JPH09509971A - 織物洗濯の際の染料移動防止特性を与えるためのポリヒドロキシアミド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 染色した織物を、織物間の染料移動を最小に抑えた、Ｎ−アルキルまたはＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤で洗濯する。Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄Ｎ−メチルグルカミンを含んでなる洗濯浴により、洗濯される織物に対する染料移動が防止される。結果を改善するために、組成物中にポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）の様な他の染料移動防止剤を使用することができる。

Description

【発明の詳細な説明】 織物洗濯の際の染料移動防止特性を与えるためのポリヒドロキシアミド 発明の分野 本発明は、洗濯の際に織物からの、および織物間の染料移動を防止するための 、ポリヒドロキシアミド界面活性剤の、必要に応じて各種の添加剤と組み合わせ た使用に関する。 関連出願 本願は、１９９４年３月４日提出の、係属中の出願第０８／２０６，５５７号 の関連出願である。 発明の背景 様々な使用条件下で織物から非常に様々な汚れや染みを除去するのに十分強力 な、効果的な洗濯洗剤組成物を処方することは、この分野における主要目的であ る。反対に、最適な洗濯洗剤は、洗濯している織物の全体的な外観を損なわない 成分で処方されべきである。この点に関して、好ましくない織物からの染料除去 は、洗剤処方者にとって特に重要なことである。染料が除去されると、織物の外 観が損なわれる。さらに、洗濯液中に存在する遊離染料分子は、好ましくないこ とに他の織物の上に堆積することがあるが、この現象は一般的に「染料移動」と 呼ばれている。そのため、処方者は、十分な洗浄力を有するが、染料移動を最少 に抑えた高性能組成物を提供することに鋭意取り組んでいる。 従来の洗剤組成物はほとんどが、非常に様々な汚れや染みを除去するために各 種の洗剤用界面活性剤の混合物を含有している。例えば、各種の陰イオン系界面 活性剤、特にアルキルベンゼンスルホネート、は粒子状の汚れを除去するのに効 果的であり、各種の非イオン系界面活性剤、例えばアルキルエトキシレートやア ルキルフェノールエトキシレート、は油性の汚れを除去するのに効果的である。 したがって、陰イオン系および非イオン系界面活性剤の混合物は多くの最新洗剤 組成物に使用されている。文献からは、洗剤の製造業者には界面活性剤の広い選 択の余地が残されている様に思われるが、その様な物質の多くは特殊薬品であり 、家庭用洗剤組成物の様な低単価製品に日常的に使用することには適していない のが現実である。実際、ほとんどの家庭用洗剤は、従来のエトキシル化非イオン 系および硫酸化またはスルホン化した陰イオン系界面活性剤の１種またはそれよ り多くを含んでなる。そのため、その様な多くの製品では染料移動が依然として 問題になっている。 洗濯作業における染料移動の問題に対処する一つの方法は、染色した織物から 洗い出された浮遊染料を、洗濯溶液中の他の衣類に付着する前に、錯化または吸 着させることである。例えば、ある種の重合体状物質が、洗濯水溶液中の浮遊染 料を錯化または吸着できる効果的な洗濯洗剤用添加剤として提案されている。例 えば、米国特許第４，５４５，９１９号明細書（Abel、１９８５年１０月８日公 布）、は織物の洗濯にカルボキシル含有重合体の使用を記載している。ＤＥ−Ａ −２８１４３２９号明細書（Waldhoffら、１９７９年１０月１１日公開）はＮ− ビニル−オキサゾリドンの使用を開示しており、ＧＢ１，３４８，２１２号明細 書（Craccoら、１９７４年３月１３日公開）は粉末洗剤中１５〜３５％のポリビ ニルピロリドンおよびアクリル酸ニトリルまたは無水マレイン酸の共重合体の使 用を記載している。ＥＰ−Ａ−２６５２５７号明細書（Clementsら、１９８８年 ４月２７日公開）はアルカリ金属カルボキシ−金属カルボキシメチルセルロース 、ビニルピロリドン重合体およびポリカルボキシレート重合体を含んでなる洗剤 組成物を開示している。 織物を洗濯する際の染料移動の問題を解決しようとする先行技術の試みにもか かわらず、染料移動に対して特に効果的な洗剤組成物、洗剤組成物添加剤および 織物洗濯方法を開発することが依然として必要とされている。そこで、本発明の 目的は、織物の洗濯に使用した時に、織物間の染料移動をなくす、または少なく とも最少に抑える成分を含有する洗剤組成物を提供することである。 本発明のさらなる目的は、その様な染料移動の防止に特に効果的な洗剤組成物 を顆粒または液体の形態で提供することである。 本発明のさらなる目的は、本発明の洗剤組成物から形成された、したがって洗 濯中の織物間の染料移動をなくす、または最少に抑える物質を含有する洗濯水溶 液中で、着色された織物を洗濯する方法を提供することである。 本発明により、洗濯作業中の染料移動を最少に抑えるために、ある種のポリヒ ドロキシアミド界面活性剤を使用できることが分かった。ポリヒドロキシアミド 界面活性剤は洗剤処方者に有利な他の特性をも有しているので、この発見は特に 有利である。例えば、これらの界面活性剤は、生物分解性であり、皮膚や織物に 対して温和であり、界面張力が低く、油性汚れの除去特性が優れ、再生可能な、 非石油化学資源、例えば糖、および動物性または植物性油脂、から主として製造 できる。 背景技術 Ｕ．Ｓ．５，１９４，６３９および日本国特開平３［１９９１］−２４６２６ ５号（Osamu Tachizawa）、米国特許第５，１７４，９２７号および第５，１８ ８，７６９号、およびＷＯ９，２０６，１７１号、９，２０６，１５１号、９， ２０６，１５０号および９，２０５，７６４号各明細書が、各種のポリヒドロキ シ脂肪酸アミド界面活性剤およびそれらの使用に関連する。 発明の概要 本発明は、少なくとも約１００ ppm、好ましくは約１６０〜約２０００ ppm、 の、以下に記載する式(I)または(II)の界面活性剤化合物またはそれらの混合物 からなる群から選択された物質であるポリヒドロキシアミド界面活性剤を含有す る水性媒体と織物を接触させることを含んでなる、染色織物の、染料移動を最少 に抑えた洗濯方法に関する。好ましい方法では、該水性媒体がさらに少なくとも 約１ ppm、好ましくは約３〜約２０ ppm、の、すべて以下により詳細に説明する “ＰＶＮＯ”、“ＰＶＰＶＩ”、“ＰＶＰ”および光沢剤型の薬剤およびそれら の混合物からなる群から選択された物質である染料移動防止剤を含む。 本発明は、 （ａ）少なくとも約２重量％、好ましくは約２〜約５０重量％、の、式(I)また は(II)の化合物またはそれらの混合物からなる群から選択された物質であるポリ ヒドロキシアミド界面活性剤、 （ｂ）少なくとも約０．０１重量％の、ＰＶＮＯ、ＰＶＰＶＩ、ＰＶＰおよび光 沢剤型の薬剤およびそれらの混合物からなる群から選択された物質である染料移 動防止剤、 （ｃ）必要に応じて陰イオン系界面活性剤、 （ｄ）必要に応じて洗剤用ビルダー、 （ｅ）必要に応じて、プロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、ペル オキシダーゼおよびそれらの混合物から選択された酵素、および （ｆ）必要に応じて漂白剤 を含んでなる、染色した織物の洗濯に特に適した、染料移動を最少に抑えた洗剤 組成物にも関連する。 好ましい組成物および方法では、ポリヒドロキシアミド界面活性剤が式(I)（ 式中、Ｒ¹は−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂であり、Ｒ²は−ＣＨ₃であり、Ｒ³はＣ₁₁〜 Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニルであり、Ｚはグルコースから誘導される）を有す る。 もう一つの好ましい組成物および方法では、ポリヒドロキシアミド界面活性剤 が式(II)（式中、Ｒ³はＣ₁₁〜Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニルであり、Ｒ⁴はメ チルまたは（低発泡用に）ヘキシルである）を有する。 上記の種類の非常に好ましい組成物は、染料移動防止剤が、すべて以下により 詳細に説明する、ＰＶＰＶＩ、ＰＶＮＯまたは光沢剤である組成物である。 他に指示がない限り、百分率、比率および割合はすべて重量で表示する。記載 する文献はすべて、関連部分で、ここに参考として含める。 図面の簡単な説明 図１は、綿織物に対する染料移動の結果と、界面活性剤の種類および濃度の関 係を示す一連のグラフである。データはデルタＥ値として記載する。デルタＥ値 が小さい程、発生する染料移動が少ない。これらのグラフは、四角内に示す様に 、３種類の群に分けてあり、濃度１６０ ppm（斜線）、８００ ppm（白色）およ び１６００ ppm（斜線）における試験界面活性剤の使用を示している。グラフ中 には、ＬＡＳ（アルキルベンゼンスルホネート、比較用）、ＡＳ（Ｃ_14-15アル キルサルフェート）、ＡＥ（平均３個のエトキシ単位を有するココナッツ−アル キルエトキシレート）、ＬＡＳ（再度アルキルベンゼンスルホネート、比較用） 、ＳＡＳ（Ｃ₁₆第２アルキルサルフェート）、ＡＥＳ（Ｃ_12-13アルキルエトキ シ[3]サルフェート）、アルコキシＰＦＡＡ（本発明の混合パーム脂肪酸Ｎ−（ ３−メトキシプロピル）グルカミド）を示してある。図１に関連する試験の詳細 は、後の実験の項に記載する。 発明の詳細な説明 脂肪酸アミド界面活性剤 ここで使用するＮ−アルコキシ、Ｎ−アリールオキシポリヒドロキシ脂肪酸ア ミド界面活性剤は、式(I) の物質を含んでなる。 ここで使用するＮ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、式(I I) の物質を含んでなる。式(I)および(II)の中で、Ｒ³は、直鎖および分枝鎖のアル キルおよびアルケニルを含むＣ₇〜Ｃ₂₁ヒドロカルビル、好ましくはＣ₉〜Ｃ₁₇ヒ ドロカルビル、またはそれらの混合物であり、Ｒ¹は、直鎖、分枝鎖および環（ アリールを含む）を含むＣ₂〜Ｃ₈ヒドロカルビル、好ましくはＣ₂〜Ｃ₄アルキレ ン、すなわち−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−および−ＣＨ₂（ＣＨ₂）₂Ｃ Ｈ₂−であり、Ｒ²は、アリールおよびオキシ−ヒドロカルビルを含むＣ₁〜Ｃ₈直 鎖、分枝鎖および環状ヒドロカルビルから選択され、好ましくはＣ₁〜Ｃ₄アルキ ルまたはフェニルであり、Ｒ⁴は、メチル（好ましい）、エチル、プロピル、イ ソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロ キシプロピル、およびその他を含むＣ₁〜Ｃ₆アルキルまたはヒドロキシアルキル であり、Ｚは、直鎖ヒドロカルビル鎖を有し、その鎖に直接結合した少なくとも ２個（グリセルアルデヒドの場合）、または少なくとも３個（他の還元糖の場合 ）のヒドロキシルを含むポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそれらのアルコ キシル化誘導体（好ましくはエトキシル化またはプロポキシル化）である。Ｚは 、還元性アミノ化反応で還元糖から誘導されるのが好ましく、より好ましくはＺ はグリシチル部分である。適当な還元糖には、グルコース、フルクトース、マル トース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、およびキシロース、ならびに グリセルアルデヒドがある。原料としては、高 デキストロースコーンシロップ、高フルクトースコーンシロップ、高マルトース コーンシロップ、ならびに上記の個々の糖を使用することができる。これらのコ ーンシロップは、Ｚ用の糖成分の混合物を与えることができる。Ｚは好ましくは −ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）_n−ＣＨ₂ＯＨ−、 −ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）（ＣＨＯＨ）_n-1−ＣＨ₂ＯＨ−、 −ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₂（ＣＨＯＲ’）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ₂ＯＨ− からなる群から選択され、ここでｎは１〜５の整数であり、Ｒ’はＨまたは環状 の単糖または多糖、およびそれらのアルコキシル化誘導体である。最も好ましい のはｎが４であるグリシチル、特に−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₄−ＣＨ₂ＯＨである 。 上記式(I)の化合物中、アミン置換基−Ｒ¹−Ｏ−Ｒ²の例としては、例えば２ −メトキシエチル−、３−メトキシプロピル−（好ましい）、４−メトキシブチ ル−、５−メトキシペンチル−、６−メトキシヘキシル−、２−エトキシエチル −、３−エトキシプロピル−、２−メトキシプロピル、メトキシベンジル−、２ −イソプロポキシエチル−、３−イソプロポキシプロピル−、２−（ｔ−ブトキ シ）エチル−、３−（ｔ−ブトキシ）プロピル−、２−（イソブトキシ）エチル −、３−（イソブトキシ）プロピル−、３−ブトキシプロピル、２−ブトキシエ チル、２−フェノキシエチル−、メトキシシクロヘキシル−、メトキシシクロヘ キシルメチル−、テトラヒドロフルフリル−、テトラヒドロピラノキシエチル− 、３−［２−メトキシエトキシ］プロピル−、２−［２−メトキシエトキシ］エ チル−、３−［３−メトキシプロポキシ］プロピル−、２−［３−メトキシプロ ポキシ］エチル−、３−［メトキシポリエチレンオキシ］プロピル−、３−［４ −メトキシブトキシ］プロピル−、３−［２−メトキシイソプロポキシ］プロピ ル、−ＣＨ₃Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）−およびＣＨ₃ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ −Ｏ−（ＣＨ₂）₃があるが、これらに限 定されるものではない。 Ｒ−ＣＯ−Ｎ＜は、例えばコカミド、ステアラミド、オレアミド、ラウラミド 、ミリスタミド、カプリカミド、パルミタミド、タロウアミド、およびその他で よい。 Ｎ−アルコキシ、Ｎ−アリールオキシまたはＮ−アルキル、アルケニルおよび ヒドロキシアルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドの合成は、様々な方法により効 果的に実行できるが、環化された副生成物および他の着色物質による汚染が問題 になることがある。一般的に、これらの界面活性剤の合成方法では、適当なＮ− 置換されたアミノポリオールを脂肪酸メチルエステルまたは脂肪酸グリセリドと 、溶剤を使用せずに、または使用して、好ましくは溶剤としてメタノールまたは エトキシル化アルコール、例えばNEODOL、を使用し、アルコキシド触媒を使用し 、温度約８５℃で反応させることにより、生成物を高収率（９０〜９８％）で得 ることができ、エステルアミドまたは環化された副生成物を望ましい低水準（好 ましくは約１０％未満）に抑え、色および色の安定性を改良すること、例えばGa rdner Color を４未満、好ましくは０〜２、にすることができる。例えば、米国 特許第５，１９４，６３９号明細書（Connor、ScheibelおよびSeverson、１９９ ３年３月１６日公布）を参照。必要に応じて、生成物中に残留する未反応アミノ ポリオールを、水中、５０℃〜８５℃で、無水物、例えば無水酢酸、無水マレイ ン酸、およびその他、でアシル化し、生成物中のその様な残留アミンの総量を最 少に抑えることができる。泡立ちを抑制できる直鎖第１脂肪酸の残留供給源は、 例えば５０℃〜８５℃でモノエタノールアミンと反応させることにより除去する ことができる。 必要に応じて、ここで使用する固体のＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸ア ミド界面活性剤の水溶性は、溶融物から急冷することにより、強化することがで きる。理論に縛られるつもりはないが、その様な急冷により、溶融物が、純粋な 結晶形態のＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドよりも水に対する溶解性 が高い準安定固体に再固化されるものと考えられる。その様な急冷は、冷却した （０℃〜１０℃）ローラーの使用、溶融物を冷却した表面、例えば冷却した鋼板 、の上に流し込む、溶融物中に浸漬した冷却コイルを使用する、およびその他の 都合の良い手段で達成することができる。 ここで使用する「環化された副生成物」とは、主要反応の好ましくない反応副 生成物を意味するが、そこではポリヒドロキシ脂肪酸アミド中の複数の水酸基が 環構造を形成し得ると考えられる。化学分野の専門家には明らかな様に、二糖お よびそれ以上の多糖、例えばマルトース、を使用して本発明のポリヒドロキシ脂 肪酸アミドを製造することにより、直鎖置換基Ｚ（複数のヒドロキシ置換基を含 む）が本来ポリヒドロキシ環構造により「キャッピングされた」ポリヒドロキシ 脂肪酸アミドが形成される。その様な物質は、ここに定義する環化された副生成 物ではない。 以下に、その合成をより詳細に説明する。Ｃ₁₂−Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミドの製造 Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミン１２６５ｇ（５．０モル）を窒素中 、１４０℃で融解させる。２５インチ（６３５mm）Ｈｇの真空を１０分間作用さ せて気体および水分を除去する。この予備加熱したアミンに、プロピレングリコ ール１０９ｇ（１．４３モル）およびＣＥ １２９５メチルエステル１０９７（ ５．１モル）を加える。直後に２５％ナトリウムメトキシド５４ｇ（０．２５モ ル）を２等分して加える。 反応物質重量：２５２５ｇ 理論的に発生したＭｅＯＨ：(5.0x32)+(0.75x54)+(0.24x32)＝２０８．５ｇ 理論生成物：ＦＷ ４３６ ２１８０ｇ ５．０モル 反応混合物、触媒を加える１分間以内は均質である。混合物を温Ｈ₂Ｏで８５ ℃に冷却し、加熱マントル、テフロン羽根を備えたTrubore 攪拌機、ガスの導入 口および排出口、サーモウォッチ、冷却器、および空気駆動モーターを備えた５ リットルの４つ口丸底フラスコ中で還流させる。触媒を加えた時を時間＝０とす る。６０秒でＧＣ試料を採取し、７インチ（１７８mm）Ｈｇの真空を開始して、 メタノールを除去する。１２０分で別のＧＣ試料を採取し、真空は１２インチ（ ３０５mm）Ｈｇに増加している。１８０分で別のＧＣ試料を採取し、真空は２０ インチ（５０８mm）Ｈｇに増加している。８５℃で１８０分後、反応混合物中の メタノールの残留重量は、下記の計算から２．９％である。 現在の反応混合物重量２３８６ｇ−（反応物重量２５２５ｇ−理論的ＭｅＯＨ２ ０８．５ｇ）／２３８６ｇ＝反応混合物中に残留するＭｅＯＨ２．９％ １８０分後、反応混合物をびんに入れ、少なくとも一晩置いて固化させ、所望の 生成物を得る。脂肪酸Ｎ−アルキルグルカミドの製造 ここで使用する種類の脂肪酸Ｎ−メチルグルカミド界面活性剤の有利な合成に おいて、米国特許第５，１９４，６３９号明細書の手順にしたがい、メタノール 溶剤およびナトリウムメトキシド触媒を使用し、ココナッツアルキル（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄ ）または他の脂肪酸メチルエステルをＮ−メチルグルカミンと反応させる。 染料移動防止剤 本発明の組成物は、必要に応じて、ただし好ましくは、洗浄工程の際にある織 物から他の織物への染料移動を防止するのに効果的な１種またはそれより多い物 質を含む。一般的に、その様な染料移動防止剤には、ポリビニルピロリドン重合 体、ポリアミンＮ−オキシド重合体、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダ ゾールの共重合体、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、およびそれら の混合物が含まれる。使用する場合、これらの薬剤は一般的に組成物の約０．０ １〜約１０重量％、好ましくは約０．０１〜約５重量％、より好ましく は約０．０５〜約２重量％、を構成する。 より詳しくは、ここで使用する好ましいポリアミンＮ−オキシド重合体は、構 造式Ｒ−Ａ_x−Ｐを有する単位を含むが、式中、Ｐは重合可能な単位であり、こ の単位にＮ−Ｏ基が付加し得るか、またはＮ−Ｏ基が重合可能な単位の一部を形 成し得るか、またはＮ−Ｏ基が両方の単位に付加することができ、Ａは構造−Ｎ Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ＝のうちの１種であり、ｘ は０または１であり、Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、複素環式また は脂環式基またはそれらの組合せであり、これらの基にＮ−Ｏ基の窒素が付加し 得る、またはＮ−Ｏ基がこれらの基の一部である。好ましいポリアミンＮ−オキ シドでは、Ｒが複素環式基、例えばピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリ ジン、ピペリジン、およびそれらの誘導体である。 Ｎ−Ｏ基は一般式 で表され、式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基ま たはそれらの組合せであり、ｘ、ｙおよびｚは０または１であり、Ｎ−Ｏ基の窒 素は付加する、または上記の基のいずれかの一部を形成することができる。ポリ アミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位は、ｐＫａ＜１０、好ましくはｐＫａ ＜７、より好ましくはｐＫａ＜６、を有する。 形成されたアミンオキシド重合体が水溶性であり、染料移動防止特性を有する 限り、どの様な重合体骨格でも使用できる。適当な重合体骨格の例は、ポリビニ ル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、 ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。これらの重合体には、モノマー の１種がアミンＮ−オキシドであり、他のモノマー種がＮ−オキシドであるラン ダムまたはブロック共重合体が含まれる。アミンＮ−オキシド重合体は一般的に アミン対Ｎ−オキシドの比が１０：１〜１：１，０００，０００、である。しか し、ポリアミンオキシド重合体中に存在するアミンオキシド基の数は、適当な共 重合により、または適当なＮ−酸化の程度により、変えることができる。一般的 に、平均分子量は５００〜１，０００，０００、より好ましくは１，０００〜５ ００，０００、最も好ましくは５，０００〜１００，０００である。この種の好 ましい物質は“ＰＶＮＯ”と呼ぶことができる。 本発明の洗剤組成物に有用な、最も好ましいポリアミンＮ−オキシドはポリ（ ４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）であり、その平均分子量は約５０，０００ であり、アミン対アミンＮ−オキシドの比は約１：４である。 Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルイミダゾール重合体の共重合体（“Ｐ ＶＰＶＩ”と呼ぶ）もここで使用するのに好ましい。ＰＶＰＶＩの平均分子量は 好ましくは５，０００〜１，０００，０００、より好ましくは５，０００〜２０ ０，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００、である（平均分子量 範囲は、ここに参考として含めるBarthら、Chemical Analysis, Vol 113,“Mode rn Methods of Polymer Characterization”に記載されている光散乱により測定 される）。ＰＶＰＶＩ共重合体は、Ｎ−ビニルイミダゾール対Ｎ−ビニルピロリ ドンのモル比が一般的に１：１〜０．２：１、より好ましくは０．８：１〜０． ３：１、最も好ましくは０．６：１〜０．４：１、である。これらの共重合体は 、直鎖または分枝鎖でよい。 本発明の組成物は、平均分子量が約５，０００〜約４００，０００、好ましく は約５，０００〜約２００，０００、より好ましくは約５，０００〜約５０，０ ００、であるポリビニルピロリドン（“ＰＶＰ”）を使用することもできる。Ｐ ＶＰは当業者には公知であり、例えばここに参考として含めるＥＰ− Ａ−２６２，８９７号およびＥＰ−Ａ−２５６，６９６号各明細書を参照すると よい。ＰＶＰを含む組成物は、平均分子量が約５００〜約１００，０００、好ま しくは約１，０００〜約１０，０００、であるポリエチレングリコール（“ＰＥ Ｇ”）も含むこともできる。好ましくは、洗濯溶液中のＰＥＧ対ＰＶＰの ppmで の比は約２：１〜約５０：１、より好ましくは約３：１〜約１０：１、である。 ＰＶＮＯおよびＰＶＰＶＩの混合物は、一般的に約３：１〜約１：３の重量比 で使用するのが有利であり、特に組成物の約０．０５〜約０．１５重量％の量で 使用するのが効果的である。 本発明の洗剤組成物は、必要に応じて約０．００５〜５重量％の、やはり染料 移動防止作用を示す、ある種の親水性光学増白剤も含むこともできる。使用する 場合、本発明の組成物は約０．０１〜１重量％のその様な光学増白剤を含んでな るのが好ましい。 本発明で有用な親水性光学増白剤は、下記の構造式を有する物質である ここで、式中、Ｒ₁はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチルおよびＮＨ− ２−ヒドロキシエチルから選択され、Ｒ₂はＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、 Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルフィリノ、クロロおよびア ミノから選択され、Ｍは塩形成陽イオン、例えばナトリウムまたはカリウム、で ある。 上記の式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル であり、Ｍが陽イオン、例えばナトリウム、である場合、その増白剤は、４，４ ’−ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−ト リアジン−２−イル）アミノ］−２，２’−スチルベンジスルホン酸および二ナ トリウム塩である。この特別な増白剤は、Tinopal-UNPA-GX の商品名でCiba-Gei gy Corporation から市販されている。Tinopal-UNPA-GX は、本発明の洗剤組成 物に有用な、好ましい親水性光学増白剤である。 上記の式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メ チルアミノであり、Ｍが陽イオン、例えばナトリウム、である場合、その増白剤 は、４，４’−ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ− メチルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２’−スチルベン ジスルホン酸の二ナトリウム塩である。この特別な増白剤は、Tinopal 5BM-GXの 商品名でCiba-Geigy Corporationから市販されている。 上記の式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がモルフィリノであり、Ｍが陽イオン 、例えばナトリウム、である場合、その増白剤は、４，４’−ビス［（４−アニ リノ−６−モルフィリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２’−ス チルベンジスルホン酸、ナトリウム塩である。この特別な増白剤は、Tinopal AM S-GXの商品名でCiba-Geigy Corporationから市販されている。 本発明用に選択されたこれらの光学増白剤は、上記の選択された重合体染料移 動防止剤と組み合わせて使用した場合に、特に効果的な染料移動防止性能を発揮 する。その様な選択された重合体状物質（例えばＰＶＮＯおよび／またはＰＶＰ ＶＩ）をその様な選択された光学増白剤（例えばTinopal-UNPA-GX、Tinopal 5BM -GXおよび／またはTinopal AMS-GX）と組み合わせることにより、洗濯水溶液中 で、これらの２種類の洗剤組成物成分を単独で使用した場合よりも、著しく優れ た染料移動防止効果が得られる。理論に縛られることはないが、その様な増白剤 は、洗濯溶液中の織物と高度の親和力を有し、したがってこれらの織 物上に比較的迅速に堆積するので、この様に作用するものと考えられる。洗濯溶 液中の織物に増白剤が堆積する程度は、「消耗係数（exhaustion coefficient） 」と呼ばれるパラメータにより決定される。消耗係数は、一般的にａ）織物上に 堆積した増白剤の、ｂ）洗濯液中の増白剤の初期濃度に対する比率である。比較 的高い消耗係数を有する増白剤が、本発明において染料移動を防止するのに最も 適している。 無論、他の、通常の光学増白剤を本発明の組成物に使用し、染料移動防止効果 ではなく、通常の織物の「白さ」という利点を得ることもできる。その様な使用 は一般的であり、洗剤の処方には良く知られている。 他の成分 本発明の組成物および方法には、処方者の必要に応じて、他の様々な成分を含 むことができる。以下にその例を挙げる。洗剤界面活性剤 ここで有用な非アミド系界面活性剤の例としては、従来のＣ₁₁〜Ｃ₁₈アルキル ベンゼンスルホネート（“ＬＡＳ”）および第１級分枝鎖およびランダムＣ₁₀〜 Ｃ₂₀アルキルサルフェート（“ＡＳ”）、式ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ ）ＣＨ₃およびＣＨ₃（ＣＨ₂）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₂ＣＨ₃［式中、ｘおよ び（ｙ＋１）は少なくとも約７、好ましくは少なくとも約９、の整数であり、Ｍ は水溶性を付与する陽イオン、特にナトリウム、である］のＣ₁₀〜Ｃ₁₈第２級（ ２，３）アルキルサルフェート（“ＡＳ”）、不飽和サルフェート、例えばオレ イルサルフェート、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシサルフェート（“ＡＥ_xＳ” 、特にＥＯ １〜７エトキシサルフェート）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシカ ルボキシレート（特にＥＯ １〜５エトキシカルボキシレート）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈グ リセロールエーテル、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応す る硫酸化ポリグリコシド、およびＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルファ−スルホン化 脂肪酸エステルがあるが、これらに限定されるものではない。必要に応じて、通 常の非イオン系および両性界面活性剤、例えばいわゆる狭いピークのアルキルエ トキシレートを含むＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルエトキシレート（“ＡＥ”）およびＣ₆ 〜Ｃ₁₂アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エ トキシ／プロポキシ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈ベタインおよびスルホベタイン（“sultaine s”）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アミンオキシド、およびその他も組成物に含ませることがで きる。従来のＣ₁₀〜Ｃ₂₀セッケンも使用できる。高い発泡性が望ましい場合、枝 分れしたＣ₁₀〜Ｃ₆₈セッケンも使用できる。陰イオン系および非イオン系界面活 性剤の混合物も特に有用である。他の通常の有用な界面活性剤は標準的な教科書 に記載されている。使用する場合、その様な追加の界面活性剤は、一般的に本発 明の組成物の約１〜５５重量％を占める。発泡抑制剤 本発明の組成物には、泡の形成を少なくするまたは抑制するための化合物を配 合することができる。いわゆる「高濃度洗浄法」およびヨーロッパ型の前から装 填する洗濯機には発泡抑制が特に重要である。 非常に様々な物質が発泡抑制剤として使用され、発泡抑制剤は当業者には良く 知られている。例えば、Kirk Othmer のEncyclopedia of Chemical Technology 、第３版、７巻、４３０〜４４７頁(John Wiley & Sons，Inc.，１９７９)参照 。特に重要な発泡抑制剤の種類には、モノカルボキシル脂肪酸およびそれらの塩 がある。米国特許第２，９５４，３４７号明細書（１９６０年９月２７日にWayn e St．Johnに公布）参照。発泡抑制剤として使用されるモノカルボキシル脂肪酸 およびそれらの塩は、一般的に炭素数１０〜約２４、好ましくは炭素数１２〜１ ８、のヒドロカルビル鎖を有する。適当な塩にはアルカリ金属塩、例えばナトリ ウム、カリウム、およびリチウムの塩、およびアンモニウムおよびアルカノール アンモニウム塩がある。 本発明の洗剤組成物は、非界面活性剤系の発泡抑制剤も含むことができる。こ れらの物質には、例えばパラフィンの様な高分子量炭化水素、脂肪酸エステル（ 例えば脂肪酸トリグリセリド）、１価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ₁₈ 〜Ｃ₄₀ケトン（例えばステアロン）、等がある。他の発泡抑制剤には、Ｎ−アル キル化アミノトリアジン、例えばトリ−〜ヘキサ−アルキルメラミンまたは塩化 シアヌルと２または３モルの、炭素数１〜２４の第１級または第２級アミンの反 応生成物として形成されるジ−〜テトラ−アルキルジアミンクロロトリアジン、 プロピレンオキシド、およびリン酸モノステアリル、例えばモノステアリルアル コールリン酸エステルおよびモノステアリル二アルカリ金属（例えばＫ、Ｎａお よびＬｉ）リン酸塩およびリン酸エステルが含まれる。炭化水素、例えばパラフ ィンやハロパラフィン、は液体の形態で使用できる。液体炭化水素は室温および 大気圧で液体になり、−４０℃〜約５０℃の流動点を有し、最低沸点が約１１０ ℃（大気圧）以上である。好ましくは融点が約１００℃未満であるワックス状炭 化水素を使用することも知られている。炭化水素は、洗剤組成物用に好ましい種 類の発泡抑制剤である。炭化水素発泡抑制剤は、例えば米国特許第４，２６５， ７７９号明細書（Gandolfoら、１９８１年５月５日公布）に記載されている。炭 化水素には、例えば、炭素数約１２〜約７０の脂肪族、脂環式、芳香族、および 複素環式の飽和または不飽和炭化水素が含まれる。この発泡抑制剤の考察で使用 する用語「パラフィン」は、本来のパラフィンおよび環状炭化水素の混合物を含 むものとする。 別の好ましい種類の非界面活性剤系発泡抑制剤には、シリコーン発泡抑制剤が ある。この区分では、ポリオルガノシロキサン油、例えばポリジメチルシロキサ ン、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散液またはエマルジョン、および ポリオルガノシロキサンがシリカ上に化学吸着または溶融されたポリオルガノシ ロキサンとシリカ粒子の組合せが使用される。シリコーン発泡抑制剤は、この分 野では良く知られており、例えば米国特許第４，２６５，７７９号明細書（Gand olfoら、１９８１年５月５日公布）およびヨーロッパ特許出願第８９３０７８５ １．９号明細書（Starch，M.S.、１９９０年２月７日公開）に記載されている。 他のシリコーン発泡抑制剤は、少量のポリジメチルシロキサン液体を配合する ことにより水溶液の消泡を行なうための組成物および方法に関連する米国特許第 ３，４５５，８３９号明細書に記載されている。 シリコーンおよびシラン化したシリカの混合物は、例えば独国特許出願ＤＯＳ ２，１２４，５２６号明細書に記載されている。顆粒状洗剤組成物中のシリコー ン消泡剤および発泡調整剤は、米国特許第３，９３３，６７２号（Bartolottaら ）および米国特許第４，６５２，３９２号（Baginskiら、１９８７年３月２４日 公布）各明細書に記載されている。 ここで使用する代表的なシリコーン系発泡抑制剤は、発泡抑制量の、必須成分 として (i)２５℃における粘度が約２０ cs.〜約１，５００ cs.であるポリジメチルシ ロキサン液体、 (ii)(i)１００重量部あたり約５〜約５０部の、（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位および ＳｉＯ₂単位からなり、（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ₂単位の比が約０．６ ：１〜約１．２：１であるシロキサン樹脂、および (iii)(i)１００重量部あたり約１〜約２０部の、固体シリカゲル からなる発泡調整剤である。 ここで使用する好ましいシリコーン発泡抑制剤では、連続相用の溶剤が、ポリ プロピレングリコールではなく、ある種のポリエチレングリコールまたはポリエ チレン−ポリプロピレングリコール共重合体またはそれらの混合物（好ましい） からなる。第１級シリコーン発泡抑制剤は枝分れ／架橋しており、線状ではない 。 この点をさらに説明するために、発泡を調節した代表的な液体洗濯洗剤組成物 は、必要に応じて約０．００１〜約１重量％、好ましくは約０．０１〜約０．７ 重量％、最も好ましくは約０．０５〜約０．５重量％、の該シリコーン発泡抑制 剤を含むが、これは（１）(a)ポリオルガノシロキサン、(b)樹脂状シロキサンま たはシリコーン樹脂を製造するシリコーン化合物、(c)細かく分割した充填材、 および(d)混合物成分(a)、(b)および(c)の、シラノレートを形成する反応を促進 する触媒、の混合物である主要消泡剤の非水性エマルジョン、（２）少なくとも １種の非イオン系シリコーン界面活性剤、および（３）ポリエチレングリコール または室温における水溶性が約２重量％を超えるポリエチレン−ポリプロピレン グリコールの共重合体（ポリプロピレングリコールは含まない）、を含んでなる 。顆粒状組成物、ゲル、およびその他には類似の量を使用できる。米国特許第４ ，９７８，４７１号（Starch、１９９０年１２月１８日公布）および第４，９８ ３，３１６号（Starch、１９９１年１月８日公布）および米国特許第４，６３９ ，４８９号各明細書および第４，７４９，７４０号（Aizawaら）、段落１、４６ 行〜段落４、３５行も参照。 シリコーン発泡抑制剤は、好ましくは、すべて平均分子量が約１，０００未満 、好ましくは約１００〜８００、である、ポリエチレングリコールおよびポリエ チレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体を含んでなる。ここで 、ポリエチレングリコールおよびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリ コールの共重合体は、室温における水溶性が約２重量％を超え、好ましくは約５ 重量％を超える。 ここで好ましい溶剤は、平均分子量が約１，０００未満、より好ましくは約１ ００〜８００、最も好ましくは２００〜４００、のポリエチレングリコール、お よびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール、好ましくはＰＰＧ２ ００／ＰＥＧ３００、の共重合体である。ポリエチレングリコール：ポリエチ レン−ポリプロピレングリコール共重合体の重量比は、好ましくは約１：１〜１ ：１０、最も好ましくは１：３〜１：６である。 ここで使用する好ましいシリコーン発泡抑制剤は、特に分子量４，０００、の ポリプロピレングリコールを含まない。これらの発泡抑制剤は、好ましくはエチ レンオキシドとプロピレンオキシドのブロック共重合体、例えばPLURONIC L101 、も含まない。 ここで有用な他の発泡抑制剤は、第２級アルコール（例えば２−アルキルアル カノール）およびその様なアルコールの混合物と、米国特許第４，７９８，６７ ９号、第４，０７５，１１８号、およびヨーロッパ特許第１５０，８７２号各明 細書に記載されているシリコーンの様なシリコーン油の混合物を含んでなる。第 ２級アルコールは、Ｃ₁〜Ｃ₁₆鎖を有するＣ₆〜Ｃ₁₆アルキルアルコールを含む。 好ましいアルコールは、CondeaからISOFOL 12 の商品名で市販されている２−ブ チルオクタノールである。第２級アルコールの混合物は、Enichem からISALCHEM 123の商品名で市販されている。混合発泡抑制剤は一般的にアルコール＋シリコ ーンの、重量比１：５〜５：１の混合物を含んでなる。 自動洗濯機で使用する洗剤組成物に関して、泡は、洗濯機から溢れる程度にま で発生すべきではない。発泡抑制剤は、使用する場合、「発泡抑制量」で存在す るのが好ましい。「発泡抑制量」とは、組成物の処方者が、この発泡調整剤の、 泡立ちを十分に制御し、自動洗濯機で使用する低発泡性洗濯洗剤を形成できる量 を選択できることを意味する。 本発明の組成物は、一般的に０％〜約５％の発泡抑制剤を含んでなる。発泡抑 制剤として使用する場合、モノカルボキシル脂肪酸およびその塩は、洗剤組成物 の約５重量％までの量で存在する。好ましくは、約０．５％〜約３％の脂肪モノ カルボキシレート発泡抑制剤を使用する。シリコーン発泡抑制剤は一般的に洗剤 組成物の約２．０重量％までの量で使用されるが、より大量に使用することもで きる。この上限は、本来現実的なものであり、第一にコストを最小に抑え、少量 で発泡を効果的に抑制するために設定する。好ましくは約０．０１％〜約１％、 より好ましくは約０．２５％〜約０．５％、のシリコーン発泡抑制剤を使用する 。ここで使用するこれらの重量百分率値は、ポリオルガノシロキサンとの組合せ で使用されるシリカ、ならびに使用できる付随物質を含む。リン酸モノステアリ ル発泡抑制剤は一般的に組成物の約０．１〜約２重量％の量で使用する。炭化水 素発泡抑制剤は、一般的に約０．０１％〜約５．０％の量で使用するが、より大 量に使用することもできる。アルコール発泡抑制剤は、一般的に最終組成物の０ ．２〜３重量％の量で使用する。ビルダー 本発明の洗剤組成物には、必要に応じて洗剤ビルダーを配合し、鉱物硬度を調 整し易くすることができる。無機ならびに有機ビルダーを使用できる。ビルダー は一般的に織物洗剤組成物に使用し、粒子状の汚れを除去し易くする。 ビルダーの量は、組成物の最終用途およびその望ましい物理的形態により大き く異なる。使用する場合、組成物は一般的に少なくとも約１％のビルダーを含ん でなる。液体処方は、一般的に約５〜約５０重量％、より一般的には約５〜約３ ０重量％、の洗剤ビルダーを含んでなる。顆粒状処方は一般的に約１０〜約８０ 重量％、より一般的には約１５〜約５０重量％、の洗剤ビルダーを含んでなる。 しかし、より多い、またはより少ない量のビルダーも使用できる。 無機洗剤ビルダーには、アルカリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアン モニウムのポリリン酸塩（例えばトリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、およびガラ ス質重合体メタリン酸塩）、ホスホン酸塩、フィチン酸、ケイ酸塩、炭酸塩（重 炭酸塩およびセスキ炭酸塩を含む）、サルフェートおよびアルミノケイ酸塩があ るが、これらに限定されるものではない。しかし、非リン酸塩ビルダーが必要と される地域もある。重要なことは、クエン酸の様ないわゆる「弱」ビルダー（リ ン酸塩と比較して）の存在下でも、あるいはゼオライトまたは層状ケイ酸塩ビル ダーで起こる、いわゆる「低ビルダー」状況下でも、本発明の組成物は驚く程効 果的に機能することである。 ケイ酸塩ビルダーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比が １．６：１〜３．２：１を有するアルカリ金属ケイ酸塩、および層状ケイ酸塩、 例えば米国特許第４，６６４，８３９号明細書（H.P．Rieck、１９８７年５月１ ２日公布）に記載されている様な層状ケイ酸ナトリウム、である。ＮａＳＫＳ− ６（一般的に略して“ＳＫＳ−６”）は、Hoechst から市販されている結晶性層 状ケイ酸塩の商品名である。ゼオライトビルダーと異なり、ＮａＳＫＳ−６ケイ 酸塩ビルダーは、アルミニウムを含まない。ＮａＳＫＳ−６は、層状ケイ酸塩の デルタ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅形態を有する。この製品は、ＤＥ−Ａ−３，４１７，６４ ９号およびＤＥ−Ａ−３，７４２，０４３号各明細書に記載されている様な方法 により製造される。ＳＫＳ−６は、ここで使用するのに非常に好ましい層状ケイ 酸塩であるが、他のその様な層状ケイ酸塩、例えば一般式ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・ ｙＨ₂Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４の数、好ま しくは２、であり、ｙは０〜２０の数、好ましくは０、である）を有するケイ酸 塩もここで使用できる。Hoechst から市販の他の各種層状ケイ酸塩には、アルフ ァ、ベータおよびガンマ形態の、ＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７およびＮａＳ ＫＳ−１１がある。上記の様に、ここで使用するには、デルタ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅（ ＮａＳＫＳ−６形態）が最も好ましい。例えばケイ酸マグネシウムの様な他のケ イ酸塩も有用であり、顆粒状処方における破砕剤(crispening agent)として、酸 素漂白剤様の安定剤として、および発泡調整系の成分として役立つ。 炭酸塩ビルダーの例は、独国特許出願第２，３２１，００１号明細書（１９７ ３年１１月１５日公開）に記載されている様に、アルカリ土類およびア ルカリ金属炭酸塩である。 アルミノケイ酸塩ビルダーは本発明で有用である。アルミノケイ酸塩は、現在 市販されているほとんどのヘビーデューティー顆粒状洗剤組成物で非常に重要で あり、液体洗剤処方でも重要なビルダー成分である。アルミノケイ酸塩ビルダー には、実験式 Ｍ_z（ｚＡｌＯ₂）_y］・ｘＨ₂Ｏ を有する物質があるが、ここでｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚ対ｙ のモル比は１．０〜約０．５であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である。 有用なアルミノケイ酸塩イオン交換物質は、市販されている。これらのアルミ ノケイ酸塩構造が結晶性または無定形であり、天然のアルミノケイ酸塩または合 成品でよい。アルミノケイ酸塩イオン交換物質の製造法は、米国特許第３，９８ ５，６６９号明細書（Krummel ら、１９７６年１０月１２日公布）に記載されて いる。ここで有用な合成結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換物質は、ゼオライト Ａ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＭＡＰおよびゼオライトＸの名称で市販さ れている。特に好ましい実施態様では、結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換物質 は式 Ｎａ₁₂［（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂］・ｘＨ₂Ｏ を有し、式中、ｘは約２０〜約３０、特に約２７、である。この材料はゼオライ トＡと呼ばれている。ここでは脱水されたゼオライト（ｘ＝０〜１０）も使用で きる。好ましくは、アルミノケイ酸塩は粒子直径が約０．１〜１０ミクロンであ る。 本発明の目的に有用な有機洗剤ビルダーには、非常に様々なポリカルボキシレ ート化合物があるが、これらに限定されるものではない。ここで使用する「ポリ カルボキシレート」とは、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも３ 個のカルボキシレートを有する化合物を意味する。ポリカルボキシレートビルダ ーは、一般的に酸の形態で組成物に加えるが、中和された塩の形態で加えること もできる。塩の形態で使用する場合、アルカリ金属、例えばナトリウム、カリウ ム、およびリチウム、またはアルカノールアンモニウムの塩が好ましい。 ポリカルボキシレートビルダーには、様々な種類の有用な物質がある。ポリカ ルボキシレートビルダーの重要な一種類には、米国特許第３，１２８，２８７号 （Berg、１９６４年４月７日公布）および米国特許第３，６３５，８３０号（La mbertiら、１９７２年１月１８日公布）各明細書に記載されている様なオキシジ コハク酸塩を含む、エーテルポリカルボキシレートを包含する。米国特許第４， ６６３，０７１号明細書（Bushら、１９８７年５月５日公布）の“ＴＭＳ／ＴＤ Ｓ”ビルダーも参照。適当なエーテルポリカルボキシレートには、環状化合物、 特に脂環式化合物、例えば米国特許第３，９２３，６７９号、第３，８３５，１ ６３号、第４，１５８，６３５号、第４，１２０，８７４号、および第４，１０ ２，９０３号各明細書に記載されている化合物、がある。 他の有用な洗剤ビルダーには、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無 水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルの共重合体、１，３，５− トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、およびカルボキシメチ ルオキシコハク酸、ポリ酢酸、例えばエチレンジアミンテトラ酢酸およびニトリ ロトリ酢酸、の各種アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、な らびにポリカルボキシレート、例えばメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、 ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキ シコハク酸、およびそれらの可溶性塩がある。 クエン酸塩ビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム塩 ）が、再生可能な資源から入手できること、および生物分解性であることから、 ヘビーデューティー液体洗剤処方に特に重要なポリカルボキシレートビルダーで ある。クエン酸塩は、特にゼオライトおよび／または層状ケイ酸塩ビルダーとの 組 合せで、顆粒状組成物にも使用できる。オキシジコハク酸塩もその様な組成物お よび組合せで特に有用である。 本発明の洗剤組成物には、米国特許第４，５６６，９８４号明細書（Bush、１ ９８６年１月２８日公布）に記載されている３，３−ジカルボキシ−４−オキサ −１，６−ヘキサンジオエートおよび関連する化合物も適当である。有用なコハ ク酸ビルダーには、Ｃ₅〜Ｃ₂₀アルキルおよびアルケニルコハク酸およびそれら の塩がある。この種の特に好ましい化合物は、ドデセニルコハク酸である。コハ ク酸エステルビルダーの具体例としては、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチ ル、コハク酸パルミチル、コハク酸２−ドデセニル（好ましい）、コハク酸２− ペンタデセニル、およびその他がある。コハク酸ラウリルは、この種の好ましい ビルダーであり、ヨーロッパ特許出願第８６２００６９０．５／０，２００２６ ３号明細書（１９８６年１１月５日公開）に記載されている。 他の適当なポリカルボキシレートは、米国特許第４，１４４，２２６号（Crut chfield ら、１９７９年３月１３日公布）および米国特許第３，３０８，０６７ 号（Diehl、１９６７年３月７日公布）各明細書に記載されている。Diehl の米 国特許第３，７２３，３２２号明細書も参照。 脂肪酸、例えばＣ₁₂〜Ｃ₁₈モノカルボン酸、も組成物に単独で、または上記の ビルダー、特にクエン酸塩および／またはコハク酸塩ビルダー、と組み合わせて 配合し、追加のビルダー活性を得ることができる。その様な脂肪酸の使用は、一 般的に発泡性が低下するので、処方者はこのことを考慮すべきである。 リン系のビルダーを使用する場合、特に手洗い作業に使用するバーの処方では 、各種のアルカリ金属リン酸塩、例えば良く知られているトリポリリン酸塩ナト リウム、ピロリン酸ナトリウムおよびオルトリン酸ナトリウム、を使用すること ができる。ホスホン酸塩ビルダー、例えばエタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジ ホスホネートおよび他の公知のホスホネート（例えば米国特許第３，１５９，５ ８ １号、第３，２１３，０３０号、第３，４２２，０２１号、第３，４００，１４ ８号および第３，４２２，１３７号各明細書参照）も使用できる。重合体状分散剤 重合体状分散剤は本発明の組成物に、特にゼオライトおよび／または層状ケイ 酸塩ビルダーの存在下で、約０．１〜約７重量％の量で効果的に使用することが できる。適当な重合体分散剤には、重合体状ポリカルボキシレートおよびポリエ チレングリコールがあるが、この分野で公知の他の分散剤も使用できる。理論に 縛られるつもりは無いが、重合体状分散剤は、他のビルダー（低分子量ポリカル ボキシレートを含む）と組み合わせて使用した場合に、結晶成長防止、粒子状汚 れ放出ペプチゼーション、および再体積防止により、全体的なビルダー性能を強 化すると考えられる。 重合体状ポリカルボキシレート物質は、適当な不飽和モノマーを、好ましくは それらの酸形態で、重合または共重合させることにより製造することができる。 重合により適当な重合体状ポリカルボキシレートを形成できる不飽和モノマー酸 には、アクリル酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン 酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸がある。 重合体状ポリカルボキシレート中に、カルボキシレート基を含まない、ビニルメ チルエーテル、スチレン、エチレン等のモノマー部分が存在することは、その様 な部分が約４０重量％を越えて占めない限り、好ましいことである。 特に適当な重合体状カルボキシレートはアクリル酸から誘導することができる 。ここで有用な、その様なアクリル酸系重合体は、重合性アクリル酸の水溶性塩 である。その様な酸形態の重合体の平均分子量は、好ましくは約２，０００〜１ ０，０００、より好ましくは約４，０００〜７，０００、最も好ましくは約４， ０００〜５，０００、である。その様なアクリル酸重合体の水溶性塩には、例え ばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換されたアンモニウムの塩がある。 この種の可溶性重合体は、公知の材料である。洗剤組成物におけるこの種のポリ アクリレートの使用は、例えば米国特許第３，３０８，０６７号（Diehl、１９ ６７年３月７日公布）明細書に記載されている。 アクリル酸／マレイン酸系共重合体も、分散／再堆積防止剤の好ましい成分と して使用できる。その様な物質には、アクリル酸およびマレイン酸の共重合体の 水溶性塩が含まれる。その様な酸形態の共重合体の平均分子量は、好ましくは約 ２，０００〜１００，０００、より好ましくは約５，０００〜７５，０００、最 も好ましくは約７，０００〜６５，０００、である。その様な共重合体における アクリル酸塩対マレイン酸塩部分の比率は一般的に約３０：１〜約１：１、より 好ましくは約１０：１〜２：１である。その様なアクリル酸／マレイン酸共重合 体の水溶性塩には、例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換されたアンモ ニウムの塩がある。この種の可溶性アクリル酸塩／マレイン酸塩共重合体は公知 の物質であり、ヨーロッパ特許出願第６６９１５号明細書（１９８２年１２月１ ５日公開）に記載されている。 配合できる別の重合体材料はポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。ＰＥ Ｇは、分散剤性能を示すと共に、粘土質汚れ除去−再堆積防止剤としても作用す る。これらの目的に代表的な分子量の範囲は、約５００〜約１００，０００、好 ましくは約１，０００〜約５０，０００、より好ましくは約１，５００〜約１０ ，０００である。 ポリアスパラギン酸塩およびポリグルタミン酸塩分散剤も、特にゼオライトビ ルダーと組み合わせて使用できる。分散剤、例えばポリアスパラギン酸塩、は好 ましくは（平均）分子量が約１０，０００である。酵素 本発明の処方には、例えばタンパク質系、炭水化物系、またはトリグリセリド 系の汚れの除去を含む広範囲な織物洗濯目的に、および浮遊染料移動の防止に、 および織物の回復のために、酵素を含むことができる。配合すべき酵素には、プ ロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、およびペルオキシダーゼ、な らびにそれらの混合物がある。他の種類の酵素も含むことができる。酵素は、ど の様な起源に、例えば植物、動物、細菌、菌類および酵母から誘導されるもので もよい。しかし、酵素の選択は幾つかのファクター、例えばpH活性および／また は最適安定性、熱的安定性、活性洗剤に対する安定性、ビルダー、等、により左 右される。これに関して、細菌性または菌類の酵素、例えば細菌性アミラーゼお よびプロテアーゼ、および菌類性セルラーゼ、が好ましい。 酵素は一般的に組成物１グラムあたり約５mgまで、より一般的には約０．０１ mg〜約３mg、の活性酵素を与えるのに十分な量で配合する。つまり、本発明の組 成物は一般的に約０．００１〜約５重量％、好ましくは０．０１〜１重量％、の 市販の酵素製剤を含んでなる。プロテアーゼ酵素は通常、その様な市販の製剤中 に、組成物１グラムあたり０．００５〜０．１Anson 単位（ＡＵ）を与えるのに 十分な量で存在する。 プロテアーゼの適当な例は、B.SubtilisおよびB.licheniformsの特定株から得 られるスブチリジンである。もう一つの適当なプロテアーゼはBacillusの株から 得られ、pH領域８〜１２全体で最大活性を有し、Novo Industries A/S により開 発され、ESPERASEの登録商品名で販売されている。この酵素および類似の酵素の 製造は、Novoの英国特許第１，２４３，７８４号明細書に記載されている。タン パク質系の汚れを除去するのに好適な、市販されているタンパク分解酵素には、 Novo Industries A/S（デンマーク）からALCALASEおよびSAVINASEの商品名で、 およびInternational Bio-Synthetics，Inc．（オランダ）からMAXATASEの商品 名で市販されている酵素がある。他のプロテアーゼには、プロテアーゼＡ（ヨー ロッパ特許出願第１３０，７５６号明細書（１９８５年１月９日公開）参照）お よびプロテアーゼＢ（ヨーロッパ特許出願第８７３０３７６１．８号（１９８７ 年 ４月２８日提出）、およびヨーロッパ特許出願第１３０，７５６号（Bottら、１ ９８５年１月９日公開）各明細書参照）がある。 アミラーゼには、例えば英国特許第１，２９６，８３９号明細書(Novo)に記載 されているα−アミラーゼ、RAPIDASE，International Bio-Synthetics，Inc.お よび TERMAMYL，Novo Industries がある。 本発明で使用できるセルラーゼには、細菌および菌類から誘導されるセルラー ゼがある。好ましくは、これらの酵素の最適pHは５〜９．５である。適当なセル ラーゼは米国特許第４，４３５，３０７号明細書（Barbesgoard ら、１９８４年 ３月６日公布）に記載されているが、この特許明細書は、Humicola insolens お よびHumicola株 DSM1800 またはAeromonas 属に属するセルラーゼ２１２生産菌 類から生産された菌類セルラーゼ、および海洋軟体生物(Dolabella Auricula So lander)の肝膵臓から抽出されたセルラーゼを開示している。適当なセルラーゼ は、ＧＢ−Ａ−２，０７５，０２８号、ＧＢ−Ａ−２，０９５，２７５号および ＤＥ−ＯＡ−２，２４７，８３２号各明細書にも記載されている。CAREZYME(Nov o)が特に有用である。 洗剤用に有用なリパーゼ酵素には、Pseudomas 族の微生物、例えば英国特許第 １，３７２，０３４号明細書に記載されているPseudomas stutzeri ATCC 19.154 、により生産される酵素がある。日本国特許出願第５３，２０４８７号明細書（ １９７８年２月２４日公開）も参照。このリパーゼはAmano Pharmaceutical Co ．Ltd.，（日本国、名古屋）、からLipase P“Amano”、以下“Amano-P”と呼ぶ 、の商品名で市販されている。他の市販されているリパーゼには、Amano-CES、T oyo Jozo Co.，（日本国、Tagata）から市販されている、Chromobacter viscosu m、例えばChromobacter viscosum var．lipolyticum NRRLB 3673 から誘導され るリパーゼ、およびU.S．Biochemical Corp.，U.S.A.およびDisoynth Co.（オラ ンダ）から市販のChromobacter viscosum リパーゼ、および Pseudomonas gladioliから誘導されるリパーゼがある。Humicola lanuginosa か ら誘導され、Novo（ＥＰＯ ３４１，９４７も参照）から市販されているLIPOLA SE酵素がここで使用するのに適当なリパーゼである。 ペルオキシダーゼ酵素は酸素供給源、例えば過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸塩 、過酸化水素、およびその他との組合せで使用される。これらの酵素は、「溶液 漂白」に、すなわち洗濯の際に基材から除去された染料または顔料がその洗濯溶 液中の他の基材に移動するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵 素は、この分野では公知であり、例えばホースラディッシュペルオキシダーゼ、 リグニナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えばクロロ−およびブロモペル オキシダーゼがある。ペルオキシダーゼわ含む洗剤組成物は、例えばNovo Indus tries A/Sに譲渡された、O．Kirk によるＰＣＴ国際出願ＷＯ８９／０９９８１ ３明細書（１９８９年１０月１９日公開）に記載されている。 広範囲な酵素物質およびそれらの合成洗剤組成物への配合手段が米国特許第３ ，５５３，１３９号明細書（McCarty ら、１９７１年１月５日公布）に記載され ている。酵素はさらに米国特許第４，１０１，４５７号（Place ら、１９７８年 ７月１８日公布）、および米国特許第４，５０７，２１９号（Hughes、１９８５ 年３月２６日公布）各明細書に記載されている。液体洗剤組成物に有用な酵素物 質およびその様な組成物への配合は、米国特許第４，２６１，８６８号明細書（ Horaら、１９８１年４月１４日公布）に記載されている。洗剤に使用する酵素は 、様々な技術により安定化させることができる。酵素安定化技術は、例えば米国 特許第３，６００，３１９号（Gedge ら、１９７１年８月１７日公布）、および 公開ヨーロッパ特許出願第０１９９４０５号、出願第８６２００５８６．５号（ １９８６年１０月２９日公開、Venegas）各明細書に開示されている。酵素安定 化系は米国特許第３，５１９，５７０号明細書にも記載されている。酵素安定剤 ここで使用する酵素は、完成した組成物中に存在する水溶性供給源から与えら れるカルシウムおよび／またはマグネシウムイオンにより安定化される。（カル シウムは一般的にマグネシウムイオンよりもやや効果的であり、ここでただ１種 の陽イオンだけを使用している場合にはカルシウムイオンが好ましい。）安定性 はさらに、様々な他の、この分野で開示されている安定剤、特にホウ酸塩類、に より与えられるが、これに関しては米国特許第４，５３７，７０６号明細書を参 照するとよい。代表的な洗剤、特に液体、は完成した組成物１リットルあたり、 約１〜約３０ミリモル、好ましくは約２〜約２０ミリモル、より好ましくは約５ 〜約１５ミリモル、最も好ましくは約８〜約１２ミリ、モルのカルシウムイオン を含んでなる。この量は、存在する酵素の量およびそのカルシウムまたはマグネ シウムイオンに対する反応性によりある程度変えることができる。カルシウムま たはマグネシウムイオンの量は、組成物中のビルダー、脂肪酸、等と錯体形成さ せた後、常にある最低量を酵素が利用できる様に選択すべきである。カルシウム またはマグネシウムイオンの供給源としては、塩化カルシウム、硫酸カルシウム 、リンゴ酸カルシウム、マレイン酸カルシウム、水酸化カルシウム、ギ酸カルシ ウム、および酢酸カルシウムおよび対応するマグネシウム塩を始めとする、すべ ての水溶性カルシウムまたはマグネシウム塩を使用することができる。酵素スラ リーおよび処方水の中のカルシウムのために、組成物中には少量の、一般的に１ リットルあたり約０．０５〜約０．４ミリモルのカルシウムイオンが含まれるこ とも多い。固体洗剤組成物は、洗濯液中にその様な量を与えるのに十分な量の水 溶性カルシウムイオン供給源を含むことができる。あるいは、天然水の硬度で十 分な場合もある。 無論、上記のカルシウムおよび／またはマグネシウムイオンの量は、酵素の安 定性を与えるのに十分な量である。さらに油脂を除去する性能を与えるためには 、 より多くのカルシウムおよび／またはマグネシウムイオンを組成物に加えること ができる。その様な目的に使用する場合、本発明の組成物は一般的に約０．０５ 〜約２重量％のカルシウムまたはマグネシウムイオン、または両方の水溶性の供 給源を含んでなる。無論、この量は、組成物中に使用する酵素の量および種類に より異なる。 本発明の組成物は、必要に応じて、ただし好ましくは、各種の他の安定剤、特 にホウ酸塩型の安定剤を含むこともできる。一般的に、その様な安定剤は、組成 物中、約０．２５〜約１０重量％、好ましくは約０．５〜約５重量％、より好ま しくは約０．７５〜約３重量％、の量の、ホウ酸またはホウ酸を形成することが できる他のホウ酸塩化合物（ホウ酸として計算）として使用する。ホウ酸が好ま しいが、酸化ホウ素、ホウ砂および他のアルカリ金属ホウ酸塩（例えばオルト− 、メタ−およびピロホウ酸ナトリウム、および五ホウ酸ナトリウム）の様な他の 化合物も適当である。ホウ酸の変わりに、置換されたホウ酸（例えばフェニルボ ロン酸、ブタンボロン酸、およびｐ−ブロモフェニルボロン酸）も使用できる。漂白化合物−漂白剤および漂白活性剤 本発明の洗剤組成物は、必要に応じて漂白剤、または漂白剤および１種または それより多い漂白活性剤を含む漂白組成物を含むことができる。漂白剤は、存在 する場合、特に織物洗濯用の洗剤組成物の約１％〜約３０％、より一般的には約 ５％〜約２０％、の量である。存在する場合、漂白活性剤の量は、漂白剤および 漂白活性剤を含んでなる漂白組成物の、一般的に約０．１％〜約６０％、より一 般的には約０．５％〜約４０％、である。 ここで使用する漂白剤は、織物洗浄、硬質表面洗浄、または現在知られている 他の洗浄目的における洗剤組成物に有用な漂白剤のいずれでもよい。これらの漂 白剤には、酸素漂白剤ならびに他の漂白剤がある。ここでは過ホウ酸塩漂白剤、 例えば過ホウ酸ナトリウム（例えば一または四水和物）、を使用することができ る。 問題なく使用できる他の種類の漂白剤には、過カルボン酸漂白剤およびそれら の塩がある。この種の漂白剤の適当な例としては、モノペルオキシフタル酸マグ ネシウム六水和物、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４−ノニルアミノ −４−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸がある。その 様な漂白剤は、米国特許第４，４８３，７８１号（Hartman、１９８４年１１月 ２０日公布）、米国特許出願第７４０，４４６号（Burns ら、１９８５年６月３ 日提出）、ヨーロッパ特許出願第０，１３３，３５４号（Banks ら、１９８５年 ２月２０日公開）、および米国特許第４，４１２，９３４号（Chung ら、１９８ ３年１１月１日公布）各明細書に記載されている。米国特許第４，６３４，５５ １号明細書（Burns ら、１９８７年１月６日公布）に記載されている６−ノニル アミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸も非常に好ましい漂白剤である。 過酸素漂白剤も使用できる。適当な過酸素漂白化合物には、炭酸ナトリウム過 酸化水素化物および同等の「過炭酸塩」漂白剤、ピロリン酸ナトリウム過酸化水 素化物、尿素過酸化水素化物、および過酸化ナトリウムがある。過硫酸塩漂白剤 （例えばOXONE、DuPontにより製造販売）も使用できる。 好ましい過炭酸塩漂白剤は、平均粒子径が約５００〜約１０００ミクロンであ り、約２００ミクロン未満の粒子が約１０重量％以下であり、約１，２５０ミク ロンを超える粒子が約１０重量％以下である。必要に応じて、過炭酸塩はケイ酸 塩、ホウ酸塩または水溶性界面活性剤で被覆することができる。過炭酸塩は様々 な商業的供給源、例えばＦＭＣ、SolvayおよびTokai Denka、から入手できる。 漂白剤の混合物も使用できる。 過酸素漂白剤、過ホウ酸塩、過炭酸塩、およびその他は、それぞれ対応する過 酸の水溶液をその場で（すなわち洗濯工程の際に）形成する漂白活性剤と組み合 わせて使用するのが好ましい。活性剤の各種の非限定的な例が米国特許第４，９ １５，８５４号（Mao ら、１９９０年４月１０日公布）、および米国特許第４， ４１２，９３４号各明細書に記載されている。ノナノイルオキシベンゼンスルホ ネート（ＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）活性剤 が代表的であり、それらの混合物も使用できる。ここで有用な他の代表的な漂白 剤および活性剤に関しては、米国特許第４，６３４，５５１号明細書も参照。 非常に好ましい、アミドから誘導される漂白活性剤は式Ｒ₁Ｎ（Ｒ₅）Ｃ（Ｏ） Ｒ₂Ｃ（Ｏ）ＬまたはＲ₁Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ₅）Ｒ₂Ｃ（Ｏ）Ｌを有する物質であるが 、式中、Ｒ₁は炭素数約６〜約１２のアルキル基であり、Ｒ₂は炭素数１〜約６の アルキレンであり、Ｒ₅はＨまたは炭素数約１〜約１０のアルキル、アリール、 またはアルカリールであり、Ｌは適当な脱離基である。脱離基とは、perhydroly sis 陰イオンによる漂白活性剤に対する求核攻撃の結果、漂白活性剤から排除さ れる基を意味する。好ましい脱離基はフェニルスルホネートである。 上記の式を有する漂白活性剤の好ましい例には、ここに参考として含める米国 特許第４，６３４，５５１号明細書に記載されている、（６−オクタンアミド− カプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミド−カプロイル） オキシベンゼンスルホネート、（６−デカンアミド−カプロイル）オキシベンゼ ンスルホネート、およびそれらの混合物がある。 別の種類の漂白活性剤には、ここに参考として含める米国特許第４，９６６， ７２３号明細書（Hodge ら、１９９０年１０月３０日）に記載されているベンゾ キサジン型活性剤がある。ベンゾキサジン型の非常に好ましい活性剤は、 である。 さらに他の好ましい種類の漂白活性剤には、アシルラクタム活性剤、特に下式 のアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムである。 式中、Ｒ⁶はＨまたは炭素数１〜約１２のアルキル、アリール、アルコキシアリ ール、またはアルカリール基である。非常に好ましいラクタム活性剤には、ベン ゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、３，５，５−トリメチル ヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラ クタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、オクタノ イルバレロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデセノイルバレロラクタ ム、ノナノイルバレロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルバレロラ クタムおよびそれらの混合物がある。ここに参考として含める、過ホウ酸ナトリ ウムの中に吸着させたベンゾイルカプロラクタムを含むアシルカプロラクタムを 開示している米国特許第４，５４５，７８４号明細書（Sanderson、１９８５年 １０月８日公布）参照。 酸素漂白剤以外の漂白剤もこの分野では公知であり、ここで使用できる。特に 重要な非酸素漂白剤の一種としては、光活性化漂白剤、例えばスルホン化亜鉛お よび／またはアルミニウムフタロシアニンがある。米国特許第４，０３３，７１ ８号明細書（Holcombeら、１９７７年７月５日公布）参照。使用する場合、洗剤 組成物は一般的に約０．０２５〜約１．２５重量％のその様な漂白剤、特にスル ホン化亜鉛フタロシアニン、を含む。重合体状汚れ放出剤 本発明の組成物および方法には、必要に応じて、当業者には公知のすべての重 合体状汚れ放出剤を使用することができる。重合体状汚れ放出剤は、ポリエステ ルやナイロンの様な疎水性繊維の表面を親水性化するための親水性部分、および 洗濯およびすすぎサイクルが完了するまでの間、疎水性繊維上に堆積し、そこに 止まり、親水性部分のためのアンカーとして作用する疎水性部分を有するのが特 徴である。これによって、生じた汚れが、汚れ放出剤による処理に続いて、後の 洗濯手順でより容易に洗浄される。 ここで有用な重合体状汚れ放出剤には、特に、（ａ）１種またはそれより多い 非イオン系親水性成分［この成分は、(i)重合度が少なくとも２であるポリオキ シエチレン部分、または(ii)重合度が２〜１０であるオキシプロピレンまたはポ リオキシプロピレン部分（ここで該親水性部分は、それぞれの末端でエーテル結 合により隣接する部分に結合しているのではない限り、オキシプロピレン単位を 含まない）、または(iii)オキシエチレンを含んでなるオキシアルキレン単位お よび１〜約３０オキシプロピレン単位の混合物（ここで該混合物は、親水性成分 が、汚れ放出剤が通常のポリエステル合成繊維表面の上に堆積した時にその様な 表面の親水性を増加させるのに十分大きな親水性を有する様に、十分な量のオキ シエチレン単位を含み、該親水性部分は好ましくは少なくとも約２５％のオキシ エチレン単位を、より好ましくは、特に約２０〜３０オキシプロピレン単位を有 するその様な成分に関しては、少なくとも約５０％のオキシエチレン単位を含ん でなる）から実質的になる］、または（ｂ）１種またはそれより多い疎水性成分 ［この成分は、 (i)Ｃ₃オキシアルキレンテレフタレート部分（ここで、該疎水性成分がオ キシエチレンテレフタレートをも含んでなる場合、オキシエチレンテレフタレー ト：Ｃ₃オキシアルキレンテレフタレート単位の比率は約２：１以下である）、 (ii)Ｃ₄〜Ｃ₆アルキレンまたはオキシＣ₄〜Ｃ₆アルキレン部分、またはそれ らの混合物、(iii)重合度が少なくとも２であるポリ（ビニルエステル）部分、 好ましくはポリ酢酸ビニル、または(iv)Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルエーテルまたはＣ₄ヒ ドロキシアルキルエーテル置換基、またはそれらの混合物（ここで、該置換基は Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルエーテルまたはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテルセルロース誘 導体、またはそれらの混合物の形態で存在するか、またはその様なセルロース誘 導体が両親媒性であり、その際、これらの誘導体は、通常のポリエステル合成繊 維表面上に堆積し、十分な量のヒドロキシルを保持し、その様な通常の合成繊維 表面に付着した後、繊維表面の親水性を増加させるのに十分な量のＣ₁〜Ｃ₄アル キルエーテルおよび／またはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテル単位を有する）を 含んでなる］、または（ａ）および（ｂ）の組合せを有する汚れ放出剤がある。 一般的に、（ａ）(i)のポリオキシエチレン部分は、重合度が約２００以下（ それより高い水準でも使用できる）、好ましくは３〜約１５０、より好ましくは ６〜約１００、である。適当なオキシＣ₄〜Ｃ₆アルキレン疎水性部分には、米国 特許第４，７２１，５８０号明細書（Gosselink、１９８８年１月２６日公布） 、に記載されている様な重合体状汚れ放出剤の末端キャップ、例えば ＭＯ₃Ｓ（ＣＨ₂）_nＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ− （式中、Ｍはナトリウムであり、ｎは４〜６の整数である）、があるが、これら に限定されるものではない。 本発明で有用な重合体状汚れ放出剤には、セルロース誘導体、例えばヒドロキ シエーテルセルロース重合体、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフ タレートとポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドテレフタレート の共重合体ブロック、等もある。その様な汚れ放出剤は、市販されており、セル ロースのヒドロキシエーテル、例えばMETHOCEL(Dow)、がある。ここで使用する セルロース系汚れ放出剤には、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたはＣ₄ヒドロキシアルキル セルロースからなる群から選択された汚れ放出剤もあり、米国特許第４，０００ ，０９３号明細書（Nicol ら、１９７６年１２月２８日公布）参照。 ポリ（ビニルエステル）、疎水性部分を特徴とする汚れ放出剤には、ポリアル キレンオキシド骨格、例えばポリエチレンオキシド骨格、の上にグラフト化され たポリ（ビニルエステル）、例えばＣ₁〜Ｃ₆ビニルエステル、好ましくはポリ（ 酢酸ビニル）のグラフト共重合体がある。ヨーロッパ特許出願第０２１９０４８ 号明細書（Kud ら、１９８７年４月２２日公開）参照。この種の市販されている 汚れ放出剤には、BASF（***）から市販のSOKALAN 型の物質、例えばSOKALAN HP -22、がある。 好ましい汚れ放出剤の一種は、エチレンテレフタレートおよびポリエチレンオ キシド（ＰＥＯ）テレフタレートのランダムブロックを有する共重合体である。 この重合体状汚れ放出剤の分子量は約２５，０００〜約５５，０００である。米 国特許第３，９５９，２３０号（Hays、１９７６年５月２５日公布）、および米 国特許第３，８９３，９２９号（Basadur、１９７５年７月８日公布）各明細書 参照。 別の好ましい重合体状汚れ放出剤は、平均分子量３００〜５，０００のポリオ キシエチレングリコールから誘導される、１０〜１５重量％のエチレンテレフタ レート単位を９０〜８０重量％のポリオキシエチレンテレフタレート単位と共に 含む、エチレンテレフタレート単位の反復単位を含むポリエステルである。この 重合体の例としては、市販のZELCON 5126（Du Pont から）およびMILEASE T（Ｉ ＣＩから）がある。米国特許第４，７０２，８５７号明細書（Gosselink、１９ ８７年１０月２７日公布）も参照。 別の好ましい重合体状汚れ放出剤は、テレフタロイルおよびオキシアルキレン オキシ反復単位のオリゴマーエステル骨格およびその骨格に共有結合した末端部 分を含んでなる、実質的に線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物である 。これらの汚れ放出剤は、米国特許第４，９６８，４５１号明細書（J.J.Scheib el およびE.P．Gosselink、１９９０年１１月６日公布）に詳細に記載されてい る。他の適当な重合体状汚れ放出剤には、米国特許第４，７１１，７３０号明細 書（Gosselink、１９８７年１２月８日公布）のテレフタレートポリエステル、 米国特許第４，７２１，５８０号明細書（Gosselink、１９８８年１月２６日公 布）の陰イオン系の末端キャッピングされたオリゴマーエステル、および米国特 許第４，７０２，８５７号明細書（Gosselink、１９８７年１０月２７日公布） のブロックポリエステルオリゴマー化合物がある。 好ましい重合体状汚れ放出剤には、陰イオン系の、特にスルホアロイル系の末 端キャップしたテレフタレートエステルを開示している米国特許第４，８７７， ８９６号明細書（Maldonado ら、１９８９年１０月３１日公布）の汚れ放出剤も 含まれる。 使用する場合、汚れ放出剤は本発明の洗剤組成物の約０．０１〜約１０重量％ 、一般的に約０．１〜約５重量％、好ましくは約０．２〜約３．０重量％、を占 める。粘土汚れ除去／再堆積防止剤 本発明の組成物は、必要に応じて、粘土汚れ除去および再堆積防止特性を有す る水溶性エトキシル化アミンを含むことができる。これらの化合物を含む、顆粒 状洗剤組成物は一般的に約０．０１〜約１０．０重量％、液体洗剤組成物は一般 的に約０．０１〜約５重量％の水溶性エトキシル化アミンを含む。 最も好ましい汚れ放出および再堆積防止剤はエトキシル化テトラエチレンペン タアミンである。代表的なエトキシル化アミンはさらに米国特許第４，５９７， ８９８号明細書（VanderMeer、１９８６年７月１日公布）に記載されている。別 の群の好ましい粘土汚れ除去−再堆積防止剤は、ヨーロッパ特許出願第１１１， ９６５号明細書（OhおよびGosselink、１９８４年６月２７日公開）に記載され ている陽イオン系化合物である。使用できる他の粘土汚れ除去／再堆積防止剤と しては、ヨーロッパ特許出願第１１１，９８４号明細書（Gosselink、１９８４ 年６月２７日公開）に記載されているエトキシル化アミン重合体、ヨーロッパ特 許出願第１１２，５９２号明細書（Gosselink、１９８４年６月４日公開）に記 載されている双生イオン系重合体、および米国特許第４，５４８，７４４号明細 書（Connor、１９８５年１０月２２日公布）に記載されている。この分野で公知 の他の粘土汚れ除去および／または再堆積防止剤も本発明の組成物に使用できる 。別の種類の好ましい再堆積防止剤には、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ ）系物質がある。キレート化剤 本発明の洗剤組成物は、必要に応じて１種またはそれより多い鉄および／また はマンガンキレート化剤を含むことができる。その様なキレート化剤は、すべて 以下に記載するアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換され た芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群から選択することができ る。理論に縛られるつもりはないが、これらの物質の利点は、一部、可溶性キレ ートを形成することにより鉄およびマンガンを洗濯溶液から除去する、非常に優 れた能力によると考えられる。 必要に応じて使用するキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートには 、 エチレンジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミント リアセテート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネー ト、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタ アセテート、およびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属、再堆積防止 剤も、および置換再堆積防止剤も塩、およびそれらの混合物がある。 アミノホスホネートは、洗剤組成物中に少なくとも少量の総リン含有量が許容 される場合、キレート化剤として有用であり、エチレンジアミンテトラキス（メ チレンホスホネート）をDEQUEST として含む。これらのアミノホスホネートは、 炭素数が約６を越えるアルキルおよびアルケニルを含まないのが好ましい。 多官能置換された芳香族キレート化剤も本発明の組成物に有用である。米国特 許第３，８１２，０４４号明細書（Connorら、１９７４年５月２１日公布）参照 。酸の形態のこの種の好ましい化合物は、ジヒドロキシジスルホベンゼン、例え ば１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼン、である。 ここで使用するのに好ましい生物分解性キレート化剤は、エチレンジアミン二 コハク酸塩、特に米国特許第４，７０４，２３３号明細書（Hartman およびPerk ins、１９８７年１１月３日公布）に記載されている［Ｓ，Ｓ］異性体，である 。 使用する場合、これらのキレート化剤は、一般的に本発明の組成物の約０．１ 〜約１０重量％を占める。より好ましくは、使用する場合、これらのキレート化 剤は、その様な組成物の約０．１〜約３．０重量％を占める。織物軟化剤 必要に応じて、様々なthrough-the-wash織物軟化剤、特に米国特許第４，０６ ２，６４７号明細書（Storm およびNirschl、１９７７年１２月１３日公布）の 微細なスメクタイトクレー、ならびにこの分野で公知の他の軟化剤クレーを、本 発明の組成物中に一般的に約０．５〜約１０重量％の量で使用し、織物の洗浄と 同時に織物の軟化特性を与えることができる。クレー軟化剤は、例えば米国特許 第４，３７５，４１６号（Crispら、１９８３年３月１日公布）、および米国特 許第４，２９１，０７１号（Harrisら、１９８１年９月２２日公布）各明細書に 記載されている様に、アミンおよび陽イオン系軟化剤と組み合せて使用すること ができる。 実験 家庭の洗濯における、ある織物から他の織物への好ましくない染料移動は、下 記の様に測定できる。白色の織物を、一定量の染色した織物の存在下で洗濯する 。染色した織物はある量の染料を洗濯水の中に放出し、この浮遊染料の一部が白 色織物上に保持される。放出され、次いで保持された染料の量は、ある程度、洗 剤溶液の組成により異なる。 この一般的な手順にしたがい、試験用に、濃度１６０ ppm、８００ ppmおよび １６００ ppmの界面活性剤水溶液を個別に調製する。ゼオライトＡ５７ ppm、ク エン酸ナトリウム１８ ppm、クエン酸２３ ppm、ＳＫＳ−６ ８３ ppmおよびア クリレート／マレエート重合体５８ ppmを含んでなる水性非リン酸塩ビルダー系 を試験溶液に使用する。pHは約９．８である。 白色の綿試験布片を、染料が「滲出する」様に調製した布片と共に、模擬洗濯 機(Tergotometer)の中に入れる。ＤＲ８０（ダイレクトレッド８０）およびＡＲ １５１（アシッドレッド１５１）型の両方の滲出布片(Textile Innovators Corp oration)を使用する。試験中の界面活性剤／ビルダー系は白色布片および滲出布 片と共に約１６分間攪拌する。水性液体の温度は９５°Ｆ（３５℃）である。 織物洗濯における染料移動の程度は、比色計を使用して簡単に定量できる。比 色計はHunter Associates Laboratory，Inc.（米国バージニア州レストン）製の MiniScan、Model No．MS/S4500L である。この分光光度計は、ビュガーが０であ る４５イルミネーションジオメトリーを使用し、比較的大きな（直径２５mm）観 測窓を有する。分光光度計にはＵＶカットオフフィルターを取り付け、紫外光に よる試料の照明を阻止する（それによって織物白化剤の影響を排除する）。この 分光光度計を校正し、標準発光体“Ｃ”および２標準オブザーバーにより、比色 単位Ｌ、ａ、ｂを報告する。各種の比色技術に関しては、ASTM Standards on Co lor and Apperance Measurement，Second Edition, ASTM，Philadelphia，PA 19 87に解説されている。 各織物を２回読取り、これら２回の読みの平均をＬ、ａ、ｂ値として記録する 。各織物は、洗濯の前と後にも読み取る。色の変化を表す都合の良い尺度は、「 デルタＥ」であり、下記の様に計算される。 デルタＥ＝［（Ｌ_前−Ｌ_後）²＋（ａ_前−ａ_後）²＋（ｂ_前−ｂ_後）²］^1/2 これらの試験では、比較的小さなデルタＥ値が、浮遊染料による織物の汚染が 少ないことを意味するので、好ましい。数種類の界面活性剤に対する代表的なデ ータを、本発明の界面活性剤（ＰＦＡＡおよびアルコキシＰＦＡＡ）の改良され た性能を示すデータと共に、図１に示す。 本発明の好ましい組成物は織物間の染料移動が最も少ない、すなわち綿に対し て上記の様に測定したデルタＥ値対ＬＡＳの差が少なくとも約５、好ましくはデ ルタＥの差が少なくとも約２０、である。 以下に、本発明の各種の洗剤組成物を例示するが、これらは本発明を制限する ものではない。 例Ｉ 液体洗濯洗剤組成物は下記の成分を含んでなる。成分 重量％ Ｃ_12-14ＥＯ２．２５サルフェート １５．０ Ｃ_12-14アルキルサルフェート ６．０ Ｃ_12-14−Ｎ−メチルグルカミド ６．０ クエン酸ナトリウム ６．０ モノエタノールアミン ２．５ 水／プロピレングリコール／エタノール(100:1:1) 残り 上記の処方中、グルカミド界面活性剤を、等量のＮ−（３−メトキシプロピル ）グルカミンのＣ₁₀〜Ｃ₁₈脂肪酸アミドで置き換え、織物間の染料移動防止を改 善することができる。 例II 顆粒状洗濯洗剤組成物は下記の成分を含んでなる。成分 重量％ Ｃ₁₂アルキルベンゼンスルホネート １２．０ Ｃ_16-18−Ｎ−メチルグルカミド １２．０ ゼオライトＡ（１〜１０ミクロン） ２６．０ Ｃ_12-14第２級(2,3)アルキルサルフェートＮａ塩 ５．０ クエン酸ナトリウム ５．０ 炭酸ナトリウム ２０．０ 洗剤用酵素^* １．０ 酸ナトリウム ９．０ TINOPAL-UNPA-GX ０．１ 水および少量４成分 残り^* 脂肪分解酵素製剤(LIPOLASE) 上記の処方中、グルカミド界面活性剤を、等量のＮ−（２−メトキシエチル） グルカミンまたはＮ−（３−メトキシプロピル）グルカミンのＣ_12-18脂肪酸ア ミドで置き換え、染料移動防止を改善することができる。 例III 汚れた織物を手洗いするのに適した洗濯用バーは、標準的な押出し製法により 製造され、下記の成分を含んでなる。成分 重量％ Ｃ_12-16アルキルサルフェートＮａ塩 ２０ パームＮ−メチルグルカミド ５ Ｃ_11-13アルキルベンゼンスルホンネートＮａ塩 １０ トリポリリン酸ナトリウム ７ ピロリン酸ナトリウム ７ 炭酸ナトリウム ２５ ゼオライトＡ（０．１〜１０ミクロン） ５ ココナッツモノエタノールアミド ２ カルボキシメチルセルロース ０．２ ポリアクリレート（分子量１４００） ０．２ 増白剤、香料 ０．２ プロテアーゼ酵素 ０．３ セルラーゼ酵素^** ０．２ ＣａＳＯ₄ １ ＭｇＳＯ₄ １ ＰＶＮＯ（分子量５０，０００） ０．５ 水 ４ フィラー材^*** 残り^** CAREZYME(Novo)として^*** ＣａＣＯ₃、タルク、クレー、ケイ酸塩、およびその他の都合の良い物質か ら選択することができる。 例IV 顆粒状洗濯洗剤組成物は下記の成分を含んでなる。成分 重量％ ココナッツアルキルサルフェート¹ ７．０ ココナッツＥＯ（３）サルフェート １．７ Ｃ_12-14ＥＯ（５） ６．０ Ｃ_12-14−Ｎ−メチルグルカミド² ２．６ 発泡抑制剤³ ０．８ ゼオライトＡ １８．０ クエン酸塩 ４．５ クエン酸 １．８ 層状ケイ酸塩⁴ ６．５ ＰＶＮＯ／ＰＶＰＶＩ⁵ ０．１ 酵素⁶ １．５ 炭酸ナトリウム ３．７ 重炭酸ナトリウム ３．７ 硫酸ナトリウム／水分／香料／少量成分 残り １ 高温洗濯の場合には、タロウアルキルサルフェートで置き換えることができ る。 ２ 完成した組成物の２．０〜３．０重量％でよい。 ３ ＨＹＦＡＣ／シリコーンの混合物 ４ Hoechst 製ＳＫＳ−６として ５ 重量比３：１〜１：３を使用できる。 ６ すべて市販のALCALASE、LIPOLASE、CAREZYME、TERMAMYLおよびENDOLASEの混 合物

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ｄ０６Ｍ 15/59 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＣＡ，ＣＮ，ＪＰ，ＭＸ，Ｖ Ｎ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 少なくとも１００ ppmの、下式の化合物からなる群から選択された物質 であるポリヒドロキシアミド界面活性剤を含む水性媒体と前記織物を接触させる ことを含んでなることを特徴とする、染色した織物の、染料移動を最少に抑えた 洗濯法。 および （式(I)および(II)中、Ｒ³はＣ₇〜Ｃ₂₁ヒドロカルビルであり、Ｒ¹はＣ₂〜Ｃ₈ヒ ドロカルビルであり、Ｒ²はＣ₁〜Ｃ₈ヒドロカルビルであり、Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₆アル キルまたはヒドロキシアルキルであり、Ｚは、直鎖ヒドロカルビル鎖を有し、前 記鎖に直接結合した少なくとも２個のヒドロキシルを含むポリヒドロキシヒドロ カルビル、またはそれらのアルコキシル化誘導体である） ２． ポリヒドロキシアミド界面活性剤が、グルコースから誘導される置換基 Ｚを有する、請求項１に記載の方法。 ３． 前記界面活性剤(I)上の置換基Ｒ¹−Ｏ−Ｒ²が３−メトキシプロピルで ある、請求項２に記載の方法。 ４． 前記界面活性剤(II)上の置換基Ｒ⁴がメチルである、請求項２に記載の 方法。 ５． 前記水性媒体がさらに、少なくとも１ ppmの、ポリアミンＮ−オキシド 、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールの共重合体、ポリビニルピロ リドン、親水性光学増白剤、およびそれらの混合物からなる群から選択された物 質である染料移動防止剤を含む、請求項１に記載の方法。 ６． 前記染料移動防止剤が、ポリアミンＮ−オキシド、およびＮ−ビニルピ ロリドンとＮ−ビニルイミダゾールの共重合体の混合物である、請求項５に記載 の方法。 ７． 下記（ａ）〜（ｆ）を含んでなることを特徴とする、染色した織物の洗 濯に特に適した、染料移動を最少に抑えた洗剤組成物。 （ａ）少なくとも２重量％の、下式の化合物からなる群から選択された物質であ るポリヒドロキシアミド界面活性剤、 および （式(I)および(II)中、Ｒ³はＣ₇〜Ｃ₂₁ヒドロカルビルであり、Ｒ¹はＣ₂〜Ｃ₈ヒ ドロカルビルであり、Ｒ²はＣ₁〜Ｃ₈ヒドロカルビルであり、Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₆アル キルまたはヒドロキシアルキルであり、Ｚは、直鎖ヒドロカルビル鎖を有し、前 記鎖に直接結合した少なくとも２個のヒドロキシルを含むポリヒドロキシヒドロ カルビル、またはそれらのアルコキシル化誘導体である） （ｂ）少なくとも０．０１重量％の、ポリアミンＮ−オキシド、Ｎ−ビニルピロ リドンとＮ−ビニルイミダゾールの共重合体、ポリビニルピロリドン、親水性光 学増白剤、およびそれらの混合物からなる群から選択された物質である染料移動 防止剤、 （ｃ）必要に応じて陰イオン系界面活性剤、 （ｄ）必要に応じて洗剤用ビルダー、 （ｅ）必要に応じて、プロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、ペル オキシダーゼおよびそれらの混合物から選択された酵素、および （ｆ）必要に応じて漂白剤 ８． ポリヒドロキシアミド界面活性剤が、式(I)を有し、Ｒ¹−Ｏ−Ｒ²が３ −メトキシプロピルであり、Ｚがグルコースから誘導される、請求項７に記載の 組成物。 ９． ポリヒドロキシアミド界面活性剤が、式(II)を有し、Ｒ⁴がメチルまた はヘキシルであり、Ｚがグルコースから誘導される、請求項７に記載の組成物。 １０． 前記染料移動防止剤が、ポリアミンＮ−オキシド、およびＮ−ビニル ピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールの共重合体の混合物である、請求項７に記 載の組成物。