JPH093426A - 接着剤 - Google Patents
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- JPH093426A JPH093426A JP17397795A JP17397795A JPH093426A JP H093426 A JPH093426 A JP H093426A JP 17397795 A JP17397795 A JP 17397795A JP 17397795 A JP17397795 A JP 17397795A JP H093426 A JPH093426 A JP H093426A
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- monoamide
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐ブロッキング性に優れた接着剤を提供する
こと。 【構成】 特定の分岐アルキルアクリルアミド成分を含
有するエチレン性不飽和ジカルボン酸モノアミドを０．
１〜２０モル％共重合成分として含有する共重合体より
なる新規なポリビニルアルコール系樹脂を主成分とす
る。
こと。 【構成】 特定の分岐アルキルアクリルアミド成分を含
有するエチレン性不飽和ジカルボン酸モノアミドを０．
１〜２０モル％共重合成分として含有する共重合体より
なる新規なポリビニルアルコール系樹脂を主成分とす
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリビニルアルコール
（以下、ＰＶＡと略記する）を用いた接着剤に関し、更
に詳しくは、新規なＰＶＡ系樹脂を特に再湿接着剤とし
て用いた時に耐ブロッキング性に優れた接着剤に関す
る。
（以下、ＰＶＡと略記する）を用いた接着剤に関し、更
に詳しくは、新規なＰＶＡ系樹脂を特に再湿接着剤とし
て用いた時に耐ブロッキング性に優れた接着剤に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来より、ＰＶＡは、再湿接着剤とし
て、包装用テープ，各種ラベル，切手，印紙，障子紙，
壁紙，襖紙，ポスター等の裏糊用途に、また、そのまま
水溶液として、段ボール，製袋などの各種包装用接着剤
や事務用糊として用いられている。更にはホットメルト
接着剤として、製本、製袋、製箱、包装、木工、製靴、
繊維等の用途などの各種接着剤に用いられている。
て、包装用テープ，各種ラベル，切手，印紙，障子紙，
壁紙，襖紙，ポスター等の裏糊用途に、また、そのまま
水溶液として、段ボール，製袋などの各種包装用接着剤
や事務用糊として用いられている。更にはホットメルト
接着剤として、製本、製袋、製箱、包装、木工、製靴、
繊維等の用途などの各種接着剤に用いられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ＰＶＡ
が接着剤用途に供されたとき、再湿接着剤においては、
該ＰＶＡを基材に塗工した後の基材のブロッキング、ホ
ットメルト接着剤においては、ペレットや粉末状等の保
存時のブロッキングが問題となり、更に再湿接着剤や感
圧接着剤等で水溶液状で使用される接着剤においては、
その保存安定性（長期間保存しておくと耐ブロッキング
性が更に低下する）にも問題があることが多く、耐ブロ
ッキング性及び保存安定性に優れたＰＶＡ系樹脂の接着
剤が望まれていたのである。
が接着剤用途に供されたとき、再湿接着剤においては、
該ＰＶＡを基材に塗工した後の基材のブロッキング、ホ
ットメルト接着剤においては、ペレットや粉末状等の保
存時のブロッキングが問題となり、更に再湿接着剤や感
圧接着剤等で水溶液状で使用される接着剤においては、
その保存安定性（長期間保存しておくと耐ブロッキング
性が更に低下する）にも問題があることが多く、耐ブロ
ッキング性及び保存安定性に優れたＰＶＡ系樹脂の接着
剤が望まれていたのである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】かかる事情に鑑み鋭意検
討した結果、本発明者は、変性成分として下記化１で示
される分岐アルキルアミド成分を含有するエチレン性不
飽和ジカルボン酸モノアミド（Ａ）を０．１〜２０モル
％共重合体成分とする新規なＰＶＡ系樹脂が、接着剤用
途に供したとき、耐ブロッキング性及び保存安定性に優
れることを見いだし本発明に至った。
討した結果、本発明者は、変性成分として下記化１で示
される分岐アルキルアミド成分を含有するエチレン性不
飽和ジカルボン酸モノアミド（Ａ）を０．１〜２０モル
％共重合体成分とする新規なＰＶＡ系樹脂が、接着剤用
途に供したとき、耐ブロッキング性及び保存安定性に優
れることを見いだし本発明に至った。
【化１】 （但し、Ｒ1は水素又はアルキル基又はアリール(aryl)
基、Ｒ2〜Ｒ4は、水素又はアルキル基又はアリール(ary
l)基をそれぞれ示し、同時に２個以上は水素でなく、Ｒ
1〜Ｒ4の炭素数の合計が４以上である。）
基、Ｒ2〜Ｒ4は、水素又はアルキル基又はアリール(ary
l)基をそれぞれ示し、同時に２個以上は水素でなく、Ｒ
1〜Ｒ4の炭素数の合計が４以上である。）
【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。次に本発
明の変性ＰＶＡ系樹脂の製造方法について説明する。本
発明の変性ＰＶＡ（以下、単に変性ＰＶＡと称すること
がある）系樹脂は、上記の如く（Ａ）単位を必須成分と
しており、（Ａ）単位は上記化１で示される如き分岐ア
ルキルアミド成分を含有するエチレン性不飽和ジカルボ
ン酸モノアミド単位でＲ1〜Ｒ4の上記官能基を有するも
のであり、Ｒ1〜Ｒ4の官能基の炭素数が４未満ではケン
化時の変性基の安定性、再湿接着剤等に供したときの水
溶液の保存安定性が悪く、又該炭素数は好ましくは４〜
１６である。
明の変性ＰＶＡ系樹脂の製造方法について説明する。本
発明の変性ＰＶＡ（以下、単に変性ＰＶＡと称すること
がある）系樹脂は、上記の如く（Ａ）単位を必須成分と
しており、（Ａ）単位は上記化１で示される如き分岐ア
ルキルアミド成分を含有するエチレン性不飽和ジカルボ
ン酸モノアミド単位でＲ1〜Ｒ4の上記官能基を有するも
のであり、Ｒ1〜Ｒ4の官能基の炭素数が４未満ではケン
化時の変性基の安定性、再湿接着剤等に供したときの水
溶液の保存安定性が悪く、又該炭素数は好ましくは４〜
１６である。
【０００６】該（Ａ）単位を含有する共重合可能な単量
体としては、Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルマレイン酸モノア
ミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−アミルマレイン酸モノアミド、Ｎ
−１，３−ジメチルブチルマレイン酸モノアミド、Ｎ−
１，２，２−トリメチルプロピルマレイン酸モノアミ
ド、Ｎ−１−メチルヘキシルマレイン酸モノアミド、Ｎ
−１−エチルペンチルマレイン酸モノアミド、Ｎ−１−
メチルヘプチルマレイン酸モノアミド、Ｎ−１，５−ジ
メチルヘキシルマレイン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−エチル
イソプロピルマレイン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプ
ロピルマレイン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−メチル−ｔｅｒ
ｔ−ブチルマレイン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−イソプロピ
ル−ｔｅｒｔ−ブチルマレイン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−
ジ−ｓｅｃ−ブチルマレイン酸モノアミド、Ｎ−１−メ
チルブチルマレイン酸モノアミド、Ｎ−１−エチルプロ
ピルマレイン酸モノアミド、Ｎ−１，２−ジメチルプロ
ピルマレイン酸モノアミド、Ｎ−ジフェニルメチルマレ
イン酸モノアミド、Ｎ−１，２−ジフェニルエチルマレ
イン酸モノアミド、Ｎ−１−メチル−２−フェニルエチ
ルマレイン酸モノアミド、Ｎ−１−メチル−３−フェニ
ルプロピルマレイン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−メチル−１
−メチル−２−フェニルエチルマレイン酸モノアミド、
Ｎ，Ｎ−イソプロピル−ベンジルマレイン酸モノアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルマレイン酸モノ
アミド、Ｎ−１，１−ジメチル−２−フェニルエチルマ
レイン酸モノアミド、Ｎ−１−プロピルブチルマレイン
酸モノアミド、Ｎ−１−フェニルエチルマレイン酸モノ
アミド。
体としては、Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルマレイン酸モノア
ミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−アミルマレイン酸モノアミド、Ｎ
−１，３−ジメチルブチルマレイン酸モノアミド、Ｎ−
１，２，２−トリメチルプロピルマレイン酸モノアミ
ド、Ｎ−１−メチルヘキシルマレイン酸モノアミド、Ｎ
−１−エチルペンチルマレイン酸モノアミド、Ｎ−１−
メチルヘプチルマレイン酸モノアミド、Ｎ−１，５−ジ
メチルヘキシルマレイン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−エチル
イソプロピルマレイン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプ
ロピルマレイン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−メチル−ｔｅｒ
ｔ−ブチルマレイン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−イソプロピ
ル−ｔｅｒｔ−ブチルマレイン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−
ジ−ｓｅｃ−ブチルマレイン酸モノアミド、Ｎ−１−メ
チルブチルマレイン酸モノアミド、Ｎ−１−エチルプロ
ピルマレイン酸モノアミド、Ｎ−１，２−ジメチルプロ
ピルマレイン酸モノアミド、Ｎ−ジフェニルメチルマレ
イン酸モノアミド、Ｎ−１，２−ジフェニルエチルマレ
イン酸モノアミド、Ｎ−１−メチル−２−フェニルエチ
ルマレイン酸モノアミド、Ｎ−１−メチル−３−フェニ
ルプロピルマレイン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−メチル−１
−メチル−２−フェニルエチルマレイン酸モノアミド、
Ｎ，Ｎ−イソプロピル−ベンジルマレイン酸モノアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルマレイン酸モノ
アミド、Ｎ−１，１−ジメチル−２−フェニルエチルマ
レイン酸モノアミド、Ｎ−１−プロピルブチルマレイン
酸モノアミド、Ｎ−１−フェニルエチルマレイン酸モノ
アミド。
【０００７】Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルフマル酸モノアミ
ド、Ｎ−ｔｅｒｔ−アミルフマル酸モノアミド、Ｎ−
１，３−ジメチルブチルフマル酸モノアミド、Ｎ−１，
２，２−トリメチルプロピルフマル酸モノアミド、Ｎ−
１−メチルヘキシルフマル酸モノアミド、Ｎ−１−エチ
ルペンチルフマル酸モノアミド、Ｎ−１−メチルヘプチ
ルフマル酸モノアミド、Ｎ−１，５−ジメチルヘキシル
フマル酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−エチルイソプロピルフマ
ル酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルフマル酸モノ
アミド、Ｎ，Ｎ−メチル−ｔｅｒｔ−ブチルフマル酸モ
ノアミド、Ｎ，Ｎ−イソプロピル−ｔｅｒｔ−ブチルマ
レイン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｓｅｃ−ブチルフマ
ル酸モノアミド、Ｎ−１−メチルブチルフマル酸モノア
ミド、Ｎ−１−エチルプロピルマレイン酸モノアミド、
Ｎ−１，２−ジメチルプロピルフマル酸モノアミド、Ｎ
−ジフェニルメチルフマル酸モノアミド、Ｎ−１，２−
ジフェニルエチルフマル酸モノアミド、Ｎ−１−メチル
−２−フェニルエチルフマル酸モノアミド、Ｎ−１−メ
チル−３−フェニルプロピルフマル酸モノアミド、Ｎ，
Ｎ−メチル−１−メチル−２−フェニルエチルフマル酸
モノアミド、Ｎ，Ｎ−イソプロピルベンジルフマル酸モ
ノアミド、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルフマル酸
モノアミド、Ｎ−１，１−ジメチル−２−フェニルエチ
ルフマル酸モノアミド、Ｎ−１−プロピルブチルフマル
酸モノアミド、Ｎ−１−フェニルエチルフマル酸モノア
ミド。
ド、Ｎ−ｔｅｒｔ−アミルフマル酸モノアミド、Ｎ−
１，３−ジメチルブチルフマル酸モノアミド、Ｎ−１，
２，２−トリメチルプロピルフマル酸モノアミド、Ｎ−
１−メチルヘキシルフマル酸モノアミド、Ｎ−１−エチ
ルペンチルフマル酸モノアミド、Ｎ−１−メチルヘプチ
ルフマル酸モノアミド、Ｎ−１，５−ジメチルヘキシル
フマル酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−エチルイソプロピルフマ
ル酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルフマル酸モノ
アミド、Ｎ，Ｎ−メチル−ｔｅｒｔ−ブチルフマル酸モ
ノアミド、Ｎ，Ｎ−イソプロピル−ｔｅｒｔ−ブチルマ
レイン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｓｅｃ−ブチルフマ
ル酸モノアミド、Ｎ−１−メチルブチルフマル酸モノア
ミド、Ｎ−１−エチルプロピルマレイン酸モノアミド、
Ｎ−１，２−ジメチルプロピルフマル酸モノアミド、Ｎ
−ジフェニルメチルフマル酸モノアミド、Ｎ−１，２−
ジフェニルエチルフマル酸モノアミド、Ｎ−１−メチル
−２−フェニルエチルフマル酸モノアミド、Ｎ−１−メ
チル−３−フェニルプロピルフマル酸モノアミド、Ｎ，
Ｎ−メチル−１−メチル−２−フェニルエチルフマル酸
モノアミド、Ｎ，Ｎ−イソプロピルベンジルフマル酸モ
ノアミド、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルフマル酸
モノアミド、Ｎ−１，１−ジメチル−２−フェニルエチ
ルフマル酸モノアミド、Ｎ−１−プロピルブチルフマル
酸モノアミド、Ｎ−１−フェニルエチルフマル酸モノア
ミド。
【０００８】Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルイタコン酸モノア
ミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−アミルイタコン酸モノアミド、Ｎ
−１，３−ジメチルブチルイタコン酸モノアミド、Ｎ−
１，２，２−トリメチルプロピルイタコン酸モノアミ
ド、Ｎ−１−メチルヘキシルイタコン酸モノアミド、Ｎ
−１−エチルペンチルイタコン酸モノアミド、Ｎ−１−
メチルヘプチルイタコン酸モノアミド、Ｎ−１，５−ジ
メチルヘキシルイタコン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−エチル
イソプロピルイタコン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプ
ロピルイタコン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−メチル−ｔｅｒ
ｔ−ブチルイタコン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−イソプロピ
ル−ｔｅｒｔ−ブチルイタコン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−
ジ−ｓｅｃ−ブチルイタコン酸モノアミド、Ｎ−１−メ
チルブチルイタコン酸モノアミド、Ｎ−１−エチルプロ
ピルイタコン酸モノアミド、Ｎ−１，２−ジメチルプロ
ピルイタコン酸モノアミド、Ｎ−ジフェニルメチルイタ
コン酸モノアミド、Ｎ−１，２−ジフェニルエチルイタ
コン酸モノアミド、Ｎ−１−メチル−２−フェニルエチ
ルイタコン酸モノアミド、Ｎ−１−メチル−３−フェニ
ルプロピルイタコン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−メチル−１
−メチル−２−フェニルエチルイタコン酸モノアミド、
Ｎ，Ｎ−イソプロピル−ベンジルイタコン酸モノアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルイタコン酸モノ
アミド、Ｎ−１，１−ジメチル−２−フェニルエチルイ
タコン酸モノアミド、Ｎ−１−プロピルブチルイタコン
酸モノアミド、Ｎ−１−フェニルエチルイタコン酸モノ
アミド。
ミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−アミルイタコン酸モノアミド、Ｎ
−１，３−ジメチルブチルイタコン酸モノアミド、Ｎ−
１，２，２−トリメチルプロピルイタコン酸モノアミ
ド、Ｎ−１−メチルヘキシルイタコン酸モノアミド、Ｎ
−１−エチルペンチルイタコン酸モノアミド、Ｎ−１−
メチルヘプチルイタコン酸モノアミド、Ｎ−１，５−ジ
メチルヘキシルイタコン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−エチル
イソプロピルイタコン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプ
ロピルイタコン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−メチル−ｔｅｒ
ｔ−ブチルイタコン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−イソプロピ
ル−ｔｅｒｔ−ブチルイタコン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−
ジ−ｓｅｃ−ブチルイタコン酸モノアミド、Ｎ−１−メ
チルブチルイタコン酸モノアミド、Ｎ−１−エチルプロ
ピルイタコン酸モノアミド、Ｎ−１，２−ジメチルプロ
ピルイタコン酸モノアミド、Ｎ−ジフェニルメチルイタ
コン酸モノアミド、Ｎ−１，２−ジフェニルエチルイタ
コン酸モノアミド、Ｎ−１−メチル−２−フェニルエチ
ルイタコン酸モノアミド、Ｎ−１−メチル−３−フェニ
ルプロピルイタコン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−メチル−１
−メチル−２−フェニルエチルイタコン酸モノアミド、
Ｎ，Ｎ−イソプロピル−ベンジルイタコン酸モノアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルイタコン酸モノ
アミド、Ｎ−１，１−ジメチル−２−フェニルエチルイ
タコン酸モノアミド、Ｎ−１−プロピルブチルイタコン
酸モノアミド、Ｎ−１−フェニルエチルイタコン酸モノ
アミド。
【０００９】Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルシトラコン酸モノ
アミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−アミルシトラコン酸モノアミ
ド、Ｎ−１，３−ジメチルブチルシトラコン酸モノアミ
ド、Ｎ−１，２，２−トリメチルプロピルシトラコン酸
モノアミド、Ｎ−１−メチルヘキシルシトラコン酸モノ
アミド、Ｎ−１−エチルペンチルシトラコン酸モノアミ
ド、Ｎ−１−メチルヘプチルシトラコン酸モノアミド、
Ｎ−１，５ジメチルヘキシルシトラコン酸モノアミド、
Ｎ，Ｎ−エチルイソプロピルシトラコン酸モノアミド、
Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルシトラコン酸モノアミド、Ｎ，
Ｎ−メチル−ｔｅｒｔ−ブチルシトラコン酸モノアミ
ド、Ｎ，Ｎ−イソプロピル−ｔｅｒｔ−ブチルシトラコ
ン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｓｅｃ−ブチルシトラコ
ン酸モノアミド、Ｎ−１−メチルブチルシトラコン酸モ
ノアミド、Ｎ−１−エチルプロピルシトラコン酸モノア
ミド、Ｎ−１，２−ジメチルプロピルシトラコン酸モノ
アミド、Ｎ−ジフェニルメチルシトラコン酸モノアミ
ド、Ｎ−１，２−ジフェニルエチルシトラコン酸モノア
ミド、Ｎ−１−メチル−２−フェニルエチルシトラコン
酸モノアミド、Ｎ−１−メチル−３−フェニルプロピル
シトラコン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−メチル−１−メチル
−２−フェニルエチルシトラコン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ
−イソプロピル−ベンジルシトラコン酸モノアミド、
Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルシトラコン酸モノア
ミド、Ｎ−１，１−ジメチル−２−フェニルエチルシト
ラコン酸モノアミド、Ｎ−１−プロピルブチルシトラコ
ン酸モノアミド、Ｎ−１−フェニルエチルシトラコン酸
モノアミドなどが挙げられ、好ましくはＮ−ｔｅｒｔ−
オクチルマレイン酸モノアミドが好適に使用される。
又、本発明の変性ＰＶＡ系樹脂の（Ａ）単位中のカルボ
ン酸成分としては、遊離カルボキシル基又はその塩であ
る。
アミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−アミルシトラコン酸モノアミ
ド、Ｎ−１，３−ジメチルブチルシトラコン酸モノアミ
ド、Ｎ−１，２，２−トリメチルプロピルシトラコン酸
モノアミド、Ｎ−１−メチルヘキシルシトラコン酸モノ
アミド、Ｎ−１−エチルペンチルシトラコン酸モノアミ
ド、Ｎ−１−メチルヘプチルシトラコン酸モノアミド、
Ｎ−１，５ジメチルヘキシルシトラコン酸モノアミド、
Ｎ，Ｎ−エチルイソプロピルシトラコン酸モノアミド、
Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルシトラコン酸モノアミド、Ｎ，
Ｎ−メチル−ｔｅｒｔ−ブチルシトラコン酸モノアミ
ド、Ｎ，Ｎ−イソプロピル−ｔｅｒｔ−ブチルシトラコ
ン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｓｅｃ−ブチルシトラコ
ン酸モノアミド、Ｎ−１−メチルブチルシトラコン酸モ
ノアミド、Ｎ−１−エチルプロピルシトラコン酸モノア
ミド、Ｎ−１，２−ジメチルプロピルシトラコン酸モノ
アミド、Ｎ−ジフェニルメチルシトラコン酸モノアミ
ド、Ｎ−１，２−ジフェニルエチルシトラコン酸モノア
ミド、Ｎ−１−メチル−２−フェニルエチルシトラコン
酸モノアミド、Ｎ−１−メチル−３−フェニルプロピル
シトラコン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−メチル−１−メチル
−２−フェニルエチルシトラコン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ
−イソプロピル−ベンジルシトラコン酸モノアミド、
Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルシトラコン酸モノア
ミド、Ｎ−１，１−ジメチル−２−フェニルエチルシト
ラコン酸モノアミド、Ｎ−１−プロピルブチルシトラコ
ン酸モノアミド、Ｎ−１−フェニルエチルシトラコン酸
モノアミドなどが挙げられ、好ましくはＮ−ｔｅｒｔ−
オクチルマレイン酸モノアミドが好適に使用される。
又、本発明の変性ＰＶＡ系樹脂の（Ａ）単位中のカルボ
ン酸成分としては、遊離カルボキシル基又はその塩であ
る。
【００１０】通常本発明の変性ＰＶＡ系樹脂を製造する
には（Ａ）とビニルエステル（Ｂ）を共重合して得られ
るビニルエステル共重合体をケン化する。（Ｂ）として
はギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸
ビニル等が挙げられるが、経済的にみて酢酸ビニルが好
ましい。
には（Ａ）とビニルエステル（Ｂ）を共重合して得られ
るビニルエステル共重合体をケン化する。（Ｂ）として
はギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸
ビニル等が挙げられるが、経済的にみて酢酸ビニルが好
ましい。
【００１１】上記変性ＰＶＡ系樹脂の各単位の割合につ
いては、上記化１で示されるＮ−分岐アルキルアミド成
分を含有するエチレン性不飽和ジカルボン酸モノアミド
単位（Ａ）を０．１〜２０モル％、好ましくは０．３〜
１０モル％、ビニルエステル単位（Ｂ）及びビニルアル
コール単位（Ｃ）が、合計で８０〜９９．９モル％の範
囲が適当である。又、ケン化度（ビニルエステル単位
（Ｂ）とビニルアルコール単位（Ｃ）との合計量に対す
るビニルアルコール単位（Ｃ）の割合）は、特に限定さ
れないが、生成皮膜を水溶性とする場合には７０モル％
以上であることが好ましく、特に７５モル％以上が好ま
しい。
いては、上記化１で示されるＮ−分岐アルキルアミド成
分を含有するエチレン性不飽和ジカルボン酸モノアミド
単位（Ａ）を０．１〜２０モル％、好ましくは０．３〜
１０モル％、ビニルエステル単位（Ｂ）及びビニルアル
コール単位（Ｃ）が、合計で８０〜９９．９モル％の範
囲が適当である。又、ケン化度（ビニルエステル単位
（Ｂ）とビニルアルコール単位（Ｃ）との合計量に対す
るビニルアルコール単位（Ｃ）の割合）は、特に限定さ
れないが、生成皮膜を水溶性とする場合には７０モル％
以上であることが好ましく、特に７５モル％以上が好ま
しい。
【００１２】本発明に用いられる変性ＰＶＡ系樹脂の重
合度は、特に限定されないが１０〜２５００が好まし
く、更に好ましくは３００〜２０００で、重合度が１０
０未満では接着性が低下し、逆に２５００を越えるとＰ
ＶＡ水溶液の粘度が上昇して溶液状の接着剤においては
作業性に劣る傾向にある。
合度は、特に限定されないが１０〜２５００が好まし
く、更に好ましくは３００〜２０００で、重合度が１０
０未満では接着性が低下し、逆に２５００を越えるとＰ
ＶＡ水溶液の粘度が上昇して溶液状の接着剤においては
作業性に劣る傾向にある。
【００１３】次に本発明の変性ＰＶＡ系樹脂の製造方法
について説明する。本発明の変性ＰＶＡ系樹脂は、上記
化１で示される分岐アルキルアミド成分を含有する上述
のエチレン性不飽和ジカルボン酸モノアミド（Ａ）単量
体とビニルエステルの共重合体をケン化することによっ
て得られる。
について説明する。本発明の変性ＰＶＡ系樹脂は、上記
化１で示される分岐アルキルアミド成分を含有する上述
のエチレン性不飽和ジカルボン酸モノアミド（Ａ）単量
体とビニルエステルの共重合体をケン化することによっ
て得られる。
【００１４】このようなエチレン性不飽和ジカルボン酸
モノアミド（Ａ）は、マレイン酸、無水マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、
無水シトラコン酸等のエチレン性不飽和ジカルボン酸又
はその無水物或いは、これらの酸ハロゲン化物を化２で
示される第１アミン又は第２アミンと無触媒又は適当な
酸触媒（硫酸、塩酸、Ｐ−トルエンスルホン酸等のプロ
トン酸）の存在下に反応させることにより得られる。こ
のようなアミンとしては、ｔｅｒｔ−オクチルアミン、
ｔｅｒｔ−アミルアミン、１，３−ジメチルブチルアミ
ン、２−アミノ−３，３−ジメチルブタン、２−アミノ
ヘプタン、３−アミノヘプタン、１−メチルヘプチルア
ミン、１，５−ジメチルヘキシルアミン、Ｎ−エチルイ
ソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、Ｎ−メチル
−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルイソ
プロピルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、１−メチ
ルブチルアミン、１−エチルプロピルアミン、１，２−
ジメチルプロピルアミン、アミノジフェニルメタン、
１，２−ジフェニルエチルアミン、１−メチル−２−フ
ェニルエチルアミン、１−メチル−３−フェニルプロピ
ルアミン、Ｎ−メチル−１−メチル−２−フェニルエチ
ルアミン、Ｎ−イソプロピルベンジルアミン、Ｎ−（ｔ
ｅｒｔ−ブチル）ベンジルアミン、α，α−ジメチル−
β−フェニルエチルアミン、１−プロピルブチルアミ
ン、１−フェニルエチルアミン等が挙げられる。
モノアミド（Ａ）は、マレイン酸、無水マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、
無水シトラコン酸等のエチレン性不飽和ジカルボン酸又
はその無水物或いは、これらの酸ハロゲン化物を化２で
示される第１アミン又は第２アミンと無触媒又は適当な
酸触媒（硫酸、塩酸、Ｐ−トルエンスルホン酸等のプロ
トン酸）の存在下に反応させることにより得られる。こ
のようなアミンとしては、ｔｅｒｔ−オクチルアミン、
ｔｅｒｔ−アミルアミン、１，３−ジメチルブチルアミ
ン、２−アミノ−３，３−ジメチルブタン、２−アミノ
ヘプタン、３−アミノヘプタン、１−メチルヘプチルア
ミン、１，５−ジメチルヘキシルアミン、Ｎ−エチルイ
ソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、Ｎ−メチル
−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルイソ
プロピルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、１−メチ
ルブチルアミン、１−エチルプロピルアミン、１，２−
ジメチルプロピルアミン、アミノジフェニルメタン、
１，２−ジフェニルエチルアミン、１−メチル−２−フ
ェニルエチルアミン、１−メチル−３−フェニルプロピ
ルアミン、Ｎ−メチル−１−メチル−２−フェニルエチ
ルアミン、Ｎ−イソプロピルベンジルアミン、Ｎ−（ｔ
ｅｒｔ−ブチル）ベンジルアミン、α，α−ジメチル−
β−フェニルエチルアミン、１−プロピルブチルアミ
ン、１−フェニルエチルアミン等が挙げられる。
【００１５】
【化２】 （但し、Ｒ1は水素又はアルキル基又はアリール(aryl)
基、Ｒ2〜Ｒ4は、水素又はアルキル基又はアリール(ary
l)基をそれぞれ示し、同時に２個以上水素ではなく、Ｒ
1〜Ｒ4の炭素数の合計が４以上である。）
基、Ｒ2〜Ｒ4は、水素又はアルキル基又はアリール(ary
l)基をそれぞれ示し、同時に２個以上水素ではなく、Ｒ
1〜Ｒ4の炭素数の合計が４以上である。）
【００１６】該共重合反応は、ラジカル重合での公知の
重合方法、例えば塊状重合，溶液重合，乳化重合，懸濁
重合等から任意に選択できるが、工業的にみて溶液重合
が好ましい。又バッチ重合、連続重合等のいずれの方法
も採用することができる。重合時の単量体の仕込み方法
としては特に制限はなく、一括仕込み、分割仕込み、連
続仕込み等任意の方法が採用されるが、分岐アルキルア
クリルアミド及びエチレン性不飽和カルボン酸若しくは
その塩をＰＶＡ分子中に均一に導入出来る点で分割仕込
み、或いは連続仕込み方法が有利である。
重合方法、例えば塊状重合，溶液重合，乳化重合，懸濁
重合等から任意に選択できるが、工業的にみて溶液重合
が好ましい。又バッチ重合、連続重合等のいずれの方法
も採用することができる。重合時の単量体の仕込み方法
としては特に制限はなく、一括仕込み、分割仕込み、連
続仕込み等任意の方法が採用されるが、分岐アルキルア
クリルアミド及びエチレン性不飽和カルボン酸若しくは
その塩をＰＶＡ分子中に均一に導入出来る点で分割仕込
み、或いは連続仕込み方法が有利である。
【００１７】共重合に当たって触媒としてはアゾビスイ
ソブチロニトリル、アセチルパーオキサイド、ベンゾイ
ルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド等の公知の
ラジカル重合触媒及びアゾビスジメチルバレロニトリ
ル、アゾビスメトキシジメチルバレロニトリル等の低温
活性ラジカル触媒等が用いられる。又、反応温度は特に
限定されず、当業者周知の範囲より好適に選択される。
ソブチロニトリル、アセチルパーオキサイド、ベンゾイ
ルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド等の公知の
ラジカル重合触媒及びアゾビスジメチルバレロニトリ
ル、アゾビスメトキシジメチルバレロニトリル等の低温
活性ラジカル触媒等が用いられる。又、反応温度は特に
限定されず、当業者周知の範囲より好適に選択される。
【００１８】かかる重合に当たっては、本発明の趣旨を
損なわない限り上記２成分以外にかかる単量体と共重合
可能な他の不飽和単量体、例えばアルキルビニルエーテ
ル、メタアクリルアミド、エチレン、プロピレン、α−
ヘキセン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタド
デセン等のオレフィン、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等のニトリル類、アクリル酸アルキルエステ
ル、メタクリル酸アルキルエステル、クロトン酸アルキ
ルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル、イタコン
酸ジアルキルエステル、シトラコン酸ジアルキルエステ
ル、フマル酸ジアルキルエステル等を少量共重合させて
もよい。
損なわない限り上記２成分以外にかかる単量体と共重合
可能な他の不飽和単量体、例えばアルキルビニルエーテ
ル、メタアクリルアミド、エチレン、プロピレン、α−
ヘキセン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタド
デセン等のオレフィン、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等のニトリル類、アクリル酸アルキルエステ
ル、メタクリル酸アルキルエステル、クロトン酸アルキ
ルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル、イタコン
酸ジアルキルエステル、シトラコン酸ジアルキルエステ
ル、フマル酸ジアルキルエステル等を少量共重合させて
もよい。
【００１９】かかる方法により得られた共重合体は、次
にケン化される。ケン化方法としては、ニーダーケン
化、連続ケン化、パールケン化等のいずれの方法も採用
することができ、該ケン化工程においては、必要に応じ
て残存モノマーを追い出してから、常法に従ってケン化
される。ケン化に使用される触媒としては、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラート、ナト
リウムエチラート、カリウムメチラート等のアルカリ金
属の水酸化物やアルコラートの如きアルカリ触媒、或い
は硫酸、塩酸等の酸触媒が用いられる。又、ケン化反応
温度は特に制限はなく、通常１０〜６０℃好ましくは２
０〜５０℃の範囲から選ばれる。ケン化反応終了後、中
和して、必要に応じてアルコール等で洗浄し乾燥するこ
とにより目的とする変性ＰＶＡ系樹脂が得られる。次に
得られた変性ＰＶＡ系樹脂を用いた接着剤について説明
する。かかるＰＶＡ系樹脂は、該樹脂を水溶液にした一
般の接着剤の他、再湿接着剤、ホットメルト接着剤、感
圧接着剤等の各種接着剤に用いることができるが、耐ブ
ロッキング性という点から特に再湿接着剤やホットメル
ト接着剤として大変有用で、これらについて更に詳述す
る。
にケン化される。ケン化方法としては、ニーダーケン
化、連続ケン化、パールケン化等のいずれの方法も採用
することができ、該ケン化工程においては、必要に応じ
て残存モノマーを追い出してから、常法に従ってケン化
される。ケン化に使用される触媒としては、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラート、ナト
リウムエチラート、カリウムメチラート等のアルカリ金
属の水酸化物やアルコラートの如きアルカリ触媒、或い
は硫酸、塩酸等の酸触媒が用いられる。又、ケン化反応
温度は特に制限はなく、通常１０〜６０℃好ましくは２
０〜５０℃の範囲から選ばれる。ケン化反応終了後、中
和して、必要に応じてアルコール等で洗浄し乾燥するこ
とにより目的とする変性ＰＶＡ系樹脂が得られる。次に
得られた変性ＰＶＡ系樹脂を用いた接着剤について説明
する。かかるＰＶＡ系樹脂は、該樹脂を水溶液にした一
般の接着剤の他、再湿接着剤、ホットメルト接着剤、感
圧接着剤等の各種接着剤に用いることができるが、耐ブ
ロッキング性という点から特に再湿接着剤やホットメル
ト接着剤として大変有用で、これらについて更に詳述す
る。
【００２０】まず、再湿接着剤として用いる場合には、
上記のＰＶＡ系樹脂を水溶液とした後、ガムテープや切
手等の基材に塗工して乾燥させるのである。この際、必
要に応じメタノール、エタノールなどのアルコール類や
エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチ
レングリコール、グリセリンなどのグリコール類を添加
してもよい。塗工は、グラビアコーター，リバースロー
ルコーター，エアナイフコーター，スプレー等の公知の
方法により行うことができる。また、ホットメルトコー
トすることにより、再湿接着剤層を形成させることも可
能である。
上記のＰＶＡ系樹脂を水溶液とした後、ガムテープや切
手等の基材に塗工して乾燥させるのである。この際、必
要に応じメタノール、エタノールなどのアルコール類や
エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチ
レングリコール、グリセリンなどのグリコール類を添加
してもよい。塗工は、グラビアコーター，リバースロー
ルコーター，エアナイフコーター，スプレー等の公知の
方法により行うことができる。また、ホットメルトコー
トすることにより、再湿接着剤層を形成させることも可
能である。
【００２１】ホットメルト接着剤として用いる場合に
は、通常上記のＰＶＡ系樹脂１００重量部に対して可塑
剤（エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリ
エチレングリコール、グリセリンなどのグリコール類や
エチレン尿素などの尿素誘導体等）が５〜５０重量部程
度、疎水性樹脂（エチレン−酢酸ビニル共重合体，フェ
ノール系樹脂，スチレン系樹脂，ポリエステル系樹脂，
ポリアミド系樹脂等）が５〜６０重量部程度配合され、
更には、ヒドロキシ脂肪酸類、ロジン類、ロジンエステ
ル類、ピネン系ポリマー、水添石油樹脂、炭化水素樹脂
等のホットメルト接着剤用の周知の添加剤や酸化防止
剤、滑剤、充填剤、着色剤、香料、安定剤等が配合され
る。塗工に当たっては、ロール、ダイ、ノズル、リップ
等の公知のホットメルト用塗工機によって行われ、製
本、包装、木工、繊維等の接着に供することができ、本
発明の接着剤は、再湿接着剤やホットメルト接着剤用途
においては、塗工後の耐ブロッキング性に優れ、更には
再湿接着剤用途においての水溶液状態での保存安定性が
優れており（長期間の保存による耐ブロッキング性の低
下がない）、大変有用である。以上、再湿接着剤及びホ
ットメルト接着剤用途について述べたが、これらに限定
されることなく、一般の水溶液型接着剤、感圧接着剤、
速硬化型（ハネムーン）接着剤等の各種接着剤用途に利
用できることは言うまでもない。
は、通常上記のＰＶＡ系樹脂１００重量部に対して可塑
剤（エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリ
エチレングリコール、グリセリンなどのグリコール類や
エチレン尿素などの尿素誘導体等）が５〜５０重量部程
度、疎水性樹脂（エチレン−酢酸ビニル共重合体，フェ
ノール系樹脂，スチレン系樹脂，ポリエステル系樹脂，
ポリアミド系樹脂等）が５〜６０重量部程度配合され、
更には、ヒドロキシ脂肪酸類、ロジン類、ロジンエステ
ル類、ピネン系ポリマー、水添石油樹脂、炭化水素樹脂
等のホットメルト接着剤用の周知の添加剤や酸化防止
剤、滑剤、充填剤、着色剤、香料、安定剤等が配合され
る。塗工に当たっては、ロール、ダイ、ノズル、リップ
等の公知のホットメルト用塗工機によって行われ、製
本、包装、木工、繊維等の接着に供することができ、本
発明の接着剤は、再湿接着剤やホットメルト接着剤用途
においては、塗工後の耐ブロッキング性に優れ、更には
再湿接着剤用途においての水溶液状態での保存安定性が
優れており（長期間の保存による耐ブロッキング性の低
下がない）、大変有用である。以上、再湿接着剤及びホ
ットメルト接着剤用途について述べたが、これらに限定
されることなく、一般の水溶液型接着剤、感圧接着剤、
速硬化型（ハネムーン）接着剤等の各種接着剤用途に利
用できることは言うまでもない。
【００２２】
【作 用】本発明の接着剤は、特定の変性ＰＶＡ系樹脂
を用いているため、耐ブロッキング性に優れ、更には水
溶液状の接着剤での保存安定性が優れているため、一般
の水溶液型接着剤、再湿接着剤、ホットメルト接着剤等
の各種接着剤用途において大変有用である。
を用いているため、耐ブロッキング性に優れ、更には水
溶液状の接着剤での保存安定性が優れているため、一般
の水溶液型接着剤、再湿接着剤、ホットメルト接着剤等
の各種接着剤用途において大変有用である。
【００２３】
【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。なお，実施例中「％」、「部」とあるのは、断り
のない限り重量基準を意味する。 （変性ＰＶＡ系樹脂の製造）無水マレイン酸５０．０
部、ｔｅｒｔ−オクチルアミン６５．９部をフラスコに
仕込み、撹拌下に６０℃で２時間反応を行った。反応終
了後、反応物を再結晶することにより化３で示される化
合物が得られた。
する。なお，実施例中「％」、「部」とあるのは、断り
のない限り重量基準を意味する。 （変性ＰＶＡ系樹脂の製造）無水マレイン酸５０．０
部、ｔｅｒｔ−オクチルアミン６５．９部をフラスコに
仕込み、撹拌下に６０℃で２時間反応を行った。反応終
了後、反応物を再結晶することにより化３で示される化
合物が得られた。
【化３】 収率は、９５％であった。
【００２４】還流冷却器、滴下漏斗、攪拌機を備えた重
合缶に酢酸ビニル１０００部、メタノール１５０部を仕
込み攪拌しながら窒素気流下で温度を上昇させ６２℃に
おいてアゾビスイソブチロニトリル０．６部をメタノー
ル１９．４部に溶解した溶液を投入し重合を開始した。
重合開始点より上記で得た化合物Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチ
ルマレイン酸モノアミド２７．２部を溶解したメタノー
ル溶液２７２部を５時間にわたって連続的に滴下しなが
ら重合を行い、酢酸ビニルエステルの重合率が５０％に
なった時点で重合を終了した。続いてメタノール蒸気を
吹き込む方法により未反応の酢酸ビニルモノマーを系外
に除去し共重合体のメタノール溶液を得た。次いで、該
溶液をメタノールで希釈して濃度を３０％に調製してニ
ーダーに仕込み、溶液温度を３５℃に保ちながら水酸化
ナトリウムを加えて中和した。これに更に水酸化ナトリ
ウムをポリマー中の酢酸ビニル単位に対して３０ミリモ
ル加えて混練りした。ケン化反応進行と共にケン化物が
析出し、遂には粒子状となった。生成した変性ＰＶＡ系
樹脂を濾過し、メタノールでよく洗浄して熱風乾燥器中
で乾燥し、目的物を得た。得られた変性ＰＶＡ系樹脂を
ソックスレー抽出器を用いてメタノールで抽出洗浄しＮ
−ｔｅｒｔ−オクチルマレイン酸モノアミドによる変性
度を1Ｈ−ＮＭＲで分析した結果、変性度は２．０モル
％であった。又、変性ＰＶＡ系樹脂のケン化度は、残存
酢酸ビニル単位の加水分解に要するアルカリ消費量の定
量により分析を行ったところ９０モル％であった。尚、
この変性ＰＶＡ系樹脂のＢ型粘度計による４％水溶液の
粘度は、５.７ｃｐｓ／２０℃で、重合度は５００であ
った。
合缶に酢酸ビニル１０００部、メタノール１５０部を仕
込み攪拌しながら窒素気流下で温度を上昇させ６２℃に
おいてアゾビスイソブチロニトリル０．６部をメタノー
ル１９．４部に溶解した溶液を投入し重合を開始した。
重合開始点より上記で得た化合物Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチ
ルマレイン酸モノアミド２７．２部を溶解したメタノー
ル溶液２７２部を５時間にわたって連続的に滴下しなが
ら重合を行い、酢酸ビニルエステルの重合率が５０％に
なった時点で重合を終了した。続いてメタノール蒸気を
吹き込む方法により未反応の酢酸ビニルモノマーを系外
に除去し共重合体のメタノール溶液を得た。次いで、該
溶液をメタノールで希釈して濃度を３０％に調製してニ
ーダーに仕込み、溶液温度を３５℃に保ちながら水酸化
ナトリウムを加えて中和した。これに更に水酸化ナトリ
ウムをポリマー中の酢酸ビニル単位に対して３０ミリモ
ル加えて混練りした。ケン化反応進行と共にケン化物が
析出し、遂には粒子状となった。生成した変性ＰＶＡ系
樹脂を濾過し、メタノールでよく洗浄して熱風乾燥器中
で乾燥し、目的物を得た。得られた変性ＰＶＡ系樹脂を
ソックスレー抽出器を用いてメタノールで抽出洗浄しＮ
−ｔｅｒｔ−オクチルマレイン酸モノアミドによる変性
度を1Ｈ−ＮＭＲで分析した結果、変性度は２．０モル
％であった。又、変性ＰＶＡ系樹脂のケン化度は、残存
酢酸ビニル単位の加水分解に要するアルカリ消費量の定
量により分析を行ったところ９０モル％であった。尚、
この変性ＰＶＡ系樹脂のＢ型粘度計による４％水溶液の
粘度は、５.７ｃｐｓ／２０℃で、重合度は５００であ
った。
【００２５】実施例１ 上記の変性ＰＶＡ系樹脂の３０％水溶液を調製して、上
質紙紙の表面にバーコーターで乾燥厚みが１０μｍ程度
のなるように塗工し、乾燥させた。該塗工紙を２枚作製
して、塗工面と他の面が接するように重ねて、１０ｇ／
ｃｍ2の荷重をかけて、２０℃，６５％ＲＨ下で５時間
放置して、ブロッキング性（I）を調べて、以下の通り
評価した。 ○ −−− ブロッキングは全くない。 △ −−− ブロッキングが若干あり、剥離時に抵抗が
ある。 × −−− ブロッキングが著しく、剥離時に材料破壊
が発生。
質紙紙の表面にバーコーターで乾燥厚みが１０μｍ程度
のなるように塗工し、乾燥させた。該塗工紙を２枚作製
して、塗工面と他の面が接するように重ねて、１０ｇ／
ｃｍ2の荷重をかけて、２０℃，６５％ＲＨ下で５時間
放置して、ブロッキング性（I）を調べて、以下の通り
評価した。 ○ −−− ブロッキングは全くない。 △ −−− ブロッキングが若干あり、剥離時に抵抗が
ある。 × −−− ブロッキングが著しく、剥離時に材料破壊
が発生。
【００２６】更に、上記のＰＶＡ水溶液を４０℃で１ケ
月間放置した後、同様にブロッキング性（II）を調べ
て、同様に評価した。また、上記の変性ＰＶＡ系樹脂１
００部、グリセリン２５部、テルペンフェノール系樹脂
３５部、１２−オキシオクタデカン酸４０部を溶融缶に
仕込み１７０℃で溶融混合して、ホットメルト接着剤を
得た。該接着剤を加熱溶融して、１００μｍ厚みの試料
を作製し、該試料を２枚重ねて、１００ｇ／ｃｍ2の荷
重をかけて、２０℃，６５％ＲＨ下で５時間放置して、
ブロッキング性（III）を調べて、上記と同様に評価を
行った。
月間放置した後、同様にブロッキング性（II）を調べ
て、同様に評価した。また、上記の変性ＰＶＡ系樹脂１
００部、グリセリン２５部、テルペンフェノール系樹脂
３５部、１２−オキシオクタデカン酸４０部を溶融缶に
仕込み１７０℃で溶融混合して、ホットメルト接着剤を
得た。該接着剤を加熱溶融して、１００μｍ厚みの試料
を作製し、該試料を２枚重ねて、１００ｇ／ｃｍ2の荷
重をかけて、２０℃，６５％ＲＨ下で５時間放置して、
ブロッキング性（III）を調べて、上記と同様に評価を
行った。
【００２７】実施例２〜８、比較例１〜６ 表１に示した成分及び条件でエチレン性不飽和ジカルボ
ン酸モノアミドの合成を行い、得られた各種エチレン性
不飽和ジカルボン酸モノアミドと酢酸ビニルとの共重合
を表２に示した成分および仕込み量で上記の（変性ＰＶ
Ａ系樹脂の製造）と同様の手順により酢酸ビニルとの共
重合（比較例６では、変性用の単量体を添加せず）及び
ケン化を行い表３に示す種々の変性ＰＶＡ系樹脂を製造
し、該ＰＶＡ系樹脂を用いて実施例１と同様にブロッキ
ング状態（I）〜（III）の評価を行った。実施例及び比
較例の評価結果を表４に示す。
ン酸モノアミドの合成を行い、得られた各種エチレン性
不飽和ジカルボン酸モノアミドと酢酸ビニルとの共重合
を表２に示した成分および仕込み量で上記の（変性ＰＶ
Ａ系樹脂の製造）と同様の手順により酢酸ビニルとの共
重合（比較例６では、変性用の単量体を添加せず）及び
ケン化を行い表３に示す種々の変性ＰＶＡ系樹脂を製造
し、該ＰＶＡ系樹脂を用いて実施例１と同様にブロッキ
ング状態（I）〜（III）の評価を行った。実施例及び比
較例の評価結果を表４に示す。
【００２８】
【表１】 エチレン性不飽和ジカルボン酸モノアミドの合成条件 合成モノアミド 酸 アミン 温度 時間 収率 （部） （部） （℃） （ｈｒ） （％） N-t-OMMAm 無水マレイン酸 tert-オクチルアミン 60 2 96 N-t-OIMAm 無水イタコン酸 tert-オクチルアミン 60 2 94 N-t-AMMAm 無水マレイン酸 tert-アミルアミン 60 2 97 N-DMHMMAm 無水マレイン酸 1,5-ジメチルヘキシルアミン 60 2 95 N-DMPEMMAn 無水マレイン酸 α,α-ジメチルヘキシルアミン 60 2 95 N-t-BMMAm 無水マレイン酸 tert-ブチルアミン 60 2 96N-n-OMMAm 無水マレイン酸 n-オクチルアミン 60 2 90 注）略号は以下の通り。 Ｎ−ｔ−ＯＭＭＡｍ；Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルマレイン
酸モノアミド Ｎ−ｔ−ＯＩＭＡｍ；Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルイタコン
酸モノアミド Ｎ−ｔ−ＡＭＭＡｍ；Ｎ−ｔｅｒｔ−アミルマレイン酸
モノアミド Ｎ−ＤＭＨＭＭＡｍ；Ｎ−１，５−ジメチルヘキシルマ
レイン酸モノアミド Ｎ−ＤＭＰＥＭＭＡｍ；Ｎ−１，１−ジメチルフェニル
エチルマレイン酸モノアミド Ｎ−ｔ−ＢＭＭＡｍ；Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルマレイン酸
モノアミド Ｎ−ｎ−ＯＭＭＡｍ；Ｎ−ｎ−オクチルマレイン酸モノ
アミド
酸モノアミド Ｎ−ｔ−ＯＩＭＡｍ；Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルイタコン
酸モノアミド Ｎ−ｔ−ＡＭＭＡｍ；Ｎ−ｔｅｒｔ−アミルマレイン酸
モノアミド Ｎ−ＤＭＨＭＭＡｍ；Ｎ−１，５−ジメチルヘキシルマ
レイン酸モノアミド Ｎ−ＤＭＰＥＭＭＡｍ；Ｎ−１，１−ジメチルフェニル
エチルマレイン酸モノアミド Ｎ−ｔ−ＢＭＭＡｍ；Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルマレイン酸
モノアミド Ｎ−ｎ−ＯＭＭＡｍ；Ｎ−ｎ−オクチルマレイン酸モノ
アミド
【００２９】
【表２】 酢酸ビニルと共重合した単量体種類、仕込み量及び重合率 （Ａ） 単 量 体 重合率 種 類 仕込み量(モル％) （％） 実施例１ Ｎ−ｔ−ＯＭＭＡｍ ２．０ ５０ 〃 ２ Ｎ−ｔ−ＯＭＭＡｍ ０．５ ５９ 〃 ３ Ｎ−ｔ−ＯＭＭＡｍ ８．０ ４８ 〃 ４ Ｎ−ｔ−ＯＩＭＡｍ ２．０ ４９ 〃 ５ Ｎ−ｔ−ＡＭＭＡｍ ２．０ ５３ 〃 ６ Ｎ−ｔ−ＭＭＡｍ ２．０ ５０ 〃 ７ Ｎ−ＤＭＨＭＭＡｍ ２．０ ５０ 〃 ８ Ｎ−ＤＭＰＥＭＭＡｍ ２．０ ４５ 比較例１ Ｎ−ｔ−ＢＭＭＡｍ ２．４ ５１ 〃 ２ Ｎ−ｎ−ＯＭＭＡｍ ２．５ ５２ 〃 ３ ＭＲＭ ３．０ ５５ 〃 ４ ＡＭＰＳ ２．０ ５５ 〃 ５ ３Ｍ ２．０ ６０ 〃 ６ −− − ６０
【００３０】注）仕込み量は、モノマーの総仕込み量に
対する（Ａ）単量体の仕込みモル分率（モル％）を表
す。略語は以下の通り。 Ｎ−ｔ−ＯＭＭＡｍ；Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルマレイン
酸モノアミド Ｎ−ｔ−ＯＩＭＡｍ；Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルイタコン
酸モノアミド Ｎ−ｔ−ＡＭＭＡｍ；Ｎ−ｔｅｒｔ−アミルマレイン酸
モノアミド Ｎ−ＤＭＨＭＭＡｍ；Ｎ−１，５ジメチルヘキシルマレ
イン酸モノアミド Ｎ−ＤＭＰＥＭＭＡｍ；Ｎ−１，１−ジメチルフェニル
エチルマレイン酸モノアミド Ｎ−ｔ−ＢＭＭＡｍ；Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルマレイン酸
モノアミド Ｎ−ｎ−ＯＭＭＡｍ；Ｎ−ｎ−オクチルマレイン酸モノ
アミド ３Ｍ；マレイン酸モノメチル ＭＲＭ；モノ（ジイソプロピルメチル）マレート ＡＭＰＳ；Ｎ−スルホイソブチレンアクリルアミドナト
リウム
対する（Ａ）単量体の仕込みモル分率（モル％）を表
す。略語は以下の通り。 Ｎ−ｔ−ＯＭＭＡｍ；Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルマレイン
酸モノアミド Ｎ−ｔ−ＯＩＭＡｍ；Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルイタコン
酸モノアミド Ｎ−ｔ−ＡＭＭＡｍ；Ｎ−ｔｅｒｔ−アミルマレイン酸
モノアミド Ｎ−ＤＭＨＭＭＡｍ；Ｎ−１，５ジメチルヘキシルマレ
イン酸モノアミド Ｎ−ＤＭＰＥＭＭＡｍ；Ｎ−１，１−ジメチルフェニル
エチルマレイン酸モノアミド Ｎ−ｔ−ＢＭＭＡｍ；Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルマレイン酸
モノアミド Ｎ−ｎ−ＯＭＭＡｍ；Ｎ−ｎ−オクチルマレイン酸モノ
アミド ３Ｍ；マレイン酸モノメチル ＭＲＭ；モノ（ジイソプロピルメチル）マレート ＡＭＰＳ；Ｎ−スルホイソブチレンアクリルアミドナト
リウム
【００３１】
【表３】
【００３２】
【表４】
【００３３】
【発明の効果】本発明の接着剤は、特定の変性ＰＶＡ系
樹脂を用いているため、耐ブロッキング性に優れ、更に
は水溶液状の接着剤での保存安定性が優れているため、
一般の水溶液型接着剤、再湿接着剤、ホットメルト接着
剤、感圧接着剤、速硬化型（ハネムーン）接着剤等の各
種接着剤用途において有用で、特に再湿接着剤やホット
メルト接着剤に大変有用である。
樹脂を用いているため、耐ブロッキング性に優れ、更に
は水溶液状の接着剤での保存安定性が優れているため、
一般の水溶液型接着剤、再湿接着剤、ホットメルト接着
剤、感圧接着剤、速硬化型（ハネムーン）接着剤等の各
種接着剤用途において有用で、特に再湿接着剤やホット
メルト接着剤に大変有用である。
Claims (1)
- 【請求項１】 エチレン性不飽和ジカルボン酸モノアミ
ド（Ａ）を０．１〜２０モル％共重合成分として含有す
るポリビニルアルコール系ポリマーであって、前記エチ
レン性不飽和ジカルボン酸モノアミド（Ａ）のアミド成
分が、下記化１で示されるポリビニルアルコール系樹脂
を主成分とすることを特徴とする接着剤。 【化１】 （但し、Ｒ1は水素又はアルキル基又はアリール(aryl)
基、Ｒ2〜Ｒ4は、水素又はアルキル基又はアリール(ary
l)基をそれぞれ示し、同時に２個以上は水素でなく、Ｒ
1〜Ｒ4の炭素数の合計が４以上である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17397795A JPH093426A (ja) | 1995-06-16 | 1995-06-16 | 接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17397795A JPH093426A (ja) | 1995-06-16 | 1995-06-16 | 接着剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH093426A true JPH093426A (ja) | 1997-01-07 |
Family
ID=15970529
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17397795A Pending JPH093426A (ja) | 1995-06-16 | 1995-06-16 | 接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH093426A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012214561A (ja) * | 2011-03-31 | 2012-11-08 | Fujifilm Corp | インク組成物及び画像形成方法 |
-
1995
- 1995-06-16 JP JP17397795A patent/JPH093426A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012214561A (ja) * | 2011-03-31 | 2012-11-08 | Fujifilm Corp | インク組成物及び画像形成方法 |
| US8690306B2 (en) | 2011-03-31 | 2014-04-08 | Fujifilm Corporation | Ink composition and image forming method |
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