JPH0948830A - Ultraviolet-curable flexible potting composition and its production - Google Patents
Ultraviolet-curable flexible potting composition and its productionInfo
- Publication number
- JPH0948830A JPH0948830A JP7198703A JP19870395A JPH0948830A JP H0948830 A JPH0948830 A JP H0948830A JP 7198703 A JP7198703 A JP 7198703A JP 19870395 A JP19870395 A JP 19870395A JP H0948830 A JPH0948830 A JP H0948830A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acrylate
- ultraviolet
- molecular weight
- potting composition
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は紫外線硬化型軟質ポ
ッティング組成物及びその製造方法に関し、より詳細に
は自動車等の装飾部品のポッティングに用いられる紫外
線硬化型軟質ポッティング組成物及びその製造方法に関
する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an ultraviolet-curable soft potting composition and a method for producing the same, and more particularly to an ultraviolet-curable soft potting composition used for potting decorative parts such as automobiles and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】装飾用記章等に用いられるポッティング
用樹脂は、基材に厚膜塗装されることで、レンズ効果に
より一層のボリュ−ム感と深みを与えることから、現
在、例えば家電製品、弱電製品、雑貨、自動車内外装部
品等のエンブレム、マーク、シール、タッチスイッチ等
に展開されている。2. Description of the Related Art Potting resins used for decorative insignia and the like are currently coated with a thick film on a base material to give a further volume feeling and depth due to a lens effect. It is applied to light electrical appliances, sundries, emblems for automobile interior and exterior parts, marks, stickers, touch switches, etc.
【０００３】これらポッティング用樹脂として、耐候
性、耐久性等に優れる２液硬化型のポリウレタン樹脂が
従来より使用されている。As these potting resins, two-component curing type polyurethane resins having excellent weather resistance and durability have been used conventionally.
【０００４】しかしながら、前記２液硬化型ポリウレタ
ン樹脂は、使用の際に２液を混合しなければならないた
め、取り扱いが容易でない他、硬化に時間がかかる等の
問題点を有している。However, the above-mentioned two-component curing type polyurethane resin has problems that it is not easy to handle and that it takes a long time to cure since the two components must be mixed at the time of use.
【０００５】一方、近年、省エネルギー、作業性向上、
生産性向上等の理由により、紫外線硬化型の樹脂組成物
が多用されるようになってきており、ポッティング剤と
しても紫外線硬化型の樹脂が提案されている（特開昭６
３−８６７１４号公報）。On the other hand, in recent years, energy saving, workability improvement,
Due to reasons such as improved productivity, UV-curable resin compositions have come to be widely used, and UV-curable resins have been proposed as potting agents (Japanese Patent Laid-Open Publication No. 6-68242).
3-86714).
【０００６】前記公報に記載された発明においては、ポ
ッティング組成物として、ポリウレタンアクリレート、
ビスフェノール型エポキシアクリレート、ヒドロキシル
基を含有する（メタ）アクリレート、及びアクリルアミ
ドを含有するものを使用することが提案されており、前
記発明の効果として、前記ポッティング組成物の硬化速
度が早いこと、厚膜で硬化可能であること、硬化膜は透
明であること、折り曲げ性、靭性に優れていること等が
挙げられている。In the invention described in the above publication, the potting composition is polyurethane acrylate,
It has been proposed to use a bisphenol-type epoxy acrylate, a hydroxyl group-containing (meth) acrylate, and an acrylamide-containing one. As effects of the invention, a high curing speed of the potting composition, and a thick film It is mentioned that it can be cured with, that the cured film is transparent, and that it has excellent bendability and toughness.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】しかし、前記ポッティ
ング用組成物中に含まれるポリウレタンアクリレートの
原料として、ジオールとジイソシアネートとの反応によ
り合成したポリウレタンを使用しているため、官能基数
は２に固定される。このような官能基数が２のポリウレ
タンアクリレートを使用した場合、紫外線硬化性は余り
良好とは言えず、硬化物の強靭さを保った状態で軟らか
さを調節するのも容易でないという課題があった。However, since the polyurethane synthesized by the reaction of diol and diisocyanate is used as the raw material of the polyurethane acrylate contained in the potting composition, the number of functional groups is fixed to 2. It When such a polyurethane acrylate having 2 functional groups is used, the ultraviolet curability is not so good, and there is a problem that it is not easy to adjust the softness while maintaining the toughness of the cured product. .
【０００８】また前記発明においては、重合開始助剤又
は希釈剤としてアクリルアミドを使用しているため、耐
候性が余り良好でなく、黄変し易いという課題もあっ
た。Further, in the above-mentioned invention, since acrylamide is used as a polymerization initiation aid or a diluent, there is a problem that the weather resistance is not so good and yellowing easily occurs.
【０００９】本発明はこのような課題に鑑みなされたも
のであり、硬化物が軟らかく（ＪＩＳ−Ａ硬度：５０〜
８０）、その軟らかさを容易に調整することができ、硬
化性が速く、透明で屈曲性があり、耐熱性、耐水性、耐
湿熱性、耐温水性、耐洗剤性、冷熱サイクル及び耐候性
等の諸特性に優れた紫外線硬化型軟質ポッティング組成
物及びその製造方法を提供することを目的としている。The present invention has been made in view of the above problems, and the cured product is soft (JIS-A hardness: 50 to 50).
80), its softness can be easily adjusted, its curability is fast, it is transparent and flexible, and it has heat resistance, water resistance, wet heat resistance, warm water resistance, detergent resistance, cold heat cycle and weather resistance, etc. It is an object of the present invention to provide an ultraviolet-curable soft potting composition excellent in various properties and its manufacturing method.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明に係る紫外線硬化型軟質ポッティング組成物
は、（Ａ）分子中の平均官能基数（ｆ）が２．０＜ｆ≦
２．５の範囲にあるポリウレタンアクリレート、（Ｂ）
重合性二重結合を有する反応性希釈剤及び（Ｃ）光重合
開始剤を反応させてなることを特徴としている（１）。In order to achieve the above object, the ultraviolet-curable soft potting composition according to the present invention has an average number of functional groups (f) in the molecule (A) of 2.0 <f ≦.
Polyurethane acrylate in the range of 2.5, (B)
It is characterized by reacting a reactive diluent having a polymerizable double bond and (C) a photopolymerization initiator (1).
【００１１】また、本発明に係る紫外線硬化型軟質ポッ
ティング組成物は、上記（１）記載の紫外線硬化型軟質
ポッティング組成物において、硬度（ＪＩＳ−Ａ）が５
０〜８０であることを特徴としている（２）。The ultraviolet-curable soft potting composition according to the present invention has the hardness (JIS-A) of 5 in the ultraviolet-curable soft potting composition described in (1) above.
It is characterized by being 0 to 80 (2).
【００１２】また、本発明に係る紫外線硬化型軟質ポッ
ティング組成物は、上記（１）又は（２）記載の紫外線
硬化型軟質ポッティング組成物において、ポリウレタン
アクリレート中のウレタン基濃度が１．４〜３．６ｍｍ
ｏｌ／ｇであることを特徴としている（３）。The ultraviolet-curable soft potting composition according to the present invention is the ultraviolet-curable soft potting composition as described in (1) or (2) above, wherein the concentration of urethane groups in the polyurethane acrylate is 1.4 to 3. 0.6 mm
It is characterized by being ol / g (3).
【００１３】また、本発明に係る紫外線硬化型軟質ポッ
ティング組成物は、上記（１）〜（３）記載の紫外線硬
化型軟質ポッティング組成物において、ポリウレタンア
クリレートが、分子中にエーテル基を有し、その分子量
が２００〜４０００であるポリエーテルポリオール及び
分子量が６２〜２００の低分子量ポリオールを原料とす
るものであることを特徴としている（４）。The ultraviolet-curable soft potting composition according to the present invention is the ultraviolet-curable soft potting composition according to the above (1) to (3), wherein the polyurethane acrylate has an ether group in the molecule, It is characterized in that a polyether polyol having a molecular weight of 200 to 4000 and a low molecular weight polyol having a molecular weight of 62 to 200 are used as raw materials (4).
【００１４】また、本発明に係る紫外線硬化型軟質ポッ
ティング組成物は、上記（１）〜（４）記載の紫外線硬
化型軟質ポッティング組成物において、ポリウレタンア
クリレート２５〜６０重量％と、重合性二重結合を有す
る反応性希釈剤４０〜７５％とからなる紫外線硬化性成
分１００重量部当たり、光重合開始剤０．５〜１０重量
部を配合してなることを特徴としている（５）。The UV-curable soft potting composition according to the present invention is the same as the UV-curable soft potting composition described in (1) to (4) above, except that 25 to 60% by weight of a polyurethane acrylate and a polymerizable double layer are used. It is characterized in that 0.5 to 10 parts by weight of a photopolymerization initiator is added to 100 parts by weight of an ultraviolet curable component composed of 40 to 75% of a reactive diluent having a bond (5).
【００１５】また、本発明に係る紫外線硬化型軟質ポッ
ティング組成物の製造方法は、（Ａ）分子中の平均官能
基数（ｆ）が２．０＜ｆ≦２．５の範囲にあるポリウレ
タンアクリレート、（Ｂ）重合性二重結合を有する反応
性希釈剤及び（Ｃ）光重合開始剤を含有する２５℃に於
ける粘度が３００〜５０００ｍＰａ．ｓの未硬化ポッテ
ィング組成物を近紫外線ランプ、低紫外線蛍光灯、また
は低圧水銀灯等で予備硬化させ、その後高圧水銀灯、又
はメタルハライドランプで最終硬化させることを特徴と
している。Further, the method for producing an ultraviolet-curable soft potting composition according to the present invention comprises (A) a polyurethane acrylate having an average number of functional groups (f) in the molecule of 2.0 <f ≦ 2.5, The viscosity at 25 ° C. containing the reactive diluent having a polymerizable double bond (B) and the photopolymerization initiator (C) is 300 to 5000 mPa.s. The uncured potting composition of No. s is characterized by being pre-cured by a near-ultraviolet lamp, low-ultraviolet fluorescent lamp, low-pressure mercury lamp or the like, and then finally cured by a high-pressure mercury lamp or a metal halide lamp.
【００１６】[0016]
【発明の実施の形態】まず、本発明に係る紫外線硬化型
軟質ポッティング組成物の原料として用いられる（Ａ）
平均官能基数（ｆ）が２．０＜ｆ≦２．５の範囲にある
ポリウレタンアクリレートについて説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION First, it is used as a raw material for an ultraviolet-curable soft potting composition according to the present invention (A).
A polyurethane acrylate having an average number of functional groups (f) in the range of 2.0 <f ≦ 2.5 will be described.
【００１７】本発明で用いられる（Ａ）ポリウレタンア
クリレートは、例えば有機ポリイソシアネート、ポリオ
ール及び水酸基含有アクリレートを常法に従ってウレタ
ン化反応させることにより得られるものである。The polyurethane acrylate (A) used in the present invention is obtained, for example, by subjecting an organic polyisocyanate, a polyol and a hydroxyl group-containing acrylate to a urethanization reaction according to a conventional method.
【００１８】前記ポリウレタンアクリレートの製造に用
いられるポリオールとしては、例えば分子量が２００〜
４０００のポリエーテルポリオール、分子量が６２〜２
００の低分子量ポリオール、ポリエステルポリオール、
ポリエーテルエステルポリオール、ポリエステルアミド
ポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリヒドロ
キシアルカン、ひまし油、ポリウレタンポリオール等が
挙げられる。The polyol used for producing the polyurethane acrylate has a molecular weight of, for example, 200 to
4000 polyether polyol, molecular weight 62-2
00 low molecular weight polyol, polyester polyol,
Examples thereof include polyether ester polyol, polyester amide polyol, polycarbonate polyol, polyhydroxyalkane, castor oil, and polyurethane polyol.
【００１９】前記ポリエーテルポリオールの分子量が２
００未満では、得られるポリウレタンアクリレートの分
子量が小さくなりすぎるため、硬化物が硬くなる傾向が
生じ、他方前記ポリエーテルポリオールの分子量が４０
００を超えると、逆に得られるポリウレタンアクリレー
トの分子量が大きくなりすぎ、硬化物が柔らかくなりす
ぎる場合がある。前記低分子量ポリオールの分子量が２
００を超えると、ポリエーテルポリオールに低分子量ポ
リオールを添加しても分子量を調整するのが難しくなる
傾向が生じる。また、平均官能基数（ｆ）を２．０＜ｆ
≦２．５に調節するために、３価以上の前記低分子量ポ
リオールを使用するのが好ましい。The polyether polyol has a molecular weight of 2
When it is less than 00, the molecular weight of the obtained polyurethane acrylate becomes too small, so that the cured product tends to be hard, while the polyether polyol has a molecular weight of 40.
On the other hand, if it exceeds 00, the molecular weight of the polyurethane acrylate obtained may become too large, and the cured product may become too soft. The low molecular weight polyol has a molecular weight of 2
If it exceeds 00, it tends to be difficult to adjust the molecular weight even if a low molecular weight polyol is added to the polyether polyol. Further, the average number of functional groups (f) is 2.0 <f
In order to adjust to ≦ 2.5, it is preferable to use the low molecular weight polyol having a valence of 3 or more.
【００２０】前記ポリエーテルポリオールとは、分子中
にエ−テル基を有し、末端にＯＨ基を２個以上有する化
合物をいい、前記ポリエーテルポリオールの具体例とし
ては、例えばポリエチレングリコール、ポリオキシプロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコ
ール、プロピレンオキサイドとエチレンオキサイドの共
重合体、テトラヒドロフランとプロピレンオキサイドと
の共重合体、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付
加体、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加体
等が挙げられる。なお、本明細書においてポリオールと
は、ＯＨ基を２個以上有するアルコールをいうものとす
る。The polyether polyol is a compound having an ether group in the molecule and two or more OH groups at the terminal. Specific examples of the polyether polyol include polyethylene glycol and polyoxy. Examples thereof include propylene glycol, polytetramethylene ether glycol, a copolymer of propylene oxide and ethylene oxide, a copolymer of tetrahydrofuran and propylene oxide, an ethylene oxide adduct of bisphenol A, and a propylene oxide adduct of bisphenol A. In the present specification, the polyol means an alcohol having two or more OH groups.
【００２１】これらポリエーテルポリオールの市販品に
ついては、ポリエチレングリコールとして、例えば三
洋化成社製の「ＰＥＧ ６００」、「ＰＥＧ １００
０」、「ＰＥＧ ２０００」等が挙げられ、ポリプロ
ピレングリコールとして、例えば三井東圧化学社製の
「ＰＰＧジオール １０００」、「ＰＰＧジオール ２
０００」、「ＰＰＧジオール ３０００」、旭硝子社製
の「エクセノール １０２０」、「エクセノール ２０
２０」、「エクセノール ３０２０」等が挙げられ、
ポリテトラメチレンエーテルグリコールとして、例えば
保土谷化学社製の「ＰＴＧ ６５０」、「ＰＴＧ ８５
０」、「ＰＴＧ １０００」、「ＰＴＧ ２０００」、
「ＰＴＧ ４０００」等が挙げられ、プロピレンオキ
サイドとエチレンオキサイドの共重合体として、例えば
三井東圧化学社製の「ＥＤ−２８」、旭硝子社製の「エ
クセノール ５１０」等が挙げられ、テトラヒドロフ
ランとプロピレンオキサイドの共重合体として、例えば
保土谷化学社製の「ＰＰＴＧ１０００」、「ＰＰＴＧ
２０００」、「ＰＰＴＧ ４０００」、日本油脂社製の
「ユニセーフ ＤＣＢ−１１００」、「ユニセーフ Ｄ
ＣＢ−１８００」等が挙げられ、テトラヒドロフラン
とエチレンオキサイドの共重合体として、例えば日本油
脂社製の「ユニセーフ ＤＣ−１１００」、「ユニセー
フ ＤＣ−１８００」等が挙げられ、ビスフェノール
Ａのエチレンオキサイド付加体として、例えば日本油脂
社製の「ユニオール ＤＡ−４００」、「ユニオール
ＤＡ−７００」等が挙げられ、ビスフェノールＡのプ
ロピレンオキサイド付加体として、例えば日本油脂社製
の「ユニオール ＤＢ−４００」等が挙げられる。Commercially available products of these polyether polyols include polyethylene glycols such as "PEG 600" and "PEG 100" manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.
0 "," PEG 2000 "and the like. Examples of polypropylene glycol include" PPG diol 1000 "and" PPG diol 2 "manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.
000 ”,“ PPG diol 3000 ”,“ EXCENOL 1020 ”,“ EXCENOL 20 ”manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.
20 "," Exenol 3020 "and the like,
Examples of the polytetramethylene ether glycol include “PTG 650” and “PTG 85” manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.
0 "," PTG 1000 "," PTG 2000 ",
Examples of the copolymer of propylene oxide and ethylene oxide include "ED-28" manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Inc., "EXCENOL 510" manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., and tetrahydrofuran and propylene. Examples of oxide copolymers include "PPTG1000" and "PPTG" manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.
2000 "," PPTG 4000 "," Unisafe DCB-1100 "manufactured by NOF Corporation," Unisafe D "
CB-1800 "and the like, and examples of copolymers of tetrahydrofuran and ethylene oxide include" Unisafe DC-1100 "and" Unisafe DC-1800 "manufactured by NOF Corporation, and ethylene oxide adducts of bisphenol A. For example, "UNIOR DA-400", "UNIOR" manufactured by NOF CORPORATION
DA-700 "and the like, and examples of the propylene oxide adduct of bisphenol A include" UNIOL DB-400 "manufactured by NOF CORPORATION.
【００２２】これらの中では、ポリテトラメチレンエー
テルグリコールが基材への密着性の他、耐水性等の諸物
性に優れるポッティング組成物を得ることができる点か
ら好ましい。また、ポリテトラメチレンエーテルグリコ
ールの平均分子量は２５０〜４０００が好ましく、５０
０〜２０００のものがさらに好ましい。Of these, polytetramethylene ether glycol is preferable because it can provide a potting composition having excellent adhesion to a substrate and excellent physical properties such as water resistance. The average molecular weight of polytetramethylene ether glycol is preferably 250 to 4000,
Those of 0 to 2000 are more preferable.
【００２３】前記した分子量が６２〜２００の低分子量
ポリオールの具体例としては、例えばエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサ
ンジメタノール等のグリコール類；グリセリン、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられ
る。Specific examples of the above-mentioned low molecular weight polyol having a molecular weight of 62 to 200 include, for example, glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, hexylene glycol, neopentyl glycol and cyclohexanedimethanol. Kinds; glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol and the like can be mentioned.
【００２４】前記ポリエステルポリオールの具体例とし
ては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバチン酸等の二塩基酸、前記二塩
基酸のジアルキルエステル又はそれらの混合物と、例え
ばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、１，６−ヘキサングリコール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、３，３’−ジメチロ−ルヘ
プタン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプ
ロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリ
コール等のグリコール類もしくはそれらの混合物とを反
応させて得られるポリエステルポリオール；ポリカプロ
ラクトン、ポリバレロラクトン、ポリ（β−メチル−γ
−バレロラクトン）等のラクトン類を開環重合して得ら
れるポリエステルポリオール等が挙げられる。Specific examples of the polyester polyol include dibasic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, azelaic acid and sebacic acid, dialkyl esters of the dibasic acids or mixtures thereof, and ethylene glycol, for example. Propylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, 1,6-hexane glycol, 3-methyl-
Polyester polyols obtained by reacting with glycols such as 1,5-pentanediol, 3,3′-dimethylolheptane, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol or mixtures thereof; poly Caprolactone, polyvalerolactone, poly (β-methyl-γ
-Valerolactone) and other polyester polyols obtained by ring-opening polymerization of lactones.
【００２５】前記ポリエーテルエステルポリオールの具
体例としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸等の二塩基酸、前
記二塩基酸のジアルキルエステル又はそれらの混合物
と、前記ポリエステルポリオールとを反応させて得られ
るポリエーテルエステルポリオール等が挙げられる。Specific examples of the polyether ester polyol include dibasic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, azelaic acid and sebacic acid, dialkyl esters of the dibasic acids or a mixture thereof, and the polyester. Examples thereof include polyether ester polyols obtained by reacting with a polyol.
【００２６】前記ポリエステルアミドポリオールの具体
例としては、例えば上記した前記ポリエステルポリオー
ル又は前記ポリエーテルエステルポリオールを得るため
のポリエステル化反応に際し、例えばエチレンジアミ
ン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等の
アミノ基を有する脂肪族ジアミンを前記原料と併せて反
応させることにより得られるもの等が挙げられる。Specific examples of the polyesteramide polyol include, for example, a fat having an amino group such as ethylenediamine, propylenediamine and hexamethylenediamine in the polyesterification reaction for obtaining the above-mentioned polyesterpolyol or the polyetheresterpolyol. Examples thereof include those obtained by reacting a group diamine with the above raw materials.
【００２７】前記ポリカーボネートポリオールの具体例
としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジ
オール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、
１，９−ノナンジオール、１，８−ノナンジオール、ネ
オペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノール
Ａ、及び水添ビスフェノールＡの中から選ばれた１種又
は２種以上のグリコールと、例えばジメチルカーボネー
ト、ジフェニルカーボネート、エチレンカーボネート、
ホスゲン等との反応によって得られるもの等が挙げられ
る。Specific examples of the polycarbonate polyol include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol and 3-methyl. -1,5-pentanediol,
1,9-nonanediol, 1,8-nonanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-cyclohexanediol,
1,4-cyclohexanedimethanol, bisphenol A, and one or more glycols selected from hydrogenated bisphenol A, for example, dimethyl carbonate, diphenyl carbonate, ethylene carbonate,
Examples thereof include those obtained by the reaction with phosgene and the like.
【００２８】前記ポリヒドロキシアルカンとしては、例
えばブタジエン、ブタジエンとアクリルアミド等とを共
重合して得られる液状ゴム等が挙げられる。Examples of the polyhydroxyalkane include butadiene and liquid rubber obtained by copolymerizing butadiene and acrylamide.
【００２９】前記ポリウレタンポリオールとは、１分子
中にウレタン結合を有するポリオールをいい、このポリ
ウレタンポリオールとしては、例えば前記した分子量２
００〜５０００のポリエーテルポリオール、前記ポリエ
ステルポリオール、前記ポリエーテルエステルポリオー
ル等と、後述する有機ポリイソシアネートとを（ＮＣＯ
／ＯＨ）のモル比が１未満、好ましくは０．９以下で反
応させることにより得られるもの等が挙げられる。The polyurethane polyol is a polyol having a urethane bond in one molecule, and the polyurethane polyol has, for example, the above-mentioned molecular weight of 2
00-5000 polyether polyol, the polyester polyol, the polyether ester polyol, etc., and an organic polyisocyanate described later (NCO
/ OH) and the like, which are obtained by reacting at a molar ratio of less than 1, preferably 0.9 or less.
【００３０】これらポリオールは、単独で使用すること
ができる他、２種以上を併用して用いることもできる。These polyols can be used alone or in combination of two or more.
【００３１】また、これらのなかでは、ウレタンアクリ
レートの低粘度化及び基材への密着性の点から分子量が
２００〜４０００のポリエーテルポリオールが好まし
く、またウレタンアクリレートの分子量を調節し、架橋
密度を上げることで硬度の調節が可能な点から分子量が
６２〜２００の低分子量ポリオールが好ましい。また、
分子中の官能基数を調整するため、前記ポリエーテルポ
リオールと３価の低分子量ポリオールとを併用するのが
より好ましい。Of these, polyether polyols having a molecular weight of 200 to 4000 are preferable from the viewpoints of lowering the viscosity of urethane acrylate and adhering to a substrate, and controlling the molecular weight of urethane acrylate to increase the crosslinking density. A low molecular weight polyol having a molecular weight of 62 to 200 is preferable because the hardness can be adjusted by increasing the hardness. Also,
In order to adjust the number of functional groups in the molecule, it is more preferable to use the above polyether polyol in combination with a trivalent low molecular weight polyol.
【００３２】前記ポリエーテルポリオールの好ましい具
体例としては、ポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコー
ル等が挙げられ、前記低分子量ポリオールの好ましい具
体例としては、トリメチロールプロパン、グリセリン等
が挙げられる。Preferred specific examples of the polyether polyol include polytetramethylene ether glycol, polypropylene glycol, polyethylene glycol and the like, and preferred specific examples of the low molecular weight polyol include trimethylolpropane, glycerin and the like. .
【００３３】前記ポリウレタンアクリレートの製造に用
いられる有機ポリイソシアネートとしては、例えば脂肪
族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、芳香脂
肪族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、３価
以上のポリイソシアネート（以下、単にポリイソシアネ
ートと記す）等が挙げられる。Examples of the organic polyisocyanate used for producing the polyurethane acrylate include aliphatic diisocyanates, alicyclic diisocyanates, araliphatic diisocyanates, aromatic diisocyanates, trivalent or higher polyisocyanates (hereinafter simply referred to as polyisocyanates). ) And the like.
【００３４】前記脂肪族ジイソシアネートとしては、例
えばトリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペ
ンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジ
イソシアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、
２，３−ジイソシアネート、ブチレンジイソシアネー
ト、１，３−ブチレンジイソシアネート、２，４，４−
又は２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシア
ネート、２，６−ジイソシアネートメチルカプロエート
等が挙げられる。Examples of the aliphatic diisocyanate include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 1,2-butylene diisocyanate,
2,3-diisocyanate, butylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, 2,4,4-
Alternatively, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,6-diisocyanate methylcaproate and the like can be mentioned.
【００３５】前記脂環族ジイソシアネートとしては、例
えば１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，４
−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘ
キサンジイソシアネート、３−イソシアネートメチル−
３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネー
ト、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシア
ネート）、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシア
ネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネ
ート、１，３−又は１，４−ビス（イソシアネートメチ
ル）シクロヘキサン等が挙げられる。Examples of the alicyclic diisocyanate include 1,3-cyclopentane diisocyanate and 1,4
-Cyclohexane diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 3-isocyanate methyl-
3,5,5-Trimethylcyclohexyl isocyanate, 4,4'-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), methyl-2,4-cyclohexane diisocyanate, methyl-2,6-cyclohexane diisocyanate, 1,3- or 1,4-bis ( Isocyanate methyl) cyclohexane and the like can be mentioned.
【００３６】前記芳香脂肪族ジイソシアネートとして
は、例えば１，３−もしくは１，４−キシレンジイソシ
アネート又はそれらの混合物、ω，ω’−ジイソシアネ
ート−１，４−ジエチルベンゼン、１，３−もしくは
１，４−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチ
ル）ベンゼン又はそれらの混合物等が挙げられる。Examples of the araliphatic diisocyanate include 1,3- or 1,4-xylene diisocyanate or a mixture thereof, ω, ω'-diisocyanate-1,4-diethylbenzene, 1,3- or 1,4-. Examples thereof include bis (1-isocyanate-1-methylethyl) benzene or a mixture thereof.
【００３７】前記芳香族ジイソシアネートとしては、例
えばｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレン
ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネ
ート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、４，４’
−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−又は
２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−トルイ
ジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテル
ジイソシアネート等が挙げられる。Examples of the aromatic diisocyanate include m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 4,4 '.
-Diphenylmethane diisocyanate, 2,4- or 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-toluidine diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate and the like can be mentioned.
【００３８】前記ポリイソシアネートとしては、例えば
トリフェニルメタン−４，４’，４’’−トリイソシア
ネート、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、
２，４，６−トリイソシアネートトルエン等の有機トリ
イソシアネート；４，４’−ジフェニルジメチルメタン
−２，２’−５，５’−テトライソシアネート等の有機
テトライソシアネート等のポリイソシアネート単量体；
前記ポリイソシアネート単量体から誘導されたダイマ
ー、トリマー、ビウレット、アロファネート；炭酸ガス
と前記ポリイソシアネートとから得られる２，４，６−
オキサジアジントリオン環を有するポリイソシアネー
ト；前記ポリイソシアネート単量体とエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキ
シレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６−
ヘキサングリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジ
オール、３，３’−ジメチロールヘプタン、シクロヘキ
サンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソル
ビトール等の分子量２００未満の低分子量ポリオールと
の付加体；前記ポリイソシアネート単量体と上記した分
子量が２００〜５０００のポリエーテルポリオール、ポ
リエステルポリオール、ポリエーテルエステルポリオー
ル、ポリエステルアミドポリオール、ポリカーボネート
ポリオール、ポリヒドロキシアルカン、ひまし油、ポリ
ウレタンポリオール等との付加体等が挙げられる。Examples of the polyisocyanate include triphenylmethane-4,4 ', 4''-triisocyanate, 1,3,5-triisocyanatebenzene,
2,4,6-triisocyanate Organic triisocyanates such as toluene; Polyisocyanate monomers such as organic tetraisocyanates such as 4,4′-diphenyldimethylmethane-2,2′-5,5′-tetraisocyanate;
Dimers, trimers, biurets, and allophanates derived from the polyisocyanate monomer; 2,4,6-obtained from carbon dioxide and the polyisocyanate
Polyisocyanate having oxadiazinetrione ring; the above polyisocyanate monomer and ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol, neopentyl glycol, 1,6-
Hexane glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 3,3'-dimethylolheptane, cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin,
Adducts of trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol and other low molecular weight polyols having a molecular weight of less than 200; the polyisocyanate monomer and the above-mentioned polyether polyols, polyester polyols, polyether ester polyols and polyesters having a molecular weight of 200 to 5000. Examples thereof include amide polyols, polycarbonate polyols, polyhydroxyalkanes, castor oil, adducts with polyurethane polyols, and the like.
【００３９】これら有機ポリイソシアネートは、単独で
使用することができる他、２種以上を併用して用いるこ
ともできる。These organic polyisocyanates can be used alone or in combination of two or more.
【００４０】これらの中では、脂肪族ジイソシアネー
ト、脂環族ジイソシアネート、及び芳香脂環族ジイソシ
アネートが好ましい。前記脂肪族ジイソシアネート、脂
環族ジイソシアネート、及び芳香脂環族ジイソシアネー
トの中で、好ましい化合物の具体例としては、３−イソ
シアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキ
シルイソシアネート、１，３−又は１，４−ビス（イソ
シアネートメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（１
−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼン、ヘキ
サメチレンジイソシアネート等が好ましい。前記イソシ
アネートを使用した場合、得られるポッティング組成物
の未硬化物は粘度が余り高くならないので使用し易く、
硬化物は耐候性に優れている。Of these, aliphatic diisocyanates, alicyclic diisocyanates, and aromatic alicyclic diisocyanates are preferable. Among the aliphatic diisocyanates, alicyclic diisocyanates, and aromatic alicyclic diisocyanates, specific examples of preferable compounds include 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate, 1,3- or 1, 4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, 1,3-bis (1
-Isocyanate-1-methylethyl) benzene, hexamethylene diisocyanate and the like are preferable. When the isocyanate is used, the uncured product of the obtained potting composition is easy to use because the viscosity does not become so high.
The cured product has excellent weather resistance.
【００４１】前記ポリウレタンアクリレートの製造に用
いられる水酸基含有アクリレートとしては、従来から公
知のものであればいずれのものも使用することができ
る。前記水酸基含有アクリレートの具体例としては、例
えば２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリ
レート、４−ヒドロキシシクロヘキシルアクリレート、
カプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート等が
挙げられる。As the hydroxyl group-containing acrylate used in the production of the above-mentioned polyurethane acrylate, any conventionally known one can be used. Specific examples of the hydroxyl group-containing acrylate include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxycyclohexyl acrylate,
Examples thereof include caprolactone-modified hydroxyethyl acrylate.
【００４２】前記水酸基含有アクリレートも単独で使用
することができる他、２種以上を併用することもでき
る。The above-mentioned hydroxyl group-containing acrylate can be used alone or in combination of two or more kinds.
【００４３】前記ポリウレタンアクリレートを製造する
際には、まず前記ポリオールと前記有機ポリイソシアネ
ートとを（ＮＣＯ／ＯＨ）の当量比が１．３〜３．５、
好ましくは１．６〜２．８で反応させて、１分子中にウ
レタン結合を有し、末端がＮＣＯ基であるイソシアネー
トを製造し、その後、水酸基含有アクリレートを反応さ
せればよい。In producing the polyurethane acrylate, first, the polyol and the organic polyisocyanate are mixed at an (NCO / OH) equivalent ratio of 1.3 to 3.5,
Preferably, the reaction is carried out at 1.6 to 2.8 to produce an isocyanate having a urethane bond in one molecule and an NCO group at the terminal, and then reacted with a hydroxyl group-containing acrylate.
【００４４】上記反応は、ジブチル錫ラウレート、スタ
ナスオクトエート、ジブチル錫アセテート等の公知の触
媒を用い、通常行われるウレタン化反応の条件で製造す
ることができる。また、この際、必要によっては、酢酸
エチル、酢酸ブチル、アセトン、トルエン、メチルイソ
ブチルケトン等の溶媒を使用してもよい。The above reaction can be carried out by using a known catalyst such as dibutyltin laurate, stannas octoate, dibutyltin acetate, etc. under the conditions of the usual urethanization reaction. At this time, if necessary, a solvent such as ethyl acetate, butyl acetate, acetone, toluene, methyl isobutyl ketone may be used.
【００４５】前記反応により得られる前記ポリウレタン
アクリレートは、分子中の平均官能基数（ｆ）が２．０
＜ｆ≦２．５である他、数平均分子量が１０００〜５０
００で、ウレタン基の濃度が１．４〜３．６ｍｍｏｌ／
ｇのものが好ましい。前記分子中の官能基数とは、１分
子当たりの未反応のＮＣＯ基及びＯＨ基の数をいう。The polyurethane acrylate obtained by the above reaction has an average number of functional groups (f) in the molecule of 2.0.
<F ≦ 2.5 and number average molecular weight of 1000 to 50
00, the concentration of urethane groups is 1.4 to 3.6 mmol /
g is preferable. The number of functional groups in the molecule refers to the number of unreacted NCO groups and OH groups per molecule.
【００４６】前記ポリウレタンアクリレートの数平均分
子量が１０００未満であると、紫外線硬化性は良好とな
るものの、硬度（ＪＩＳ−Ａ）が約８０を超える場合が
でて硬くなり、製品の折り曲げ性が劣化する傾向が生
じ、他方数平均分子量が５０００を超えると逆に硬度
（ＪＩＳ−Ａ）が約５０未満と軟らかくなり過ぎる傾向
が表われ、残タックが生ずる他、硬化前のポッティング
組成物の粘度が高くなりすぎる傾向が生じる。また平均
官能基数（ｆ）が２以下であると、紫外線硬化性が低下
し、耐水性等の特性が劣化する傾向が生じ、他方前記平
均官能基数（ｆ）が２．５を超えると紫外線硬化性は良
好になるものの硬くなり、折り曲げ性が劣化する傾向が
生じる。また前記ウレタン基濃度が１．４ｍｍｏｌ／ｇ
未満であると分子量が５０００を超えた場合と同様に軟
らかくなり残タック性が生じ易くなり、他方前記ウレタ
ン基濃度が３．６ｍｍｏｌ／ｇを超えると、分子量が１
０００未満の場合と同様に、紫外線硬化性等は良好にな
るが、硬くなりすぎる傾向が生じる。When the number average molecular weight of the polyurethane acrylate is less than 1000, the ultraviolet curability is good, but the hardness (JIS-A) may be too high in some cases, and the bending property of the product is deteriorated. On the other hand, when the number average molecular weight exceeds 5,000, the hardness (JIS-A) tends to be too soft with a hardness of less than about 50, and residual tack occurs, and the viscosity of the potting composition before curing increases. It tends to be too high. Further, when the average number of functional groups (f) is 2 or less, the ultraviolet curability is lowered and properties such as water resistance tend to be deteriorated, while when the average number of functional groups (f) exceeds 2.5, ultraviolet curing is performed. Although the property is good, it becomes hard and the bending property tends to deteriorate. Further, the urethane group concentration is 1.4 mmol / g
If it is less than 5,000, it becomes soft as in the case where the molecular weight exceeds 5,000 and residual tackiness is likely to occur. On the other hand, if the urethane group concentration exceeds 3.6 mmol / g, the molecular weight becomes 1
Similar to the case of less than 000, the ultraviolet curability and the like are good, but the tendency is to become too hard.
【００４７】次に、本発明に係る紫外線硬化型軟質ポッ
ティング組成物の原料として用いられる（Ｂ）重合性二
重結合を有する反応性希釈剤について説明する。Next, the reactive diluent (B) having a polymerizable double bond used as a raw material of the ultraviolet-curable soft potting composition according to the present invention will be described.
【００４８】これらの二重結合を有する反応性希釈剤
は、未硬化のポッティング組成物の粘度調整を行うのが
使用目的の一つであるが、ポッティング組成物の硬化物
の反応性、耐候性、耐薬品性及びその他の諸特性に悪影
響を与えないものが好ましい。One of the purposes of use of these reactive diluents having a double bond is to adjust the viscosity of the uncured potting composition, but the reactivity and weather resistance of the cured product of the potting composition. , Those which do not adversely affect the chemical resistance and other properties are preferable.
【００４９】前記重合性二重結合を有する反応性希釈剤
としては、従来より公知のものを使用することができ、
これらの化合物としては、例えばアミノ基、水酸基、ア
ルコキシ基等を含む化合物に（メタ）アクリル酸がエス
テル化反応及びアミド化反応で結合した構造の化合物等
が挙げられる。これらの化合物は単官能、２官能、及び
多官能のものに分けられる。As the reactive diluent having a polymerizable double bond, a conventionally known one can be used,
Examples of these compounds include compounds having a structure in which (meth) acrylic acid is bonded to a compound containing an amino group, a hydroxyl group, an alkoxy group and the like by an esterification reaction and an amidation reaction. These compounds are divided into monofunctional, bifunctional, and polyfunctional compounds.
【００５０】前記単官能の重合性希釈剤の具体例として
は、例えばメトキシエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アク
リレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレー
ト、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アク
リレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フ
ェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、メトキシポリエチレン（メタ）アクリレート、ブト
キシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ア
ルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）
アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリ
レート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シ
クロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジ
エン（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェ
ノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）ア
クリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル
酸、３−アクリロイルオキシグリセリンモノ（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシ−１−（メタ）アクリロキシ−３−
（メタ）アクリロキシプロパン、ポリプロピレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、ポリε−カプロラクトン
モノ（メタ）アクリレート、ジアルキルアミノエチル
（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］ア
シッドホスフェート、トリフロロエチル（メタ）アクリ
レート、２，２，３，３−テトラフロロプロピル（メ
タ）アクリレート、２，２，３，４，４，４−ヘキサフ
ロロブチル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチル
エチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキ
シアルキル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル
（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）ア
クリレート、トリシクロデカニルオキシエチル（メタ）
アクリレート、イソボルニルオキシエチル（メタ）アク
リレート、モルホリン（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニ
ルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルカプロ
ラクトン等が挙げられる。また、前記化合物の他、単官
能重合性希釈剤として、Specific examples of the monofunctional polymerizable diluent include, for example, methoxyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, nonylphenoxyethyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl. (Meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, methoxy polyethylene (meth) acrylate, butoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth)
Acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)
Acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentadiene (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, 2- (meth ) Acryloyloxyethyl-2-hydroxyethylphthalic acid, 3-acryloyloxyglycerin mono (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-1- (meth) acryloxy-3-
(Meth) acryloxypropane, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polyε-caprolactone mono (meth) acrylate, dialkylaminoethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, mono [2 -(Meth) acryloyloxyethyl] acid phosphate, trifluoroethyl (meth) acrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl (meth) acrylate, 2,2,3,4,4,4-hexafluorobutyl (Meth) acrylate, perfluorooctylethyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyalkyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, tricyclodecanyl (meth) acrylate, trisic Decanyl oxyethyl (meth)
Examples thereof include acrylate, isobornyloxyethyl (meth) acrylate, morpholine (meth) acrylate, N-vinylpyrrolidone, N-vinylpyridine and N-vinylcaprolactone. In addition to the above compounds, as a monofunctional polymerizable diluent,
【００５１】[0051]
【化１】 Embedded image
【００５２】で表されるネオペンチルグリコールアクリ
ル酸安息香酸エステルを主成分とするもの（共栄社化学
(株) 製 ライトアクリレート ＢＡ−１０４）、Mainly composed of neopentyl glycol acrylic acid benzoate represented by (Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
Light acrylate BA-104 manufactured by Co., Ltd.,
【００５３】[0053]
【化２】 Embedded image
【００５４】で表されるエトキシジエチレングリコール
アクリル酸多量体エステル（大阪有機化学工業 (株) 製
ビスコート＃１９０Ｄ）、Ethoxydiethylene glycol acrylic acid multimeric ester represented by (Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd. Viscoat # 190D),
【００５５】[0055]
【化３】 Embedded image
【００５６】で表されるテトラヒドロフルフリルアルコ
ールアクリル酸多量体エステル（大阪有機化学工業
(株）製 ビスコート＃１５０Ｄ）、Tetrahydrofurfuryl alcohol acrylic acid multimeric ester represented by (Osaka Organic Chemical Industry)
(Viscoat # 150D manufactured by Co., Ltd.),
【００５７】[0057]
【化４】 Embedded image
【００５８】で表されるＣ6 〜Ｃ14（炭素数６〜１４を
示す、以下同様）のアルキレンフェノールのＣ2 〜Ｃ4
のアルキレンオキサイド付加物のアクリル酸エステル
（東亞合成化学工業 (株）製 アロニックス ＴＯ−１
２１０）、C 2 to C 4 of C 6 to C 14 (having 6 to 14 carbon atoms, the same applies hereinafter) represented by
Acrylic ester of alkylene oxide adduct of Aronix TO-1 manufactured by Toagosei Chemical Industry Co., Ltd.
210),
【００５９】[0059]
【化５】 Embedded image
【００６０】で表されるアクリル酸−２−ヒドロキシ−
３−フェニルオキシプロピル（東亞合成化学工業 (株）
製 アロニックス Ｍ−５７１０）等も挙げられる。2-hydroxy-acrylic acid represented by
3-phenyloxypropyl (Toagosei Chemical Industry Co., Ltd.)
Manufactured by Aronix M-5710) and the like.
【００６１】前記２官能の重合性希釈剤の具体例として
は、例えば２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル
−２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオネートの
ジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールアクリル酸多量体エステ
ル、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチル
グリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリ
コールアクリル酸多量体エステル、ヒドロキシピバリン
酸ネオペンチルグリコールのジ（メタ）アクリレート、
２，２’−（ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンの
ジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロー
ルのジ（メタ）アクリレート、２，２’−ジ（グリシル
オキシフェニル）プロパンの（メタ）アクリル酸付加物
等が挙げられる。Specific examples of the bifunctional polymerizable diluent include, for example, di (meth) acrylate of 2,2-dimethyl-3-hydroxypropyl-2,2-dimethyl-3-hydroxypropionate and ethylene glycol. Di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth)
Acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol acrylic acid Multimeric ester, glycerin di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol acrylic acid multimeric ester, hydroxypivalic acid neopentyl glycol di (meth) acrylate,
Di (meth) acrylate of 2,2 '-(hydroxyethoxyphenyl) propane, di (meth) acrylate of tricyclodecane dimethylol, addition of (meth) acrylic acid to 2,2'-di (glycyloxyphenyl) propane Things etc. are mentioned.
【００６２】前記３官能以上の多官能重合性希釈剤の具
体例としては、例えばトリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシ
エチルアクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メ
タ）アクリレート、テトラメチロ−ルメタントリ（メ
タ）アクリレート、テトラメチロ−ルメタントリ（メ
タ）アクリレート、トリス（アクリロキシ）イソシアネ
ート、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートの
トリ（メタ）アクリレート、トリス（ヒドロキシプロピ
ル）イソシアヌレートのトリ（メタ）アクリレート、ト
リアリルトリメリット酸、トリアリルイソシアヌレート
等が挙げられる。Specific examples of the trifunctional or higher polyfunctional polymerizable diluent include, for example, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane trioxyethyl acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra ( (Meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tetramethylolmethane tri (meth) acrylate, tetramethylolmethane tri (meth) acrylate, tris (acryloxy) isocyanate, tri (meth) acrylate of tris (hydroxyethyl) isocyanurate, tris Tri (meth) acrylate of (hydroxypropyl) isocyanurate, triallyl trimellitic acid, triallyl isocyanurate and the like can be mentioned.
【００６３】前記重合性二重結合を有する反応性希釈剤
は、単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよ
い。The reactive diluent having a polymerizable double bond may be used alone or in combination of two or more kinds.
【００６４】次に、本発明に係る紫外線硬化型軟質ポッ
ティング組成物の原料として用いられる（Ｃ）光重合開
始剤について説明する。Next, the (C) photopolymerization initiator used as a raw material of the ultraviolet-curable soft potting composition according to the present invention will be described.
【００６５】前記光重合開始剤は、従来から公知のもの
を使用することができる。前記光重合開始剤としては、
例えば４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミ
ノ安息香酸エステル、２，２−ジメトキシ−２−フェニ
ルアセトフェノン、アセトフェノンジエチルケタール、
アルコシキアセトフェノン、ベンゾフェノン、３，３−
ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、４，４−ジメ
トキシベンゾフェノン、４，４−ジアミノベンゾフェノ
ン等のベンゾフェノン誘導体；ベンゾイル安息香酸アル
キル、ビス（４−ジアルキルアミノフェニル）ケトン、
ベンジル、ベンジルメチルケタール等のベンジル誘導
体；ベンゾイン、ベンゾインイソブチルエーテル等のベ
ンゾイン誘導体；ベンゾインイソプロピルエーテル、２
−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、１−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン、メチルベンゾイ
ルフォーメイト、キサントン、チオキサントン、チオキ
サントン誘導体、フルオレン、２，４，６−トリメチル
ベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，
６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル
ペンチルホスフィンオキシド、２−メチル−１−［４−
（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−
１，２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（モルホ
リノフェニル）−ブタノン−１等が挙げられる。As the photopolymerization initiator, those conventionally known can be used. As the photopolymerization initiator,
For example, 4-dimethylaminobenzoic acid, 4-dimethylaminobenzoic acid ester, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, acetophenone diethyl ketal,
Alkoxy acetophenone, benzophenone, 3,3-
Benzophenone derivatives such as dimethyl-4-methoxybenzophenone, 4,4-dimethoxybenzophenone and 4,4-diaminobenzophenone; alkyl benzoylbenzoate, bis (4-dialkylaminophenyl) ketone,
Benzyl derivatives such as benzyl and benzylmethyl ketal; benzoin derivatives such as benzoin and benzoin isobutyl ether; benzoin isopropyl ether, 2
-Hydroxy-2-methylpropiophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, methylbenzoyl formate, xanthone, thioxanthone, thioxanthone derivative, fluorene, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2,2
6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, 2-methyl-1- [4-
(Methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-
1,2-benzyl-2-dimethylamino-1- (morpholinophenyl) -butanone-1 and the like can be mentioned.
【００６６】これらの中では、硬化したポッティング組
成物の硬化性に優れる（硬化速度が早い）点から、１−
ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジ
メトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキ
シ−２−メチルプロピオフェノン、２，４，６−トリメ
チルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、メチル
ベンゾイルフォーメイトが好ましい。前記光重合開始剤
は単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。Among these, from the standpoint that the cured potting composition has excellent curability (the curing speed is high), 1-
Hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide and methylbenzoylformate are preferred. The photopolymerization initiator may be used alone or in combination of two or more kinds.
【００６７】上記のような（Ａ）ポリウレタンアクリレ
ート、（Ｂ）反応性希釈剤及び（Ｃ）光重合開始剤から
構成される紫外線硬化型軟質ポッティング組成物におい
て、通常、ポリウレタンアクリレートと反応性希釈剤の
割合はポリウレタンアクリレート２５〜６０重量％、反
応性希釈剤４０〜７５％で用いるのが好ましい。In the ultraviolet-curable soft potting composition comprising the above-mentioned (A) polyurethane acrylate, (B) reactive diluent and (C) photopolymerization initiator, the polyurethane acrylate and the reactive diluent are usually used. The ratio of polyurethane acrylate is preferably 25 to 60% by weight, and the reactive diluent is preferably 40 to 75%.
【００６８】前記ポリウレタンアクリレートの割合が２
５重量％未満であると、可撓性及び耐薬品性等の諸物性
が低下する傾向が生じ、他方前記ポリウレタンアクリレ
ートの割合が６０重量％を超えると、粘度が高くなりハ
ンドリングが難しくなる傾向が生じる。The ratio of the polyurethane acrylate is 2
If it is less than 5% by weight, various physical properties such as flexibility and chemical resistance tend to deteriorate, while if the proportion of the polyurethane acrylate exceeds 60% by weight, the viscosity tends to be high and handling tends to be difficult. Occurs.
【００６９】また、前記光重合開始剤の配合量は、ポリ
ウレタンアクリレートと反応性希釈剤とからなる紫外線
硬化性成分１００重量部当たり、０．５〜１０重量部が
好ましく、０．５〜５重量部がより好ましい。The content of the photopolymerization initiator is preferably 0.5 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the ultraviolet curable component consisting of polyurethane acrylate and a reactive diluent. Parts are more preferred.
【００７０】前記光重合開始剤の配合量が紫外線硬化性
成分１００重量部当たり０．５重量部未満であると、硬
化が不十分となる傾向が生じ、他方前記光重合開始剤の
配合量が紫外線硬化性成分１００重量部当たり１０重量
部を超えると、過剰の光開始剤が可塑剤として働き、硬
化物が柔らかく脆くなったり、時間が経過すると硬化物
の表面に光開始剤がブリードアウトする傾向が生じる。If the content of the photopolymerization initiator is less than 0.5 parts by weight per 100 parts by weight of the ultraviolet-curable component, the curing tends to be insufficient, while the content of the photopolymerization initiator is When the amount exceeds 10 parts by weight per 100 parts by weight of the ultraviolet curable component, the excess photoinitiator acts as a plasticizer, and the cured product becomes soft and brittle, or the photoinitiator bleeds out on the surface of the cured product over time. A tendency arises.
【００７１】なお、必要に応じて、上記の光重合開始剤
による光重合反応を促進するために、例えばトリエチル
アミン、トリエタノールアミン等の第３級アミン；トリ
フェニルホスフィン等のアルキルホスフィン系光重合促
進剤、ｐ−チオジグリコール等のチオエーテル系光重合
促進剤等を添加してもよい。これらの化合物の添加量
は、通常、紫外線硬化性成分１００重量部当たり、０．
５〜１０重量部の範囲が好ましい。If necessary, in order to accelerate the photopolymerization reaction by the above-mentioned photopolymerization initiator, for example, tertiary amines such as triethylamine and triethanolamine; alkylphosphine-based photopolymerization promotion such as triphenylphosphine Agents, thioether-based photopolymerization accelerators such as p-thiodiglycol, and the like may be added. The addition amount of these compounds is usually 0. 0 per 100 parts by weight of the ultraviolet curable component.
A range of 5 to 10 parts by weight is preferred.
【００７２】さらに、本発明に係る紫外線硬化型軟質ポ
ッティング組成物には、以上説明した成分の他に、例え
ばハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテ
ル、ｔ−ブチルハイドロキシトルエン等の重合禁止剤、
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、ペ
ンタエリスリチル−テトラキス−３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート、トリス（トリデシ
ル）ホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコ
ールジホスファイト、トリフェニルホスファイト等の酸
化防止剤、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−
メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾ
トリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒ
ドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等の紫外線吸収
剤、２，６，２’，６’−テトライソプロピルジフェニ
ルカルボジイミド等の加水分解防止剤、フタル酸ジメチ
ル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ
オクチル、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ジイソデ
シル、セバチン酸ジブチル、リン酸トリクレシル、リン
酸ジフェニルクレゾール、リン酸トリフェニル等の可塑
剤、メチルフェニルシリコーン等のスリップ剤、ポリオ
キシエチレンアルキル、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル
塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩等の界
面活性剤等の添加剤等を必要に応じて使用することがで
きる。Further, in the ultraviolet-curable soft potting composition according to the present invention, in addition to the components described above, for example, a polymerization inhibitor such as hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, t-butyl hydroxytoluene,
3,5-di-t-butyl-4-hydroxytoluene, pentaerythrityl-tetrakis-3- (3,5-di-t
-Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate,
Antioxidants such as octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, tris (tridecyl) phosphite, tetraphenyldipropylene glycol diphosphite, triphenylphosphite, 2- (5-Methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3-t-butyl-5-
UV absorbers such as methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole and 2- (3,5-di-t-amyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2,6,2 ', 6'- Hydrolysis inhibitors such as tetraisopropyldiphenylcarbodiimide, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, butylbenzyl phthalate, diisodecyl phthalate, dibutyl sebacate, tricresyl phosphate, diphenylcresol phosphate, phosphorus Plasticizers such as triphenyl acid, slip agents such as methylphenyl silicone, polyoxyethylene alkyl, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate ester salt, alkyldipheny Ether disulfonates, additives such as a surfactant such as polyoxyethylene alkyl ether sulfate or the like can be used as needed.
【００７３】前記紫外線硬化型軟質ポッティング組成物
を製造するには、まず、上記した（Ａ）ポリウレタンア
クリレート、（Ｂ）反応性希釈剤及び（Ｃ）光重合開始
剤を上記の割合で配合し、十分な混合を行う。この硬化
前の配合物の粘度は、作業性の点から、通常、２５℃に
於ける粘度が３００〜５０００ｍＰａ．ｓの範囲が好ま
しく、５００〜２０００ｍＰａ．ｓの範囲がより好まし
い。To produce the ultraviolet-curable soft potting composition, first, the above-mentioned (A) polyurethane acrylate, (B) reactive diluent and (C) photopolymerization initiator are mixed in the above-mentioned proportions, Mix thoroughly. From the viewpoint of workability, the viscosity of the compound before curing is usually 300 to 5000 mPa.s at 25 ° C. s is preferable and 500 to 2000 mPa.s. The range of s is more preferable.
【００７４】前記のような粘度の配合物をポッティング
する方法としては、例えばポンプにより定量バルブを通
してポッティングする方法が挙げられる。具体的にはデ
ィスペンサーが好ましい。As a method for potting the composition having the above-mentioned viscosity, for example, a method of potting through a metering valve with a pump can be mentioned. Specifically, a dispenser is preferable.
【００７５】また、ポッティングの対象は、前述したよ
うに家電製品、弱電製品、雑貨、自動車内外装部品等の
エンブレム、マーク、シール、タッチスイッチ等であ
る。Further, the potting target is, as described above, household appliances, light electric appliances, miscellaneous goods, emblems of automobile interior and exterior parts, marks, stickers, touch switches and the like.
【００７６】なお、ポッティングの際の塗膜の厚さは特
に限定されるものではないが、通常０．５〜１０ｍｍが
好ましく、０．５〜５ｍｍがより好ましい。The thickness of the coating film at the time of potting is not particularly limited, but is usually preferably 0.5 to 10 mm, more preferably 0.5 to 5 mm.
【００７７】前記塗膜の厚さが０．５ｍｍ未満では、塗
膜が薄過ぎるため傷がつき易くなる傾向が生じ、他方前
記塗膜の厚さが１０ｍｍを超えると硬化性が低下する傾
向が生じる。When the thickness of the coating film is less than 0.5 mm, the coating film is too thin, so that scratches are likely to occur. On the other hand, when the thickness of the coating film exceeds 10 mm, the curability tends to decrease. Occurs.
【００７８】前記配合物を硬化させるには、エンブレム
等に配合物をポッティングした後、すぐに近紫外線ラン
プ、低紫外線蛍光灯、又は低圧水銀灯等で予備硬化さ
せ、かかる後に高圧水銀灯、又はメタルハライドランプ
で最終硬化させる。In order to cure the above composition, after potting the composition on an emblem or the like, it is immediately pre-cured by a near-ultraviolet lamp, a low-ultraviolet fluorescent lamp, a low-pressure mercury lamp or the like, and then a high-pressure mercury lamp or a metal halide lamp Finally cure.
【００７９】このように、予備硬化、及び最終硬化の２
段階で硬化させることにより、硬化収縮を防止すること
ができる。従って、柔らかな樹脂製のエンブレム等にポ
ッティングを施しても、反り等が生じることはない。In this way, the pre-curing and final curing
Curing shrinkage can be prevented by curing at the stage. Therefore, even if potting is applied to a soft resin emblem or the like, warping does not occur.
【００８０】前記近紫外線ランプとしては、主波長３５
２ｎｍ、出力０．２〜６Ｗのものを使用することができ
る。前記近紫外線ランプとしては、例えばケミカルラン
プ（補虫器蛍光灯）４〜４０Ｗ等が挙げられる。また、
予備硬化に際して、高圧水銀灯及びメタハライドランプ
等を用いることも可能であり、この場合には低光量（５
〜５０ｍＪ／ｃｍ2 ）下（すなわち、短時間の照射）で
ゆっくり硬化させれば、硬化収縮を防止することも可能
である。The near-ultraviolet lamp has a main wavelength of 35.
It is possible to use one having an output of 2 nm and an output of 0.2-6 W. Examples of the near-ultraviolet lamp include chemical lamps (complement device fluorescent lamps) 4 to 40 W. Also,
At the time of pre-curing, it is possible to use a high pressure mercury lamp, a metahalide lamp, or the like. In this case, a low light amount (5
It is also possible to prevent curing shrinkage by slowly curing under (about 50 mJ / cm 2 ) (that is, irradiation for a short time).
【００８１】[0081]
【実施例及び比較例】以下、本発明に係る紫外線硬化型
軟質ポッチング組成物の実施例を説明するが、本発明は
以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例
中の部は、重量部である。EXAMPLES AND COMPARATIVE EXAMPLES Examples of the ultraviolet-curable soft potting composition according to the present invention will be described below, but the present invention is not limited to the following examples. The parts in the examples are parts by weight.
【００８２】［実施例１］反応容器にポリテトラメチレ
ンエーテルグリコール（数平均分子量２０００）１００
０ｇ、及び１，３−ビス（１−イソシアネート−１−メ
チルエチル）ベンゼン２５６．６ｇを仕込み、４０〜５
０℃に昇温後、ジブチルスズジラウレート０．０３ｇを
添加し、この混合液を７０〜８０℃の温度に保ちながら
３時間反応させた。次に、前記反応液を約７０℃まで冷
却した後、トリメチロールプロパン４．５ｇを添加し、
再び７０〜８０℃の温度で３時間反応させた。こうして
得られたウレタン基を有する反応混合物にターシャリー
ブチルハイドロキシトルエン０．４１ｇ、及びジブチル
スズラウレート０．２５ｇを添加し、さらに２−ヒドロ
キシエチルアクリレート１１８．３ｇを約３０分間かけ
て滴下して反応を行い、引き続いて反応液温度を５５〜
６５℃に保ちながら、イソシアネート基を示す２２５０
ｃｍ-1の赤外線吸収スペクトルがなくなるまで（約５時
間）反応を行い、数平均分子量２８００のポリウレタン
アクリレートを得た。Example 1 Polytetramethylene ether glycol (number average molecular weight 2000) 100 was placed in a reaction vessel.
40 g of 0-5 and 1,3-bis (1-isocyanate-1-methylethyl) benzene 256.6 g were charged.
After heating to 0 ° C., 0.03 g of dibutyltin dilaurate was added, and the mixture was allowed to react for 3 hours while maintaining the temperature at 70 to 80 ° C. Next, after cooling the reaction solution to about 70 ° C., 4.5 g of trimethylolpropane was added,
The reaction was again performed at a temperature of 70 to 80 ° C. for 3 hours. To the reaction mixture having a urethane group thus obtained, 0.41 g of tert-butyl hydroxytoluene and 0.25 g of dibutyltin laurate were added, and 118.3 g of 2-hydroxyethyl acrylate was added dropwise over about 30 minutes to react. Then, the temperature of the reaction solution is increased to 55-
2250 showing an isocyanate group while maintaining at 65 ° C
The reaction was carried out until the infrared absorption spectrum at cm -1 disappeared (about 5 hours) to obtain a polyurethane acrylate having a number average molecular weight of 2800.
【００８３】このポリウレタンアクリレート１００部、
テトラヒドロフルフリルアクリレート９０部、１−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン５．７部を混合
し、紫外線硬化型軟質ポッティング組成物Ａ（未硬化
品）を調製した。100 parts of this polyurethane acrylate,
90 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate and 5.7 parts of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone were mixed to prepare a UV-curable soft potting composition A (uncured product).
【００８４】［実施例２］反応容器にポリテトラメチレ
ンエーテルグリコール（数平均分子量６５０）１１３．
８ｇ、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（数平均
分子量２０００）５９０ｇ、及び１，３−ビス（１−イ
ソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼン２６５．２
ｇを仕込み、４０〜５０℃に昇温後、ジブチルスズジラ
ウレート０．０３ｇを添加し、この混合液を７０〜８０
℃の温度に保ちながら３時間反応させた。次に、この反
応液を７０℃まで冷却した後、トリメチロールプロパン
１０．３ｇを添加し、再び７０〜８０℃の温度で３時間
反応させた。こうして得られたウレタン基を有する反応
混合物を約４０℃まで冷却した後、ターシャリーブチル
ハイドロキシトルエン０．３３ｇ、及びジブチルスズラ
ウレート０．２１ｇを添加し、さらに２−ヒドロキシエ
チルアクリレート１１８．３ｇを約３０分間かけて滴下
して反応を行い、引き続いて反応液温度を５５〜６５℃
に保ちながら、イソシアネート基を示す２２５０ｃｍ-1
の赤外線吸収スペクトルがなくなるまで（約５時間）反
応を行い、数平均分子量２３００のポリウレタンアクリ
レートを得た。Example 2 Polytetramethylene ether glycol (number average molecular weight 650) 113.
8 g, polytetramethylene ether glycol (number average molecular weight 2000) 590 g, and 1,3-bis (1-isocyanate-1-methylethyl) benzene 265.2.
g, and after heating to 40 to 50 ° C., 0.03 g of dibutyltin dilaurate was added, and this mixed solution was added to 70 to 80
The reaction was carried out for 3 hours while maintaining the temperature of ° C. Next, this reaction liquid was cooled to 70 ° C., 10.3 g of trimethylolpropane was added, and the reaction was carried out again at a temperature of 70 to 80 ° C. for 3 hours. The reaction mixture having a urethane group thus obtained was cooled to about 40 ° C., 0.33 g of tert-butylhydroxytoluene and 0.21 g of dibutyltin laurate were added, and further 118.3 g of 2-hydroxyethyl acrylate was added. The reaction is carried out by dropping over 30 minutes, and then the reaction liquid temperature is 55 to 65 ° C.
2250 cm -1 showing an isocyanate group while maintaining
The reaction was carried out until the infrared absorption spectrum of (2) disappeared (about 5 hours) to obtain a polyurethane acrylate having a number average molecular weight of 2,300.
【００８５】このポリウレタンアクリレート１００部、
テトラヒドロフルフリルアクリレート９０部、１−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン５．７部を混合
し、紫外線硬化型軟質ポッティング組成物Ｂ（未硬化
品）を調製した。100 parts of this polyurethane acrylate,
90 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate and 5.7 parts of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone were mixed to prepare a UV-curable soft potting composition B (uncured product).
【００８６】［実施例３］反応容器にポリテトラメチレ
ンエーテルグリコール（数平均分子量６５０）２１７．
８ｇ、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（数平均
分子量２０００）２２０ｇ、及び１，３−ビス（１−イ
ソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼン２８４．７
ｇを仕込み、４０〜５０℃に昇温後、ジブチルスズジラ
ウレート０．０２ｇを添加し、この混合液を７０〜８０
℃の温度に保ちながら３０分間反応させた。次に、前記
反応液を７０℃まで冷却した後、トリメチロールプロパ
ン１９．７ｇを添加し、再び７０〜８０℃の温度で３時
間反応させた。こうして得られたウレタン基を有する反
応混合物を約４０℃まで冷却した後、ターシャリーブチ
ルハイドロキシトルエン０．２６ｇ、及びジブチルスズ
ラウレート０．１５ｇを添加し、２−ヒドロキシエチル
アクリレート１１８．３ｇを約３０分間かけて滴下して
反応を行い、引き続いて反応液温度を５５〜６５℃に保
ちながら、イソシアネート基を示す２２５０ｃｍ-1の赤
外線吸収スペクトルがなくなるまで（約５時間）反応を
行い、数平均分子量１９００のポリウレタンアクリレー
トを得た。[Example 3] Polytetramethylene ether glycol (number average molecular weight 650) 217.
8 g, polytetramethylene ether glycol (number average molecular weight 2000) 220 g, and 1,3-bis (1-isocyanate-1-methylethyl) benzene 284.7.
g, and after raising the temperature to 40 to 50 ° C., 0.02 g of dibutyltin dilaurate was added, and this mixed solution was added to 70 to 80
The reaction was carried out for 30 minutes while maintaining the temperature of ° C. Next, after cooling the reaction liquid to 70 ° C., 19.7 g of trimethylolpropane was added, and the reaction was again performed at a temperature of 70 to 80 ° C. for 3 hours. The reaction mixture having a urethane group thus obtained was cooled to about 40 ° C., 0.26 g of tert-butylhydroxytoluene and 0.15 g of dibutyltin laurate were added, and 118.3 g of 2-hydroxyethyl acrylate was added to about 30%. The reaction is performed by dropwise addition over a period of time, and subsequently, while maintaining the reaction liquid temperature at 55 to 65 ° C., the reaction is performed until the infrared absorption spectrum at 2250 cm −1 indicating an isocyanate group disappears (about 5 hours), and the number average molecular weight 1900 polyurethane acrylates were obtained.
【００８７】このポリウレタンアクリレート１００部、
テトラヒドロフルフリルアクリレート８５部、１−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン５．７部を混合
し、紫外線硬化型軟質ポッティング組成物Ｃ（未硬化
品）を調製した。100 parts of this polyurethane acrylate,
85 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate and 5.7 parts of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone were mixed to prepare a UV-curable soft potting composition C (uncured product).
【００８８】［実施例４］実施例３で得られたポリウレ
タンアクリレート ２８．５部、ライトアクリレートＢ
Ａ−１０４ １１．５部、ビスコート＃１９０Ｄ ８．
５部、アロニックスＴＯ−１２１０ ４３．０部、アロ
ニックスＭ−５７１０ ８．５部、１−ヒドロキシシク
ロヘキシルフェニルケトン ２．０部を混合し、紫外線
硬化型軟質ポッティング組成物Ｄ（未硬化品）を調製し
た。[Example 4] 28.5 parts of the polyurethane acrylate obtained in Example 3 and light acrylate B
A-104 11.5 parts, Viscoat # 190D 8.
5 parts, Aronix TO-1210 43.0 parts, Aronix M-5710 8.5 parts, and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone 2.0 parts were mixed to prepare a UV-curable soft potting composition D (uncured product). did.
【００８９】［実施例５］反応容器にポリテトラメチレ
ンエーテルグリコール（数平均分子量６５０）１９５
ｇ、及び１，３−ビス（１−イソシアネート−１−メチ
ルエチル）ベンゼン２０７．７ｇを仕込み、４０〜５０
℃に昇温後、ジブチルスズジラウレート０．０２ｇを添
加し、この混合液を７０〜８０℃の温度に保ちながら３
０分間反応させた。次に前記反応液を７０℃まで冷却
し、トリメチロールプロパン１７．９ｇ添加し、再び７
０〜８０℃の温度で３時間反応させた。こうして得られ
たウレタン基を有する反応混合物を約４０℃まで冷却し
た後、ターシャリーブチルハイドロキシトルエン０．１
５ｇ、及びジブチルスズラウレート０．０８ｇを添加
し、さらに２−ヒドロキシエチルアクリレート８２．８
ｇを約３０分間かけて滴下して反応を行い、引き続いて
反応液温度を５５〜６５℃に保ちながら、イソシアネー
ト基を示す２２５０ｃｍ-1の赤外線吸収スペクトルがな
くなるまで（約５時間）反応を行い、数平均分子量１６
００のポリウレタンアクリレートを得た。Example 5 Polytetramethylene ether glycol (number average molecular weight 650) 195 was placed in a reaction vessel.
g and 1,3-bis (1-isocyanate-1-methylethyl) benzene 207.7 g were charged, and 40 to 50
After the temperature was raised to 0 ° C, 0.02 g of dibutyltin dilaurate was added, and while maintaining this mixture at a temperature of 70 to 80 ° C, 3
The reaction was performed for 0 minutes. Next, the reaction solution was cooled to 70 ° C., 17.9 g of trimethylolpropane was added, and the reaction solution was added to 7
The reaction was carried out at a temperature of 0 to 80 ° C for 3 hours. The reaction mixture having a urethane group thus obtained was cooled to about 40 ° C., and then tertiary butyl hydroxytoluene 0.1 was added.
5 g and 0.08 g of dibutyltin laurate were added, and further 2-hydroxyethyl acrylate 82.8.
g for about 30 minutes to carry out the reaction, and then, while maintaining the reaction solution temperature at 55 to 65 ° C., carry out the reaction until the infrared absorption spectrum at 2250 cm −1 indicating an isocyanate group disappears (about 5 hours). , Number average molecular weight 16
00 polyurethane acrylate was obtained.
【００９０】このポリウレタンアクリレート１００部、
テトラヒドロフルフリルアクリレート９０部、１−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン５．７部を混合
し、紫外線硬化型軟質ポッティング組成物Ｅ（未硬化
品）を調製した。100 parts of this polyurethane acrylate,
90 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate and 5.7 parts of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone were mixed to prepare a UV-curable soft potting composition E (uncured product).
【００９１】［実施例６］反応容器にポリテトラメチレ
ンエーテルグリコール（数平均分子量６５０）１９５
ｇ、及び１，３−ビス（１−イソシアネート−１−メチ
ルエチル）ベンゼン３１７．７ｇを仕込み、４０〜５０
℃に昇温後、ジブチルスズジラウレート０．０４ｇを添
加し、この混合液を７０〜８０℃の温度に保ちながら３
０分間反応させた。次に、前記反応液を７０℃まで冷却
した後、トリメチロールプロパン１７．９ｇを添加し、
再び７０〜８０℃の温度で３時間反応させた。こうして
得られたウレタン基を有する反応混合物を約４０℃まで
冷却した後、ターシャリーブチルハイドロキシトルエン
０．２１ｇ、及びジブチルスズラウレ−ト０．１２ｇを
添加し、さらに２−ヒドロキシエチルアクリレート１８
９．３ｇを約３０分間かけて滴下して反応を行い、引き
続いて反応液温度を５５〜６５℃に保ちながら、イソシ
アネート基を示す２２５０ｃｍ-1の赤外線吸収スペクト
ルがなくなるまで（約５時間）反応を行い、数平均分子
量１０３０のポリウレタンアクリレートを得た。Example 6 Polytetramethylene ether glycol (number average molecular weight 650) 195 was placed in a reaction vessel.
g and 1,3-bis (1-isocyanate-1-methylethyl) benzene 317.7 g were charged, and 40 to 50
After the temperature was raised to 0 ° C, 0.04 g of dibutyltin dilaurate was added, and while maintaining this mixed solution at a temperature of 70 to 80 ° C, 3
The reaction was performed for 0 minutes. Next, after cooling the reaction solution to 70 ° C., 17.9 g of trimethylolpropane was added,
The reaction was again performed at a temperature of 70 to 80 ° C. for 3 hours. The reaction mixture having urethane groups thus obtained was cooled to about 40 ° C., 0.21 g of tertiary butyl hydroxytoluene and 0.12 g of dibutyl tin laurate were added, and further 2-hydroxyethyl acrylate 18 was added.
9.3 g was added dropwise over about 30 minutes to carry out the reaction, and subsequently, while maintaining the reaction solution temperature at 55 to 65 ° C., the reaction was continued until the infrared absorption spectrum at 2250 cm −1 indicating an isocyanate group disappeared (about 5 hours). Then, a polyurethane acrylate having a number average molecular weight of 1030 was obtained.
【００９２】このポリウレタンアクリレート１００部、
テトラヒドロフルフリルアクリレート７０部、１−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン５．７部を混合
し、紫外線硬化型軟質ポッティング組成物Ｆ（未硬化
品）を調製した。100 parts of this polyurethane acrylate,
70 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate and 5.7 parts of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone were mixed to prepare a UV-curable soft potting composition F (uncured product).
【００９３】［実施例７］反応容器にポリテトラメチレ
ンエーテルグリコール（数平均分子量６５０）２１７．
８ｇ、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（数平均
分子量２０００）２２０ｇ、２，４−トリレンジイソシ
アネート（日本ポリウレタン工業 (株) 製コロネートＴ
−１００）２０２．９ｇ、及び塩化ベンゾイル０．０４
ｇを仕込み、４０〜５０℃に昇温後、ジブチルスズジラ
ウレート０．０１ｇを添加し、この混合液を６０〜７５
℃の温度に保ちながら３０分間反応させた。次に、前記
反応液を７０℃まで冷却した後、トリメチロールプロパ
ン１９．７ｇを添加し、７０〜８０℃の温度で３時間反
応させた。こうして得られたウレタン基を有する反応混
合物を約４０℃まで冷却した後、ターシャリーブチルハ
イドロキシトルエン０．２３ｇ、及びジブチルスズラウ
レート０．１５ｇを添加し、さらに２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート１１８．３ｇを約３０分間かけて滴下し
て反応を行い、引き続いて反応液温度を５５〜６５℃に
保ちながら、イソシアネート基を示す２２５０ｃｍ-1の
赤外線吸収スペクトルがなくなるまで（約５時間）反応
を行い、数平均分子量１７５０のポリウレタンアクリレ
ートを得た。[Example 7] Polytetramethylene ether glycol (number average molecular weight 650) 217.
8 g, polytetramethylene ether glycol (number average molecular weight 2000) 220 g, 2,4-tolylene diisocyanate (Coronate T manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)
-100) 202.9 g, and benzoyl chloride 0.04
g, and after heating to 40 to 50 ° C., 0.01 g of dibutyltin dilaurate was added, and this mixed solution was added to 60 to 75
The reaction was carried out for 30 minutes while maintaining the temperature of ° C. Next, after cooling the reaction solution to 70 ° C., 19.7 g of trimethylolpropane was added, and the reaction was carried out at a temperature of 70 to 80 ° C. for 3 hours. The reaction mixture having a urethane group thus obtained was cooled to about 40 ° C., 0.23 g of tert-butylhydroxytoluene and 0.15 g of dibutyltin laurate were added, and further 118.3 g of 2-hydroxyethyl acrylate was added. The reaction was carried out by dropping over 30 minutes, and subsequently, while maintaining the reaction solution temperature at 55 to 65 ° C., the reaction was carried out until the infrared absorption spectrum at 2250 cm −1 indicating an isocyanate group disappeared (about 5 hours), and the number average A polyurethane acrylate having a molecular weight of 1750 was obtained.
【００９４】このポリウレタンアクリレート１００部、
テトラヒドロフルフリルアクリレート８５部、１−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン２．８部、メチル
ベンゾイルフォーメイト２．８部を混合し、紫外線硬化
型軟質ポッティング組成物Ｇ（未硬化品）を調製した。100 parts of this polyurethane acrylate,
85 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate, 2.8 parts of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and 2.8 parts of methylbenzoyl formate were mixed to prepare a UV-curable soft potting composition G (uncured product).
【００９５】［実施例８］実施例３のポリウレタンアク
リレート１００部、テトラヒドロフルフリルアクリレー
ト８５部、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン２．８部、メチルベンゾイルフォーメイト２．８部を
混合し、紫外線硬化型軟質ポッティング組成物Ｈ（未硬
化品）を調製した。[Example 8] 100 parts of the polyurethane acrylate of Example 3, 85 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate, 2.8 parts of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone and 2.8 parts of methylbenzoyl formate were mixed to obtain an ultraviolet curing type. A soft potting composition H (uncured product) was prepared.
【００９６】［実施例９］反応容器にポリテトラメチレ
ンエーテルグリコール（数平均分子量６５０）２１７．
８ｇ、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（数平均
分子量２０００）２２０ｇ、及び３−イソシアネートメ
チル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシア
ネート２５８．９ｇを仕込み、４０〜５０℃に昇温後、
ジブチルスズジラウレート０．０２ｇを添加し、この混
合液を７０〜８０℃の温度に保ちながら３０分間反応さ
せた。次に、この反応液を７０℃まで冷却した後、トリ
メチロールプロパン１９．７ｇを添加し、再び７０〜８
０℃の温度で３時間反応させた。こうして得られたウレ
タン基を有する反応混合物を約４０℃まで冷却した後、
ターシャリーブチルハイドロキシトルエン０．２５ｇ、
及びジブチルスズラウレート０．１５ｇを添加し、さら
に２−ヒドロキシエチルアクリレート１１８．３ｇを約
３０分間かけて滴下して反応を行い、引き続いて反応液
温度を５５〜６５℃に保ちながら、イソシアネート基を
示す２２５０ｃｍ-1の赤外線吸収スペクトルがなくなる
まで（約５時間）反応を行い、数平均分子量１８５０の
ポリウレタンアクリレートを得た。[Example 9] Polytetramethylene ether glycol (number average molecular weight 650) 217.
8 g, polytetramethylene ether glycol (number average molecular weight 2000) 220 g, and 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate 258.9 g were charged, and the temperature was raised to 40 to 50 ° C.,
0.02 g of dibutyltin dilaurate was added, and the mixture was reacted for 30 minutes while maintaining the temperature at 70 to 80 ° C. Next, after the reaction solution was cooled to 70 ° C., 19.7 g of trimethylolpropane was added, and 70 to 8 again.
The reaction was performed at a temperature of 0 ° C. for 3 hours. After cooling the reaction mixture having urethane groups thus obtained to about 40 ° C.,
Tert-butyl hydroxytoluene 0.25 g,
And 0.15 g of dibutyltin laurate were added, and 118.3 g of 2-hydroxyethyl acrylate was further added dropwise over about 30 minutes to carry out the reaction. Subsequently, while maintaining the reaction solution temperature at 55 to 65 ° C., the isocyanate group was removed. The reaction was carried out until the infrared absorption spectrum at 2250 cm -1 indicated disappeared (about 5 hours) to obtain a polyurethane acrylate having a number average molecular weight of 1850.
【００９７】このポリウレタンアクリレート１００部、
テトラヒドロフルフリルアクリレート８５部、１−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン２．８部、及びメ
チルベンゾイルフォーメイト２．８部を混合し、紫外線
硬化型軟質ポッティング組成物Ｉ（未硬化品）を調製し
た。100 parts of this polyurethane acrylate,
85 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate, 2.8 parts of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and 2.8 parts of methylbenzoyl formate were mixed to prepare a UV-curable soft potting composition I (uncured product).
【００９８】［実施例１０］反応容器にポリテトラメチ
レンエーテルグリコール（数平均分子量６５０）２１
７．８ｇ、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（数
平均分子量２０００）２２０ｇ、及び４，４’−メチレ
ンビス（シクロヘキシルイソシアネート）３０５．７ｇ
を仕込み、４０〜５０℃に昇温後、ジブチルスズジラウ
レート０．０２ｇを添加し、この混合液を７０〜８０℃
の温度に保ちながら３０分間反応させた。次に、前記反
応液を７０℃まで冷却した後、トリメチロールプロパン
１９．７ｇを添加し、再び７０〜８０℃の温度で３時間
反応させた。こうして得られたウレタン基を有する反応
混合物を約４０℃まで冷却した後、ターシャリーブチル
ハイドロキシトルエン０．２６ｇ、及びジブチルスズラ
ウレート０．１６ｇを添加し、さらに２−ヒドロキシエ
チルアクリレート１１８．３ｇを約３０分間かけて滴下
して反応を行い、引き続いて反応液温度を５５〜６５℃
に保ちながら、イソシアネート基を示す２２５０ｃｍ-1
の赤外線吸収スペクトルがなくなるまで（約５時間）反
応を行い、数平均分子量１９５０のポリウレタンアクリ
レートを得た。Example 10 Polytetramethylene ether glycol (number average molecular weight 650) 21 was placed in a reaction vessel.
7.8 g, polytetramethylene ether glycol (number average molecular weight 2000) 220 g, and 4,4′-methylenebis (cyclohexyl isocyanate) 305.7 g
Was charged, and after heating to 40 to 50 ° C., 0.02 g of dibutyltin dilaurate was added, and this mixed solution was heated to 70 to 80 ° C.
The reaction was carried out for 30 minutes while maintaining the temperature. Next, after cooling the reaction liquid to 70 ° C., 19.7 g of trimethylolpropane was added, and the reaction was again performed at a temperature of 70 to 80 ° C. for 3 hours. The reaction mixture having a urethane group thus obtained was cooled to about 40 ° C., 0.26 g of tert-butylhydroxytoluene and 0.16 g of dibutyltin laurate were added, and further 118.3 g of 2-hydroxyethyl acrylate was added. The reaction is carried out by dropping over 30 minutes, and then the reaction liquid temperature is 55 to 65 ° C.
2250 cm -1 showing an isocyanate group while maintaining
The reaction was carried out until the infrared absorption spectrum of (1) disappeared (about 5 hours) to obtain a polyurethane acrylate having a number average molecular weight of 1950.
【００９９】このポリウレタンアクリレート１００部、
テトラヒドロフルフリルアクリレート８５部、１−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン２．８部、メチル
ベンゾイルフォーメイト２．８部を混合し、紫外線硬化
型軟質ポッティング組成物Ｊ（未硬化品）を調製した。100 parts of this polyurethane acrylate,
85 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate, 2.8 parts of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone and 2.8 parts of methylbenzoyl formate were mixed to prepare a UV-curable soft potting composition J (uncured product).
【０１００】［比較例１］反応容器にポリテトラメチレ
ンエーテルグリコール（数平均分子量２０００）１２０
０ｇ、及び１，３−ビス（１−イソシアネート−１−メ
チルエチル）ベンゼン２４４．４ｇを仕込み、４０〜５
０℃に昇温後、ジブチルスズジラウレート０．０３ｇを
添加し、この混合液を７０〜８０℃の温度に保ちながら
３時間反応させた。こうして得られたウレタン基を有す
る反応混合物を約４０℃まで冷却した後、ターシャリー
ブチルハイドロキシトルエン０．４ｇ、及びジブチルス
ズラウレート０．２６ｇを添加し、さらに２−ヒドロキ
シエチルアクリレート８１．２ｇを約３０分間かけて滴
下して反応を行い、引き続いて反応液温度を５５〜６５
℃に保ちながら、約５時間反応させた。次に、前記反応
液にエチルアルコール４．６９ｇを添加し、その後反応
液を５５〜６５℃に保ちながら、イソシアネート基を示
す２２５０ｃｍ-1の赤外線吸収スペクトルがなくなるま
で（約２時間）反応を行い、数平均分子量４０５０のポ
リウレタンアクリレートを得た。[Comparative Example 1] Polytetramethylene ether glycol (number average molecular weight 2000) 120 was placed in a reaction vessel.
0 g and 24,4 g of 1,3-bis (1-isocyanate-1-methylethyl) benzene were charged, and 40 to 5
After heating to 0 ° C., 0.03 g of dibutyltin dilaurate was added, and the mixture was allowed to react for 3 hours while maintaining the temperature at 70 to 80 ° C. The reaction mixture having a urethane group thus obtained was cooled to about 40 ° C., 0.4 g of tert-butylhydroxytoluene and 0.26 g of dibutyltin laurate were added, and 81.2 g of 2-hydroxyethyl acrylate was further added. The reaction was carried out by dropping over 30 minutes, and then the reaction solution temperature was adjusted to 55-65.
The reaction was carried out for about 5 hours while maintaining the temperature at ℃. Next, 4.69 g of ethyl alcohol was added to the reaction liquid, and then the reaction liquid was kept at 55 to 65 ° C until the infrared absorption spectrum at 2250 cm -1 showing an isocyanate group disappeared (about 2 hours). A polyurethane acrylate having a number average molecular weight of 4050 was obtained.
【０１０１】このポリウレタンアクリレート１００部、
テトラヒドロフルフリルアクリレート９０部、１−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン５．７部を混合
し、紫外線硬化型軟質ポッティング組成物Ｋ（未硬化
品）を調製した。100 parts of this polyurethane acrylate,
90 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate and 5.7 parts of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone were mixed to prepare a UV-curable soft potting composition K (uncured product).
【０１０２】［比較例２］反応容器にポリテトラメチレ
ンエーテルグリコール（数平均分子量６５０）１９５
ｇ、及び１，３−ビス（１−イソシアネート−１−メチ
ルエチル）ベンゼン４８８．８ｇを仕込み、４０〜５０
℃に昇温後、ジブチルスズジラウレート０．０２ｇを添
加し、この混合液を７０〜８０℃の温度に保ちながら３
０分間反応させた。次に、前記反応液を約７０℃まで冷
却した後、トリメチロールプロパン４４．７ｇを添加
し、再び７０〜８０℃の温度で３時間反応させた。こう
して得られたウレタン基を有する反応混合物を４０℃ま
で冷却した後、ターシャリーブチルハイドロキシトルエ
ン０．３ｇ、及びジブチルスズラウレート０．２ｇを添
加し、さらに２−ヒドロキシエチルアクリレート２８４
ｇを約３０分間かけて滴下して反応を行い、引き続いて
反応液温度を５５〜６５℃に保ちながら、イソシアネー
ト基を示す２２５０ｃｍ-1の赤外線吸収スペクトルがな
くなるまで（約５時間）反応を行い、数平均分子量１０
５０のポリウレタンアクリレートを得た。Comparative Example 2 Polytetramethylene ether glycol (number average molecular weight 650) 195 was placed in a reaction vessel.
g and 1,3-bis (1-isocyanate-1-methylethyl) benzene 488.8 g were charged, and 40 to 50
After the temperature was raised to 0 ° C, 0.02 g of dibutyltin dilaurate was added, and while maintaining this mixture at a temperature of 70 to 80 ° C, 3
The reaction was performed for 0 minutes. Next, after cooling the reaction solution to about 70 ° C., 44.7 g of trimethylolpropane was added, and the reaction was again performed at a temperature of 70 to 80 ° C. for 3 hours. The reaction mixture having a urethane group thus obtained was cooled to 40 ° C., 0.3 g of tertiary butyl hydroxytoluene and 0.2 g of dibutyl tin laurate were added, and further 2-hydroxyethyl acrylate 284 was added.
g for about 30 minutes to carry out the reaction, and then, while maintaining the reaction solution temperature at 55 to 65 ° C., carry out the reaction until the infrared absorption spectrum at 2250 cm −1 indicating an isocyanate group disappears (about 5 hours). , Number average molecular weight 10
50 polyurethane acrylates were obtained.
【０１０３】このポリウレタンアクリレート１００部、
テトラヒドロフルフリルアクリレート８０部、１−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン５．４部を混合
し、紫外線硬化型軟質ポッティング組成物Ｌ（未硬化
品）を調製した。100 parts of this polyurethane acrylate,
80 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate and 5.4 parts of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone were mixed to prepare a UV-curable soft potting composition L (uncured product).
【０１０４】＜評価方法＞上記実施例及び比較例におい
て調製した未硬化の紫外線硬化型軟質ポッティング組成
物の粘度について以下に説明する方法で評価を行った
後、下記の方法により硬化させて硬化性を評価し、さら
に硬化後の紫外線硬化型軟質ポッティング組成物の特性
について、以下に説明する方法により評価を行った。<Evaluation Method> The viscosity of the uncured UV-curable soft potting compositions prepared in the above Examples and Comparative Examples was evaluated by the method described below, and then cured by the following method to obtain the curability. Further, the characteristics of the ultraviolet-curable soft potting composition after curing were evaluated by the methods described below.
【０１０５】(1) 粘度：芝浦システム (株) 製のＢ型回
転粘度計により２５℃で測定した。(1) Viscosity: Measured at 25 ° C. with a B-type rotational viscometer manufactured by Shibaura System Co., Ltd.
【０１０６】(2) 硬化性：上記実施例により調製した組
成物Ａ〜Ｆをガラス板上に厚さ２ｍｍになるようにポッ
ティングし、出力８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を使用し
て、紫外線強度１９０ｍＷ／ｃｍ2 で表面及び内部が十
分に硬化するまでの紫外線照射エネルギー量（ｍＪ／ｃ
ｍ2 ）を測定値とした。(2) Curability: Compositions A to F prepared according to the above examples were potted on a glass plate to a thickness of 2 mm, and the ultraviolet intensity was 190 mW using a high pressure mercury lamp with an output of 80 W / cm. / Cm 2 UV irradiation energy amount (mJ / c) until the surface and inside are fully cured
m 2 ) was used as the measured value.
【０１０７】(3) 透明性：上記硬化性を測定した試験片
を用い、目視により外観を評価し、透明であると判断し
たものを、やや不透明と判断したものを△、不透明と判
断したものを×とした。(3) Transparency: Using the test pieces whose curability was measured, the appearance was visually evaluated, and those judged to be transparent were judged to be slightly opaque, and those judged to be opaque. Was designated as x.
【０１０８】(4) 折り曲げ性：５０μｍの厚さのＰＥＴ
フィルム (ホ゜リエチレンテレフタレート)に白色耐候性インキをコー
ティングした粘着シートに厚さが２ｍｍになるように実
施例及び比較例に係る未硬化の紫外線硬化型軟質ポッテ
ィング組成物をポッティングし、ポッティングされたＰ
ＥＴフィルムに近紫外線ランプ（以下、ケミカルランプ
と記す）２０Ｗで２分間照射後、出力８０Ｗ／ｃｍの高
圧水銀灯を使用して、紫外線強度１９０ｍＷ／ｃｍ2 で
表面及び内部が十分に硬化するまで照射（紫外線照射エ
ネルギー量８６０ｍＪ／ｃｍ2 ）し、硬化した紫外線硬
化型軟質ポッティング組成物が形成されたＰＥＴフィル
ムを得た。次に、これらのＰＥＴフィルムを外折りに１
８０°折り曲げた状態にして、折り曲げ性を評価し、１
８０°に折り曲げてもワレないものを○、１８０°に折
り曲げるとワレるものを×とした。(4) Bendability: PET with a thickness of 50 μm
An uncured UV-curable soft potting composition according to each of Examples and Comparative Examples was potted on a pressure-sensitive adhesive sheet obtained by coating a film (polyethylene terephthalate) with white weather-resistant ink so that the thickness was 2 mm, and the potted P
After irradiating the ET film with a near-ultraviolet lamp (hereinafter referred to as a chemical lamp) 20W for 2 minutes, a high-pressure mercury lamp with an output of 80W / cm is used to irradiate the surface and the inside with a UV intensity of 190mW / cm 2 until the surface and inside are sufficiently cured. (UV irradiation energy amount 860 mJ / cm 2 ) to obtain a PET film on which a cured UV-curable soft potting composition was formed. Next, use these PET films for external folding 1
The bending property was evaluated by bending the product at 80 ° and 1
A sample that did not crack even when bent at 80 ° was marked with ◯, and a sample that bent when bent at 180 ° was marked with x.
【０１０９】(5) 硬度：下記の方法により作製した厚さ
が７ｍｍの硬化物を２枚重ね、ＪＩＳＫ６３０１に準じ
て、その硬度を測定した。(5) Hardness: Two cured products having a thickness of 7 mm produced by the following method were stacked, and the hardness was measured according to JIS K6301.
【０１１０】硬化物の作製方法；ポリエチレン容器に厚
さ７ｍｍとなるように組成物を計量し、ケミカルランプ
２０Ｗで２分間照射した後、出力８０Ｗ／ｃｍの高圧水
銀灯を使用して、紫外線強度１９０ｍＷ／ｃｍ2 でその
表面に約６秒間紫外線を照射（紫外線照射エネルギー
量：１２９０ｍＪ／ｃｍ2 ）し、得られた硬化物をポリ
エチレン容器から取り出し、さらに前記硬化物の裏面よ
り約４秒間紫外線を照射（紫外線照射エネルギー量：８
６０ｍＪ／ｃｍ2 ）して硬度測定用とした。Method for producing cured product: The composition was weighed in a polyethylene container so as to have a thickness of 7 mm and irradiated with a chemical lamp of 20 W for 2 minutes, and then a high pressure mercury lamp with an output of 80 W / cm was used to obtain an ultraviolet intensity of 190 mW. / cm 2 irradiation for about 6 seconds UV on its surface (ultraviolet radiation energy: 1290mJ / cm 2), and the cured product thus obtained was taken out from the polyethylene vessel, further irradiated for about 4 seconds UV from the back surface of the cured product (Ultraviolet irradiation energy amount: 8
60 mJ / cm 2 ) for hardness measurement.
【０１１１】(6) 耐熱性：ガラス板に２ｍｍの厚さでポ
ッティングした後、(4) の折り曲げ性の評価と同様の条
件で硬化させた塗膜を８０℃の条件で７２時間保持した
後、１時間自然放置して塗膜の外観、密着性及び寸法変
化を観察し、変化のないものを「異常なし」とし、変化
が認められたものを×とした。(6) Heat resistance: After potting on a glass plate with a thickness of 2 mm, a coating film cured under the same conditions as in the evaluation of bendability in (4) was held at 80 ° C. for 72 hours. The film was allowed to stand for 1 hour to observe the appearance, adhesion and dimensional changes of the coating film, and those with no change were rated as "no abnormality", and those with a change were rated as x.
【０１１２】(7) 耐水性：(6) の耐熱性の評価と同様の
条件で作製した塗膜を２５℃の水道水に２４０時間浸漬
した後、１時間自然放置して塗膜の外観を観察し、変化
なしと判断したものを「異常なし」とし、変化が認めら
れたものを×とした。(7) Water resistance: A coating film prepared under the same conditions as in the evaluation of heat resistance in (6) was immersed in tap water at 25 ° C. for 240 hours and then left to stand for 1 hour to give an appearance of the coating film. Those that were observed and judged to have no change were classified as "no abnormality", and those in which a change was recognized were marked as x.
【０１１３】(8) 耐湿熱性：(6) の耐熱性の評価と同様
の条件で作製した塗膜を６０℃、相対湿度９７％の条件
下に１６８時間おいた後、１時間自然放置して塗膜の外
観を観察し、変化なしと判断したものを「異常なし」と
し、変化が認められたものを×とした。(8) Moisture and heat resistance: A coating film prepared under the same conditions as the evaluation of heat resistance in (6) was left under the conditions of 60 ° C. and 97% relative humidity for 168 hours, and then left to stand for 1 hour. The appearance of the coating film was observed, and when there was no change, it was judged as "no abnormality", and when there was a change, it was marked as x.
【０１１４】(9) 耐温水性：(6) の耐熱性の評価と同様
の条件で作製した塗膜を４０℃温水に２４時間浸漬した
後、１時間自然放置して塗膜の外観を観察し、変化なし
と判断したものを「異常なし」とし、変化が認められた
ものを×とした。(9) Hot water resistance: The coating film prepared under the same conditions as the heat resistance evaluation in (6) was immersed in warm water at 40 ° C. for 24 hours, and then allowed to stand for 1 hour to observe the appearance of the coating film. When there was no change, it was judged as "no abnormality", and when there was a change, it was marked as x.
【０１１５】(10)耐洗剤性：(6) の耐熱性の評価と同様
の条件で作製した塗膜を常温の家庭用洗剤(ママレモン) を２
滴滴下し、２４時間放置後、洗剤を水で洗い流し、水を
払拭後、塗膜の外観を観察し、変化なしと判断したもの
を「異常なし」とし、変化が認められたものを×とし
た。(10) Detergent resistance: A coating film prepared under the same conditions as the heat resistance evaluation in (6) was treated with a household detergent (Mama Lemon) at room temperature for 2 times.
Drop it, let it stand for 24 hours, rinse off the detergent with water, wipe off the water, observe the appearance of the coating film, and judge that there is no change, "no abnormality", and if there is a change, mark x. did.
【０１１６】(11)冷熱サイクル：(4) の折り曲げ性と同様の
条件で作製した塗膜に（８０℃×４時間→２５℃×１時
間→−２０℃×４時間→２５℃×１時間）の温度条件に
よる冷熱サイクルを１０回繰り返して行い、その後の塗
膜の外観を観察し、また密着性を測定し、変化なしと判
断したものを「異常なし」とし、変化が認められたもの
を×とした。(11) Cooling / heating cycle: A coating film prepared under the same conditions as the bending property of (4) (80 ° C. × 4 hours → 25 ° C. × 1 hour → -20 ° C. × 4 hours → 25 ° C. × 1 hour) The cooling and heating cycle according to the temperature condition of 10) was repeated 10 times, the appearance of the coating film was then observed, and the adhesion was measured. Was designated as x.
【０１１７】(12)耐候性：(6) の耐熱性の評価と同様の
条件で作製した塗膜をサンシャインウエザーメーター耐
候試験機（フ゛ラックハ゜ネル ６２±３℃、雨あり）に入れ、２
００時間経過後の色差を透過法で測定し、ΔＥとして示
している。(12) Weather resistance: A coating film prepared under the same conditions as the heat resistance evaluation in (6) was put in a sunshine weather meter weather tester (black panel 62 ± 3 ° C., with rain), and 2
The color difference after the lapse of 00 hours was measured by the transmission method and is shown as ΔE.
【０１１８】＜評価結果＞実施例１〜１０の場合に調製
した紫外線硬化型軟質ポッティング組成物（Ａ〜Ｊ）の
及び比較例１〜２の場合に調製したポッティング組成物
（Ｋ〜Ｌ）のウレタンアクリレートの数平均分子量、官
能基数、ウレタン基濃度、及び上記した各特性の測定結
果を下記の表１及び表２に示している。<Evaluation Results> The UV-curable soft potting compositions (A to J) prepared in Examples 1 to 10 and the potting compositions (K to L) prepared in Comparative Examples 1 and 2 were used. The number average molecular weight of urethane acrylate, the number of functional groups, the concentration of urethane groups, and the measurement results of the above-mentioned properties are shown in Tables 1 and 2 below.
【０１１９】[0119]
【表１】 [Table 1]
【０１２０】[0120]
【表２】 [Table 2]
【０１２１】上記表１に示した実施例に係る紫外線硬化
型軟質ポッティング組成物Ａ〜Ｆは、官能基数を２．０
６〜２．３１と変化させたものであるが、前記官能基数
の変化に従って硬度も５３〜７８と変化させることがで
き、表１に記載された諸特性はいずれにおいても良好で
ある。すなわち実施例に係る紫外線硬化型軟質ポッティ
ング組成物は、硬化物が軟らかく（ＪＩＳ−Ａ：５０〜
８０）て感触性に優れ、またその軟らかさを容易に調整
することができ、硬化速度が速く、透明で屈曲性があ
り、耐熱性、耐水性、耐湿熱性、耐温水性、耐洗剤性、
冷熱サイクル等の諸特性に優れる。The UV-curable soft potting compositions A to F according to the examples shown in Table 1 above had a functional group number of 2.0.
Although the hardness was changed to 6 to 2.31, the hardness can be changed to 53 to 78 according to the change in the number of functional groups, and the various properties shown in Table 1 are good. That is, the ultraviolet-curable soft potting composition according to the example has a soft cured product (JIS-A: 50-
80) is excellent in touch feeling, its softness can be easily adjusted, its curing speed is fast, it is transparent and flexible, and it has heat resistance, water resistance, wet heat resistance, warm water resistance, detergent resistance,
Excellent in various characteristics such as cooling / heating cycle.
【０１２２】一方、上記表２に示した比較例に係るポッ
ティング組成物Ｋは、官能基数が１．８６と小さすぎる
ため、硬化性に劣り、また耐水性等の特性もよくない。
また、比較例に係るポッティング組成物Ｌは、官能基数
が２．５３と大きすぎるため、硬化物の硬度が大きすぎ
て折り曲げ性に劣り、冷熱サイクル等においても塗膜に
変化が生じている。On the other hand, the potting composition K according to the comparative example shown in Table 2 above has a small number of functional groups of 1.86, so that it is inferior in curability and has poor water resistance.
Further, since the potting composition L according to the comparative example had a too large number of functional groups of 2.53, the hardness of the cured product was too large and the bending property was poor, and the coating film changed even in the cooling / heating cycle.
【０１２３】また、上記表２に示した実施例に係る紫外
線硬化型軟質ポッティング組成物Ｇ〜Ｊは、ジイソシア
ネート成分を変えて合成した他は、実施例３と同様の条
件でポリウレタンアクリレートを製造し、得られたポリ
ウレタンアクリレート１００部、テトラヒドロフルフリ
ルアクリレート８５部、１−ヒドロキシシクロヘキシル
フェニルケトン２．８部、メチルベンゾイルフォーメイ
ト２．８部を混合し、紫外線硬化型軟質ポッティング組
成物を調製したものであり、この場合耐候性の測定も行
っている。Further, the UV-curable soft potting compositions G to J according to the examples shown in Table 2 above were prepared under the same conditions as in Example 3, except that the diisocyanate component was changed. An ultraviolet-curable soft potting composition was prepared by mixing 100 parts of the obtained polyurethane acrylate, 85 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate, 2.8 parts of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and 2.8 parts of methylbenzoyl formate. In this case, the weather resistance is also measured.
【０１２４】この場合においても実施例に係る紫外線硬
化型軟質ポッティング組成物Ｇ〜Ｈは、硬化物が軟らか
く（ＪＩＳ−Ａ：５０〜８０）て感触性に優れ、またそ
の軟らかさを容易に調整することができ、硬化速度が速
く、透明で屈曲性があり、耐熱性、耐水性、耐湿熱性、
耐温水性、耐洗剤性、冷熱サイクル、耐候性等の諸特性
に優れる。但し、紫外線硬化型軟質ポッティング組成物
Ｇについては、２，４−トリレンジイソシアネートを使
用しているため、若干耐候性が低下している。Also in this case, the ultraviolet-curable soft potting compositions G to H according to the examples had soft cured products (JIS-A: 50 to 80) and excellent feel, and the softness thereof was easily adjusted. Can be cured quickly, transparent and flexible, heat resistance, water resistance, moist heat resistance,
Excellent in various properties such as hot water resistance, detergent resistance, thermal cycle and weather resistance. However, since the ultraviolet-curable soft potting composition G uses 2,4-tolylene diisocyanate, the weather resistance is slightly lowered.
【０１２５】[0125]
【発明の効果】本発明に係る紫外線硬化型軟質ポッティ
ング組成物（１）にあっては、（Ａ）分子中の平均官能
基数（ｆ）が２．０＜ｆ≦２．５の範囲にあるポリウレ
タンアクリレート、（Ｂ）重合性二重結合を有する反応
性希釈剤及び（Ｃ）光重合開始剤を反応させてなるの
で、軟らかくて感触性に優れ、またその軟らかさを容易
に調整することができ、硬化速度が速く、透明で屈曲性
があり、耐熱性、耐水性、耐湿熱性、耐温水性、耐洗剤
性、冷熱サイクル、耐候性等の諸特性に優れた紫外線硬
化型軟質ポッティング組成物を提供することができる。In the ultraviolet-curable soft potting composition (1) according to the present invention, the average number of functional groups (f) in the molecule (A) is in the range of 2.0 <f ≦ 2.5. Since it is made by reacting a polyurethane acrylate, (B) a reactive diluent having a polymerizable double bond, and (C) a photopolymerization initiator, it is soft and has excellent feel, and its softness can be easily adjusted. A UV-curable soft potting composition that can be cured, has a fast curing rate, is transparent, has flexibility, and has excellent properties such as heat resistance, water resistance, moist heat resistance, warm water resistance, detergent resistance, heat cycle, and weather resistance. Can be provided.
【０１２６】また、本発明に係る紫外線硬化型軟質ポッ
ティング組成物（２）にあっては、上記（１）記載の紫
外線硬化型軟質ポッティング組成物において、硬度（Ｊ
ＩＳ−Ａ）が５０〜８０であるので、上記（１）記載の
効果の他、硬化物の軟らかさが適度に調節され、感触等
に特に優れた紫外線硬化型軟質ポッティング組成物を提
供することができる。Further, the ultraviolet-curable soft potting composition (2) according to the present invention has the same hardness (J
Since IS-A) is 50 to 80, in addition to the effect described in (1) above, the softness of the cured product is appropriately adjusted, and an ultraviolet-curable soft potting composition having particularly excellent feel and the like is provided. You can
【０１２７】また、本発明に係る紫外線硬化型軟質ポッ
ティング組成物（３）にあっては、上記（１）又は
（２）記載の紫外線硬化型軟質ポッティング組成物にお
いて、ウレタン基濃度が１．４〜３．６ｍｍｏｌ／ｇで
あるので、上記（１）記載の効果の他、硬化前の前記ポ
ッティング組成物の粘度が適切な値となり、ポッティン
グの際に容易に厚膜を形成することができ、硬化した前
記ポッティング組成物も硬度（ＪＩＳ−Ａ）を５０〜８
０を保つことができる。The ultraviolet-curable soft potting composition (3) according to the present invention has a urethane group concentration of 1.4 in the ultraviolet-curable soft potting composition described in (1) or (2) above. Since it is ~ 3.6 mmol / g, in addition to the effect described in (1) above, the viscosity of the potting composition before curing becomes an appropriate value, and a thick film can be easily formed during potting. The cured potting composition also has a hardness (JIS-A) of 50 to 8
Can hold 0.
【０１２８】また、本発明に係る紫外線硬化型軟質ポッ
ティング組成物（４）にあっては、上記（１）〜（３）
記載の紫外線硬化型軟質ポッティング組成物において、
ポリウレタンアクリレートが、分子中にエーテル基を有
し、その分子量が２００〜４０００であるポリエーテル
ポリオール及び分子量が６２〜２００の低分子量ポリオ
ールを原料とするものであるので、上記（１）記載の効
果の他、前記２種のポリオールの量を調整することによ
り、その硬度等の特性を容易に調整することができる。Further, in the ultraviolet-curable soft potting composition (4) according to the present invention, the above (1) to (3) are used.
In the ultraviolet curable soft potting composition described,
Since the polyurethane acrylate has an ether group in the molecule and uses a polyether polyol having a molecular weight of 200 to 4000 and a low molecular weight polyol having a molecular weight of 62 to 200 as raw materials, the effect described in (1) above. In addition, by adjusting the amounts of the two types of polyols, the characteristics such as hardness can be easily adjusted.
【０１２９】また、本発明に係る紫外線硬化型軟質ポッ
ティング組成物（５）にあっては、上記（１）〜（４）
記載の紫外線硬化型軟質ポッティング組成物において、
ポリウレタンアクリレート２５〜６０重量％と、重合性
二重結合を有する反応性希釈剤４０〜７５％とからなる
紫外線硬化性成分１００重量部当たり、光重合開始剤
０．５〜１０重量部を配合してなるので、上記（１）記
載の効果の他、硬化速度がより速く、種々の特性により
優れる前記ポッティング組成物を提供することができ
る。Further, the ultraviolet-curable soft potting composition (5) according to the present invention has the above-mentioned (1) to (4).
In the ultraviolet curable soft potting composition described,
0.5 to 10 parts by weight of a photopolymerization initiator is added to 100 parts by weight of an ultraviolet curable component consisting of 25 to 60% by weight of a polyurethane acrylate and 40 to 75% of a reactive diluent having a polymerizable double bond. Therefore, in addition to the effect described in (1) above, it is possible to provide the potting composition which has a faster curing rate and is excellent in various properties.
【０１３０】また、本発明に係る紫外線硬化型軟質ポッ
ティング組成物の製造方法にあっては、（Ａ）分子中の
平均官能基数（ｆ）が２．０＜Ｎ≦２．５の範囲にある
ポリウレタンアクリレート、（Ｂ）重合性二重結合を有
する反応性希釈剤及び（Ｃ）光重合開始剤を含有する２
５℃に於ける粘度が３００〜５０００ｍＰａ．ｓの未硬
化ポッティング組成物を近紫外線ランプ、低紫外線蛍光
灯、または低圧水銀灯等で予備硬化させ、その後高圧水
銀灯、又はメタルハライドランプで最終硬化させるの
で、硬化収縮が少なく、軟らかく（ＪＩＳ−Ａ：５０〜
８０）て感触性に優れ、硬化速度が速く、透明で屈曲性
があり、耐熱性、耐水性、耐湿熱性、耐温水性、耐洗剤
性、冷熱サイクル、耐候性等の諸特性に優れる紫外線硬
化型軟質ポッティング組成物を製造することができる。Further, in the method for producing an ultraviolet-curable soft potting composition according to the present invention, the average number of functional groups (f) in the molecule (A) is in the range of 2.0 <N ≦ 2.5. 2 containing a polyurethane acrylate, (B) a reactive diluent having a polymerizable double bond, and (C) a photopolymerization initiator
Viscosity at 5 ° C. is 300 to 5000 mPa.s. The uncured potting composition of s is pre-cured with a near-ultraviolet lamp, a low-ultraviolet fluorescent lamp, a low-pressure mercury lamp or the like, and then finally cured with a high-pressure mercury lamp or a metal halide lamp, so that there is little curing shrinkage and it is soft (JIS-A: 50-
80) and excellent in touch feeling, fast curing speed, transparent and flexible, and UV curing excellent in various properties such as heat resistance, water resistance, moist heat resistance, warm water resistance, detergent resistance, thermal cycle and weather resistance. Mold soft potting compositions can be produced.
Claims (6)
２．０＜ｆ≦２．５の範囲にあるポリウレタンアクリレ
ート、（Ｂ）重合性二重結合を有する反応性希釈剤及び
（Ｃ）光重合開始剤を反応させてなる紫外線硬化型軟質
ポッティング組成物。1. A polyurethane acrylate having (A) an average number of functional groups (f) in the molecule in the range of 2.0 <f ≦ 2.5, (B) a reactive diluent having a polymerizable double bond, and ( C) A UV-curable soft potting composition obtained by reacting a photopolymerization initiator.
請求項１記載の紫外線硬化型軟質ポッティング組成物。2. The ultraviolet-curable soft potting composition according to claim 1, which has a hardness (JIS-A) of 50-80.
基濃度が１．４〜３．６ｍｍｏｌ／ｇである請求項１又
は請求項２記載の紫外線硬化型軟質ポッティング組成
物。3. The ultraviolet-curable soft potting composition according to claim 1, wherein the concentration of urethane groups in the polyurethane acrylate is 1.4 to 3.6 mmol / g.
エーテル基を有し、その分子量が２００〜４０００であ
るポリエーテルポリオール及び分子量が６２〜２００の
低分子量ポリオールを原料とするものである請求項１〜
３のいずれかの項に記載の紫外線硬化型軟質ポッティン
グ組成物。4. The polyurethane acrylate is produced from a polyether polyol having an ether group in the molecule and having a molecular weight of 200 to 4000 and a low molecular weight polyol having a molecular weight of 62 to 200 as raw materials.
The ultraviolet-curable soft potting composition according to any one of 3 above.
量％と、重合性二重結合を有する反応性希釈剤４０〜７
５％とからなる紫外線硬化性成分１００重量部当たり、
光重合開始剤０．５〜１０重量部を配合してなる請求項
１〜４のいずれかの項に記載の紫外線硬化型軟質ポッテ
ィング組成物。5. Polyurethane acrylate 25 to 60% by weight, and reactive diluent 40 to 7 having a polymerizable double bond.
Per 100 parts by weight of the UV curable component consisting of 5%,
The ultraviolet-curable soft potting composition according to claim 1, which comprises 0.5 to 10 parts by weight of a photopolymerization initiator.
２．０＜ｆ≦２．５の範囲にあるポリウレタンアクリレ
ート、（Ｂ）重合性二重結合を有する反応性希釈剤及び
（Ｃ）光重合開始剤を含有する２５℃に於ける粘度が３
００〜５０００ｍＰａ．ｓの未硬化ポッティング組成物
を近紫外線ランプ、低紫外線蛍光灯、または低圧水銀灯
等で予備硬化させ、その後高圧水銀灯、又はメタルハラ
イドランプで最終硬化させることを特徴とする紫外線硬
化型軟質ポッティング組成物の製造方法。6. A polyurethane acrylate having (A) an average number of functional groups (f) in the molecule in the range of 2.0 <f ≦ 2.5, (B) a reactive diluent having a polymerizable double bond, and ( C) The viscosity at 25 ° C containing the photopolymerization initiator is 3
00-5000 mPa.s. An ultraviolet-curable soft potting composition, characterized in that the uncured potting composition of s is pre-cured with a near-ultraviolet lamp, low-ultraviolet fluorescent lamp, low-pressure mercury lamp or the like, and then finally cured with a high-pressure mercury lamp or a metal halide lamp. Production method.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7198703A JPH0948830A (en) | 1995-08-03 | 1995-08-03 | Ultraviolet-curable flexible potting composition and its production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7198703A JPH0948830A (en) | 1995-08-03 | 1995-08-03 | Ultraviolet-curable flexible potting composition and its production |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0948830A true JPH0948830A (en) | 1997-02-18 |
Family
ID=16395624
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7198703A Withdrawn JPH0948830A (en) | 1995-08-03 | 1995-08-03 | Ultraviolet-curable flexible potting composition and its production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0948830A (en) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004339415A (en) * | 2003-05-16 | 2004-12-02 | Teikoku Printing Inks Mfg Co Ltd | Heat-sensitive adhesive, its related composition and heat-sensitive adhesive article |
| US6984672B2 (en) | 1999-06-10 | 2006-01-10 | Asahi Glass Company, Limited | Urethane (meth)acrylate oligomer, process for its production and photo-curable composition |
| CN100448939C (en) * | 2004-12-20 | 2009-01-07 | 比亚迪股份有限公司 | Coating material solidified by ultraviolet light and prepartion method |
| JP2009035583A (en) * | 2007-07-31 | 2009-02-19 | Mitsubishi Chemicals Corp | Radiation-curable composition, cured product thereof and laminate thereof |
| WO2009077865A2 (en) * | 2007-09-26 | 2009-06-25 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Uv curable coating composition |
| KR101219917B1 (en) * | 2010-12-29 | 2013-01-08 | 금호석유화학 주식회사 | Photocurable resin compostion and optical film for led backlight manufactured by using the same |
| KR20200055374A (en) * | 2018-11-13 | 2020-05-21 | 주식회사 휴비스워터 | Potting Method of Hollow Fiber Using Two or More Kinds of Port Liquid |
-
1995
- 1995-08-03 JP JP7198703A patent/JPH0948830A/en not_active Withdrawn
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6984672B2 (en) | 1999-06-10 | 2006-01-10 | Asahi Glass Company, Limited | Urethane (meth)acrylate oligomer, process for its production and photo-curable composition |
| JP2004339415A (en) * | 2003-05-16 | 2004-12-02 | Teikoku Printing Inks Mfg Co Ltd | Heat-sensitive adhesive, its related composition and heat-sensitive adhesive article |
| CN100448939C (en) * | 2004-12-20 | 2009-01-07 | 比亚迪股份有限公司 | Coating material solidified by ultraviolet light and prepartion method |
| JP2009035583A (en) * | 2007-07-31 | 2009-02-19 | Mitsubishi Chemicals Corp | Radiation-curable composition, cured product thereof and laminate thereof |
| WO2009077865A2 (en) * | 2007-09-26 | 2009-06-25 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Uv curable coating composition |
| WO2009077865A3 (en) * | 2007-09-26 | 2009-10-08 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Uv curable coating composition |
| US8796348B2 (en) | 2007-09-26 | 2014-08-05 | Henkel Ag & Co. Kgaa | UV curable coating composition |
| KR101219917B1 (en) * | 2010-12-29 | 2013-01-08 | 금호석유화학 주식회사 | Photocurable resin compostion and optical film for led backlight manufactured by using the same |
| KR20200055374A (en) * | 2018-11-13 | 2020-05-21 | 주식회사 휴비스워터 | Potting Method of Hollow Fiber Using Two or More Kinds of Port Liquid |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101798089B1 (en) | Radical-curable hot-melt urethane resin composition and moldings for optical use | |
| TWI476248B (en) | Photocurable resin composition and hardened product thereof, resin sheet and manufacturing method thereof, and display device | |
| KR100838132B1 (en) | Liquid curable resin composition | |
| CN103031104A (en) | Resin composition for UV-curable adhesive, adhesive and laminate | |
| JPH10287718A (en) | Photocurable resin composition | |
| JP2007023147A (en) | Active energy ray-curable composition for optical material | |
| JP2004131520A (en) | Photocurable resin composition and optical member | |
| CN111386325A (en) | Polysiloxane carbamate compound and optically clear adhesive composition | |
| JP6706972B2 (en) | Coating agent, cured resin film and laminate | |
| JPH07310067A (en) | Curable liquid (pressure-sensitive) adhesive composition | |
| JPH0948830A (en) | Ultraviolet-curable flexible potting composition and its production | |
| CN105378020A (en) | Ultraviolet curable adhesive composition, adhesive and adhesive film | |
| WO2006022545A1 (en) | Curable liquid resin composition | |
| JPH10231340A (en) | Photocurable composition resin composition and its production | |
| JP3888485B2 (en) | UV curable composition | |
| TWI822872B (en) | Adhesive composition, adhesive layer, laminate and image display device | |
| JPH1095640A (en) | Photocurable type resin composition for coating optical fiber | |
| JP2711579B2 (en) | Liquid curable resin composition | |
| JP2582575B2 (en) | Resin composition and coating agent | |
| JP2003160623A (en) | Active energy ray curing type composition for optical part material | |
| JP3372073B2 (en) | UV curable transmissive screen resin composition and cured product thereof | |
| JP2002105149A (en) | Photocurable resin composition and optical member | |
| JPH10324726A (en) | Resin composition for optical material and its hardened material | |
| JP2000086302A (en) | Resin composition for coating optical fiber | |
| JPH05310871A (en) | Ultraviolet-curable resin composition for transmission type screen and cured article thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20021105 |