JPH0945508A - 高分子感温体 - Google Patents
高分子感温体Info
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- JPH0945508A JPH0945508A JP19344495A JP19344495A JPH0945508A JP H0945508 A JPH0945508 A JP H0945508A JP 19344495 A JP19344495 A JP 19344495A JP 19344495 A JP19344495 A JP 19344495A JP H0945508 A JPH0945508 A JP H0945508A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 良好なサーミスター特性を持ち、電気特性の
長期安定性に優れた、高感度で信頼性の高い高分子感温
体を提供する。 【解決手段】 チオシアン酸金属塩、ハロゲン化金属塩
および過塩素酸塩から選ばれた一種または二種以上の塩
類を非イオン性界面活性剤または疎水性部分を構造中に
有するポリアルキレンオキサイド誘導体を、ポリアミド
樹脂に配合したポリアミド樹脂組成物よりなる高分子感
温体。
長期安定性に優れた、高感度で信頼性の高い高分子感温
体を提供する。 【解決手段】 チオシアン酸金属塩、ハロゲン化金属塩
および過塩素酸塩から選ばれた一種または二種以上の塩
類を非イオン性界面活性剤または疎水性部分を構造中に
有するポリアルキレンオキサイド誘導体を、ポリアミド
樹脂に配合したポリアミド樹脂組成物よりなる高分子感
温体。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、電気毛布、電気カ
ーペットなどの面状発熱体の温度制御のための温度検知
に使用される高分子感温体に関するものである。
ーペットなどの面状発熱体の温度制御のための温度検知
に使用される高分子感温体に関するものである。
【0002】
【従来の技術】高分子材料のもつ電気的特性の温度依存
性を利用して、電気カーペットなどの面状暖房器具の感
温性素子として用いうることは従来からよく知られてお
り、高分子感温材料の誘電率、直流抵抗、インピーダン
ス等の特性が温度により変化することを利用して温度制
御回路を作動させている。
性を利用して、電気カーペットなどの面状暖房器具の感
温性素子として用いうることは従来からよく知られてお
り、高分子感温材料の誘電率、直流抵抗、インピーダン
ス等の特性が温度により変化することを利用して温度制
御回路を作動させている。
【0003】このような、高分子感温材料に要求される
特性としては、(1)高分子の電気特性の温度による変
化が大きいこと、(2)電気特性の経時変化が少ないこ
と、(3)吸湿が少ない、ないしは吸湿による電気特性
の変化が少ないこと、(4)耐屈曲性等の機械的特性が
優れていることなどが挙げられる。
特性としては、(1)高分子の電気特性の温度による変
化が大きいこと、(2)電気特性の経時変化が少ないこ
と、(3)吸湿が少ない、ないしは吸湿による電気特性
の変化が少ないこと、(4)耐屈曲性等の機械的特性が
優れていることなどが挙げられる。
【0004】ポリアミド樹脂は、上記の電気的特性の温
度依存性が大きく、また、機械的特性、成形性も優れて
いるいるため感熱材料に適しており、特に吸水性の少な
いナイロン11、ナイロン12の組成物が好適に用いら
れている。
度依存性が大きく、また、機械的特性、成形性も優れて
いるいるため感熱材料に適しており、特に吸水性の少な
いナイロン11、ナイロン12の組成物が好適に用いら
れている。
【0005】また、特開昭48−6648号、特開昭4
8−99691号、特開昭61−2303号等では、こ
れらのナイロンにフェノール性の化合物を配合したり、
あるいは特開昭52−27594号、特開昭58−21
5449号、特開昭60−106101号等では、金属
塩類を配合する等の方法により電気特性の温度依存性の
改善が行われている。
8−99691号、特開昭61−2303号等では、こ
れらのナイロンにフェノール性の化合物を配合したり、
あるいは特開昭52−27594号、特開昭58−21
5449号、特開昭60−106101号等では、金属
塩類を配合する等の方法により電気特性の温度依存性の
改善が行われている。
【0006】以上のような電気特性の改善方法により、
ナイロンの電気特性の改善効果は認められるが、長期使
用時に添加したフェノール性化合物の分解や揮発による
電気特性の経時変化や、添加塩類のナイロンへの相溶性
不良による感度のばらつきなどがあり、感温体として使
用する際に、印加される電流の直流成分による分極現象
のため電気特性が変化するなどの欠点があった。従って
感温体の初期サーミスター特性、直流あるいは交流印加
時の長期の特性安定性などの、高分子感温材料に要求さ
れる特性のすべてを満足する材料はこれまでに得られて
いなかった。
ナイロンの電気特性の改善効果は認められるが、長期使
用時に添加したフェノール性化合物の分解や揮発による
電気特性の経時変化や、添加塩類のナイロンへの相溶性
不良による感度のばらつきなどがあり、感温体として使
用する際に、印加される電流の直流成分による分極現象
のため電気特性が変化するなどの欠点があった。従って
感温体の初期サーミスター特性、直流あるいは交流印加
時の長期の特性安定性などの、高分子感温材料に要求さ
れる特性のすべてを満足する材料はこれまでに得られて
いなかった。
【0007】また、特開平6−5175号、特開平6−
124805号には、導電性付与剤として過塩素酸リチ
ウムをポリエチレンオキサイドに溶解した導電性付与剤
を、ポリアミド樹脂に配合することを特徴とする高分子
感温材料が記載されている。しかし、ここで使用されて
いる低分子量ポリエチレンオキサイドは、耐水性が低く
高湿度下では吸水しやすく、またポリアミドの表面にブ
リードしやすい。このため、この様な過塩素酸リチウ
ム、ポリエチレンオキサイド系の導電性付与剤をポリア
ミド樹脂に配合した高分子感温材料は、暖房器具として
長期間使用する際に電気特性の経時変化を招きやすく、
設定温度からの温度のズレを生じやすい欠点があった。
124805号には、導電性付与剤として過塩素酸リチ
ウムをポリエチレンオキサイドに溶解した導電性付与剤
を、ポリアミド樹脂に配合することを特徴とする高分子
感温材料が記載されている。しかし、ここで使用されて
いる低分子量ポリエチレンオキサイドは、耐水性が低く
高湿度下では吸水しやすく、またポリアミドの表面にブ
リードしやすい。このため、この様な過塩素酸リチウ
ム、ポリエチレンオキサイド系の導電性付与剤をポリア
ミド樹脂に配合した高分子感温材料は、暖房器具として
長期間使用する際に電気特性の経時変化を招きやすく、
設定温度からの温度のズレを生じやすい欠点があった。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明は以上の点に鑑
み、優れた初期サーミスター特性を持ち、導電性付与剤
のブリード等がなく、電気特性の長期安定性に優れた、
好感度で信頼性の高い高分子感温体を提供することを目
的とするものである。
み、優れた初期サーミスター特性を持ち、導電性付与剤
のブリード等がなく、電気特性の長期安定性に優れた、
好感度で信頼性の高い高分子感温体を提供することを目
的とするものである。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
課題を解決するため鋭意検討した結果、非イオン性界面
活性剤等にチオシアン酸金属塩、ハロゲン化金属塩、過
塩素酸金属塩等の金属塩を溶解することにより吸湿性の
少ない導電性付与剤が製造でき、さらにこの導電性付与
剤をポリアミド樹脂に配合することにより、初期のサー
ミスター特性および電気特性の長期安定性の良好な高分
子感温体の得られることを見いだし、本発明を完成する
に至った。
課題を解決するため鋭意検討した結果、非イオン性界面
活性剤等にチオシアン酸金属塩、ハロゲン化金属塩、過
塩素酸金属塩等の金属塩を溶解することにより吸湿性の
少ない導電性付与剤が製造でき、さらにこの導電性付与
剤をポリアミド樹脂に配合することにより、初期のサー
ミスター特性および電気特性の長期安定性の良好な高分
子感温体の得られることを見いだし、本発明を完成する
に至った。
【0010】すなわち、本発明はチオシアン酸金属塩、
ハロゲン化金属塩および過塩素酸塩から選ばれた一種ま
たは二種以上の塩類を、非イオン性界面活性剤または疎
水性部分を構造中に有するポリアルキレンオキサイド誘
導体にに溶解した導電性付与剤を、ポリアミド樹脂に配
合したポリアミド樹脂組成物よりなる高分子感温体であ
る。
ハロゲン化金属塩および過塩素酸塩から選ばれた一種ま
たは二種以上の塩類を、非イオン性界面活性剤または疎
水性部分を構造中に有するポリアルキレンオキサイド誘
導体にに溶解した導電性付与剤を、ポリアミド樹脂に配
合したポリアミド樹脂組成物よりなる高分子感温体であ
る。
【0011】本発明の高分子感温体に使用することので
きるポリアミド樹脂は、特に制限はないが、吸水性、電
気特性の観点から、炭素原子100個当たりアミド基濃
度が14個以下のポリアミド樹脂が好適に使用できる。
このようなポリアミド樹脂として、ポリウンデカンアミ
ド(ナイロン11)、ポリドデカンアミド(ナイロン1
2)、N−アルキル置換ポリアミド、ポリエーテルアミ
ド、ポリエーテルエステルアミド、ダイマー酸および/
または水添ダイマー酸含有ポリアミド等のポリアミドお
よびその共重合体が使用できる。
きるポリアミド樹脂は、特に制限はないが、吸水性、電
気特性の観点から、炭素原子100個当たりアミド基濃
度が14個以下のポリアミド樹脂が好適に使用できる。
このようなポリアミド樹脂として、ポリウンデカンアミ
ド(ナイロン11)、ポリドデカンアミド(ナイロン1
2)、N−アルキル置換ポリアミド、ポリエーテルアミ
ド、ポリエーテルエステルアミド、ダイマー酸および/
または水添ダイマー酸含有ポリアミド等のポリアミドお
よびその共重合体が使用できる。
【0012】本発明に使用されるチオシアン酸金属塩に
は、チオシアン酸リチウム、チオシアン酸ナトリウム、
チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ルビジウム、チオ
シアン酸セシウム、チオシアン酸マグネシウム、チオシ
アン酸カルシウム、チオシアン酸亜鉛、チオシアン酸銅
等を挙げることができる。
は、チオシアン酸リチウム、チオシアン酸ナトリウム、
チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ルビジウム、チオ
シアン酸セシウム、チオシアン酸マグネシウム、チオシ
アン酸カルシウム、チオシアン酸亜鉛、チオシアン酸銅
等を挙げることができる。
【0013】また本発明に使用されるハロゲン化金属塩
としては、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化
カリウム、ヨウ化ルビジウム、ヨウ化セシウム、ヨウ化
マグネシウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化
銅等のヨウ化金属塩、塩化リチウム、塩化ナトリウム、
塩化カリウム、塩化ルビジウム、塩化セシウム、塩化マ
グネシウム、塩化カルシウム、塩化亜鉛、塩化銅等の塩
化金属塩、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウ
ム、臭化ルビジウム、臭化セシウム、臭化マグネシウ
ム、臭化カルシウム、臭化亜鉛、臭化銅等の臭化金属塩
を挙げることができる。
としては、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化
カリウム、ヨウ化ルビジウム、ヨウ化セシウム、ヨウ化
マグネシウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化
銅等のヨウ化金属塩、塩化リチウム、塩化ナトリウム、
塩化カリウム、塩化ルビジウム、塩化セシウム、塩化マ
グネシウム、塩化カルシウム、塩化亜鉛、塩化銅等の塩
化金属塩、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウ
ム、臭化ルビジウム、臭化セシウム、臭化マグネシウ
ム、臭化カルシウム、臭化亜鉛、臭化銅等の臭化金属塩
を挙げることができる。
【0014】本発明に使用される過塩素酸金属塩には、
過塩素酸リチウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリ
ウム、過塩素酸ルビジウム、過塩素酸セシウム、過塩素
酸マグネシウム、過塩素酸カルシウム、過塩素酸亜鉛、
過塩素酸銅等を挙げることができる。
過塩素酸リチウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリ
ウム、過塩素酸ルビジウム、過塩素酸セシウム、過塩素
酸マグネシウム、過塩素酸カルシウム、過塩素酸亜鉛、
過塩素酸銅等を挙げることができる。
【0015】本発明に使用される非イオン性界面活性剤
または疎水性部分を構造中に有するポリアルキレンオキ
サイド誘導体には、特に制限はないが、工業的に利用で
きるものとして(a)アルキルまたはアルキルアリルポ
リオキシアルキレンエーテルあるいはポリオキシエチレ
ンジアルキルエーテル、(b)アルキルアリルホルムア
ルデヒド縮合ポリオキシアルキレンエーテル、(c)ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリ
マー、(d)ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
アルキルエーテル、(e)ポリオキシアルキレングリセ
リン脂肪酸エステル、(f)ポリオキシアルキレンソル
ビトール脂肪酸エステル、(g)ポリオキシアルキレン
脂肪酸アミド、(h)ビスフェノールA、ビスフェノー
ルFおよびそれらの水添物のポリアルキレンオキシ誘導
体等が好適に使用できる。これらのうち(a)〜(g)
の化合物は、非イオン性界面活性剤として市販されてい
るものである。
または疎水性部分を構造中に有するポリアルキレンオキ
サイド誘導体には、特に制限はないが、工業的に利用で
きるものとして(a)アルキルまたはアルキルアリルポ
リオキシアルキレンエーテルあるいはポリオキシエチレ
ンジアルキルエーテル、(b)アルキルアリルホルムア
ルデヒド縮合ポリオキシアルキレンエーテル、(c)ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリ
マー、(d)ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
アルキルエーテル、(e)ポリオキシアルキレングリセ
リン脂肪酸エステル、(f)ポリオキシアルキレンソル
ビトール脂肪酸エステル、(g)ポリオキシアルキレン
脂肪酸アミド、(h)ビスフェノールA、ビスフェノー
ルFおよびそれらの水添物のポリアルキレンオキシ誘導
体等が好適に使用できる。これらのうち(a)〜(g)
の化合物は、非イオン性界面活性剤として市販されてい
るものである。
【0016】このような、非イオン性界面活性剤または
疎水性部分を有するポリアルキレンオキサイド誘導体の
具体例としては、(a)に属するものとして竹本油脂製
のパイオニンD−1004、D−306、三洋化成製の
ノニポ−ル100、オクタポール100、ノニポールソ
フトSS−90、日本油脂製のユニルーブシリーズ、三
洋化成製のニューポールLB、50HBシリーズ等、
(b)に属するものとして竹本油脂製のパイオニンD−
630、D−710等、(c)に属するものとして竹本
油脂製のパイオニンD−931、D−933等、(d)
に属するものとして竹本油脂製のパイオニンP−105
0−B等、(e)に属するものとして竹本油脂製のパイ
オニンD−901、D−904等、(f)に属するもの
として三洋化成製のイオネットT−20C、竹本油脂製
のパイオニンD−945−T等、(g)に属するものと
して日本油脂製のスタホームDF−1、竹本油脂製のパ
イオニンD−4110、D−4407等、(h)に属す
るものとして三洋化成製のニュポールBPE、BPシリ
ーズ、花王製のエキセパールBP−DL等が工業的に入
手でき、好適に使用可能である。また、これらは単独
で、あるいは混合して用いることができる。
疎水性部分を有するポリアルキレンオキサイド誘導体の
具体例としては、(a)に属するものとして竹本油脂製
のパイオニンD−1004、D−306、三洋化成製の
ノニポ−ル100、オクタポール100、ノニポールソ
フトSS−90、日本油脂製のユニルーブシリーズ、三
洋化成製のニューポールLB、50HBシリーズ等、
(b)に属するものとして竹本油脂製のパイオニンD−
630、D−710等、(c)に属するものとして竹本
油脂製のパイオニンD−931、D−933等、(d)
に属するものとして竹本油脂製のパイオニンP−105
0−B等、(e)に属するものとして竹本油脂製のパイ
オニンD−901、D−904等、(f)に属するもの
として三洋化成製のイオネットT−20C、竹本油脂製
のパイオニンD−945−T等、(g)に属するものと
して日本油脂製のスタホームDF−1、竹本油脂製のパ
イオニンD−4110、D−4407等、(h)に属す
るものとして三洋化成製のニュポールBPE、BPシリ
ーズ、花王製のエキセパールBP−DL等が工業的に入
手でき、好適に使用可能である。また、これらは単独
で、あるいは混合して用いることができる。
【0017】上記の非イオン性界面活性剤または疎水性
部分を構造中に有するポリアルキレンオキサイド誘導体
のうち、好ましくはポリアルキレンオキサイドの部分が
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
およびこれらの共重合体である。これらの分子量は20
0〜20000、好ましくは300〜5000の分子量
の化合物が結晶性が低く、製造時の作業性、導電キャリ
アーの移動度が高い等の点から望ましい。
部分を構造中に有するポリアルキレンオキサイド誘導体
のうち、好ましくはポリアルキレンオキサイドの部分が
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
およびこれらの共重合体である。これらの分子量は20
0〜20000、好ましくは300〜5000の分子量
の化合物が結晶性が低く、製造時の作業性、導電キャリ
アーの移動度が高い等の点から望ましい。
【0018】これらの非イオン性界面活性剤または疎水
性部分を構造中に有するポリアルキレンオキサイド誘導
体は、そのポリオキシアルキレン部分が金属と相互作用
して移動度の高い導電性キャリアを与えるとともに、そ
の疎水性の部分が感熱材料として好適な疎水性の高いポ
リアミドの疎水性部分と相互作用するため、従来のポリ
アルキレンオキサイド単独の場合と比較して、ポリアミ
ド樹脂との相溶性が著しく向上する。また、その疎水性
部分の存在により吸湿が押さえられ、温度特性の変動を
起こしにくくする効果がある。
性部分を構造中に有するポリアルキレンオキサイド誘導
体は、そのポリオキシアルキレン部分が金属と相互作用
して移動度の高い導電性キャリアを与えるとともに、そ
の疎水性の部分が感熱材料として好適な疎水性の高いポ
リアミドの疎水性部分と相互作用するため、従来のポリ
アルキレンオキサイド単独の場合と比較して、ポリアミ
ド樹脂との相溶性が著しく向上する。また、その疎水性
部分の存在により吸湿が押さえられ、温度特性の変動を
起こしにくくする効果がある。
【0019】また、非イオン性界面活性剤または疎水性
部分を構造中に有するポリアルキレンオキサイド誘導体
のポリアルキレンオキサイド部分が数種類のポリアルキ
レン基、例えばポリエチレンオキサイドユニット、ポリ
プロピレンオキサイドユニット、ポリブチレンオキサイ
ド等の交互共重合体、ランダム共重合体である場合に
は、結晶化による導電性の低下や吸水性による特性の変
化を起こしにくくする効果がある。
部分を構造中に有するポリアルキレンオキサイド誘導体
のポリアルキレンオキサイド部分が数種類のポリアルキ
レン基、例えばポリエチレンオキサイドユニット、ポリ
プロピレンオキサイドユニット、ポリブチレンオキサイ
ド等の交互共重合体、ランダム共重合体である場合に
は、結晶化による導電性の低下や吸水性による特性の変
化を起こしにくくする効果がある。
【0020】チオシアン酸金属塩、ハロゲン化金属塩、
過塩素酸金属塩等を非イオン性界面活性剤または疎水性
部分を構造中に有するポリアルキレンオキサイド誘導体
に溶解した導電性付与剤は、まず非イオン性界面活性剤
または疎水性部分を構造中に有するポリアルキレンオキ
サイド誘導体を50〜150℃に加熱し、固体状の場合
には溶融させ、液状の場合にはその粘度を低下させた後
に、撹拌しながら金属塩を徐々に添加して溶解させる
か、あるいは水、低級のアルコール等の溶剤に金属塩お
よび非イオン性界面活性剤または疎水性部分を構造中に
有するポリアルキレンオキサイド誘導体を溶解し、十分
撹拌後溶剤を留去することによって製造することができ
る。溶剤としては水、メタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール等が好適に使用できる。また、必要に
応じて溶剤に溶解した状態で用いてもよい。
過塩素酸金属塩等を非イオン性界面活性剤または疎水性
部分を構造中に有するポリアルキレンオキサイド誘導体
に溶解した導電性付与剤は、まず非イオン性界面活性剤
または疎水性部分を構造中に有するポリアルキレンオキ
サイド誘導体を50〜150℃に加熱し、固体状の場合
には溶融させ、液状の場合にはその粘度を低下させた後
に、撹拌しながら金属塩を徐々に添加して溶解させる
か、あるいは水、低級のアルコール等の溶剤に金属塩お
よび非イオン性界面活性剤または疎水性部分を構造中に
有するポリアルキレンオキサイド誘導体を溶解し、十分
撹拌後溶剤を留去することによって製造することができ
る。溶剤としては水、メタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール等が好適に使用できる。また、必要に
応じて溶剤に溶解した状態で用いてもよい。
【0021】導電性付与剤に含有されるの金属塩の濃度
は1〜50重量%、望ましくは5〜40重量%の範囲で
ある。1重量%以下の金属塩濃度では、導電に関与する
金属イオンの含有量が低いため、多量の導電性付与剤を
ポリアミド樹脂に配合しなくてはならず、ポリアミド樹
脂の優れた加工性、耐薬品性、耐候性を損なうことにな
る。また、50重量%以上の金属塩濃度では、導電性付
与剤の粘度が極めて高く、金属塩が析出しやすくなるた
め扱いにくく、またこのような高濃度の金属塩を含有す
る導電性付与剤の調製には、高い温度と長い撹拌時間を
要し、製造が困難である。
は1〜50重量%、望ましくは5〜40重量%の範囲で
ある。1重量%以下の金属塩濃度では、導電に関与する
金属イオンの含有量が低いため、多量の導電性付与剤を
ポリアミド樹脂に配合しなくてはならず、ポリアミド樹
脂の優れた加工性、耐薬品性、耐候性を損なうことにな
る。また、50重量%以上の金属塩濃度では、導電性付
与剤の粘度が極めて高く、金属塩が析出しやすくなるた
め扱いにくく、またこのような高濃度の金属塩を含有す
る導電性付与剤の調製には、高い温度と長い撹拌時間を
要し、製造が困難である。
【0022】ポリアミド樹脂に混練する、チオシアン酸
金属塩等の金属塩を非イオン性界面活性剤または疎水性
部分を構造中に有するポリアルキレンオキサイド誘導体
に溶解した導電性付与剤の配合量は、0.01重量%か
ら20重量%の範囲が望ましい。0.01重量%より少
ない配合量では、イオン導電体としての性能が極めて低
く、一方、20重量%より多いとポリアミド樹脂と溶融
混練、押し出しする際に、ストランドが切れやすく製造
が困難である。さらに、配合したポリアミド樹脂の機械
的特性が劣り、サーミスタ特性も導電成分が多すぎるた
め不良となる。また直流連続印加時の分極効果も強く現
れるようになり、高分子感温材料として適さない。最も
好ましい導電性付与剤の配合量は0.1〜10重量%で
ある。
金属塩等の金属塩を非イオン性界面活性剤または疎水性
部分を構造中に有するポリアルキレンオキサイド誘導体
に溶解した導電性付与剤の配合量は、0.01重量%か
ら20重量%の範囲が望ましい。0.01重量%より少
ない配合量では、イオン導電体としての性能が極めて低
く、一方、20重量%より多いとポリアミド樹脂と溶融
混練、押し出しする際に、ストランドが切れやすく製造
が困難である。さらに、配合したポリアミド樹脂の機械
的特性が劣り、サーミスタ特性も導電成分が多すぎるた
め不良となる。また直流連続印加時の分極効果も強く現
れるようになり、高分子感温材料として適さない。最も
好ましい導電性付与剤の配合量は0.1〜10重量%で
ある。
【0023】本発明のポリアミド樹脂組成物には、さら
に電気特性を改善する目的で各種の添加剤を配合するこ
とができる。このような添加剤として、公知のフェノー
ル化合物、フェノール骨格を有する平均分子量200以
上のオリゴマーあるいはポリマー、さらに吸水性を下
げ、電気特性の経時変化を防止する観点から脂環式骨格
およびフェノール骨格を有する平均分子量200以上の
オリゴマーあるいはポリマーが望ましく、具体的には日
本石油(株)製DPPシリーズ、PPシリーズ等が好適
に使用できる。
に電気特性を改善する目的で各種の添加剤を配合するこ
とができる。このような添加剤として、公知のフェノー
ル化合物、フェノール骨格を有する平均分子量200以
上のオリゴマーあるいはポリマー、さらに吸水性を下
げ、電気特性の経時変化を防止する観点から脂環式骨格
およびフェノール骨格を有する平均分子量200以上の
オリゴマーあるいはポリマーが望ましく、具体的には日
本石油(株)製DPPシリーズ、PPシリーズ等が好適
に使用できる。
【0024】また、本発明のポリアミド樹脂組成物に
は、耐熱性、耐候性等を改善する目的で酸化防止剤、耐
熱安定剤等の種々の高分子添加剤を併用できることは言
うまでもない。
は、耐熱性、耐候性等を改善する目的で酸化防止剤、耐
熱安定剤等の種々の高分子添加剤を併用できることは言
うまでもない。
【0025】
【発明の実施の形態】以下に本発明の高分子感温体の実
施の形態を実施例によって説明するが、これによって本
発明が限定されるものではない。
施の形態を実施例によって説明するが、これによって本
発明が限定されるものではない。
【0026】
【実施例】導電性付与剤の調製 導電性付与剤 NO.1(NaSCN/ポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル) チオシアン酸ナトリウム18重量部、ポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル(三洋化成製ノニポール10
0) 162重量部をビーカーにとり、次いでホモミキ
サーにて約2500rpmで溶液が完全に透明になるま
で約1時間攪拌し、チオシアン酸ナトリウムをポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテルに溶解させた。
レンノニルフェニルエーテル) チオシアン酸ナトリウム18重量部、ポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル(三洋化成製ノニポール10
0) 162重量部をビーカーにとり、次いでホモミキ
サーにて約2500rpmで溶液が完全に透明になるま
で約1時間攪拌し、チオシアン酸ナトリウムをポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテルに溶解させた。
【0027】導電性付与剤 NO.2(NaSCN/ビ
スフェノールAのエチレンオキサイド付加物) チオシアン酸ナトリウム18重量部、ビスフェノールA
のエチレンオキサイド付加物(三洋化成製ニューポール
BPE180) 162重量部をビーカーにとり、次い
でホモミキサーにて約2500rpmで溶液が完全に透
明になるまで約1時間攪拌し、チオシアン酸ナトリウム
をビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物に溶解
させた。
スフェノールAのエチレンオキサイド付加物) チオシアン酸ナトリウム18重量部、ビスフェノールA
のエチレンオキサイド付加物(三洋化成製ニューポール
BPE180) 162重量部をビーカーにとり、次い
でホモミキサーにて約2500rpmで溶液が完全に透
明になるまで約1時間攪拌し、チオシアン酸ナトリウム
をビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物に溶解
させた。
【0028】以下同様にして表1、表2に示した配合割
合(重量部)の導電性付与剤No.3〜No.16を調
製した。
合(重量部)の導電性付与剤No.3〜No.16を調
製した。
【0029】
【表1】
【表2】 実施例1〜16 ポリアミド樹脂としてダイセル・ヒュルス(株)製のナ
イロン12、ナイロン12エラストマー、水添ダイマー
酸変性ナイロン12を使用し、導電性付与剤NO.1〜
NO.16と添加剤を表3、表4に示す割合(重量部)
で配合し、押出機により220℃で溶融混練し、ペレタ
イザーによりペレット化した。
イロン12、ナイロン12エラストマー、水添ダイマー
酸変性ナイロン12を使用し、導電性付与剤NO.1〜
NO.16と添加剤を表3、表4に示す割合(重量部)
で配合し、押出機により220℃で溶融混練し、ペレタ
イザーによりペレット化した。
【0030】これらのペレットとナイロン12単独を2
10℃で厚さ約0.5mmのフィルムとし、100℃で
2時間乾燥後、スズ電極を着装し、100Hzで各温度
におけるインピーダンスを横河−ヒューレット パッカ
ード社製のLCRメーターで測定し、結果を図1〜5に
示した。いずれの実施例においても、ブランクのナイロ
ン12に比較して極めて良好なサーミスター特性が得ら
れた。
10℃で厚さ約0.5mmのフィルムとし、100℃で
2時間乾燥後、スズ電極を着装し、100Hzで各温度
におけるインピーダンスを横河−ヒューレット パッカ
ード社製のLCRメーターで測定し、結果を図1〜5に
示した。いずれの実施例においても、ブランクのナイロ
ン12に比較して極めて良好なサーミスター特性が得ら
れた。
【0031】
【表3】
【表4】 比較例1 ポリエチレンオキサイド90重量部(分子量600:三
洋化成(株)製PEG600)および過塩素酸リチウム
10重量部をメチルアルコール150重量部に溶解した
後、エバポレーターにて溶剤のメタノールを減圧で留去
し、次いで50℃、10torrで3時間乾燥し、導電
性付与剤を調製した。
洋化成(株)製PEG600)および過塩素酸リチウム
10重量部をメチルアルコール150重量部に溶解した
後、エバポレーターにて溶剤のメタノールを減圧で留去
し、次いで50℃、10torrで3時間乾燥し、導電
性付与剤を調製した。
【0032】ダイセル・ヒュルス(株)製ナイロン12
の50重量部とナイロン12エラストマー50重量部の
配合ポリアミド樹脂に対し、上記の導電性付与剤0.5
重量部、変性フェノール樹脂(日石PPシリーズ)5重
量部、耐熱安定剤0.5重量部の割合で配合し、押出機
により210℃で溶融混練し、ペレタイザーによりペレ
ット化した。
の50重量部とナイロン12エラストマー50重量部の
配合ポリアミド樹脂に対し、上記の導電性付与剤0.5
重量部、変性フェノール樹脂(日石PPシリーズ)5重
量部、耐熱安定剤0.5重量部の割合で配合し、押出機
により210℃で溶融混練し、ペレタイザーによりペレ
ット化した。
【0033】このペレットを210℃で厚さ約0.5m
mのフィルムとした比較例1のフィルムと実施例15の
本発明フィルムについて、100℃で2時間乾燥した乾
燥時および湿度95%、60℃で20時間吸湿させた吸
湿時の、100Hzにおける温度とインピーダンスの特
性評価を、横河−ヒューレット パッカード社製のLC
Rメーターで行ない図6に示した。
mのフィルムとした比較例1のフィルムと実施例15の
本発明フィルムについて、100℃で2時間乾燥した乾
燥時および湿度95%、60℃で20時間吸湿させた吸
湿時の、100Hzにおける温度とインピーダンスの特
性評価を、横河−ヒューレット パッカード社製のLC
Rメーターで行ない図6に示した。
【0034】実施例15の本発明感温体フィルムは、従
来の高分子感温体である比較例1のフィルムに比し、乾
燥時と吸湿時のインピーダンスの温度特性の差が小さ
く、吸湿の起こりやすい実用条件下において、安定した
温度特性が得られ、信頼度の高い温度設定が可能であ
る。
来の高分子感温体である比較例1のフィルムに比し、乾
燥時と吸湿時のインピーダンスの温度特性の差が小さ
く、吸湿の起こりやすい実用条件下において、安定した
温度特性が得られ、信頼度の高い温度設定が可能であ
る。
【0035】
【発明の効果】本発明の導電性付与剤をポリアミドに配
合した高分子感温体は、従来のポリアミド単独あるいは
金属塩のみをポリアミドに配合した高分子感温体に比較
して良好なサーミスター特性が得らる。また、従来のポ
リアルキレンオキサイドに過塩素酸リチウムを溶解した
導電性付与剤をポリアミドに配合した高分子感温体に比
較して、吸湿性が大きく改善されおり、実使用条件下に
おいて長期間にわたり、良好なサーミスター特性を与え
る信頼性の高い高分子感温体が得られる。また、本発明
のポリアミド樹脂組成物は、適当な融点をもち、温度ヒ
ューズとしての機能も有しており、感熱線に要求される
機械的特性も満足している。
合した高分子感温体は、従来のポリアミド単独あるいは
金属塩のみをポリアミドに配合した高分子感温体に比較
して良好なサーミスター特性が得らる。また、従来のポ
リアルキレンオキサイドに過塩素酸リチウムを溶解した
導電性付与剤をポリアミドに配合した高分子感温体に比
較して、吸湿性が大きく改善されおり、実使用条件下に
おいて長期間にわたり、良好なサーミスター特性を与え
る信頼性の高い高分子感温体が得られる。また、本発明
のポリアミド樹脂組成物は、適当な融点をもち、温度ヒ
ューズとしての機能も有しており、感熱線に要求される
機械的特性も満足している。
【図1】 本発明の実施例1〜実施例3の高分子感温体
およびナイロン12の各温度におけるインピーダンスの
測定結果を示すグラフである。
およびナイロン12の各温度におけるインピーダンスの
測定結果を示すグラフである。
【図2】 本発明の実施例4〜実施例7の高分子感温体
およびナイロン12の各温度におけるインピーダンスの
測定結果を示すグラフである。
およびナイロン12の各温度におけるインピーダンスの
測定結果を示すグラフである。
【図3】 本発明の実施例8〜実施例10の高分子感温
体およびナイロン12の各温度におけるインピーダンス
の測定結果を示すグラフである。
体およびナイロン12の各温度におけるインピーダンス
の測定結果を示すグラフである。
【図4】 本発明の実施例11〜実施例13の高分子感
温体およびナイロン12の各温度におけるインピーダン
スの測定結果を示すグラフである。
温体およびナイロン12の各温度におけるインピーダン
スの測定結果を示すグラフである。
【図5】 本発明の実施例14〜実施例16の高分子感
温体およびナイロン12の各温度におけるインピーダン
スの測定結果を示すグラフである。
温体およびナイロン12の各温度におけるインピーダン
スの測定結果を示すグラフである。
【図6】 本発明の実施例15の高分子感温体と比較例
1の高分子感温体について、乾燥時および吸湿時の各温
度におけるインピーダンスの測定結果を示すグラフであ
る。
1の高分子感温体について、乾燥時および吸湿時の各温
度におけるインピーダンスの測定結果を示すグラフであ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 71/02 LQE C08L 71/02 LQE 77/00 LQV 77/00 LQV
Claims (3)
- 【請求項1】 チオシアン酸金属塩、ハロゲン化金属塩
および過塩素酸塩から選ばれた一種または二種以上の塩
類を非イオン性界面活性剤または疎水性部分を構造中に
有するポリアルキレンオキサイド誘導体に溶解した導電
性付与剤を、ポリアミド樹脂に配合したポリアミド樹脂
組成物よりなる高分子感温体。 - 【請求項2】 非イオン性界面活性剤が以下の(a)〜
(g)の化合物から選ばれた請求項1記載の高分子感温
体。 (a)アルキルまたはアルキルアリルポリオキシアルキ
レンエーテル、あるいはポリオキシエチレンジアルキル
エーテル (b)アルキルアリルホルムアルデヒド縮合ポリオキシ
アルキレンエーテル (c)ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロッ
クコポリマー (d)ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキ
ルエーテル (e)ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル (f)ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステ
ル (g)ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド - 【請求項3】 疎水性部分を有するポリアルキレンオキ
サイド誘導体がビスフェノールA、ビスフェノールFお
よびそれらの水添物のポリアルキレンオキシ誘導体、あ
るいはアルキルまたはアルキルアリルポリオキシアルキ
レンエーテルである請求項1記載の高分子感温体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19344495A JPH0945508A (ja) | 1995-07-28 | 1995-07-28 | 高分子感温体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19344495A JPH0945508A (ja) | 1995-07-28 | 1995-07-28 | 高分子感温体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0945508A true JPH0945508A (ja) | 1997-02-14 |
Family
ID=16308100
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP19344495A Pending JPH0945508A (ja) | 1995-07-28 | 1995-07-28 | 高分子感温体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0945508A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008056713A (ja) * | 2006-08-29 | 2008-03-13 | Ricoh Co Ltd | 抵抗制御剤含有ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸系組成物、該組成物を含む電子写真用部材及び電子写真装置 |
JP2009099654A (ja) * | 2007-10-15 | 2009-05-07 | Ryoichi Shimoda | 面状温度センサー |
-
1995
- 1995-07-28 JP JP19344495A patent/JPH0945508A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008056713A (ja) * | 2006-08-29 | 2008-03-13 | Ricoh Co Ltd | 抵抗制御剤含有ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸系組成物、該組成物を含む電子写真用部材及び電子写真装置 |
JP2009099654A (ja) * | 2007-10-15 | 2009-05-07 | Ryoichi Shimoda | 面状温度センサー |
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