【発明の詳細な説明】
防カビ性乳化塗料
技術分野
本発明は、N-アルキル-、好ましくはN-シクロヘキシル-ベンゾチオフェン-
2-カルボキサミドS,S-ジオキシドを殺菌剤として含有し且つ暖い大気空気及
び湿度(霧又は雨)にさらした後でさえ或いは熱応力の後でさえ菌が存在せず、
永久的に色が安定である防カビ性の乳化塗料に関する。
背景の技術
ベンゾチオフエン-2-カルボキサミドS,S-ジオキシド(BCD)、その製造
法及びその殺菌作用は公知である(独国特許公報第4115184号)。特にそ
の植物病原菌及び皮膚糸状菌に対する作用が記述されている。またBCDは工業
材料を微生物による変質及び破壊から保護するのに適当であるとも記述されてい
る。この言及されている工業材料には塗膜組成物がある。しかしながら記述され
ているBCDの多くは、アルカリ媒体中例えば乳化塗料中において、加水分解に
よりアニリン誘導体を遊離する。この遊離体は抗酸化に対して強い活性を示すが
、この過程において変色することが知られており、斯くしてBCDは乳化塗料に
おける塗料殺菌剤として用いることが考慮できなかった。
発明の詳細な説明
今回驚くことに、作用範囲が非常に広く、植物生病原菌及び皮膚糸状菌ばかり
でなく、通常塗膜上に生育するカビ菌類にも効果のある物質がBCDの中に存在
することが発見された。これらの化合物は驚くことに加水分解に対して安定であ
り且つ色安定性もあり、従って防カビ性乳化
塗料の製造に極めて適当である。それ故にその用途は、N-アルキル-ベンゾチオ
フエン-2-カルボキサミドS,S-ジオキシドを含有する乳化塗料に関するもので
ある。好適なN-アルキル化合物は、アルキルがメチル、エチル、n-又はi-プ
ロピル、n-、i-、s-又はt-ブチル、n-又はi-ペンチル、n-又はi-ヘキシ
ル、n-又はi-ヘプチル、n-又はi-オクチル、n-又はi-ノニル、n-又はi-
デシル、n-又はi-ドデシル、n-又はi-オクタデシルを表わし、或いはアリル
、n-又はi-ブテニル、n-又はi-ペンテニル、n-又はi-ヘキセニル、プロパ
ギル、n-又はi-ブチニル、n-又はi-ペンチニル、n-又はi-ヘキシニル、ク
ロロメチル、ブロモメチル、クロロエチル、ブロモエチル、クロロプロピル、ブ
ロモプロピル、シアノメチル、シアノエチル、シアノプロピル、ヒドロキシメチ
ル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、メトキシメチル、メトキシエチル
、メトキシプロピル、エトキシメチル、エトキシエチル、エトキシプロピル、メ
トキシカルボニルメチル、メトキシカルボニルエチル、メトキシカルボニルプロ
ピル、エトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルエチル、エトキシカルボ
ニルプロピル、プロポキシカルボニルメチル、プロポキシカルボニルエチル、プ
ロポキシカルボニルプロピルを表わし、そして更に各々随時シクロアルキル部分
が弗素、塩素、臭素、メチル、エチル、n-又はi-プロピル、クロロメチル、ジ
クロロメチル又はトリフルオロメチルからなる同一の又は異なる置換基で1〜4
つ置換されていてもよいシクロプロピル、シクロプロピルメチル、シクロプロピ
ルエチル、シクロプロピルプロピル、シクロペンチル、シクロペンチルメチル、
シクロペンチルエチル、シクロペンチルプロピル、シクロヘキシル、シクロヘキ
シルメチル、シクロヘキ
シルエチル又はシクロヘキシルプロピルを表わすものである。
特に好適なものは、N-n-ブチル-、N-n-ペンチル-、N-n-ヘキシル-、N-
シクロヘキシルメチル-、N-シクロヘキシル-ベンゾチオフエン-2-カルボキサ
ミドS,S-ジオキシドである。
非常に特に好適なものはN-シクロヘキシル-ベンゾチオフエン-2-カルボキサ
ミドS,S-ジオキシドである。
これらの化合物は高熱安定性が特色であり、従ってそれは他のBCD及び他の
通常の市販殺菌剤と異って乳化塗料の機能を損うことなしに、塗布したパネルを
乾燥トンネルに通す或いは比較的高温にさらす断熱材パネルの塗布に用いること
を含む乳化塗料に使用することができる。
乳化塗料は、本発明に従って使用しうる塗料殺菌剤を、塗膜の重量に基づいて
0.05〜5%、好ましくは0.2〜2%の量で含有する。
本発明に従って使用しうる塗料殺菌剤は、単独で及び他の活性成分と一緒に、
例えば乳化塗料の貯蔵時安定性を保証するための保存剤、更には他の殺菌剤、薬
類駆除剤、殺虫剤、軟体動物駆除剤と一緒に乳化塗料に使用される。
このような活性成分の組合せにより、N-アルキル-ベンゾチオフエン-2-カル
ボキサミドS,S-ジオキシドの作用範囲は更に拡大し、或いは特別な効果が達成
される。多くの場合相乗効果が認められる。活性成分の組合せ物が特別な重量比
で存在するならば、相乗効果が特に明白に発揮される。しかしながら、活性成分
組合せにおける活性成分の重量比は比較的広範囲に変えることができる。
この関連で好適な共成分は次の通りである:
トリアゾール類:
アミトロール(amitrole)、アゾシクロチン(azocyclotin
)、BAS480F、ビタータノール(bitertanol)、ジフェノコナ
ゾール(difenoconazole)、フェンブコナゾール(fenbuc
onazole)、フェンクロラゾール(fenchlorazole)、フェ
ネタニル(fenethanil)、フルキンコナゾール(fluquinco
nazole)、フルシラゾール(flusilazole)、フルトリアフォ
ル(flutriafol)、イミバンコナゾール(imibenconazo
le)、イソゾフォス(isozofos)、ミクロブタニル(mycrobu
tanil)、メトコナゾール(metconazole)、エポキシコナゾー
ル(epoxyconazole)、パクロブトラゾール(paclobutr
azole)、ペンコナゾール(penconazole)、プロピオコナゾー
ル(propioconazole)、(±)-シス-1-(4-クロロフェニル)
-2-(1H-1,2,4-トリアゾル-1-イル)-シクロヘプタノール、テトラコナ
ゾール(tetraconazole)、トリアジメフオン(triadime
fon)、トリアジメノール(triadimenol)、トリアペンテノール
(triapenthenol)、トリフルミゾール(triflumizol
e)、トリコナゾール(triconazole)、ウニコナゾール(unic
onazole)及びそれらの金属塩及び酸付加物。
イミダゾール類:
イマザリル(imazalil)、ペフラゾエート(pefurazoate)
、プロクロラズ(prochloraz)、トリフルミゾール(triflum
izole)、2-(1-tert-ブチル)-1-(2-
クロルフェニル)-3-(1,2,4-トリアゾル-1-イル)-プロパン-2-オール、
チアゾールカルボキサニリド例えば2′,6′-ジブロモ-2-メチル-4-トリフル
オロメトキシ-4′-トリフルオルメチル-1,3-チアゾール-5-カルボキサニリ
ド及びそれらの金属塩及び酸付加物。
メチル(E)-2-[2-[6-(2-シアノフェノキシ)ピリミジン-4-イロキ
シ]フェニル]-3-メトキシアクリレート、メチル(E)-2-[2-[6-(2-
チオアミドフェノキシ)ピリミジン-4-イロキシ]フェニル]-3-メトキシアク
リレート、メチル(E)-2-[2-[6-(2-フルオロフェノキシ)ピリミジン-
4-イロキシ]フェニル]-3-メトキシアクリレート、メチル(E)-2-[2-[
6-(2,6-ジフルオロフェノキシ)ピリミジン-4-イロキシ]フェニル]-3-
メトキシアクリレート、メチル(E)-2-[2-[3-(ピリミジン-2-イロキシ
)フェノキシ]フェニル]-3-メトキシアクリレート、メチル(E)-2-[2-
[3-(5-メチルピリミジン-2-イロキシ)フェノキシ]フェニル]-3-メトキ
シアクリレート、メチル(E)-2-[2-[3-(フェニル-スルフォニロキシ)
フェノキシ]フェニル]-3-メトキシアクリレート、メチル(E)-2-[2-[
3-(4-ニトロフェノキシ)フェノキシ]フェニル]-3-メトキシアクリレート
、メチル(E)-2-[2-フェノキシフェニル]-3-メトキシアクリレート、メ
チル(E)-2-[2-(3,5-ジメチルベンゾイル)ピロール-1-イル]-3-メ
トキシアクリレート、メチル(E)-2-[2-(3-メトキシフェノキシ)フェニ
ル]-3-メトキシアクリレート、メチル(E)-2-[2-(2-フェニルエテン1
-イル)フェニル]-3-メトキシアクリレート、メチル(E)-2-[2-(3,5-
ジクロロフェノキシ)ピリジン-3-イル]−3-メトキシアクリレート、
メチル(E)-2-[2-[3-(1,1,2,2-テトラフルオロエトキシ)フェノキ
シ]フェニル]-3-メトキシアクリレート、メチル(E)-2-[2-[3-(アル
ファヒドロキシベンジル)フェノキシ]フェニル]-3-メトキシアクリレート、
メチル(E)-2-[2-(3-n-プロピロキシフェノキシ)フェニル]-3-メト
キシアクリレート、メチル(E)-2-[2-(3-イソプロポキシフェノキシ]フ
ェニル]-3-メトキシアクリレート、メチル(E)-2-[2-[3-(2-フルオ
ロフェノキシ)フェノキシ]フェニル]-3-メトキシアクリレート、メチル(E
)-2-[2-(3-エトキシフェノキシ)フェニル]-3-メトキシアクリレート、
メチル(E)-2-[2-(4-tert-ブチルピリジン2-イロキシ)フェニル]
-3-メトキシアクリレート、メチル(E)-2-[2-[3-(3-シアノフェノキ
シ)フェノキシ]フェニル]-3-メトキシアクリレート、メチル(E)-2-[2
-(3-メチルピリジン-2-イロキシメチル)フェニル]-3-メトキシアクリレー
ト、メチル(E)-2-[2-[6-(2-メチルフェノキシ)ピリミジン-4-イロ
キシ]フェニル]-3-メトキシアクリレート、メチル(E)-2-[2-(5-ブロ
モピリミジン-2-イロキシメチル)フェニル]-3-メトキシアクリレート、メチ
ル(E)-2-[2-[3-(3-ヨードピリジン-2-イロキシ)フェノキシ]フェ
ニル]-3-メトキシアクリレート、メチル(E)-2-[2-[6-(2-クロロピ
リジン3-イロキシ)ピリミジン4-イロキシ]フェニル]-3-メトキシアクリレ
ート、(E),(E)メチル-2-[2-(5,6-ジメチルピラジン-2-イロキシ
メチルオキシミノメチル)フェニル]-3-メトキシアクリレート、(E)-メチ
ル-2-[2-[6-(6-メチルピリジン-2-イロキシ)ピリミジン4-イロキシ]
フェニル]-3-メトキシアクリレ
ート、(E),(E)メチル-2-[2-[(3-メトキシフェニル)メチルオキシ
ミノメチル]フェニル]-3-メトキシアクリレート、(E)-メチル-2-[2-[
6-(2-アジドフェノキシ)-ピリミジン4-イロキシ]フェニル]-3-メトキシ
アクリレート、(E),(E)メチル-2-[2-[(6-フェニルピリミジン-4-
イル)メチルオキシミノメチル]フェニル]-3-メトキシアクリレート、(E)
,(E)メチル-2-[2-[(4-クロロフェニル)メチルオキシミノメチル]フ
ェニル]-3-メトキシアクリレート、(E)-メチル-2-[2-[6-(2-n-プ
ロピルフェノキシ)-1,3,5-トリアジン-4-イロキシ]フェニル]-3-メトキ
シアクリレート、(E),(E)メチル-2-[2-[(3-ニトロフェニル)メチ
ルオキシミノメチル]フェニル]-3-メトキシアクリレート。
サクシネートデヒドロゲナーゼ禁止剤、例えば
フェンフラム(fenfuram)、フルカルバニル(furcarbanil
)、シクラフルラミド(cyclafluramide)、フルメシクロクス(
furmecyclox)、シードバクス(Seedvax)、メトスルホバク
ス(metsulfovax)、ピロカルボリド(pyrocarbolide
)、オキシカルボキシン(oxycarboxin)、シルラン(shirla
n)、メベニル(mebenil)[メプロニル(mepronil)]、ベノ
ダニル(benodanil)、フルトラニル(flutolanil)[モン
カット(Moncut)]。
ナフタレン誘導体、例えば
テルビナフィン(terbinafine)、ナフチフィン(naftifin
)、ブチナフィン(butenafin)、3-クロロ-7-(2
-アザ-2,7,7-トリメチル-オクト-3-エン-5-イン)。
スルフェンアミド類、例えば
ジクロフルアニド(dichlofluanid)、トリフルアニド(toly
lfluanid)、フォルペット(folpet)、フルオルフォルペット(
fluorfolpet)、カプタン(captan)、カプトフォール(ca
ptofol)。
ベンズイミダゾール類、例えば
カルベンダジム(carbendazim)、ベノミル(benomyl)、フ
ラチオカーブ(furathiocarb)、フベリダゾール(fuberid
azole)、チオフォネート(thiophonate)-メチル、チアベン
ダゾール(thiabendazole)又はそれらの塩。
モルフォリン誘導体、例えば
トリデモルフ(tridemorph)、フェンプロピモルフ(fenprop
imorph)、ファリモルフ(falimorph)、ジメトモルフ(dim
ethomorph)、ドデモルフ(dodemorph)、アルジモルフ(a
ldimorph)、フェンプロピジン(fenpropidin)及びそれら
のアリールスルホン酸例えばp-トルエンスルホン酸及びp-ドデシルフェニル-
スルホン酸との塩。ジチオカルバミン酸塩、カフラネブ(cufraneb)、
フェルバム(ferbam)、マンコパー(mancopper)、マンコゼブ
(mancozeb)、マネブ(maneb)、メタム(metam)、メチラ
ム(metiram)、チラムゼネブ(thiram zeneb)、ジラム(
zirm)。
ベンゾチアゾール例えば2-メルカプトベンゾチアゾール;
ベンズアミド例えば2,6-ジクロロ-N-(4-トリフルオロメチルベンジル)-
ベンズアミド;
ホウ素化合物例えばホウ酸、ホウ酸エステル、ボラックス;
ホルムアルデヒド及びホルムアルデヒド供与性化合物例えばベンジルアルコール
モノ-(ポリ)-ヘミホルマール、オキサゾリジン、ヘキサヒドロ-S-トリアジン
、N-メチロールクロロアセトアミド、パラホルムアルデヒド、ニトロピリン、
オキソリン酸、テクロフタラム(tecloftalam);
トリス-N-(シクロヘキシルジアゼニウムジオキシ)-アルミニウム、N-(シク
ロヘキシルジアゼニウムジオキシ)-トリブチルスズ及びK塩、ビス-(N-シク
ロヘキシルジアゼニウムジオキシ)銅、N-メチルイソチアゾリン-3-オン、5-
クロロ-N-メチルイソチアゾリン-3-オン、4,5-ジクロロ-N-オクチル-イソ
チアゾリン-3-オン、N-オクチル-イソチアゾリン-3-オン、4,5-トリメチレ
ン-イソチアゾリノン、4,5-ベンズイソチアゾリノン、N-メチロールクロロア
セトアミド;
アルデヒド例えば桂皮アルデヒド、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒド、β
-ブロモ桂皮アルデヒド、チオシアネート例えばチオシアナトメチルチオベンゾ
チアゾール、メチレンビスチオシアネートなど;第四級アンモニウム化合物例え
ばベンジルジメチルテトラデシルアンモニウムクロライド、ベンジルジメチルド
デシルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド;
インドール誘導体例えばジヨードメチルp-トリルスルホン、3-ヨード-2-プロ
ピニルアルコール、4-クロロフェニル-3-ヨード-プロパーギ
ルホマール、3-ブロモ-2,3-ジヨード-2-プロペニルエチルカーバメート、2
,3,3-トリヨードアリルアルコール、3-ブロモ-2,3-ジヨード-2-プロペニ
ルアルコール、3-ヨード-2-プロピニルn-ブチルカーバメート、3-ヨード-2
-プロピニルn-ヘキシルカーバメート、3-ヨード-2-プロピニルシクロヘキシ
ルカーバメート、3-ヨード-2-プロピニルフェニルカーバメート;
フェノール誘導体例えばトリブロモフェノール、テトラクロロフェノール、3-
メチル-4-クロロフェノール、3,5-ジメチル-4-クロロフェノール、フェノキ
シエタノール、ジクロルフェン、o-フェニルフェノール、m-フェニルフェノー
ル、p-フェニルフェノール、2-ベンジル-4-クロロフェノール及びこれらのア
ルカリ金属及びアルカリ土類金属;
活性化されたハロゲン基を有する殺微生物剤、例えばクロロアセトアミド、ブロ
モフェノール、ブロニドクス(bronidox)、テクタマー(tectam
er)例えば2-ブロモ-2-ニトロ-1,3-プロパンジオール、2-ブロモ-4′-
ヒドロキシ-アセトフェノン、2,2-ジブロモ-3-ニトリル-プロピオンアミド、
1,2-ジブロモ-2,4-ジシアナトブタン、β-ブロモ-β-ニトロスチレン;
ピリジン例えば1-ヒドロキシ-2-ピリジンチオン(及びそのNa、Fe、Mn
、Zn塩)、テトラクロロ-4-メチルスルホニルピリジン、ピリメタノール、メ
パニピリン(mepanipyrim)、ジピリチオン(dipyrithio
n);
金属石けん剤例えばナフテン酸、オクタン酸、2-エチルヘキサン酸、オレイン
酸、リン酸、安息香酸のスズ、銅及び亜鉛塩;
金属塩例えばヒドロキシ炭酸銅、クロム酸水素ナトリウム、クロム酸水素カリウ
ム、クロム酸カリウム、硫酸銅、塩化銅、ホウ酸銅、フルオロ珪酸亜鉛、フルオ
ロ珪酸銅;
酸化物例えばトリブチルスズオキシド、Cu2O、CuO、ZnO;
ジアルキルジチオカーバメート例えばジアルキルジチオカルバミン酸のナトリウ
ム塩及びZn塩、テトラメチルチウラムジスルフィド、N-メチル-ジチオカルバ
ミン酸カリウム;
ニトリル例えば2,4,5,6-テトラクロロイソフタロジニトリル、シアノ-ジチ
オイミドカルバミン酸ジナトリウム;
キノリン例えば8-ヒドロキシキノリン及びそのCu塩;
ムコクロル酸例えば5-ヒドロキシ-2(5H)-フラノン;
4,5-ジクロロジチアゾリノン、4,5-ベンゾジチアゾリノン、4,5-トリメチ
レンジチアゾリノン、4,5-ジクロロ-(3H)-1,2-ジチオル-3-オン、3,
5-ジメチル-テトラヒドロ-1,3,5-チアジアジン-2-チオン、N-(2-p-ク
ロロベンゾイルエチル)-ヘキサミニウムクロリド、N-ヒドロキシメチル-N′-
メチルジチオカルバミン酸カリウム、2-オキソ-2-(4-ヒドロキシフェニル)
-アセトヒドロキサム酸クロライド、フェニル(2-クロロ-シアノ-ビニル)スル
ホン、フェニル1,2-ジクロル-2-シアノ-ビニルスルホン;
単独の又は重合体活性成分中に封入されたAg、Zn又はCu含有ゼオライト。
非常に特に好適な混合物は次のものとの混合物である:
アザコナゾール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジクロブトラゾール、
ジニコナゾール、ヘキサコナゾール、メタコナゾール、ペンコ
ナゾール、プロピコナゾール、テブコナゾール、(E)-メトキシミノ[α-[o
-トリロキシ]-o-トリル]-酢酸メチル、(E)-2-{2-[6-(2-シアノフ
ェノキシ)-ピリミジン-4-イロキシ]フェニル}-3-メトキシアクリル酸メチ
ル、メトフロキサム、カルボキシン、フェンピクロニル、4-(2,2−ジフルオ
ロ-1,3-ベンゾジオキソル-4-イル)-1H-ピロール-カルボニトリル、ブテナ
フィン、イマザリル、N-メチル-イソチアゾリン-3-オン、5-クロロ-N-メチ
ルイソチアゾリン-3-オン、N-オクチルイソチアゾリン-3-オン、ベンズイソ
チアゾリノン、N-(2-ヒドロキシプロピル)-アミノメタノール、ベンジルア
ルコール、(ヘミ)-ホルマール、グルタルアルデヒド、オマジン、ジメチルジ
カーボネート、及び/又は3-ヨード-2-プロピニルn-ブチルカーバメートとの
ものである。
更に高活性化合物は次の活性成分を用いても製造される:
殺菌・殺カビ剤:
アセペタクス(acepetacs)、2-アミノブタン、アムプロピルフォス
(ampropylfos)、アニラジン(anilazine)、ベナラキシ
ル(benalaxyl)、ブピリメート(bupirimate)、キノメチ
オネート、クロロネブ(chloroneb)、クロゾリネート(chlozo
linate)、シモキサニル(cymoxanil)、ダゾメット(dazo
met)、ジクロメジン(diclomezine)、ジクロラム(dichl
oram)、ジエトフェンカーブ(diethofencarb)、ジメチリモ
ール(dimethirimol)、ジオカーブ(diocarb)、ジチアノ
ン(dithianon)、ドジン(dodine)、ドラゾクソロン(dr
azoxolon)、エジフェンフォス(edifenfos)、エチリモル(
ethirimol)、エトリジアゾール(etridiazole)、フェナ
リモル(fenarimol)、フェニトロパン(fenitropan)、フ
ェンチン(fentin)アセテート、水酸化フェンチン、フェリムジン(fe
rimzone)、フルアジナム(fluazinam)、フルロミド(flu
romide)、フルスルファミド(flusulfamide)、フルトリア
フォル(flutriafol)、フオセチル(fosetyl)、フタリド(
fthalide)、フララキシル(furalaxyl)、グアザチン(gu
azatine)、ヒメキサゾル(hymexazol)、イプロベンフォス(
iprobenfos)、イプロジオン(iprodione)、イソプロチオ
ラン(isoprothiolane)、メタラキシル(metalaxyl)
、メタスルホカーブ(methasulfocarb)、ニトロタル(nitr
otal)-イソプロピル、ヌアトリモール(nuatrimol)、オフレー
ス(ofurace)、オキサジイル(oxadiyl)、パーフルラゾエート
(perflurazoate)、ペンシクロン(pencyclon)、ホス
ジフェン(phosdiphen)、ピマリシン(pimaricin)、ピペ
ラリン(piperalin)、プロシミドン(procymidone)、プ
ロパモカーブ(propamocarb)、プロピネブ(propineb)、
ピラゾフォス(pyrazophos)、ピリフェノクス(pyrifenox
)、ピロキロン(pyroquilone)、キントゼン(quintozen
e)、タール油、テクナゼン(tecnazene)、チシオフェン(thic
yofen)、チオファネ
ート(thiophanate)-メチル、トルクロフォス(tolclofo
s)-メチル、トリアゾキシド(triazoxide)、トリクラミド(tr
ichlamide)、トリシクラゾール(tricyclazole)、トリ
フォリン(triforine)、ビンクロゾリン(vinclozolin)
。
殺虫剤;
リン酸エステル、例えばアジンフォス(azinphos)-エチル、アジンフ
ォス-メチル、α-[(4-クロロフェニル)-4-(O-エチル、S-プロピル)-ホ
スホリロキシ-ピラゾール、クロピリフォス(chlopyrifos)、クマ
フォス(coumaphos)、デメトン(demeton)、デメトン-S-メ
チル、ジアジノン(diazinon)、ジクロルボス(dichlorvos
)、ジメトエート(dimethoate)、エトエート(ethoate)、
エトプロフォス(ethoprophos)、エトリムフォス(etrimfo
s)、フェニトロチオン(fentrothion)、フェンチオン(fent
hion)、ヘプテノファス(heptenophas)、パラチオン、パラチ
オン-メチル、フォサロン(phosalone)、フォキシム(phoxim
)、ピリミフォス(pirimiphos)-エチル、ピリミフォス-メチル、プ
ロフェノフオス(profenofos)、プロチオフォス(prothiof
os)、スルプロフォス(sulprofos)、トリアゾフォス(triaz
ofos)及びトリクロルフォン(trichlorphon);
カルバミン酸塩、例えばアルジカーブ(aldicarb)、ベンジオカーブ(
bendiocarb)、α-2-(1-メチルプロピル)-フェ
ニルメチル-カーバメート、ブトカルボキシム(butocarboxim)、
ブトキシカルボキシム(butoxycarboxim)、カルバリール(ca
rbaryl)、カルボフラン(carbofuran)、カルボスルファン(
carbosulfan)、クロエトカーブ(cloethocarb)、イソ
プロカーブ(isoprocarb)、メトミル(methomyl)、オキサ
ミル(oxamyl)、ピリミカーブ(pirimicarb)、プロメカープ
(promecarb)、プロポクサー(propoxur)及びチオジカーブ
(thiodicarb);
有機珪素化合物、好ましくはジメチルフェニルシリル-メチル3-フェノキシベン
ジルエーテル例えばジメチル-(4-エトキシフェニル)シリルメチル3-フェノ
キシベンジルエーテル又は(ジメチルフェニル)シリルメチル2-フェノキシ-6
-ピリジルメチルエーテル例えばジメチル-(9-エトキシフェニル)シリルメチ
ル2-フェノキシ-6-ピリジルメチルエーテル又は[(フェニル)-3-(3-フェ
ノキシフェニル)-プロピル](ジメチル)シラン例えば(4-エトキシフェニル
)-[3-(4-フルオロ-3-フェノキシフェニル-プロピル]ジメチルシラン、シ
ラフルオフェン(silafluofen);
ピレトロイド類、例えばアレトリン(allethrin)、アルファメトリン
(alphamethrin)、ビオレスメトリン(bioresmethri
n)、ビフェントリン(byfenthrin)、α-シアノ-3-フェニル-2-
メチルベンジル2,2-ジメチル-3-(2-クロロ-2-トリフルオロメチルビニル
)-シクロプロパンカルボキシレート、フェンプロパトリン(fenpropa
thrin)、フェンフルトリ
ン(fenfluthrin)、フェンバレレート(fenvalerate)
、フルシトリネート(flucythrinate)、フルメトリン(flum
ethrin)、フルバリネート(fluvalinate)、パーメトリン(
permethrin)、レスメトリン(resmethrin)及びトラロメ
トリン(tralomethrin);
ニトロイミン及びニトロメチレン類、例えば1-[(6-クロロ-3-ピリミジニル
)-メチル]-4,5-ジヒドロ-N-ニトロ-1H-イミダゾール-2-アミン[イミダ
クロプリド(imidacloprid)]、N-[(6-クロロ-3-ピリジル)
メチル]-N2-シアノ-N1-メチルアセトアミド(NI−25);
アバメクチン(abamectin)、AC303,630、アセフェート(a
cephate)、アクリナトリン(acrinathrin)、アラニカーブ
(alanycarb)、アルドキシカーブ(aldoxycarb)、アルド
リン(aldrin)、アミトラズ(amitraz)、アザメチフォス(az
amethiphos)、バチルス・スリンギエンシス(Bacillus t
huringiensis)、ホスメット(phasmet)、ホスファミドン
(phosphamidon)、ホスフィン、プラレトリン(pralleth
rin)、プロパフォス(propaphos)、プロペタンフォス(prop
etamphos)、プロトエート(prothoate)、ピラクロフォス(
pyraclofos)、ピレトリンス(pyrethrins)、ピリダベン
(pyridaben)、ピリダフェンチオン(pryidafenthion
)、ピリプロキシフェン(pyriproxyfe
n)、キナルフォス(quinalphos)、RH-7988、ロテノン(r
otenone)、弗化ナトリウム、ヘキサフルオロ珪酸ナトリウム、スルホテ
プ(sulfotep)、弗化スルフリル、タール油、テトフルベンズロン(t
etflubenzuron)、テフルトリン(tefluthrin)、テメ
フォス(temefos)、テトラクロルビフォス(tetrachlorvi
nphos)、テトラメトリン(tetramethrin)、0-2-tert
-ブチル-ピリミジン-5-イル-o-イソプロピル-ホスフォロチエート、チオシク
ラム(thiocyclam)、チオファノクス(thiofanox)、チオ
メトン(thiometon)、トラロメトリン(tralomethrin)
、トリフルムロン(thlflumuron)、トリメタカーブ(trimet
hacarb)、バミドチオン(vamidothion)、ベルチシリウム・
ラカニイ(Verticillinm Lacanii)、XMC、キシリルカ
ーブ(xylylcarb)、ベンフラカーブ(benfuracarb)、ベ
ンスルタップ(bensultop)、ビフェントリン(bifenthrin
)、ビオアレトリン(bioallethrin)、MERビオアレトリン(S
)-シクロペンテニル異性体、ブロモフォス(bromophos)、ブロモフ
ォス-エチル、ブプロフェジン(buprofezin)、カズサフォス(ca
dusafos)、カルシウムポリスルフィド、カーボフェノチオン(carb
ophenothion)、カータップ(cartap)、キノメチオネート(
quinomethionate)、クロルダン(chlordane)、クロ
ルフェンビンフォス(chlorphenvinfos)、クロルフルアズロン
(chlorfluazuro
n)、クロルメフォス(chlormephos)、クロルピクリン(chlo
rpicrin)、クロルピリフォス(chlorpyrifos)、シアノフ
ォス(cyanofos)、β-シフルトリン(cyfluthrin)、α-シ
ペルメトリン(cypermethrin)、シオフェノトリン(cyophe
nothrin)、シロマジン(cyromazine)、ダゾメット(daz
omet)、DDT、デメトン(demeton)-S-メチルスルホン、ジアフ
ェンチウロン(diafenthiuron)、ジアリフォス(dialifo
s)、ジクロトフォス(dicrotofos)、ジフルベンズロン(difl
ubenzuron)、ジノゼブ(dinoseb)、デオキサベンゾフォス(
deoxobenzofos)、ジアザカーブ(diazacarb)、ジスル
フォトン(disulfoton)、DNOC、エンペントリン(empent
hrin)、エンドスルファン(endosulfan)、EPN、エスフェン
バレレート(esfenvalerate)、エチオフェンカーブ(ethio
fencarb)、エチオン(ethion)、エトフェンプロクス(etof
enprox)、フェノブカーブ(fenobucarb)、フェノキシカーブ
(fenoxycarb)、フェンスルホチオン(fensulfothion
)、フィプロニル(fipronil)、フルシクロクスロン(flucycl
oxuron)、フルフェンプロクス(flufenprox)、フルフェノク
スロン(flufenoxuron)、フォノフォス(fonofos)、フォ
ルメタネート(formetanate)、フォルモチオン(formothi
on)、フォスメチラン(fosm
ethilan)、フラチオカーブ(furathiocarb)、ヘプタクロ
ル(heptachlor)、ヘキサフルムロン(hexaflumuron)
、ヒドラメチルノン(hydramethylnon)、シアン化水素、ヒドロ
プレン(hydroprene)、IPSP、イサゾフォス(isazofos
)、イソフェンフォス(isofenphos)、イソプロチオラン(isop
rothiolane)、イソキサチオン(isoxathion)、イオドフ
ェンフォス(iodofenphos)、カデトリン(kadethrin)、
リンダン(lindane)、マラチオン、メカルバム(mecarbam)、
メフォスフォラン(mephosfolan)、メルクラウス(mercuro
us)、クロライド、メタム(metam)、メタルチジウム(Metarth
izium)、アニソプリエ(anisopliae)、メタクリフォス(me
thacrifos)、メタミドフォス(methamidofos)、メチダ
チオン(methidathion)、メチオカーブ(methiocarb)
、メトプレン(methoprene)、メトキシクロル(methoxych
lon)、イソチオシアン酸メチル、メトルカーブ(metholcarb)、
メビンフォス(mevinphos)、モノクロトフォス(monocroto
phos)、ナレド(naled)、ネオジプリオンセルチファー(Neodi
prion sertifer)、NDV、ニコチン、オメトエート(omet
hoate)、オキシデメトン(oxydemeton)-メチル、ペンタクロ
ルフェノール、石油、フェノトリン(phenothrin)、フェントエート
(phenthoate)、フォレート(phorate);
軟体動物駆除剤:
フェンチンアセテート(fentin acetate)、メタルデヒド、メチ
オカーブ(methiocarb)、ニクロサミド(niclosamide)
、チオジカーブ(thiodicarb)、トリメタカーブ(trimetha
carb);
藻類駆除剤:
硫酸銅、ジクロロフェン(diclorophen)、エンドタール(endo
thal)、フェンチンアセテート、キノクラミン(quinoclamine
);
除草剤;
アセトクロル(acetochlor)
アシフルオルフェン(acifluorfen)
アクロニフェン(aclonifen)
アクロレイン
アラクロル(alachlor)
アロキシジム(alloxydim)
アメトリン(ametryn)
アミドスルフロン(amidosulfuron)
アミトロール(amitrole)
硫酸アンモニウム
アニロフォス(anilofos)
アスラム(asulam)
アトラジン(atrazine)
アジプロトリン(aziprotryne)
ベナゾリン(benazolin)
ベンフルラリン(benfluralin)
ベンフレセート(benfuresate)
ベンスルフロン(bensulfuron)
ベンスリド(bensulide)
ベンタゾン(bentazone)
ベンゾフェンカプ(benzofencap)
ベンゾチアズロン(benzthiazuron)
ビフェノクス(bifenox)
ビラナフォス(bilanafos)
ボラックス(borax)
ブロマシル(bromacil)
ブロモブチド(bromobutide)
ブロモフェノキシム(bromfennoxim)
ブロモキシニル(bromoxynil)
ブタクロル(butachlor)
ブタミフォス(butamifos)
ブテナクロル(butenachlor)
ブトラリン(butralin)
ブチレート(butylate)
カーベタミド(carbetamide)
CGA184927
クロランベン(chloramben)
クロルブロムロン(chlobromuron)
クロルブファム(chlorbufam)
クロルフルレノール(chlorflurenol)
クロリダゾン(chloridazon)
クロリムロン(chlorimuron)
クロルメトキシフェン(chlormethoxyfen)
クロルニトロフェン(chlornitrofen)
クロロ酢酸
クロロピクリン(chloropicrin)
クロロトルロン(chlorotoluron)
クロロクスロン(chloroxuron)
クロルプレファム(chlorpepham)
クロルスルフロン(chlorsulfuron)
クロルタール(chlorthal)
クロルチアミド(chlorthiamid)
シンメチリン(chinmethylin)
シノフルフロン(cinofufuron)
クレトジム(clethodim)
クロマゾン(clomazone)
クロメプロプ(clomeprop)
クロピラリド(clopyralide)
シアナミド
シアナジン(cyanazine)
シクロエート(cycloate)
シクロキシジム(cycloxydim)
2,4-D
ダイムロン(daimuron)
ダラポン(dalapon)
ダゾメット(dazomet)
2,4-DB
デスメジファム(desmedipham)
デスメトリン(desmetryn)
ジカンバ(dicamba)
ジクロベニル(dichlobenil)
ジクロルプロプ(dichlorprop)
ジクロルプロプ−P(dichlorprop−P)
ジクロフォプ(diclofop)
ジエタチル(diethatyl)
ジフェノクスロン(difenoxuron)
ジフェンゾクアット(difenzoquat)
ジフルフェニカン(diflufenican)
ジメフロン(dimefuron)
ジメピペレート(dimepiperate)
ジメタクロル(dimethachlor)
ジメタメトリン(dimethametryn)
ジメチピン(dimethipin)
ジメチル砒素酸
ジニトラミン(dinitramine)
ジノセブアセテート(dinoseb acetate)
ジノセブ(dinoseb)
ジノテルブ(dinoterb)
ジフェナミド(diphenamid)
ジプロペトリン(dipropetryn)
ジクアット(diquat)
ジチオピル(dithiopyr)
ジウロン(diuron)
DNOC
PPX-A788
DPX-E96361
DSMA
エグリナジン(eglinazine)
エンドタール(endothal)
エプソルカーブ(epsorcarb)
EPTC
エタルフルラリン(ethalfluralin)
エチジムロン(ethidimuron)
エトフメセート(ethofumesate)
フェノキサプロプ(fenoxaprop)
フェノキサプロプ-P(fenoxaprop-P)
フェヌロン(fenuron)
フラムプロプ(flamprop)
フラムプロプ-M(flamprop-M)
フラザスルフロン(flazasulfuron)
フルアジフォプ(fluazifop)
フルアジフォプ-P(fluazifop-P)
フルクロラリン(fluchloralin)
フルメツロン(flumeturon)
フルオロクギコフェン(fluorocgycofen)
フルオロニトロフェン(fluoronitrofen)
フルプロパネート(flupropanate)
フルレノール(flurenol)
フルリドン(fluridone)
フルロクロリドン(flurochloridone)
フルロキシピル(fluroxypyr)
フォモサフェン(fomosafen)
フォサミン(fosamine)
フリロキシフェン(furyloxyfen)
グルフォシネート(glufosinate)
グリフォセート(glyphosate)
ハロキシフォプ(haloxyfop)
ヘキサジノン(hexazinone)
イマザメタベンズ(imazamethabenz)
イマザピル(imazapyr)
イマザキン(imazaquin)
イマゼタピル(imazethapyr)
イオキシニル(ioxynil)
イソプロパリン(isopropalin)
イソプロツロン(isoproturon)
イソウロン(isouron)
イソキサベン(isoxaben)
イソキザピリフォプ(isoxapyrifop)
ラクトフェン(lactofen)
レナシロン(lenacil)
リヌロン(linuron)
LS830556
MCPA
MCPA-チオエチル(MCPA-thioethyl)
MCPB
メコプロプ(mecoprop)
メコプロプ-P(mecoprop-P)
メフェナセト(mefenacet)
メフルイジド(mefluidide)
メタム(metam)
メタミトロン(metamitron)
メタザクロル(metazachlor)
メタベンズチアズロン(methabenzthiazuron)
メタゾール(methazole)
メトプロトリン(methoprotryne)
メチルジムロン(methyldymron)
メチルレイソチオシアネート
メトブロムロン(metobromuron)
メトラクロル(metolachlor)
メトクスロン(metoxuron)
メトリブジン(metribzin)
メトスルフロン(metsulfuron)
モリネート(molinate)
モノアリド(monoalide)
モノリヌロン(monolinuron)
MSMA
ナプロアニリド(naproanilide)
ナプロパミド(napropamide)
ナプタラム(naptalam)
ネブロン(neburon)
ニコスルフロン(nicosulfuron)
ニピラクロフェン(nipyraclofen)
ノルフルラゾン(norflurazon)
オーベンカーブ(orbencarb)
オリザリン(oryzalin)
オキサジアロン(oxadiazon)
オキシフルロルフェン(oxyfluorfen)
パラクアット(paraquat)
ペブレート(pebulate)
ペンジメタリン(pendimethalin)
ペンタクロルフェノール
ペンタノクロル(pentanochlor)
石油
フェンメジファム(phenmedipham)
ピクロラム(picloram)
ピペロフォス(piperophos)
プレチラクロル(pretilachlor)
プリミスルフロン(primisulfuron)
プロジアミン(prodiamine)
プログリナジン(proglinazine)
プロメトン(prometon)
プロメトリン(prometryn)
プロパクロル(propachlor)
プロパニル(propanil)
プロパキザフォプ(propaquizafop)
プロパジン(propazine)
プロファム(propham)
プロピザミド(propyzamide)
プロスルホカーブ(prosulfocarb)
ピラゾリネート(pyrazolynate)
ピラゾスルフロン(pyrazosulfuron)
ピラゾキシフェン(pyrazoxyfen)
ピリブチカーブ(pyributicarb)
ピリデート(pyridate)
キンクロラク(quinclorac)
キンメラク(quinmerac)
キノクラミン(quinoclamine)
キザロフォプ(quizalofop)
キジザロフォプ-P(quzizalofop-P)
S-23121
セトキシジム(sethoxydim)
シフロン(sifuron)
シマジン(simazine)
シメトリン(simetryn)
SMY1500
ナトリウムクロレート(sodium chlorate)
スルフォメツロン(sulfometuron)
タール油
TCA
テブタム(tebutam)
テブチウロン(tebuthiuron)
テルバシル(terbacil)
テルブメトン(terbumeton)
テルブチラジン(tebuthylazine)
テルブトリン(terbutryn)
チアザフルロン(thiazafluron)
チフェンスルフロン(thifensulfuron)
チオベンカーブ(thiobencarb)
チオカルバジル(thiocarbazil)
チオクロリム(tioclorim)
トラルコキシジム(tralkoxydim)
トリ-アレート(tri-allate)
トリアスルフロン(triasulfuron)
トリベンズロン(tribenzuron)
トリクロピル(triclopyr)
トリジフェイン(tridiphane)
トリエタジン(trietazine)
トリフルラリン(trifluralin)
UBI-C4874
ベルノレート(vernolate)
活性成分の組合せ物における活性成分の重量比は、比較的広範囲に変えること
ができる。
活性成分の組合せ物は、好ましくは活性成分を0.1〜99.9重量%、特に1
〜75%、特に好ましくは5〜50%の量で含有する。この100%までの残り
は1種又はそれ以上の上述した共成分からなる。
乳化塗料とは、アルカリ性にした且つ結合剤として役立つ重合体分散液に基づ
く水性塗膜組成物に関する。乳化塗料の製造にしばしば使用される重合体分散液
は、例えばポリアクリレート、スチレンアクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリプ
ロピオン酸ビニル及び他の重合体を含む。後述の組成物A、B及びCは乳化塗料
組成物に関する情報の例示である。
乳化塗料の塗膜は、多湿の環境において、例えば熱帯地方ばかりでなく、多湿
の部屋、食品又は織物工業、プール室、サウナ及び同様の設備において、数ヶ月
以内に菌の感染を受ける。言いかえると、多数の異なる菌類が塗膜上に蔓延する
。しかしながら塗膜の菌類の汚染は、適当な
殺菌剤を塗膜組成物中に混入することにより例えば顔料と一緒に混入することよ
り永久的に防止することができる。乳化塗料に対するそのような塗料菌類に関し
て、同業者は次のような条件を設定する:
広い作用範囲
水に実質的に不溶
不揮発性
無変色
無臭
低い毒性/環境毒性
本発明による物質は、これらの必要条件に高程度に適合する。即ち先ず効果的
に且つ乳化塗料に問題なく使用できる塗料殺菌・殺カビ剤が提示される。以下の
実施例は本発明を例示するのに役立つ。しかしながら本発明はこれらの実施例に
限定されるものではない。
乳化塗料の防カビ性を試験するために、次の方法を採用した:
試験すべき塗膜組成物を適当な基材の両面に塗布した。実際の場合に近い結果を
得るために、試験試料のいくつかを、防カビ性の試験に先立って流水(24時間
、20℃)に露呈した。他のものは新鮮な熱風流(7日間、40℃)で処理した
。
このように準備した試験試料を寒天培地上に置いた。次いで試験試料及び培地
を菌の胞子で汚染した。29±1℃及び相対大気湿度80〜90%で2〜3週間
貯蔵した後、試料を比較した。塗膜は、試験試料が菌のない状態である或いは高
々端部に僅かな感染しか検知できない場合に、永久的防カビ性である。
汚染に対しては、塗料を破壊することが知られている或いはしばしば
塗膜上で検出される次のカビ菌種の胞子を使用した:
1.アルデルナリア・テヌイス(Alternaria tenuis)
2.黄色麹菌キカビ(Aspergillus flavus)
3.黒色麹菌クロカビ(Aspergillus niger)
4.アスペルギルス・ウスツス(Aspergillus ustus)
5.クラドスポリウム・ヘルバルム(Cladosporium
herbarum)
6.ペシロマイシス・バリロチイ(Paecilomyces
variotii)
7.ペニシリウム・シトリヌム(Penicillium
citrinum)
8.アウレオバシジウム・プルランス(Aureobasidium
pullulans)
9.スタキボトリス・アトラ・コルダ(Stachybotrys
atra Corda)実施例1
組成物Aによる塗膜は、それが
N-シクロヘキシル-ベンゾチオフェン-2-カルボキサミド
S,S-ジオキシド 0.6%
または
ベンゾチオフェン-2-カルボキサミドS,S-ジオキシド 1〜2%
を有する場合、流水露呈後及び風洞処理後防カビ性であった。しかしアニリドを
含む塗膜は黄変した。実施例2
組成物Bによる塗膜は、それが
N-シクロヘキシル-ベンゾフェノン-2-カルボキサミド
S,S-ジオキシド 0.3〜0.6%
または
N-n-ヘキシル-ベンゾチオフェン-2-カルボキサミド
S,S-ジオキシド 0.6〜1.0%
または
N-n-ブチル-ベンゾチオフェン-2-カルボキサミド
S,S-ジオキシド 1.0%
を含有する場合、流水露呈後及び風洞処理後防カビ性であった。しかしアニリド
を含む塗膜は黄変した。実施例3
組成物Bによる塗膜は、それが
N-シクロヘキシル-ベンゾフェノン-2-カルボキサミド
S,S-ジオキシド 0.3〜0.6%
または
N-n-ヘキシル-ベンゾチオフェン-2-カルボキサミド
S,S-ジオキシド 0.6%
を含有する場合、流水露呈後及び風洞処理後防カビ性であった。
組成物A:
アクロナール(Acronal)290D(スチレンアクリレート)に基づく屋
外用乳化塗料
組成物B:
モーリス(Mowilith)DM2H(ポリ酢酸ビニル)に基づく屋外用乳化
塗料
組成物C:
プロピオファン(Propiofan)590D(ポリプロピオン酸ビニル)に
基づく屋外用乳化塗料
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フロントページの続き
(81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE,
DK,ES,FR,GB,GR,IE,IT,LU,M
C,NL,PT,SE),OA(BF,BJ,CF,CG
,CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE,SN,
TD,TG),AU,BB,BG,BR,BY,CA,
CN,CZ,FI,HU,JP,KR,KZ,LK,N
O,NZ,PL,RO,RU,SK,UA,US
(72)発明者 クグラー,マルテイン
ドイツ連邦共和国デー―42799ライヒリン
ゲン・アムクロスター47
(72)発明者 クニシユ,フランツ
ドイツ連邦共和国デー―51519オーデンタ
ール・ツムハーネンベルク20