【発明の詳細な説明】
陰イオン界面活性剤とアミンオキシド界面活性剤と脂肪酸
とを含有するヘビーデューティー液体洗濯洗剤組成物
技術分野
本発明は、陰イオン界面活性剤とアミンオキシド半極性非イオン界面活性剤と
脂肪酸とを含有する水性ヘビーデューティー液体洗濯洗剤組成物に関する。この
組成物は、アルキルベンゼンスルホネートを実質上含まない。この組成物は、特
にグリース／油しみ抜きに関して良好なクリーニング性能を与える。それらは、
好ましくは、透明な均一の安定な液体である。
背景技術
グリースおよび油汚れしみは、洗濯に関連して消費者に最も困難なクリーニン
グ問題の１つであることが知られている。現在の市販の洗濯製品は、陰イオンサ
ルフェートまたはスルホネート界面活性剤（アルキルサルフェート、アルキルポ
リエトキシレートサルフェート、アルキルベンゼンスルホネート）または非イオ
ン界面活性剤（アルコールエトキシレート、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド）を含
めて通常の界面活性剤テクノロジーの使用によってこの問題を扱おうと試みてい
る。他の試みは、脂質分解酵素などの特定の酵素をヘビーデューティー液体洗剤
マトリックスに配合して、これらのやっかいな汚れおよびしみを攻撃するもので
ある。
アルキルサルフェート、アルキルポリエトキシレートサルフェート、アルキル
ベンゼンスルホネートを含めて陰イオン界面活性剤は、既知であり、例えば、１
９８１年８月２５日発行のバラット等の米国特許第４，２８５，８４１号明細書
および１９７５年１２月３０日発行のローリン等の米国特許第３，９１９，６
７８号明細書に開示されている。
アミンオキシド半極性非イオン界面活性剤は、洗剤分野、特に高起泡性界面活
性剤が必要とされるライトデューティー液体手皿洗いエリアで周知であり、例え
ば、１９８２年２月２３日発行の米国特許第４，３１６，８２４号明細書（パン
チェリ）、１９９１年１２月２４日発行の米国特許第５，０７５，５０１号明細
書（ボーランド等）および１９９１年１２月１０日発行の米国特許第５，０７１
，５９４号明細書（ボーランド等）に開示されている。
脂肪酸は、既知の洗剤組成物成分であり、例えば、１９８５年１２月３１日発
行の米国特許第４，５６１，９９８号明細書（ウェルツ等）に開示されている。
しかしながら、前記特許のいずれにも、単独または組み合わせで、後述のよう
な洗剤組成物によって与えられる独特の利益については開示されてはいない。陰
イオン界面活性剤、アミンオキシド半極性非イオン界面活性剤および脂肪酸を含
有する水性ヘビーデューティー液体洗剤組成物は、特にグリース／油汚れおよび
しみ上で、良好なクリーニング性能を与えることが今や見出された。本組成物は
、アルキルベンゼンスルホネートを実質上含まないものでなければならない。ア
ミンオキシド界面活性剤と組み合わされた脂肪酸成分は、特に規定されたモル比
において、布帛の高められたクリーニングを与える。
それゆえ、本発明の目的は、特にグリース／油汚れまたはしみに関して良好な
クリーニング上の利益を与える水性ヘビーデューティー液体洗濯洗剤組成物を提
供することにある。
発明の開示
本発明は、組成物の重量で
（ａ）陰イオン合成界面活性剤約１０％〜約４０％、
（ｂ）式
〔式中、Ｒ1はアルキル、２−ヒドロキシアルキル、または３−ヒドロキシアル
キル基であり、アルキルおよびアルコキシはそれぞれ約１０〜約１８個の炭素原
子を有し、Ｒ2およびＲ3は各々メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、また
はＡn（式中、Ａはエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド単位であり、ｎ
は１〜約１０である）である〕
のアミンオキシド半極性非イオン界面活性剤約０．２％〜約２０％、および
（ｃ）炭素数約１０〜約２２の脂肪酸約１％〜約２０％
を含み、組成物のｐＨが２０℃の水中の約１０重量％の濃度で約７〜約９．５で
あり且つ組成物がアルキルベンゼンスルホネートを実質上含まないことを特徴と
する水性ヘビーデューティー液体洗濯洗剤組成物を包含する。
本発明の好ましい組成物は、約２：１から約１：４のモル比のアミンオキシド
界面活性剤および脂肪酸を含む。他の好ましい組成物は、補助非イオン界面活性
剤、洗浄性ビルダーおよび酵素を更に含む。
発明を実施するための最良の形態
本発明によれば、陰イオン界面活性剤、アミンオキシド界面活性剤および脂肪
酸酸を以下に明記の相対的割合で含む水性ヘビーデューティー液体洗剤組成物は
、驚異的なことに特にグリース／油しみ上で顕著なクリーニング上の利益を与え
る
ことが今や見出された。本組成物を、洗浄のレギュラー負荷中で洗浄する前、即
ち、前処理プロセスでこれらのしみ上でフル強度で使用する時には、組成物は、
優れたクリーニング上の利益を与える。
本発明のヘビーデューティー液体洗濯洗剤組成物は、必須成分として陰イオン
合成界面活性剤成分、アミンオキシド半極性非イオン界面活性剤、脂肪酸および
水を含有する。陰イオン合成界面活性剤
本発明の洗剤組成物は、洗剤組成物の約１０〜約４０重量％、好ましくは約１
５〜約３０重量％の陰イオン合成界面活性剤成分を含む。陰イオン界面活性剤成
分は、好ましくは、アルキルポリエトキシレートサルフェートを含有し且つ他の
非石鹸陰イオン界面活性剤またはそれらの混合物を含有してもよい。本組成物、
それゆえ陰イオン界面活性剤成分は、アルキルベンゼンスルホネートを実質上含
んでいてはいけない。
一般に、ここで有用な陰イオン界面活性剤は、１９８１年８月２５日発行のバ
ラット等の米国特許第４，２８５，８４１号明細書および１９７５年１２月３０
日発行のローリン等の米国特許第３，９１９，６７８号明細書（両方ともここに
参考文献として編入）に開示されている。
有用な陰イオン界面活性剤としては、分子構造中に炭素数約１０〜約２０のア
ルキル基およびスルホン酸エステル基または硫酸エステル基を有する有機硫酸反
応生成物の水溶性塩、好ましくはアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルキ
ロールアンモニウム塩（例えば、モノエタノールアンモニウム塩またはトリエタ
ノールアンモニウム塩）も挙げられる（「アルキル」なる用語にはアリール基の
アルキル部分が包含される）。この群の合成界面活性剤の例は、アルキルサルフ
ェート、特にタローまたはヤシ油のグリセリドを還元することにより生成された
ものなどの高級アルコール（Ｃ8〜Ｃ18炭素原子）を硫酸化することによって得
られるものである。
本発明の他の陰イオン界面活性剤は、炭素数約８〜約２４（好ましくは約１２
〜１８）のパラフィンスルホン酸の水溶性塩、アルキルグリセリルエーテルスル
ホネート、特にＣ8〜18アルコール（例えば、タローおよびヤシ油に由来するも
の）のエーテル、１分子当たり約１〜約４単位のエチレンオキシドを含有し且つ
アルキル基中に約８〜約１２個の炭素原子を有するアルキルフェノールエチレン
オキシドエーテルサルフェート、および１分子当たり約１〜約４単位のエチレン
オキシドを含有し且つアルキル基中に約１０〜約２０個の炭素原子を有するアル
キルエチレンオキシドエーテルサルフェートである。
ここで有用な他の陰イオン界面活性剤としては、脂肪酸基中に約６〜２０個の
炭素原子を有し且つエステル基中に約１〜１０個の炭素原子を有するα−スルホ
ン化脂肪酸のエステルの水溶性塩、アシル基中に約２〜９個の炭素原子を有し且
つアルカン部分中に約９〜約２３個の炭素原子を有する２−アシルオキシアルカ
ン−１−スルホン酸の水溶性塩、約１２〜２４個の炭素原子を有するオレフィン
スルホン酸の水溶性塩、およびアルキル基中に約１〜３個の炭素原子を有し且つ
アルカン部分中に約８〜２０個の炭素原子を有するβ−アルキルオキシアルカン
スルホネートが挙げられる。
ここで特に好ましい陰イオン界面活性剤は、式
ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）xＳＯ3 -Ｍ+
（式中、Ｒは炭素数約１０〜約２２の飽和または不飽和アルキル鎖であり、アル
キル鎖の最長線状部分は平均して１５個以下の炭素原子であり、Ｍは化合物を水
溶性にさせる陽イオン、特にアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウ
ム陽イオンであり、ｘは１〜約１５である）
のアルキルポリエトキシレートサルフェートである。本組成物の陰イオン界面活
性剤は、好ましくは、洗剤組成物の約５〜約４０重量％、好ましくは約７〜約
３６重量％、最も好ましくは約１０〜約２５重量％の前記のようなアルキルポリ
エトキシレートサルフェートからなる。
他の好ましい陰イオン界面活性剤は、非エトキシ化Ｃ12〜15第一級および第二
級アルキルサルフェートである。冷水洗浄条件下、即ち約６５°Ｆ（１８．３℃
）以下で、このようなエトキシ化アルキルサルフェートと非エトキシ化アルキル
サルフェートとの混合物があることが好ましい。
アルキルサルフェートと前記パラフィンスルホネート、アルキルグリセリルエ
ーテルスルホネートおよびα−スルホン化脂肪酸のエステルとの混合物も、好ま
しい。
本発明の陰イオン界面活性剤成分は、アルキルベンゼンスルホネートを実質上
含んでいてはいけない。ここで使用する「実質上含まない」は、特定の成分約５
重量％以下があることを意味する。最も好ましくは、本発明の洗剤組成物は、ア
ルキルベンゼンスルホネートを含有しない。これらとしては、アルキル基が直鎖
または分枝鎖配置に約９〜約１５個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホ
ネート、例えば、米国特許第２，２２０，０９９号明細書および第２，４７７，
３８３号明細書に記載の種類のものが挙げられる。アルキル基中の炭素原子の平
均数が約１１〜１４である線状直鎖アルキルベンゼンスルホネートが、特に問題
となる。
理論によって限定しようとするものではないが、アミンオキシド界面活性剤お
よび脂肪酸は、水溶液中でイオン対複合体を生成してグリース／油汚れまたはし
みの高められたクリーニング性能を与えると考えられる。しかしながら、アミン
オキシド界面活性剤は、脂肪酸に対してよりアルキルベンゼンスルホネートに対
して強い親和力を有する（イオン対複合体を生成する際に）。アルキルベンゼン
スルホネートおよび脂肪酸の存在下では、アミンオキシド界面活性剤は、脂肪酸
以上にアルキルベンゼンスルホネートとイオン対を形成するであろう。アミンオ
キシド界面活性剤とアルキルベンゼンスルホネートとの間に形成されるイオン対
は、アミンオキシド／脂肪酸イオン対によって与えられる高められたクリーニン
グ上の利益を与えない。アミンオキシド半極性非イオン界面活性剤
本発明のアミンオキシド半極性非イオン界面活性剤は、式
〔式中、Ｒ1はアルキル、２−ヒドロキシアルキル、または３−ヒドロキシアル
キル基であり、アルキルおよびアルコキシはそれぞれ約１０〜約１８個の炭素原
子を有し、Ｒ2およびＲ3は各々メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、また
はＡn（式中、Ａはエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド単位であり、ｎ
は１〜約１０である）である〕
を有する化合物および化合物の混合物からなる。
前記アミンオキシドは、１９８２年２月２３日発行の米国特許第４，３１６，
８２４号明細書（パンチェリ）、１９９１年１２月２４日発行の米国特許第５，
０７５，５０１号明細書（ボーランド等）および１９９１年１２月１０日発行の
米国特許第５，０７１，５９４号明細書（ボーランド等）により十分に記載され
ている（それらのすべてをここに参考文献として編入）。Ｒ2またはＲ3がエチレ
ンオキシドまたはプロピレンオキシドであるアミンオキシド界面活性剤は、対応
アミンの標準の酸化反応によって製造できる。これらのアミンとしては、アクゾ
から市販されているエトミーン（EthomeenTM）が挙げられる。
本発明は、長鎖アミンオキシド約０．２〜約２０重量％、好ましくは約０．５
〜約１０重量％、より好ましくは約１〜約５重量％を含有する。
本発明の好ましいアミンオキシドは、アミンおよび／またはニトロソアミン（
「不純物」）を実質上含まない。好ましくは、アミンオキシドは、遊離アミン約
２％以下、より好ましくは約１％以下およびニトロソアミン約５００ｐｐｂ以下
、より好ましくは約５０ｐｐｂ以下（重量）を含む。脂肪酸
本発明の組成物は、炭素数約１０〜約２２の脂肪酸約１〜約２０重量％、好ま
しくは約２〜約１５重量％、最も好ましくは約３〜約１０重量％を含有する。脂
肪酸は、炭化水素鎖中に約１〜約１０個のエチレンオキシド単位も含有できる。
好適な脂肪酸は、飽和および／または不飽和であり且つ植物エステル、動物エ
ステル（例えば、パーム核油、パーム油、ヤシ油、ババス油、サフラワー油、ト
ール油、ヒマシ油、タローおよび魚油、グリース、およびそれらの混合物）など
の天然源から得ることができ、または合成的に製造できる（例えば、石油の酸化
により、またはフィッシャー−トロプシュ法によって一酸化炭素の水素添加によ
り）。本発明の組成物で使用するのに好適な飽和脂肪酸の例としては、カプリン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸およ
びベヘン酸が挙げられる。好適な不飽和脂肪酸種としては、パルミトレイン酸、
オレイン酸、リノール酸、リノレン酸およびリシノール酸が挙げられる。１つの
種類の好ましい脂肪酸は、飽和Ｃ10〜Ｃ14（ココナツ）脂肪酸、ラウリン酸とミ
リスチン酸との重量比約５：１から１：１（好ましくは約３：１）の混合物、混
合ラウリン酸／ミリスチン酸：オレイン酸の重量比約４：１から１：４の前記ラ
ウリン酸／ミリスチン酸ブレンドとオレイン酸との混合物である。特に好ましい
脂肪酸は、飽和Ｃ12脂肪酸、飽和Ｃ12〜Ｃ14脂肪酸、および飽和または不飽和Ｃ12
〜Ｃ18脂肪酸、およびそれらの混合物である。
本発明の好ましい組成物は、約２：１から約１：４のモル比のアミンオキシド
界面活性剤および脂肪酸を含む。補助洗剤界面活性剤
本組成物は、好ましくは、エトキシ化非イオン界面活性剤約１％〜約１０％、
好ましくは約１．５％〜約５％も含有する。合成陰イオン界面活性剤（酸基準で
）対非イオン界面活性剤の重量比は、好ましくは、約３：１から約２０：１、よ
り好ましくは約５：１から約１５：１である。非イオン界面活性剤は、良好なグ
リース／油汚れ除去を与えるのに十分な空気／水界面での硬度界面活性剤の生成
および吸収を保証するのを助長する。
エトキシ化非イオン界面活性剤は、式Ｒ1（ＯＣ2Ｈ4）nＯＨ（式中、Ｒ1はＣ8
〜Ｃ16アルキル基またはＣ8〜Ｃ12アルキルフェニル基であり、ｎは約３〜約９
である）を有し且つ前記非イオン界面活性剤は、ＨＬＢ（親水性親油性バランス
）約６〜約１４、好ましくは約１０〜約１３を有する。これらの界面活性剤は、
１９８１年８月２５日発行のバラット等の米国特許第４，２８５，８４１号明細
書および１９８１年８月１８日発行のレイクヒム等の米国特許第４，２８４，５
３２号明細書（両方ともここに参考文献として編入）により十分に記載されてい
る。Ｃ9〜Ｃ12アルコールとアルコール１モル当たり約３〜約８モルのエチレン
オキシドとの縮合物、例えば、アルコール１モル当たり約７モルのエチレンオキ
シドと縮合されたＣ11アルコールが、特に好ましい。
約１０重量％まで、好ましくは約５重量％までの量で本組成物で有用な他の界
面活性剤としては、１９８５年３月２６日発行のヒューズの米国特許第４，５０
７，２１９号明細書中の補助界面活性剤、１９８６年１月２１日発行のレナドの
米国特許第４，５６５，６４７号明細書中のアルキル多糖類、および１９９２年
３月２８日公告のアイルランド特許出願第９１−３４１０号明細書中のポリヒド
ロキシ脂肪酸アミド界面活性剤が挙げられる（すべてをここに参考文献として編
入）。水
最後に、本組成物は、組成物の約２０〜約５５重量％、好ましくは約３０〜約
５０重量％の水を含有する。任意成分
本組成物は、好ましくは、洗浄性ビルダー物質約３０重量％まで、より好まし
くは約１〜約２０重量％、最も好ましくは約１〜約１０重量％も含有する。技術
上既知のすべての種類の洗浄性ビルダーが本組成物で使用できるが、ビルダーの
種類および量は、最終組成物が２０℃の水中で約１〜約１０重量％の濃度で初期
ｐＨ約７．０〜約９．０を有するように選ぶべきである。洗浄性ビルダーは、１
９８２年３月２３日発行のスミス等の米国特許第４，３２１，１６５号明細書（
ここに参考文献として編入）に記載されている。本発明の好ましい液体洗剤組成
物においては、ビルダーは、好ましくは、組成物の約１〜約２０重量％、より好
ましくは約３〜約１０重量％を占める。本発明の液体洗剤で使用するのに好まし
いビルダーは、１９８１年８月１８日発行のレイクヒム等の米国特許第４，２８
４，５３２号明細書（ここに参考文献として編入）に記載されている。特に好ま
しいビルダーは、クエン酸である。
酵素は、例えば、タンパク質をベースとするしみ、炭水化物をベースとするし
み、またはトリグリセリドをベースとするしみの除去、および布帛復元を含めて
各種の布帛洗濯の目的で、本処方物に配合できる。配合すべき酵素としては、プ
ロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、およびセルラーゼ、並びにそれらの混合物
が挙げられる。他の種類の酵素も、配合してもよい。それらは、いかなる好適な
起源、例えば、植物、動物、細菌、真菌および酵母起源を有していてもよい。し
かしながら、それらの選択は、数種の因子、例えば、ｐＨ活性および／または安
定性最適条件、熱安定性、活性洗剤、ビルダーなどに対する安定性によって支配
される。この点で、細菌または真菌酵素、例えば、細菌アミラーゼおよびプロテ
アーゼ、および真菌セルラーゼが、好ましい。本発明の特に好ましい組成物は、
洗剤処方業者に周知の種類の洗剤酵素、特にアミラーゼ、プロテアーゼ、および
それらの混合物約０．０５〜約２重量％を含有する。
酵素は、通常、組成物１ｇ当たり活性酵素約５mgまで（重量）、より典型的に
は約０．０１mg〜約３mgを与えるのに十分な量で配合する。換言すれば、本組成
物は、典型的には、市販の酵素製剤約０．００１〜約５重量％、好ましくは０．
０１〜１重量％を含むであろう。プロテアーゼ酵素は、通常、このような市販の
製剤で組成物１ｇ当たり０．００５〜０．１アンソン(Anson)単位（ＡＵ）の活
性を与えるのに十分な量で存在する。
プロテアーゼの好適な例は、枯草菌およびB．licheniformsの特定の菌株から
得られるズブチリシンである。別の好適なプロテアーゼは、ノボ・インダストリ
ーズＡ／Ｓによって開発され且つ登録商品名エスペラーゼ（ESPERASE）で販売さ
れている８〜１２のｐＨ範囲全体にわたって最大活性を有するバチルスの菌株か
ら得られる。この酵素および類似の酵素の調製は、ノボの英国特許第１，２４３
，７８４号明細書に記載されている。タンパク質をベースとするしみを除去する
のに好適な市販のタンパク分解酵素としては、ノボ・インダストリーズＡ／Ｓ（
デンマーク）によって商品名アルカラーゼ（ALCALASE）およびサビナーゼ（SAVI
NASE）で販売されているものおよびインターナショナル・バイオーシンセティッ
クス・インコーポレーテッド（オランダ）によって商品名マキサターゼ（MAXATA
SE）で販売されているものが挙げられる。他のプロテアーゼとしては、プロテア
ーゼＡ（１９８５年１月９日公開の欧州特許出願第１３０，７５６号明細書参照
）およびプロテアーゼＢ（１９８７年４月２８日出願の欧州特許出願第８７３０
３７６１．８号明細書および１９８５年１月９日公開のボット等の欧州特許出願
第１３０，７５６号明細書参照）が挙げられる。
アミラーゼとしては、例えば、英国特許第１，２９６，８３９号明細書（ノボ
）
に記載のα−アミラーゼ、インターナショナル・バイオーシンセティックス・イ
ンコーポレーテッド製のラピダーゼ（RAPIDASE）、およびノボ・インダストリー
ズ製のターマミル（TERMAMYL）が挙げられる。
本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼと
の両方が挙げられる。好ましくは、それらは、５〜９．５のｐＨ最適条件を有す
るであろう。好適なセルラーゼは、Humicola insolens およびHumicola菌株ＤＳ
Ｍ１８００またはアエロモナス属に属するセルラーゼ２１２産生真菌から産生さ
れる真菌セルラーゼ、およびマリン軟体動物（Dolabella Auricula Solander）
の肝膵臓から抽出されるセルラーゼを開示している１９８４年３月６日発行のバ
ーベスゴード等の米国特許第４，４３５，３０７号明細書に開示されている。ま
た、好適なセルラーゼは、英国特許第２．０７５．０２８号明細書、英国特許第
２．０９５．２７５号明細書およびＤＥ−ＯＳ第２．２４７．８３２号明細書に
開示されている。ケアザイム（CAREZYME）（ノボ）がとくに有用である。
洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第１，３７２，０３４号明
細書に開示のようなPseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４などのPseudom
onas群の微生物によって産生されるものが挙げられる。１９７８年２月２４日公
開の特開昭５３−２０４８７号公報中のリパーゼも参照。このリパーゼは、日本
の名古屋のアマノ・ファルマセウティカル株式会社から商品名リパーゼｐ「アマ
ノ(Amano)」で入手できる（以下「アマノ−Ｐ」と称する）。他の市販のリパー
ゼとしては、アマノ−ＣＥＳ、Chromobacter viscosum、例えば、日本の田方の
トーヨー・ジョーゾー・カンパニーから市販されているChromobacter viscosum
var．lipolyticum ＮＲＲＬＢ３６７３からのリパーゼ、および米国のＵ．Ｓ．
バイオケミカル・コーポレーションおよびオランダのディソイント・カンパニー
からの更に他のChromobacter viscosumリパーゼ、およびPseudomonas
gladioliからのリパーゼが挙げられる。Humicola lanuginosaに由来し且つノボ
から市販されているリポラーゼ（LIPOLASE）酵素（ＥＰＯ第３４１，９４７号明
細書も参照）は、ここで使用するのに好ましいリパーゼである。
広範囲の酵素物質および合成洗剤組成物への配合手段も、マッカティー等に１
９７１年１月５日発行の米国特許第３，５５３，１３９号明細書に開示されてい
る。酵素は、更に、１９７８年７月１８日発行のプレース等の米国特許第４，１
０１，４５７号明細書および１９８５年３月２６日発行のヒューズの米国特許第
４，５０７，２１９号明細書に開示されている。液体洗剤処方物に有用な酵素物
質およびこのような処方物への配合法は、１９８１年４月１４日発行のホラ等の
米国特許第４，２６１，８６８号明細書に開示されている。洗剤で使用するため
の酵素は、各種の技術によって安定化できる。酵素安定化技術は、ジェッジ等に
１９７１年８月１７日発行の米国特許第３，６００，３１９号明細書、および１
９８６年１０月２９日公告のベネガスの欧州特許出願公告第０１９９４０５号明
細書、出願第８６２００５８６．５号明細書に開示され且つ例証されている。ま
た、酵素安定化系は、例えば、米国特許第３，５１９，５７０号明細書に記載さ
れている。
ここで使用する酵素は、イオンを酵素に与える完成組成物中の水溶性カルシウ
ムイオン源および／またはマグネシウムイオン源の存在によって安定化してもよ
い（カルシウムイオンは一般にマグネシウムイオンより若干有効であり且つ１種
のみの陽イオンを使用すべきであるならば、ここで好ましい）。追加の安定性は
、各種の他の技術上開示の安定剤、特にボレート種の存在によって与えることが
できる。セバーソンの米国特許第４，５３７，７０６号明細書参照。典型的な洗
剤、特に液体洗剤は、完成組成物１リットル当たり約１〜約３０ミリモル、好ま
しくは約２〜約２０ミリモル、より好ましくは約５〜約１５ミリモル、最も好ま
しくは約８〜約１２ミリモルのカルシウムイオンを含むであろう。これは、存在
する
酵素の量およびカルシウムまたはマグネシウムイオンへの応答に応じて若干変化
できる。カルシウムまたはマグネシウムイオンの量は、ビルダー、脂肪酸などと
の複合化をさせた後に、組成物中に酵素に利用できる若干の最小量が常時あるよ
うに選ぶべきである。いかなる水溶性カルシウム塩またはマグネシウム塩、例え
ば、限定せずに、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、マレ
イン酸カルシウム、水酸化カルシウム、ギ酸カルシウム、および酢酸カルシウム
、および対応マグネシウム塩も、カルシウムイオン源またはマグネシウムイオン
源として使用できる。少量のカルシウムイオン（一般に１リットル当たり約０．
０５〜約０．４ミリモル）も、しばしば、酵素スラリーおよび処方水中のカルシ
ウムのため組成物に存在する。固体洗剤組成物においては、処方物は、洗濯液中
でこのような量を与えるのに十分な量の水溶性カルシウムイオン源を包含しても
よい。或いは、天然水硬度で十分であることがある。
前記量のカルシウムイオンおよび／またはマグネシウムイオンは、酵素安定性
を与えるのに十分であることを理解すべきである。より多いカルシウムイオンお
よび／またはマグネシウムイオンは、グリース除去性能の追加の手段を与えるた
めに組成物に添加できる。従って、一般的な提案として、本組成物は、典型的に
は、水溶性カルシウムイオン源またはマグネシウムイオン源、または両方約０．
０５〜約２重量％を含むであろう。量は、勿論、組成物で使用する酵素の量およ
び種類に応じて変化できる。
本組成物は、場合によって（しかし好ましくは）、各種の追加の安定剤、特に
ボレート形安定剤も含有してもよい。典型的には、このような安定剤は、ホウ酸
または組成物中でホウ酸を生成することができる他のボレート化合物（ホウ酸の
基準で計算）約０．２５〜約１０重量％、好ましくは約０．５〜約５重量％、よ
り好ましくは約０．７５〜約４重量％の量で組成物で使用されるであろう。ホウ
酸が好ましい〔他の化合物、例えば、酸化ホウ素、ホウ砂および他のアルカリ金
属ホウ酸塩（例えば、オルトホウ酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム、ピロホ
ウ酸ナトリウム、およびペンタホウ酸ナトリウム）が好適であるが〕。置換ホウ
酸（例えば、フェニルボロン酸、ブタンボロン酸、およびｐ−ブロモフェニルボ
ロン酸）も、ホウ酸の代わりに使用できる。
本発明の液体洗剤で使用するのに好ましい他の成分は、１９８１年８月２５日
発行のバラット等の米国特許第４，２８５，８４１号明細書（ここに参考文献と
して編入）に記載の中和剤、緩衝剤、相調整剤、ハイドロトロープ、ポリ酸、泡
調整剤、乳濁剤、酸化防止剤、殺細菌剤、染料、香料、および増白剤である。こ
こで使用するのに好ましい中和剤は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの
無機塩基より良い洗浄性能を生ずる有機塩基、特にトリエタノールアミンおよび
モノエタノールアミンである。
下記の非限定例は、本発明の組成物を例示する。ここで使用するすべての％、
部および比率は、特に断らない限り、重量基準である。
例Ｉ
ヘビーデューティー液体洗濯洗剤組成物を、表示成分を記載した割合で示され
た順序で混合することによって調製する。プロテアーゼ酵素の添加前に、製品を
室温に冷却する。
製品は、それらを米国洗濯機中で一緒に試験することによってクリーニング効
能について評価する。人工的に汚れた布帛（白色の綿布帛上のメーキャップおよ
び青色の編んだ綿布帛上のバターしみ）をモデル汚れ／しみとして使用する。し
みを先ずそれぞれの組成物１mlの適用によって前処理し、５分間取りのけた後、
９５°Ｆの温度の洗浄液中で標準洗濯機負荷で１２分間洗浄する。各組成物の合
計９２mlを各洗濯機中で使用する。試験を４回繰り返す。クリーニングされた試
験布帛を−４から＋４のパネルスコア単位（ＰＳＵ）のスケールで専門等級者の
パネルによって残留汚れについて目視的に等級化する。＋４は当該製品の最大ク
リーニング利点を示す。
結果は、次の通りである。
結果は、組成物Ｂが組成物Ａより０．３ＰＳＵだけ不良であることを示す。同
様に、組成物Ｃは、組成物Ａよりわずかにだけ良い（０．３ＰＳＵ）。しかしな
がら、組成物Ｄは、Ａ、ＢまたはＣより有意に優れている。このことは、Ｃ12〜14
脂肪酸またはＣ12〜14アルキルジメチルアミンオキシド（ＢおよびＣ）は、ク
リーニングに寄与しないことを確認する。しかしながら、２つのものの組み合わ
せ（Ｄ）は、有意のクリーニング上の利益を与える。Detailed Description of the Invention
Anionic surfactants and amine oxide surfactants and fatty acids
Heavy-duty liquid laundry detergent composition containing
Technical field
The present invention relates to an anionic surfactant and an amine oxide semipolar nonionic surfactant.
Aqueous heavy duty liquid laundry detergent compositions containing fatty acids. this
The composition is substantially free of alkylbenzene sulfonate. This composition is
Gives good cleaning performance with respect to grease / oil stain removal. They are,
Preferably, it is a transparent, uniform and stable liquid.
Background technology
Grease and greasy stains are the most difficult cleaning products for consumers in connection with laundry.
It is known to be one of the problem. The current commercial laundry products are
Sulfate or sulfonate surfactants (alkyl sulphates, alkyl sulphates
Lyethoxylate sulfate, alkylbenzene sulfonate) or non-iodine
Containing surfactants (alcohol ethoxylates, polyhydroxy fatty acid amides)
Attempts to address this issue by using normal surfactant technology
You. Other attempts have been to use certain enzymes, such as lipolytic enzymes, in heavy duty liquid detergents.
Formulated in a matrix to attack these annoying stains and stains
is there.
Alkyl sulphate, alkyl polyethoxylate sulphate, alkyl
Anionic surfactants, including benzene sulfonate, are known and include, for example, 1
U.S. Pat. No. 4,285,841 issued to Barat et al. On Aug. 25, 981
And Lorin et al., U.S. Pat. No. 3,919,6, issued Dec. 30, 1975.
No. 78.
Amine oxide semi-polar nonionic surfactants are used in the detergent field, especially in high-foaming surfactants.
Well known in the light duty liquid dishwashing area where a sex agent is needed, for example
For example, U.S. Pat. No. 4,316,824 issued Feb. 23, 1982 (Pan
U.S. Pat. No. 5,075,501 issued Dec. 24, 1991.
(Boland et al.) And US Pat. No. 5,071 issued Dec. 10, 1991.
, 594 (Boland et al.).
Fatty acids are known detergent composition ingredients, for example, from December 31, 1985.
U.S. Pat. No. 4,561,998 (Weltz et al.).
However, in each of the above patents, alone or in combination,
The unique benefits provided by various detergent compositions are not disclosed. shadow
Contains ionic surfactants, amine oxide semipolar nonionic surfactants and fatty acids
Aqueous heavy-duty liquid detergent compositions having especially grease / oil stains and
It has now been found to give good cleaning performance on stains. The composition is
, Substantially free of alkylbenzene sulfonate. A
The fatty acid component combined with the minoxide surfactant has a specially defined molar ratio.
In, it provides enhanced cleaning of the fabric.
Therefore, the object of the present invention is particularly good with regard to grease / oil stains or stains.
Providing an aqueous heavy duty liquid laundry detergent composition that provides cleaning benefits
To serve.
Disclosure of the invention
The present invention is by weight of the composition
(A) about 10% to about 40% anionic synthetic surfactant,
(B) Formula
[Wherein, R1Is alkyl, 2-hydroxyalkyl, or 3-hydroxyar
A alkyl group and alkyl and alkoxy are each about 10 to about 18 carbon atoms.
Have a child, R2And RThreeAre methyl, ethyl, propyl, isopropyl, and
Is An(In the formula, A is an ethylene oxide or propylene oxide unit, and n
Is 1 to about 10)]
About 0.2% to about 20% of an amine oxide semipolar nonionic surfactant, and
(C) Fatty acids having about 10 to about 22 carbon atoms, about 1% to about 20%
At a concentration of about 10% by weight in water at 20 ° C. of about 7 to about 9.5.
And the composition is substantially free of alkylbenzene sulfonate.
Aqueous heavy duty liquid laundry detergent compositions comprising:
Preferred compositions of the present invention include amine oxides in a molar ratio of about 2: 1 to about 1: 4.
Contains surfactants and fatty acids. Other preferred compositions are auxiliary nonionic surfactants.
Further includes agents, detersive builders and enzymes.
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
According to the invention, anionic surfactants, amine oxide surfactants and fats
Aqueous heavy duty liquid detergent compositions containing acids in the relative proportions specified below are
, Surprisingly giving a noticeable cleaning benefit, especially on grease / oil stains
To
Things have now been found. Immediately before cleaning this composition in a regular load of cleaning.
When used at full strength on these stains in the pretreatment process, the composition:
Gives excellent cleaning benefits.
The heavy duty liquid laundry detergent composition of the present invention has an anion as an essential component.
Synthetic surfactant components, amine oxide semipolar nonionic surfactants, fatty acids and
Contains water.Anionic synthetic surfactant
The detergent composition of the present invention comprises from about 10 to about 40% by weight of the detergent composition, preferably about 1%.
5 to about 30% by weight of anionic synthetic surfactant component. Anionic surfactant
The fraction preferably contains alkyl polyethoxylate sulphate and other
It may contain non-soap anionic surfactants or mixtures thereof. The composition,
Therefore, the anionic surfactant component contains substantially no alkylbenzene sulfonate.
Don't look.
In general, the anionic surfactants useful herein are basins published August 25, 1981.
Rat et al., U.S. Pat. No. 4,285,841 and Dec. 30, 1975.
US Pat. No. 3,919,678 issued to Lorin et al. (Both here
It is disclosed as a reference document.
Useful anionic surfactants include those having 10 to about 20 carbon atoms in the molecular structure.
Organic sulfuric acid having alkyl group and sulfonic acid ester group or sulfuric acid ester group
Water-soluble salts of the reaction product, preferably alkali metal salts, ammonium salts and alkynes.
Roll ammonium salts (eg monoethanol ammonium salt or trieta
(Ammonium ammonium salt) is also included (the term “alkyl” refers to an aryl group).
Alkyl moieties are included). Examples of this group of synthetic surfactants are alkyl sulphates.
Produced by reducing the glycerides of sugar, especially tallow or coconut oil
Higher alcohol such as things (C8~ C18Obtained by sulfating (carbon atom)
It is what is done.
Other anionic surfactants of the present invention contain from about 8 to about 24 carbons (preferably about 12 carbons).
~ 18) water-soluble salt of paraffin sulfonic acid, alkyl glyceryl ether sulphate
Honate, especially C8~18Alcohols (eg derived from tallow and coconut oil)
Of), about 1 to about 4 units of ethylene oxide per molecule and
Alkylphenol ethylenes having from about 8 to about 12 carbon atoms in the alkyl group
Oxide ether sulfate and about 1 to about 4 units of ethylene per molecule
Alkyl containing oxides and having from about 10 to about 20 carbon atoms in the alkyl group.
Kill ethylene oxide ether sulphate.
Other anionic surfactants useful herein include about 6 to 20 in the fatty acid group.
Α-sulfo having carbon atoms and having about 1 to 10 carbon atoms in the ester group
Water-soluble salts of carboxylic acid esters, having about 2 to 9 carbon atoms in the acyl group and
2-acyloxyalka having about 9 to about 23 carbon atoms in the alkane moiety
Water-soluble salts of benzene-1-sulfonic acid, olefins having about 12 to 24 carbon atoms
A water-soluble salt of sulfonic acid, and having about 1 to 3 carbon atoms in the alkyl group and
Β-alkyloxyalkanes having about 8 to 20 carbon atoms in the alkane moiety
A sulfonate is mentioned.
Particularly preferred anionic surfactants herein have the formula
RO (C2HFourO)xSOThree -M+
Where R is a saturated or unsaturated alkyl chain of about 10 to about 22 carbon atoms,
The longest linear portion of the kill chain is an average of 15 or less carbon atoms, and M is the water compound.
Solubilizing cations, especially alkali metal, ammonium or substituted ammonium
Is a cation and x is 1 to about 15.)
Is an alkyl polyethoxylate sulphate of. Anionic surface activity of this composition
The sexing agent is preferably about 5 to about 40% by weight of the detergent composition, preferably about 7 to about.
36% by weight, most preferably about 10 to about 25% by weight of alkyl poly as described above.
It consists of ethoxylate sulphate.
Other preferred anionic surfactants are non-ethoxylated C12~FifteenFirst and second
It is a high grade alkyl sulphate. Cold water wash conditions, ie about 65 ° F (18.3 ° C)
) In the following, such ethoxylated alkyl sulphates and non-ethoxylated alkyls
It is preferred to have a mixture with sulphate.
Alkyl sulfate and the paraffin sulfonate, alkyl glyceryl ester
Also preferred are mixtures with ether sulfonates and esters of α-sulfonated fatty acids.
New
The anionic surfactant component of the present invention is essentially an alkylbenzene sulfonate.
Must not be included. As used herein, "substantially free" means about 5 specific ingredients.
It means that there is less than or equal to wt%. Most preferably, the detergent composition of the present invention is
Does not contain rutile benzene sulfonate. These include linear alkyl groups
Or an alkylbenzene sulfo having about 9 to about 15 carbon atoms in a branched chain configuration.
, For example US Pat. Nos. 2,220,099 and 2,477,
Examples thereof include those described in the specification of No. 383. Flatness of carbon atoms in an alkyl group
Linear linear alkyl benzene sulphonates having an average of about 11 to 14 are especially problematic.
Becomes
While not intending to be limited by theory, amine oxide surfactants and
And fatty acids form an ion-pair complex in aqueous solution to form grease / oil stains or stains.
It is believed to give enhanced cleaning performance. However, the amine
Oxide surfactants are more compatible with alkylbenzene sulfonates than with fatty acids.
And has a strong affinity (when forming an ion pair complex). Alkylbenzene
In the presence of sulfonates and fatty acids, amine oxide surfactants
The above will form an ion pair with the alkylbenzene sulfonate. Amin O
Ion pairs formed between xide surfactants and alkylbenzene sulfonates
Is the enhanced cleannin provided by the amine oxide / fatty acid ion pair
It does not give a profit on business.Amine oxide Semipolar nonionic surfactant
The amine oxide semipolar nonionic surfactants of the present invention have the formula
[Wherein, R1Is alkyl, 2-hydroxyalkyl, or 3-hydroxyar
A alkyl group and alkyl and alkoxy are each about 10 to about 18 carbon atoms.
Have a child, R2And RThreeAre methyl, ethyl, propyl, isopropyl, and
Is An(In the formula, A is an ethylene oxide or propylene oxide unit, and n
Is 1 to about 10)]
And a mixture of compounds.
The amine oxide is described in U.S. Pat. No. 4,316,216 issued Feb. 23, 1982.
824 (Puncheri), US Pat. No. 5, issued Dec. 24, 1991.
No. 075,501 (Boland et al.) And issued December 10, 1991
Fully described by US Pat. No. 5,071,594 (Boland et al.)
(All of them are incorporated herein by reference). R2Or RThreeEchire
Amine oxide surfactants, which are oxides or propylene oxide, are compatible
It can be prepared by standard oxidation reactions of amines. These amines include Akzo
Commercially available from EthomeenTM).
The present invention comprises about 0.2 to about 20% by weight of long chain amine oxide, preferably about 0.5.
To about 10% by weight, more preferably about 1 to about 5% by weight.
Preferred amine oxides of the present invention are amines and / or nitrosamines (
Substantially free of "impurities"). Preferably, the amine oxide is about free amine.
2% or less, more preferably about 1% or less and nitrosamine about 500 ppb or less
, And more preferably about 50 ppb or less (by weight).fatty acid
The composition of the present invention comprises from about 1 to about 20% by weight of a fatty acid having from about 10 to about 22 carbon atoms, preferably
Preferably about 2 to about 15% by weight, most preferably about 3 to about 10% by weight. Fat
The fatty acid can also contain from about 1 to about 10 ethylene oxide units in the hydrocarbon chain.
Suitable fatty acids are saturated and / or unsaturated and vegetable esters, animal ethers.
Steal (eg palm kernel oil, palm oil, palm oil, babassu oil, safflower oil,
Oil, castor oil, tallow and fish oil, grease, and mixtures thereof), etc.
Can be obtained from natural sources or can be produced synthetically (eg, petroleum oxidation
Or by hydrogenation of carbon monoxide by the Fischer-Tropsch method.
Ri). Examples of saturated fatty acids suitable for use in the compositions of the present invention include caprin
Acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid and
And behenic acid. Suitable unsaturated fatty acid species include palmitoleic acid,
Mention may be made of oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and ricinoleic acid. One
Preferred fatty acids of the type are saturated CTen~ C14(Coconut) fatty acids, lauric acid and mi
A mixture of ristinoic acid in a weight ratio of about 5: 1 to 1: 1 (preferably about 3: 1),
A combined lauric acid / myristic acid: oleic acid weight ratio of about 4: 1 to 1: 4.
A mixture of uric acid / myristic acid blend and oleic acid. Especially preferred
Fatty acid is saturated C12Fatty acid, saturated C12~ C14Fatty acids and saturated or unsaturated C12
~ C18Fatty acids, and mixtures thereof.
Preferred compositions of the present invention include amine oxides in a molar ratio of about 2: 1 to about 1: 4.
Contains surfactants and fatty acids.Auxiliary detergent surfactant
The composition preferably comprises from about 1% to about 10% ethoxylated nonionic surfactant,
It also preferably contains from about 1.5% to about 5%. Synthetic anionic surfactant (based on acid
) To nonionic surfactant is preferably about 3: 1 to about 20: 1 by weight.
More preferably about 5: 1 to about 15: 1. Nonionic surfactants are good
Generation of hardness surfactant at the air / water interface sufficient to provide lease / oil stain removal
And help to ensure absorption.
Ethoxylated nonionic surfactants have the formula R1(OC2HFour)nOH (in the formula, R1Is C8
~ C16Alkyl group or C8~ C12Alkylphenyl group, n is about 3 to about 9
And the nonionic surfactant is HLB (hydrophilic / lipophilic balance).
) About 6 to about 14, preferably about 10 to about 13. These surfactants are
US Pat. No. 4,285,841 issued to Barat et al. On Aug. 25, 1981
And U.S. Pat. No. 4,284,5 to Lake Him et al., Issued August 18, 1981.
No. 32, both fully incorporated by reference herein
You. C9~ C12Alcohol and about 3 to about 8 moles of ethylene per mole of alcohol
Condensates with oxides, eg about 7 moles of ethylene oxide per mole of alcohol
C condensed with side11Alcohol is particularly preferred.
Other compounds useful in the composition in amounts up to about 10% by weight, preferably up to about 5% by weight.
As the surface-active agent, Hughes, U.S. Pat. No. 4,50, issued on Mar. 26, 1985, may be used.
No. 7,219, co-surfactant, of Lenado, issued January 21, 1986.
Alkyl polysaccharides in US Pat. No. 4,565,647, and 1992.
Polyhydric in Irish Patent Application No. 91-3410, published on March 28
Roxy fatty acid amide surfactants are included (all are incorporated herein by reference)
On).water
Finally, the composition comprises from about 20 to about 55% by weight of the composition, preferably from about 30 to about.
It contains 50% by weight of water.Optional component
The composition is preferably up to about 30% by weight of detersive builder material, more preferably
Or about 1 to about 20% by weight, and most preferably about 1 to about 10% by weight. Technology
While all types of detergency builders known above can be used in this composition,
The type and amount are such that the final composition is initially in water at 20 ° C. at a concentration of about 1 to about 10% by weight.
It should be chosen to have a pH of about 7.0 to about 9.0. Detergency builder is 1
Smith et al., U.S. Pat. No. 4,321,165, issued Mar. 23, 982 (
It is described here as a reference. Preferred liquid detergent compositions of the invention
In the composition, the builder is preferably about 1 to about 20% by weight of the composition, more preferably
It preferably accounts for about 3 to about 10% by weight. Preferred for use in the liquid detergent of the present invention
No. 4,282, issued to Lake Him et al. On Aug. 18, 1981.
4,532 (incorporated herein by reference). Especially preferred
A new builder is citric acid.
Enzymes are, for example, protein-based stains, carbohydrate-based stains.
Blemishes, or triglyceride-based stain removal, and fabric restoration
It can be incorporated into the formulation for a variety of fabric laundering purposes. Enzymes to be blended are
Rotase, amylase, lipase, and cellulase, and mixtures thereof
Is mentioned. Other types of enzymes may also be included. They are any suitable
It may have origin, for example plant, animal, bacterial, fungal and yeast origin. I
However, their choice depends on several factors, such as pH activity and / or safety.
Controlled by qualitative optimum conditions, thermal stability, stability against active detergents, builders, etc.
Is done. In this regard, bacterial or fungal enzymes such as bacterial amylase and protein
Aase and fungal cellulases are preferred. Particularly preferred compositions of the present invention are
Detergent enzymes of the type well known to detergent formulators, especially amylase, protease, and
They contain from about 0.05 to about 2% by weight.
The enzyme is usually up to about 5 mg (weight) of active enzyme per gram of composition, more typically
Is incorporated in an amount sufficient to provide about 0.01 mg to about 3 mg. In other words, the composition
The product is typically about 0.001 to about 5% by weight of a commercially available enzyme preparation, preferably 0.1.
It will contain from 0 to 1% by weight. Protease enzymes are commonly used in such commercial
0.005 to 0.1 Anson units (AU) activity per gram of composition in the formulation
Present in an amount sufficient to impart sex.
Suitable examples of proteases include Bacillus subtilis and B. from certain strains of licheniforms
The resulting subtilisin. Another suitable protease is Novo Industry.
Developed by A / S and sold under the registered trade name ESPERASE
Strain of Bacillus having maximum activity over the entire pH range of 8-12
Can be obtained from The preparation of this enzyme and similar enzymes is described in Novo's British Patent No. 1,243.
, 784. Removes protein-based stains
Commercially available proteolytic enzymes suitable for are Novo Industries A / S (
Trade name Alcalase (ALCALASE) and Savinase (SAVI
NASE) and International Bio-Synthetic
MAXATASE (MAXATA) by Kuss Incorporated (Netherlands)
SE). Other proteases include protea
Case A (see European Patent Application No. 130,756 published January 9, 1985)
) And Protease B (European Patent Application No. 8730, filed April 28, 1987)
No. 3761.8 and European patent applications such as Bot published on January 9, 1985
No. 130,756).
Examples of amylase include, for example, British Patent No. 1,296,839 (Novo
)
Α-Amylase, International Bio-synthetics
Ncorporated RAPIDASE, and Novo Industry
One example is TERMAMYL made by AZ.
Cellulases that can be used in the present invention include bacterial cellulase and fungal cellulase.
Both are mentioned. Preferably, they have a pH optimum of 5 to 9.5
Will Suitable cellulases are Humicola insolens and Humicola strain DS
Produced from M1800 or a cellulase 212-producing fungus belonging to the genus Aeromonas
Fungal cellulase and marine mollusk (Dolabella Auricula Solander)
Published on March 6, 1984, which discloses cellulase extracted from hepatopancreas of
-Bethgod et al., U.S. Pat. No. 4,435,307. Ma
Also suitable cellulases are described in British Patent No. 2.075.028, British Patent No.
2.095.275 and DE-OS 2.247.832.
It has been disclosed. Carezyme (CAREZYME) (Novo) is particularly useful.
A lipase enzyme suitable for use in detergents is described in British Patent No. 1,372,034.
Pseudom such as Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154 as disclosed in the textbook
Those produced by microorganisms of the onas group are mentioned. Published February 24, 1978
See also lipase in JP-A-53-20487. This lipase is from Japan
Product name Lipase p from Amano Pharmaceuticals Co., Ltd. in Nagoya
"Amano" (hereinafter referred to as "Amano-P"). Other commercially available lipers
Examples include Amano-CES, Chromobacter viscosum, such as those from Takata in Japan.
Chromobacter viscosum commercially available from Toyo Jozo Company
var. lipolyticum NRRLB 3673, and U.S. S.
Bio-Chemical Corporation and the Dutch company Desoint
Other Chromobacter viscosum lipases from Pseudomonas
and lipase from gladioli. Novo derived from Humicola lanuginosa
LIPOLASE enzyme commercially available from EPO No. 341,947
See also the textbook) is a preferred lipase for use herein.
A wide range of enzyme substances and synthetic detergent compositions can be added to maca tea, etc.
It is disclosed in US Pat. No. 3,553,139 issued Jan. 5, 971.
You. The enzyme is further described in Place et al., U.S. Pat. No. 4,1, issued July 18, 1978.
No. 01,457 and Hughes U.S. Patent, issued March 26, 1985.
No. 4,507,219. Enzymes useful in liquid detergent formulations
The quality and formulation of such formulations is described in Hora et al., Published April 14, 1981.
It is disclosed in U.S. Pat. No. 4,261,868. For use with detergent
The enzyme can be stabilized by various techniques. Enzyme stabilization technology can be
U.S. Pat. No. 3,600,319, issued August 17, 1971, and 1.
Venegas European Patent Application Publication No. 0199405 published October 29, 986
A detailed text, application 86200586.5, is disclosed and exemplified. Ma
An enzyme stabilizing system is described in, for example, US Pat. No. 3,519,570.
Have been.
The enzyme used here is the water-soluble calciu in the finished composition that provides the ion with the enzyme.
May be stabilized by the presence of a magnesium ion source and / or a magnesium ion source
(Calcium ion is generally slightly more effective than magnesium ion and
Preferred if only cations should be used). Additional stability
, Various other technically disclosed stabilizers, especially by the presence of borate species
it can. See Severson U.S. Pat. No. 4,537,706. Typical wash
The agent, especially the liquid detergent, is about 1 to about 30 millimoles per liter of finished composition, preferably
Preferably about 2 to about 20 millimoles, more preferably about 5 to about 15 millimoles, most preferably
Preferably, it will contain from about 8 to about 12 millimoles of calcium ions. This is present
Do
Slight change depending on enzyme amount and response to calcium or magnesium ions
it can. The amount of calcium or magnesium ions depends on the amount of builder, fatty acid, etc.
There is always some minimum amount of enzyme available in the composition after conjugation of
You should choose. Any water soluble calcium or magnesium salt, eg
For example, without limitation, calcium chloride, calcium sulfate, calcium malate, male
Calcium innate, calcium hydroxide, calcium formate, and calcium acetate
, And corresponding magnesium salts are also calcium ion sources or magnesium ions
Can be used as a source. Small amounts of calcium ions (typically about 0.
0.05 to about 0.4 mmol) is also often used in the enzyme slurry and formulation water.
It is present in the composition because of um. In solid detergent compositions, the formulation is in the wash liquor.
And including a source of water-soluble calcium ion sufficient to provide such an amount
Good. Alternatively, natural water hardness may be sufficient.
The amount of calcium ion and / or magnesium ion is stable to the enzyme.
It should be understood that it is sufficient to give More calcium ions
And / or magnesium ions provide an additional means of degreasing performance.
Can be added to the composition. Therefore, as a general proposition, the composition typically
Is a water-soluble calcium ion source or magnesium ion source, or both about 0.
05 to about 2% by weight. The amount depends, of course, on the amount of enzyme used in the composition and
And can be changed according to the type.
The composition optionally (but preferably) comprises various additional stabilizers, especially
A borate stabilizer may also be included. Typically, such stabilizers are boric acid.
Or other borate compounds (of boric acid) capable of producing boric acid in the composition.
Calculated on a standard) about 0.25 to about 10% by weight, preferably about 0.5 to about 5% by weight,
More preferably, it will be used in the composition in an amount of about 0.75 to about 4% by weight. Hou
Acids are preferred [other compounds such as boron oxide, borax and other alkali gold
Group borates (eg sodium orthoborate, sodium metaborate, pyrophor
Sodium oxalate and sodium pentaborate) are preferred]. Substitution ho
Acids such as phenylboronic acid, butaneboronic acid, and p-bromophenylborate.
Ronic acid) can also be used instead of boric acid.
Other preferred ingredients for use in the liquid detergents of the present invention are: August 25, 1981
U.S. Pat. No. 4,285,841 issued to Barat et al.
Neutralizer, buffer, phase modifier, hydrotrope, polyacid, foam
Modifiers, emulsions, antioxidants, bactericides, dyes, fragrances and brighteners. This
Preferred neutralizing agents for use herein include sodium hydroxide, potassium hydroxide and the like.
Organic bases that produce better cleaning performance than inorganic bases, especially triethanolamine and
It is monoethanolamine.
The following non-limiting examples illustrate the compositions of the present invention. All% used here,
Parts and ratios are by weight unless otherwise noted.
Example I
The heavy duty liquid laundry detergent composition is shown in the stated proportions for the listed ingredients.
Prepare by mixing in different order. Before adding the protease enzyme,
Cool to room temperature.
Products can be cleaned by testing them together in a US washing machine.
Evaluate Noh. Fabric that is artificially soiled (makeup and makeup on white cotton fabric)
A butter stain on a blue-blue knitted cotton fabric) is used as a model stain / stain. I
The rice was first pretreated by the application of 1 ml of each composition and removed for 5 minutes,
Wash for 12 minutes in standard washing machine load in wash liquor at a temperature of 95 ° F. Combination of each composition
A total of 92 ml is used in each washing machine. Repeat the test 4 times. Cleaned trial
Test fabrics of professional grade on a panel score unit (PSU) scale of -4 to +4
The panel visually grades for residual stains. +4 is the maximum mark of the product
Demonstrate learning benefits.
The results are as follows.
The results show that composition B is 0.3 PSU worse than composition A. same
As such, composition C is only slightly better (0.3 PSU) than composition A. But
However, composition D is significantly superior to A, B or C. This means that12~14
Fatty acid or C12~14Alkyldimethylamine oxides (B and C) are
Make sure it does not contribute to leaning. However, a combination of the two
Set (D) provides a significant cleaning benefit.