もしくはマレイン酸を包含する。コポリマー（Ａ２）
はコポリマー（Ａ２）の樹脂固形分に対し０〜６重量
％、好ましくは０〜２重量％の量でモノマー（ｂ４）を
含有し、より好ましくは０％である。コポリマー（Ａ
２）は、ポリエーテル（Ａ１）および適する有機溶剤の
存在下におけるモノマー混合物の遊離基開始共重合によ
り製造される。有機溶剤の比率は、結合剤分散液（Ａ）
を含有する得られる被覆組成物が有機溶剤の最高５％を
含有するように計算される。この溶剤含有量は、コポリ
マー（Ａ）を最高８６％、好ましくは最高８８％の有機
溶液で作成して水性結合剤分散液（Ａ）が有機溶剤の最
高６％、好ましくは５％未満を含有するようにして得る
ことができる。
【００１１】共重合につき使用しうる溶剤はアルコール
類、たとえばｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−
ヘキサノール、シクロヘキサノール、ヘプタノール、エ
チレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル、メトキシプロパノール、エトキシプロパノ
ール、ブトキシプロパノール、ジエチレングリコールモ
ノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、グ
リコール酸メチル、グリコール酸エチル、グリコール酸
ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチルおよびこ
れらの混合物、並びにたとえばジエチレングリコールジ
メチルエーテルもしくはジメチルプロピレングリコール
のようなエーテルと組合せた他のアルコール、さらにた
とえばＮ−メチルピロリドン、溶剤ナフサ、エチルカー
ボネート、酢酸ブチル、キシレン、トルエン、シクロヘ
キサン、ジアセトンアルコール、メチルイソブチルケト
ンおよびアセトンのような他の溶剤である。適する開始
剤は有機過酸化物、たとえば過酸化ジベンゾイル、過酸
化ジ−ｔ−ブチル、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチル
ヘキサノエートおよび過酸化ドデカノイル、並びにたと
えばアゾビスイソブチロニトリルのようなアゾ化合物を
包含し、樹脂固形分に対し０．３〜１０重量％、好まし
くは０．６〜３．０重量％の量である。たとえばｎ−ド
デシルメルカプタンもしくはメルカプトエタノールのよ
うな連鎖移動剤も０．１〜１％の量で使用して所望の分
子量を達成することができる。共重合は一般に、モノマ
ー供給法を用いて１００〜１８０℃の温度で行われる。
類、たとえばｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−
ヘキサノール、シクロヘキサノール、ヘプタノール、エ
チレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル、メトキシプロパノール、エトキシプロパノ
ール、ブトキシプロパノール、ジエチレングリコールモ
ノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、グ
リコール酸メチル、グリコール酸エチル、グリコール酸
ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチルおよびこ
れらの混合物、並びにたとえばジエチレングリコールジ
メチルエーテルもしくはジメチルプロピレングリコール
のようなエーテルと組合せた他のアルコール、さらにた
とえばＮ−メチルピロリドン、溶剤ナフサ、エチルカー
ボネート、酢酸ブチル、キシレン、トルエン、シクロヘ
キサン、ジアセトンアルコール、メチルイソブチルケト
ンおよびアセトンのような他の溶剤である。適する開始
剤は有機過酸化物、たとえば過酸化ジベンゾイル、過酸
化ジ−ｔ−ブチル、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチル
ヘキサノエートおよび過酸化ドデカノイル、並びにたと
えばアゾビスイソブチロニトリルのようなアゾ化合物を
包含し、樹脂固形分に対し０．３〜１０重量％、好まし
くは０．６〜３．０重量％の量である。たとえばｎ−ド
デシルメルカプタンもしくはメルカプトエタノールのよ
うな連鎖移動剤も０．１〜１％の量で使用して所望の分
子量を達成することができる。共重合は一般に、モノマ
ー供給法を用いて１００〜１８０℃の温度で行われる。
【００１２】コポリマー（Ａ３）は、ポリエーテル（Ａ
１）とコポリマー（Ａ２）と上記溶剤との存在下でモノ
マー（ｂ１）〜（ｂ４）の遊離基開始共重合により製造
される。分散液（Ａ）の樹脂固形分に対するコポリマー
（Ａ３）の量は５〜６０重量％、好ましくは７．５〜４
５重量％、より好ましくは１０〜３２重量％である。適
するモノマー（ｂ１）〜（ｂ４）は上記したものと同じ
である。モノマー（ｂ１）は４５〜９０重量％、好まし
くは５０〜８５重量％、より好ましくは５５〜８０重量
％の量で使用され；モノマー（ｂ２）は５〜５０重量
％、好ましくは１０〜４５重量％、より好ましくは１５
〜３５重量％の量で使用され；モノマー（ｂ３）は０〜
２０重量％の量で使用され、好ましくは０％であり；モ
ノマー（ｂ４）は２．５〜３０重量％、好ましくは４〜
２５重量％、より好ましくは５〜２０重量％の量で使用
される。適する開始剤および適宜の連鎖移動剤は上記し
たものと同じである。コポリマー（Ａ３）の共重合は一
般に１００〜１８０℃の温度でモノマー供給法を用いて
行われる。コポリマー（Ａ３）が生成された後、コポリ
マー（Ａ３）および必要に応じコポリマー（Ａ２）に含
まれるカルボキシル基は中和剤を添加してカルボキシレ
ート基に変換され、このようにして得られた結合剤を水
に分散させる。水を結合剤に添加したり或いは結合剤を
水に添加することができる。さらに水と中和剤とを結合
剤中に同時に混入したり、或いは結合剤を水／中和剤の
混合物に分散させることも可能である。分散工程は便利
には４０〜９０℃にて１〜２時間にわたり行われる。
１）とコポリマー（Ａ２）と上記溶剤との存在下でモノ
マー（ｂ１）〜（ｂ４）の遊離基開始共重合により製造
される。分散液（Ａ）の樹脂固形分に対するコポリマー
（Ａ３）の量は５〜６０重量％、好ましくは７．５〜４
５重量％、より好ましくは１０〜３２重量％である。適
するモノマー（ｂ１）〜（ｂ４）は上記したものと同じ
である。モノマー（ｂ１）は４５〜９０重量％、好まし
くは５０〜８５重量％、より好ましくは５５〜８０重量
％の量で使用され；モノマー（ｂ２）は５〜５０重量
％、好ましくは１０〜４５重量％、より好ましくは１５
〜３５重量％の量で使用され；モノマー（ｂ３）は０〜
２０重量％の量で使用され、好ましくは０％であり；モ
ノマー（ｂ４）は２．５〜３０重量％、好ましくは４〜
２５重量％、より好ましくは５〜２０重量％の量で使用
される。適する開始剤および適宜の連鎖移動剤は上記し
たものと同じである。コポリマー（Ａ３）の共重合は一
般に１００〜１８０℃の温度でモノマー供給法を用いて
行われる。コポリマー（Ａ３）が生成された後、コポリ
マー（Ａ３）および必要に応じコポリマー（Ａ２）に含
まれるカルボキシル基は中和剤を添加してカルボキシレ
ート基に変換され、このようにして得られた結合剤を水
に分散させる。水を結合剤に添加したり或いは結合剤を
水に添加することができる。さらに水と中和剤とを結合
剤中に同時に混入したり、或いは結合剤を水／中和剤の
混合物に分散させることも可能である。分散工程は便利
には４０〜９０℃にて１〜２時間にわたり行われる。
【００１３】ヒドロキシ官能性モノマー（ｂ２）の量
は、コポリマー（Ａ２）が２０〜２２０、好ましくは３
０〜１２０、より好ましくは３５〜９０ｍｇ ＫＯＨ／
樹脂固形分ｇのＯＨ価を有し；コポリマー（Ａ３）が３
０〜２２０、好ましくは４０〜１６０、より好ましくは
６０〜１４０ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇのＯＨ価を有
し；分散液（Ａ）が２５〜２００、好ましくは４５〜１
６０、より好ましくは６５〜１２５ｍｇ ＫＯＨ／樹脂
固形分ｇのＯＨ価を有するよう選択される。カルボキシ
官能性モノマー（ｂ４）の量は、コポリマー（Ａ２）が
０〜５０、好ましくは０〜２５、より好ましくは０〜２
ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇの酸価を有し；コポリマー
（Ａ３）が２５〜２００、好ましくは４０〜１６０、よ
り好ましくは４０〜１２０ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇ
の酸価を有し；さらにコポリマー（Ａ３）と（Ａ２）と
の酸価の比が１：１より大、好ましくは２：１より大、
より好ましくは４：１より大となるよう選択される。特
に好適な実施形態において、コポリマー（Ａ２）はカル
ボキシ官能性モノマー（ｂ４）を含有せず、したがって
実質的に０ｍｇ ＫＯＨ／固形分ｇの酸価を有する。し
かしながら、この場合にもコポリマー（Ａ２）は最高２
ｍｇ ＫＯＨ／固形分ｇの極めて低い酸価を、僅かな汚
染に基づき或いは（メタ）アクリル酸エステルモノマー
の加水分解に基づき、有することができる。分散液
（Ａ）の酸価は８〜４５、好ましくは１０〜３３、より
好ましくは１２〜２２ｍｇ ＫＯＨ／固形分ｇである。
は、コポリマー（Ａ２）が２０〜２２０、好ましくは３
０〜１２０、より好ましくは３５〜９０ｍｇ ＫＯＨ／
樹脂固形分ｇのＯＨ価を有し；コポリマー（Ａ３）が３
０〜２２０、好ましくは４０〜１６０、より好ましくは
６０〜１４０ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇのＯＨ価を有
し；分散液（Ａ）が２５〜２００、好ましくは４５〜１
６０、より好ましくは６５〜１２５ｍｇ ＫＯＨ／樹脂
固形分ｇのＯＨ価を有するよう選択される。カルボキシ
官能性モノマー（ｂ４）の量は、コポリマー（Ａ２）が
０〜５０、好ましくは０〜２５、より好ましくは０〜２
ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇの酸価を有し；コポリマー
（Ａ３）が２５〜２００、好ましくは４０〜１６０、よ
り好ましくは４０〜１２０ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇ
の酸価を有し；さらにコポリマー（Ａ３）と（Ａ２）と
の酸価の比が１：１より大、好ましくは２：１より大、
より好ましくは４：１より大となるよう選択される。特
に好適な実施形態において、コポリマー（Ａ２）はカル
ボキシ官能性モノマー（ｂ４）を含有せず、したがって
実質的に０ｍｇ ＫＯＨ／固形分ｇの酸価を有する。し
かしながら、この場合にもコポリマー（Ａ２）は最高２
ｍｇ ＫＯＨ／固形分ｇの極めて低い酸価を、僅かな汚
染に基づき或いは（メタ）アクリル酸エステルモノマー
の加水分解に基づき、有することができる。分散液
（Ａ）の酸価は８〜４５、好ましくは１０〜３３、より
好ましくは１２〜２２ｍｇ ＫＯＨ／固形分ｇである。
【００１４】有機アミン類および水溶性の無機塩基（た
とえば水酸化ナトリウムおよびカリウムまたはアンモニ
ア）を中和用に使用することができる。好適化合物は有
機アミン、たとえばＮ−メチルモルホリン、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルイソプロパ
ノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジエチルエ
タノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ブタノー
ルアミン、ジブタノールアミンおよびモルホリン、並び
にアンモニアおよびこれら中和剤の混合物であって、必
要に応じエーテル基もしくはエステル基を有する他の同
様に高分子量のアミンと組合せることができる。水性コ
ポリマー分散液が中和された後、中和しうるカルボキシ
ル基の少なくとも４０％、好ましくは７０〜１００％が
塩生成によって中和されている。水性分散液（Ａ）のｐ
Ｈは好ましくは６．０〜９．５である。中和の程度およ
び分子量に応じ、このように製造された水性コポリマー
は３５％より大、好ましくは３８％より大の固形分含有
量を有する。中和剤の添加量、有機溶剤の種類および
量、並びにポリエーテル（Ａ１）の種類および量に応
じ、分散液（Ａ）は部分的に溶解および部分的に分散さ
れる。溶解した各成分の比率は、中和の程度が大にな
り、助溶剤含有量が増加し、かつ親水性ポリエーテル
（Ａ１）の量が増加すると共に増大する。分散液はコロ
イド状溶液から透明な樹脂溶液の範囲となる。
とえば水酸化ナトリウムおよびカリウムまたはアンモニ
ア）を中和用に使用することができる。好適化合物は有
機アミン、たとえばＮ−メチルモルホリン、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルイソプロパ
ノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジエチルエ
タノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ブタノー
ルアミン、ジブタノールアミンおよびモルホリン、並び
にアンモニアおよびこれら中和剤の混合物であって、必
要に応じエーテル基もしくはエステル基を有する他の同
様に高分子量のアミンと組合せることができる。水性コ
ポリマー分散液が中和された後、中和しうるカルボキシ
ル基の少なくとも４０％、好ましくは７０〜１００％が
塩生成によって中和されている。水性分散液（Ａ）のｐ
Ｈは好ましくは６．０〜９．５である。中和の程度およ
び分子量に応じ、このように製造された水性コポリマー
は３５％より大、好ましくは３８％より大の固形分含有
量を有する。中和剤の添加量、有機溶剤の種類および
量、並びにポリエーテル（Ａ１）の種類および量に応
じ、分散液（Ａ）は部分的に溶解および部分的に分散さ
れる。溶解した各成分の比率は、中和の程度が大にな
り、助溶剤含有量が増加し、かつ親水性ポリエーテル
（Ａ１）の量が増加すると共に増大する。分散液はコロ
イド状溶液から透明な樹脂溶液の範囲となる。
【００１５】１２〜２２ｍｇ ＫＯＨ／固形分ｇの酸価
を有する分散液（Ａ）は、 （Ｉ）（ｂ１） 好ましくは６０〜９５重量％、より好
ましくは７０〜９３重量％の量における（メタ）アクリ
ル酸エステルおよび／またはビニル芳香族物質と、（ｂ
２） 好ましくは５〜４５重量％、より好ましくは７〜
２５重量％の量におけるヒドロキシ官能性モノマーと、
（ｂ３） 好ましくは０〜２０重量％、より好ましくは
０〜１０重量％の量における成分（ｂ１）、（ｂ２）お
よび（ｂ４）以外のモノマーと、（ｂ４） 好ましくは
０〜６重量％、より好ましくは０〜２重量％の量におけ
る酸官能性モノマーとの、２〜３０重量％、好ましくは
６．５〜２５重量％、より好ましくは８〜１４重量％の
１．８〜６．０、好ましくは２．０〜４．０、より好ま
しくは２．０〜３．０の官能価と２５℃にて≦４００
０、好ましくは≦２０００ｍＰａ．ｓの粘度と；１５２
〜４０００、好ましくは２００〜３５００、より好まし
くは２００〜３１００の数平均分子量と；５０〜７０
０、好ましくは１００〜６００、より好ましくは１５０
〜５６０ｍｇ ＫＯＨ／固形分ｇのＯＨ価とを有するヒ
ドロキシ官能性ポリエーテル（Ａ１）の存在下かつ必要
に応じ適する溶剤の存在下での遊離基開始共重合により
２０〜２２０、好ましくは３０〜１２０、より好ましく
は３５〜９０ｍｇ ＫＯＨ／固形分ｇのＯＨ価と０〜５
０、好ましくは０〜２５、より好ましくは０〜２ｍｇ
ＫＯＨ／固形分ｇの酸価とを有するコポリマー（Ａ２）
を生成させ、さらにコポリマー（Ａ２）が分散液（Ａ）
における樹脂固形分の全量に対し３５〜９０重量％、好
ましくは４５〜８５重量％、より好ましくは５５〜８０
重量％を占めるようにし、 （ＩＩ） 次いで好ましくは４５〜９０重量％、より好
ましくは５０〜８５重量％の量におけるモノマー（ｂ
１）と、好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは１
０〜４５重量％の量におけるモノマー（ｂ２）と、好ま
しくは０〜２０重量％、より好ましくはし０〜１０重量
％の量におけるモノマー（ｂ３）と、好ましくは２．５
〜３０重量％、より好ましくは４〜２５重量％の量にお
けるモノマー（ｂ４）とをコポリマー（Ａ１）およびコ
ポリマー（Ａ２）の存在下に遊離基共重合させて３０〜
２２０、好ましくは４５〜１６０、より好ましくは６５
〜１２５ｍｇ ＫＯＨ／固形分ｇのＯＨ価と２５〜２０
０、好ましくは３０〜１５０、より好ましくは４０〜１
２０ｍｇ ＫＯＨ／固形分ｇの酸価とを有するコポリマ
ー（Ａ３）を生成させ（ただしコポリマー（Ａ３）にお
ける酸価はコポリマー（Ａ２）の酸価より大である）、
さらにコポリマー（Ａ３）が分散液（Ａ）における樹脂
固形分の全量の５〜６０重量％、好ましくは７．５〜４
５重量％、より好ましくは１０〜３２重量％を占めるよ
うにし、 （ＩＩＩ） 次いでカルボキシル基の４０〜１００％を
中和してカルボキシレート基を生成させると共にコポリ
マーを水中に分散させて３５重量％より大の固形分含有
量と６重量％未満の有機溶剤含有量とを有する分散液
（Ａ）を生ぜしめることにより作成される。コポリマー
（Ａ１）、（Ａ２）および（Ａ３）の固形分含有量の合
計は１００％である。
を有する分散液（Ａ）は、 （Ｉ）（ｂ１） 好ましくは６０〜９５重量％、より好
ましくは７０〜９３重量％の量における（メタ）アクリ
ル酸エステルおよび／またはビニル芳香族物質と、（ｂ
２） 好ましくは５〜４５重量％、より好ましくは７〜
２５重量％の量におけるヒドロキシ官能性モノマーと、
（ｂ３） 好ましくは０〜２０重量％、より好ましくは
０〜１０重量％の量における成分（ｂ１）、（ｂ２）お
よび（ｂ４）以外のモノマーと、（ｂ４） 好ましくは
０〜６重量％、より好ましくは０〜２重量％の量におけ
る酸官能性モノマーとの、２〜３０重量％、好ましくは
６．５〜２５重量％、より好ましくは８〜１４重量％の
１．８〜６．０、好ましくは２．０〜４．０、より好ま
しくは２．０〜３．０の官能価と２５℃にて≦４００
０、好ましくは≦２０００ｍＰａ．ｓの粘度と；１５２
〜４０００、好ましくは２００〜３５００、より好まし
くは２００〜３１００の数平均分子量と；５０〜７０
０、好ましくは１００〜６００、より好ましくは１５０
〜５６０ｍｇ ＫＯＨ／固形分ｇのＯＨ価とを有するヒ
ドロキシ官能性ポリエーテル（Ａ１）の存在下かつ必要
に応じ適する溶剤の存在下での遊離基開始共重合により
２０〜２２０、好ましくは３０〜１２０、より好ましく
は３５〜９０ｍｇ ＫＯＨ／固形分ｇのＯＨ価と０〜５
０、好ましくは０〜２５、より好ましくは０〜２ｍｇ
ＫＯＨ／固形分ｇの酸価とを有するコポリマー（Ａ２）
を生成させ、さらにコポリマー（Ａ２）が分散液（Ａ）
における樹脂固形分の全量に対し３５〜９０重量％、好
ましくは４５〜８５重量％、より好ましくは５５〜８０
重量％を占めるようにし、 （ＩＩ） 次いで好ましくは４５〜９０重量％、より好
ましくは５０〜８５重量％の量におけるモノマー（ｂ
１）と、好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは１
０〜４５重量％の量におけるモノマー（ｂ２）と、好ま
しくは０〜２０重量％、より好ましくはし０〜１０重量
％の量におけるモノマー（ｂ３）と、好ましくは２．５
〜３０重量％、より好ましくは４〜２５重量％の量にお
けるモノマー（ｂ４）とをコポリマー（Ａ１）およびコ
ポリマー（Ａ２）の存在下に遊離基共重合させて３０〜
２２０、好ましくは４５〜１６０、より好ましくは６５
〜１２５ｍｇ ＫＯＨ／固形分ｇのＯＨ価と２５〜２０
０、好ましくは３０〜１５０、より好ましくは４０〜１
２０ｍｇ ＫＯＨ／固形分ｇの酸価とを有するコポリマ
ー（Ａ３）を生成させ（ただしコポリマー（Ａ３）にお
ける酸価はコポリマー（Ａ２）の酸価より大である）、
さらにコポリマー（Ａ３）が分散液（Ａ）における樹脂
固形分の全量の５〜６０重量％、好ましくは７．５〜４
５重量％、より好ましくは１０〜３２重量％を占めるよ
うにし、 （ＩＩＩ） 次いでカルボキシル基の４０〜１００％を
中和してカルボキシレート基を生成させると共にコポリ
マーを水中に分散させて３５重量％より大の固形分含有
量と６重量％未満の有機溶剤含有量とを有する分散液
（Ａ）を生ぜしめることにより作成される。コポリマー
（Ａ１）、（Ａ２）および（Ａ３）の固形分含有量の合
計は１００％である。
【００１６】結合剤分散液（Ａ）は好ましくは架橋性樹
脂および必要に応じ顔料、並びにラッカーもしくは被覆
組成物における他の公知のラッカー添加剤と組合せて使
用される。直ちに使用しうる被覆組成物は好ましくはコ
ポリマーおよび架橋剤の固形分含有量に対し５５〜９７
重量％、より好ましくは６５〜９０重量％の分散液
（Ａ）と３〜４５重量％、好ましくは１０〜３５重量％
の架橋剤とを含有する。適する架橋性樹脂はアミド／ホ
ルムアルデヒド樹脂、アミン／ホルムアルデヒド樹脂、
フェノール樹脂、アルデヒドおよびケトン樹脂、たとえ
ばフェノール／ホルムアルデヒド樹脂、レゾール、フラ
ン樹脂、尿素樹脂、カルバミン酸エステル樹脂、トリア
ジン樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、シア
ナミド樹脂およびアニリン樹脂を包含し、これらはラッ
ククンストハルツ、Ｈ．ワグナー、Ｈ．Ｆ．サルクス、
カール・ハンサー・フェアラーク出版、ミュンヘン（１
９７１）に記載されている。
脂および必要に応じ顔料、並びにラッカーもしくは被覆
組成物における他の公知のラッカー添加剤と組合せて使
用される。直ちに使用しうる被覆組成物は好ましくはコ
ポリマーおよび架橋剤の固形分含有量に対し５５〜９７
重量％、より好ましくは６５〜９０重量％の分散液
（Ａ）と３〜４５重量％、好ましくは１０〜３５重量％
の架橋剤とを含有する。適する架橋性樹脂はアミド／ホ
ルムアルデヒド樹脂、アミン／ホルムアルデヒド樹脂、
フェノール樹脂、アルデヒドおよびケトン樹脂、たとえ
ばフェノール／ホルムアルデヒド樹脂、レゾール、フラ
ン樹脂、尿素樹脂、カルバミン酸エステル樹脂、トリア
ジン樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、シア
ナミド樹脂およびアニリン樹脂を包含し、これらはラッ
ククンストハルツ、Ｈ．ワグナー、Ｈ．Ｆ．サルクス、
カール・ハンサー・フェアラーク出版、ミュンヘン（１
９７１）に記載されている。
【００１７】ブロックド ポリイソシアネートも架橋性
樹脂として極めて適しており、たとえばイソホロンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，
４−ジイソシアナトシクロヘキサン、ビス−（４−イソ
シアナトシクロヘキシル）メタン、１，３−ジイソシア
ナトベンゼン、１，４−ジイソシアナトベンゼン、２，
４−ジイソシアナト−１−メチルベンゼン、１，３−ジ
イソシアナト−２−メチルベンゼン、１，３−ビス−ジ
イソシアナトメチルベンゼン、２，４−ビスイソシアナ
トメチル−１，５−ジメチルベンゼン、ビス−（４−イ
ソシアナトフェニル）プロパン、トリス−（４−イソシ
アナトフェニル）−メタン、トリメチル−１，６−ジイ
ソシアナトヘキサンに基づくものが包含される。さらに
ブロックドポリイソシアネートは、ビウレット基を有す
ると共に１，６−ジイソシアナトヘキサンから作成され
たラッカーポリイソシアネートまたはウレタン基を有す
ると共に２，４−および／または２，６−ジイソシアナ
トトルエンもしくはイソホロンジイソシアネートから作
成されたラッカーポリイソシアネートおよびたとえばト
リメチロールプロパン、異性体プロパンジオールもしく
はブタンジオールまたはこれらポリヒドロキシル化合物
の混合物など低分子量ポリヒドロキシル化合物に基づく
こともできる。これらポリイソシアネートに適するブロ
ッキング剤はたとえばメタノール、エタノール、ブタノ
ール、ヘキサノール、シクロヘキサノールおよびベンジ
ルアルコールのような一価アルコール類；たとえばアセ
トキシムもしくはメチルエチルケトキシムのようなオキ
シム類；たとえばα−カプロラクタムのようなラクタム
類；並びにフェノール類を包含する。
樹脂として極めて適しており、たとえばイソホロンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，
４−ジイソシアナトシクロヘキサン、ビス−（４−イソ
シアナトシクロヘキシル）メタン、１，３−ジイソシア
ナトベンゼン、１，４−ジイソシアナトベンゼン、２，
４−ジイソシアナト−１−メチルベンゼン、１，３−ジ
イソシアナト−２−メチルベンゼン、１，３−ビス−ジ
イソシアナトメチルベンゼン、２，４−ビスイソシアナ
トメチル−１，５−ジメチルベンゼン、ビス−（４−イ
ソシアナトフェニル）プロパン、トリス−（４−イソシ
アナトフェニル）−メタン、トリメチル−１，６−ジイ
ソシアナトヘキサンに基づくものが包含される。さらに
ブロックドポリイソシアネートは、ビウレット基を有す
ると共に１，６−ジイソシアナトヘキサンから作成され
たラッカーポリイソシアネートまたはウレタン基を有す
ると共に２，４−および／または２，６−ジイソシアナ
トトルエンもしくはイソホロンジイソシアネートから作
成されたラッカーポリイソシアネートおよびたとえばト
リメチロールプロパン、異性体プロパンジオールもしく
はブタンジオールまたはこれらポリヒドロキシル化合物
の混合物など低分子量ポリヒドロキシル化合物に基づく
こともできる。これらポリイソシアネートに適するブロ
ッキング剤はたとえばメタノール、エタノール、ブタノ
ール、ヘキサノール、シクロヘキサノールおよびベンジ
ルアルコールのような一価アルコール類；たとえばアセ
トキシムもしくはメチルエチルケトキシムのようなオキ
シム類；たとえばα−カプロラクタムのようなラクタム
類；並びにフェノール類を包含する。
【００１８】結合剤分散液（Ａ）の親水性改質は一般
に、架橋性樹脂がまだ水溶性もしくは水分散性でなけれ
ば架橋性樹脂に対し分散性を付与すべく充分にする。水
溶性もしくは水分散性のブロックド ポリイソシアネー
トは、たとえばカルボキシレート基および／またはポリ
酸化エチレン基での改変により得ることができる。遊離
イソシアネート基を有すると共に脂肪族、脂環式、芳香
脂肪族および／または芳香族イソシアネートから作成さ
れた低粘度、疎水性もしくは親水性のポリイソシアネー
トも適する架橋性樹脂である。２３℃にて、これらポリ
イソシアネートは一般に５０〜５０００ｍＰａ．ｓの粘
度を有する。必要ならば、これらポリイソシアネートを
少量の不活性溶剤との配合物として使用することによ
り、その粘度を上記範囲内の数値まで低下させることも
できる。これらポリイソシアネートをたとえば化学量論
量未満の一価の親水性ポリエーテルアルコールと反応さ
せることにより、前記ポリイソシアネートを親水性改質
することもできる。この種の親水性ポリイソシアネート
の製造については、たとえば欧州特許出願公開明細書第
５４０，９８５号に記載されている。架橋性樹脂の混合
物も使用することができる。個々の成分を配合すること
により水性結合剤組成物を製造する前、製造中または製
造の後および単一成分として施すべき被覆組成物を製造
する場合は、たとえば消泡剤、増粘剤、均染剤、顔料、
分散助剤、触媒、皮膜形成防止剤、沈降防止剤、乾燥剤
および乳化剤のような慣用のラッカー添加剤を添加する
ことができる。
に、架橋性樹脂がまだ水溶性もしくは水分散性でなけれ
ば架橋性樹脂に対し分散性を付与すべく充分にする。水
溶性もしくは水分散性のブロックド ポリイソシアネー
トは、たとえばカルボキシレート基および／またはポリ
酸化エチレン基での改変により得ることができる。遊離
イソシアネート基を有すると共に脂肪族、脂環式、芳香
脂肪族および／または芳香族イソシアネートから作成さ
れた低粘度、疎水性もしくは親水性のポリイソシアネー
トも適する架橋性樹脂である。２３℃にて、これらポリ
イソシアネートは一般に５０〜５０００ｍＰａ．ｓの粘
度を有する。必要ならば、これらポリイソシアネートを
少量の不活性溶剤との配合物として使用することによ
り、その粘度を上記範囲内の数値まで低下させることも
できる。これらポリイソシアネートをたとえば化学量論
量未満の一価の親水性ポリエーテルアルコールと反応さ
せることにより、前記ポリイソシアネートを親水性改質
することもできる。この種の親水性ポリイソシアネート
の製造については、たとえば欧州特許出願公開明細書第
５４０，９８５号に記載されている。架橋性樹脂の混合
物も使用することができる。個々の成分を配合すること
により水性結合剤組成物を製造する前、製造中または製
造の後および単一成分として施すべき被覆組成物を製造
する場合は、たとえば消泡剤、増粘剤、均染剤、顔料、
分散助剤、触媒、皮膜形成防止剤、沈降防止剤、乾燥剤
および乳化剤のような慣用のラッカー添加剤を添加する
ことができる。
【００１９】本発明による被覆組成物は溶剤系、溶剤フ
リーまたは他の種類の水性塗料および広範囲の性質を有
する被覆系を使用するような任意の用途に適している。
その例は鉱物構造材の表面被覆；木材および得られる木
材製品の被覆および封止；金属表面の被覆；アスファル
トもしくはビチューメンを含有する道路表面の被覆、並
びに各種プラスチック表面の被覆および封止を包含す
る。本発明により製造されたラッカーもしくは被覆組成
物はプライマー、表面処理剤および顔料処理もしくは透
明な仕上コートとして工業被覆用途に使用することがで
き、さらに自動車ＯＥＭおよび再仕上用途につき使用す
ることができる。好ましくは分散液（Ａ）は、５５重量
％より大（好ましくは６０重量％より大）の固形分含有
量と５重量％未満の有機溶剤含有量とを有する顔料処理
されたコーチングを備えた金属表面を被覆するため、ア
ミノ架橋性樹脂もしくはブロックドポリイソシアネート
と組合せて使用される。被覆組成物は各種の噴霧法、た
とえば１−成分もしくは必要に応じ２−成分噴霧装置を
用いる空気圧、無空気もしくは静電気噴霧により施すこ
とができる。さらに被覆組成物は、たとえば刷毛塗、ロ
ーラ塗またはナイフ被覆により他の方法で施すこともで
きる。
リーまたは他の種類の水性塗料および広範囲の性質を有
する被覆系を使用するような任意の用途に適している。
その例は鉱物構造材の表面被覆；木材および得られる木
材製品の被覆および封止；金属表面の被覆；アスファル
トもしくはビチューメンを含有する道路表面の被覆、並
びに各種プラスチック表面の被覆および封止を包含す
る。本発明により製造されたラッカーもしくは被覆組成
物はプライマー、表面処理剤および顔料処理もしくは透
明な仕上コートとして工業被覆用途に使用することがで
き、さらに自動車ＯＥＭおよび再仕上用途につき使用す
ることができる。好ましくは分散液（Ａ）は、５５重量
％より大（好ましくは６０重量％より大）の固形分含有
量と５重量％未満の有機溶剤含有量とを有する顔料処理
されたコーチングを備えた金属表面を被覆するため、ア
ミノ架橋性樹脂もしくはブロックドポリイソシアネート
と組合せて使用される。被覆組成物は各種の噴霧法、た
とえば１−成分もしくは必要に応じ２−成分噴霧装置を
用いる空気圧、無空気もしくは静電気噴霧により施すこ
とができる。さらに被覆組成物は、たとえば刷毛塗、ロ
ーラ塗またはナイフ被覆により他の方法で施すこともで
きる。
【００２０】
【実施例】特記しない限り％は全て重量によるものであ
り、実施例は全て不活性ガス（窒素）の下で行い、さら
にＯＨ価および酸価は全てｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇ
として示した。粘度は２３℃にてコントレーブス回転粘
度計でＤＩＮ ５３０１９−Ｔ０１−８０にしたがい測
定した。代表的な速度勾配Ｄは９．２４５-1とした。
り、実施例は全て不活性ガス（窒素）の下で行い、さら
にＯＨ価および酸価は全てｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇ
として示した。粘度は２３℃にてコントレーブス回転粘
度計でＤＩＮ ５３０１９−Ｔ０１−８０にしたがい測
定した。代表的な速度勾配Ｄは９．２４５-1とした。
【００２１】実施例１ １１６ｇのエチレングリコールモノブチルエーテルと１
５０ｇのポリエーテル（Ａ１）（すなわち２４５のＯＨ
価と２５℃にて２５０ｍＰａ．ｓの粘度と６９０の分子
量と３の官能価とを有するプロポキシル化されたグリセ
リン）とを、撹拌装置と冷却装置と加熱装置とが装着さ
れて１５５℃まで加熱された４Ｌの反応容器に秤量して
入れた。３２１ｇのアクリル酸ブチルと３６６ｇのスチ
レンと１９８ｇのメタクリル酸ヒドロキシエチルとの混
合物を次いで２時間かけて添加し、同時に２８．６ｇの
エチレングリコールモノブチルエーテルに溶解された１
７．１ｇの過酸化ジ−ｔ−ブチルを添加してコポリマー
（Ａ２）を生成させた。その直後に、１８０ｇのアクリ
ル酸ブチルと１３９ｇのスチレンと８３ｇのメタクリル
酸ヒドロキシエチルと３４ｇのアクリル酸との混合物を
１時間かけて添加し、同時に２１．４ｇのエチレングリ
コールモノブチルエーテルに溶解された１２．９ｇの過
酸化ジ−ｔ−ブチルを１．５時間かけて添加することに
よりコポリマー（Ａ３）を生成させた。１５０〜１５５
℃にてさらに２時間にわたり撹拌した後、温度を１００
℃まで低下させ、５０ｇのジメチルエタノールアミンを
添加すると共に、混合物を１９８０ｇの蒸留水に分散さ
せた。得られた水性結合剤分散液（Ａ）は４０％の固形
分含有量と４．４％の有機溶剤含有量と１９の酸価と１
０５のＯＨ価とを有した。
５０ｇのポリエーテル（Ａ１）（すなわち２４５のＯＨ
価と２５℃にて２５０ｍＰａ．ｓの粘度と６９０の分子
量と３の官能価とを有するプロポキシル化されたグリセ
リン）とを、撹拌装置と冷却装置と加熱装置とが装着さ
れて１５５℃まで加熱された４Ｌの反応容器に秤量して
入れた。３２１ｇのアクリル酸ブチルと３６６ｇのスチ
レンと１９８ｇのメタクリル酸ヒドロキシエチルとの混
合物を次いで２時間かけて添加し、同時に２８．６ｇの
エチレングリコールモノブチルエーテルに溶解された１
７．１ｇの過酸化ジ−ｔ−ブチルを添加してコポリマー
（Ａ２）を生成させた。その直後に、１８０ｇのアクリ
ル酸ブチルと１３９ｇのスチレンと８３ｇのメタクリル
酸ヒドロキシエチルと３４ｇのアクリル酸との混合物を
１時間かけて添加し、同時に２１．４ｇのエチレングリ
コールモノブチルエーテルに溶解された１２．９ｇの過
酸化ジ−ｔ−ブチルを１．５時間かけて添加することに
よりコポリマー（Ａ３）を生成させた。１５０〜１５５
℃にてさらに２時間にわたり撹拌した後、温度を１００
℃まで低下させ、５０ｇのジメチルエタノールアミンを
添加すると共に、混合物を１９８０ｇの蒸留水に分散さ
せた。得られた水性結合剤分散液（Ａ）は４０％の固形
分含有量と４．４％の有機溶剤含有量と１９の酸価と１
０５のＯＨ価とを有した。
【００２２】実施例２ ２２８ｇのエチレングリコールモノブチルエーテルと２
５０ｇのポリエーテル（Ａ１）（すなわち５５０のＯＨ
価と２５℃にて５００ｍＰａ．ｓの粘度と３０６の分子
量と３の官能価とを有するエトキシル化されたトリメチ
ロールプロパン）とを、撹拌装置と冷却装置と加熱装置
とが装着されて１５５℃まで加熱された６Ｌの反応容器
に秤量して入れた。６２５ｇのアクリル酸ブチルと７０
０ｇのスチレンと１５０ｇのメタクリル酸ヒドロキシエ
チルとの混合物を２．５時間かけて添加し、同時に２
７．８ｇのエチレングリコールモノブチルエーテルを添
加してコポリマー（Ａ２）を生成させた。その直後に、
３００ｇのアクリル酸ブチルと２３１ｇのスチレンと１
３８ｇのメタクリル酸ヒドロキシエチルと５６ｇのアク
リル酸との混合物を１．５時間かけて添加し、同時に２
２．２ｇのエチレングリコールモノブチルエーテルに溶
解された２２．２ｇの過酸化ジ−ｔ−ブチルを２時間か
けて添加することによりコポリマー（Ａ３）を生成させ
た。１５０〜１５５℃にてさらに２時間にわたり撹拌し
た後、温度を１００℃まで低下させ、８３ｇのジメチル
エタノールアミンを添加すると共に、混合物を３０８０
ｇの蒸留水に分散させた。得られた水性結合剤分散液
（Ａ）は４１．５％の固形分含有量と４．６％の有機溶
剤含有量と１８の酸価と１０５のＯＨ価とを有した。
５０ｇのポリエーテル（Ａ１）（すなわち５５０のＯＨ
価と２５℃にて５００ｍＰａ．ｓの粘度と３０６の分子
量と３の官能価とを有するエトキシル化されたトリメチ
ロールプロパン）とを、撹拌装置と冷却装置と加熱装置
とが装着されて１５５℃まで加熱された６Ｌの反応容器
に秤量して入れた。６２５ｇのアクリル酸ブチルと７０
０ｇのスチレンと１５０ｇのメタクリル酸ヒドロキシエ
チルとの混合物を２．５時間かけて添加し、同時に２
７．８ｇのエチレングリコールモノブチルエーテルを添
加してコポリマー（Ａ２）を生成させた。その直後に、
３００ｇのアクリル酸ブチルと２３１ｇのスチレンと１
３８ｇのメタクリル酸ヒドロキシエチルと５６ｇのアク
リル酸との混合物を１．５時間かけて添加し、同時に２
２．２ｇのエチレングリコールモノブチルエーテルに溶
解された２２．２ｇの過酸化ジ−ｔ−ブチルを２時間か
けて添加することによりコポリマー（Ａ３）を生成させ
た。１５０〜１５５℃にてさらに２時間にわたり撹拌し
た後、温度を１００℃まで低下させ、８３ｇのジメチル
エタノールアミンを添加すると共に、混合物を３０８０
ｇの蒸留水に分散させた。得られた水性結合剤分散液
（Ａ）は４１．５％の固形分含有量と４．６％の有機溶
剤含有量と１８の酸価と１０５のＯＨ価とを有した。
【００２３】実施例３ ７０ｇのエチレングリコールモノブチルエーテルと７０
ｇのジエチレングリコールモノエチルエーテルと実施例
２に記載した１５０ｇのポリエーテル（Ａ１）とを、撹
拌装置と冷却装置と加熱装置とが装着されて１５５℃ま
で加熱された４Ｌの反応容器に秤量して入れた。３６０
ｇのアクリル酸ブチルと４２０ｇのメタクリル酸メチル
と７５ｇのアクリル酸ヒドロキシエチルとの混合物を次
いで２時間かけて添加し、同時に８ｇのエチレングリコ
ールモノブチルエーテルおよび８ｇのジエチレングリコ
ールモノエチルエーテルに溶解された２５．７ｇの過酸
化ジ−ｔ−ブチルを添加してコポリマー（Ａ２）を生成
させた。その直後に、１３９ｇのアクリル酸ブチルと１
９５ｇのメタクリル酸メチルと８２ｇのアクリル酸ヒド
ロキシエチルと３４ｇのアクリル酸との混合物を１時間
かけて添加し、同時に５．５ｇのエチレングリコールモ
ノブチルエーテルおよび５．５ｇのジエチレングリコー
ルモノエチルエーテルに溶解された１９．３ｇの過酸化
ジ−ｔ−ブチルを１．５時間かけて添加することにより
コポリマー（Ａ３）を生成させた。１５０〜１５５℃に
てさらに２時間にわたり撹拌した後、温度を１００℃ま
で低下させ、５２．５ｇのジメチルエタノールアミンを
添加すると共に、混合物を１６７０ｇの蒸留水に分散さ
せた。得られた水性結合剤分散液（Ａ）は４４％の固形
分含有量と４．８％の有機溶剤含有量と２１の酸価と１
０６のＯＨ価とを有した。
ｇのジエチレングリコールモノエチルエーテルと実施例
２に記載した１５０ｇのポリエーテル（Ａ１）とを、撹
拌装置と冷却装置と加熱装置とが装着されて１５５℃ま
で加熱された４Ｌの反応容器に秤量して入れた。３６０
ｇのアクリル酸ブチルと４２０ｇのメタクリル酸メチル
と７５ｇのアクリル酸ヒドロキシエチルとの混合物を次
いで２時間かけて添加し、同時に８ｇのエチレングリコ
ールモノブチルエーテルおよび８ｇのジエチレングリコ
ールモノエチルエーテルに溶解された２５．７ｇの過酸
化ジ−ｔ−ブチルを添加してコポリマー（Ａ２）を生成
させた。その直後に、１３９ｇのアクリル酸ブチルと１
９５ｇのメタクリル酸メチルと８２ｇのアクリル酸ヒド
ロキシエチルと３４ｇのアクリル酸との混合物を１時間
かけて添加し、同時に５．５ｇのエチレングリコールモ
ノブチルエーテルおよび５．５ｇのジエチレングリコー
ルモノエチルエーテルに溶解された１９．３ｇの過酸化
ジ−ｔ−ブチルを１．５時間かけて添加することにより
コポリマー（Ａ３）を生成させた。１５０〜１５５℃に
てさらに２時間にわたり撹拌した後、温度を１００℃ま
で低下させ、５２．５ｇのジメチルエタノールアミンを
添加すると共に、混合物を１６７０ｇの蒸留水に分散さ
せた。得られた水性結合剤分散液（Ａ）は４４％の固形
分含有量と４．８％の有機溶剤含有量と２１の酸価と１
０６のＯＨ価とを有した。
【００２４】実施例４ １２０ｇのエチレングリコールモノブチルエーテルと１
２０ｇのジエチレングリコールモノエチルエーテルと１
８０ｇの実施例２に記載したポリエーテル（Ａ１）と１
００ｇの他のポリエーテル（Ａ１）（すなわち５６のＯ
Ｈ価と２５℃にて５００ｍＰａ．ｓの粘度と３００５の
分子量と３の官能価とを有するプロポキシル化されたト
リメチロールプロパン）とを、撹拌装置と冷却装置と加
熱装置とが装着されて１５５℃まで加熱された６Ｌの反
応容器に秤量して入れた。６００ｇのアクリル酸ブチル
と１２５ｇのアクリル酸ヒドロキシエチルと７００ｇの
メタクリル酸メチルとの混合物を次いで２時間かけて添
加し、同時に１１ｇのエチレングリコールモノブチルエ
ーテルおよび１１ｇのジエチレングリコールモノエチル
エーテルに溶解された４２．８ｇの過酸化ジ−ｔ−ブチ
ルを添加してコポリマー（Ａ２）を生成させた。その直
後に、２５６ｇのアクリル酸ブチルと２７５ｇのメタク
リル酸メチルと１６２ｇのアクリル酸ヒドロキシエチル
と５６ｇのアクリル酸との混合物を１時間かけて添加
し、同時に７ｇのエチレングリコールモノブチルエーテ
ルおよび７ｇのジエチレングリコールモノエチルエーテ
ルに溶解された３２．２ｇの過酸化ジ−ｔ−ブチルを
１．５時間かけて添加することによりコポリマー（Ａ
３）を生成させた。１５０〜１５５℃にてさらに２時間
にわたり撹拌した後、温度を１００℃まで低下させ、８
４ｇのジメチルエタノールアミンと２７００ｇの蒸留水
とを添加した。得られた水性結合剤分散液（Ａ）は４
４．５％の固形分含有量と４．９％の有機溶剤含有量と
２２の酸価と９７のＯＨ価とを有した。
２０ｇのジエチレングリコールモノエチルエーテルと１
８０ｇの実施例２に記載したポリエーテル（Ａ１）と１
００ｇの他のポリエーテル（Ａ１）（すなわち５６のＯ
Ｈ価と２５℃にて５００ｍＰａ．ｓの粘度と３００５の
分子量と３の官能価とを有するプロポキシル化されたト
リメチロールプロパン）とを、撹拌装置と冷却装置と加
熱装置とが装着されて１５５℃まで加熱された６Ｌの反
応容器に秤量して入れた。６００ｇのアクリル酸ブチル
と１２５ｇのアクリル酸ヒドロキシエチルと７００ｇの
メタクリル酸メチルとの混合物を次いで２時間かけて添
加し、同時に１１ｇのエチレングリコールモノブチルエ
ーテルおよび１１ｇのジエチレングリコールモノエチル
エーテルに溶解された４２．８ｇの過酸化ジ−ｔ−ブチ
ルを添加してコポリマー（Ａ２）を生成させた。その直
後に、２５６ｇのアクリル酸ブチルと２７５ｇのメタク
リル酸メチルと１６２ｇのアクリル酸ヒドロキシエチル
と５６ｇのアクリル酸との混合物を１時間かけて添加
し、同時に７ｇのエチレングリコールモノブチルエーテ
ルおよび７ｇのジエチレングリコールモノエチルエーテ
ルに溶解された３２．２ｇの過酸化ジ−ｔ−ブチルを
１．５時間かけて添加することによりコポリマー（Ａ
３）を生成させた。１５０〜１５５℃にてさらに２時間
にわたり撹拌した後、温度を１００℃まで低下させ、８
４ｇのジメチルエタノールアミンと２７００ｇの蒸留水
とを添加した。得られた水性結合剤分散液（Ａ）は４
４．５％の固形分含有量と４．９％の有機溶剤含有量と
２２の酸価と９７のＯＨ価とを有した。
【００２５】実施例５ １１６ｇのエチレングリコールモノブチルエーテルと１
５０ｇのポリエーテル（Ａ１）（すなわち５１５のＯＨ
価と２５℃にて５５ｍＰａ．ｓの粘度と２１８の分子量
と２の官能価とを有するプロポキシル化されたプロピレ
ングリコール）とを、撹拌装置と冷却装置と加熱装置と
が装着されて１５５℃まで加熱された４Ｌの反応容器に
秤量して入れた。３６０ｇのアクリル酸ブチルと４１０
ｇのスチレンと１６０ｇのメタクリル酸ヒドロキシエチ
ルとの混合物を次いで２時間かけて添加し、同時に２８
ｇのエチレングリコールモノブチルエーテルに溶解され
た１７．２ｇの過酸化ジ−ｔ−ブチルを添加することに
よりコポリマー（Ａ２）を生成させた。その直後に、１
８０ｇのアクリル酸ブチルと３４ｇのアクリル酸と８２
ｇのメタクリル酸ヒドロキシエチルと８５ｇのスチレン
との混合物を１時間かけて添加し、同時に２２ｇのエチ
レングリコールモノブチルエーテルに溶解された１２．
８ｇの過酸化ジ−ｔ−ブチルを１．５時間かけて添加す
ることによりコポリマー（Ａ３）を生成させた。１５０
〜１５５℃にてさらに２時間にわたり撹拌した後、温度
を１００℃まで低下させ、５７ｇのジメチルイソプロパ
ノールアミンを添加すると共に、混合物を１７００ｇの
蒸留水に分散させた。得られた水性結合剤分散液（Ａ）
は４１％の固形分含有量と４．５％の有機溶剤含有量と
２０の酸価と１２０のＯＨ価とを有した。
５０ｇのポリエーテル（Ａ１）（すなわち５１５のＯＨ
価と２５℃にて５５ｍＰａ．ｓの粘度と２１８の分子量
と２の官能価とを有するプロポキシル化されたプロピレ
ングリコール）とを、撹拌装置と冷却装置と加熱装置と
が装着されて１５５℃まで加熱された４Ｌの反応容器に
秤量して入れた。３６０ｇのアクリル酸ブチルと４１０
ｇのスチレンと１６０ｇのメタクリル酸ヒドロキシエチ
ルとの混合物を次いで２時間かけて添加し、同時に２８
ｇのエチレングリコールモノブチルエーテルに溶解され
た１７．２ｇの過酸化ジ−ｔ−ブチルを添加することに
よりコポリマー（Ａ２）を生成させた。その直後に、１
８０ｇのアクリル酸ブチルと３４ｇのアクリル酸と８２
ｇのメタクリル酸ヒドロキシエチルと８５ｇのスチレン
との混合物を１時間かけて添加し、同時に２２ｇのエチ
レングリコールモノブチルエーテルに溶解された１２．
８ｇの過酸化ジ−ｔ−ブチルを１．５時間かけて添加す
ることによりコポリマー（Ａ３）を生成させた。１５０
〜１５５℃にてさらに２時間にわたり撹拌した後、温度
を１００℃まで低下させ、５７ｇのジメチルイソプロパ
ノールアミンを添加すると共に、混合物を１７００ｇの
蒸留水に分散させた。得られた水性結合剤分散液（Ａ）
は４１％の固形分含有量と４．５％の有機溶剤含有量と
２０の酸価と１２０のＯＨ価とを有した。
【００２６】比較例６ この例は実施例３に実質的に対応するが、ただしポリエ
ーテル（Ａ１）を使用しなかった。１４０ｇのエチレン
グリコールモノブチルエーテルと１４０ｇのジエチレン
グリコールモノエチルエーテル（反応容器の最少充填を
達成する目的で、実施例３に使用した溶剤の量の２倍）
とを、撹拌装置と冷却装置と加熱装置とが装着されて１
５５℃まで加熱された４Ｌの反応容器に秤量して入れ
た。５１０ｇのアクリル酸ブチルと４２０ｇのメタクリ
ル酸メチルと７５ｇのアクリル酸ヒドロキシエチルとの
混合物を次いで２時間かけて添加し、同時に８ｇのエチ
レングリコールモノブチルエーテルおよび８ｇのジエチ
レングリコールモノエチルエーテルに溶解された２５．
７ｇの過酸化ジ−ｔ−ブチルを添加することによりコポ
リマー（Ａ２）を生成させた。その直後に、１３９ｇの
アクリル酸ブチルと１９５ｇのメタクリル酸メチルと８
２ｇのアクリル酸ヒドロキシエチルと３４ｇのアクリル
酸との混合物を１時間かけて添加し、同時に５．５ｇの
エチレングリコールモノブチルエーテルおよび５．５ｇ
のジエチレングリコールモノエチルエーテルに溶解され
た１９．３ｇの過酸化ジ−ｔ−ブチルを１．５時間かけ
て添加することによりコポリマー（Ａ３）を生成させ
た。１５０〜１５５℃にてさらに２時間にわたり撹拌し
た後、温度を１００℃まで低下させ、５２．５ｇのジメ
チルエタノールアミンを添加すると共に、混合物を１５
３０ｇの蒸留水に分散させた。得られた水性結合剤分散
液は４４％の固形分含有量と９．６％の有機溶剤含有量
と２１の酸価と５３のＯＨ価とを有した。
ーテル（Ａ１）を使用しなかった。１４０ｇのエチレン
グリコールモノブチルエーテルと１４０ｇのジエチレン
グリコールモノエチルエーテル（反応容器の最少充填を
達成する目的で、実施例３に使用した溶剤の量の２倍）
とを、撹拌装置と冷却装置と加熱装置とが装着されて１
５５℃まで加熱された４Ｌの反応容器に秤量して入れ
た。５１０ｇのアクリル酸ブチルと４２０ｇのメタクリ
ル酸メチルと７５ｇのアクリル酸ヒドロキシエチルとの
混合物を次いで２時間かけて添加し、同時に８ｇのエチ
レングリコールモノブチルエーテルおよび８ｇのジエチ
レングリコールモノエチルエーテルに溶解された２５．
７ｇの過酸化ジ−ｔ−ブチルを添加することによりコポ
リマー（Ａ２）を生成させた。その直後に、１３９ｇの
アクリル酸ブチルと１９５ｇのメタクリル酸メチルと８
２ｇのアクリル酸ヒドロキシエチルと３４ｇのアクリル
酸との混合物を１時間かけて添加し、同時に５．５ｇの
エチレングリコールモノブチルエーテルおよび５．５ｇ
のジエチレングリコールモノエチルエーテルに溶解され
た１９．３ｇの過酸化ジ−ｔ−ブチルを１．５時間かけ
て添加することによりコポリマー（Ａ３）を生成させ
た。１５０〜１５５℃にてさらに２時間にわたり撹拌し
た後、温度を１００℃まで低下させ、５２．５ｇのジメ
チルエタノールアミンを添加すると共に、混合物を１５
３０ｇの蒸留水に分散させた。得られた水性結合剤分散
液は４４％の固形分含有量と９．６％の有機溶剤含有量
と２１の酸価と５３のＯＨ価とを有した。
【００２７】実施例１〜５からの本発明による結合剤お
よび比較例（６）から結合剤を室温での貯蔵安定性につ
き試験した。本発明による生成物は貯蔵に際し６か月以
上にわたり安定であったのに対し、比較例（６）からの
生成物は僅か１か月後に相分離を示し、したがって許容
しえなかった。実施例（１）、（２）、（３）、（４）
からの本発明による結合剤および比較例（６）からの結
合剤を８０：２０の固形物比にてアミノ官能性架橋樹脂
（アメリカン・シアナミド社からのサイメル３２７）と
混合し、二酸化チタンと共に磨砕して白色着色したコー
チング用の焼付組成物を得た。これら被覆組成物を鋼材
シートに施して１６０℃で１０分間にわたり焼付けた。
塗布粘度は２３℃にてＤＩＮ ４カップで３０秒間であ
った。乾燥フイルム厚さは約３０〜４０μｍであった。
市販の水希釈しうるポリエステル結合剤（バイエルＡＧ
社からのバイヒドロールＤ １５５）から作成された白
色コーチングについても他の比較例（７）として試験し
た。次の結果が得られた。
よび比較例（６）から結合剤を室温での貯蔵安定性につ
き試験した。本発明による生成物は貯蔵に際し６か月以
上にわたり安定であったのに対し、比較例（６）からの
生成物は僅か１か月後に相分離を示し、したがって許容
しえなかった。実施例（１）、（２）、（３）、（４）
からの本発明による結合剤および比較例（６）からの結
合剤を８０：２０の固形物比にてアミノ官能性架橋樹脂
（アメリカン・シアナミド社からのサイメル３２７）と
混合し、二酸化チタンと共に磨砕して白色着色したコー
チング用の焼付組成物を得た。これら被覆組成物を鋼材
シートに施して１６０℃で１０分間にわたり焼付けた。
塗布粘度は２３℃にてＤＩＮ ４カップで３０秒間であ
った。乾燥フイルム厚さは約３０〜４０μｍであった。
市販の水希釈しうるポリエステル結合剤（バイエルＡＧ
社からのバイヒドロールＤ １５５）から作成された白
色コーチングについても他の比較例（７）として試験し
た。次の結果が得られた。
【００２８】
【表１】
【００２９】本発明による結合剤を含有した焼付被覆組
成物は塗布粘度にて６０％以上の極めて高い固形分含有
量を有する。両比較例は６０％未満であった。実施例１
〜４および比較例７からの硬化したコーチングの機械的
性質は比較的良好であったのに対し、比較例６は明かに
フイルム硬度が貧弱である。全フイルムの溶剤耐性は、
ＭＥＫ二重摩擦試験（すなわち１００回の二重摩擦をメ
チルエチルケトンで飽和された布でコーチングを擦って
行った）により判定して良好であった。高められた温度
に露出した際の白色度保持（過剰焼付耐性）に関し、本
発明による実施例からのコーチングは比較例よりも明か
に良好であった。光沢に関し、本発明による生成物は例
７と匹敵して良好であったが、比較例６は明かに貧弱で
あった。凝縮液生成に関し、本発明による生成物および
比較例６は良好であったのに対し、比較例７は極めて貧
弱であった。比較生成物は明かに多量の揮発有機溶剤を
含有する。要するに、本発明による実施例にて作成され
たコーチングは全体的に良好な性質を有したのに対し、
比較例のコーチングは或る種の重要な性質にて相当な欠
点を示したと言うことができる。本発明によるコーチン
グの良好な機械的性質は、ポリエーテル反応性希釈剤の
極めて低い分子量および高いＯＨ価に基づき貧弱な性質
（たとえば脆性）が予想されるので驚異的であった。
成物は塗布粘度にて６０％以上の極めて高い固形分含有
量を有する。両比較例は６０％未満であった。実施例１
〜４および比較例７からの硬化したコーチングの機械的
性質は比較的良好であったのに対し、比較例６は明かに
フイルム硬度が貧弱である。全フイルムの溶剤耐性は、
ＭＥＫ二重摩擦試験（すなわち１００回の二重摩擦をメ
チルエチルケトンで飽和された布でコーチングを擦って
行った）により判定して良好であった。高められた温度
に露出した際の白色度保持（過剰焼付耐性）に関し、本
発明による実施例からのコーチングは比較例よりも明か
に良好であった。光沢に関し、本発明による生成物は例
７と匹敵して良好であったが、比較例６は明かに貧弱で
あった。凝縮液生成に関し、本発明による生成物および
比較例６は良好であったのに対し、比較例７は極めて貧
弱であった。比較生成物は明かに多量の揮発有機溶剤を
含有する。要するに、本発明による実施例にて作成され
たコーチングは全体的に良好な性質を有したのに対し、
比較例のコーチングは或る種の重要な性質にて相当な欠
点を示したと言うことができる。本発明によるコーチン
グの良好な機械的性質は、ポリエーテル反応性希釈剤の
極めて低い分子量および高いＯＨ価に基づき貧弱な性質
（たとえば脆性）が予想されるので驚異的であった。
【００３０】高められた温度に露出した際の良好な白色
度保持および少量の凝縮液も、低分子量のポリエーテル
が存在することから見て驚異的である。少量の有機溶剤
および低い塩群含有量にも拘らず、本発明による生成物
は良好な顔料濡れと良好な光学的性質と特に高固形分含
有量における優れた貯蔵安定性とを示した。水性の２−
成分ポリウレタン被覆組成物を実施例（５）による結合
剤分散液（Ａ）および低粘度ポリイソシアネート（すな
わち２３℃にて９００ｍＰａ．ｓの粘度と２２．５％の
平均ＮＣＯ含有量とを有するヘキサメチレンジイソシア
ネートの三量化生成物）からガラス棒での簡単な混合
（ＮＣＯ：ＯＨ比＝１．４：１）により作成し、フイル
ム展延具によりガラス板上に流延した。室温にて硬化さ
せた際、極めて良好な機械的性質を有する完全に透明な
架橋コーチングが得られた。これに対し、比較例（６）
からの分散液を用いてこの実施例を反復した際、被覆用
途には不適である濁ったコーチングが得られた。
度保持および少量の凝縮液も、低分子量のポリエーテル
が存在することから見て驚異的である。少量の有機溶剤
および低い塩群含有量にも拘らず、本発明による生成物
は良好な顔料濡れと良好な光学的性質と特に高固形分含
有量における優れた貯蔵安定性とを示した。水性の２−
成分ポリウレタン被覆組成物を実施例（５）による結合
剤分散液（Ａ）および低粘度ポリイソシアネート（すな
わち２３℃にて９００ｍＰａ．ｓの粘度と２２．５％の
平均ＮＣＯ含有量とを有するヘキサメチレンジイソシア
ネートの三量化生成物）からガラス棒での簡単な混合
（ＮＣＯ：ＯＨ比＝１．４：１）により作成し、フイル
ム展延具によりガラス板上に流延した。室温にて硬化さ
せた際、極めて良好な機械的性質を有する完全に透明な
架橋コーチングが得られた。これに対し、比較例（６）
からの分散液を用いてこの実施例を反復した際、被覆用
途には不適である濁ったコーチングが得られた。
【００３１】以下、本発明の実施態様を要約すれば次の
通りである： １． 低い溶剤含有量を有すると共に樹脂固形分に対
し、（Ａ１） １．８〜６．０の官能価と２５℃にて≦
４０００ｍＰａ．ｓの粘度と１５２〜４０００の分子量
と５０〜７００ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇのＯＨ価と
を有する２〜３０重量％の少なくとも１種のヒドロキシ
官能性ポリエーテルと、（Ａ２） ２０〜２２０ｍｇ
ＫＯＨ／樹脂固形分ｇのＯＨ価と０〜５０ｍｇＫＯＨ／
樹脂固形分ｇの酸価とを有する３５〜９０重量％のヒド
ロキシ官能性コポリマーと、（Ａ３） ３０〜２２０ｍ
ｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇのＯＨ価と２５〜２００ｍｇ
ＫＯＨ／樹脂固形分ｇの酸価とを有する５〜６０重量
％のヒドロキシ−およびカルボキシ−官能性コポリマー
とからなり、前記成分（Ａ１）、（Ａ２）および（Ａ
３）の％の合計は１００であり、酸価が成分（Ａ２）に
おけるよりも（Ａ３）にて大であり、さらに分散物
（Ａ）の酸価が８〜４５ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇで
あり、ＯＨ価が２５〜２００ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分
ｇであり、固形分含有量が３５重量％より大であること
を特徴とする水性の架橋しうる結合剤分散液（Ａ）。
通りである： １． 低い溶剤含有量を有すると共に樹脂固形分に対
し、（Ａ１） １．８〜６．０の官能価と２５℃にて≦
４０００ｍＰａ．ｓの粘度と１５２〜４０００の分子量
と５０〜７００ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇのＯＨ価と
を有する２〜３０重量％の少なくとも１種のヒドロキシ
官能性ポリエーテルと、（Ａ２） ２０〜２２０ｍｇ
ＫＯＨ／樹脂固形分ｇのＯＨ価と０〜５０ｍｇＫＯＨ／
樹脂固形分ｇの酸価とを有する３５〜９０重量％のヒド
ロキシ官能性コポリマーと、（Ａ３） ３０〜２２０ｍ
ｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇのＯＨ価と２５〜２００ｍｇ
ＫＯＨ／樹脂固形分ｇの酸価とを有する５〜６０重量
％のヒドロキシ−およびカルボキシ−官能性コポリマー
とからなり、前記成分（Ａ１）、（Ａ２）および（Ａ
３）の％の合計は１００であり、酸価が成分（Ａ２）に
おけるよりも（Ａ３）にて大であり、さらに分散物
（Ａ）の酸価が８〜４５ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇで
あり、ＯＨ価が２５〜２００ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分
ｇであり、固形分含有量が３５重量％より大であること
を特徴とする水性の架橋しうる結合剤分散液（Ａ）。
【００３２】２． 成分（Ａ１）が６．５〜２５重量％
の量で存在し、コポリマー（Ａ２）を（ｂ１） ６０〜
９５重量％の（メタ）アクリル酸エステルおよび／また
はビニル芳香族物質、（ｂ２） ５〜４５重量％のヒド
ロキシ官能性モノマー、（ｂ３） ０〜２０重量％の成
分（ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ４）以外のモノマー、
および（ｂ４） ０〜６重量％の酸官能性モノマーから
作成し、コポリマー（Ａ３）を（ｂ１） ４５〜９０重
量％の（メタ）アクリル酸エステルおよび／またはビニ
ル芳香族物質、（ｂ２） ５〜５０重量％のヒドロキシ
官能性モノマー、（ｂ３） ０〜２０重量％の成分（ｂ
１）、（ｂ２）および（ｂ４）以外のモノマー、および
（ｂ４） ２．５〜３０重量％の酸官能性モノマーから
作成し、成分（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）および（ｂ
４）の％の合計がそれぞれの場合１００である上記第１
項に記載の水性結合剤分散液（Ａ）。
の量で存在し、コポリマー（Ａ２）を（ｂ１） ６０〜
９５重量％の（メタ）アクリル酸エステルおよび／また
はビニル芳香族物質、（ｂ２） ５〜４５重量％のヒド
ロキシ官能性モノマー、（ｂ３） ０〜２０重量％の成
分（ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ４）以外のモノマー、
および（ｂ４） ０〜６重量％の酸官能性モノマーから
作成し、コポリマー（Ａ３）を（ｂ１） ４５〜９０重
量％の（メタ）アクリル酸エステルおよび／またはビニ
ル芳香族物質、（ｂ２） ５〜５０重量％のヒドロキシ
官能性モノマー、（ｂ３） ０〜２０重量％の成分（ｂ
１）、（ｂ２）および（ｂ４）以外のモノマー、および
（ｂ４） ２．５〜３０重量％の酸官能性モノマーから
作成し、成分（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）および（ｂ
４）の％の合計がそれぞれの場合１００である上記第１
項に記載の水性結合剤分散液（Ａ）。
【００３３】３． 樹脂固形分に対し、（Ａ１） ２．
０〜４．０の官能化と２５℃にて≦２０００ｍＰａ．ｓ
の粘度と２００〜３５００の分子量とを有する６．５〜
２５重量％の少なくとも１種のヒドロキシ官能性ポリエ
ーテルと、（Ａ２） ３０〜１２０ｍｇ ＫＯＨ／樹脂
固形分ｇのＯＨ価と０〜２５ｍｇＫＯＨ／樹脂固形分ｇ
の酸価とを有すると共に（ｂ１） ７０〜９３重量％の
（メタ）アクリル酸エステルおよび／またはビニル芳香
族物質、（ｂ２） ７〜２５重量％のヒドロキシ官能性
モノマー、および（ｂ４） ０〜２重量％の酸官能性モ
ノマーから作成された４５〜８５重量％のヒドロキシ官
能性コポリマーと、（Ａ３） ４０〜１６０ｍｇ ＫＯ
Ｈ／樹脂固形分ｇのＯＨ価と３０〜１５０ｍｇ ＫＯＨ
／樹脂固形分ｇの酸価とを有すると共に（ｂ１） ５０
〜８５重量％の（メタ）アクリル酸エステルおよび／ま
たはビニル芳香族物質、（ｂ２） １０〜４５重量％の
ヒドロキシ官能性モノマー、および（ｂ４） ４〜２５
重量％の酸官能性モノマーから作成された７．５〜４５
重量％のヒドロキシ−およびカルボキシ−官能性コポリ
マーとからなり、成分（Ａ１）、（Ａ２）および（Ａ
３）の％の合計と成分（ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ
４）の合計とがそれぞれの場合１００であり、成分（Ａ
３）の酸価が成分（Ａ２）の少なくとも２倍であり、さ
らに分散液（Ａ）の酸価が１０〜３３ｍｇ ＫＯＨ／樹
脂固形分ｇであり、ＯＨ価が４５〜１６０ｍｇ ＫＯＨ
／樹脂固形分ｇである上記第１項に記載の水性結合剤分
散液（Ａ）。
０〜４．０の官能化と２５℃にて≦２０００ｍＰａ．ｓ
の粘度と２００〜３５００の分子量とを有する６．５〜
２５重量％の少なくとも１種のヒドロキシ官能性ポリエ
ーテルと、（Ａ２） ３０〜１２０ｍｇ ＫＯＨ／樹脂
固形分ｇのＯＨ価と０〜２５ｍｇＫＯＨ／樹脂固形分ｇ
の酸価とを有すると共に（ｂ１） ７０〜９３重量％の
（メタ）アクリル酸エステルおよび／またはビニル芳香
族物質、（ｂ２） ７〜２５重量％のヒドロキシ官能性
モノマー、および（ｂ４） ０〜２重量％の酸官能性モ
ノマーから作成された４５〜８５重量％のヒドロキシ官
能性コポリマーと、（Ａ３） ４０〜１６０ｍｇ ＫＯ
Ｈ／樹脂固形分ｇのＯＨ価と３０〜１５０ｍｇ ＫＯＨ
／樹脂固形分ｇの酸価とを有すると共に（ｂ１） ５０
〜８５重量％の（メタ）アクリル酸エステルおよび／ま
たはビニル芳香族物質、（ｂ２） １０〜４５重量％の
ヒドロキシ官能性モノマー、および（ｂ４） ４〜２５
重量％の酸官能性モノマーから作成された７．５〜４５
重量％のヒドロキシ−およびカルボキシ−官能性コポリ
マーとからなり、成分（Ａ１）、（Ａ２）および（Ａ
３）の％の合計と成分（ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ
４）の合計とがそれぞれの場合１００であり、成分（Ａ
３）の酸価が成分（Ａ２）の少なくとも２倍であり、さ
らに分散液（Ａ）の酸価が１０〜３３ｍｇ ＫＯＨ／樹
脂固形分ｇであり、ＯＨ価が４５〜１６０ｍｇ ＫＯＨ
／樹脂固形分ｇである上記第１項に記載の水性結合剤分
散液（Ａ）。
【００３４】４． 樹脂固形分に対し（Ａ１） 酸化エ
チレンおよび／または酸化プロピレンに基づくと共に
２．０〜３．０の官能化と２５℃にて≦２０００ｍＰ
ａ．ｓの粘度と２００〜３５００の分子量と１００〜６
００ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇのＯＨ価とを有する８
〜１４重量％の少なくとも１種のヒドロキシ官能性ポリ
エーテルと、（Ａ２） ３５〜９０ｍｇ ＫＯＨ／樹脂
固形分ｇのＯＨ価と０〜２ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇ
の酸価とを有すると共に（ｂ１） ７８〜９２重量％の
（メタ）アクリル酸エステルおよび／またはビニル芳香
族物質、および（ｂ２） ８〜２０重量％のヒドロキシ
官能性モノマーから作成された５５〜８０重量％のヒド
ロキシ官能性コポリマーと、（Ａ３） ６０〜１４０ｍ
ｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇのＯＨ価と４０〜１２０ｍｇ
ＫＯＨ／樹脂固形分ｇの酸価とを有すると共に（ｂ
１） ５５〜８０重量％の（メタ）アクリル酸エステル
および／またはビニル芳香族物質、（ｂ２） １５〜３
５重量％のヒドロキシ官能性モノマー、および（ｂ４）
５〜２０重量％の酸官能性モノマーから作成された１
０〜３２重量％のヒドロキシ−およびカルボキシ−官能
性コポリマーとからなり、成分（Ａ１）、（Ａ２）およ
び（Ａ３）の％の合計とコポリマー（Ａ２）につき成分
（ｂ１）および（ｂ２）の合計とコポリマー（Ａ３）に
つき成分（ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ４）の合計とが
それぞれの場合１００であり、コポリマー（Ａ３）につ
き酸価が成分（Ａ２）の少なくとも４倍であり、さらに
分散液（Ａ）の酸価が１２〜２２ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固
形分ｇである上記第１項に記載の水性結合剤分散液
（Ａ）。
チレンおよび／または酸化プロピレンに基づくと共に
２．０〜３．０の官能化と２５℃にて≦２０００ｍＰ
ａ．ｓの粘度と２００〜３５００の分子量と１００〜６
００ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇのＯＨ価とを有する８
〜１４重量％の少なくとも１種のヒドロキシ官能性ポリ
エーテルと、（Ａ２） ３５〜９０ｍｇ ＫＯＨ／樹脂
固形分ｇのＯＨ価と０〜２ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇ
の酸価とを有すると共に（ｂ１） ７８〜９２重量％の
（メタ）アクリル酸エステルおよび／またはビニル芳香
族物質、および（ｂ２） ８〜２０重量％のヒドロキシ
官能性モノマーから作成された５５〜８０重量％のヒド
ロキシ官能性コポリマーと、（Ａ３） ６０〜１４０ｍ
ｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇのＯＨ価と４０〜１２０ｍｇ
ＫＯＨ／樹脂固形分ｇの酸価とを有すると共に（ｂ
１） ５５〜８０重量％の（メタ）アクリル酸エステル
および／またはビニル芳香族物質、（ｂ２） １５〜３
５重量％のヒドロキシ官能性モノマー、および（ｂ４）
５〜２０重量％の酸官能性モノマーから作成された１
０〜３２重量％のヒドロキシ−およびカルボキシ−官能
性コポリマーとからなり、成分（Ａ１）、（Ａ２）およ
び（Ａ３）の％の合計とコポリマー（Ａ２）につき成分
（ｂ１）および（ｂ２）の合計とコポリマー（Ａ３）に
つき成分（ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ４）の合計とが
それぞれの場合１００であり、コポリマー（Ａ３）につ
き酸価が成分（Ａ２）の少なくとも４倍であり、さらに
分散液（Ａ）の酸価が１２〜２２ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固
形分ｇである上記第１項に記載の水性結合剤分散液
（Ａ）。
【００３５】５． 樹脂固形分に対し、（Ａ１） 酸化
物のエトキシル化および／またはプロピレングリコー
ル、トリメチロールプロパン、ジエチレングリコールお
よび／またはグリセリンのプロポキシル化により作成さ
れると共に２．０〜３．０の官能価と２５℃にて≦２０
００ｍＰａ．ｓの粘度と２００〜３１００の分子量と１
５０〜５６０ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇのＯＨ価とを
有する８〜１４重量％の少なくとも１種のヒドロキシ官
能性ポリエーテルと、（Ａ２） ３５〜９０ｍｇ ＫＯ
Ｈ／樹脂固形分ｇのＯＨ価と０〜２ｍｇ ＫＯＨ／樹脂
固形分ｇの酸価とを有すると共に（ｂ１） ７８〜９２
重量％のアクリル酸ブチル、メタクリル酸メチルおよび
／またはスチレン、および（ｂ２） ８〜２０重量％の
メタクリル酸ヒドロキシエチルもしくは（メタ）アクリ
ル酸ヒドロキシプロピルから作成された５５〜８０重量
％のヒドロキシ官能性コポリマーと、（Ａ３） ６０〜
１４０ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇのＯＨ価と４０〜１
２０ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇの酸価とを有すると共
に（ｂ１） ５５〜８０重量％のアクリル酸ブチル、メ
タクリル酸メチルおよび／またはスチレン、（ｂ２）
１５〜３５重量％の（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチ
ルもしくは（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、お
よび（ｂ４） ５〜２０重量％の（メタ）アクリル酸か
ら作成された１０〜３２重量％のヒドロキシ−およびカ
ルボキシ−官能性コポリマーとからなり、成分（Ａ
１）、（Ａ２）および（Ａ３）の％、コポリマー（Ａ）
につき成分（ｂ１）および（ｂ２）、さらにコポリマー
（Ａ３）につき成分（ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ４）
の合計がそれぞれの場合１００であり、分散液（Ａ）の
固形分含有量が３８％より大であり、酸価が１２〜２２
ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇであり、ＯＨ価が６５〜１
２０ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇである上記第１項に記
載の水性結合剤分散液（Ａ）。
物のエトキシル化および／またはプロピレングリコー
ル、トリメチロールプロパン、ジエチレングリコールお
よび／またはグリセリンのプロポキシル化により作成さ
れると共に２．０〜３．０の官能価と２５℃にて≦２０
００ｍＰａ．ｓの粘度と２００〜３１００の分子量と１
５０〜５６０ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇのＯＨ価とを
有する８〜１４重量％の少なくとも１種のヒドロキシ官
能性ポリエーテルと、（Ａ２） ３５〜９０ｍｇ ＫＯ
Ｈ／樹脂固形分ｇのＯＨ価と０〜２ｍｇ ＫＯＨ／樹脂
固形分ｇの酸価とを有すると共に（ｂ１） ７８〜９２
重量％のアクリル酸ブチル、メタクリル酸メチルおよび
／またはスチレン、および（ｂ２） ８〜２０重量％の
メタクリル酸ヒドロキシエチルもしくは（メタ）アクリ
ル酸ヒドロキシプロピルから作成された５５〜８０重量
％のヒドロキシ官能性コポリマーと、（Ａ３） ６０〜
１４０ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇのＯＨ価と４０〜１
２０ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇの酸価とを有すると共
に（ｂ１） ５５〜８０重量％のアクリル酸ブチル、メ
タクリル酸メチルおよび／またはスチレン、（ｂ２）
１５〜３５重量％の（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチ
ルもしくは（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、お
よび（ｂ４） ５〜２０重量％の（メタ）アクリル酸か
ら作成された１０〜３２重量％のヒドロキシ−およびカ
ルボキシ−官能性コポリマーとからなり、成分（Ａ
１）、（Ａ２）および（Ａ３）の％、コポリマー（Ａ）
につき成分（ｂ１）および（ｂ２）、さらにコポリマー
（Ａ３）につき成分（ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ４）
の合計がそれぞれの場合１００であり、分散液（Ａ）の
固形分含有量が３８％より大であり、酸価が１２〜２２
ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇであり、ＯＨ価が６５〜１
２０ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇである上記第１項に記
載の水性結合剤分散液（Ａ）。
【００３６】６． ５５〜９７重量％の上記第１項に記
載の水性結合剤分散液（Ａ）と３〜４５重量％の少なく
とも１種のアミノ樹脂および／またはブロックドポリイ
ソシアネート架橋性樹脂とからなる１−成分水性結合剤
組成物。 ７． ５５〜９７重量％の上記第１項に記載の水性結合
剤分散液（Ａ）と３〜４５重量％の少なくとも１種のポ
リイソシアネート（これは遊離イソシアネート基と必要
に応じ親水性基とを有する）とからなる２−成分水性結
合剤組成物。
載の水性結合剤分散液（Ａ）と３〜４５重量％の少なく
とも１種のアミノ樹脂および／またはブロックドポリイ
ソシアネート架橋性樹脂とからなる１−成分水性結合剤
組成物。 ７． ５５〜９７重量％の上記第１項に記載の水性結合
剤分散液（Ａ）と３〜４５重量％の少なくとも１種のポ
リイソシアネート（これは遊離イソシアネート基と必要
に応じ親水性基とを有する）とからなる２−成分水性結
合剤組成物。
【００３７】８． 結合剤分散液（Ａ）の樹脂固形分に
対し３５〜９０重量％の（ｂ１） （メタ）アクリル酸
エステルおよび／またはビニル芳香族物質、（ｂ２）
ヒドロキシ官能性モノマー、（ｂ３） 成分（ｂ１）、
（ｂ２）および（ｂ４）以外のモノマー、および（ｂ
４） 必要に応じ酸官能性モノマーを結合剤分散液
（Ａ）の樹脂固形分に対し２〜３０重量％の１．８〜
６．０の官能価と２５℃にて≦４０００ｍＰａ．ｓの粘
度と１５２〜４０００の分子量と５０〜７００ｍｇ Ｋ
ＯＨ／固形分ｇのＯＨ価とを有するヒドロキシ官能性ポ
リエーテル（Ａ１）の存在下に遊離基共重合させて、２
０〜２２０ｍｇ ＫＯＨ／固形分ｇのＯＨ価と０〜５０
ｍｇ ＫＯＨ／固形分ｇの酸価とを有するヒドロキシ官
能性コポリマー（Ａ２）を生ぜしめ、次いで結合剤分散
液（Ａ）の樹脂固形分に対し５〜６０重量％の（ｂ１）
（メタ）アクリル酸エステルおよび／またはビニル芳
香族物質、（ｂ２） ヒドロキシ官能性モノマー、（ｂ
３） 成分（ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ４）以外のモ
ノマー、および（ｂ４） 酸官能性モノマーを遊離基共
重合させて、３０〜２２０ｍｇ ＫＯＨ／固形分ｇのＯ
Ｈ価と２５〜２００ｍｇ ＫＯＨ／固形分ｇの酸価とを
有するヒドロキシ−およびカルボキシ−官能性コポリマ
ー（Ａ３）を生成させ、次いで中和剤を添加することに
よりカルボキシル基の４０〜１００％をカルボキシレー
ト基まで変換させかつ結合剤を水中に分散させ、結合剤
分散液（Ａ）が３５重量％より大の固形分含有量と６％
未満の有機溶剤含有量とを有し、さらに成分（Ａ１）、
（Ａ２）および（Ａ３）の合計が１００％であることを
特徴とする上記第１項に記載の水性結合剤分散液（Ａ）
の製造方法。
対し３５〜９０重量％の（ｂ１） （メタ）アクリル酸
エステルおよび／またはビニル芳香族物質、（ｂ２）
ヒドロキシ官能性モノマー、（ｂ３） 成分（ｂ１）、
（ｂ２）および（ｂ４）以外のモノマー、および（ｂ
４） 必要に応じ酸官能性モノマーを結合剤分散液
（Ａ）の樹脂固形分に対し２〜３０重量％の１．８〜
６．０の官能価と２５℃にて≦４０００ｍＰａ．ｓの粘
度と１５２〜４０００の分子量と５０〜７００ｍｇ Ｋ
ＯＨ／固形分ｇのＯＨ価とを有するヒドロキシ官能性ポ
リエーテル（Ａ１）の存在下に遊離基共重合させて、２
０〜２２０ｍｇ ＫＯＨ／固形分ｇのＯＨ価と０〜５０
ｍｇ ＫＯＨ／固形分ｇの酸価とを有するヒドロキシ官
能性コポリマー（Ａ２）を生ぜしめ、次いで結合剤分散
液（Ａ）の樹脂固形分に対し５〜６０重量％の（ｂ１）
（メタ）アクリル酸エステルおよび／またはビニル芳
香族物質、（ｂ２） ヒドロキシ官能性モノマー、（ｂ
３） 成分（ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ４）以外のモ
ノマー、および（ｂ４） 酸官能性モノマーを遊離基共
重合させて、３０〜２２０ｍｇ ＫＯＨ／固形分ｇのＯ
Ｈ価と２５〜２００ｍｇ ＫＯＨ／固形分ｇの酸価とを
有するヒドロキシ−およびカルボキシ−官能性コポリマ
ー（Ａ３）を生成させ、次いで中和剤を添加することに
よりカルボキシル基の４０〜１００％をカルボキシレー
ト基まで変換させかつ結合剤を水中に分散させ、結合剤
分散液（Ａ）が３５重量％より大の固形分含有量と６％
未満の有機溶剤含有量とを有し、さらに成分（Ａ１）、
（Ａ２）および（Ａ３）の合計が１００％であることを
特徴とする上記第１項に記載の水性結合剤分散液（Ａ）
の製造方法。
【００３８】９． 上記第７項に記載の水性結合剤組成
物を含有すると共に５重量％未満の溶剤含有量と５５重
量％より大の固形分含有量とを有する着色された焼付用
被覆組成物。
物を含有すると共に５重量％未満の溶剤含有量と５５重
量％より大の固形分含有量とを有する着色された焼付用
被覆組成物。
【００３９】以上、本発明を例示の目的で詳細に説明し
たが、この詳細は単に例示の目的に過ぎず、本発明の思
想および範囲を逸脱することなく各種の改変をなしうる
ことが当業者には了解されよう。
たが、この詳細は単に例示の目的に過ぎず、本発明の思
想および範囲を逸脱することなく各種の改変をなしうる
ことが当業者には了解されよう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｇ 18/48 ＮＤＺ Ｃ０８Ｇ 18/48 ＮＤＺ 18/62 ＮＥＮ 18/62 ＮＥＮ 18/80 ＮＦＭ 18/80 ＮＦＭ (72)発明者 アルミン・ジツケルト ドイツ連邦共和国デイー47800 クレフエ ルト、シユレバーシユトラーセ ９ (72)発明者 ヴイーラント・ホーヴエシユタツト ドイツ連邦共和国デイー47800 クレフエ ルト、ブツシユシユトラーセ 169
Claims (5)
- 【請求項１】 低い溶剤含有量を有すると共に樹脂固形
分に対し、（Ａ１） １．８〜６．０の官能価と２５℃
にて≦４０００ｍＰａ．ｓの粘度と１５２〜４０００の
分子量と５０〜７００ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇのＯ
Ｈ価とを有する２〜３０重量％の少なくとも１種のヒド
ロキシ官能性ポリエーテルと、（Ａ２） ２０〜２２０
ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇのＯＨ価と０〜５０ｍｇＫ
ＯＨ／樹脂固形分ｇの酸価とを有する３５〜９０重量％
のヒドロキシ官能性コポリマーと、（Ａ３） ３０〜２
２０ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇのＯＨ価と２５〜２０
０ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇの酸価とを有する５〜６
０重量％のヒドロキシ−およびカルボキシ−官能性コポ
リマーとからなり、前記成分（Ａ１）、（Ａ２）および
（Ａ３）の％の合計は１００であり、酸価が成分（Ａ
２）におけるよりも（Ａ３）にて大であり、さらに分散
物（Ａ）の酸価が８〜４５ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形分ｇ
であり、ＯＨ価が２５〜２００ｍｇ ＫＯＨ／樹脂固形
分ｇであり、固形分含有量が３５重量％より大であるこ
とを特徴とする水性の架橋しうる結合剤分散液（Ａ）。 - 【請求項２】 ５５〜９７重量％の請求項１に記載の水
性結合剤分散液（Ａ）と３〜４５重量％の少なくとも１
種のアミノ樹脂および／またはブロックドポリイソシア
ネート架橋性樹脂とからなる１−成分水性結合剤組成
物。 - 【請求項３】 ５５〜９７重量％の請求項１に記載の水
性結合剤分散液（Ａ）と３〜４５重量％の少なくとも１
種のポリイソシアネート（これは遊離イソシアネート基
と必要に応じ親水性基とを有する）とからなる２−成分
水性結合剤組成物。 - 【請求項４】 結合剤分散液（Ａ）の樹脂固形分に対し
３５〜９０重量％の（ｂ１） （メタ）アクリル酸エス
テルおよび／またはビニル芳香族物質、（ｂ２） ヒド
ロキシ官能性モノマー、（ｂ３） 成分（ｂ１）、（ｂ
２）および（ｂ４）以外のモノマー、および（ｂ４）
必要に応じ酸官能性モノマーを結合剤分散液（Ａ）の樹
脂固形分に対し２〜３０重量％の１．８〜６．０の官能
価と２５℃にて≦４０００ｍＰａ．ｓの粘度と１５２〜
４０００の分子量と５０〜７００ｍｇ ＫＯＨ／固形分
ｇのＯＨ価とを有するヒドロキシ官能性ポリエーテル
（Ａ１）の存在下に遊離基共重合させて、２０〜２２０
ｍｇ ＫＯＨ／固形分ｇのＯＨ価と０〜５０ｍｇ ＫＯ
Ｈ／固形分ｇの酸価とを有するヒドロキシ官能性コポリ
マー（Ａ２）を生ぜしめ、次いで結合剤分散液（Ａ）の
樹脂固形分に対し５〜６０重量％の（ｂ１） （メタ）
アクリル酸エステルおよび／またはビニル芳香族物質、
（ｂ２） ヒドロキシ官能性モノマー、（ｂ３） 成分
（ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ４）以外のモノマー、お
よび（ｂ４） 酸官能性モノマーを遊離基共重合させ
て、３０〜２２０ｍｇ ＫＯＨ／固形分ｇのＯＨ価と２
５〜２００ｍｇ ＫＯＨ／固形分ｇの酸価とを有するヒ
ドロキシ−およびカルボキシ−官能性コポリマー（Ａ
３）を生成させ、次いで中和剤を添加することによりカ
ルボキシル基の４０〜１００％をカルボキシレート基ま
で変換させかつ結合剤を水中に分散させ、結合剤分散液
（Ａ）が３５重量％より大の固形分含有量と６％未満の
有機溶剤含有量とを有し、さらに成分（Ａ１）、（Ａ
２）および（Ａ３）の合計が１００％であることを特徴
とする請求項１に記載の水性結合剤分散液（Ａ）の製造
方法。 - 【請求項５】 請求項３に記載の水性結合剤組成物を含
有すると共に５重量％未満の溶剤含有量と５５重量％よ
り大の固形分含有量とを有する着色された焼付用被覆組
成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19528939A DE19528939A1 (de) | 1995-08-07 | 1995-08-07 | Wäßrige, vernetzbare Bindemitteldispersionen mit niedrigem Lösemittelgehalt |
| DE19528939.0 | 1995-08-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0953045A true JPH0953045A (ja) | 1997-02-25 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8220794A Pending JPH0953045A (ja) | 1995-08-07 | 1996-08-05 | 低溶剤含有量を有する水性の架橋しうる結合剤分散液 |
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|---|---|
| US (1) | US5750613A (ja) |
| EP (1) | EP0758007B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0953045A (ja) |
| AT (1) | ATE207519T1 (ja) |
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| DE (2) | DE19528939A1 (ja) |
| DK (1) | DK0758007T3 (ja) |
| ES (1) | ES2166418T3 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006169508A (ja) * | 2004-11-18 | 2006-06-29 | Mitsui Chemicals Polyurethanes Inc | ポリエーテルポリオール、その製造方法および用途 |
| JP2008156634A (ja) * | 2006-12-20 | 2008-07-10 | Rohm & Haas Co | 硬化性水性組成物 |
| JPWO2007026798A1 (ja) * | 2005-09-02 | 2009-03-26 | 三井化学ポリウレタン株式会社 | （メタ）アクリレートグラフトポリエーテルポリオールならびにその製造方法およびその用途 |
| JP2010209346A (ja) * | 2004-11-18 | 2010-09-24 | Mitsui Chemicals Inc | ポリエーテルポリオール、その製造方法および用途、ポリエーテルポリオールを含有する接着剤 |
| WO2013157479A1 (ja) * | 2012-04-18 | 2013-10-24 | Dic株式会社 | 水性樹脂組成物、水性塗料及び該水性塗料の硬化塗膜を有する物品 |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19814061A1 (de) * | 1998-03-30 | 1999-10-07 | Bayer Ag | Copolymerisatdispersionen, Bindemittelkombinationen auf Basis der Copolymerisatdispersionen, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| US7511098B2 (en) | 2000-07-17 | 2009-03-31 | Valspar Sourcing, Inc. | Hardenable compositions comprising polyacid(s) and polyol(s) |
| US6844406B2 (en) | 2000-10-04 | 2005-01-18 | Valspar Sourcing, Inc. | High functionality number, low molecular weight polymers and methods of making same |
| ES2364452T3 (es) * | 2001-06-11 | 2011-09-02 | Medarex, Inc. | Método para diseñar compuestos profármacos activados por cd10. |
| DE10213229A1 (de) * | 2002-03-25 | 2003-10-16 | Bayer Ag | Wässrige 2K-PUR-Systeme |
| DE102004054499A1 (de) * | 2004-11-11 | 2006-05-18 | Bayer Materialscience Ag | Polyester-Polyacrylat-Dispersionen mit Reaktivverdünnern auf Basis von lactongruppenhaltigen Verbindungen |
| DE102004054500A1 (de) * | 2004-11-11 | 2006-05-18 | Bayer Materialscience Ag | Polyester-Polyacrylat-Dispersionen mit Reaktivverdünner auf Basis von hydroxyfunktionellen Estern |
| DE102005010694A1 (de) | 2005-03-09 | 2006-09-14 | Bayer Materialscience Ag | Wässrige Copolymerisatdispersionen mit Reaktivverdünner |
| US20100105833A1 (en) * | 2007-03-26 | 2010-04-29 | Basf Se | Water-emulsifiable polyisocyanates |
| US8742010B2 (en) | 2010-04-09 | 2014-06-03 | Bayer Materialscience Llc | Two-component waterborne polyurethane coatings |
| US9580598B2 (en) * | 2011-03-25 | 2017-02-28 | Covestro Llc | Polyurethane composites produced by a vacuum infusion process |
| ES2559653T3 (es) | 2011-09-15 | 2016-02-15 | Covestro Deutschland Ag | Procedimiento de producción continua de polímeros de vinilo dispersables en agua |
| ES2559654T3 (es) | 2011-09-15 | 2016-02-15 | Covestro Deutschland Ag | Procedimiento de producción continua de una dispersión acuosa de resina de poli(met)acrilato |
| BR112015006719A2 (pt) | 2012-09-28 | 2017-07-04 | Basf Se | poli-isocianato dispersável em água, composição de revestimento aquoso, uso de uma composição de revestimento, material de revestimento, adesivo ou vedante, e, substrato revestido, ligado ou vedado |
| US9896620B2 (en) | 2015-03-04 | 2018-02-20 | Covestro Llc | Proppant sand coating for dust reduction |
| HUE048691T2 (hu) | 2015-12-09 | 2020-08-28 | Basf Se | Vízben diszpergálható poliizocianátok |
| EP3315580A1 (en) | 2016-10-26 | 2018-05-02 | Covestro LLC | Antimicrobial proppant |
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| WO2019068529A1 (en) | 2017-10-06 | 2019-04-11 | Basf Se | DISPERSIBLE POLYISOCYANATES IN WATER |
| US20200354504A1 (en) | 2019-05-06 | 2020-11-12 | Covestro Llc | Polyaspartic compositions |
| US11673997B2 (en) | 2019-07-31 | 2023-06-13 | Covestro Llc | Work time to walk-on time ratio by adding a phenolic catalyst to polyaspartic flooring formulations |
| US11827788B2 (en) | 2019-10-07 | 2023-11-28 | Covestro Llc | Faster cure polyaspartic resins for faster physical property development in coatings |
| CN114929772A (zh) | 2020-01-23 | 2022-08-19 | 科思创有限公司 | 聚天冬氨酸酯组合物 |
| WO2021151774A1 (en) | 2020-01-30 | 2021-08-05 | Basf Se | Color-stable curing agent compositions comprising water-dispersible polyisocyanates |
| US20220154037A1 (en) | 2020-11-19 | 2022-05-19 | Covestro Llc | Polyaspartic coatings with recoat and stable initial gloss |
| WO2023224846A1 (en) | 2022-05-17 | 2023-11-23 | Covestro Llc | Extended work time polyaspartic floor coating formulations |
| EP4321551A1 (en) | 2022-08-09 | 2024-02-14 | Covestro LLC | Extended work time polyaspartic floor coating formulations |
Family Cites Families (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5430A (en) * | 1848-02-01 | Molasses-faucet | ||
| GB1201292A (en) * | 1968-05-14 | 1970-08-05 | Du Pont | Acrylic coating composition |
| US3862063A (en) * | 1972-11-30 | 1975-01-21 | Du Pont | Thermosetting acrylic powder of an acrylic polymer having a high glass transition temperature, cellulose acetate butyrate, a reactive plasticizer and a cross-linking agent |
| US4137205A (en) * | 1974-08-15 | 1979-01-30 | Desoto, Inc. | Aqueous emulsion thermosetting coating compositions |
| US4525543A (en) * | 1975-02-10 | 1985-06-25 | Desoto, Inc. | Epoxy-free hydroxy functional polyether based on oleyl alcohol and solvent-soluble copolymers containing the same |
| US4312800A (en) * | 1978-07-14 | 1982-01-26 | Desoto, Inc. | Anodic electrocoating of aluminum to obtain improved corrosion resistance |
| ZA796171B (en) * | 1978-12-07 | 1980-11-26 | Ici Ltd | Manufacture of polymer dispersions and coating compositions derived from them |
| DE2915610A1 (de) * | 1979-04-18 | 1980-10-30 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von modifizierten polyetherpolyolen und deren verwendung in verfahren zur herstellung von polyurethankunststoffen |
| US4297448A (en) * | 1979-10-17 | 1981-10-27 | Ford Motor Company | Coating composition of aminoplast, hydroxy polymers and vinylic monomers |
| DE3209421A1 (de) | 1982-03-16 | 1983-09-22 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Waessriges ueberzugsmittel auf basis von mehracrylatharzen |
| US4423165A (en) * | 1982-04-16 | 1983-12-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Water-borne coating composition made from epoxy resin, first polymeric acid, tertiary amine and second polymeric acid |
| DE3372619D1 (en) * | 1982-05-20 | 1987-08-27 | Ici Plc | Process for production of sterically stabilised, wholly non-charged aqueous polymer dispersions |
| DE3464629D1 (en) | 1983-08-11 | 1987-08-13 | Vianova Kunstharz Ag | Water dilutable coating materials for mineral and bituminous substrates, and method of making them |
| DE3436346C2 (de) * | 1984-10-04 | 1986-09-11 | Herberts Gmbh, 5600 Wuppertal | Fremdvernetzendes, epoxidgruppenfreies Amino-Poly(meth)acrylatharz für wasserverdünnbare Lacke, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zum Beschichten von Gegenständen |
| KR960003293B1 (ko) * | 1986-03-17 | 1996-03-08 | 다께다 야꾸힝 고교 가부시기가이샤 | 카페트 백킹(Carpet Backing)용 조성물 |
| DE3628119A1 (de) * | 1986-08-19 | 1988-02-25 | Herberts Gmbh | Fremdvernetzende bindemittelkombination, diese enthaltende waessriges ueberzugsmittel und dessen verwendung |
| US4745153A (en) * | 1986-12-17 | 1988-05-17 | The Dow Chemical Company | Low viscosity, high solids polymer polyols prepared using a preformed dispersant |
| DE3712016A1 (de) | 1987-04-09 | 1988-10-27 | Basf Ag | Waessrige sekundaerdispersionen |
| US4916181A (en) * | 1987-09-29 | 1990-04-10 | Ppg Industries, Inc. | Water-borne acrylic/polyester resin |
| DE3840512A1 (de) * | 1988-03-01 | 1989-09-14 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung grossteiliger, waessriger kunststoffdispersionen |
| DE3829587A1 (de) * | 1988-09-01 | 1990-03-15 | Bayer Ag | Beschichtungsmittel, ein verfahren zu ihrer herstellung und die verwendung von ausgewaehlten zweikomponenten-polyurethansystemen als bindemittel fuer derartige beschichtungsmittel |
| AT390443B (de) * | 1988-09-28 | 1990-05-10 | Vianova Kunstharz Ag | Verwendung von acrylatcopolymerisaten als additive fuer waessrige anionische lacksysteme |
| JP3094109B2 (ja) * | 1990-08-22 | 2000-10-03 | 関西ペイント株式会社 | 水性塗料及びそれを用いる塗装法 |
| GB9105132D0 (en) * | 1991-03-12 | 1991-04-24 | Ciba Geigy Ag | Coating compositions |
| DE4123080A1 (de) * | 1991-07-12 | 1993-01-14 | Basf Lacke & Farben | Verfahren zum lackieren von kunststoffsubstraten mit waessrigen lacken |
| US5157069A (en) * | 1991-08-07 | 1992-10-20 | Basf Corporation | Nonionic waterborne basecoat using metallic pigments and clear topcoat |
| DE4136618A1 (de) | 1991-11-07 | 1993-05-13 | Bayer Ag | Wasserdispergierbare polyisocyanatgemische |
| DE4137229A1 (de) * | 1991-11-13 | 1993-05-19 | Bayer Ag | Verwendung von polyetherpolyolen als zusatzmittel fuer waessrige polyurethanlacke |
| DE4137429A1 (de) * | 1991-11-14 | 1993-05-19 | Bayer Ag | Waessrige bindemittelkombination, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| US5262464A (en) * | 1991-12-09 | 1993-11-16 | Basf Corporation | Waterborne primer for corrosion protection of air dry, waterborne metallic coatings |
| DE4202212A1 (de) | 1992-01-28 | 1993-07-29 | Basf Ag | Kontinuierliches verfahren zur herstellung von waessriger polyacrylat-sekundaerdispersionen |
| JPH05271614A (ja) * | 1992-01-29 | 1993-10-19 | Kansai Paint Co Ltd | 水性着色塗料組成物及びそれを用いる塗装方法 |
| DE4332322A1 (de) * | 1993-09-23 | 1995-03-30 | Bayer Ag | Wasserlösliche bzw. -dispergierbare Polyisocyanat-Zubereitung |
-
1995
- 1995-08-07 DE DE19528939A patent/DE19528939A1/de not_active Withdrawn
-
1996
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- 1996-08-05 JP JP8220794A patent/JPH0953045A/ja active Pending
- 1996-08-06 CA CA002182757A patent/CA2182757A1/en not_active Abandoned
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006169508A (ja) * | 2004-11-18 | 2006-06-29 | Mitsui Chemicals Polyurethanes Inc | ポリエーテルポリオール、その製造方法および用途 |
| JP2010209346A (ja) * | 2004-11-18 | 2010-09-24 | Mitsui Chemicals Inc | ポリエーテルポリオール、その製造方法および用途、ポリエーテルポリオールを含有する接着剤 |
| JPWO2007026798A1 (ja) * | 2005-09-02 | 2009-03-26 | 三井化学ポリウレタン株式会社 | （メタ）アクリレートグラフトポリエーテルポリオールならびにその製造方法およびその用途 |
| JP2008156634A (ja) * | 2006-12-20 | 2008-07-10 | Rohm & Haas Co | 硬化性水性組成物 |
| WO2013157479A1 (ja) * | 2012-04-18 | 2013-10-24 | Dic株式会社 | 水性樹脂組成物、水性塗料及び該水性塗料の硬化塗膜を有する物品 |
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