JPH09507676A

JPH09507676A - Arthropodicidal tetrahydropyrimidines

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Publication number: JPH09507676A
Application number: JP7521314A
Authority: JP
Inventors: スチーブン・フレデリクマツキヤン，
Original assignee: イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー
Priority date: 1994-02-09
Filing date: 1995-02-09
Publication date: 1997-08-05
Also published as: PL315813A1; CN1140452A; MX9603273A; WO1995021846A1; AU1913495A; EP0743947A1; BR9506960A; IL112577A0; HUT76814A; HU9602186D0; AU679350B2

Abstract

(57)【要約】Ｘ、Ａ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶が本文に定義される式（Ｉ）を有する殺節足動物性化合物、組成物及び化合物の使用。 (57) [Summary] Uses of arthropodicidal compounds, compositions and compounds having the formula (I) wherein X, A, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ are defined herein.

Description

【発明の詳細な説明】殺節足動物性テトラヒドロピリミジン類本発明は殺節足動物剤（archropodicides）として有用であるテトラヒドロピリミジンに関する。米国特許第４，８３１，０３６号に本発明のものを示唆しない殺虫性テトラヒドロピリミジンが開示される。発明の要約本発明は全ての幾何及び立体異性体を含めた式Ｉの化合物、その農業的に適する塩、これらを含む農業的組成物並びに農業及び非農業環境の両方における節足動物を防除するためのその使用に関する。化合物は次のものである：式中、ＸはＳｉ及びＧｅの群から選ばれ；Ａは各々随時独立してＷから選ばれる置換基１〜３個で置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₂₀アルキレン、Ｃ₂〜Ｃ₂₀アルケニレン、Ｃ₂〜Ｃ₂₀アルキニレン、Ｃ₃ 〜Ｃ₈シクロアルキレン、Ｃ₇〜Ｃ₁₀アラルキレン及びフエニレンの群から選ばれるか；或いはＡは直接結合であり；Ｒ¹及びＲ³は独立してＨ、各々随時独立してハロゲン、ＣＮ、Ｃ(Ｏ)Ｒ⁷、Ｃ(Ｓ)Ｒ⁷、ＮＯ₂、ＯＨ、ＳＣ(Ｏ)Ｒ⁷、ＳＣ(Ｓ)Ｒ⁷、ＯＣ(Ｏ)Ｒ⁷、ＯＣ(Ｓ) Ｒ⁷、ＮＲ⁸Ｃ(Ｏ)Ｒ⁷、ＮＲ⁸Ｃ(Ｓ)Ｒ⁷、ＳＨ、Ｓｉ(Ｒ⁸)(Ｒ⁹)(Ｒ¹⁰)、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁ 〜Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₂〜Ｃ₈ジアルキルアミノ、Ｃ₃ 〜Ｃ₈シクロアルキル並びに随時独立してＷ¹から選ばれる置換基１〜３個で置換されていてもよいフェニルから選ばれる置換基１〜２個で置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルケニルまたはＣ₂〜Ｃ₁₀アルキニル；随時独立してハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₂アルキル及びＣ₁〜Ｃ₂ハロアルキルの群から選ばれる置換基１〜３個で置換されていてもよいＣ₃〜Ｃ₈シクロアルキルの群；Ｃ(Ｏ) Ｒ¹¹；Ｃ(Ｓ)Ｒ¹¹；随時独立してＷ¹から選ばれる置換基１〜３個で置換されていてもよいフェニル；炭素または窒素を通して結合され、独立して窒素０〜４個、酸素０〜１個及び硫黄０〜１個の群から選ばれるヘテロ原子１〜４個を含む５または６員の芳香環で置換され、その際に該環が随時独立してＷ¹から選ばれる置換基１〜３個で置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₃アルキル；並びに炭素または窒素を通して結合され、独立して窒素０〜４個、酸素０〜１個及び硫黄０〜１個の群から選ばれるヘテロ原子１〜４個を含み、随時独立してＷ¹から選ばれる置換基１〜３個で置換されていてもよい５または６員の芳香族環の群から選ばれ；Ｒ²はＨ、各々随時独立してＷから選ばれる置換基１〜３個で置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂ 〜Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₂〜Ｃ₆ハロアルキニル、Ｃ₃〜Ｃ₇ シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₇ハロシクロアルキル及びＣ₄〜Ｃ₇シクロアルキルアルキルの群から選ばれるか；或いはＲ²及びＲ³は各々随時ＣＨ₃１〜２個で置換されていてもよいＣＨ₂ＣＨ₂及びＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂として一緒になることができ；Ｒ⁴はＨ及びＣ₃〜Ｃ₆トリアルキルシリルの群から選ばれるか；或いはＲ⁴は各々随時独立してＷ¹から選ばれる置換基１〜３個で置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキルチオ、フェニル、フェノキシ、フェニルチオ及びナフチルから選ばれ；Ｒ⁵及びＲ⁶は独立して各々随時独立してＷ¹から選ばれる置換基１〜３個で置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキルチオ、フェニル、フェノキシ、フェニルチオ及びナフチルの群；ＯＨ；及びＣ₃〜Ｃ₆トリアルキルシリルから選ばれ；Ｒ⁷はＨ、ＮＨ₂、ＯＨ、随時独立してＷ¹から選ばれる置換基１〜３個で置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₂〜Ｃ₈ジアルキルアミノ及びフェニルの群から選ばれ；Ｒ₈はＨであるか；或いはＲ⁸は各々随時独立してＷ¹から選ばれる置換基１〜３個で置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ₂ 〜Ｃ₁₀アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルコキシ、フェノキシ、フェニル及びナフチルの群から選ばれ；Ｒ⁹及びＲ¹⁰は独立して各々随時独立してＷ¹から選ばれる置換基１〜３個で置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルコキシ、フェノキシ、フェニル及びナフチルの群；及びＯＨから選ばれ；Ｒ¹¹はＨ、ＮＨ₂、ＯＨ、随時独立してＷ¹から選ばれる置換基１〜３個で置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₂アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₂〜Ｃ₈ジアルキルアミノ及びフェニルの群から選ばれ；Ｗはハロゲン、ＣＮ、ＮＯ₂、ＯＨ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ及びＣ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシの群から選ばれ；そしてＷ¹はハロゲン、ＣＮ、ＮＯ₂、Ｃ₁〜Ｃ₂アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₂ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₂アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₂ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₂アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₂ハロアルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₂アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₂ハロアルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₂〜Ｃ₈ジアルキルアミノ及びＣ₃〜Ｃ₆トリアルキルシリルの群から選ばれる、の化合物。適当な化合物ＡはＡがＣ₁〜Ｃ₆アルキレンであり；Ｒ¹が炭素または窒素を通して結合され、独立して窒素０〜４個、酸素０〜１個及び硫黄０〜１個の群から選ばれるヘテロ原子１〜４個を含む５または６員の芳香族環で置換され、その際に該環が環随時独立してＷ¹から選ばれる置換基１〜３個で置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₃アルキルであり；Ｒ⁴が各々随時独立してＷ¹から選ばれる置換基１〜３個で置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル及びフェニルの群から選ばれ；Ｒ⁵及びＲ⁶が独立して各々随時独立してＷ¹から選ばれる置換基１〜３個で置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル及びフェニルの群から選ばれ：そしてＷ¹がハロゲン及びＣ₁〜Ｃ₂ハロアルキルの群から選ばれる、式１の化合物である。好適な化合物ＢはＸがＳｉであり；Ｒ¹がピリジル、チアゾールまたはイソチアゾールで置換され、その環が随時ハロゲン１〜２個またはメチル１〜２個で置換されていてもよいＣＨ₂であり；Ｒ²及びＲ³が各々随時ＣＨ₃１〜２個で置換されていてもよいＣＨ₂ＣＨ₂またはＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂として一緒になり；そしてＲ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶がＣ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ及びフェニルである、好適なＡの化合物である。好適な化合物ＣはＸがＳｉであり；Ｒ¹がピリジル、チアゾールまたはイソキサゾールで置換され、その環が随時ハロゲン１〜２個で置換されていてもよいＣＨ₂であり；Ｒ²がＨ及びＣ₁〜Ｃ₃アルキルの群から選ばれ；そしてＲ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶がＣ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ及びフェニルである、好適なＡの化合物である。生物学的活性は特に好適なものは１−［（６−クロロ−３−ピリジニル）メチル］−１，２，３，５，６，７−ヘキサヒドロ−２−メチル−８−ニトロ−６−［（トリメチルシリル）メチル］イミダゾ［１，２−ｃ］ピリミジンである好適なＢの化合物Ｄである。生物学的活性は特に好適なものは１−［（６−クロロ−３−ピリジニル）メチル］−１，２，３，５，６，７−ヘキサヒドロ−８−ニトロ−６−［（トリメチルシリル）メチル］イミダゾ［１，２−ｃ］ピリミジンである好適なＢの化合物Ｅである。本発明の化合物は１つまたはそれ以上の立体異性体として存在し得る。種々の立体異性体にはエナンチオマー、ジアステレオマー及び幾何異性体が含まれる。本分野に精通せる者はある立体異性体がより活性であることができ、そして／または他の立体異性体（複数）に対して濃縮される場合か、または他の立体異性体（複数）から分離される場合に有利な効果を示し得ることを認められよう。加えて、専門家は如何に該立体異性体を分離するかを知っている。従って、本発明はラセミ性混合物、個々の立体異性体、及び式Ｉの化合物の光学活性混合物並びにその農業的に適する塩からなる。満足する環として定義され；例としてヘテロ原子０〜４個を含む５または６員の単環式芳香族環例えばフェニル、フリル、フラザニル、チエニル、ピロリル、ピラゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、イミダゾリル、イソキサゾリル、チアゾリル、チアジアゾリン、イソチアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル及びトリアジニルが含まれ、その際に該環はいずれかの得られる炭素または窒素を通して結合される。例えば、芳香族環がフリルである場合、このものはピロリルに対して２−フリルまたは３−フリルであり、芳香族環はピリジルに対して１−ピロリル、２−ピロリルまたは３−ピロリルであり、芳香族環は２−ピリジル、３−ピリジルまたは４−ピリジルであり、そして同様に他の単環式芳香族環に対するものである。上記において、単独でか、または化合物用語例えば「アルキルチオ」または「ハロアルキル」中のいずれかに用いる「アルキル」なる用語は直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、またはＣ₁₀ までの異なる異性体を表わす。「アルキレン」の例にはＣＨ₂、ＣＨ₂ＣＨ₂、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂及びＣ₂₀までの異なる異性体が含まれる。「アルケニル」は直鎖状もしくは分枝鎖状のアルケン例えばエテニル、１−プロペニル、２−プロペニル及びＣ₁₀までの異なる異性体を表わす。また「アルケニル」はポリエン例えば１，３−ヘキサジエンを表わす。「アルケニレン」の例にはＣＨ＝ＣＨ、ＣＨ₂ ＣＨ＝ＣＨ、ＣＨ＝ＣＨＣＨ₂及びＣ₂₀までの異なる異性体が含まれる。「アルキニル」は直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキン例えばエチニル、１−プロピニル、３−プロピニル及びＣ₁₀までの異なる異性体を表わす。「アルキニレン」の例にはＣ≡Ｃ、ＣＨ₂Ｃ≡Ｃ、Ｃ≡ＣＣＨ₂及びＣ₂₀までの異なる異性体が含まれる。「アルコキシ」は例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロピルオキシ、イソプロピルオキシ及びＣ₁₀までの異なる異性体を表わす。「アルキルチオ」は直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルチオ部分例えばメチルチオ、エチルチオ、並びに異なるプロピルチオ、ブチルチオ、ペンチルチオ及びヘキシルチオ異性体を表わす。「アルキルスルホニル」はＣＨ₃Ｓ(Ｏ)₂及びＣＨ₃ＣＨ₂Ｓ(Ｏ)₂を表わす。「アルキルアミノ」はメチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、イソプロピルアミノ及び異なるブチルアミノ異性体を表わす。「ジアルキルアミノ」は異なり得る２個のアルキル基で置換された窒素を表わす。例にはＮ，Ｎ−ジメチルアミノ及びＮ−エチル−Ｎ−メチルアミノが含まれる。「シクロアルキル」は例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチルを表わす。「シクロアルキルアルキル」の例にはシクロプロピルメチル、シクロプロピルエチル、シクロブチルメチル及び直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基に結合される異なるＣ₆及びＣ₇異性体が含まれる。単独でか、または化合物用語例えば「ハロアルキル」におけるかのいずれかの「ハロゲン」なる用語はフッ素、塩素、臭素またはヨウ素を表わす。更に、化合物用語例えば「ハロアルキル」において用いる場合、該アルキルは同一もしくは相異なり得るハロゲン原子で部分的にか、または完全に置換され得る。「ハロアルキル」の例にはＦ₃Ｃ、ＣｌＣＨ₂、ＣＦ₃ＣＨ₂及びＣＦ₃ＣＣｌ₂が含まれる。「ハロアルケニル」の例には(Ｃｌ)₂Ｃ＝ＣＨＣＨ₂及びＣＦ₃ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨＣＨ₂が含まれる。「ハロアルケニル」の例にはＨＣ≡ＣＣＨＣｌ、ＣＦ₃Ｃ≡Ｃ、ＣＣｌ₃Ｃ≡Ｃ及びＦＣＨ₂Ｃ≡ＣＣＨ₂が含まれる。「ハロアルコキシ」の例にはＣＦ₃Ｏ、ＣＣｌ₃ＣＨ₂Ｏ、ＣＦ₂ＨＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ及びＣＦ₃ＣＨ₂Ｏが含まれる。「ハロアルキルチオ」の例にはＣＣｌ₃Ｓ、ＣＦ₃Ｓ及びＣＣｌ₃ＣＨ₂Ｓが含まれる。「ハロアルキルスルホニル」の例にはＣＦ₃ＳＯ₂、ＣＣｌ₃ＳＯ₂、ＣＦ₃ＣＨ₂ＳＯ₂及びＣＦ₃ＣＦ₂ＳＯ₂が含まれる。置換基中の炭素原子の全数は「Ｃ_i〜Ｃ_j」により示され、ここにｉ及びｊは１〜２０の数である。例えば、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレンはメチレン、エチレン及びプロピレンからドデシレン異性体を示し；Ｃ₂ アルコキシはＣＨ₃ＣＨ₂Ｏ−を示し；そしてＣ₃アルコキシはＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ −または(ＣＨ₃)₂ＣＨＯ−を示す。発明の詳細式Ｉの化合物は反応式１に示すように適当な溶媒中での式IIの化合物と１当量またはそれ以上の式IIIのアミン及び少なくとも２モル当量のホルムアルデヒドとの反応により製造し得る。これらの反応は代表的には０℃から溶媒の還流温度までの温度で行い、０〜２５℃が好ましい。反応式１は代表的には１日以内で完了するが、ある反応式１はより長い反応時間（５日まで）を必要とし得る。適当な溶媒にはアルコール例えばメタノール及びエタノール、水、並びに極性の非プロトン性溶媒例えばテトラヒドロフラン及びジメチルホルムアミドが含まれる。ホルムアルデヒドは約２〜１０モル当量の量で使用し得る。固体のパラホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒドの水溶液のいずれかを使用し得る。ある場合において、少量の強い、非酸化性酸例えば塩酸を触媒として用いることが望ましい。また、アミンIIIのハロゲン化水素酸塩またはヒドロスルホン酸塩を使用し得る。式IIの化合物は反応式２に示すように式IVの化合物と式Ｖのアミンとの反応により温度し得る。代表的には、式IVの化合物は適当な溶媒中にて０〜１００℃の範囲の温度で１〜２０モル当量の式Ｖのアミンと結合させる。反応式２は代表的には完了に６〜４８時間を必要とするが、より長い反応時間もしばしば必要とされ得る。適当な溶媒にはアルコール例えばメタノール、エタノール及びイソプロパノール；水；アセトニトリル；ジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミドが含まれるが、これに限定されない。また式Ｖのアミンは塩酸塩として用いることができ；これらの場合に当量の塩基（例えば水酸化ナトリウム）を反応混合物に加える。また、式IIの化合物は反応式３に示すように反応式２に記載する条件と完全に同じものを用いる式VIの化合物と式VIIのアミンとの反応により製造し得る。式IVの化合物は式VIIIのニトロエテン化合物と式VIIのアミンとの反応を含む本分野で公知の方法を用いて製造し得る（反応式４）。式VIの化合物は式IVの化合物に対するものと同様の方法により製造し得る。代表的な反応条件には適当な溶媒または溶媒混合物中にて約０〜１００℃の範囲の温度での当モル量の式VII 及びVIIIの化合物の結合が含まれる。反応式４は代表的には完了に６〜４８時間を必要とする。適当な溶媒は代表的には式VII及びVIIIの化合物を溶液にするに十分な極性を有し、そしてアルコール例えばメタノール、エタノール及びイソプロパノール；エーテル例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン及びジオキサン；エステル例えば酢酸エチル；極性の非プロトン性溶媒例えばジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミド；及び水並びに溶媒の混合物が含まれる。また、式Ｉの化合物は反応式５に示されるように反応式２に記載と同様の条件下での式IXのテトラヒドロピリミジンと式VIIのアミンとの反応により製造し得る。反応式５に示される反応による式Ｉの化合物の製造はＲ¹及び／またはＲ²のいずれかがＨに等しい場合に有利である。式IXの化合物は反応式６に示すように反応式１に記載されるものと同様の方法を用いてホルムアルデヒドの存在下での式IIIのアミンと式VIの化合物との反応により製造し得る。また、反応式７に示すように、式Ｉの化合物（ここにＲ¹はＨ以外のものである）はプロトン受容体の存在下で適当な溶媒中における式Ｉの化合物（ここにＲ¹ はＨである）と式Ｘのアルキル化剤との反応により製造し得る。代表的なプロトン受容体にはＮａＨ、ＫＨ、Ｋ₂ＣＯ₃、ＮａＨＣＯ₃及びＣｓ₂ＣＯ₃が含まれ、そして適当な溶媒にはＤＭＦ、ＴＨＦ、アセトニトリル及び水が含まれる。ある場合において、反応式７はトルエン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、エーテル、ヘキサン、ベンゼンなどを含む溶媒並びに殊にＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＮａＨＣＯ₃、Ｎａ₂ＣＯ₃、Ｋ₂ＣＯ₃を含む水性塩基を用いる相間移動条件下で行う。代表的な相間移動触媒には４置換されたハロゲン化アンモニウム塩例えばヨウ化テトラブチルアンモニウム、臭化ベンジルトリエチルアンモニウムなどが含まれる。反応は代表的には２０〜１５０℃の範囲の温度で行い、そして１時間〜３日間で完了するが；６〜２４時間が通常好ましい。また、式Ｉの化合物（ここにＲ³はＨ以外のものである）は反応式８に示すように反応式７に記載されるものと完全に同じ方法を用いて製造し得る。式IIの化合物（ここにＲ²及びＲ³は一緒になって５または６員環を形成し、そしてＲ¹はＨ以外である）の製造は反応式９に示される。反応式９を行う条件は反応式７に記載されるものと同様である。また、式IIの化合物（ここにＲ²及びＲ³は一緒になって５または６員環を形成する）は反応式１０に示されるように製造し得る。代表的な反応には適当な溶媒または溶媒混合物中での約０〜１００℃の範囲の温度で２〜４８時間の範囲の等モル量の式XII及びVIIIの化合物の結合が含まれる。適当な溶媒は代表的には式XII及びVIIIの化合物を溶液にするに十分な極性を有し、そしてアルコール例えばメタノール、エタノール及びイソプロパノール；エーテル例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン及びジオキサン；エステル例えば酢酸エチル；極性の非プロトン性溶媒例えばジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミド；及び水並びに溶媒の混合物が含まれる。式XIIのジアミンは反応式１１に示されるように式Ｘの化合物と化学量論過剰の式XIIIのアミンとの反応により製造し得る。代表的な反応には溶媒殊に例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ＴＨＦ、水またはアセトニトリル中の１．５〜１０当量の式XIIIの化合物の使用が含まれる。反応式１１はしばしば溶媒を存在させずに行われる。反応式１１を代表する反応時間は３０分間から数日間の範囲であり、６〜２４時間が一般に好ましい。また、Ｂが随時置換されていてもよいＣＨ₂ＣＨ₂基である式XIIのジアミンは反応式１２に示される２工程の方法により製造し得る。反応式１２の工程ｉにおいて、式XIVのアミンは０〜３当量の酸の存在下でシアン化カリウム及び式XVの化合物で処理して式XVIのアミノニトリルを生成させる。本分野に精通せる者は式XVの化合物がホルムアルデヒド、アセトアルデヒドまたはアセトンであり得ることを認識されよう。他のシアン化物塩並びにＨＣＮ並びに式XIVのハロゲン化水素酸塩及び他の酸塩をこの方法に使用し得る。適当な溶媒にはメタノール、エタノール、イソプロパノール及び水、並びに溶媒の組合せが含まれる。反応式１２は通常２４時間で完了する。アミノニトリル例えばXVIの他の製造方法は文献に見い出し得る［例えばSynth．Commun.，（１９８５）、１５、１５７；Synthe sis，（１９７９）、１２７参照］。反応式１２の工程iiにおいて、式XVIのアミノニトリルを還元して式XIIのジアミンを生成させる。この還元は通常溶媒例えばジエチルエーテルまたはＴＨＦ中で０．７５〜３モル当量の範囲の量の水素化リチウムアルミニウムまたはボランを用いて達成し得る。反応は−２０℃から溶媒の還流温度までの範囲の温度で０．５時間から２日間までの範囲の時間行う。また、式XIIの化合物への式XVIの化合物の還元は触媒例えば炭素担持パラジウムまたはラネー・ニッケル上での接触水添を用いて達成し得る。水添反応に対するアンモニアの添加は式XIIのジアミンの収率を最大にするためにしばしば有用である。Ｂが随時置換されていてもよいＣＨ₂ＣＨ₂基である式XIIのジアミンの他の製造方法は反応式１３に示される。反応式１３の工程ｉにおいて、式XVIIのアミノアミドは１〜３モル当量の塩基例えばＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｋ₂ＣＯ₃、ＮａＨＣＯ₃ 、ピリジンまたはトリエチルアミンの存在下で１〜２モル当量の式XVIIIの酸塩化物で処理する。生成物（式XIXの化合物）は抽出またはより便利には溶媒の除去により単離することができ、そして通常粗製状態で反応式１３の工程iiにおける使用に適する。式XVIIのアミドは示される天然状態または塩の状態（代表的には殊にＨＣｌまたはＣＦ₃ＣＯ₂Ｈ塩として）のいずれかで使用し得る。XVIIの塩形を用いる場合、追加の１当量の塩基を反応式１３の工程ｉに用いる。反応式１３の工程iiにおいて、式XIXのアミドを溶媒例えばＴＨＦまたはＥｔ₂ Ｏ中にて０℃から溶媒の還流温度までの範囲の温度で還元剤例えばＬｉＡｌＨ₄ 、ＢＨ₃・ＴＨＦまたはＢＨ₃・ＳＭｅを用いる処理により式XIIのジアミンに転化する。代表的な反応時間は０．５時間から２日間までである。同様な方法は文献で十分公知である［例えばSynthesis，（１９８１）、４４１参照］。Ｒ¹²がＣＨ₃であり、そしてＲ¹³がＨである場合、XVIIはアラニンアミドである。式XVIIのアラニンアミドのＤ−もしくはＬ−形またはその塩のいずれかの使用により式XIIのジアミンのエナンチオマー的に濃厚な状態を得る便利な方法が与えられる。式IIの化合物を式XIIの化合物のエナンチオマー的に濃厚な形態を用いて反応式１０に記載のとおりに製造する場合、式IIの化合物はエナンチオマー的に濃厚な状態で得られる。式Ｉの化合物を反応式１に記載のとおりに式IIの化合物のエナンチオマー的に濃厚な状態を用いて製造する場合、式Ｉの化合物はエナンチオマー的に濃厚な状態で得られる。また、式XIIのジアミンはエナンチオマー性の酸例えば酒石酸を用いる分割によりエナンチオマー的に濃厚な状態で得られる。かかる分割は本分野に精通せる者に十分公知である［関連する例に対して例えばSynthesis、（１９９１）、７８９参照］。式IIIのアミンは反応式１４に示すように式XXのハロゲン化シリルまたはハロゲン化ゲルマニルと過剰のアンモニアとの反応により製造し得る。これらの転移は−７８〜１００℃の範囲の温度での無水、液体アンモニア（２〜１００当量）に対する式XXの化合物の添加を含む。−３３℃より高い温度を必要とする場合、反応は閉鎖した高圧装置中で行う。通常溶媒は必要とないが；溶媒例えばＴＨＦまたはジエチルエーテルをしばしば用いる。反応は完了するために一般に０．５〜７２時間を必要とする。代表的な処理方法には通常過剰のアンモニアの蒸発、エーテルの添加によるハロゲン化アンモニウムの沈殿、及び溶媒の除去が含まれる。本分野に精通せる者は式XXのハロゲン化物を式IIの第１級アミンに転化するためには多くの代替法があることを認識されよう。種々の方法に対する参考文献をMarch、Adv．Org．Chem.，第４版、１２７６〜７頁に見い出し得る。式XXのシラン及びゲルマンは反応式１５に示すように式XXIの有機リチウムまたはグリニヤール試薬と式XXIIのクロロシランまたはクロロゲルマンとの反応により製造し得る。これらの反応は代表的には有機溶媒例えばペンタン、ヘキサン、ＴＨＦ、エーテルなど中で−７８〜２５℃の範囲の温度で代表的には２時間から４日間の範囲の時間に等モル量の式XXI及びXXIIの化合物の混合物を含む。式XXIIのクロロシラン及びクロロゲルマンは反応式１６に示されるように１モル当量の式XXIVの有機金属試薬を用いる式XXIIIの二塩化物の処理により製造し得る。反応式１６に対する条件は反応式１５に記載されるものと同様である。Ｒ⁴ がＲ⁵と等しい式XXの化合物の製造は反応式１６に示される方法において２当量の式XXIVの化合物の使用により達成し得る。Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶が同一である式XXの化合物は反応式１７に示されるように式X XVの三塩化物と３当量の式XXIVの有機金属化合物との反応により製造し得る。反応式１７に対する条件は反応式１５に記載されるものと同様である。Ｒ⁴がアルコキシまたはフェノキシ基である式XXの化合物は反応式１８に示されるように塩基例えばトリエチルアミン、ピリジンまたはＮａＨの存在下での式 XXVIのアルコールまたはフェノールと式XXIIのクロロシランまたはクロロゲルマンとの反応により製造し得る。エーテルXX（Ｒ⁴はアルコキシまたはフェノキシである）の製造方法は本分野に精通せる者には十分公知である［例えばOrg．Synth.，６９、９６；J．Chem． Soc．Chem．Commun.，（１９８８）８０２；J．Organomet．Chem.，（１９７０）、２２、５９９参照］。Ｒ⁴及びＲ⁵がアルコキシまたはフェノキシである式XXのシラン及びゲルマンは反応式１８に記載されるものと同様の方法を用いて塩基の存在下で式XXIIIの二塩化物と２当量の式XXVIのアルコールとの反応により製造し得る。同様に、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶がアルコキシまたはフェノキシである式XXの化合物は反応式１８に記載されるものと同様の方法を用いて塩基の存在下で式XXV のトリクロロシランまたはトリクロロゲルマンと３当量の式XXVIのアルコールとの反応により製造し得る。本分野に精通せる者は式XX、XXII、XXIII及びXXVの化合物の広範囲の代替製造方法が本分野で公知であることを認識されよう。シランに関する主要な参考文献には次のものが含まれる：例えばフレミング（Fleming）、Ｉ.，有機ケイ素化学（Organosilicon Chemistry）、総合有機化学（Comprehensive Organic Chem istry、（１９７９）、３、５４１；コルビン（Colvin）、Ｅ.，有機合成におけるケイ素（Silicon in Organic Synthesis）、ブッターワースス（Butterwor ths）、ボストン、（１９８１）；及びポウレンコ（Pawlenko）、Ｓ.，有機ケイ素化学（Organosilicon Chemistry）、ウォルター・デ・グルイター（Walter de Gruyter）、ニューヨーク、（１９８６）、ゲルマンに対する主要な参考文献には次のものが含まれる：例えばリビエレ（Riviere）、Ｐ.，ら、ゲルマニウム、総合有機金属化学（Comprehensive Organometallic Chemistry）、（１９８２）、２、３９９；レスブレ（Lesbre）、Ｍ.，ら、ゲルマニウムの有機化合物（The Organic Compounds of Germanium）、ウィリー（Wiley）、ロンドン、（１９７１）。式Ｉの化合物の製造に対する上記のある試薬及び反応条件は中間体に存在するある官能性と適合し得る。これらの場合において、合成中への保護／脱保護工程の組み込みは所望の生成物を得るために行われる。保護基の使用及び選択は化学合成に精通せる者に明らかであろう。実施例１工程Ａ：メチルＮ−［（６−クロロ−３−ピリジニル）カルボニル］−アラニン塩化６−クロロニコチニル５０．５ｇ（０．２９モル）及びＣＨ₂Ｃｌ₂２９０ｍｌの溶液をＤＬ−アラニンメチルエステル塩酸塩６０ｇ（０．４３モル）及び飽和炭酸水素ナトリウム水溶液２９０ｍｌの溶液に加えた。次に、アリクアット（aliquat）３３６（Aldrich）５ｍｌを加え、そして生じた２相混合物を２５℃ で２４時間急速に撹拌した。生じた混合物をＣＨ₂Ｃｌ₂及び飽和ＮａＨＣＯ₃間で分配させた。水層をＣＨ₂Ｃｌ₂で３回抽出した。一緒にした有機物を飽和ＮａＨＣＯ₃で２回洗浄し、ＭｇＳＯ₄上で乾燥し、そして濃縮して粘性の黄色油として表題の化合物５６．１ｇを生成させた。¹HNMR（300MHz，CDCl₃）δ 8.82（d ，J=2.4Hz，1H）、8.10（dd，1H）、7.41（d，1H）、7.10（br d，1H）、4.78（ 5重線，1H）、3.80（s，3H）、1.53（d，3H）。工程Ｂ：６−クロロ−Ｎ−［１−（アミノカルボニル）−エチル］−３−ピリジンカルボキシアミド工程Ａからの生成物５０．０ｇ（０．２１モル）及び無水ＭｅＯＨ１５０ｍｌの溶液を無水メタノール中の１５％無水アンモニア５７５ｍｌに加えた。生じた溶液を室温で４８時間撹拌した。固体生成物を濾過により除去し、エタノールで洗浄し、そして真空下で乾燥して白色固体として表題の化合物４３．５ｇを生成させた；融点＞２２０℃。¹HNMR（4OOMHz，(CH₃)₂SO-d₆）δ 8.87（明瞭なs，1 H）、8.79（d，1H）、8.29（d，1H）、7.65（d，1H）、7.45（br s，1H）、7.03 （br s，1H）4.41（5重線，1H）、1.33（d，3H）。工程Ｃ：Ｎ²−［（６−クロロ−３−ピリジニル）−メチル］−１，２−プロパンジアミンボラン−硫化メチル複合体（１８．７ｍｌ、０．１９モル）を工程Ｂからの生成物８．５ｇ（０．０４モル）及びＴＨＦ１１２ｍｌの機械的に撹拌した混合物に５０〜６０℃で滴加した。生じた橙−黄色の懸濁液を２時間還流し、室温に冷却し、そして６ＮＨＣｌ６２ｍｌを注意して滴加して急冷した。生じた淡黄色の混合物を室温で２４時間撹拌し、次にエーテルで３回洗浄した。水層を５０％ＮａＯＨ２５ｍｌで塩基性にし（冷却しながら加えた）、そして２：１塩化メチレン−クロロホルム溶液３×１５０ｍｌで抽出した。一緒にした有機層を乾燥し（Ｋ₂ＣＯ₃）、そして濃縮して黄色油として表題の化合物３．５ｇを生成させた。¹HNMR（400MHz，CDCl₃）δ 8.33（明瞭なs，1H）、7.69（d，1H）、7. 30（d，1H）、3.78（ABq，2H）、2.75（d，1H）、2.63（dd，1H）、2.53（dd，1 H）、ca．1.50（brs，3H）、1.07（d，3H）。工程Ｄ：２−クロロ−５−［［５−メチル−２−（ニトロメチレン）−１−イミダゾリジニル］メチル］ピリジン工程Ｃからの生成物２．５ｇ（０．０１３モル）、１，１−ビス（メチルチオ）−２−ニトロエチレン１．６ｇ（０．００９モル）及び無水ＥｔＯＨ６３ｍｌの懸濁液を還流下で３時間加熱し、次に２４℃で７２時間静置した。生じた混合物を濃縮し、そして１５：１：０．１ＣＨ₂Ｃｌ₂−ＥｔＯＨ−３０％ＮＨ₄ ＯＨを用いてシリカゲル上でクロマトグラフにかけ、黄色固体として表題の化合物０．７０ｇを生成させた；融点１２７〜１３１℃。¹HNMR(400MHz，CDCl₃)δ 8.70(br s，1H)、8.27（s，1H）、7.56（d，1H）、7.35（d，1H）、6.56（s，1H ）、4.33 （ABq，2H）、3.95-3.85（m，2H）、3.45-3.35（m，1H），1.33（d，3H）。工程Ｅ：１−［（６−クロロ−３−ピリジニル）メチル］−１，２，３，５，６，７−ヘキサヒドロ−２−メチル−８−ニトロ−６−［（トリメチルシリル）メチル］イミダゾ［１，２−ｃ］ピリミジン（化合物１）工程Ｄからの生成物０．５ｇ（１．９ミリモル）、３７％水性ホルムアルデヒド０．３１ｍｌ（４．１ミリモル）、トリメチルシリルメチルアミン０．２１ｇ（２．１ミリモル）及びエタノール４ｍｌの混合物を室温で１８時間撹拌した。生じた混合物を濃縮し、黄色の残渣をジエチルエーテルで砕解し、そして濾過して融点１１２〜１１５℃の黄色固体として表題の化合物０．３２ｇを生成させた。¹HNMR（300MHz，CDCl₃）δ 8.30（s，1H）、7.81（d，1H）、7.30（d，1H）、5.04（1/2ABq，1H）、3.98-3.68（m，6H）、3.23（dd，1H）、1.94（s，2H）、1.26（d，3H）、0.08（s，9H）。実施例２工程Ａ：２−ニトロメチレン−イミダゾリジン１，１−ビス（メチルチオ）−２−ニトロエチレン（１２５ｇ、０．７６モル）、エチレンジアミン（５０．６ｍｌ、０．７６モル）及びエタノール（７５７ｍｌ）の懸濁液を還流下で４時間加熱した。生じた混合物を５℃に冷却し、そして濾過した。固体を冷却エタノールで洗浄し、そして真空下で乾燥して黄褐色の固体１０２．５ｇを生成させた。¹ HNMR（200MHz，Me₂SO-d₆）δ 8.27（br s，2H）、6.33（s，1H）、3.58（s，4 H）。工程Ｂ：１，２，３，５，６，７−ヘキサヒドロ−８−ニトロ−６−［（トリメチルシリル）メチル］イミダゾ［１，２−ｃ］ピリミジン工程Ａからの生成物０．９８ｇ（７．６ミリモル）、３７％水性ホルムアルデヒド１．２６ｍｌ（１６．７ミリモル）及びエタノール１５mlの懸濁液を室温でトリメチルシリルメチルアミン１．１１ｍｌ（８．３ミリモル）で処理した。１８時間後、生じた溶液を濃縮し、黄色の固体１．８５ｇを生成させた。¹HNMR( ４00MHz，CDCl₃)δ 8.33(br s，1H)、4.00（s，2H）、3.80（重複したt，2H及びs，2H）、3.66（t，2H）、2.14（s，2H）、0.10（s，9H）。工程Ｃ：１−［（６−クロロ−３−ピリジニル）メチル］−１，２，３，５，６，７−ヘキサヒドロ−８−ニトロ−６−［（トリメチルシリル）メチル］− イミダゾ［１，２−ｃ］ピリミジン工程Ｂからの生成物０．５ｇ（２．０ミリモル）、６−クロロ−３−クロロメチル−ピリジン塩酸塩０．８ｇ（３．９ミリモル）、ヨウ化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム０．００４ｇ（０．１ミリモル）、５０％水性ＫＯＨ６．４ｍｌ及び塩化メチレン８．４ｍｌの混合物を２４時間激しく撹拌した。生じた混合物を水中に注ぎ、そして塩化メチレンで３回抽出した。一緒にした有機層を飽和水性炭酸水素ナトリウムで洗浄し、乾燥し（Ｋ₂ＣＯ₃）、そして濃縮した。粗製生成物をジエチルエーテルで砕解し、そして濾過して融点１４５．５〜１４７．０℃の黄色固体として表題の化合物０．３４ｇを生成させた。¹HNMR（400MHz，C DCl₃）δ 8.35（d，1H）、7.90（dd，1H）、7.33（d，1H）、4.86（s，2H），3 .90（s，2H）、3.77（s，2H）、3.68−3.55（m，4H）、2.02（s，2H）、0.10（s ，9H）。本明細書に記載の一般的方法、またはその明らかな改良法により、表１〜１６及びインデックス表Ａ〜Ｄの化合物を製造することができた。表１、ライン１の化合物は１−１、１−２、１−３及び１−４（ライン及び欄により示す）として表わし得る。これらの表中に示される全ての他の特殊な化合物を同様に指定し得る。表１〜１６及びインデックス表Ａ〜Ｄにおいて、次の表示法を用いた：次の追加の記号は表１５及び１６におけるＱの種々の具体例を表わすために用いた：Ｑ−１＝６−Ｃ１−３−ピリジル、Ｑ−２＝５，６−ジクロロ−３−ピリジル、Ｑ−３＝２−クロロ−５−チアゾリル、Ｑ−４＝３−クロロ−５−イソキサゾリル及びＱ−５＝ＣＨ₃ＳＣＨ₂−。調製物／用途本発明の化合物は一般に液体または固体希釈剤からなる農業的に適当な担体との調製物中で用いられる。有用な調製物は活性成分の物理的特性、施用の様式並びに環境因子例えば土壌タイプ、水分及び温度に適合する粉剤、粒剤、餌、錠剤、液剤、懸濁剤、乳剤、水和剤、濃厚乳剤、乾燥流動剤などを含む。噴霧用調製物は適当な媒質中で増量し、そして１ヘクタール当り約１〜数百リットルの噴霧容量で使用し得る。高濃度組成物は更に調製物に対する中間体として主に用いる。調製物は代表的には加えて１００重量％までの次の概略の範囲内の有効量の活性成分、希釈剤及び表面活性剤を含む。代表的な固体希釈剤は、ワトキンス（Watkins）ら著、Handbook of Insecti cide Dust Diluents and Carriers、第２版、ドランドブックス社（Dorland Books）、Caldwell、ニュージャージーに記載されている。代表的な液体希釈剤及び溶媒は、マースデン（Marsden）著、Solvents Guide、第２版、インターサイエンス社（Interscience）、ニューヨーク、１９５０年に記載されている。McCutcheon'ｓ Detergents and Emulsifiers Annual、アルアレッド出版社（Allured Publ.Corp.）；リッジウッド、ニュージャージー、並びにシリス（Sisely）及びウッド（Wood）著、En cyclopedia of Surface Active Agents、ケミカル出版社（Chemical Publ ．Co．Inc.）、ニューヨーク、１９６４年は、表面活性及びその推奨用途と表示している。すべての調製物は、泡立ち、ケーク化、腐食、微生物の生長などを減ずるために少量の添加剤を含有してもよい。液剤は各成分を単に混合することによって製造される。微細な固体組成物は、ハンマーミルまたは流体エネルギーミルを用いて混合し、普通粉砕することによって製造される。水分散性粒剤は微細な粉末組成物を凝集させることにより製造し得る；例えばクロス（Cross）ら、Pesticide Formulctions，ワシントン、Ｄ．Ｃ.，１９８８年、２５１〜２５９頁参照。懸濁剤は湿式ミルにより製造される；例えば米国特許第３，０６０，０８４号参照。粒剤及び錠剤は活性物質を予備生成した粒状担体上に噴霧するか、または凝集法により製造し得る。ブロウニング（Browning）著、“Agglomeration”、Chemical Engineering、１２月４日、１９６７年、１４７〜１４８頁、ペリー（Perry）著、Chemical Engineer'ｓ Handbook、第４版、マックグローヒル（McGraw−Hill）、ニューヨーク、１９６３年、８〜５７頁及びそれ以下、並びにＷＯ９１／１３５４６参照。更に調製物の分野に関する情報に対しては米国特許第３，２３５，３６１号、第６欄、１６行目から第７欄、１９行目及び実施例１０〜４１；米国特許第３，３０９，１９２号、第５欄、２４行目から第７欄、６２行目及び実施例８、１２、１５、３９，４１、５２、５３、５８、１３２、１３８〜１４０、１６２〜１６４、１６６、１６７及び１６９〜１８２；米国特許第２，８９１，８５５号、第３欄、６６行目から第５欄、１７行目及び実施例１〜４；クリングマン（Klingman）、Weed Control as a Science、ジョーン・ウィリー・アンド・サンス社（John Weley and Sons．Inc．）、ニューヨーク、１９６１年、８１〜９６頁；並びにハンス（Hance）ら、Weed Control Handbook、第８版、ブラックウェル・サイエンティフィック出版（Blackwell S cientific Publications）、オックスフォード、１９８９年参照。次の実施例において、全ての％は重量％であり、そして全ての調製物は常法により製造した。化合物の数はインデックス表Ａにおける化合物を表わす。実施例Ａ水和剤化合物１６５．０％ドデシルフエノールポリエチレングリコールエーテル２．０％リグニンスルホン酸ナトリウム４．０％シリコアルミン酸ナトリウム６．０％モンモリロナイト（か焼）２３．０％実施例Ｂ粒剤化合物１１０．０％アタパルジャイト粒子（低揮発物質、0.71／ 0.30ｍｍ；U.S.S．No．２５〜５０ふるい）９０．０％実施例Ｃ押出ペレット化合物１２５．０％無水硫酸ナトリウム１０．０％粗製リグニンスルホン酸カルシウム５．０％アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム１．０％カルシウム／マグネシウムベントナイト５９．０％実施例Ｄ濃厚乳剤化合物１２０．０％油溶性スルホネート及びポリオキシエチレンエーテルの配合物１０．０％イソホロン７０．０％本発明の化合物は生長及び貯蔵された農業作物、林業、温床作物、果樹園、苗床作物、貯蔵食料及び繊維生成物、家畜、家庭並びに公共及び動物の健康の有害生物（pest）である広いスペクトルの食葉、食果実、食茎もしくは根、食種子、水生及び土壌生育の節足動物（「節足動物」なる用語は昆虫、ダニ及び線虫を含む）に対して活性を示す。本分野に精通せる者は全ての化合物が全ての有害生物の全ての生長段階に対して同等には有効でないことを認識されよう。それにもかかわらず、本発明の全ての化合物は次のものを含む有害生物に対して活性を示す：鱗翅目（Lepidoptera）の卵、幼虫及び成虫；鞘翅目（Coleoptera）の卵、食葉、食果実、食根、食種子性の幼虫及び成虫：半翅目（Hemiptera）及び同翅亜目（Homoptera）の卵、幼虫及び成虫；ダニ目（Acari）の卵、幼虫、サナギ及び成虫；総翅目（Thysanoptera）、直翅目（Orthoptera）及び革翅目（De rmaptera）の卵、幼虫及び成虫；双翅目（Diptera）の卵、幼虫及び成虫；並びに線虫門（Phylum Nematoda）の卵、幼虫及び成虫。また本発明の化合物は膜翅目（Hymenoptera）、等翅目（Isoptera）、ノミ目（Siphonaptera）、ゴキブリ目（Blattaria）、総尾目（Thysanura）及びチャタテムシ目（Psocoptera）の有害生物；蜘形綱（Class Arachnida）及び扁形動物門（Phylum Platyhelminthe s）に属する有害生物に対して活性である。特に本化合物はサザン・コーン・ルートワーム（southern corn rootworm）（Diabrotica undecimpunctata how ardi）、フタテンヨコバイ（Mascrosteles fascifrous）、ボール・ウィービル（boll weevil）（Anthonomus grandis）、ナミハダニ（Tetranychus urtica e）、フォール．アーミーワーム（fall army worm）（Spodoptera frugiperd a）、ブラック・ビーン・アフィド（black bean aphid）（Aphis fabae）、モモアカアブラムシ（Myzus persica）、ワタアブラムシ（Aphis gossypii）、ロシアン・ウィート・アフィド（Russian wheat aphid）（Diuraphis noxi a）、イングリッシュ・グレイン・アフィド（English grain aphid）（sitobi on avenae）、タバコ・バッドワーム（tobacco budworm）（Heliothis vires cens）、ライス・ウォーター・ウィービル（rice water weevil）（Lissorhop trus oryzophilus）、イネドロオイムシ（Oulema oryzae）、セジロウンカ（S ogatella furcifera）、オオヨコバイ（Nephotettix cincticeps）、トビイロウンカ（Nilaparvata lugens）、スモール・ブラウン・プラントホッパー（sma ll brown planthopper）（Laodelp hax striatellus）、ニカメイチュウ（Chilo suppressalis）、イネタテハマキ（Cnaphalocrocis medinalis）、ブラック・ライス・スティンク・バグ（bla ck rice stink bug）（Scotinophara lurida）、イネカメムシ（Oebalus p ugnax）、ライス・バグ（rice bug）（Leptocorisa chinensis）、ホソハリカメムシ（Cletus puntiger）、及びミナミアオカメムシ（Nezara viridula）に対して活性である。本化合物はナミハダニ（Tetranychus urticae）、テトラニカス・シンナバリヌス（Tetranychus cinnabarinus）、テトラニカス・ムクダニエリ（Tetranychus mcdanieli）、テトラニカス・パシフィカス（Tetranychu s pacificus）、テトラニカス・ツルケスタニ（Tetranychus turkestani）、ビロビア・ルブリオクルス（Byrobia rubrioculus）、リンゴハダニ（Panonych us ulmi）、ミカンハダニ（Panonychus citri）、エオテトラニカス・カルピニ・ボレアリス（Eotetranychus carpini borealis）、エオテトラニカス・ヒコリアエ（Eotetranychus hicoriae）、コウノシロハダニ（Eotetranychus se xmaculatus）、エオテトラニカス・ユメンシス（Eotetranychus yumensis）、エオテトラニカス・バンクシ（Eotetranychus banksi）及びオリゴニカス・プラテンシス（Oligonychus pratensis）を含むハダニ科（Tetranychidae）；ブドウヒメハダニ（Brevipalpus lewisi）のもの、ブレビパルプス・フォエニシス（Brevipalpus phoenicis）、ブレビパルプス・カリファルニカス（Brevipal pus californicus）及びチャノヒメハダニ（Brevipalpus obovatus）を含むヒメダニ科（Tenuipalpidae）のもの；フィロコプトルタ・オレイボラ（Phyllocop truta oleivora）、エリオフィエス・シェルドニ（Eriophyes sheldoni）、アクルス・コルヌツス（Aculus cor nutus）、エピトリメルス・ピリ（Epitrimerus pyri）及びエリオフィエス・マンジフェラエ（Eriophyes mangiferae）を含むフンダニ科（Eriophyidae）のものの如き属のダニに対して顕著な殺卵性、殺幼虫性及び化学的滅菌活性がある。より詳細な有害生物の記載に対してはＷＯ９０／１０６２３及びＷＯ９２／００６７３参照。また本発明の化合物は１つまたはそれ以上の他の殺虫剤、殺菌・殺カビ剤（fu ngicide）、殺線虫剤（nematocide）、殺バクテリア剤（bactericide）、殺ダニ剤（acaricide）、生長調節剤、化学的滅菌剤、駆散剤、誘引剤、フェロモン、食欲刺激剤または他の生物学的活性化合物と混合し、広いスペクトルの農業的保護を与える多成分有害生物防除剤を生成させることができる。本発明の化合物と配合し得る他の農業保護剤の例には次のものがある：殺虫剤例えばアバメクチンＢ、モノクロトフォス、カルボフラン、テトラクロルビンフォス、マラチオン、パラチオン−メチル、メトミル、クロルジメホルム、ダイアジノン、デルタメトリン、オキサミル、フェンバレレート、エスフェンバレレート、パーメトリン、プロフェノフォス、スルプロフォス、トリフルムロン、ジフルベンズロン、メトプレン、ブプロフェジン、チオジカルブ、アセフェート、アジンフォスメチル、クロルピリフォス、ジメトエート、フィプロニル、フルフェンプロクス、フォノフォス、イソフェンフォス、メチダチオン、メターミドフォス、フォスメット、フォスファミドン、フォサロン、ピリミカルブ、フォレート、テルブフォス、トリクロルフォン、メトキシクロル、ビフェントリン、ビフェネート、シフルトリン、テフルトリン、フェンプロパトリン、フルバリネート、フルシトリネート、トラロメトリン、イミダクロプリド、メタルデヒド及びロテノン；殺菌・殺カビ剤例えばカルベンダジム、チウラム、ドジン、マネブ、クロロネブ、ベノミル、シモキサニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、トリアジメフォン、カプタン、チオファネート−メチル、チアベダゾール、フォスエチル−Ａｌ、クロロタロニル、ジクロラン、メタラキシル、カプタフォル、イプロジオン、オキサジキシル、ビンクロゾリン、カスガマイシン、ミクロブタニル、テブコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、フルキンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ペンコナゾール、プロピコナゾール、ユニコンゾール、フルトリアフォル、プロクロラズ、ピリフェノックス、フェナリモル、トリアジメノール、ジクロブトラゾール、オキシ塩化銅、フララキシル、フォルペット、フルシラゾール、ブラスチンジンＳ、ジクロメジン、エジフェンフォス、イソプロチオラン、イプロベンフォス、メプロニル、ネオ−アソジン、ペンシクロン、プロベナゾール、ピロキロン、トリシリラゾール、バリダマイシン及びフルトラニル；殺線虫剤例えばアルドキシカルブ、フェナミフォス及びフォスチエタン；殺バクテリア剤例えばオキシテトラサイリン、ストレプトマイシン及び三塩基性硫酸銅；殺ダニ剤例えばビナパクリル、オキシチオキノックス、クロロベンジレート、ジコフォル、ジェノクロル、シヘキサチン、ヘキシチアゾックス、アミトラズ、プロパルジャイト、テブフェンピラド及びフェンブタチンオキシド；並び生物剤例えば虫病原性（entomopathogenic）バクテリア、ウィルス及び菌・カビ。ある場合に、同様の防除のスペクトルを有するが、異なった作用のモードを有する他の殺節足動物剤との組合せは耐性の管理に対して殊に有利であろう。節足動物有害生物は本発明の化合物の１種またはそれ以上を有効量で農業及び／または非農業の感染の場所を含めた有害生物の環境、保護される部分または直接防除する有害生物上に施用することにより防除され、そして農業、園芸及び特殊作物の保護並びにヒトの健康が達成される。かくて本発明は更に１種もしくはそれ以上の式Ｉの化合物、または少なくとも１種のかかる化合物を含む組成物を有効量で農業及び／または非農業の感染の場所を含めた有害生物の環境、保護する部分または直接防除する有害生物上に施用することからなる、葉及び土壌に生育する節足動物及び線虫有害生物の防除方法並びに農業及び／または非農業作物の保護からなる。好適な施用の方法は噴霧による。また、これらの化合物の粒状調製物は植物の葉または土壌に施用し得る。他の施用の方法には直接及び残留噴霧、空気噴霧、種子コート、マイクロカプセル化、全身摂取、イヤータグ（eart ag）、巨丸剤、フォッガー（fogger）、エアロゾル、粉剤及び多くの他のものが含まれる。化合物は節足動物により消費される餌またはトラップなどの如き装置中に配合し得る。本発明の化合物はその純粋な状態で使用し得るが、しばしば施用は１種またはそれ以上の化合物と適当な担体、希釈剤及び表面活性剤とからなり、そして多分意図する最終用途に依存して食料と配合した調製物である。好適な施用方法は化合物の水分散体または精製油溶液を噴霧することを含む。噴霧油、噴霧油濃厚物、スプレッダー・ステッカー（spreader sticker）、賦形剤及び相乗剤並びに他の溶媒例えばピペロニルブチラートとの組合せはしばしば化合物の効能を高める。有効な防除に必要とされる施用の割合は防除する節足動物の種類、有害生物の生命サイクル、生命段階、その大きさ、場所、時期、宿主作物または動物、食挙動、交配挙動、周囲湿度、温度等の如き因子に依存する。一般に、通常の状況下での農学的生態系において有害生物の効率的防除を与えるために１ヘクタール当り約０．０１〜２ｋｇの活性成分の施用割合で十分であるが、０．００１ｋｇ／ヘクタール以下または８ｋｇ／ヘクタール以上も必要であり得る。非農学的施用に対し、有効的施用割合は約１．０〜５０ｍｇ／ｍ²の範囲であるが、約０．１mg／m²以上または１５０ｍｇ／ｍ²以上も必要であり得る。次の試験は特殊な有害生物に対する本発明の化合物の防除効能を示す。「防除効能」は重大に減じられた食餌による節足動物の発育の阻害（死滅を含む）を表わす。しかしながら、化合物により与えられる有害生物防除保護はこれらの種に限定されない。化合物の記載に対してはインデックス表Ａ〜Ｅ参照。次の追加の記号は表Ｃ中のＱの種々の具体例を表わすために用いた：Ｑ−１＝６−Ｃｌ−３−ピリジル、Ｑ−２＝５，６−ジクロロ−３−ピリジル、Ｑ−３＝２−クロロ−５−チアゾリル及びＱ−５＝ＣＨ₃ＳＣＨ₂− 試験Ａフォール・アーミーワーム（fall armyworm）１６個のセルを有する各々Ｈ.Ｉ.Ｓ．（耐衝撃性スチレン）トレイからなる試験単位を調製した。湿潤濾紙及び約８ｃｍ²のリマ・ビーン（lima bean）の葉を１２個のセル中に置いた。０．５ｃｍの小麦胚芽餌の層を残りの４個のセル中に置いた。１５〜２０匹のフォール・アーミーワーム（Spodoptera frugiperda ）の３齢の幼虫を２３０ｍｌ（８オンス）入りのプラスチック製コップ中に置いた。７５／２５アセトン／蒸留水溶媒中の各々の試験化合物の溶液をトレイ及びコップ中に噴霧した。コンベアーベルト上のトレイ及びコップを２０７ｋＰａ（３０ｐ．ｓ．ｉ）で１ヘクタール当り０．５５ｋｇの活性成分の割合（約０．５ポンド／エーカー）で噴霧液を放出するフラット・ファン油圧ノズルの下を直接通すことにより噴霧を行った。昆虫を２３０ｍｌのコップからＨ.Ｉ.Ｓトレイ（セル１個当り昆虫１匹）に移した。トレイをカバーし、そして２７℃及び相対湿度５０％で４８時間保持し、その後、リマ・ビーンの葉を有する１２個のセル上での記録をとった。試験した化合物の中で、次のものが８０％またはそれ以上の防除効能度を与えた：１、２、３、４^*、５^*、６、１４^*、１９^*、２７^*、２８^* 、２９^*、３０^*、３１^*及び２７^*。^* −０．１４ｋｇ／ｈａで試験。試験Ｂサザン・コーン・ルートワーム（southern corn rootworm）各々２．５４ｃｍ²（１平方インチ）の小麦胚芽餌のプラグを含む２３０ｍｌ（８オンス）入りプラスチック製コップからなる試験単位を調製した。試験単位に試験Ａに記載のとおりに試験化合物の個々の溶液を噴霧した。コップ上の噴霧液が乾燥した後、５匹のサザン・コーン・ルートワーム（Diabrotica undecimp unctata howardi）の２齢の幼虫を各々のコップ中に置いた。コップを２７℃及び相対湿度５０％で４８時間保持し、その後致死率を記録した。試験した化合物の中で、次のものが８０％またはそれ以上の防除効能度を与えた：１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１３、１４^*、１５^*、１６^*、２０^*、２１^*、２２^*、２４^*、２６^*、２７^*、２８^*、３０^*、３２^*及び３４^* ^* −０．１４ｋｇ／ｈａで試験。試験Ｃフタテンヨコバイ滅菌土壌の２．５４ｃｍ（１インチ）の層中に各々カラス麦（Avena sativa ）の種子を含む一群の３５０ｍｌ（１２オンス）入りコップから試験単位を調製した。試験単位に試験Ａに記載のとおりに試験化合物の個々の溶液を噴霧した。カラス麦から噴霧液を乾燥した後、１０〜１５匹のフタテンヨコバイ（Mascrost eles fascifrons）の成虫を各々のコップ中に吸引した。コップを排気蓋でカバーし、そして２７℃及び相対湿度５０％で４８時間保持し、その後致死率を記録した。試験した化合物の中で、次のものが８０％またはそれ以上の致死率を与えた：１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１３、１４^*及び１６^*、１９^*、２０^*、２１^*、２３^*、２４^*、２５^*、２６^*、２７^*、２８^*、２９^*、３０^*、３１^*、３２^*及び３４^* ^* −０．１４ｋｇ／ｈａで試験。試験Ｄボール・ウィービル（ball weevil）５匹のボール・ウィービル（Anthonomus grandis grandis）の成虫を含む２６０ｍｌ（９オンス）入りコップからなる試験単位を調製した。試験単位に試験Ａに記載のとおりに試験化合物の個々の溶液を噴霧した。各々のコップを排気蓋でカバーし、そして２７℃及び相対湿度５０％で４８時間保持し、その後致死率を記録した。試験した化合物の中で、次のものが８０％またはそれ以上の致死率を与えた：２、３、４、５、６、７、１０及び１６^*。^* −０．１４ｋｇ／ｈａで試験。試験Ｅブラック・ビーン・アフィド（black bean aphid）個々の金蓮花の葉に１０〜１５匹のアブラムシ（全ての形態及びAphis fabae の生長段階）を感染させ、そして試験Ａに記載のとおりにその裏側の面まで噴霧した。次に葉を砂糖溶液（約１．４ｇ／ｌ）４ｍｌを含む直径０．９４ｃｍ（３／８インチ）のバイヤル中に置き、そして葉から落ちたアブラムシが逃げないように２９ｍｌ（１オンス）入りの透明なプラスチックでカバーした。試験単位を２７℃及び相対湿度５０％で４８時間保持し、その後致死率を記録した。試験した化合物の中で、次のものが８０％またはそれ以上の致死率を与えた：１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１３、１４^*、１５^*及び１６^*、１９^*、２１^*、２２^*、２３^*、２４^*、２５^*、２６^*、２８^*、２９^*、３０^*、３１^*、３２^*及び３４^* ^* −０．１４ｋｇ／ｈａで試験。試験Ｆオオヨコバイの幼虫に対する接触活性１．５葉の段階及び約１０ｃｍの高さの３本のイネ（Oryza sativa）の苗木をKumiai Brown人工土壌を含む１４ｍｌ（１／２オンス）入りのプラスチック製コップ中に移植した。試験化学薬品は最初に化学薬品をアセトンに溶解し、次に水を加えて７５：２５（アセトン：水）の最終試験濃度を生成させることにより調製した。次に各々繰り返しとして用いる４個のプラスチック製コップを噴霧チャンバーのターンテーブル上に置いた。コップに空気アトマイジング噴霧ノズルを用いて２．０ｋｇ／ｃｍ²の圧力で化学薬品溶液５０ｍｌを４５秒間噴霧した。ターンテーブルは４５秒間の噴霧期間中に７．５回転した。化学薬品の塗布後、処理したコップを排気した空間中で約２時間保持して乾燥した。乾燥した後、コップを円錐形の試験装置中に置き、そして土壌の表面を２〜３ｍｍの石英砂で覆った。８〜１０匹のオオヨコバイ（Nephotettix cincticeps）の３齢の幼虫をアスピレータを用いて試験装置中に移した。試験装置を２７℃及び相対湿度６５％で保持した。感染して２４及び４８時間後に生及び死の幼虫の数を計数した。歩くことができなかった昆虫は死んだものに分類した。試験した化合物の中で、次のものは１ヘクタール当り０．０５ｋｇの施用割合で４８時間で８０％またはそれ以上の致死率を与えた：１、２、３、４、５、６、７及び８。試験Ｇトビイロウンカの幼虫に対する接触活性１．５葉の段階及び約１０ｃｍの高さの３本のイネ（Oryza sativa）の苗木をKumiai Brown人工土壌を含む１４ｍｌ（１／２オンス）入りのプラスチック製コップ中に移植した。試験化学薬品は最初に化学薬品をアセトンに溶解し、次に水を加えて７５：２５（アセトン：水）の最終試験濃度を生成させることにより調製した。次に各々繰り返しとして用いる４個のプラスチック製コップを噴霧チャンバーのターンテーブル上に置いた。コップに空気アトマイジング噴霧ノズルを用いて２．０ｋｇ／ｃｍ²の圧力で化学薬品溶液５０ｍｌを４５秒間噴霧した。ターンテーブルは４５秒間の噴霧期間中に７．５回転した。化学薬品の塗布後、処理したコップを排気した空間中で約２時間保持して乾燥した。乾燥した後、コップを円錐形の試験装置中に置き、そして土壌の表面を２〜３ｍｍの石英砂で覆った。次に８〜１０匹のトビイロウンカ（Nilaparvata lugens）の３齢の幼虫をアスピレータを用いて試験装置中に移した。試験装置を２７℃及び相対湿度６５％で保持した。感染して２４及び４８時間後に生及び死の幼虫の数を計数した。歩くことができなかった昆虫は死んだものに分類した。試験した化合物の中で、次のものは１ヘクタール当り０．０５ｋｇの施用割合で４８時間で８０％またはそれ以上の致死率を与えた：１、２、３、４、５、６、７、８及び９。Detailed Description of the Invention Arthropodicidal tetrahydropyrimidines The present invention provides tetrahydropyrides useful as archropodicides. Regarding limidine. No suggestion of the invention in U.S. Pat. No. 4,831,036 Insecticidal tetrahydropyrimidines are disclosed. SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides compounds of formula I, including all geometric and stereoisomers, which are agriculturally suitable Salts, agricultural compositions containing them and arthropods in both agricultural and non-agricultural environments It relates to its use for controlling animals. The compounds are: Where X is selected from the group of Si and Ge; Each A may be independently substituted with 1 to 3 substituents selected from W. I C₁~ C₂₀Alkylene, C₂~ C₂₀Alkenylene, C₂~ C₂₀Alkynylene, C_Three ~ C₈Cycloalkylene, C₇~ C_TenSelected from the group of aralkylene and phenylene Or A is a direct bond; R¹And R^ThreeIs independently H, each independently independently halogen, CN, C (O) R⁷, C (S) R⁷, NO₂, OH, SC (O) R⁷, SC (S) R⁷, OC (O) R⁷, OC (S) R⁷, NR⁸C (O) R⁷, NR⁸C (S) R⁷, S H, Si (R⁸) (R⁹) (R^Ten), C₁~ C_FourAlkoxy, C₁~ C_FourHaloalkoxy, C₁ ~ C_FourAlkylthio, C₁~ C_FourAlkylamino, C₂~ C₈Dialkylamino, C_Three ~ C₈Cycloalkyl and optionally W independently¹1 to 3 substituents selected from Optionally substituted with 1 to 2 substituents selected from phenyl I C₁~ C_TenAlkyl, C₂~ C_TenAlkenyl or C₂~ C_TenAlkynyl; from time to time Independently halogen, C₁~ C₂Alkyl and C₁~ C₂Selected from the group of haloalkyls C optionally substituted with 1 to 3 substituents_Three~ C₈Group of cycloalkyls; C (O) R¹¹; C (S) R¹¹; W independently¹Substituted with 1 to 3 substituents selected from Optional phenyl; bonded through carbon or nitrogen, independently 0 to 4 nitrogens , Containing 1 to 4 heteroatoms selected from the group of 0 to 1 oxygen and 0 to 1 sulfur Or substituted with a 6-membered aromatic ring, in which case the ring is independently W¹Chosen from C optionally substituted by 1 to 3 substituents₁~ C_ThreeAlkyl; and carbon or nitrogen Bonded through the elements independently of 0-4 nitrogen, 0-1 oxygen and 0-1 sulfur Optionally containing 1 to 4 heteroatoms selected from the group¹A replacement chosen from Selected from the group of 5- or 6-membered aromatic rings optionally substituted with 1 to 3 groups; R²Is H, each optionally independently substituted with 1 to 3 substituents selected from W May be C₁~ C₆Alkyl, C₁~ C₆Haloalkyl, C₂~ C₆Alkenyl, C₂ ~ C₆Haloalkenyl, C₂~ C₆Alkynyl, C₂~ C₆Haloalkynyl, C_Three~ C₇ Cycloalkyl, C_Three~ C₇Halocycloalkyl and C_Four~ C₇Cycloalkyl Ruki Selected from the group of Le; or R²And R^ThreeCH at any time_Three1 to 2 optionally substituted CH₂CH₂Over And CH₂CH₂CH₂Can be together as; R^FourIs H and C_Three~ C₆Selected from the group of trialkylsilyl; Or R^FourEach independently W¹Substituted with 1 to 3 substituents selected from Good C₁~ C_TenAlkyl, C₂~ C_TenAlkenyl, C₂~ C_TenAlkynyl, C₁~ C_TenAlkoxy, C₁~ C_TenAlkylthio, phenyl, phenoxy, phenylthio Selected from o and naphthyl; R^FiveAnd R⁶W independently independently¹1 to 3 substituents selected from Optionally substituted C₁~ C_TenAlkyl, C₂~ C_TenAlkenyl, C₂~ C_TenA Lucinyl, C₁~ C_TenAlkoxy, C₁~ C_TenAlkylthio, phenyl, phenoxy The group of Ci, Phenylthio and Naphthyl; OH; and C_Three~ C₆Trialkylsilyl Chosen from; R⁷Is H, NH₂, OH, independently W at any time¹1 to 3 substituents selected from C which may be replaced₁~ C₆Alkyl, C₁~ C₆Haloalkyl, C₁~ C₆Arco Kissi, C₁~ C₆Haloalkoxy, C₁~ C₆Alkylthio, C₁~ C_FourAlkylam No, C₂~ C₈Selected from the group of dialkylamino and phenyl; R₈Is H; or R⁸Each independently W¹Substituent 1 selected from ~ C optionally substituted with 3₁~ C_TenAlkyl, C₂~ C_TenAlkenyl, C₂ ~ C_TenAlkynyl, C₁~ C_TenAlkoxy, phenoxy, phenyl and naphthyl Selected from the group of R⁹And R^TenW independently independently¹Substituent selected from 1 to 3 optionally substituted C₁~ C_TenAlkyl, C₂~ C_TenAlkenyl , C₂~ C_TenAlkynyl, C₁~ C_TenAlkoxy, phenoxy, phenyl and naphth Chill group; and selected from OH; R¹¹Is H, NH₂, OH, independently W at any time¹1 to 3 substituents selected from C which may be replaced₁~ C₆Alkyl, C₁~ C₆Haloalkyl, C₁~ C₆Arco Kissi, C₁~ C₆Haloalkoxy, C₁~ C₂Alkylthio, C₁~ C_FourAlkylam No, C₂~ C₈Selected from the group of dialkylamino and phenyl; W is halogen, CN, NO₂, OH, C₁~ C₆Alkyl, C₁~ C₆Haloal Kill, C₁~ C₆Alkoxy and C₁~ C₆Selected from the group of haloalkoxy; and W¹Is halogen, CN, NO₂, C₁~ C₂Alkyl, C₁~ C₂Haloalkyl, C₁~ C₂Alkoxy, C₁~ C₂Haloalkoxy, C₁~ C₂Alkylthio, C₁~ C₂Haloalkylthio, C₁~ C₂Alkylsulfonyl, C₁~ C₂Haloalkyls Lefonil, C₁~ C_FourAlkylamino, C₂~ C₈Dialkylamino and C_Three~ C₆G Selected from the group of rialkylsilyl, Compound. Suitable compounds A are A is C₁~ C₆Alkylene; R¹Are bonded through carbon or nitrogen, independently 0 to 4 nitrogens, 0 to 1 oxygen And a 5- or 6-membered aromatic group containing 1 to 4 heteroatoms selected from the group of 0 to 1 sulfur Substituted with an aromatic ring, in which case the ring is independently W¹Substituents 1 selected from C optionally substituted by 3₁~ C_ThreeAlkyl; R^FourW each independently¹May be substituted with 1 to 3 substituents selected from C₁~ C_TenSelected from the group of alkyl and phenyl; R^FiveAnd R⁶Independently W each time independently¹Substituted with 1 to 3 substituents selected from C that may be₁~ C_TenSelected from the group of alkyl and phenyl: and W¹Is halogen and C₁~ C₂Selected from the group of haloalkyls, It is a compound of formula 1. Preferred compounds B are those in which X is Si; R¹Is substituted with pyridyl, thiazole or isothiazole and the ring is optionally CH optionally substituted with 1-2 rogens or 1-2 methyls₂Is; R²And R^ThreeEach time CH_Three1 to 2 optionally substituted CH₂CH₂Or CH₂CH₂CH₂Together as; and R^Four, R^FiveAnd R⁶Is C₁~ C_ThreeAlkyl, C₁~ C_ThreeAlkoxy and phenyl , Suitable compounds of A. Preferred compounds C are those in which X is Si; R¹Is substituted with pyridyl, thiazole or isoxazole and the ring is optionally CH optionally substituted with 1 to 2 logens₂Is; R²Is H and C₁~ C_ThreeSelected from the group of alkyls; and R^Four, R^FiveAnd R⁶Is C₁~ C_ThreeAlkyl, C₁~ C_ThreeAlkoxy and phenyl , Suitable compounds of A. Particularly preferred biological activity is 1-[(6-chloro-3-pyridinini ) Methyl] -1,2,3,5,6,7-hexahydro-2-methyl-8-nit With 6-[[trimethyltrimethyl) methyl] imidazo [1,2-c] pyrimidine One suitable compound D of B. Particularly preferred biological activity is 1-[(6-chloro-3-pyridinyl) methyi. ]]-1,2,3,5,6,7-hexahydro-8-nitro-6-[(trimethylethyl Preferred compound of B that is rusilyl) methyl] imidazo [1,2-c] pyrimidine E. The compounds of the present invention may exist as one or more stereoisomers. Various Stereoisomers include enantiomers, diastereomers and geometric isomers. Those familiar with the art can recognize that certain stereoisomers may be more active, and / or Or enriched for other stereoisomers or other stereoisomers It will be appreciated that it may have beneficial effects when separated from the plurality. In addition Thus, the expert knows how to separate the stereoisomers. Therefore, the present invention Racemic mixtures, individual stereoisomers, and optically active mixtures of compounds of formula I and It consists of its agriculturally suitable salts. Defined as a satisfactory ring; for example a 5 or 6 membered ring containing 0 to 4 heteroatoms Monocyclic aromatic rings such as phenyl, furyl, flazanyl, thienyl, pyrrolyl, phenyl Razolyl, oxazolyl, oxadiazolyl, imidazolyl, isoxazolyl, Thiazolyl, thiadiazoline, isothiazolyl, tetrazolyl, pyridyl, pyri Included are midinyl, pyridazinyl, pyrazinyl and triazinyl, where the ring Are bound through any available carbon or nitrogen. For example, if the aromatic ring If it is a frill, This is 2- or 3-furyl with respect to pyrrolyl, and the aromatic ring is 1-pyrrolyl, 2-pyrrolyl or 3-pyrrolyl relative to lysyl, aromatic The ring is 2-pyridyl, 3-pyridyl or 4-pyridyl, and also other It is for a monocyclic aromatic ring. In the above, alone or in compound terms such as "alkylthio" or " The term "alkyl" as used in any of "haloalkyl" is straight-chain or branched. Branched alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, or C_Ten Up to different isomers. Examples of "alkylene" are CH₂, CH₂CH₂, CH₂CH₂CH₂And C₂₀Up to different isomers are included. "Alkenyl" is straight Chained or branched chain alkenes such as ethenyl, 1-propenyl, 2-propene Nil and C_TenUp to different isomers. "Alkenyl" is a polyene Represents 1,3-hexadiene. Examples of "alkenylene" are CH = CH, CH₂ CH = CH, CH = CHCH₂And C₂₀Up to different isomers are included. "Al "Quinyl" refers to straight or branched chain alkynes such as ethynyl, 1-propynyl. , 3-propynyl and C_TenUp to different isomers. Example of "alkynylene" Is C≡C, CH₂C≡C, C≡CCH₂And C₂₀Up to different isomers are included . "Alkoxy" is, for example, methoxy, ethoxy, n-propyloxy, isopro Pyroxy and C_TenUp to different isomers. "Alkylthio" may be straight chain Or branched alkylthio moieties such as methylthio, ethylthio, and different Propylthio, butylthio, pentylthio and hexylthio isomers. "Alkylsulfonyl" is CH_ThreeS (O)₂And CH_ThreeCH₂S (O)₂Represents "A "Rukylamino" means methylamino, ethylamino, n-propylamido. No., isopropylamino and the different butylamino isomers. "Dialkyl "Amino" refers to a nitrogen substituted with two alkyl groups that may be different. An example is N, Included are N-dimethylamino and N-ethyl-N-methylamino. "Cycloa "Rualkyl" means, for example, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl. Represents sil, cycloheptyl and cyclooctyl. "Cycloalkyl alkyl Examples of are cyclopropylmethyl, cyclopropylethyl, cyclobutylmethyl And different C attached to a linear or branched alkyl group₆And C₇Isomer Is included. Alone or in a compound term such as "haloalkyl" The term "halogen" either refers to fluorine, chlorine, bromine or iodine. Furthermore, when used in the compound terms such as "haloalkyl", the alkyl is the same. May be partially or fully substituted with one or different halogen atoms . Examples of "haloalkyl" include F_ThreeC, ClCH₂, CF_ThreeCH₂And CF_ThreeCCl₂But included. An example of "haloalkenyl" is (Cl)₂C = CHCH₂And CF_ThreeCH₂C H = CHCH₂Is included. Examples of “haloalkenyl” are HC≡CCHCl, C F_ThreeC≡C, CCl_ThreeC≡C and FCH₂C @ CCH₂Is included. "Halo arcoki CF is an example of_ThreeO, CCl_ThreeCH₂O, CF₂HCH₂CH₂O and CF_ThreeCH₂O Is included. An example of "haloalkylthio" is CCl_ThreeS, CF_ThreeS and CCl_ThreeC H₂S is included. Examples of "haloalkylsulfonyl" include CF_ThreeSO₂, CCl_ThreeS O₂, CF_ThreeCH₂SO₂And CF_ThreeCF₂SO₂Is included. Of the carbon atom in the substituent All are "C_i~ C_j, Where i and j are numbers from 1 to 20. example If C₁~ C₂₀Alkylene is dodecylene from methylene, ethylene and propylene Indicates an isomer; C₂ Alkoxy is CH_ThreeCH₂Indicates O-; and C_ThreeAlkoxy is CH_ThreeCH₂CH₂O -Or (CH_Three)₂Indicates CHO-. Details of the invention The compound of formula I is prepared by reacting 1 equivalent of the compound of formula II in a suitable solvent as shown in reaction scheme 1. Or more amine of formula III and at least 2 molar equivalents of formaldehyde It can be produced by reaction with. These reactions are typically performed at 0 ° C to the reflux temperature of the solvent. Up to 25 ° C, preferably 0-25 ° C. Reaction formula 1 is typically completed within 1 day However, some Scheme 1 may require longer reaction times (up to 5 days). suitable Suitable solvents include alcohols such as methanol and ethanol, water, and polar Rotonous solvents such as tetrahydrofuran and dimethylformamide are included. Formaldehyde may be used in an amount of about 2-10 molar equivalents. Solid paraformua Either an aqueous solution of aldehyde or formaldehyde can be used. In some cases It is desirable to use a small amount of a strong, non-oxidizing acid such as hydrochloric acid as a catalyst. . Alternatively, the amine III hydrohalide or hydrosulfonate may be used. You. The compound of formula II is prepared by reacting the compound of formula IV with the amine of formula V as shown in reaction formula 2. It can be warmer. Typically, the compound of formula IV is in a suitable solvent. And combined with 1 to 20 molar equivalents of the amine of formula V at temperatures ranging from 0 to 100 ° C. Reaction Scheme 2 typically requires 6-48 hours to complete, but longer reaction times Often needed. Suitable solvents include alcohols such as methanol, ethanol And isopropanol; water; acetonitrile; dimethylformamide and di Includes, but is not limited to, methylacetamide. Also, the amine of formula V is a salt Can be used as the acid salt; in these cases an equivalent amount of base (eg sodium hydroxide) Um) is added to the reaction mixture. In addition, the compound of formula II is completely reacted with the conditions described in reaction formula 2 as shown in reaction formula 3. It may be prepared by reacting a compound of formula VI with an amine of formula VII using the same. The compound of formula IV comprises the reaction of a nitroethene compound of formula VIII with an amine of formula VII It can be produced using a method known in the art (Scheme 4). A compound of formula VI is a compound of formula IV It can be produced by a method similar to that for the compound. Suitable for typical reaction conditions An equimolar amount of Formula VII in a solvent or solvent mixture at a temperature in the range of about 0-100 ° C. And VIII compound binding. Reaction Scheme 4 typically takes 6 to 48 hours to complete Need. Suitable solvents are typically used to bring the compounds of formulas VII and VIII into solution. It has sufficient polarity and has alcohols such as methanol, ethanol and isoprene. Lopanol; ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxy Sun; ester such as ethyl acetate; polar aprotic solvent such as dimethylform Amide and dimethylacetamide; and a mixture of water and solvent. In addition, the compound of formula I has the same conditions as described in reaction formula 2 as shown in reaction formula 5. May be prepared by reaction of a tetrahydropyrimidine of formula IX with an amine of formula VII under You. The compound of formula I can be prepared by the reaction shown in Scheme 5¹And / or R²of It is advantageous if either is equal to H. The compound of formula IX is prepared in the same manner as described in reaction formula 1 as shown in reaction formula 6. Of amines of formula III with compounds of formula VI in the presence of formaldehyde using Can be manufactured by. In addition, as shown in Reaction Scheme 7, a compound of Formula I (here, R¹Is something other than H Is a compound of formula I (wherein R is¹ Is H) and an alkylating agent of formula X. Representative professional Ton receptors are NaH, KH, K₂CO_Three, NaHCO_ThreeAnd Cs₂CO_ThreeContains , And suitable solvents include DMF, THF, acetonitrile and water. Ah In the case of reaction formula 7, reaction formula 7 is toluene, dichloromethane, dichloroethane, Solvents containing tellurium, hexane, benzene, etc., especially NaOH, KOH, NaH CO_Three, Na₂CO_Three, K₂CO_ThreeIs carried out under phase transfer conditions using an aqueous base containing Typical The phase transfer catalyst may be a tetra-substituted ammonium halide salt such as tetra-iodide. Includes til ammonium, benzyl triethyl ammonium bromide and the like. reaction Is typically performed at a temperature in the range of 20 to 150 ° C and is completed in 1 hour to 3 days However, usually 6 to 24 hours is preferable. Also, a compound of formula I (where R^ThreeAre other than H) are shown in reaction formula 8. Thus, it can be prepared using exactly the same method as described in Reaction Scheme 7. A compound of formula II (where R²And R^ThreeTogether form a 5- or 6-membered ring, Then R¹Is other than H) is shown in Reaction Scheme 9. The conditions for carrying out reaction formula 9 are It is similar to that described in Reaction Scheme 7. Also, a compound of formula II (where R²And R^ThreeTogether form a 5- or 6-membered ring Can be prepared as shown in Reaction Scheme 10. Suitable solvent for typical reactions Or in a solvent mixture at a temperature in the range of about 0-100 ° C. for a range of 2-48 hours, etc. The molar amounts of the compounds of formulas XII and VIII bound are included. A suitable solvent is typically sufficient to bring the compounds of formulas XII and VIII into solution. With polarities and alcohols such as methanol, ethanol and isoprop Nools; ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane An ester such as ethyl acetate; a polar aprotic solvent such as dimethylforma Amide and dimethylacetamide; and a mixture of water and solvent. The diamine of formula XII has a stoichiometric excess with the compound of formula X as shown in reaction scheme 11. Can be prepared by reaction with an amine of formula XIII Typical reactions include solvents, especially Methanol, ethanol, isopropanol, THF, water or acetonitrile Included is the use of 1.5 to 10 equivalents of a compound of formula XIII. Reaction formula 11 For example, in the absence of solvent. Reaction time that is representative of reaction formula 11 is from 30 minutes It is in the range of several days, with 6 to 24 hours generally preferred. Also, CH in which B may be substituted at any time₂CH₂The group of formula XII diamine is It can be produced by the two-step method shown in Reaction Scheme 12. In step i of reaction formula 12 Where the amine of formula XIV is potassium cyanide and a compound of formula XV in the presence of 0 to 3 equivalents of acid. Treatment with a compound produces the amino nitrile of formula XVI. Those who are familiar with this field The compound of formula XV can be formaldehyde, acetaldehyde or acetone It will be recognized. Halogenated other cyanide salts and HCN and formula XIV Hydroacid salts and other acid salts can be used in this method. Suitable solvents include methanol and ethanol. Includes combinations of tanol, isopropanol and water, and solvents. Reaction formula 1 2 usually completes in 24 hours. Other production methods for amino nitriles such as XVI are described in the literature. Can be found in [eg Synth. Commun., (1985), 15, 157; Synthe. sis, (1979), 127]. In step ii of Scheme 12, the amino nitrile of formula XVI is reduced to give a diastere of formula XII. Generates min. This reduction is usually carried out in a solvent such as diethyl ether or THF. Lithium aluminum hydride or borane in an amount ranging from 0.75 to 3 molar equivalents Can be achieved with. The reaction is conducted at a temperature ranging from -20 ° C to the reflux temperature of the solvent at 0. . The time ranges from 5 hours to 2 days. In addition, the compound of formula XVI to the compound of formula XII The reduction of the compound is carried out by a catalyst This can be achieved using catalytic hydrogenation over elemental palladium or Raney nickel. Addition of ammonia to the hydrogenation reaction maximizes the yield of the diamine of formula XII. Often useful for. CH in which B may be optionally substituted₂CH₂Other preparations of diamines of formula XII which are groups The manufacturing method is shown in Reaction Formula 13. In Step i of Reaction Scheme 13, the amino of formula XVII Amides are 1 to 3 molar equivalents of base such as NaOH, KOH, K₂CO_Three, NaHCO_Three 1-2 molar equivalent acid salt of formula XVIII in the presence of pyridine, pyridine or triethylamine Compound. The product (compound of formula XIX) can be extracted or more conveniently solvent removed. It can be isolated by evaporation and is usually in crude form in step ii of Scheme 13. Suitable for use. The amide of formula XVII is shown in its natural or salt form (typically Is especially HCl or CF_ThreeCO₂H salt). XVII salt If forms are used, an additional 1 equivalent of base is used in step i of Scheme 13. In step ii of Scheme 13, the amide of formula XIX is treated with a solvent such as THF or Et.₂ A reducing agent such as LiAlH 2 in O at a temperature ranging from 0 ° C. to the reflux temperature of the solvent._Four , BH_Three・ THF or BH_Three.Converted to a diamine of formula XII by treatment with SMe Become Typical reaction times are 0.5 hours to 2 days. Similar method is sentence It is well known in the art [see, for example, Synthesis, (1981), 441]. R¹²Is CH_ThreeAnd R¹³Is H, XVII is alanine amide You. Use of either the D- or L-form of the alanine amide of formula XVII or a salt thereof A convenient way to obtain the enantiomerically enriched state of the diamine of formula XII is by use Given. The compound of formula II is converted into the enantiomerically enriched form of the compound of formula XII. When used to produce as described in Scheme 10, the compound of Formula II is an enantiomer. -It is obtained in a rich state. A compound of formula I is prepared by reacting a compound of formula II as described in Scheme 1. When prepared using an enantiomerically enriched state of the compound, the compound of formula I Obtained in enantiomerically enriched state. In addition, diamines of formula XII can be resolved using enantiomeric acids such as tartaric acid. It is obtained in a more enantiomerically enriched state. Such division is familiar with the field Well known to those [for relevant examples, eg Synthesis, (1991), 7 89]. The amine of formula III is a silyl halide or halo of formula XX as shown in Scheme 14. It can be prepared by reacting germanyl genide with excess ammonia. These transitions Is anhydrous, liquid ammonia (2-100 equivalents) at temperatures ranging from -78 to 100 ° C. To the addition of a compound of formula XX to If you need a temperature higher than -33 ° C, The reaction is carried out in a closed high pressure apparatus. Usually no solvent is needed; a solvent such as THF Or often diethyl ether is used. The reaction is typically 0.5 to complete Needs ~ 72 hours. Typical treatment methods are usually evaporation of excess ammonia, Includes precipitation of ammonium halide by addition of ether, and removal of solvent You. Those skilled in the art will convert a halide of formula XX to a primary amine of formula II It will be appreciated that there are many alternative ways to do this. References for various methods March, Adv. Org. Chem., 4th Edition, pp. 1276-7. The silane and germane of the formula XX are represented by the organic lithium of the formula XXI as shown in the reaction formula 15. Thallium or Grignard reagent with chlorosilane or chlorogermane of formula XXII It can be produced by the reaction of. These reactions are typically carried out with organic solvents such as pentane, Typically in hexane, THF, ether, etc. at temperatures in the range -78 to 25 ° C. An equimolar amount of a mixture of compounds of formulas XXI and XXII is added over a time period ranging from 2 hours to 4 days. Including. The chlorosilanes and chlorogermanes of formula XXII are Prepared by treatment of the dichloride of formula XXIII with an equivalent amount of an organometallic reagent of formula XXIV. obtain. The conditions for the reaction formula 16 are the same as those described in the reaction formula 15. R^Four Is R^FiveThe preparation of the compound of formula XX which is equal to This can be achieved by the use of a compound of formula XXIV of R^Four, R^FiveAnd R⁶Wherein the compounds of formula XX are the same as those of formula X It can be prepared by reacting the trichloride of XV with 3 equivalents of an organometallic compound of formula XXIV. Anti The conditions for Equation 17 are the same as those described in Equation 15. R^FourA compound of formula XX where is an alkoxy or phenoxy group is shown in Scheme 18. As in the presence of a base such as triethylamine, pyridine or NaH Alcohol or phenol of XXVI and chlorosilane or chlorogerma of formula XXII It can be produced by reaction with benzene. Ether XX (R^FourIs alkoxy or phenoxy) It is well known to those familiar with [eg Org. Synth., 69, 96; Chem. Soc. Chem. Commun., (1988) 802; Organomet. Chem., (1970 ), 22, 599]. R^FourAnd R^FiveSilanes and germanes of formula XX where is alkoxy or phenoxy are Using a method similar to that described in Reaction Scheme 18, the presence of base Prepared by reaction of dichloride of formula XXIII with 2 equivalents of alcohol of formula XXVI in situ obtain. Similarly, R^Four, R^FiveAnd R⁶Is of formula XX where is alkoxy or phenoxy The compound was prepared in the presence of a base using a method similar to that described in Reaction Scheme 18 to obtain a compound of Formula XXV With trichlorosilane or trichlorogermane and 3 equivalents of an alcohol of formula XXVI It can be produced by the reaction of. Those skilled in the art will appreciate the wide range of alternative production of compounds of formulas XX, XXII, XXIII and XXV. It will be appreciated that methods are known in the art. Key references for silane Includes the following: eg Fleming, I., Organosilicon Chemistry (Organosilicon Chemistry), Comprehensive Organic Chem istry, (1979), 3, 541; Colvin, E., In Organic Synthesis. Silicon (Silicon in Organic Synthesis), Butterwor ths), Boston, (1981); and Pawlenko, S., Organic Kei. Organosilicon Chemistry, Walter de Gruiter de Gruyter), New York, (1986), major reference to German. Offerings include the following: Riviere, P., et al., Germaniu. , Comprehensive Organometallic Chemistry, (19 82), 2, 399; Lesbre, M., et al., Organic compounds of germanium. The Organic Compounds of Germanium, Wiley, Rondo N, (1971). Certain of the above reagents and reaction conditions for the preparation of compounds of formula I are present in intermediates It may be compatible with some functionality. In these cases, protection / deprotection steps during synthesis Is incorporated to obtain the desired product. The use and choice of protecting groups is chemical It will be apparent to those familiar with synthesis.Example 1 Process A:Methyl N-[(6-chloro-3-pyridinyl) carbonyl] -alani The 6-chloronicotinyl chloride 50.5 g (0.29 mol) and CH₂Cl₂290 60 ml (0.43 mol) of DL-alanine methyl ester hydrochloride and It was added to a solution of 290 ml of saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution. Next, Aliquat (Aliquat) 336 (Aldrich) (5 ml) was added and the resulting two-phase mixture was added at 25 ° C. Rapidly stirred for 24 hours. CH the resulting mixture₂Cl₂And saturated NaHCO_Threewhile Distributed with. CH layer₂Cl₂Extracted three times. Combined organics with saturated Na HCO_ThreeWashed twice with MgSO 4,_FourDried over and concentrated to a viscous yellow oil Yielded 56.1 g of the title compound.¹HNMR (300MHz, CDCl_Three) Δ 8.82 (d , J = 2.4Hz, 1H), 8.10 (dd, 1H), 7.41 (d, 1H), 7.10 (br d, 1H), 4.78 ( 5 lines, 1H), 3.80 (s, 3H), 1.53 (d, 3H). Step B:6-chloro-N- [1- (aminocarbonyl) -ethyl] -3-pyri Gin carboxamide 50.0 g (0.21 mol) of product from step A and 150 ml anhydrous MeOH Was added to 575 ml of 15% anhydrous ammonia in anhydrous methanol. occured The solution was stirred at room temperature for 48 hours. The solid product is removed by filtration and with ethanol Wash and dry under vacuum to yield 43.5 g of the title compound as a white solid. Allowed; melting point> 220 ° C.¹HNMR (4OOMHz, (CH_Three)₂SO-d₆) Δ 8.87 (clear s, 1 H), 8.79 (d, 1H), 8.29 (d, 1H), 7.65 (d, 1H), 7.45 (br s, 1H), 7.03 (Br s, 1H) 4.41 (quintet, 1H), 1.33 (d, 3H). Step C:N ² - [(6- chloro-3-pyridinyl) - methyl] -1,2-Pro Pandiamine Borane-methyl sulfide complex (18.7 ml, 0.19 mol) was taken from step B. Mechanically stirred mixture of 8.5 g (0.04 mol) of the product and 112 ml of THF. The product was added dropwise at 50-60 ° C. The resulting orange-yellow suspension was refluxed for 2 hours and brought to room temperature. It was cooled and 62 ml of 6N HCl was carefully added dropwise to quench. Lightness The yellow mixture was stirred at room temperature for 24 hours, then washed 3 times with ether. 5 water layers Basified with 25 ml 0% NaOH (added with cooling) and 2: 1 salt. It was extracted with methylene chloride-chloroform solution 3 × 150 ml. The combined organic layers Dry (K₂CO_Three), And concentrated to yield 3.5 g of the title compound as a yellow oil. I let it.¹HNMR (400MHz, CDCl_Three) Δ 8.33 (clear s, 1H), 7.69 (d, 1H), 7. 30 (d, 1H), 3.78 (ABq, 2H), 2.75 (d, 1H), 2.63 (dd, 1H), 2.53 (dd, 1 H), ca. 1.50 (brs, 3H), 1.07 (d, 3H). Process D:2-chloro-5-[[5-methyl-2- (nitromethylene) -1-i Midazolidinyl] methyl] pyridine 2.5 g (0.013 mol) of product from Step C, 1,1-bis (methylthio) ) -2-Nitroethylene 1.6 g (0.009 mol) and anhydrous EtOH 63 m 1 of the suspension was heated under reflux for 3 hours and then left at 24 ° C. for 72 hours. The resulting mixture The mixture was concentrated and 15: 1: 0.1 CH₂Cl₂-EtOH-30% NH_Four Chromatograph on silica gel with OH to give the title compound as a yellow solid. 0.70 g of the product was produced; mp 127-131 ° C.¹HNMR (400MHz, CDCl_Three) δ 8.70 (br s, 1H), 8.27 (s, 1H), 7.56 (d, 1H), 7.35 (d, 1H), 6.56 (s, 1H) ), 4.33 (ABq, 2H), 3.95-3.85 (m, 2H), 3.45-3.35 (m, 1H), 1.33 (d, 3H). Process E:1-[(6-chloro-3-pyridinyl) methyl] -1,2,3,5 6,7-Hexahydro-2-methyl-8-nitro-6-[(trimethylsilyl) Methyl] imidazo [1,2-c] pyrimidine (Compound 1) 0.5 g (1.9 mmol) of the product from step D, 37% aqueous formaldehyde 0.31 ml (4.1 mmol), 0.21 g of trimethylsilylmethylamine A mixture of (2.1 mmol) and 4 ml of ethanol was stirred at room temperature for 18 hours. The resulting mixture was concentrated, the yellow residue was triturated with diethyl ether and filtered. Yielding 0.32 g of the title compound as a yellow solid, mp 112-115 ° C. .¹HNMR (300MHz, CDCl_Three) Δ 8.30 (s, 1H), 7.81 (d, 1H), 7.30 (d, 1H) , 5.04 (1 / 2ABq, 1H), 3.98-3.68 (m, 6H), 3.23 (dd, 1H), 1.94 (s, 2H) , 1.26 (d, 3H), 0.08 (s, 9H).Example 2 Process A:2-nitromethylene-imidazolidine 1,1-bis (methylthio) -2-nitroethylene (125g, 0.76mol ), Ethylenediamine (50.6 ml, 0.76 mol) and ethanol (757 (ml) suspension was heated under reflux for 4 hours. Cool the resulting mixture to 5 ° C. and And filtered. The solid is washed with cold ethanol and dried under vacuum to give a tan. 102.5 g of solid was produced.¹ HNMR (200MHz, Me₂SO-d₆) Δ 8.27 (br s, 2H), 6.33 (s, 1H), 3.58 (s, 4) H). Step B:1,2,3,5,6,7-hexahydro-8-nitro-6-[(to Limethylsilyl) methyl] imidazo [1,2-c] pyrimidine 0.98 g (7.6 mmol) of product from step A, 37% aqueous formaldehyde A suspension of 1.26 ml (16.7 mmol) of dehydrate and 15 ml of ethanol at room temperature. Was treated with 1.11 ml (8.3 mmol) of trimethylsilylmethylamine. After 18 hours, the resulting solution was concentrated to yield 1.85 g of a yellow solid.¹HNMR ( 400MHz, CDCl_Three) δ 8.33 (br s, 1H), 4.00 (s, 2H), 3.80 (overlapping t, 2H and S, 2H), 3.66 (t, 2H), 2.14 (s, 2H), 0.10 (s, 9H). Step C:1-[(6-chloro-3-pyridinyl) methyl] -1,2,3,5 , 6,7-Hexahydro-8-nitro-6-[(trimethylsilyl) methyl]- Imidazo [1,2-c] pyrimidine 0.5 g (2.0 mmol) of the product from step B, 6-chloro-3-chloro Methyl-pyridine hydrochloride 0.8 g (3.9 mmol), tetra-n-butyl iodide Lumonium 0.004 g (0.1 mmol), 50% aqueous KOH 6.4 m A mixture of 1 and 8.4 ml of methylene chloride was vigorously stirred for 24 hours. The resulting mixture The product was poured into water and extracted 3 times with methylene chloride. Saturate the combined organic layers Wash with aqueous sodium bicarbonate, dry (K₂CO_Three), And concentrated. Crude The product was triturated with diethyl ether and filtered to a melting point of 145.5-147. 0.34 g of the title compound was produced as a yellow solid at 0 ° C.¹HNMR (400MHz, C DCl_Three) Δ 8.35 (d, 1H), 7.90 (dd, 1H), 7.33 (d, 1H), 4.86 (s, 2H), 3 .90 (s, 2H), 3.77 (s, 2H), 3.68-3.55 (m, 4H), 2.02 (s, 2H), 0.10 (s , 9H). According to the general method described herein, or obvious modifications thereof, Tables 1-16 And the compounds of index tables A to D could be prepared. Table 1, line 1 The compounds are as 1-1, 1-2, 1-3 and 1-4 (indicated by lines and columns) Can be represented. All other special compounds shown in these tables may be designated as well. You. In Tables 1-16 and Index Tables AD, the following notation was used: The following additional symbols are used to represent various examples of Q in Tables 15 and 16. Was: Q-1 = 6-C1-3-pyridyl, Q-2 = 5,6-dichloro-3-pyridyl, Q-3 = 2-chloro-5-thiazolyl, Q-4 = 3-chloro-5-isoxazolyl and Q-5 = CH_ThreeSCH₂-. Preparation / Use The compounds of the present invention generally comprise an agriculturally suitable carrier consisting of a liquid or solid diluent. Used in the preparation of Useful preparations depend on the physical properties of the active ingredient, mode of application and And environmental factors such as soil type, moisture and temperature compatible powders, granules, baits, tablets , Liquid preparations, suspensions, emulsions, wettable powders, concentrated emulsions, dry fluidizing agents and the like. Preparation for spraying The substance is swelled in a suitable medium and sprayed at about 1 to several hundred liters per hectare. Can be used in volume. Highly concentrated compositions are also mainly used as intermediates for preparations . The preparations are typically in addition to an effective amount of active ingredient within the following approximate ranges up to 100% by weight. Includes sex ingredients, diluents and surfactants. A typical solid diluent is the Handbook of Insecti by Watkins et al. cide Dust Diluents and Carriers, 2nd Edition, Dorland Books Books), Caldwell, New Jersey. Typical liquid dilution Agents and solvents are described by Marsden, Solvents Guide, Second Edition, Inter Interscience, New York, 1950. McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, Allured Publ.Corp .; Ridge Wood, New Jersey, and Sisely and Wood, En cyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ . Co. Inc.), New York, 1964, Surface activity and its recommended use and labeling doing. All formulations reduce foaming, cake, corrosion, microbial growth, etc. A small amount of additives may be included for the purpose of slipping. Liquid formulations are manufactured by simply mixing the components. The fine solid composition is Mixing using a hammer mill or fluid energy mill and milling normally It is manufactured. Water dispersible granules are produced by agglomerating a fine powder composition Possible; eg Cross et al., Pesticide Formulctions, Washington, D. . C., 1988, pp. 251-259. Suspension is manufactured by wet mill See, for example, U.S. Pat. No. 3,060,084. Granules and tablets should have active substance It may be sprayed onto the prepared granular carrier or produced by the agglomeration method. Brownie Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, December 4th. , Pp. 147-148, 1967, by Perry, Chemical Engineer's. Handbook, 4th Edition, McGraw-Hill, New York, 19 63, pp. 8-57 and below, and WO 91/13546. For further information on the field of preparations, see US Pat. No. 3,235,361, Col. 6, line 16 to col. 7, line 19 and Examples 10-41; U.S. Pat. 309, 192, column 5, lines 24 to 7 2nd line and Examples 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 1 38-140, 162-164, 166, 167 and 169-182; US Patents No. 2,891,855, Column 3, Line 66 to Column 5, Line 17 and Example 1 ~ 4; Klingman, Weed Control as a Science, Joan ・ John Weley and Sons Inc., Newyo , 1961, 81-96; and Hance et al., Weed Control. Handbook, 8th Edition, Blackwell Scientific Publishing (Blackwell S See Scientific Publications), Oxford, 1989. In the following examples all percentages are by weight and all preparations are routine Made from The number of compounds represents the compounds in Index Table A.Example A Wettable powder Compound 1 65.0% Dodecylphenol polyethylene glycol ether 2.0% Sodium lignin sulfonate 4.0% Sodium silicoaluminate 6.0% Montmorillonite (calcination) 23.0%Example B Granule Compound 1 10.0% Attapulgite particles (low volatile, 0.71 / 0.30 mm; U.S.S. No. 25-50 sieve) 90.0%Example C Extruded pellets Compound 1 25.0% Anhydrous sodium sulfate 10.0% Crude Lignin Sulfonate Calcium 5.0% Sodium alkyl naphthalene sulfonate 1.0% Calcium / magnesium bentonite 59.0%Example D Thick emulsion Compound 1 20.0% Oil-soluble sulfonate and polyoxyethylene Ether blend 10.0% Isophorone 70.0% The compounds of the present invention are useful for growing and storing agricultural crops, forestry, hot-bed crops, orchards, seedlings. Harm to floor crops, stored food and fiber products, livestock, household and public and animal health Broad spectrum edible leaves, edible fruits, stalks or roots, edible seeds, which are pests Aquatic and soil-grown arthropods (the term "arthropod" includes insects, mites and nematodes) Activity). Those familiar with this field should understand that all compounds are all pests. It will be appreciated that it is not equally effective against all stages of growth of. Also Nevertheless, all compounds of the present invention are active against pests including : Eggs of the order Lepidoptera, larvae and adults; eggs of the order Coleoptera, food Leaf, food fruit, food root, food-seeding larvae and adults: Hemiptera and Hemiptera Homoptera eggs, larvae, and adults; Acari eggs, larvae, and larvae Nagi and adult; Thysanoptera, Orthoptera and Leatheroptera (De) rmaptera) eggs, larvae and adults; Diptera eggs, larvae and adults; Eggs, larvae, and adults of Phylum Nematoda. Further, the compound of the present invention is Eyes (Hymenoptera), Isoptera (Isoptera), Flea (Siphonaptera), Cockroaches Presence of the eyes (Blattaria), Thysanura and Psocoptera Pests: Class Arachnida and Phylum Platyhelminthe It is active against pests belonging to s). In particular, this compound is Southern corn le South corn rootworm (Diabrotica undecimpunctata how ardi), Futenen leafhopper (Mascrosteles fascifrous), Ball Weeville (Boll weevil) (Anthonomus grandis), Ticked mite (Tetranychus urtica) e), Fall. Army worm (Spodoptera frugiperd a), black bean aphid (Aphis fabae), Green peach aphid (Myzus persica), cotton aphid (Aphis gossypii) , Russian wheat aphid (Diuraphis noxi) a), English grain aphid (sitobi on avenae), Tobacco budworm (Heliothis vires) cens), rice water weevil (Lissorhop trus oryzophilus), rice dwarf beetle (Oulema oryzae), white-tailed planthopper (S ogatella furcifera), leafhopper (Nephotettix cincticeps) Planthoppers (Nilaparvata lugens), Small Brown Plant Hoppers (sma ll brown planthopper) (Laodelp hax striatellus), Nikameichu (Chilo suppressalis), Rice Tatehama Ki (Cnaphalocrocis medinalis), Black Rice Stink Bug (bla ck rice stink bug) (Scotinophara lurida), rice bug (Oebalus p) ugnax), rice bug (Leptocorisa chinensis), Hosoharika For the bug (Cletus puntiger) and the southern green stink bug (Nezara viridula) Active against. This compound is used in Tetranychus urticae, Tetrany Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus cinnabarinus Nieri (Tetranychus mcdanieli), Tetranychus pacificus (Tetranychu) s pacificus), Tetranychus turkestani, Byrobia rubrioculus, apple spider mite (Panonych) us ulmi), citrus red mite (Panonychus citri), Eotetranicus carpi Ni Borealis, Eotetranychus carpini borealis Coryae (Eotetranychus hicoriae), White spider mite (Eotetranychus se) xmaculatus), Eotetranychus yumensis, Eotetranychus banksi and Oligonikas Pu Tetranychidae, including the Latinosis (Oligonychus pratensis); Brevipalpus lewisi from Brevipalpus lewisi Brevipalpus phoenicis, Brevipalus califarnicas pus californicus) and the green spider mite (Brevipalpus obovatus) From the family of the tick family (Tenuipalpidae); Phyllocop truta oleivora), Eriophyes sheldoni, Aculus cor nutus), Epitrimerus pyri and Eliofies ma Also of the genus Fernidae (Eriophyidae), which includes the terrestrial herb (Eriophyes mangiferae) It has remarkable ovicidal, larvicidal and chemical sterilizing activity against mites such as. For a more detailed description of pests WO 90/10623 and WO 92/00 See 673. The compounds of the present invention also include one or more other insecticides, fungicides (fu ngicide), nematocide, bactericide, acaricide Acaricide, growth regulator, chemical sterilizer, repellent, attractant, pheromone, Mix with an appetite stimulant or other biologically active compound to give a broad spectrum of agricultural protection. A multi-component pesticide that provides protection can be generated. Compounds of the invention Examples of other agricultural protection agents that may be included are: insecticides such as abamectin. B, Monocrotophos, Carbofuran, Tetrachlorvinfos, Malathion, Parathion-methyl, methomyl, chlordimeform, diazinon, deltameth Phosphorus, oxamyl, fenvalerate, esfenvalerate, permethrin, Profenofos, sulprofos, triflumuron, diflubenzuron, meth Plane, buprofezin, thiodicarb, acephate, azinfosmethyl, Chlorpyrifos, dimethoate, fipronil, flufenprox, phono Phoss, isofenphos, methidathion, methamidophos, fosmet, Fosfamidon, fosalon, pirimicarb, folate, terbfoss, tho Lichlorfon, methoxychlor, bifenthrin, biphenate, cyflutoly , Tefluthrin, fenpropatorin, fluvalinate, flucitrinate, Tralomethrin, imidacloprid, metal dehydrate and rotenone; sterilization and fungicidal Agent For example carbendazim, thiuram, dodine, maneb, chloroneb, benomyl, cyb Moxanil, fenpropidine, fenpropimorph, triadimefone, cap Tan, thiophanate-methyl, thiabedazole, fosethyl-Al, chloro Talonyl, dichlorane, metalaxyl, captafol, iprodione, oxadi Xyl, vinclozolin, kasugamycin, microbutanyl, tebuconazole, Difenoconazole, diniconazole, fluquinconazole, ipconazole, Metconazole, penconazole, propiconazole, uniconsol, furto Liafol, Prochloraz, Pyrifenox, Fenalimol, Triazimeno , Diclobutrazol, copper oxychloride, furaraxil, folpet, flusi Razol, blastindin S, diclomedine, edifenfos, isoprothio Orchid, iprobenfoss, mepronil, neo-asodine, penciclone, probe Nazol, Pyroquilone, Trisililazole, Validamycin and Flutolanil; Nematicides such as aldoxicarb, fenamiphos and fostiane; tapiricide Terriers such as oxytetracyline, streptomycin and tribasic copper sulfate Acaricides such as vinapacryl, oxythioquinox, chlorobenzylate, Zicofol, Genochlor, Cyhexatin, Hexthiazox, Amitraz, Propulgite, tebufenpyrad and fenbutatin oxide; lined biologics For example, entomopathogenic bacteria, viruses and fungi. In some cases, it has a similar spectrum of control but a different mode of action. The combination with other arthropodicides that are effective would be particularly advantageous for resistance management. The arthropod pests can be used in agricultural and effective administration of one or more compounds of the present invention. And / or the environment of pests, including protected areas or protected areas, including non-agricultural sites of infection Controlled by application on pests to be controlled, and agriculture, horticulture and special pests. Especially crop protection and human health are achieved. Thus, the present invention further comprises one or A further composition of formula I, or a composition comprising at least one such compound, Protect pests, including agricultural and / or non-agricultural sites of infection, in effective amounts. Foliage and soil, which consists of application on the part of the plant or on the pest to be controlled directly. Method for controlling arthropod and nematode pests to grow and agricultural and / or non-agricultural crops Consisting of protection. The preferred method of application is by spraying. Also, the granularity of these compounds The preparation may be applied to the leaves of the plant or the soil. Other methods of application include direct and residual spray. Mist, air spray, seed coat, microencapsulation, whole body intake, ear tag (eart ag), boluses, foggers, aerosols, powders and many others included. The compounds are consumed by arthropods such as baits or traps It can be mixed in. The compounds of the invention may be used in their pure state, but often in one application or Consists of more compounds and a suitable carrier, diluent and surfactant, and possibly A formulation compounded with food, depending on the intended end use. The preferred application method is Spraying with an aqueous dispersion or refined oil solution of the compound. Spray oil, spray oil concentrate , Spreader sticker, excipients and synergists and Combinations with other solvents such as piperonyl butyrate often increase the potency of the compound. You. The rate of application required for effective control depends on the type of arthropod and pests to be controlled. Life cycle, life stage, size, place, time, host crop Or it depends on factors such as animal, feeding behavior, mating behavior, ambient humidity, temperature, etc. General To provide effective control of pests in agronomic ecosystems under normal circumstances An application rate of about 0.01 to 2 kg of active ingredient per hectare is sufficient, 0.001 kg / ha or less or 8 kg / ha or more may be required You. Effective non-agricultural application rate is about 1.0-50mg / m²In the range of Yes, but about 0.1 mg / m²Or more or 150 mg / m²More may also be needed. The following test shows the control efficacy of the compounds of the invention against specific pests. "Control “Efficacy” refers to the inhibition (including death) of arthropod development by a significantly reduced diet. I forgot. However, the pest control protection afforded by the compound does not affect these species. Not limited. See Index Tables AE for compound descriptions. The following additional symbols were used to represent various embodiments of Q in Table C: Q-1 = 6-Cl-3-pyridyl, Q-2 = 5,6-dichloro-3-pyridyl, Q-3 = 2-chloro-5-thiazolyl and Q-5 = CH_ThreeSCH₂− Exam A Fall armyworm Each HIS has 16 cells. Trial consisting of (impact-resistant styrene) tray Test units were prepared. Wet filter paper and approx. 8 cm²Lima bean leaves Were placed in 12 cells. 0.5 cm wheat germ bait layer in the remaining 4 cells I put it in. 15-20 Fall Army Worms (Spodoptera frugiperda ) Place 3rd instar larvae in a plastic cup containing 230 ml (8 ounces) Was. Tray a solution of each test compound in 75/25 acetone / distilled water solvent and Sprayed into a cup. Set the tray and cup on the conveyor belt to 207 kPa ( 30p. s. i) 0.55 kg of active ingredient per hectare (about 0.5 Directly under a flat fan hydraulic nozzle that emits spray liquid in pounds / acre) Spraying was done by passing. Insects from 230 ml cups into HIS tray ( (1 insect per cell). Cover the tray and cover at 27 ° C and relative humidity. Hold at 50% for 48 hours, then on 12 cells with lima bean leaves I took a record at. Of the compounds tested, 80% or more of the following Control efficacy was given: 1, 2, 3, 4^*, 5^*, 6, 14^*, 19^*, 27^*, 28^* , 29^*, 30^*, 31^*And 27^*.^* -Tested at 0.14 kg / ha.Exam B Southern corn rootworm 2.54 cm each²230 ml containing (1 in2) wheat germ bait plug A test unit consisting of a (8 ounce) filled plastic cup was prepared. Test unit Was sprayed with the individual solutions of the test compound as described in Test A. Spray on cup After the liquid has dried, 5 Southern Corn Rootworms (Diabrotica undecimp) Unctata howardi) second instar larvae were placed in each cup. 27 ° C cup And kept at 50% relative humidity for 48 hours, after which mortality was recorded. Compound tested Among them, the following gave control efficacy of 80% or more: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 13, 14^*, 15^*, 16^*, 20^*Two 1^*, 22^*, 24^*, 26^*, 27^*, 28^*, 30^*, 32^*And 34^* ^* -Tested at 0.14 kg / ha.Test C Literary leafhopper Each oats (Avena sativa) was placed in a 2.54 cm (1 inch) layer of sterile soil. ) Prepare test units from a group of 350 ml (12 ounce) cups containing seeds did. Test units were sprayed with individual solutions of test compound as described in Test A. After drying the spray liquid from oats, 10 to 15 leafhoppers (Mascrost) eles fascifrons) were aspirated into each cup. Cover the cup with the exhaust lid. And kept at 27 ° C and 50% relative humidity for 48 hours, after which mortality is recorded. did. Of the compounds tested, the following gave a mortality rate of 80% or higher: Was: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 10, 11, 13, 14^*And 16^*, 19^*, 20^*, 21^*, 23^*, 24^*, 25^*, 26^*, 27^*, 28^*, 29^*, 30^*, 31^*, 3 2^*And 34^* ^* -Tested at 0.14 kg / ha.Exam D Ball weevil 2 including 5 Ball Weeville (Anthonomus grandis grandis) adults A test unit consisting of a 60 ml (9 ounce) cup was prepared. Test by test unit Individual solutions of test compounds were nebulized as described in A. Exhaust lid on each cup And kept at 27 ° C and 50% relative humidity for 48 hours, then lethality Was recorded. Among the compounds tested, the following are mortality rates of 80% or higher: Were given: 2, 3, 4, 5, 6, 7, 10 and 16^*.^* -Tested at 0.14 kg / ha.Exam E Black bean aphid 10-15 aphids (all morphology and Aphis fabae) on each golden lotus leaf Growth stage) and sprayed on its back side as described in test A did. The leaves are then 0.94 cm (3 cm in diameter) containing 4 ml of sugar solution (about 1.4 g / l). / 8 inch), and the aphids that fall from the leaves will not escape Covered with 1 ml (29 ml) of clear plastic. Test unit It was kept at 27 ° C. and 50% relative humidity for 48 hours, after which mortality was recorded. Test Among the compounds, the following gave a mortality rate of 80% or more: 1,2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 13, 14^*, 15^*And 16^*, 19^*, 21^*Two 2^*, 23^*, 24^*, 25^*, 26^*, 28^*, 29^*, 30^*, 31^*, 32^*And 3 4^* ^* -Tested at 0.14 kg / ha.Exam F Contact activity of leafhoppers against larvae Three rice (Oryza sativa) saplings with a 1.5 leaf stage and a height of about 10 cm Kumiai Brown 14ml (1/2 ounce) plastic containing artificial soil Transplanted in a cup. The test chemicals were first dissolved in acetone and then By adding water to produce a final test concentration of 75:25 (acetone: water). Prepared. Then spray 4 plastic cups, each used as a repeat It was placed on the turntable of the chamber. Air atomizing spray nod on cup 2.0 kg / cm²Spray 50 ml of chemical solution for 45 seconds at Was. The turntable rotated 7.5 times during a 45 second spray period. Chemical application The treated cup was then held in the evacuated space for about 2 hours to dry. After drying Place the cup in a conical tester and place the soil surface on 2-3 mm quartz sand. Covered with. 8 to 10 leafhoppers (Nephotettix cincticeps) at 3 years old Insects were transferred into the test device using an aspirator. Test equipment at 27 ° C and relative humidity Hold at 65%. The number of live and dead larvae was counted 24 and 48 hours after infection Was. Insects that could not walk were classified as dead. Among the tested compounds Then, the following is applied at a rate of 0.05 kg per hectare up to 80% in 48 hours. Or even higher mortality rates were given: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, and 8.Exam G Contact activity against larvae of the brown planthopper Three rice (Oryza sativa) saplings with a 1.5 leaf stage and a height of about 10 cm Kumiai Brown 14ml (1/2 ounce) plastic containing artificial soil Transplanted in a cup. The test chemicals were first dissolved in acetone and then By adding water to produce a final test concentration of 75:25 (acetone: water). Prepared. Then spray 4 plastic cups, each used as a repeat It was placed on the turntable of the chamber. Air atomizing spray nod on cup 2.0 kg / cm²Spray 50 ml of chemical solution for 45 seconds at Was. The turntable rotated 7.5 times during a 45 second spray period. Chemical application The treated cup was then held in the evacuated space for about 2 hours to dry. After drying Place the cup in a conical tester and place the soil surface on 2-3 mm quartz sand. Covered with. Next, 8-10 young brown planthoppers (Nilaparvata lugens) Larvae were transferred into the test device using an aspirator. Test equipment at 27 ° C and relative humidity Hold at 65%. Count the number of live and dead larvae 24 and 48 hours after infection did. Insects that could not walk were classified as dead. Of tested compounds Among the following, the application rate of 0.05 kg per hectare is 80% in 48 hours. Or a higher lethality was given: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 and 9.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＥＥ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FR, GB, GR, IE, IT, LU, M C, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF, CG , CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (KE, MW, SD, SZ, UG), AM, AU, BB, BG, BR, BY, CA, CN, C Z, EE, FI, GE, HU, JP, KG, KP, KR , KZ, LK, LR, LT, LV, MD, MN, MW, MX, NO, NZ, PL, RO, RU, SI, SK, T J, TT, UA, US, UZ, VN

Claims

【特許請求の範囲】１．式式中、ＸはＳｉ及びＧｅの群から選ばれ；Ａは各々随時独立してＷから選ばれる置換基１〜３個で置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₂₀アルキレン、Ｃ₂〜Ｃ₂₀アルケニレン、Ｃ₂〜Ｃ₂₀アルキニレン、Ｃ₃ 〜Ｃ₈シクロアルキレン、Ｃ₇〜Ｃ₁₀アラルキレン及びフエニレンの群から選ばれるか；或いはＡは直接結合であり；Ｒ¹及びＲ³は独立してＨ、各々随時独立してハロゲン、ＣＮ、Ｃ(Ｏ)Ｒ⁷、Ｃ(Ｓ)Ｒ⁷、ＮＯ₂、ＯＨ、ＳＣ(Ｏ)Ｒ⁷、ＳＣ(Ｓ)Ｒ⁷、ＯＣ(Ｏ)Ｒ⁷、ＯＣ(Ｓ) Ｒ⁷、ＮＲ⁸Ｃ(Ｏ)Ｒ⁷、ＮＲ⁸Ｃ(Ｓ)Ｒ⁷、ＳＨ、Ｓｉ(Ｒ⁸)(Ｒ⁹)(Ｒ¹⁰)、Ｃ₁〜Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₂〜Ｃ₈ジアルキルアミノ、Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキル並びに随時独立してＷ¹から選ばれる置換基１〜３個で置換されていてもよいフェニルから選ばれる置換基１〜２個で置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルケニルまたはＣ₂〜Ｃ₁₀アルキニルの群；随時独立してハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₂アルキル及びＣ₁〜Ｃ₂ハロアルキルの群から選ばれる置換基１〜３個で置換されていてもよいＣ₃〜Ｃ₈シクロアルキル；Ｃ(Ｏ)Ｒ¹¹；Ｃ(Ｓ)Ｒ¹¹；随時独立してＷ¹から選ばれる置換基１〜３個で置換されていてもよいフェニル；炭素または窒素を通して結合され、独立して窒素０〜４個、酸素０〜１個及び硫黄０〜１個の群から選ばれるヘテロ原子１〜４個を含む５または６員の芳香環で置換され、その際に該環が随時独立してＷ¹から選ばれる置換基１〜３個で置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₃アルキル；並びに炭素または窒素を通して結合され、独立して窒素０〜４個、酸素０〜１個及び硫黄０〜１個の群から選ばれるヘテロ原子１〜４個を含み、随時独立してＷ¹から選ばれる置換基１〜３個で置換されていてもよい５または６員の芳香族環の群から選ばれ；Ｒ²はＨ、各々随時独立してＷから選ばれる置換基１〜３個で置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂ 〜Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₂〜Ｃ₆ハロアルキニル、Ｃ₃〜Ｃ₇ シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₇ハロシクロアルキル及びＣ₄〜Ｃ₇シクロアルキルアルキルの群から選ばれるか；或いはＲ²及びＲ³は各々随時ＣＨ₃１〜２個で置換されていてもよいＣＨ₂ＣＨ₂及びＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂として一緒になることができ；Ｒ⁴はＨ及びＣ₃〜Ｃ₆トリアルキルシリルの群から選ばれるか；或いはＲ⁴は各々随時独立してＷ¹から選ばれる置換基１〜３個で置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキルチオ、フェニル、フェノキシ、フェニルチオ及びナフチルから選ばれ；Ｒ⁵及びＲ⁶は独立して各々随時独立してＷ¹から選ばれる置換基１〜３個で置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキルチオ、フェニル、フェノキシ、フェニルチオ及びナフチルの群；ＯＨ；及びＣ₃〜Ｃ₆トリアルキルシリルから選ばれ；Ｒ⁷はＨ、ＮＨ₂、ＯＨ、随時独立してＷ¹から選ばれる置換基１〜３個で置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₂〜Ｃ₈ジアルキルアミノ及びフェニルの群から選ばれ；Ｒ₈はＨであるか；或いはＲ⁸は各々随時独立してＷ¹から選ばれる置換基１〜３個で置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ₂ 〜Ｃ₁₀アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルコキシ、フェノキシ、フェニル及びナフチルの群から選ばれ；Ｒ⁹及びＲ¹⁰は独立して各々随時独立してＷ¹から選ばれる置換基１〜３個で置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルコキシ、フェノキシ、フェニル及びナフチルの群；及びＯＨから選ばれ；Ｒ¹¹はＨ、ＮＨ₂、ＯＨ、随時独立してＷ¹から選ばれる置換基１〜３個で置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₂アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₂〜Ｃ₈ジアルキルアミノ及びフェニルの群から選ばれ；Ｗはハロゲン、ＣＮ、ＮＯ₂、ＯＨ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ及びＣ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシの群から選ばれ；そしてＷ¹はハロゲン、ＣＮ、ＮＯ₂、Ｃ₁〜Ｃ₂アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₂ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₂アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₂ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₂アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₂ハロアルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₂アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₂ハロアルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₂〜Ｃ₈ジアルキルアミノ及びＣ₃〜Ｃ₆トリアルキルシリルの群から選ばれる、の化合物。２．ＡがＣ₁〜Ｃ₆アルキレンであり；Ｒ¹が炭素または窒素を通して結合され、独立して窒素０〜４個、酸素０〜１個及び硫黄０〜１個の群から選ばれるヘテロ原子１〜４個を含む５または６員の芳香族環で置換され、その際に該環が随時独立してＷ¹から選ばれる置換基１〜３個で置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₃アルキルであり；Ｒ⁴が各々随時独立してＷ¹から選ばれる置換基１〜３個で置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル及びフェニルの群から選ばれ；Ｒ⁵及びＲ⁶が独立して各々随時独立してＷ¹から選ばれる置換基１〜３個で置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル及びフェニルの群から選ばれ；そしてＷ¹がハロゲン及びＣ₁〜Ｃ₂ハロアルキルの群から選ばれる、請求の範囲第１項記載の化合物。３．ＸがＳｉであり；Ｒ¹がピリジル、チアゾールまたはイソチアゾールで置換され、その環が随時ハロゲン１〜２個またはメチル１〜２個で置換されていてもよいＣＨ₂であり；Ｒ₂及びＲ₃が各々随時ＣＨ₃１〜２個で置換されていてもよいＣＨ₂ＣＨ₂またはＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂として一緒になり；そしてＲ₄、Ｒ₅及びＲ₆がＣ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ及びフェニルである、請求の範囲第２項記載の化合物。４．ＸがＳｉであり；Ｒ¹がピリジル、チアゾールまたはイソキサゾールで置換され、その環が随時ハロゲン１〜２個で置換されていてもよいＣＨ₂であり；Ｒ²がＨ及びＣ₁〜Ｃ₃アルキルの群から選ばれ；そしてＲ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶がＣ₁〜Ｃ₃アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ及びフェニルである、請求の範囲第２項記載の化合物。５．１−［（６−クロロ−３−ピリジニル）メチル］−１，２，３，５，６，７−ヘキサヒドロ−２−メチル−８−ニトロ−６−［（トリメチルシリル）メチル］イミダゾ［１，２−ｃ］ピリミジンである、請求の範囲第３項記載の化合物。６．１−［（６−クロロ−３−ピリジニル）メチル］−１，２，３，５，６，７−ヘキサヒドロ−８−ニトロ−６−［（トリメチルシリル）メチル］イミダゾ［１，２−ｃ］ピリミジンである、請求の範囲第３項記載の化合物。７．殺節足動物的に有効量の請求の範囲第１項記載の化合物及びその担体からなる殺節足動物組成物。８．節足動物またはその環境を殺節足動物的に有効量の請求の範囲第１項記載の化合物と接触させることからなる節足動物の防除方法。[Claims] 1. formula Where X is selected from the group of Si and Ge; Each A may be independently substituted with 1 to 3 substituents selected from W. I C₁~ C₂₀Alkylene, C₂~ C₂₀Alkenylene, C₂~ C₂₀Alkynylene, C_Three ~ C₈Cycloalkylene, C₇~ C_TenSelected from the group of aralkylene and phenylene Or A is a direct bond; R¹And R^ThreeIs independently H, each independently independently halogen, CN, C (O) R⁷, C (S) R⁷, NO₂, OH, SC (O) R⁷, SC (S) R⁷, OC (O) R⁷, OC (S) R⁷, NR⁸C (O) R⁷, NR⁸C (S) R⁷, SH, Si (R⁸) (R⁹) (R^Ten), C₁~ C_Four Alkoxy, C₁~ C_FourHaloalkoxy, C₁~ C_FourAlkylthio, C₁~ C_FourAl Killamino, C₂~ C₈Dialkylamino, C_Three~ C₈Cycloalkyl and German at any time Stand up W¹Selected from phenyl optionally substituted with 1 to 3 substituents selected from C optionally substituted with 1 to 2 substituents₁~ C_TenAlkyl, C₂~ C_TenA Lucenyl or C₂~ C_TenAlkynyl group; independently halogen, C at any time₁~ C₂A Rukiru and C₁~ C₂Substituted with 1 to 3 substituents selected from the group of haloalkyl You can stay I C_Three~ C₈Cycloalkyl; C (O) R¹¹; C (S) R¹¹; W independently¹Choose from Phenyl optionally substituted with 1 to 3 substituents; through carbon or nitrogen Bonded independently and selected from the group of 0-4 nitrogen, 0-1 oxygen and 0-1 sulfur. Substituted with a 5- or 6-membered aromatic ring containing 1 to 4 heteroatoms, Ring is independent at any time W¹C optionally substituted with 1 to 3 substituents selected from₁~ C_ThreeAlkyl; as well as bonded through carbon or nitrogen, independently 0 to 4 nitrogens , Containing 1 to 4 heteroatoms selected from the group of 0-1 oxygen and 0-1 sulfur, W independently independently¹5 which may be substituted with 1 to 3 substituents selected from Selected from the group of 6-membered aromatic rings; R²Is H, each optionally independently substituted with 1 to 3 substituents selected from W May be C₁~ C₆Alkyl, C₁~ C₆Haloalkyl, C₂~ C₆Alkenyl, C₂ ~ C₆Haloalkenyl, C₂~ C₆Alkynyl, C₂~ C₆Haloalkynyl, C_Three~ C₇ Cycloalkyl, C_Three~ C₇Halocycloalkyl and C_Four~ C₇Cycloalkyl Selected from the group of ruquils; or R²And R^ThreeCH at any time_Three1 to 2 optionally substituted CH₂CH₂Over And CH₂CH₂CH₂Can be together as; R^FourIs H and C_Three~ C₆Selected from the group of trialkylsilyl; Or R^FourEach independently W¹Substituted with 1 to 3 substituents selected from May be C₁~ C_TenAlkyl, C₂~ C_TenAlkenyl, C₂~ C_TenAlkynyl, C₁~ C_TenAlkoxy, C₁~ C_TenAlkylthio, phenyl, phenoxy, phenyl Choose from lucio and naphthyl Re; R^FiveAnd R⁶W independently independently¹1 to 3 substituents selected from Optionally substituted C₁~ C_TenAlkyl, C₂~ C_TenAlkenyl, C₂~ C_TenA Lucinyl, C₁~ C_TenAlkoxy, C₁~ C_TenAlkylthio, phenyl, phenoxy The group of Ci, Phenylthio and Naphthyl; OH; and C_Three~ C₆Trialkylsilyl Chosen from; R⁷Is H, NH₂, OH, independently W at any time¹1 to 3 substituents selected from C which may be replaced₁~ C₆Alkyl, C₁~ C₆Haloalkyl, C₁~ C₆Arco Kissi, C₁~ C₆Haloalkoxy, C₁~ C₆Alkylthio, C₁~ C_FourAlkylam No, C₂~ C₈Selected from the group of dialkylamino and phenyl; R₈Is H; or R⁸Each independently W¹Substituent 1 selected from ~ C optionally substituted with 3₁~ C_TenAlkyl, C₂~ C_TenAlkenyl, C₂ ~ C_TenAlkynyl, C₁~ C_TenAlkoxy, phenoxy, phenyl and naphthyl Selected from the group of R⁹And R^TenW independently independently¹1 to 3 substituents selected from Optionally substituted C₁~ C_TenAlkyl, C₂~ C_TenAlkenyl, C₂~ C_TenA Lucinyl, C₁~ C_TenThe group of alkoxy, phenoxy, phenyl and naphthyl; and And OH; R¹¹Is H, NH₂, OH, independently W at any time¹1 to 3 substituents selected from C which may be replaced₁~ C₆Alkyl, C₁~ C₆Haloalkyl, C₁~ C₆Arco Kissi, C₁~ C₆Haloalkoxy, C₁~ C₂Alkylthio, C₁~ C_FourAlkylam No, C₂~ C₈Selected from the group of dialkylamino and phenyl; W is halogen, CN, NO₂, OH, C₁~ C₆Alkyl, C₁~ C₆Haloal Kill, C₁~ C₆Alkoxy and C₁~ C₆Selected from the group of haloalkoxy; and W¹Is halogen, CN, NO₂, C₁~ C₂Alkyl, C₁~ C₂Haloalkyl, C₁~ C₂Alkoxy, C₁~ C₂Haloalkoxy, C₁~ C₂Alkylthio, C₁~ C₂Haloalkylthio, C₁~ C₂Alkylsulfonyl, C₁~ C₂Haloalkyls Lefonil, C₁~ C_FourAlkylamino, C₂~ C₈Dialkylamino and C_Three~ C₆G Selected from the group of rialkylsilyl, Compound. 2. A is C₁~ C₆Alkylene; R¹Are bonded through carbon or nitrogen, independently 0 to 4 nitrogens, 0 to 1 oxygen And a 5- or 6-membered aromatic group containing 1 to 4 heteroatoms selected from the group of 0 to 1 sulfur Substituted with an aromatic ring, where the ring is optionally independently W¹Substituents 1-3 selected from C optionally substituted with₁~ C_ThreeAlkyl; R^FourW each independently¹May be substituted with 1 to 3 substituents selected from C₁~ C_TenSelected from the group of alkyl and phenyl; R^FiveAnd R⁶Independently W each time independently¹Substituted with 1 to 3 substituents selected from C that may be₁~ C_TenSelected from the group of alkyl and phenyl; and W¹Is halogen and C₁~ C₂Selected from the group of haloalkyls, A compound according to claim 1. 3. X is Si; R¹Is substituted with pyridyl, thiazole or isothiazole and the ring is optionally CH optionally substituted with 1-2 rogens or 1-2 methyls₂Is; R₂And R_ThreeEach time CH_Three1 to 2 optionally substituted CH₂CH₂Or CH₂CH₂CH₂Together as; and R_Four, R_FiveAnd R₆Is C₁~ C_ThreeAlkyl, C₁~ C_ThreeAlkoxy and phenyl , The compound according to claim 2. 4. X is Si; R¹Is substituted with pyridyl, thiazole or isoxazole and the ring is optionally CH optionally substituted with 1 to 2 logens₂Is; R²Is H and C₁~ C_ThreeSelected from the group of alkyls; and R^Four, R^FiveAnd R⁶Is C₁~ C_ThreeAlkyl, C₁~ C_ThreeAlkoxy and phenyl , The compound according to claim 2. 5.1-[(6-chloro-3-pyridinyl) methyl] -1,2,3,5,6 7-Hexahydro-2-methyl-8-nitro-6-[(trimethylsilyl) methyl The compound according to claim 3, which is []] imidazo [1,2-c] pyrimidine. . 6.1-[(6-Chloro-3-pyridinyl) methyl] -1,2,3,5,6 7-Hexahydro-8-nitro-6-[(trimethylsilyl) methyl] imidazo The compound according to claim 3, which is [1,2-c] pyrimidine. 7. An arthropodicidally effective amount of the compound according to claim 1 and the compound thereof. An arthropodicidal composition comprising a carrier. 8. The arthropod or its environment is an arthropodicidally effective amount. A method for controlling arthropods, which comprises contacting the arthropod.