JPH09502744A - Detergent composition that suppresses dye transfer - Google Patents

Abstract

The detergent compositions comprise a polymer selected from N-vinylimidazole N-vinylpyrrolidone copolymers characterized in that said polymer has an average molecular weight range from 5,000 to 50,000.

Description

【発明の詳細な説明】 染料移動を抑制する洗剤組成物 発明の分野 本発明は、洗濯の際に織物間の染料移動を抑制する組成物および方法に関する 。より詳しくは、本発明は、低平均分子量を有するＮ−ビニルイミダゾール＝Ｎ −ビニルピロリドン共重合体を含んでなる洗剤組成物に関する。 発明の背景 最近の織物洗濯作業で最も頻繁に起こる面倒な問題の一つは、ある種の着色織 物の染料が洗濯溶液の中に放出される傾向があることである。その染料は一緒に 洗濯している他の織物に移動する。 この問題を解決する方法の一つは、染色織物から洗い出された染料を、他の洗 濯物に付着する前に、取り込む、または吸着させることである。 染料移動を抑制するために、洗剤組成物には重合体が使用されている。 その様な重合体の一種は、Ｎ−ビニルイミダゾールの単独−および共重合体で ある。該重合体の例は、先行技術の文献、例えば、０．１〜１０重量％の水溶性 または水分散性のＮ−ビニルイミダゾールの単独−または共重合体を陰イオン系 および／または非イオン系界面活性剤および他の洗剤成分と組み合わせて含む洗 剤組成物に関するＤＥ ２８１４２８７−Ａ、に記載されている。ＥＰ ３７２ ２９１は、変色に敏感な織物の洗濯方法に関する。この洗濯液は、陰イオン系／ 非イオン系界面活性剤および水溶性重合体、例えば（共）重合体Ｎ−ビニルイミ ダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾリドンまたはＮ−ビニルピロリドン、を含有する 。ＥＰ ３２７９２７は、Ｎ−ビニルピロリドンおよび／またはＮ−ビニルイミ ダゾールおよび／またはＮ−ビニルオキサゾリドンを基剤とする水溶性重合体化 合 物および陽イオン系化合物を含んでなる顆粒状洗剤添加剤を記載している。Henk elに譲渡されたＤＥ ４０２７８３２−Ａには、ゼオライトＡ、非イオン系界面 活性剤および染料移動抑制重合体を含んでなる、無電解質液体洗剤組成物が開示 されている。染料移動抑制重合体は、Ｎ−ビニルピロリドンおよび／またはＮ− ビニルイミダゾールおよび／またはＮ−ビニルオキサゾリドンから選択された単 独−および共重合体である。 これらの先行技術の文献には、染料移動抑制重合体として、１０，０００〜１ ，０００，０００の分子量を有するＮ−ビニルイミダゾール共重合体が記載され ている。記載されている好ましいＮ−ビニルイミダゾール共重合体は、２０，０ ００〜２００，０００の分子量を有する。残念ながら、該Ｎ−ビニルイミダゾー ル共重合体を配合した洗剤組成物の全体的な洗剤性能は、該重合体の存在により 影響を受ける。その結果、洗剤の配合者は、全体的な洗剤性能が優れた洗剤を提 供する困難な任務に直面している。 ここで、ある選択された群のＮ−ビニルイミダゾール共重合体は、それと共に 配合された洗剤組成物の全体的な洗剤性能に悪影響を及ぼさずに、溶解した、ま たは分散した染料の移動を無くすのに非常に効果的であることが分かった。 この発見により、優れた洗浄および染料移動抑制特性を発揮する洗剤組成物を 配合することができる。 本発明のもう一つの実施態様により、着色織物が関与する洗濯方法も提供する 。 発明の概要 本発明は、Ｎ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体から選択 された重合体を含んでなり、該重合体が５，０００〜５０，０００の平均分子量 を有することを特徴とする洗剤組成物に関する。 発明の詳細な説明 Ｎ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体 本発明は、Ｎ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体から選択 された重合体を含んでなり、該重合体が５，０００〜５０，０００、より好まし くは８，０００〜３０，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００、 の平均分子量を有することを特徴とする洗剤組成物に関する。 ５０００−５０，０００、より好ましくは８，０００〜３０，０００、最も好 ましくは１０，０００〜２０，０００、の特定平均分子量を選択することにより 、該共重合体を含んでなる洗剤組成物の優れた全体的な洗剤性能が得られること が分かった。平均分子量の範囲は、Barth H.G.およびMays J.W．のChemical Ana lysis Vol 113．“Modern Methods of Polymer Characterizationに記載されて いる様な光散乱により測定した。 該平均分子量範囲を有することを特徴とするＮ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビ ニルピロリドン共重合体は、それを含む洗剤組成物の洗浄性能に悪影響を及ぼさ ずに、優れた染料移動抑制特性を与える。 さらに、ある種の洗剤成分の洗剤性能は本発明の該Ｎ−ビニルイミダゾール＝ Ｎ−ビニルピロリドン共重合体存在により強化されることが分かった。 本発明のＮ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体は、Ｎ−ビ ニルイミダゾール対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比が１〜０．２、より好ましく は０．８〜０．３、最も好ましくは０．６〜０．４、である。 Ｎ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体は、鎖状でも分枝鎖 でもよい。洗剤組成物中に存在するＮ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリ ドンの量は、洗剤組成物の０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．０５〜５ 重量％、最も好ましくは０．１〜１重量％、である。洗剤成分 本発明の組成物は、Ｎ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体 に加えて、洗剤系を含むが、その洗剤は、非イオン系および／または陰イオン系 および／または陽イオン系および／または両性および／または双生イオン系およ び／または半極性界面活性剤から選択することができる。本発明により使用する 好ましい界面活性剤系は、界面活性剤として、ここに記載する１種またはそれよ り多い非イオン系界面活性剤を含んでなる。これらの非イオン系界面活性剤は、 Ｎ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体の染料移動抑制性能が 該界面活性剤の存在により強化されるので、非常に有用であることが分かった。非イオン系成分 本発明の界面活性剤系の非イオン系界面活性剤として使用するには、アルキル フェノールのポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリブチレンオキシド縮合 物が適当である。これらの化合物は、直鎖または分枝鎖構造中に炭素数約６〜約 １４の、好ましくは炭素数約８〜約１４の、アルキル基を有するアルキルフェノ ールとアルキレンオキシドの縮合生成物を含む。好ましい実施態様では、エチレ ンオキシドが、アルキルフェノール１モルあたり約２〜約２５モル、より好まし くは約３〜約１５モル、のエチレンオキシドに等しい量で存在する。この種の市 販されている非イオン系界面活性剤には、GAF Corporationから市販されているI gepal^TMCO-630、およびRohm & Haas Companyからすべて市販されているTriton^TM X-45、X-114、X-100およびX-102がある。これらの界面活性剤は一般的にアルキ ルフェノールアルコキシレート（例えばアルキルフェノールエトキシレート）と 呼ばれている。 第１および第２脂肪族アルコールと約１〜約２５モルのエチレンオキシドの縮 合生成物が、本発明の非イオン系界面活性剤系の非イオン系界面活性剤として使 用するのに適している。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖でも分枝鎖でも、 第１でも第２でもよく、一般的に炭素数約８〜約２２である。好ましい物質は炭 素数約８〜約２０の、より好ましくは炭素数約１０〜約１８の、アルキル基を有 するアルコールと、アルコール１モルあたり約２〜約１０モルのエチレンオキシ ドの縮合生成物である。市販されているこの種の非イオン系界面活性剤の例とし ては、どちらもUnion Carbide Corporationから市販されているTergitol^TM15-S- 9（Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅直鎖アルコールと９モルのエチレンオキシドの縮合生成物）、Ter gitol^TM24-L-6 NWL（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄第１アルコールと６モルのエチレンオキシドの 、分子量分布が狭い縮合生成物）、Shell Chemical Companyから市販のNeodol^TM 45-9（Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅）直鎖アルコールと９モルのエチレンオキシドの縮合生成物） 、Neodol^TM23-6.5（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₃）直鎖アルコールと６．５モルのエチレンオキシ ドの縮合生成物）、Neodol^TM45-7（Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅）直鎖アルコールと７モルのエチ レンオキシドの縮合生成物）、Neodol^TM45-4（Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅）直鎖アルコールと４ モルのエチレンオキシドの縮合生成物）、およびProcter & Gamble companyから 市販のKyro^TMEOB（Ｃ₁₃〜Ｃ₁₅アルコールと９モルのエチレンオキシドの縮合生 成物）がある。 本発明の界面活性剤系の非イオン系界面活性剤としては、米国特許第４，５６ ５，６４７号、Llenado、１９８６年１月２１日公布、に記載されている、炭素 数約６〜約３０の、好ましくは炭素数約１０〜約１６の、疎水性基、および約１ ．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７ 糖の、単位を含む多糖、例えばポリグリコシド、の親水性基を有するアルキル多 糖も有用である。炭素数５または６のすべての還元糖を使用することができ、例 えばグルコース、ガラクトースおよびガラクトシル部分をグルコシル部分に置換 することができる（必要に応じて疎水性基を２−、３−、４−、等の位置に付加 させ、グルコシドまたはガラクトシドに対してグルコースまたはガラクトースを 与える）。糖間結合は、例えば追加糖単位のある位置と、先行する糖単位 の２−、３−、４−、および／または６−位置の間にあってよい。 好ましいアルキルポリグリコシドは式 Ｒ²Ｏ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_t（グリコシル）_x を有するが、ここで、Ｒ²は、アルキル基が炭素数約１０〜約１８、好ましくは 約１２〜約１４、のアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロ キシアルキルフェニル、およびそれらの混合物からなる群から選択され、ｎは２ または３であり、好ましくは２であり、ｔは０〜約１０、好ましくは０であり、 ｘは約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３であり、最も好ましくは約１ ．３〜約２．７である。グリコシルはグルコースから誘導されるのが好ましい。 これらの化合物を製造するには、アルキルポリエトキシアルコールを最初に形成 させ、次いでグルコース、またはグルコースの供給源と反応させてグルコシドを 形成させる（１−位置で付加）。次いで、追加のグリコシル単位をそれらの１− 位置と先行するグリコシル単位の２−、３−、４−、および／または６−位置、 好ましくは主として２−位置、の間に付加させることができる。 他の適当な非イオン系界面活性剤は、エチレンオキシドと、プロピレンオキシ ドとプロピレングリコールの縮合により形成された疎水性ベースの縮合生成物で あり、本発明の非イオン系界面活性剤系の追加の非イオン系界面活性剤としても 適当である。これらの化合物の疎水性部分は、好ましくは約１５００〜約１８０ ０の分子量を有し、水に対して不溶性である。この疎水性部分にポリオキシエチ レン部分を加えることにより、分子全体の水溶性が増加する傾向があり、生成物 の液体性質は、ポリオキシエチレン含有量が縮合生成物の総重量の約５０％にな る点まで保持されるが、これは約４０モルのエチレンオキシドとの縮合に相当す る。この種の化合物の例としては、BASFから市販されているpluronic^TM界面活性 剤がある。 本発明の非イオン系界面活性剤系の非イオン系界面活性剤としては、エチレン オキシドと、プロピレンオキシドとエチレンジアミンの反応から得られる生成物 の縮合生成物も適当である。これらの生成物の疎水性部分は、エチレンジアミン と過剰のプロピレンオキシドの反応生成物からなり、一般的に約２５００〜約３ ０００の分子量を有する。この疎水性部分はエチレンオキシドと縮合していて、 縮合生成物は約４０〜約８０重量％のポリオキシエチレンを含み、分子量が約５ ，０００〜約１１，０００である。この種の非イオン系界面活性剤の例としては 、BASFから市販されているTetroniC^TM界面活性剤がある。 本発明の界面活性剤系の非イオン系界面活性剤として使用するには、アルキル フェノールのポリエチレンオキシドの縮合物、第１および第２脂肪族アルコール と約１〜約２５モルのエチレンオキシドの縮合生成物、アルキル多糖、およびそ れらの混合物が好ましい。３〜１５個のエトキシ基を有するＣ₈〜Ｃ₁₄アルキル フェノールエトキシレート、２〜１０個のエトキシ基を有するＣ₈〜Ｃ₁₈アルコ ールエトキシレート（好ましくは平均Ｃ₁₀）、およびそれらの混合物が最も好ま しい。 非常に好ましい非イオン系界面活性剤は、下式のポリヒドロキシ脂肪酸アミド 界面活性剤である。 （式中、Ｒ¹はＨであるか、またはＲ¹はＣ_1-4ヒドロカルビル、２−ヒドロキシ エチル、２−ヒドロキシプロピル、またはそれらの混合物であり、Ｒ²はＣ_5-31 ヒドロカルビルであり、Ｚは、ヒドロカルビル直鎖を有し、その鎖に少なくとも ３個のヒドロキシルが直接結合したポリヒドロキシヒドロカルビルであるか、ま たはそのアルコキシル化された誘導体である。）好ましくはＲ¹はメチルであり 、Ｒ²は直鎖Ｃ_11-15アルキルまたはアルケニル鎖、例えばココナッツアルキルま たはそれらの混合物、であり、Ｚは、還元性アミノ化反応で還元糖、例 えばグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、から得られる。 その様な洗濯洗剤組成物中に含まれる場合、本発明の非イオン系界面活性剤系 は、様々な洗濯条件下で、その様な洗濯洗剤組成物のグリース／油性汚れ除去特 性を改良する様に作用する。陰イオン系界面活性剤 非常に好ましい陰イオン系界面活性剤には硫酸アルキルアルコキシレート塩界 面活性剤があるが、これは、式ＲＯ（Ａ）_mＳＯ3 Ｍの水溶性塩または酸であり 、Ｒは置換されていないＣ₁₀〜Ｃ₂₄アルキルまたはＣ₁₀〜Ｃ₂₄アルキル成分を有 するヒドロキシアルキル、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₂₀アルキルまたはヒドロキシアル キル、より好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルまたはヒドロキシアルキル、であり、 Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍは０より大きく、一般的に約０． ５〜約６、より好ましくは約０．５〜約３、であり、ＭはＨまたは例えば金属陽 イオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、 等）、アンモニウムまたは置換されたアンモニウム陽イオンでよい陽イオンであ る。硫酸アルキルエトキシレート塩(alkyl ethoxylated sulfate)ならびに硫酸 アルキルプロポキシレート塩がこれに入る。置換されたアンモニウム陽イオンの 具体例には、メチル−、ジメチル−、トリメチル−アンモニウム陽イオンおよび 第４級アンモニウム陽イオン、例えばテトラメチル−アンモニウムおよびジメチ ルピペリジニウム、およびアルキルアミンから誘導される陽イオン、例えばエチ ルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、それらの混合物、およびその他 がある。代表的な界面活性剤は、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈硫酸アルキルポリエトキシレート塩 （１．０）（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｅ（１．０）Ｍ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈硫酸アルキルポリエトキ シレート塩（２．２５）（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｅ（２．２５）Ｍ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈硫酸アル キルポリエトキシレート塩（３．０）（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｅ（３．０）Ｍ）、およびＣ₁₂ 〜Ｃ₁₈硫酸アルキルポリエトキシレート塩（４．０）（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｅ （４．０）Ｍ）であるが、ここでＭはナトリウムおよびカリウムから選択するの が好都合である。 使用するのに適当な陰イオン系界面活性剤は、“The Journal ol the America n Oil Chemists Society”，52(1975)、323-329頁、により気体状のＳＯ₃でスル ホン化されたＣ₈〜Ｃ₂₀カルボン酸（すなわち脂肪酸）の直鎖エステルを含むア ルキルエステルスルホン酸塩界面活性剤である。適当な出発物質には、タロウ、 パーム油、等から誘導される様な天然の脂肪物質がある。 特に洗濯用途に好ましいアルキルエステルスルホン酸塩界面活性剤は、構造式 （式中、Ｒ³はＣ₈〜Ｃ₂₀ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの 組合せであり、Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₆ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそ れらの組合せであり、Ｍはアルキルエステルスルホネートと水溶性の塩を形成す る陽イオンである。適当な塩形成陽イオンには金属、例えばナトリウム、カリウ ム、およびリチウム、および置換された、または置換されていないアンモニウム 陽イオン、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、およびトリエタ ノールアミン、が含まれる。好ましくはＲ³はＣ₁₀〜Ｃ₁₆アルキルであり、Ｒ⁴は メチル、エチルまたはイソプロピルである。特に好ましいのは、Ｒ³がＣ₁₀〜Ｃ_{1 6} アルキルであるメチルエステルスルホン酸塩である。 他の適当な陰イオン系界面活性剤には硫酸アルキル塩界面活性剤があるが、こ れは、式ＲＯＳＯ₃Ｍの水溶性塩または酸であり、Ｒは好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₂₀ヒ ドロカルビル、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₂₀アルキル成分を有するアルキルまたはヒド ロキシアルキル、より好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルまたはヒドロキシアルキル 、であり、ＭはＨまたは陽イオン、例えばアルカリ金属陽イオン（例えばナトリ ウム、カリウム、リチウム）またはアンモニウムまたは置換されたアンモニウム （例えばメチル−、ジメチル−、およびトリメチルアンモニウム陽イオンおよび 第４級アンモニウム陽イオン、例えばテトラメチルアンモニウムおよびジメチル ピペリジニウム陽イオンおよびアルキルアミン、例えばエチルアミン、ジエチル アミン、トリエチルアミン、およびそれらの混合物、から誘導される第４級アン モニウム陽イオン、等）である。一般的に、低温（例えば約５０℃未満）の洗濯 にはＣ₁₂〜Ｃ₁₆のアルキル鎖が好ましく、高温（例えば約５０℃を超える）の洗 濯にはＣ₁₆〜Ｃ₁₈のアルキル鎖が好ましい。 洗浄目的に有用な他の陰イオン系界面活性剤も、本発明の洗濯洗剤組成物に含 むことができる。これらの界面活性剤には、セッケンの塩（例えばナトリウム、 カリウム、アンモニウム、および置換されたアンモニウム塩、例えばモノ−、ジ −およびトリエタノールアミン、を包含する）、Ｃ₈〜Ｃ₂₂第１または第２アル カンスルホン酸塩、Ｃ₈〜Ｃ₂₄オレフィンスルホン酸塩、英国特許第１，０８２ ，１７９号に記載されている様にアルカリ土類金属クエン酸塩の熱分解生成物の スルホン化により製造されたスルホン化ポリカルボン酸、硫酸Ｃ₈〜Ｃ₂₄アルキ ルポリグリコールエーテル塩（１０モルまでのエチレンオキシドを含有する）、 アルキルグリセロールスルホン酸塩、脂肪アシルグリセロールスルホン酸塩、硫 酸脂肪オレイルグリセロール塩、硫酸アルキルフェノールエチレンオキシドエー テル塩、パラフィンスルホン酸塩、リン酸アルキル塩、イセチオン酸塩、例えば アシルイセチオン酸塩、Ｎ−アシルタウレート、アルキルスクシナメートおよび スルホコハク酸塩、スルホコハク酸のモノエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₁₂ 〜Ｃ₁₈モノエステル）、スルホコハク酸のジエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₆ 〜Ｃ₁₂ジエステル）、アシルサルコシネート、アルキル多糖類の硫酸エステル 塩、例えばアルキルポリグルコシドの硫酸エステル塩（非イオン系非硫酸化化合 物を以下に説明する）、分枝鎖第１級アルキル硫酸エステル塩、およびアルキル ポリエトキシカルボン酸塩、例えば式ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_kＣＨ₂ＣＯＯ−Ｍ⁺ （式中、ＲはＣ₈〜Ｃ₂₂アルキルであり、ｋは０〜１０の整数であり、Ｍは可溶 性の塩形成陽イオンである）の物質、が含まれる。樹脂酸および水素化樹脂酸、 例えばロジン、水素化ロジン、およびトール油中に存在する、またはトール油か ら誘導される樹脂酸および水素化樹脂酸、も適当である。その他の例は、“Surt ace Active Agents and Detergents”(Vol．ＩおよびII、Schwartz、Perryおよ びBerch)に記載されている。様々なその様な界面活性剤は、（ここに参考として 含める）米国特許第３，９２９，６７８号、１９７５年１２月３０日にLaughlin らに発行、第２３欄、５８行〜第２９欄、２３行に一般的に開示されている。 そこに含まれる場合、本発明の洗濯洗剤組成物は、一般的に約１〜約４０重量 ％、好ましくは約３〜約２０重量％、のその様な陰イオン系界面活性剤を含んで なる。 硫酸アルキルアルコキシレート塩界面活性剤は、Ｎ−ビニルイミダゾール＝Ｎ −ビニルピロリドン共重合体の染料移動抑制特性を改良するので、硫酸アルキル アルコキシレート塩界面活性剤は、アルキル硫酸塩およびアルキルベンゼンスル ホン酸塩界面活性剤よりも好ましい。 本発明の洗濯洗剤組成物は、陽イオン系、両性、双生イオン系、および半極性 界面活性剤、ならびにここですでに説明したもの以外の非イオン系界面活性剤も 含むことができる。好ましい陽イオン系界面活性剤系は、非イオン系および両性 界面活性剤を含む。 本発明の洗濯洗剤組成物に使用するのに適当な陽イオン系洗浄界面活性剤は、 １個の長鎖ヒドロカルビル基を有する界面活性剤である。その様な陽イオン系界 面活性剤の例には、アンモニウム界面活性剤、例えばハロゲン化アルキルジメチ ルアンモニウム、および下式を有する界面活性剤がある。 ［Ｒ²（ＯＲ³）_y］［Ｒ⁴（ＯＲ³）_y］₂Ｒ⁵Ｎ+ Ｘ- （式中、Ｒ²は、アルキル鎖中に炭素数約８〜約１８のアルキルまたはアルキル ベンジル基であり、各Ｒ³は、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）−、−Ｃ Ｈ₂ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、およびそれらの混合物からな る群から選択され、各Ｒ⁴は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロキシアルキル 、２個のＲ⁴基が結合して形成されたベンジル環構造、−ＣＨ₂ＣＨＯＨ−ＣＨＯ ＨＣＯＲ⁶ＣＨＯＨＣＨ₂ＯＨ（式中、Ｒ⁶は、ヘキソースまたは分子量が約１０ ００未満であるヘキソース重合体である。）、および、ｙが０でない場合、水素 からなる群から選択され、Ｒ⁵は、Ｒ⁴と同一であるか、またはアルキル鎖であり 、Ｒ²とＲ⁵の炭素原子の総数は約１８以下であり、各ｙは０〜約１０であり、ｙ 値の合計は０〜約１５であり、Ｘは相容性のある陰イオンである。） 非常に好ましい陽イオン系界面活性剤は、 式 Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｒ₄Ｎ⁺Ｘ^- (i) （式中、Ｒ¹はＣ₈〜Ｃ₁₆アルキルであり、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ⁴のそれぞれは独立 してＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロキシアルキル、ベンジル、およびｘが２ 〜５の値を有する−（Ｃ₂Ｈ₄₀）_xＨであり、Ｘは陰イオンである）を有する、本 発明で有用な水溶性の第４級アンモニウム化合物である。１個を超えないＲ₂、 Ｒ₃またはＲ₄がベンジルであるべきである。 特にアルキル基が、ココナッツまたはパーム核脂肪から誘導される鎖長の混合 物であるか、あるいはオレフィンビルドアップまたはＯＸＯアルコール合成から 誘導される場合、Ｒ₁に好ましいアルキル鎖長はＣ₁₂〜Ｃ₁₅である。Ｒ₂、Ｒ₃、 Ｒ₄に好ましい基は、メチルおよびヒドロキシエチル基であり、陰イオンＸはハ ロゲン化物、methosulfate、酢酸塩およびリン酸塩イオンから選択することがで きる。 ここで使用するのに適当な式(i)の第４級アンモニウム化合物の例は、 ココナッツトリメチルアンモニウムの塩化物または臭化物、 ココナッツメチルジヒドロキシエチルアンモニウムの塩化物または臭化物、 デシルトリエチルアンモニウムの塩化物、 デシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムの塩化物または臭化物、 Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムの塩化物または臭化物、 ココナッツジメチルヒドロキシエチルアンモニウムの塩化物または臭化物、 ミリスチルトリメチルアンモニウムメチル硫酸塩、 ラウリルジメチルベンジルアンモニウムの塩化物または臭化物、 ラウリルジメチル（エテノキシ）₄アンモニウムの塩化物または臭化物、 コリンエステル（Ｒ₁がＣＨ₂−Ｏ−Ｃ−Ｃ_12-14アルキルであり、 Ｒ₂Ｒ₃Ｒ₄がメチルである式(i)の化合物）。 Ｏジ−アルキルイミダゾリン［式(i)の化合物］。 ここで効果的な他の陽イオン系界面活性剤は、米国特許第４，２２８，０４４ 号、Cambre、１９８０年１０月１４日発行、にも開示されている。 そこに含まれる場合、本発明の洗濯洗剤組成物は、一般的に０〜約２５重量％ 、好ましくは約３〜約１５重量％、のその様な陰イオン系界面活性剤を含んでな る。 両性界面活性剤も、本発明の洗濯洗剤組成物に使用するのに適当である。これ らの界面活性剤は、第２級または第３級アミンの脂肪族誘導体、あるいは複素環 式第２級および第３級アミンの脂肪族誘導体として広範囲に説明されているが、 そこでは脂肪族基は直鎖または分枝鎖でよい。脂肪族置換基の一つは炭素数が少 なくとも８、典型的には炭素数が約８〜約１８、であり、少なくとも一つは陰イ オン系の水溶性にする基、例えばカルボキシ、スルホネート、サルフェートを含 有する。両性界面活性剤の例に関しては、Laughlinらへの米国特許第３，９２９ ，６７８号、１９７５年１２月３０日発行、第１９欄、１８〜３５行参照。 そこに含まれる場合、本発明の洗濯洗剤組成物は、一般的に０〜約１５重量％ 、好ましくは約１〜約１０重量％、のその様な両性界面活性剤を含んでなる。 双生イオン系界面活性剤も洗濯洗剤組成物に使用するのに適している。これら の界面活性剤は、第２級および第３級アミンの誘導体、複素環式第２級および第 ３級アミンの誘導体、または第４級アンモニウム、第４級ホスホニウムまたは第 ３級スルホニウム化合物の誘導体として一般的に記載されている。双生イオン系 界面活性剤の例に関しては、Laughlinらへの米国特許第３，９２９，６７８号、 １９７５年１２月３０日発行、第１９欄、３８行〜第２２欄、４８行参照。 そこに含まれる場合、本発明の洗濯洗剤組成物は、一般的に０〜約１５重量％ 、好ましくは約１〜約１０重量％、のその様な双生イオン系界面活性剤を含んで なる。 半極性非イオン系界面活性剤は、非イオン系界面活性剤の特別な区分であり、 炭素数約１０〜約１８の１つのアルキル部分および炭素数約１〜約３のアルキル 基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選択された２つの部分を含む水溶 性アミンオキシド、炭素数約１０〜約１８の１つのアルキル部分および炭素数約 １〜約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選択された２ つの部分を含む水溶性ホスフィンオキシド、および炭素数約１０〜約１８の１つ のアルキル部分および炭素数約１〜約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル 部分からなる群から選択された部分を含む水溶性スルホキシドを含む。 半極性非イオン系界面活性剤には、下式を有するアミンオキシド界面活性剤が ある。 （式中、Ｒ³は炭素数約８〜約２２のアルキル、ヒドロキシアルキル、またはア ルキルフェニル基またはそれらの混合物であり、Ｒ⁴は炭素数約２〜約３のアル キレンまたはヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合物であり、ｘは０〜約 ３であり、各Ｒ⁵は炭素数約１〜約３のアルキルまたはヒドロキシアルキル基ま たは約１〜約３個のエチレンオキシド基を含むポリエチレンオキシド基である。 ）Ｒ⁵基は、酸素または窒素原子を通して互いに結合し、環構造を形成すること ができる。 これらのアミンオキシド界面活性剤は特にＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルジメチルアミン オキシドおよびＣ₈〜Ｃ₁₂アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド を含む。 そこに含まれる場合、本発明の洗濯洗剤組成物は、一般的に０〜約１５重量％ 、好ましくは約１〜約１０重量％、のその様な半極性非イオン系界面活性剤を含 んでなる。 本発明は、少なくとも１重量％、好ましくは約３重量％〜約６５重量％、より 好ましくは約１０重量％〜約２５重量％、の総界面活性剤を含んでなる洗濯洗剤 組成物をさらに提供する。 含むことができる好ましい洗剤成分は、例えばタンパク質系、炭水化物系、ま たはトリグリセリド系の汚れ除去、および逃げた染料の移動抑制を始めとする様 々な目的のために洗剤組成物中に含むことができる洗剤酵素である。配合する酵 素には、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、およびペルオキシ ダーゼ、ならびにそれらの混合物がある。他の種類の酵素も含むことができる。 これらの酵素は、適当な供給源、例えば植物、動物、細菌、菌類および酵母、か ら得ることができる。 酵素は一般的に、組成物１グラムあたり約５mg、より好ましくは約０．０５mg 〜約３mg、の活性酵素を与えるのに十分な量で使用する。本発明の洗濯洗剤組成 物に配合するのに特に好ましい酵素はセルラーゼまたはペルオキシダーゼおよび それらの混合物である。 本発明で使用できるセルラーゼには、細菌性または菌類性（ファンガル）セル ラーゼがある。好ましくは、これらの酵素の最適pHは５〜９．５である。適当な セルラーゼは、ここに参考として含める米国特許第４，４３５，３０７号、Barb esgoardら、に記載されているが、そこではHumicola insolensから生産される菌 類性セルラーゼが開示されている。また、ＧＢ−Ａ−２．０７５．０２８、ＧＢ −Ａ−２．０９５．２７５およびＤＥ−ＯＳ−２．２４７．８３２にも適当なセ ルラーゼが開示されている。 その様なセルラーゼの例としては、Humicola insolensの品種（Humicolagrise a var．thermoidea）、特にHumicola品種DSM 1800、により生産されたセルラー ゼ、およびBacillus Nの菌類またはAeromonas属のセルラーゼ２１２生産性菌類 により生産されるセルラーゼ、および海洋軟体動物（Dolabella Auricula Solan der）の肝膵臓から抽出されるセルラーゼがある。 他の適当なセルラーゼは、分子量約５０KDa、等電点５．５を有し、４１５個 のアミノ酸を含む、Humicola Insulensから誘導されるセルラーゼである。その 様なセルラーゼは、係属中のヨーロッパ特許出願第９３２００８１１．３号、１ ９９３年３月１９日提出、に記載されている。特に適当なセルラーゼは、色を保 護する利点があるセルラーゼである。その様なセルラーゼの例は、ヨーロッパ特 許出願第９１２０２８７９．２号、１９９１年１１月６日、Carezyme(Novo)、に 記載されている。Ｎ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体は、 色の外観に関するセルラーゼの性能を相乗的に改良することが分かった。 洗剤用に適当なリパーゼ酵素には、ここに参考として含める英国特許第１，３ ７２，０３４号に記載されている様に、Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154の様 なPseudomonas群の微生物により生産される酵素が含まれる。適当なリパーゼと しては、微生物Pseudomonas fluorescent IAM 1057により生産される、リパーゼ の抗体と陽性の免疫学的交差反応を示すリパーゼがある。このリパーゼは、 Amano Pharmaceutical Co．Ltd．（日本国名古屋）、からリパーゼＰ“Amano” 、以下“Amano-P”と呼ぶ、の商品名で市販されている。特に適当なリパーゼは 、M1 Lipase(Ibis)およびLipolase(Novo)の様なリパーゼである。 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素供給源、例えば過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸 塩、過酸化水素、等との組合せで使用される。これらの酵素は「溶液漂白」に、 すなわち洗浄の際に染料または顔料が基材から除去され、その洗浄溶液中の他の 基材に移動するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、この 分野では公知であり、例えばホースラディッシュペルオキシダーゼ、リグニナー ゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えばクロロ−およびブロモペルオキシダー ゼ、を包含する。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えばＰＣＴ国際出願Ｗ Ｏ ８９／０９９８１３およびヨーロッパ特許出願ＥＰNo．９１２０２８８２． ６、１９９１年１１月６日提出、に開示されている。 Ｎ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体は、ペルオキシダー ゼの染料移動抑制性能を相乗的に改良することが分かった。 プロテアーゼの適当な例は、B.subtilisおよびB.licheniformsの特定品種から 得られるスブチリシンである。タンパク質系汚れの除去に適当な、市販のタンパ ク質分解酵素には、Novo Industries A/S（デンマーク）によりAlcalase、Savin aseおよびEsperase、およびInternational Bio-Synthetics,Inc．（オランダ） によりMaxatase、GenecorからFN-base、ＭＫＣからOptimaseおよびopticlean、 の商品名で市販されている酵素がある。 タンパク質分解酵素の中で、特に液体洗剤組成物に重要なのは、ここでプロテ アーゼＡおよびプロテアーゼＢと呼ばれる酵素である。プロテアーゼＡは、ヨー ロッパ特許出願第１３０，７５６号に記載されている。プロテアーゼＢは、ヨー ロッパ特許出願第８７３０３７６１．８号に記載されている。アミラーゼには、 例えば英国特許第１，２９６，８３９号(Novo)において、より詳細に説明されて いる、B.licheniformsの特定品種から得られるアミラーゼが含まれる。澱粉分解 性タンパク質には、例えばRapidase、Maxamyl(International Bio-Synthetics， Inc.)およびTermamyl(Novo Industries)がある。 液体配合物では、酵素安定化機構を使用するのが好ましい。水性洗剤組成物用 の安定化技術はこの分野では良く知られている。例えば、水溶液における酵素安 定化技術の一つでは、酢酸カルシウム、ギ酸カルシウム、およびプロピオン酸カ ルシウムの様な供給源から得られる遊離のカルシウムイオンを使用する。カルシ ウムイオンは短鎖カルボン酸塩、好ましくはギ酸塩、との組合せで使用すること ができる。例えば、米国特許第４，３１８，８１８号を参照。また、ポリオール 、例えばグリセロールおよびソルビトール、アルコキシ−アルコール、ジアルキ ルグリコエーテル、多価アルコールと多官能性脂肪族アミン（例えばジエタノー ルアミン、トリエタノールアミン、ジ−イソプロパノールアミン、等）の混合物 、およびホウ酸またはアルカリ金属ホウ酸塩を使用する方法も提案されている。 酵素安定化技術はさらに、米国特許第４，２６１，８６８号、米国特許第３，６ ００，３１９号、およびヨーロッパ特許出願公開第０１９９４０５号、出願番号 ８６２００５８６．５、に記載および例示されている。非ホウ酸およびホウ酸塩 安定剤が好ましい。酵素安定化機構は、米国特許第４，２６１，８６８、３，６ ００，３１９および３，５１９，５７０号にも記載されている。添加できる他の 適当な洗剤成分は、係属中のヨーロッパ特許出願第Ｎ９２８７００１８．６、１ ９９２年１月３１日提出、に記載されている酵素酸化補集剤である。その様な酵 素酸化補集剤の例は、エトキシル化テトラエチレンポリアミンである。 特に好ましい洗剤成分は、ある種の有利な色保護性能も与える技術との組合せ である。これらの技術の例は、ポリビニルピロリドン重合体、例えば、ＥＰ０５ ０８０３４に記載されているもの、およびポリアミン−Ｎ-オキシド含有重合体 、例えば、係属中のヨーロッパ特許出願第Ｎ９２２０２１６８．８および Ｎ９３２０１１９８．４に記載されているもの、である。他の例は、セルラーゼ および／またはペルオキシダーゼおよび／または色の保持性を復活させるための メタロ触媒である。その様なメタロ触媒は、係属中のヨーロッパ特許出願第９２ ８７０１８１．２号に記載されている。 さらに、本発明のＮ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体は 、メタロ触媒の織物上への沈着を抑制または低減させ、有利な白さを改良するこ とが分かった。 本発明の洗剤組成物に含むことができる、好ましい洗剤成分は漂白剤である。 これらの漂白剤成分は、１種またはそれより多い酸素漂白剤および、選択した漂 白剤に応じて、１種またはそれより多い漂白活性剤を含むことができる。存在す る場合、漂白化合物は一般的に洗剤組成物の約１％〜約１０％を占める。一般的 に、漂白化合物は非液体配合物、例えば顆粒状洗剤では、必要に応じて使用する 成分である。存在する場合、漂白活性剤の量は一般的に漂白組成物の約０．１％ 〜約６０％、より一般的には約０．５％〜約４０％、である。 ここで使用する漂白剤成分は、酸素漂白剤ならびに他の、この分野で公知の漂 白剤を含む、洗剤組成物に有用な漂白剤のどれでもよい。 方法に関して、本発明は衣類、繊維、織物を、約５０℃未満、特に約４０℃未 満の温度で、Ｎ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体を漂白剤 と組み合わせて含む洗剤組成物で洗濯する方法もさらに提供する。本発明に適当 な漂白剤は、活性化した、または活性化していない漂白剤でよい。 使用可能な漂白剤の一種類は、過炭酸漂白剤およびそれらの塩である。この種 の漂白剤の適当な例としては、モノペルオキシフタル酸マグネシウム六水和物、 メタ−クロロ過安息香酸、４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸および ジペルオキシドデカンジ酸のマグネシウム塩がある。その様な漂白剤は、米国特 許第４，４８３，７８１号、米国特許出願第７４０，４４６号、ヨーロッパ特許 出願第０，１３３，３５４号、および米国特許第４，４１２，９３４号に開示さ れている。非常に好ましい漂白剤には、米国特許第４，６３４，５５１号に記載 されている様な６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸もある。 使用可能な別の種類の漂白剤には、ハロゲン漂白剤がある。ハイポハライト漂 白剤の例としては、トリクロロイソシアヌル酸およびナトリウムおよびカリウム のジクロロイソシアヌル酸塩およびＮ−クロロおよびＮ−ブロモアルカンスルホ ンアミドかあるその様な材料は通常、最終製品の０．５〜１０重量％、好ましく は１〜５重量％、で加える。 好ましくは、本発明に適当な漂白剤には、過酸素漂白剤がある。適当な水溶性 の固体過酸素漂白剤の例としては、過酸化水素放出剤、例えば過酸化水素、過ホ ウ酸塩、例えば過ホウ酸塩一水和物、過ホウ酸塩四水和物、過硫酸塩、過炭酸塩 、ペルオキシ二硫酸塩、過リン酸塩および過酸化水素化物がある。好ましい漂白 剤は過炭酸塩および過ホウ酸塩である。 過酸化水素放出剤は、過加水分解されて活性漂白物質を形成し、漂白効果を高 める漂白剤活性剤、例えばテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ノナ ノイルオキシオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ、ＵＳ ４，４１２，９３ ４に記載）、３，５−トリメチルヘキサノールオキシベンゼンスルホネート（Ｉ ＳＯＮＯＢＳ、ＥＰ １２０，５９１に記載）またはペンタアセチルグルコース （ＰＡＧ）、と組み合わせて使用することができる。また、アシル化クエン酸エ ステル、例えば係属中のヨーロッパ特許出願第９１８７０２０７．７に記載され ているもの、も適当な活性剤である。 過酸化水素は、洗濯および／またはすすぎ工程の開始時または最中に、過酸化 水素を発生し得る酵素系（すなわち酵素およびそのための基材）を加えることに よっても存在することができる。その様な酵素系はＥＰ特許出願第９１２０２６ ５５．６号、１９９１年１０月９日提出、に記載されている。 本発明に好適な他の過酸素漂白剤には、有機ペルオキシ酸、例えば過カルボン 酸がある。 酸素漂白剤以外の漂白剤もこの分野では公知であり、ここで使用することがで きる。特に重要な非酸素漂白剤の種類には、光活性化漂白剤、例えばスルホン化 亜鉛および／またはアルミニウムフタロシアニンがある。これらの材料は、洗濯 工程中に基材上に沈着させることができる。衣類を屋外で日光の下に干すなどし て、酸素の存在下で光に照射することにより、スルホン化亜鉛フタロシアニンが 活性化され、その結果、基材が漂白される。好ましい亜鉛フタロシアニンおよび 光活性化漂白方法は、米国特許第４，０３３，７１８号に記載されている。一般 的に、洗剤組成物組成物は約０．０２５重量％〜約１．２５重量％のスルホン化 亜鉛フタロシアニンを含む。 好ましくは、本発明の組成物はクレーを含んでなる。本発明のＮ−ビニルイミ ダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体は、重合体の染料移動抑制特性が一緒 に配合したクレーの存在により悪影響を受けないので、クレーとの相容性が非常 に良いことが分かった。さらに、Ｎ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリド ン共重合体と共に配合したクレーの軟化性能が維持されることも分かった。ＥＰ ０５２２２０６に記載されている織物軟化性クレーの様なクレーが特に適当で ある。 本発明の組成物は、さらにビルダー系を含むことができる。アルミノケイ酸塩 物質、ケイ酸塩、ポリカルボン酸塩および脂肪酸、エチレンジアミン四酢酸塩の 様な物質、アミノポリリン酸塩の様な金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミン テトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン 酸、を含む通常のすべてのビルダー系がここで使用するのに適している。明らか な環境的な理由からあまり好ましくないが、リン酸塩ビルダーもここで使用でき る。 適当なビルダーは、無機イオン交換物質、一般的に無機水和アルミノケイ酸塩 物質、特に水和した合成ゼオライト、例えば水和ゼオライトＡ、Ｘ、ＢまたはＨ Ｓ、でよい。 別の適当な無機ビルダー物質は、層状ケイ酸塩、例えばSKS-6(Hoechst)、であ る。SKS-6は、ケイ酸ナトリウム（Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅）からなる結晶性層状ケイ酸ナ トリウムである。 １個のカルボキシ基を含む適当なカルボン酸塩には、ベルギー国特許第８３１ ，３６８号、第８２１，３６９号および第８２１，３７０号に記載されている様 に、乳酸、グリコール酸およびそれらのエーテル誘導体の水溶性塩がある。２個 のカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩には、独国公示第２，４４６，６８６号 および第２，４４６，６８７号および米国特許第３，９３５，２５７号に記載さ れている、コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）ジ酢酸、マレイン酸、ジ グリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の水溶性塩、ならびにエー テルカルボン酸塩、およびベルギー国特許第８４０，６２３号に記載されている スルフィニルカルボン酸塩がある。３個のカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩 には、特に、水溶性のクエン酸塩、アコニット酸塩およびシトラコン酸塩ならび にコハク酸誘導体、例えば英国特許第１，３７９，２４１号に記載されているカ ルボキシメチルオキシコハク酸塩、オランダ国出願第７２０５８７３号に記載さ れているラクトキシコハク酸塩、およびオキシポリカルボン酸塩物質、例えば英 国特許第１，３８７，４４７号に記載されている２−オキサ−１，１，３−プロ パントリカルボン酸塩、がある。 ４個のカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩には、英国特許第１，２６１，８ ２９号に記載されているオキシジコハク酸塩、１，１，２，２−エタンテトラカ ルボン酸塩、１，１，３，３−プロパンテトラカルボン酸塩および１，１，２， ３−プロパンテトラカルボン酸塩がある。スルホ置換基を含むポリカルボン酸塩 には、英国特許第１，３９８，４２１号および第１，３９８，４２２号および米 国特許第３，９３６，４４８号に記載されているスルホコハク酸塩誘導体、およ び英国特許第１，０８２，１７９号に記載されているスルホン化熱分解クエン酸 塩があり、ホスホン置換基を含むポリカルボン酸塩は英国特許第１，４３９，０ ００号に記載されている。 脂環式および複素環式ポリカルボン酸塩には、シクロペンタン−シス、シス、 シス−テトラカルボン酸塩、シクロペンタジエニドペンタカルボン酸塩、２，３ ，４，５−テトラヒドロフラン−シス、シス、シス−テトラカルボン酸塩、２， ５−テトラヒドロフラン−シス−ジカルボン酸塩、２，２，５，５−テトラヒド ロフラン−テトラカルボン酸塩、１，２，３，４，５，６−ヘキサン−ヘキサカ ルボン酸塩およびソルビトール、マンニトールおよびキシリトールの様な多価ア ルコールのカルボキシメチル誘導体がある。芳香族ポリカルボン酸塩には、英国 特許第１，４２５，３４３号に記載されているメリト酸、ピロメリト酸およびフ タル酸誘導体がある。 上記の中で、好ましいポリカルボン酸塩は、分子１個あたり３個までのカルボ キシ基を含むヒドロキシカルボン酸塩、特にクエン酸塩である。 本発明で使用するのに好ましいビルダー系には、水に不溶なアルミノケイ酸塩 ビルダー、例えばゼオライトＡまたは層状ケイ酸塩(sks/6)、の混合物、および 水溶性カルボン酸塩キレート化剤、例えばクエン酸、がある。 本発明の洗剤組成物に配合するのに適当なキレート化剤は、エチレンジアミン −Ｎ，Ｎ´−ジコハク酸（ＥＤＤＳ）またはそのアルカリ金属、アルカリ土類金 属、アンモニウム、または置換されたアンモニウムの塩、またはそれらの混合物 である。好ましいＥＤＤＳ化合物は、遊離酸の形態であり、そのナトリウムまた はマグネシウム塩である。その様な好ましいＥＤＤＳのナトリウム塩の例には、 Ｎａ₂ＥＤＤＳおよびＮａ₄ＥＤＤＳがある。マグネシウム塩は本発明の組成物 に配合するのに最も好ましい。 ここで特に液体の実施態様に使用するのに適当な脂肪酸ビルダーは、飽和また は不飽和Ｃ10-18脂肪酸、ならびに対応するセッケンである。好ましい飽和脂肪 酸は、アルキル鎖の炭素数が１２〜１６のものである。好ましい不飽和脂肪酸は オレイン酸である。 顆粒状組成物に使用するのに好ましいビルダー系には、水に不溶なアルミノケ イ酸塩ビルダー、例えばゼオライトＡ、および水溶性カルボン酸塩キレート化剤 、例えばクエン酸、の混合物がある。 顆粒状組成物に使用するビルダー系の一部を形成する他のビルダー物質には、ア ルカリ金属炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩の様な無機物質、および有機リン酸塩、 アミノポリアルキレンホスホン酸塩およびアミノポリカルボン酸塩の様な有機物 質がある。 他の適当な水溶性有機塩は、ポリカルボン酸が２個を超えない炭素原子により 分離された少なくとも２個のカルボキシル基を含んでなる単独−または共重合体 酸またはそれらの塩である。 この種の重合体は、ＧＢ−Ａ−１，５９６，７５６に記載されている。その様 な塩の例は、ＭＷ２０００〜５０００のポリアクリル酸エステルおよびそれらの 無水マレイン酸との共重合体であり、その様な共重合体は分子量が２０，０００ 〜７０，０００、特に約４０，０００、である。 洗剤ビルダー塩は、通常、組成物の１０〜８０重量％、好ましくは２０〜７０ 重量％、最も好ましくは３０〜６０重量％、の量で含まれる。 もう一つの必要に応じて使用する成分は、シリコーンおよびシリカ−シリコー ン混合物で代表される気泡抑制剤である。シリコーンは一般的にアルキル化ポリ シロキサン物質により代表されるのに対し、シリカは、シリカエーロゲルおよび キセロゲルおよび各種の疎水性シリカの様に、細かく分割された形態で使用され る。これらの物質は微粒子として配合できるが、気泡抑制剤は、水溶性または水 分散性の、実質的に非表面活性の洗剤不透過性のキャリヤー中で放出される様に 配合するのが有利である。あるいは、気泡抑制剤は、液体キャリヤー中に溶解ま たは分散させ、１種またはそれより多い他の成分上に噴霧により塗布することも できる。 好ましいシリコーン気泡調整剤は、Bartollotaらの米国特許第３，９３３，６ ７２号に開示されている。他の特に有用な気泡調整剤は、１９７７年４月２８日 に公開された独国特許出願ＤＴＯＳ ２，６４６，１２６に記載されている自己 乳化性シリコーン気泡調整剤である。その様な化合物の例は、Dow Corningから 市販のシロキサン／グリコール共重合体DC-544である。特に好ましい気泡抑制剤 は、シリコーン油と２−アルキル−アルカノールの混合物を含んでなる気泡抑制 剤系である。適当な２−アルキルアルカノールは、Isofol 12 Rの商品名で市販 されている２−ブチルオクタノールである。 その様な気泡抑制剤系は、１９９２年１１月１０に提出された、係属中のヨー ロッパ特許出願Ｎ９２８７０１７４．７に記載されている。 特に好ましいシリコーン気泡抑制剤は、Ｎ⁰ ９２２０１６４９．８に記載され ている。 該組成物は、ヒュームド非多孔質シリカ、例えばAerosil ^R、と組み合わせた シリコーン／シリカ混合物を含んでなる。 上記の気泡抑制剤は、一般的に組成物の０．００１〜２重量％、好ましくは０ ．０１〜１重量％、の量で使用する。 洗剤組成物に使用する他の成分、例えば汚れ懸濁剤、汚れ放出剤、光学増白剤 、摩耗剤、殺菌剤、曇り防止剤、着色剤、および／またはカプセル収容されたま たはカプセル収容されていない香料、を使用することができる。 ここで適当な再沈着防止および汚れ懸濁剤には、セルロース誘導体、例えばメ チルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロー ス、および単独−または共−重合体ポリカルボン酸またはそれらの塩がある。こ の種の重合体には、ビルダーとして上に記載したポリアクリル酸エステルおよび 無水マレイン酸共重合体、ならびに無水マレイン酸とエチレン、メチルビニルエ ーテルまたはメタクリル酸の共重合体があり、無水マレイン酸はその共重合体の 少なくとも２０モル％を構成する。これらの物質は、一般的に組成物の０．５〜 １０重量％、より好ましくは０．７５〜８重量％、最も好ましくは１〜６重量％ 、の量で使用する。 好ましい光学増白剤は、本来陰イオン系であり、その例としては、４，４¹− ビス−（２−ジエタノールアミノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルア ミノ）スチルベン−２：２¹−ジスルホン酸二ナトリウム、４，−４¹−ビス−（ ２−モルホリノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノスチルベン− ２：２¹−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４¹−ビス−（２，４−ジアニリノ− ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：２¹−ジスルホン酸二ナト リウム、４¹，４¹¹−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ−トリアジン−６−イル アミノ）スチルベン−２−スルホン酸一ナトリウム、４，４¹−ビス−（２−ア ニリノ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジ ン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２¹−ジスルホン酸二ナトリウム、４， ４¹−ビス−（４−フェニル−２，１，３−トリアゾール−２−イル）スチルベ ン−２，２¹−ジスルホン酸二ナトリウム４，４¹−ビス−（２−アニリノ−４− （１−メチル−２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミ ノ）スチルベン−２，２¹−ジスルホン酸二ナトリウムおよび２（スチルビル− ４¹¹−（ナフト−１¹，２¹：４，５）−１，２，３−トリアゾール−２¹¹−スル ホン酸ナトリウムがある。 他の有用な重合体物質はポリエチレングリコール、特に分子量が１０００〜 １００００、より好ましくは２０００〜８０００、最も好ましくは約４０００、 のポリエチレングリコールである。これらの物質は０．２０〜５重量％、より好 ましくは０．２５〜２．５重量％、の量で使用する。これらの重合体および前に 述べた単独−または共−重合体ポリカルボン酸塩は、白さの維持、織物灰分沈着 、および遷移金属不純物の存在下におけるクレー、タンパク質性および酸化性汚 れの洗浄性能を改良するのに有用である。 洗剤組成物に有用な汚れ放出剤は、通常、テレフタル酸とエチレングリコール および／またはプロピレングリコール単位の、様々な配置の共重合体またはター ポリマーである。その様な重合体の例は、共に譲渡された米国特許第４１１６８ ８５号および第４７１１７３０号および公開ヨーロッパ特許出願第０２７２０３ ３号に記載されている。ＥＰ−Ａ−０２７２０３３による特に好ましい重合体は 、式 (CH₃(PEG)₄₃)_0.75(POH)_0.25[T-PO)_2.8-(T-PEG)_0.4]T(PO-H)_0.25((PEG)₄₃CH₃)_{0.7 5} （式中、PEGは−（ＯＣ₂Ｈ₄）Ｏ−であり、POは（ＯＣ₃Ｈ₆Ｏ）であり、Ｔは（ ｐＣＯＣ₆Ｈ₄ＣＯ）である。） を有する。 テレフタル酸ジメチル、スルホイソフタル酸ジメチル、エチレングリコールお よび１−２プロパンジオールのランダム共重合体の様な変性ポリエステルも非常 に有用であるが、末端基は主としてスルホ安息香酸エステルからなり、二次的に エチレングリコールおよび／またはプロパンジオールのモノエステルからなる。 目的は、両端で「主として」スルホ安息香酸エステル基でキャッピングされた重 合体を得ることであり、本発明では、該共重合体の大部分がスルホ安息香酸エス テル基でキャップされる。しかし、共重合体の中には完全にキャッピングされな いものもあり、したがって、それらの末端基は、エチレングリコールおよび／ま たはプロパン１−２ジオールのモノエステルからなることがあり、「二次的に」 その様な種からなる。 ここで選択されたポリエステルは、約４６重量％のジメチルテレフタル酸、約 １６重量％のプロパン１．２ジオール、約１０重量％のエチレングリコール、約 １３重量％のジメチルスルホ安息香酸および約１５重量％のスルホイソフタル酸 を含み、分子量が約３．０００である。ポリエステルおよびそれらの製造法は、 ＥＰＡ ３１１３４２に詳細に記載されている。 本発明の洗剤組成物は、液体、ペースト、ゲルまたは顆粒状でよい。 特に好ましい洗剤組成物は、pHが７〜１１、より好ましくはpHが９〜１０．５ の洗剤組成物である。 本発明の顆粒状組成物は、「コンパクト形態」でもよい、つまり通常の顆粒状 洗剤よりも比較的高い密度、すなわち５５０〜９５０g/l、を有することができ 、その様な場合、本発明の顆粒状洗剤組成物は、通常の顆粒状洗剤よりも少量の 「無機充填材塩」を含有し、代表的な充填材塩は、アルカリ土類金属の硫酸塩お よび塩酸塩、一般的に硫酸ナトリウムであり、「圧縮」洗剤は、一般的に１０％ 以下の塩を含んでなる。本発明の液体組成物も「コンパクト形態」でよく、その 様な場合、本発明の液体洗剤組成物は、通常の液体洗剤よりも少量の水を含有す る。一般的に、濃縮液体洗剤の含水量は洗剤組成物の３０％未満であり、より好 ましくは２０％未満であり、最も好ましくは１０重量％未満である。液体組成物 の他の例は、実質的に水を含まない無水組成物である。水性および非水性液体組 成物の両方とも構造化または非構造化することができる。 本発明は、着色織物が関与する織物洗濯作業の際に直面する、溶解または分散 した染料の織物間の染料移動を抑制する方法にも関する。 この方法では、前に説明した洗濯溶液に織物を接触させることを含んでなる。 本発明の方法は、洗濯工程の途中で都合良く実行される。洗濯工程は、好まし くは５℃〜７５℃で、特に２０〜６０、で行なうが、重合体は９５℃以上の温度 で有効である。処理溶液のpHは、好ましくは７〜１１、特に７．５〜１０．５、 である。 本発明の方法および組成物は、洗剤の添加剤製品としても使用できる。 その様な添加剤の目的は、従来の洗剤組成物の性能を補足または強化すること にある。 本発明の洗剤組成物は、織物、繊維、硬質表面、皮膚、およびその他の基材を 洗浄するために使用する組成物、例えば硬質表面洗浄組成物（摩耗材を含む、ま たは含まない）、洗濯洗剤組成物、自動または非自動食器洗い組成物、を含む。 下記の例は、本発明の構成を説明するためであって、下記の請求項により規定 される本発明の範囲を制限するものではない。例Ｉ （Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ） 下記の組成を有する本発明の液体洗剤組成物を製造する。 例II（Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ） 下記の組成を有する本発明の液体洗剤組成物を製造する。 例III （Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ／Ｅ） 下記の組成を有する本発明のコンパクト顆粒状洗剤組成物を製造する。 例IV（Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ／Ｅ） 下記の組成を有する本発明のコンパクト顆粒状洗剤組成物を製造する。 上記の組成物（例Ｉ、II（Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ）およびII、IV（Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ／ Ｅ）は洗浄および洗剤性能が非常に良く、着色織物および着色および白色織物の 混合物に対する色保護性能が傑出していた。Detailed Description of the Invention                       Detergent composition that suppresses dye transfer                               Field of the invention   The present invention relates to compositions and methods for inhibiting dye transfer between fabrics during laundry. . More specifically, the present invention relates to N-vinylimidazole = N having a low average molecular weight. -A detergent composition comprising a vinylpyrrolidone copolymer.                               Background of the Invention   One of the most frequent and cumbersome problems in modern textile washing operations is some colored weaves. The product dye tends to be released into the laundry solution. That dye together Move to another fabric you are washing.   One way to solve this problem is to wash the dye washed from the dyed fabric with another wash. It is to be taken in or adsorbed before being attached to the rinse.   Polymers have been used in detergent compositions to inhibit dye transfer.   One such polymer is homo- and copolymer of N-vinyl imidazole. is there. Examples of such polymers are described in the prior art literature, for example 0.1-10% by weight of water solubility. Alternatively, a water-dispersible N-vinylimidazole homo- or copolymer is used as an anionic system. And / or a wash containing non-ionic surfactants and other detergent ingredients in combination DE 2814287-A for agent compositions. EP 372 291 relates to a method for washing fabrics that are sensitive to discoloration. This washing liquid is anionic / Nonionic surfactants and water-soluble polymers such as (co) polymer N-vinylimids Containing Dazole, N-Vinyloxazolidone or N-Vinylpyrrolidone . EP 327927 describes N-vinylpyrrolidone and / or N-vinylimid. Water-soluble polymerization based on Dazole and / or N-vinyloxazolidone Combination And a granular detergent additive comprising a cationic compound. Henk DE 4027832-A assigned to el includes zeolite A, nonionic interface Disclosed is an electroless liquid detergent composition comprising an activator and a dye transfer inhibiting polymer. Have been. The dye transfer inhibiting polymer is N-vinylpyrrolidone and / or N- A single selected from vinylimidazole and / or N-vinyloxazolidone Germany and copolymers.   These prior art documents include 10,000-1 as dye transfer inhibiting polymers. , N-vinylimidazole copolymer having a molecular weight of 1,000,000 is described. ing. The preferred N-vinyl imidazole copolymers described are 20,0 It has a molecular weight of 00 to 200,000. Unfortunately, the N-vinyl imidazo The overall detergent performance of detergent compositions incorporating the copolymers depends on the presence of the polymer. to be influenced. As a result, detergent formulators offer detergents with superior overall detergent performance. Facing a difficult task to serve.   Here, a selected group of N-vinyl imidazole copolymers is Dissolved without adversely affecting the overall detergent performance of the formulated detergent composition. It has been found to be very effective in eliminating migration of dispersed dyes.   This finding led to the development of detergent compositions that exhibit excellent cleaning and dye transfer inhibiting properties. Can be blended.   According to another embodiment of the present invention, there is also provided a washing method involving a colored fabric. .                               Summary of the invention   The present invention is selected from N-vinylimidazole = N-vinylpyrrolidone copolymers. An average molecular weight of 5,000 to 50,000. The present invention relates to a detergent composition comprising:                             Detailed description of the invention N-vinylimidazole = N-vinylpyrrolidone copolymer   The present invention is selected from N-vinylimidazole = N-vinylpyrrolidone copolymers. A polymer having a molecular weight of 5,000 to 50,000, more preferably 5,000 to 50,000, 8,000 to 30,000, most preferably 10,000 to 20,000, A detergent composition having an average molecular weight of   5000-50,000, more preferably 8,000-30,000, most preferably More preferably, by selecting a specific average molecular weight of 10,000 to 20,000, That excellent overall detergent performance of a detergent composition comprising the copolymer is obtained I understood. The range of average molecular weight is Barth H.G. and Mays J.W. By Chemical Ana lysis Vol 113. “Listed in Modern Methods of Polymer Characterization It was measured by light scattering as if it were present.   N-vinylimidazole = N-bi having the average molecular weight range Nylpyrrolidone copolymer adversely affects the cleaning performance of detergent compositions containing it. Without giving excellent dye transfer inhibiting properties.   In addition, the detergent performance of certain detergent ingredients is determined by the N-vinylimidazole of the present invention. It was found to be strengthened by the presence of the N-vinylpyrrolidone copolymer.   The N-vinylimidazole = N-vinylpyrrolidone copolymer of the present invention is N-vinyl The molar ratio of nylimidazole to N-vinylpyrrolidone is 1 to 0.2, more preferably Is 0.8 to 0.3, most preferably 0.6 to 0.4.   The N-vinylimidazole = N-vinylpyrrolidone copolymer is a branched chain even if it is a chain. May be. N-vinylimidazole present in detergent compositions = N-vinylpyrroli The amount of don is 0.01 to 10% by weight of the detergent composition, more preferably 0.05 to 5 % By weight, most preferably 0.1 to 1% by weight.Detergent ingredients   The composition of the present invention comprises an N-vinylimidazole = N-vinylpyrrolidone copolymer In addition to the detergent system, the detergent may be a nonionic and / or anionic system. And / or cationic and / or amphoteric and / or zwitterionic and And / or semipolar surfactants. Used according to the invention Preferred surfactant systems include, as a surfactant, one or more of the surfactants described herein. It comprises more nonionic surfactants. These nonionic surfactants are N-vinylimidazole = N-vinylpyrrolidone copolymer has dye transfer inhibiting performance. It has been found to be very useful as it is enhanced by the presence of the surfactant.Nonionic component   For use as the surfactant-based nonionic surfactant of the present invention, an alkyl Polyethylene, polypropylene, and polybutylene oxide condensation of phenol The thing is suitable. These compounds have about 6 to about 6 carbon atoms in the straight chain or branched chain structure. Alkylpheno having 14 alkyl groups, preferably about 8 to about 14 carbon atoms And condensation products of alkylene oxides. In a preferred embodiment, Oxide is about 2 to about 25 moles per mole of alkylphenol, more preferred Or about 3 to about 15 moles, present in an amount equal to ethylene oxide. This kind of city Nonionic surfactants on the market include I commercially available from GAF Corporation. gepal^TMCO-630, and Triton, all commercially available from Rohm & Haas Company^TM There are X-45, X-114, X-100 and X-102. These surfactants are generally With luphenol alkoxylate (eg alkylphenol ethoxylate) being called.   Condensation of about 1 to about 25 moles of ethylene oxide with the first and second aliphatic alcohols. The combined product is used as the nonionic surfactant of the nonionic surfactant system of the present invention. Suitable for use. The alkyl chain of the aliphatic alcohol may be straight or branched, It may be first or second and generally has from about 8 to about 22 carbon atoms. Preferred material is charcoal It has an alkyl group having a prime number of about 8 to about 20, more preferably about 10 to about 18 carbon atoms. Alcohol and about 2 to about 10 moles of ethyleneoxy per mole of alcohol It is a condensation product of Cd. As an example of this type of nonionic surfactant that is commercially available Both are commercially available from Union Carbide Corporation, Tergitol.^TM15-S- 9 (C₁₁~ C_FifteenCondensation product of linear alcohol and 9 mol of ethylene oxide), Ter gitol^TM24-L-6 NWL (C₁₂~ C₁₄Of primary alcohol and 6 moles of ethylene oxide , Condensation products with narrow molecular weight distribution), Neodol commercially available from Shell Chemical Company^TM 45-9 (C₁₄~ C_Fifteen) Condensation product of linear alcohol and 9 mol of ethylene oxide) , Neodol^TM23-6.5 (C₁₂~ C₁₃) Linear alcohol and 6.5 mol of ethyleneoxy Condensation product), Neodol^TM45-7 (C₁₄~ C_Fifteen) Linear alcohol and 7 moles of ethylene Condensation product of lenoxide), Neodol^TM45-4 (C₁₄~ C_Fifteen) Linear alcohol and 4 Condensation product of mol ethylene oxide), and from Procter & Gamble company Commercial Kyro^TMEOB (C₁₃~ C_FifteenCondensation product of alcohol and 9 mol of ethylene oxide There is a product).   Examples of the surfactant-based nonionic surfactant of the present invention include US Pat. 5, 647, Llenado, promulgated on January 21, 1986, carbon A hydrophobic group of about 6 to about 30, preferably about 10 to about 16 carbon atoms, and about 1 . 3 to about 10, preferably about 1.3 to about 3, most preferably about 1.3 to about 2.7. Alkyl-polysaccharides with hydrophilic groups of sugars, unit-containing polysaccharides, such as polyglycosides Sugar is also useful. All reducing sugars having 5 or 6 carbon atoms can be used, eg Replace glucose, galactose and galactosyl moieties with glucosyl moieties (A hydrophobic group can be added to the 2-, 3-, 4-, etc. positions as necessary. Glucose or galactose to glucoside or galactoside give). The inter-sugar linkage is, for example, the position of the additional sugar unit and the preceding sugar unit. May be between the 2-, 3-, 4-, and / or 6-positions.   Preferred alkyl polyglycosides have the formula       R²O (C_nH_2nO)_t(Glycosyl)_x , Where R²Is an alkyl group having from about 10 to about 18 carbon atoms, preferably About 12 to about 14, alkyl, alkylphenyl, hydroxyalkyl, hydro Selected from the group consisting of xyalkylphenyl, and mixtures thereof, where n is 2 Or 3, preferably 2, t is 0 to about 10, preferably 0, x is about 1.3 to about 10, preferably about 1.3 to about 3, and most preferably about 1. . 3 to about 2.7. Glycosyl is preferably derived from glucose. To produce these compounds, the alkyl polyethoxy alcohol was first formed. And then react with glucose or a source of glucose to convert glucosides Allow to form (add at 1-position). The additional glycosyl units are then added to those 1- The 2-, 3-, 4-, and / or 6-position of the glycosyl unit preceding the position, Preferably it can be added mainly between the two positions.   Other suitable nonionic surfactants are ethylene oxide and propyleneoxy. A hydrophobic-based condensation product formed by the condensation of propylene glycol with Yes, as an additional nonionic surfactant of the nonionic surfactant system of the present invention Appropriate. The hydrophobic portion of these compounds is preferably from about 1500 to about 180. It has a molecular weight of 0 and is insoluble in water. Polyoxyethylene is added to this hydrophobic part. The addition of the len moiety tends to increase the water solubility of the entire molecule, Has a polyoxyethylene content of about 50% of the total weight of the condensation product. Is retained up to a point which corresponds to condensation with about 40 moles of ethylene oxide. You. An example of this type of compound is pluronic, which is commercially available from BASF.^TMSurface activity I have an agent.   The nonionic surfactant-based nonionic surfactant of the present invention includes ethylene. Products from the reaction of oxides with propylene oxide and ethylenediamine The condensation products of are also suitable. The hydrophobic part of these products is ethylenediamine And an excess of propylene oxide, typically about 2500 to about 3 It has a molecular weight of 000. This hydrophobic part is condensed with ethylene oxide, The condensation product contains about 40 to about 80% by weight polyoxyethylene and has a molecular weight of about 5%. 1,000 to about 11,000. Examples of this type of nonionic surfactant are Tetroni C, commercially available from BASF^TMThere is a surfactant.   For use as the surfactant-based nonionic surfactant of the present invention, an alkyl Polyethylene oxide condensates of phenols, primary and secondary aliphatic alcohols And about 1 to about 25 moles of ethylene oxide condensation products, alkyl polysaccharides, and Mixtures of these are preferred. C having 3 to 15 ethoxy groups₈~ C₁₄Alkyl Phenol ethoxylate, C having 2 to 10 ethoxy groups₈~ C₁₈Arco Ethoxylate (preferably average C_Ten), And mixtures thereof are most preferred New   Highly preferred nonionic surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula It is a surfactant. (Where R¹Is H or R¹Is C_1-4Hydrocarbyl, 2-hydroxy Ethyl, 2-hydroxypropyl, or a mixture thereof;²Is C_5-31 Is hydrocarbyl, Z has a hydrocarbyl straight chain, and at least in the chain Is it a polyhydroxyhydrocarbyl with three hydroxyls attached directly? Or its alkoxylated derivatives. ) Preferably R¹Is methyl , R²Is a straight chain C_11-15Alkyl or alkenyl chains such as coconut alkyl or Or a mixture thereof, Z is a reducing sugar in a reductive amination reaction, eg For example, it can be obtained from glucose, fructose, maltose, lactose.   When included in such laundry detergent compositions, the nonionic surfactant system of the present invention. Is a grease / oil stain removal feature for such laundry detergent compositions under a variety of laundry conditions. It acts to improve sex.Anionic surfactant   Highly preferred anionic surfactants include alkylsulfate sulfate salts There is a surfactant, which has the formula RO (A)_mSO3 M water-soluble salt or acid , R is C not substituted_Ten~ C_{twenty four}Alkyl or C_Ten~ C_{twenty four}Has an alkyl component Hydroxyalkyl, preferably C₁₂~ C₂₀Alkyl or hydroxyal Kill, more preferably C₁₂~ C₁₈Alkyl or hydroxyalkyl, A is an ethoxy or propoxy unit and m is greater than 0, generally about 0. 5 to about 6, more preferably about 0.5 to about 3, and M is H or, for example, a metal cation. Ions (eg sodium, potassium, lithium, calcium, magnesium, Etc.), a cation which may be ammonium or a substituted ammonium cation. You. Alkyl ethoxylated sulfate and sulfuric acid This is the alkyl propoxylate salt. Of substituted ammonium cations Examples include methyl-, dimethyl-, trimethyl-ammonium cations and Quaternary ammonium cations such as tetramethyl-ammonium and dimethyl Rupiperdinium, and cations derived from alkylamines, such as ethyl Ruamine, diethylamine, triethylamine, mixtures thereof, and others There is. A typical surfactant is C₁₂~ C₁₈Alkyl sulfate polyethoxylate salt (1.0) (C₁₂~ C₁₈E (1.0) M), C₁₂~ C₁₈Alkyl sulfate Sylate salt (2.25) (C₁₂~ C₁₈E (2.25) M), C₁₂~ C₁₈Al sulfate Kill polyethoxylate salt (3.0) (C₁₂~ C₁₈E (3.0) M), and C₁₂ ~ C₁₈Alkyl sulfate polyethoxylate salt (4.0) (C₁₂~ C₁₈E (4.0) M), where M is selected from sodium and potassium Is convenient.   Anionic surfactants suitable for use are “The Journal ol the America n Oil Chemists Society ”, 52 (1975), pages 323-329, gaseous SO_ThreeAt Honed C₈~ C₂₀A containing a straight chain ester of a carboxylic acid (ie, a fatty acid) Ruquil ester sulfonate surfactant. Suitable starting materials include tallow, There are natural fatty substances such as those derived from palm oil.   Particularly preferred alkyl ester sulfonate surfactants for laundry applications have the structural formula (Where R^ThreeIs C₈~ C₂₀Hydrocarbyl, preferably alkyl, or their Is a combination, R^FourIs C₁~ C₆Hydrocarbyl, preferably alkyl, or A combination of these, M forms a water-soluble salt with an alkyl ester sulfonate. Is a positive ion. Suitable salt-forming cations include metals such as sodium, potassium. And lithium, and substituted or unsubstituted ammonium Cations such as monoethanolamine, diethanolamine, and trieta Nolamine, is included. Preferably R^ThreeIs C_Ten~ C₁₆Alkyl and R^FourIs Methyl, ethyl or isopropyl. Particularly preferred is R^ThreeIs C_Ten~ C_{1 6} It is a methyl ester sulfonate that is an alkyl.   Other suitable anionic surfactants include alkyl sulfate surfactants. This is the formula ROSO_ThreeIs a water-soluble salt or acid of M, R is preferably C_Ten~ C₂₀Hi Drocarbyl, preferably C_Ten~ C₂₀Alkyl or hydr with an alkyl component Roxyalkyl, more preferably C₁₂~ C₁₈Alkyl or hydroxyalkyl , And M is H or a cation, such as an alkali metal cation (eg, Natri). (Um, potassium, lithium) or ammonium or substituted ammonium (Eg, methyl-, dimethyl-, and trimethylammonium cations and Quaternary ammonium cations such as tetramethylammonium and dimethyl Piperidinium cations and alkylamines such as ethylamine, diethyl Quaternary amines derived from amines, triethylamine, and mixtures thereof Monium cation, etc.). Generally low temperature (eg less than about 50 ° C) laundry Has C₁₂~ C₁₆Alkyl chains are preferred for high temperature (eg, above about 50 ° C.) washes C for rinsing₁₆~ C₁₈Is preferred.   Other anionic surfactants useful for cleaning purposes are also included in the laundry detergent composition of the present invention. Can be removed. These surfactants include soap salts (eg sodium, Potassium, ammonium, and substituted ammonium salts such as mono-, di- -And triethanolamine), C₈~ C_{twenty two}First or second al Cansulfonate, C₈~ C_{twenty four}Olefin Sulfonate, British Patent No. 1,082 , 179, thermal decomposition products of alkaline earth metal citrates. Sulfonated polycarboxylic acid produced by sulfonation, sulfuric acid C₈~ C_{twenty four}Archi Rupolyglycol ether salt (containing up to 10 moles of ethylene oxide), Alkyl glycerol sulfonate, fatty acyl glycerol sulfonate, sulfur Acid Fat Oleyl Glycerol Salt, Sulfate Alkyl Phenol Ethylene Oxide Ace Tellurium salts, paraffin sulfonates, alkyl phosphates, isethionates, for example Acyl isethionate, N-acyl taurate, alkylsuccinamate and Sulfosuccinates, monoesters of sulfosuccinic acid (especially saturated and unsaturated C₁₂ ~ C₁₈Monoesters), diesters of sulfosuccinic acid (especially saturated and unsaturated C₆ ~ C₁₂Diester), acyl sarcosinate, sulfate of alkyl polysaccharide Salts such as alkyl polyglucoside sulfates (nonionic non-sulfated compounds) Are described below), branched-chain primary alkyl sulfate salts, and alkyl Polyethoxycarboxylic acid salts, such as the formula RO (CH₂CH₂O)_kCH₂COO-M⁺ (In the formula, R is C₈~ C_{twenty two}Alkyl, k is an integer from 0 to 10, M is soluble A substance that is a salt forming cation). Resin acid and hydrogenated resin acid, Present in, for example, rosin, hydrogenated rosin, and tall oil, or Resin acids and hydrogenated resin acids derived from these are also suitable. Another example is “Surt ace Active Agents and Detergents ”(Vol. I and II, Schwartz, Perry and And Berch). A variety of such surfactants (see here for reference Included) U.S. Pat. No. 3,929,678, Laughlin, Dec. 30, 1975. Et al., Column 23, line 58 to column 29, line 23, generally.   When included therein, the laundry detergent composition of the present invention generally comprises from about 1 to about 40 weight. %, Preferably about 3 to about 20% by weight of such anionic surfactant. Become.   Alkyl sulfate alkyl sulfate surfactant is N-vinylimidazole = N -Since it improves the dye transfer inhibiting property of vinylpyrrolidone copolymer, Alkoxylate salt surfactants include alkylsulfates and alkylbenzenesulfates. Preferred over phonate surfactants.   The laundry detergent compositions of the present invention are cationic, amphoteric, zwitterionic, and semipolar. Surfactants, as well as nonionic surfactants other than those already described here Can be included. Preferred cationic surfactant systems are nonionic and amphoteric Contains a surfactant.   Suitable cationic detergent surfactants for use in the laundry detergent composition of the present invention include It is a surfactant having one long chain hydrocarbyl group. Such a cation system world Examples of surface-active agents include ammonium surface-active agents such as alkyl halide dimethyi. There are lumonium and surfactants having the formula: [R²(OR^Three)_y] [R^Four(OR^Three)_y]₂R^FiveN + X- (Where R²Is an alkyl or alkyl having about 8 to about 18 carbon atoms in the alkyl chain. Benzyl group, each R^ThreeIs -CH₂CH₂-, -CH₂CH (CH_Three)-, -C H₂CH (CH₂OH)-,-CH₂CH₂CH₂-And of mixtures thereof R selected from the group^FourIs C₁~ C_FourAlkyl, C₁~ C_FourHydroxyalkyl Two R^FourA benzyl ring structure formed by combining groups, -CH₂CHOH-CHO HCOR⁶CHOHCH₂OH (in the formula, R⁶Is a hexose or has a molecular weight of about 10 It is a hexose polymer of less than 00. ), And if y is not 0, hydrogen Selected from the group consisting of R^FiveIs R^FourIdentical to or an alkyl chain , R²And R^FiveHas a total number of carbon atoms of about 18 or less, each y is 0 to about 10, and y The sum of the values is 0 to about 15 and X is a compatible anion. )   Highly preferred cationic surfactants are: formula           R₁R₂R_ThreeR_FourN⁺X^-            (i) (Where R¹Is C₈~ C₁₆Alkyl and R₂, R_ThreeAnd R^FourEach is independent Then C₁~ C_FourAlkyl, C₁~ C_FourHydroxyalkyl, benzyl, and x is 2 Have a value of ~ (C₂H₄₀)_xH, and X is an anion), It is a water-soluble quaternary ammonium compound useful in the invention. R not exceeding 1₂, R_ThreeOr R_FourShould be benzyl.   A mixture of chain lengths, especially where the alkyl groups are derived from coconut or palm kernel fat From olefin build-up or OXO alcohol synthesis If induced, R₁A preferred alkyl chain length is C₁₂~ C_FifteenIt is. R₂, R_Three, R_FourPreferred groups for are the methyl and hydroxyethyl groups and the anion X is ha. It is possible to choose from rogenide, methosulfate, acetate and phosphate ions. Wear.   Examples of quaternary ammonium compounds of formula (i) suitable for use herein are: Coconut trimethyl ammonium chloride or bromide, Coconut methyl dihydroxyethyl ammonium chloride or bromide, Decyltriethylammonium chloride, Decyldimethylhydroxyethylammonium chloride or bromide, C₁₂~ C_FifteenDimethyl hydroxyethyl ammonium chloride or bromide, Coconut dimethyl hydroxyethyl ammonium chloride or bromide, Myristyl trimethyl ammonium methyl sulfate, Lauryl dimethyl benzyl ammonium chloride or bromide, Lauryl dimethyl (ethenoxy)_FourAmmonium chloride or bromide, Choline ester (R₁Is CH₂-OCC_12-14Alkyl, R₂R_ThreeR_FourA compound of formula (i) wherein is methyl. O-di-alkyl imidazoline [compound of formula (i)].   Other cationic surfactants effective herein are those disclosed in US Pat. No. 4,228,044. Issue, Cambre, published October 14, 1980.   When included therein, the laundry detergent compositions of the present invention generally comprise from 0 to about 25% by weight. , Preferably about 3 to about 15% by weight of such anionic surfactants. You.   Amphoteric surfactants are also suitable for use in the laundry detergent composition of the present invention. this These surfactants are aliphatic derivatives of secondary or tertiary amines, or heterocycles. Extensively described as aliphatic derivatives of formula secondary and tertiary amines, Therein, the aliphatic groups may be straight or branched. One of the aliphatic substituents has a low carbon number At least 8, typically about 8 to about 18 carbon atoms, at least one of which is negative Includes on-based water-solubilizing groups such as carboxy, sulfonate, and sulfate. Have. For examples of amphoteric surfactants, see US Pat. No. 3,929 to Laughlin et al. , 678, issued December 30, 1975, column 19, lines 18-35.   When included therein, the laundry detergent compositions of the present invention generally comprise from 0 to about 15% by weight. , Preferably from about 1 to about 10% by weight of such amphoteric surfactants.   Zwitterionic surfactants are also suitable for use in laundry detergent compositions. these Surfactants include secondary and tertiary amine derivatives, heterocyclic secondary and secondary amine derivatives. Derivatives of tertiary amines, or quaternary ammonium, quaternary phosphonium or It is generally described as a derivative of a tertiary sulfonium compound. Twin ion system For examples of surfactants, see US Pat. No. 3,929,678 to Laughlin et al., See Dec. 30, 1975, column 19, line 38 through column 22, line 48.   When included therein, the laundry detergent compositions of the present invention generally comprise from 0 to about 15% by weight. , Preferably about 1 to about 10% by weight of such zwitterionic surfactants. Become.   Semipolar nonionic surfactants are a special category of nonionic surfactants, One alkyl moiety having from about 10 to about 18 carbon atoms and an alkyl having from about 1 to about 3 carbon atoms Water containing two moieties selected from the group consisting of a group and a hydroxyalkyl group Amine oxide, one alkyl moiety having about 10 to about 18 carbon atoms and about 1 carbon atom 1 to about 3 selected from the group consisting of alkyl and hydroxyalkyl groups Soluble phosphine oxide containing one moiety and one of about 10 to about 18 carbon atoms And the alkyl group having about 1 to about 3 carbon atoms and hydroxyalkyl Includes a water soluble sulfoxide containing moiety selected from the group consisting of moieties.   Semipolar nonionic surfactants include amine oxide surfactants having the formula is there. (Where R^ThreeIs alkyl having about 8 to about 22 carbon atoms, hydroxyalkyl, or A alkylphenyl group or a mixture thereof;^FourIs an alkane having about 2 to about 3 carbon atoms A xylene or hydroxyalkylene group or a mixture thereof, wherein x is from about 0 to about 3 and each R^FiveIs an alkyl or hydroxyalkyl group having about 1 to about 3 carbon atoms. Or a polyethylene oxide group containing from about 1 to about 3 ethylene oxide groups. ) R^FiveThe groups are joined together through an oxygen or nitrogen atom to form a ring structure. Can be.   These amine oxide surfactants are especially C_Ten~ C₁₈Alkyl dimethyl amine Oxide and C₈~ C₁₂Alkoxyethyl dihydroxyethylamine oxide including.   When included therein, the laundry detergent compositions of the present invention generally comprise from 0 to about 15% by weight. Preferably from about 1 to about 10% by weight of such a semipolar nonionic surfactant. I mean.   The present invention is at least 1% by weight, preferably about 3% to about 65% by weight, more Laundry detergent comprising preferably from about 10% to about 25% by weight total surfactant. Further provided is the composition.   Preferred detergent ingredients that may be included are, for example, protein-based, carbohydrate-based, or Or removing triglyceride-based stains and suppressing migration of escaped dyes Detergent enzymes that can be included in detergent compositions for various purposes. Ferment to be blended Ingredients include proteases, amylases, lipases, cellulases, and peroxys. There are dase, as well as mixtures thereof. Other types of enzymes can also be included. These enzymes may be derived from suitable sources such as plants, animals, bacteria, fungi and yeast. Can be obtained from   The enzyme is generally about 5 mg per gram of composition, more preferably about 0.05 mg. ~ 3 mg, used in an amount sufficient to give the active enzyme. Laundry detergent composition of the present invention Particularly preferred enzymes for inclusion in the product are cellulase or peroxidase and A mixture of them.   Cellulases that can be used in the present invention include bacterial or fungal (fungal) cells. There is Rhase. Preferably, the optimum pH for these enzymes is 5 to 9.5. Appropriate Cellulases are described in US Pat. No. 4,435,307, Barb, incorporated herein by reference. described in esgoard et al., in which fungi produced by Humicola insolens. A similar cellulase is disclosed. Also, GB-A-2.075.028, GB -A-2.095.275 and DE-OS-2.2247.832 are also suitable. Lulase is disclosed.   An example of such a cellulase is the Humicola insolens variety (Humicolagrise). a var. thermoidea), in particular cellular produced by Humicola variety DSM 1800 And Bacillus N fungi or Aeromonas cellulase 212-producing fungi Cellulase produced by and marine molluscs (Dolabella Auricula Solan der) cellulase extracted from the liver and pancreas.   Other suitable cellulases have a molecular weight of about 50 KDa, an isoelectric point of 5.5, and 415 cells. Is a cellulase derived from Humicola Insulens containing the amino acids of. That Such cellulases are described in pending European patent application No. 93200811.3, 1. Filed March 19, 993. A particularly suitable cellulase will preserve the color. It is a cellulase that has the advantage of protecting. Examples of such cellulases are European-specific. Permit Application No. 91202879.2, Carezyme (Novo), November 6, 1991. Have been described. The N-vinylimidazole = N-vinylpyrrolidone copolymer is It has been found to synergistically improve cellulase's performance with respect to color appearance.   Suitable lipase enzymes for detergents include British Patent Nos. 1,3, which are hereby incorporated by reference. As in Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, as described in No. 72,034. Enzymes produced by the Pseudomonas group of microorganisms are included. With suitable lipase Is a lipase produced by the microorganism Pseudomonas fluorescent IAM 1057. There is a lipase which shows a positive immunological cross-reactivity with the antibody of. This lipase Amano Pharmaceutical Co. Ltd. (Nagoya, Japan), Kara Lipase P "Amano" , Which is hereinafter referred to as "Amano-P". A particularly suitable lipase is , M1 Lipase (Ibis) and Lipolase (Novo).   Peroxidase enzymes may be oxygen sources such as percarbonate, perborate, persulfate. Used in combination with salt, hydrogen peroxide, etc. These enzymes are "solution bleached" That is, during washing, the dye or pigment is removed from the substrate and other Used to prevent migration to the substrate. This peroxidase enzyme Known in the art, eg horseradish peroxidase, lignin And haloperoxidases such as chloro- and bromoperoxiders Ze. Peroxidase-containing detergent compositions are described, for example, in PCT International Application W O 89/099813 and European patent application EP No. 91202882. 6, filed November 6, 1991.   N-vinylimidazole = N-vinylpyrrolidone copolymer is a peroxidizer. It was found to synergistically improve the dye transfer inhibition performance of ze.   Suitable examples of proteases are from specific varieties of B. subtilis and B. licheniforms. The resulting subtilisin. A commercially available tamper suitable for removing protein-based dirt Cleavage enzymes include Alcalase and Savin by Novo Industries A / S (Denmark). ase and Esperase, and International Bio-Synthetics, Inc. (Netherlands) Maxatase, Genecor to FN-base, MKC to Optimase and opticlean, There is an enzyme marketed under the trade name of.   Of the proteolytic enzymes, here is the important one, especially for liquid detergent compositions. It is an enzyme called ase A and protease B. Protease A is a yo It is described in Roppa Patent Application No. 130,756. Protease B is yo It is described in Roppa Patent Application No. 87303761.8. Amylase has See, for example, British Patent No. 1,296,839 (Novo) in more detail. , An amylase obtained from a specific variety of B. licheniforms. Starch decomposition Examples of sex proteins include Rapidase, Maxamyl (International Bio-Synthetics, Inc.) and Termamyl (Novo Industries).   In liquid formulations, it is preferred to use the enzyme stabilization mechanism. For aqueous detergent composition Stabilization techniques are well known in the art. For example, the enzyme One of the stabilization techniques is calcium acetate, calcium formate, and propionate. Free calcium ions obtained from a source such as Lucium are used. Karsi Use of um ions in combination with short-chain carboxylates, preferably formates Can be. See, for example, U.S. Pat. No. 4,318,818. Also, polyol , Eg glycerol and sorbitol, alkoxy-alcohols, dialky Glycoethers, polyhydric alcohols and polyfunctional aliphatic amines (eg dietano) Ruamine, triethanolamine, di-isopropanolamine, etc.) mixture , And boric acid or alkali metal borates have also been proposed. Enzyme stabilization techniques are further described in US Pat. No. 4,261,868 and US Pat. 00,319, and European Patent Application Publication No. 0199405, Application No. 86200586.5, which is incorporated herein by reference. Non-boric acid and borate Stabilizers are preferred. The enzyme stabilizing mechanism is described in US Pat. No. 4,261,868, 3,6. 00,319 and 3,519,570. Other that can be added Suitable detergent ingredients are described in pending European patent application No. N9288708.6,1. It is an enzyme oxidative scavenger described in January 31, 992. Such a fermentation An example of the oxidative scavenger is ethoxylated tetraethylene polyamine.   Particularly preferred detergent ingredients are in combination with techniques that also provide some advantageous color protection performance. It is. Examples of these techniques are polyvinylpyrrolidone polymers such as EP05 No. 08034 and polyamine-N-oxide containing polymers , For example in pending European patent application N922202168.8 and N93201198.4. Another example is cellulase And / or for restoring peroxidase and / or color retention It is a metallo catalyst. Such metallocatalysts are described in pending European patent application No. 92. No. 870181.2.   Furthermore, the N-vinylimidazole = N-vinylpyrrolidone copolymer of the present invention is , Suppresses or reduces the deposition of metallocatalysts on textiles and improves the advantageous whiteness. I understood.   A preferred detergent component that can be included in the detergent composition of the present invention is a bleaching agent. These bleach components include one or more oxygen bleaches and a selected bleach. Depending on the whitening agent, one or more bleach activators may be included. Exist If present, the bleaching compound generally comprises from about 1% to about 10% of the detergent composition. general In addition, bleaching compounds are optionally used in non-liquid formulations, eg granular detergents. Component. The amount of bleach activator, if present, is generally about 0.1% of the bleaching composition. To about 60%, more usually about 0.5% to about 40%.   The bleach component used herein includes oxygen bleaches as well as other bleaches known in the art. It can be any of the bleaching agents useful in detergent compositions, including whitening agents.   With respect to the method, the present invention provides for the garments, fibers, and textiles to be less than about 50 ° C., especially about 40 ° C. Bleach the N-vinylimidazole = N-vinylpyrrolidone copolymer at full temperature Further provided is a method of laundering with a detergent composition comprising in combination with. Suitable for the present invention The bleaching agent may be an activated or non-activated bleaching agent.   One type of bleach that can be used is percarbonate bleach and salts thereof. This species Suitable examples of bleaching agents include magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate, Meta-chloroperbenzoic acid, 4-nonylamino-4-oxoperoxybutyric acid and There is a magnesium salt of diperoxide decanedioic acid. Such bleach is a US specialty. U.S. Pat. No. 4,483,781, US Patent Application No. 740,446, European Patent No. 0,133,354 and U.S. Pat. No. 4,412,934. Have been. Highly preferred bleaching agents are described in US Pat. No. 4,634,551. There is also 6-nonylamino-6-oxoperoxycaproic acid as described.   Another type of bleach that can be used is a halogen bleach. Hypohalite drift Examples of whitening agents are trichloroisocyanuric acid and sodium and potassium. Dichloroisocyanurate and N-chloro and N-bromoalkanesulfones Namide or some such material is typically 0.5-10% by weight of the final product, preferably Is added at 1 to 5% by weight.   Preferably, bleaches suitable for the present invention include peroxygen bleaches. Suitable water solubility Examples of solid peroxygen bleaching agents include hydrogen peroxide releasing agents such as hydrogen peroxide, Oxalates such as perborate monohydrate, perborate tetrahydrate, persulfates, percarbonates , Peroxydisulfate, superphosphate and hydrogen peroxide. Preferred bleaching The agents are percarbonates and perborates.   The hydrogen peroxide releasing agent is hydrolyzed to form an active bleaching substance, which enhances the bleaching effect. Bleach activators such as tetraacetylethylenediamine (TAED), nona Noyloxyoxybenzene sulfonate (NOBS, US 4,412,93 4), 3,5-trimethylhexanoloxybenzene sulfonate (I SONOBS, EP 120,591) or pentaacetyl glucose (PAG), can be used in combination. In addition, acylated citric acid Steal, for example described in pending European patent application No. 91870207.7. Are also suitable activators.   Hydrogen peroxide can be peroxidized at the beginning or during the washing and / or rinsing process. To add an enzyme system capable of generating hydrogen (ie an enzyme and a substrate therefor) Can also exist. Such an enzyme system is described in EP Patent Application No. 912026. No. 55.6, filed October 9, 1991.   Other peroxygen bleaches suitable in the present invention include organic peroxy acids such as percarboxylic acids. There is acid.   Bleaching agents other than oxygen bleaching agents are known in the art and can be used here. Wear. A particularly important class of non-oxygen bleaching agent is a light activated bleaching agent such as a sulfonated bleaching agent. There is zinc and / or aluminum phthalocyanine. These materials are washed It can be deposited on the substrate during the process. For example, dry your clothes outdoors in the sun. By irradiating with light in the presence of oxygen, the sulfonated zinc phthalocyanine becomes It is activated so that the substrate is bleached. Preferred zinc phthalocyanine and Photoactivated bleaching methods are described in US Pat. No. 4,033,718. General In general, the detergent composition has a sulfonation of about 0.025% to about 1.25% by weight. Contains zinc phthalocyanine.   Preferably, the composition of the present invention comprises clay. N-Vinylimi of the present invention Dazole = N-vinylpyrrolidone copolymer has the same dye transfer inhibiting property of the polymer. The presence of clay compounded in is not adversely affected, so compatibility with clay is extremely high. I found it to be good. Further, N-vinylimidazole = N-vinylpyrrolide It was also found that the softening performance of the clay compounded with the copolymer was maintained. EP   Clays such as the fabric softening clay described in 0522206 are particularly suitable. is there.   The composition of the present invention may further include a builder system. Aluminosilicate Of substances, silicates, polycarboxylates and fatty acids, ethylenediaminetetraacetate Substances, sequestering agents such as aminopolyphosphates, especially ethylenediamine Tetramethylenephosphonic acid and diethylenetriamine pentamethylenephosphone All conventional builder systems, including acids, are suitable for use herein. clear Not very desirable for good environmental reasons, but phosphate builders can also be used here. You.   Suitable builders are inorganic ion exchange materials, commonly inorganic hydrated aluminosilicates. Materials, especially hydrated synthetic zeolites such as hydrated zeolites A, X, B or H S is sufficient.   Another suitable inorganic builder material is a layered silicate, such as SKS-6 (Hoechst). You. SKS-6 is sodium silicate (Na₂Si₂O_Five) Crystalline layered silica Thorium.   Suitable carboxylic acid salts containing one carboxy group include Belgian Patent No. 831 , 368, 821, 369 and 821, 370. Are water-soluble salts of lactic acid, glycolic acid and their ether derivatives. Two The polycarboxylic acid salts containing carboxy groups of are listed in German Publication No. 2,446,686. And US Pat. No. 3,935,257. Succinic acid, malonic acid, (ethylenedioxy) diacetic acid, maleic acid, diester Water-soluble salts of glycolic acid, tartaric acid, tartronic acid and fumaric acid, and Tercarboxylates and described in Belgian Patent No. 840,623 There is a sulfinyl carboxylate. Polycarboxylate containing 3 carboxy groups Include water-soluble citrate, aconitate and citraconic acid salts, and Succinic acid derivatives such as those described in British Patent 1,379,241. Ruboxymethyloxysuccinate, described in Dutch application No. 7205873. Lactoxysuccinate, and oxypolycarboxylate substances such as 2-Oxa-1,1,3-pro described in Japanese Patent No. 1,387,447 There is pantricarboxylate.   Polycarboxylates containing four carboxy groups are described in British Patent 1,261,8 No. 29, oxydisuccinate, 1,1,2,2-ethanetetraca Rubonate, 1,1,3,3-propanetetracarboxylate and 1,1,2, There is 3-propane tetracarboxylic acid salt. Polycarboxylates containing sulfo substituents Include British Patents 1,398,421 and 1,398,422 and US Sulfosuccinate derivatives described in Japanese Patent No. 3,936,448, and And British Patent No. 1,082,179, sulfonated pyrolytic citric acid Polycarboxylic acid salts which have salts and contain phosphon substituents are described in British Patent 1,439,0. No. 00.   Cycloaliphatic and heterocyclic polycarboxylic acid salts include cyclopentane-cis, cis, Cis-tetracarboxylic acid salt, cyclopentadienide pentacarboxylic acid salt, 2,3 , 4,5-Tetrahydrofuran-cis, cis, cis-tetracarboxylic acid salt, 2, 5-tetrahydrofuran-cis-dicarboxylate, 2,2,5,5-tetrahydr Rofuran-tetracarboxylic acid salt, 1,2,3,4,5,6-hexane-hexacapa Rubonates and polyhydric acids such as sorbitol, mannitol and xylitol. There is a carboxymethyl derivative of rucor. Aromatic polycarboxylates in the UK Mellitic acid, pyromellitic acid and phosphoric acid described in Japanese Patent No. 1,425,343. There is a talic acid derivative.   Of the above, the preferred polycarboxylates are up to 3 carbohydrates per molecule. Hydroxycarboxylates containing xy groups, especially citrates.   Preferred builder systems for use in the present invention include water insoluble aluminosilicates. A mixture of builders such as zeolite A or layered silicates (sks / 6), and There are water-soluble carboxylate chelating agents such as citric acid.   Suitable chelating agents for inclusion in the detergent compositions of the present invention include ethylenediamine. -N, N'-disuccinic acid (EDDS) or its alkali metal, alkaline earth gold Genus, ammonium, or substituted ammonium salts, or mixtures thereof It is. A preferred EDDS compound is in the form of the free acid, the sodium or Is a magnesium salt. Examples of such preferred EDDS sodium salts include: Na₂EDDS and Na_FourThere is EDDS. Magnesium salt is a composition of the present invention Is most preferable.   Fatty acid builders suitable for use herein particularly in liquid embodiments include saturated or Is an unsaturated C10-18 fatty acid, as well as the corresponding soap. Preferred saturated fat The acid has an alkyl chain with 12 to 16 carbon atoms. Preferred unsaturated fatty acids are It is oleic acid.   Preferred builder systems for use in granular compositions include aluminium, which is insoluble in water. Formate builders such as Zeolite A, and water soluble carboxylate chelating agents , For example citric acid. Other builder substances that form part of the builder system used in the granular composition include: Lucari metal carbonates, bicarbonates, inorganic substances such as silicates, and organic phosphates, Organic substances such as aminopolyalkylenephosphonates and aminopolycarboxylates There is quality.   Other suitable water-soluble organic salts are those in which the polycarboxylic acid has not more than two carbon atoms. Homo- or copolymer comprising at least two separated carboxyl groups Acids or their salts.   Polymers of this type are described in GB-A-1,596,756. Like that Examples of various salts are MW 2000-5000 polyacrylic acid esters and their It is a copolymer with maleic anhydride, and such a copolymer has a molecular weight of 20,000. ˜70,000, especially about 40,000.   The detergent builder salt is usually 10 to 80% by weight of the composition, preferably 20 to 70. %, Most preferably 30-60% by weight.   Another optional ingredient is silicone and silica-silicone. The air bubble suppressant is represented by a mixture. Silicones are generally alkylated poly Silicas, while represented by siloxane materials, are silica aerogels and Used in finely divided form, like xerogels and various hydrophobic silicas You. These substances can be blended as fine particles, but the air bubble suppressor is water-soluble or water-soluble. As it is released in a dispersible, substantially non-surface active detergent impermeable carrier Blending is advantageous. Alternatively, the foam suppressant does not dissolve in the liquid carrier. Or dispersed and applied by spraying on one or more other ingredients. it can.   A preferred silicone cell modifier is Bartollota et al., US Pat. No. 3,933,6. No. 72. Another particularly useful foam control agent is April 28, 1977. Self described in German patent application DTOS 2,646,126 published at It is an emulsifying silicone foam control agent. Examples of such compounds are from Dow Corning It is a commercially available siloxane / glycol copolymer DC-544. Particularly preferred air bubble suppressor Is a foam control comprising a mixture of silicone oil and 2-alkyl-alkanol It is an agent system. A suitable 2-alkylalkanol is commercially available under the trade name Isofol 12 R. It is 2-butyloctanol which is used.   Such an antifoam system was submitted on November 10, 1992, pending Yaw. It is described in Roppa patent application N92887017.   Particularly preferred silicone bubble suppressor is N⁰ 922201649.8 ing.   The composition comprises a fumed non-porous silica such as Aerosil^RCombined with, It comprises a silicone / silica mixture.   The above air bubble suppressors are generally 0.001 to 2% by weight of the composition, preferably 0. . It is used in an amount of 01 to 1% by weight.   Other ingredients used in detergent compositions, such as soil suspension agents, soil release agents, optical brighteners , Abrasives, bactericides, antifog agents, colorants, and / or capsules. Or, perfume, which is not encapsulated, can be used.   Suitable redeposition-preventing and soil-suspending agents here include cellulose derivatives, such as Chill cellulose, carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose And homo- or co-polymeric polycarboxylic acids or their salts. This Polymers of this type include the polyacrylic esters described above as builders and Maleic anhydride copolymer, maleic anhydride and ethylene, methyl vinyl ether There are copolymers of ether or methacrylic acid, and maleic anhydride is a copolymer of that copolymer. Make up at least 20 mol%. These substances are generally used in the composition of 0.5 to 10% by weight, more preferably 0.75-8% by weight, most preferably 1-6% by weight Used in the amount of.   Preferred optical brighteners are anionic in nature, examples of which include 4,4¹− Bis- (2-diethanolamino-4-anilino-s-triazin-6-ylurea Mino) Stilbene-2: 2¹-Disodium disulfonate, 4, -4¹-Bis- ( 2-morpholino-4-anilino-s-triazin-6-ylaminostilbene- 2: 2¹-Disodium disulfonate, 4,4¹-Bis- (2,4-dianilino- s-Triazin-6-ylamino) stilbene-2: 2¹-Dinato disulfonic acid Lium, 4¹, 4¹¹-Bis- (2,4-dianilino-s-triazin-6-yl Amino) stilbene-2-sulfonic acid monosodium, 4,4¹-Bis- (2-a Nilino-4- (N-methyl-N-2-hydroxyethylamino) -s-triazi N-6-ylamino) stilbene-2,2¹-Disodium disulfonate, 4, 4¹-Bis- (4-phenyl-2,1,3-triazol-2-yl) stilbe N-2,2¹-Disodium disulfonate 4,4¹-Bis- (2-anilino-4- (1-Methyl-2-hydroxyethylamino) -s-triazin-6-ylami No) Stilbene-2,2¹-Disodium disulfonate and 2 (stilbyl- 4¹¹-(Naphth-1¹, 2¹: 4,5) -1,2,3-triazole-2¹¹-Suru There is sodium phosphonate.   Other useful polymeric materials are polyethylene glycols, especially those having a molecular weight of 1000 to 1000. 10,000, more preferably 2000-8000, most preferably about 4000, Of polyethylene glycol. These substances are 0.20-5% by weight, better It is preferably used in an amount of 0.25 to 2.5% by weight. These polymers and before The mentioned homo- or co-polymeric polycarboxylic acid salts maintain whiteness, textile ash deposits. Clays, proteinaceous and oxidative soils in the presence of It is useful for improving their cleaning performance.   Soil release agents useful in detergent compositions are usually terephthalic acid and ethylene glycol. And / or propylene glycol units in various configurations of copolymers or terpolymers It is a polymer. Examples of such polymers are given in commonly assigned US Pat. No. 41168. 85 and 4711730 and published European patent application 027203. No. 3 is described. Particularly preferred polymers according to EP-A-0272033 are ,formula (CH_Three(PEG)₄₃)_0.75(POH)_0.25(T-PO)_2.8-(T-PEG)_0.4] T (PO-H)_0.25((PEG)₄₃CH_Three)_{0.7 Five} (In the formula, PEG is-(OC₂H_Four) O-, and PO is (OC_ThreeH₆O) and T is ( pCOC₆H_FourCO). ) Having.   Dimethyl terephthalate, dimethyl sulfoisophthalate, ethylene glycol And modified polyesters such as random copolymers of 1-2 propanediol are also very , But the end group mainly consists of sulfobenzoic acid ester and secondarily It consists of a monoester of ethylene glycol and / or propanediol. The purpose is to have heavy capped "primarily" sulfobenzoate groups on both ends. In the present invention, most of the copolymer is sulfobenzoic acid ester. Capped with a ter group. However, it is not completely capped in the copolymer. Some of these are therefore end groups of ethylene glycol and / or Or may consist of a monoester of propane 1-2 diol, "secondarily" It consists of such seeds.   The polyester selected here is about 46% by weight dimethyl terephthalic acid, 16 wt% propane 1.2 diol, about 10 wt% ethylene glycol, about 13% by weight dimethylsulfobenzoic acid and about 15% by weight sulfoisophthalic acid And has a molecular weight of about 3.000. Polyester and their manufacturing methods are See EPA 311342 in detail.   The detergent composition of the present invention may be liquid, paste, gel or granular.   Particularly preferred detergent compositions have a pH of 7-11, more preferably a pH of 9-10.5. The detergent composition of.   The granular composition of the present invention may be in a "compact form," that is, a regular granular form. Can have a relatively higher density than detergents, ie 550-950 g / l In such a case, the granular detergent composition of the present invention can be used in a smaller amount than ordinary granular detergent. A typical filler salt containing "inorganic filler salt" is alkaline earth metal sulfate or And hydrochloride, typically sodium sulphate, "compact" detergents are typically 10% It comprises the following salts: The liquid composition of the present invention may also be in "compact form", In such a case, the liquid detergent composition of the present invention contains less water than a normal liquid detergent. You. Generally, the water content of concentrated liquid detergents is less than 30% of the detergent composition, It is preferably less than 20%, and most preferably less than 10% by weight. Liquid composition Another example is an anhydrous composition that is substantially free of water. Aqueous and non-aqueous liquid set Both of the products can be structured or unstructured.   The present invention is directed to the dissolution or dispersion encountered during textile washing operations involving colored textiles. It also relates to a method of inhibiting dye transfer between textiles of the dye.   The method comprises contacting the fabric with the previously described laundry solution.   The method of the invention is conveniently carried out during the washing process. Laundry process is preferred The temperature is 5 ° C to 75 ° C, especially 20 to 60, but the temperature of the polymer is 95 ° C or higher. Is effective in. The pH of the treatment solution is preferably 7-11, especially 7.5-10.5, It is.   The methods and compositions of the present invention can also be used as an additive product in detergents.   The purpose of such additives is to supplement or enhance the performance of conventional detergent compositions. It is in.   The detergent composition of the present invention can be applied to fabrics, fibers, hard surfaces, skin, and other substrates. Compositions used for cleaning, such as hard surface cleaning compositions (including abrasives, or Or not), laundry detergent compositions, automatic or non-automatic dishwashing compositions.   The following example is provided to illustrate the structure of the present invention and is defined by the following claims. It is not intended to limit the scope of the invention as applied.Example I (A / B / C / D)   A liquid detergent composition of the present invention having the following composition is produced. Example II(A / B / C / D)   A liquid detergent composition of the present invention having the following composition is produced. Example III  (A / B / C / D / E)   A compact granular detergent composition of the present invention having the following composition is produced. Example IV(A / B / C / D / E)   A compact granular detergent composition of the present invention having the following composition is produced.   The above compositions (Examples I, II (A / B / C / D) and II, IV (A / B / C / D / E) has very good cleaning and detergent performance, and is suitable for colored fabrics and colored and white fabrics. The color protection performance for the mixture was outstanding.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ， ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，Ｋ Ｒ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ， ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 バン リューベン，ペトルス ヨハンズ ベルギー国メヘレン、ダブリュ．ゲースト ストラート、26────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page    (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FR, GB, GR, IE, IT, LU, M C, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF, CG , CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AU, BB, BG, BR, BY, CA, CN, CZ, FI, GE, HU, JP, KG, KP, K R, KZ, LK, LV, MD, MG, MN, MW, NO , NZ, PL, RO, RU, SD, SI, SK, TJ, TT, UA, US, UZ, VN (72) Inventor Van Leuven, Petrus Johans             W. Mechelen, Belgium. Gest             Strat, 26

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １． Ｎ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体を含んでなる 洗剤組成物であって、前記共重合体が、５，０００〜５０，０００の平均分子量 を有することを特徴とする洗剤組成物。 ２． 前記共重合体が、８，０００〜３０，０００の平均分子量を有する、請 求項１に記載の洗剤組成物。 ３． 前記共重合体が、１０，０００〜２０，０００の平均分子量を有する、 請求項１に記載の洗剤組成物。 ４． 界面活性剤系をさらに含んでなり、界面活性剤が非イオン系および／ま たは陰イオン系および／または陽イオン系および／または両性および／または双 生イオン系および／または半極性界面活性剤から選択され得る、請求項１〜３の いずれか１項に記載の洗剤組成物。 ５． 前記界面活性剤系が、アルコキシル化硫酸塩の群から選択される、請求 項１〜４のいずれか１項に記載の洗剤組成物。 ６． 陰イオン系界面活性剤または陽イオン系および／または両性界面活性剤 から選択された界面活性剤を含んでなる、請求項４または５に記載の洗剤組成物 。 ７． セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼまたはそれ らの混合物から選択された酵素をさらに含んでなる、請求項１〜６のいずれか１ 項に記載の洗剤組成物。 ８． 前記酵素が、セルラーゼまたはペルオキシダーゼおよびそれらの混合物 から選択される、請求項７に記載の洗剤組成物。 ９． クレーをさらに含んでなる、請求項１〜７のいずれか１項に記載の洗剤 組成物。 １０． 顆粒状、液体、ゲルまたはペーストの形態にある、請求項１〜９のい ずれか１項に記載の洗剤組成物。 １１． 洗剤組成物のpHが７〜１１、より好ましくは９〜１０．５、である、 請求項１〜１０のいずれか１項に記載の洗剤組成物。 １２． 粉塵を発生しない顆粒状または液体の形態にある、洗剤組成物添加剤 である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の洗剤組成物。[Claims]   1. N-vinylimidazole = N-vinylpyrrolidone copolymer A detergent composition, wherein the copolymer has an average molecular weight of 5,000 to 50,000. A detergent composition comprising:   2. The copolymer has an average molecular weight of 8,000 to 30,000. The detergent composition according to claim 1.   3. The copolymer has an average molecular weight of 10,000 to 20,000, The detergent composition according to claim 1.   4. Further comprising a surfactant system, wherein the surfactant is nonionic and / or Or anionic and / or cationic and / or amphoteric and / or zwitterionic 4. A method according to claims 1 to 3, which may be selected from bioionic and / or semipolar surfactants. The detergent composition according to claim 1.   5. The surfactant system is selected from the group of alkoxylated sulfates. Item 4. The detergent composition according to any one of items 1 to 4.   6. Anionic surfactant or cationic and / or amphoteric surfactant A detergent composition according to claim 4 or 5 comprising a surfactant selected from .   7. Cellulase, peroxidase, amylase, protease or it 7. The method of any one of claims 1-6, further comprising an enzyme selected from the mixture of The detergent composition according to the item.   8. The enzyme is cellulase or peroxidase and mixtures thereof. The detergent composition according to claim 7, which is selected from:   9. The detergent according to any one of claims 1 to 7, further comprising clay. Composition.   10. A granular, liquid, gel or paste form according to claim 1-9. The detergent composition according to item 1.   11. The pH of the detergent composition is 7 to 11, more preferably 9 to 10.5, The detergent composition according to any one of claims 1 to 10.   12. Detergent composition additive in non-dusty, granular or liquid form The detergent composition according to any one of claims 1 to 9, which is: