JPH093293A - Polypropylene resin composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE: To obtain a polypropylene resin composition having excellent rigidity, impact strength, heat-resistance, transparency and whitening resistance and useful for food containers, etc., by compounding a specific propylene-ethylene block copolymer with a phosphorus compound and a multiple metal hydroxide. CONSTITUTION: This resin composition contains (A) 100 pts.wt. of a block copolymer containing 95-70wt.% of a crystalline propylene polymer block and 5-30 pts.wt. of an ethylene-propylene copolymer block, having an ethylene content of 3-22wt.%, a melt flow rate of 0.3-100g/10min, a cold xylene soluble content of 2.5-20%, an ethylene content in the cold acetone soluble and acetone insoluble component of 40-80%, a ratio of the intrinsic viscosity of the cold acetone insoluble part to the intrinsic viscosity of the acetone soluble part of 0.4-2 and a small melt peak at 118-130 deg.C, (B) 0.01-3 pts.wt. of a phosphate compound such as a compound of formula I (R<1> is direct bond, S, etc.; R<2> and R<3> are each a 1-8C alkyl or H; M is a metal; (n) is 1-3) and (C) 0.01-0.5 pts.wt. of a compound of formula II (X is an anion; (m) is 0-3; (n) is valence of X).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、剛性、耐衝撃性、耐熱
性、透明性および耐白化性に優れたポリプロピレン樹脂
組成物に関する。さらに詳しくは、食品容器、医療用器
具、理化学実験器具、シートなど射出成形、押出成形、
ブロー成形等によって得られる製品の成形材料として特
に有用な前記樹脂組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polypropylene resin composition having excellent rigidity, impact resistance, heat resistance, transparency and whitening resistance. More specifically, food containers, medical instruments, physics and chemistry laboratory instruments, sheets, injection molding, extrusion molding,
The present invention relates to the resin composition particularly useful as a molding material for a product obtained by blow molding or the like.

【０００２】[0002]

【従来の技術とその課題】ポリプロピレンは軽量であ
り、かつ剛性、引張り強度、耐熱性、耐薬品性、電気的
特性、透明性、加工性等に優れているため、各種容器、
医療用もしくは理化学実験器具、日用品、自動車部品、
電気部品など各種の分野で広く使用されている。2. Description of the Related Art Polypropylene is lightweight and excellent in rigidity, tensile strength, heat resistance, chemical resistance, electrical characteristics, transparency, workability, etc.
Medical or physics and chemistry laboratory equipment, daily necessities, automobile parts,
Widely used in various fields such as electrical parts.

【０００３】しかしながら、プロピレンホモ重合体は耐
衝撃性が低いために強い衝撃を受ける用途には不適当で
あった。このようなプロピレンホモ重合体の耐衝撃性を
改良したものとして、結晶性プロピレン重合体とエチレ
ン‐プロピレン共重合体から成るいわゆるプロピレン‐
エチレンブロック共重合体が知られている。しかし、こ
のようなプロピレン‐エチレンブロック共重合体は、耐
衝撃性は著しく改良されているものの、プロピレンホモ
重合体の有する透明性が損なわれ、また衝撃を受けた部
分が白化するという問題がある。However, since propylene homopolymer has a low impact resistance, it was unsuitable for applications subject to strong impact. As an improved impact resistance of such a propylene homopolymer, a so-called propylene-polymer composed of a crystalline propylene polymer and an ethylene-propylene copolymer is used.
Ethylene block copolymers are known. However, although such a propylene-ethylene block copolymer has remarkably improved impact resistance, it has a problem that the transparency of the propylene homopolymer is impaired and the impacted part is whitened. .

【０００４】透明性を上げる目的で、プロピレンと少量
のエチレンとを共重合させたいわゆるプロピレンランダ
ム重合体が知られているが、これらランダム重合体に
は、プロピレンホモ重合体の有する優れた耐熱性や高い
剛性が失われてしまう上に、低温での耐衝撃性の向上の
度合いが不足するといった欠点がある。So-called propylene random polymers obtained by copolymerizing propylene and a small amount of ethylene are known for the purpose of increasing transparency. These random polymers have excellent heat resistance which propylene homopolymers have. In addition to the loss of high rigidity, there is a drawback that the degree of improvement in impact resistance at low temperatures is insufficient.

【０００５】前記の欠点を改良するものとして、特開昭
54-24995号公報、同61-264012 号公報、同61-271315 号
公報、同63-159412 号公報、同63-168414 号公報、特開
平4-202409号公報には、特定のプロピレン‐エチレンブ
ロック共重合体が開示されているが、これらはいずれ
も、剛性、耐衝撃性、成形性、透明性、耐白化性のバラ
ンスにおいて未だ不十分である。また、プロピレン‐エ
チレンブロック共重合体の製造に際して共重合を二段階
で行う方法が、例えば特開昭54-139693 号公報、同55-1
6048号公報、同56-32516号公報、同56-55416号公報に記
載されているが、このような方法をもってしてもやは
り、得られるブロック共重合体の物性のバランスは未だ
十分とはいえない。As a means for improving the above-mentioned drawbacks, Japanese Patent Laid-Open No.
54-24995, 61-264012, 61-271315, 63-159412, 63-168414, and 4-202409 disclose a specific propylene-ethylene block. Copolymers have been disclosed, but all of them are still insufficient in the balance of rigidity, impact resistance, moldability, transparency and whitening resistance. Further, a method of carrying out the copolymerization in two steps in the production of the propylene-ethylene block copolymer is disclosed in, for example, JP-A-54-139693 and JP-A-55-1.
No. 6048, No. 56-32516, No. 56-55416 is described, but even with such a method, the balance of the physical properties of the block copolymer obtained is still sufficient. Absent.

【０００６】一方、ポリプロピレン樹脂組成物は、特に
食品容器、医療用器具、理化学実験器具等の分野で用い
る場合には、耐熱性および透明性が未だ十分ではなかっ
た。耐熱性を向上させる方法としては、特定の触媒を使
用してプロピレンを重合する方法（例えば特開昭61-209
207 号公報、特開昭62-104810 号公報等）、ポリプロピ
レン樹脂に有機リン酸金属塩化合物を核剤として添加す
る方法（例えば特開昭62-209151 号公報、特開昭62-243
635 号公報、特開昭63-37148号公報、特開昭63-210152
号公報、特開昭63-243150 号公報、特開昭63-284242 号
公報、特開平2-49047 号公報、特開平2-102242号公報
等）などが知られている。On the other hand, the polypropylene resin composition is still insufficient in heat resistance and transparency particularly when it is used in the fields of food containers, medical instruments, physics and chemistry experimental instruments and the like. As a method of improving heat resistance, a method of polymerizing propylene using a specific catalyst (see, for example, JP-A-61-209
No. 207, JP-A-62-104810, etc.), a method of adding a metal organophosphate compound as a nucleating agent to polypropylene resin (for example, JP-A-62-209151 and JP-A-62-243).
635, JP 63-37148, JP 63-210152
JP-A-63-243150, JP-A-63-284242, JP-A-2-49047, JP-A-2-102242, etc.) are known.

【０００７】しかしながら、これらの方法では透明性が
達成されず、また耐熱性も十分とはいえなかった。However, these methods did not achieve transparency and the heat resistance was not sufficient.

【０００８】透明性を向上させる方法としては、例えば
ポリプロピレンにポリ（エチレン‐ブチレン）ポリスチ
レンブロック共重合体を配合する方法（特開昭54-88950
号公報）；特定の水添ブロック共重合体に少量のアイソ
タクチックポリプロピレンを配合する方法（特開昭58-2
15446 号公報）；ポリプロピレンに、カルボン酸金属
塩、芳香族リン酸の金属塩、ソルビトール系化合物等の
添加剤を配合する方法などが知られている。これらの中
では、ソルビトール系化合物の添加が透明性の改良に最
も効果があるが、耐熱性が不十分であるとともに、臭気
の発生、溶出性に劣るという問題があった。また、ソル
ビトール系化合物は高価であるため経済的にも不利であ
る。As a method of improving transparency, for example, a method of blending polypropylene with a poly (ethylene-butylene) polystyrene block copolymer (Japanese Patent Laid-Open No. 54-88950).
Gazette); a method of blending a specific hydrogenated block copolymer with a small amount of isotactic polypropylene (JP-A-58-2).
No. 15446); a method is known in which polypropylene is compounded with additives such as carboxylic acid metal salts, aromatic phosphoric acid metal salts, and sorbitol compounds. Of these, the addition of a sorbitol-based compound is most effective in improving transparency, but it has problems of insufficient heat resistance and poor odor generation and dissolution. Further, sorbitol-based compounds are expensive and therefore economically disadvantageous.

【０００９】そこで本発明は、剛性、耐衝撃性、耐熱
性、透明性および耐白化性に優れたポリプロピレン樹脂
組成物を提供することを目的とする。Therefore, an object of the present invention is to provide a polypropylene resin composition excellent in rigidity, impact resistance, heat resistance, transparency and whitening resistance.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
に鑑み鋭意研究を行った結果、特定のプロピレン‐エチ
レンブロック共重合体または組成物に、特定構造のホス
フェート系化合物およびリチウムアルミニウム複合水酸
化物塩を配合すると、上記特性がバランスよく優れた樹
脂組成物が得られることを見出し、本発明に至った。DISCLOSURE OF THE INVENTION As a result of intensive studies in view of the above objects, the present inventors have found that a specific propylene-ethylene block copolymer or composition has a specific structure of a phosphate compound and a lithium aluminum composite. It has been found that the addition of a hydroxide salt makes it possible to obtain a resin composition having excellent balance of the above properties, and has reached the present invention.

【００１１】すなわち、第１の本発明は、 （ａ）(A) 結晶性プロピレン重合体部分９５．０〜７
０．０重量部および(B) エチレン‐プロピレン共重合体
部分５．０〜３０．０重量部を含むプロピレン‐エチレ
ンブロック共重合体であって、(i) エチレン含有量が３
〜２２重量％であり、(ii)メルトフローレートが０．３
〜１００ｇ／10分であり、(iii) 冷キシレン可溶分量が
２．５〜２０．０重量％であり、(iv)冷キシレンに可溶
でかつアセトンに不溶な部分のエチレン含量が４０〜８
０重量％であり、(v) 冷キシレンに不溶な部分の極限粘
度［η］CXISと、冷キシレンに可溶な部分の極限粘度
［η］CXS との比、［η］CXIS／［η］CXS が０．４〜
２．０であり、かつ(vi)１１８℃〜１３０℃に微小な融
解ピークを持つところのプロピレン‐エチレンブロック
共重合体100 重量部、 （ｂ）次式（Ｉ）：That is, the first aspect of the present invention relates to (a) (A) crystalline propylene polymer portion 95.0 to 7:
A propylene-ethylene block copolymer comprising 0.0 part by weight and (B) an ethylene-propylene copolymer part of 5.0 to 30.0 parts by weight, wherein (i) the ethylene content is 3
-22% by weight, and (ii) the melt flow rate is 0.3.
˜100 g / 10 min, (iii) the amount of cold xylene solubles is 2.5 to 20.0% by weight, and (iv) the ethylene content of the part that is soluble in cold xylene and insoluble in acetone is 40 to 40%. 8
0% by weight, (v) ratio of the intrinsic viscosity [η] CXIS of the part insoluble in cold xylene to the intrinsic viscosity [η] CXS of the part soluble in cold xylene, [η] CXIS / [η] CXS 0.4 ~
2.0 and (vi) 100 parts by weight of a propylene-ethylene block copolymer having a minute melting peak at 118 ° C to 130 ° C, (b) the following formula (I):

【００１２】[0012]

【化７】 （上記式中、Ｒ¹ は直接結合、−Ｓ−または炭素数１〜
４のアルキリデン基であり；Ｒ² およびＲ³ はそれぞれ
独立して、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基で
あり；Ｍは１〜３価の金属原子であり；ｎは１〜３の整
数である）または、次式（II）：[Chemical 7] (In the above formula, R ¹ is a direct bond, —S— or a carbon number of 1 to
4 is an alkylidene group; R ² and R ³ are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms; M is a monovalent metal atom; and n is 1 to 3 Is an integer) or the following formula (II):

【００１３】[0013]

【化８】 （上記式中、Ｒ⁴ は水素原子または炭素数１〜８のアル
キル基であり；Ｍ′は１〜３価の金属原子であり；ｎ′
は１〜３の整数である）で示されるホスフェート系化合
物0.01〜3.0 重量部、および （ｃ）次式（III)：Embedded image (In the above formula, R ⁴ is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms; M ′ is a 1 to 3 valent metal atom; n ′
Is an integer of 1 to 3) 0.01 to 3.0 parts by weight of a phosphate compound, and (c) the following formula (III):

【００１４】[0014]

【化９】 ［Ａｌ₂ Ｌｉ（ＯＨ）₆ ］_n Ｘ・ｍＨ₂ Ｏ (III) （上記式中、Ｘは無機または有機のアニオンであって、
ｎはアニオンＸの価数であり、ｍは０〜３の数である）
で示される化合物0.01〜0.5 重量部を含む樹脂組成物で
ある。好ましい態様として、次のものを挙げることがで
きる： （ａ）において、(A) 結晶性プロピレン重合体部分９
０．０〜７５．０重量部に対して(B) エチレン‐プロピ
レン共重合体部分が１０．０〜２５．０重量部含まれる
上記に記載の樹脂組成物。 （ａ）において、エチレン含有量が７〜２０重量％で
ある上記のいずれかに記載の樹脂組成物。 （ａ）において、ＭＦＲが０．４〜８０ｇ／10分であ
る上記のいずれかに記載の樹脂組成物。 （ａ）において、冷キシレン可溶分量が５．０〜１
７．５重量％である上記のいずれかに記載の樹脂組成
物。 （ａ）において、冷キシレンに可溶でかつアセトンに
不溶な部分のエチレン含量が４０〜６０重量％である上
記のいずれかに記載の樹脂組成物。 （ａ）において、［η］CXIS／［η］CXS が０．６〜
１．８である上記のいずれかに記載の樹脂組成物。 （ａ）において、１２４〜１２９℃に微小な融解ピー
クを持つ上記のいずれかに記載の樹脂組成物。 （ｂ）ホスフェート系化合物が上記式（Ｉ）で示され
る、上記のいずれかに記載の樹脂組成物。 （ｃ）において、Ｘが、炭酸、硫酸、硝酸、塩素のオ
キシ酸（例えば過塩素酸）およびリンのオキシ酸（例え
ばリン酸、亜リン酸、メタリン酸）からなる群より選択
される酸のアニオンである上記のいずれかに記載の樹脂
組成物。[Al ₂ Li (OH) ₆ ] _n X.mH ₂ O (III) (wherein X is an inorganic or organic anion,
n is the valence of the anion X, and m is a number from 0 to 3.)
Is a resin composition containing 0.01 to 0.5 part by weight of a compound represented by Preferred embodiments include the following: In (a), (A) crystalline propylene polymer moiety 9
The resin composition as described above, wherein the ethylene-propylene copolymer part (B) is contained in an amount of 10.0 to 25.0 parts by weight based on 0.0 to 75.0 parts by weight. In (a), the resin composition according to any one of the above, wherein the ethylene content is 7 to 20% by weight. (A) The resin composition according to any of the above, wherein the MFR is 0.4 to 80 g / 10 minutes. In (a), the amount of cold xylene solubles is 5.0 to 1.
7. The resin composition according to any one of the above, which is 7.5% by weight. In (a), the resin composition according to any one of the above, wherein the ethylene content of the portion soluble in cold xylene and insoluble in acetone is 40 to 60% by weight. In (a), [η] CXIS / [η] CXS is 0.6 to
The resin composition according to any one of the above, which is 1.8. (A) The resin composition according to any one of the above, which has a minute melting peak at 124 to 129 ° C. (B) The resin composition according to any of the above, wherein the phosphate compound is represented by the above formula (I). In (c), X is an acid selected from the group consisting of carbonic acid, sulfuric acid, nitric acid, oxyacids of chlorine (eg, perchloric acid) and oxyacids of phosphorus (eg, phosphoric acid, phosphorous acid, metaphosphoric acid). The resin composition according to any one of the above, which is an anion.

【００１５】第２の本発明は、 （ａ′）(A')結晶性プロピレン重合体９５．０〜７０．
０重量部および(B')エチレン‐プロピレン共重合体５．
０〜３０．０重量部を含む組成物であって、(i) エチレ
ン含有量が３〜２２重量％であり、(ii)メルトフローレ
ートが０．３〜１００ｇ／10分であり、(iii) 冷キシレ
ン可溶分量が２．５〜２０．０重量％であり、(iv)冷キ
シレンに可溶でかつアセトンに不溶な部分のエチレン含
量が４０〜８０重量％であり、(v) 冷キシレンに不溶な
部分の極限粘度［η］CXISと、冷キシレンに可溶な部分
の極限粘度［η］CXS との比、［η］CXIS／［η］CXS
が０．４〜２．０であり、かつ(vi)１１８℃〜１３０℃
に微小な融解ピークを持つところの結晶性プロピレン重
合体組成物100 重量部、 （ｂ）次式（Ｉ）：The second aspect of the present invention relates to (a ') (A') crystalline propylene polymer 95.0-70.
0 parts by weight and (B ') ethylene-propylene copolymer 5.
A composition containing 0 to 30.0 parts by weight, (i) an ethylene content of 3 to 22% by weight, (ii) a melt flow rate of 0.3 to 100 g / 10 minutes, and (iii) ) The content of cold xylene solubles is 2.5 to 20.0% by weight, (iv) the ethylene content of the portion soluble in cold xylene and insoluble in acetone is 40 to 80% by weight, and (v) cold xylene. The ratio of the intrinsic viscosity [η] CXIS of the part insoluble in xylene to the intrinsic viscosity [η] CXS of the part soluble in cold xylene, [η] CXIS / [η] CXS
Is 0.4 to 2.0, and (vi) 118 ° C to 130 ° C.
100 parts by weight of a crystalline propylene polymer composition having a minute melting peak at (b) the following formula (I):

【００１６】[0016]

【化１０】 （上記式中、Ｒ¹ は直接結合、−Ｓ−または炭素数１〜
４のアルキリデン基であり；Ｒ² およびＲ³ はそれぞれ
独立して、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基で
あり；Ｍは１〜３価の金属原子であり；ｎは１〜３の整
数である）または、次式（II）：Embedded image (In the above formula, R ¹ is a direct bond, —S— or a carbon number of 1 to
4 is an alkylidene group; R ² and R ³ are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms; M is a monovalent metal atom; and n is 1 to 3 Is an integer) or the following formula (II):

【００１７】[0017]

【化１１】 （上記式中、Ｒ⁴ は水素原子または炭素数１〜８のアル
キル基であり；Ｍ′は１〜３価の金属原子であり；ｎ′
は１〜３の整数である）で示されるホスフェート系化合
物0.01〜3.0 重量部、および （ｃ）次式（III)：Embedded image (In the above formula, R ⁴ is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms; M ′ is a 1 to 3 valent metal atom; n ′
Is an integer of 1 to 3) 0.01 to 3.0 parts by weight of a phosphate compound, and (c) the following formula (III):

【００１８】[0018]

【化１２】 ［Ａｌ₂ Ｌｉ（ＯＨ）₆ ］_n Ｘ・ｍＨ₂ Ｏ (III) （上記式中、Ｘは無機または有機のアニオンであって、
ｎはアニオンＸの価数であり、ｍは０〜３の数である）
で示される化合物0.01〜0.5 重量部を含む樹脂組成物で
ある。好ましい態様として、次のものを挙げることがで
きる： ′（ａ′）において、(A')結晶性プロピレン重合体９
０．０〜７５．０重量部に対して(B')エチレン‐プロピ
レン共重合体が１０．０〜２５．０重量部含まれる上記
に記載の樹脂組成物。 ′（ａ′）において、エチレン含有量が７〜２０重量
％である上記のいずれかに記載の樹脂組成物。 ′（ａ′）において、ＭＦＲが０．４〜８０ｇ／10分
である上記のいずれかに記載の樹脂組成物。 ′（ａ′）において、冷キシレン可溶分量が５．０〜
１７．５重量％である上記のいずれかに記載の樹脂組成
物。 ′（ａ′）において、冷キシレンに可溶でかつアセト
ンに不溶な部分のエチレン含量が４０〜６０重量％であ
る上記のいずれかに記載の樹脂組成物。 ′（ａ′）において、［η］CXIS／［η］CXS が０．
６〜１．８である上記のいずれかに記載の樹脂組成物。 ′（ａ′）において、１２４〜１２９℃に微小な融解
ピークを持つ上記のいずれかに記載の樹脂組成物。 ′（ｂ）ホスフェート系化合物が上記式（Ｉ）で示さ
れる、上記のいずれかに記載の樹脂組成物。 ′（ｃ）において、Ｘが、炭酸、硫酸、硝酸、塩素の
オキシ酸（例えば過塩素酸）およびリンのオキシ酸（例
えばリン酸、亜リン酸、メタリン酸）からなる群より選
択される酸のアニオンである上記のいずれかに記載の樹
脂組成物。[Al ₂ Li (OH) ₆ ] _n X.mH ₂ O (III) (wherein X is an inorganic or organic anion,
n is the valence of the anion X, and m is a number from 0 to 3.)
Is a resin composition containing 0.01 to 0.5 part by weight of a compound represented by In a preferred embodiment, the following can be mentioned: In ('a'), (A ') crystalline propylene polymer 9
The resin composition according to the above, wherein the ethylene-propylene copolymer (B ') is contained in an amount of 10.0 to 25.0 parts by weight based on 0.0 to 75.0 parts by weight. The resin composition according to any one of the above, wherein the ethylene content in '(a') is 7 to 20% by weight. The resin composition as described in any one of the above, wherein the MFR in '(a') is 0.4 to 80 g / 10 minutes. In '(a'), the amount of cold xylene solubles is 5.0 to
The resin composition according to any one of the above, which is 17.5% by weight. The resin composition according to any one of the above, wherein the ethylene content of the portion soluble in cold xylene and insoluble in acetone in '(a') is 40 to 60% by weight. In ('a'), [η] CXIS / [η] CXS is 0.
The resin composition according to any of the above, which is 6 to 1.8. The resin composition according to any one of the above, which has a minute melting peak at 124 to 129 ° C. in '(a'). '(B) The resin composition according to any one of the above, wherein the phosphate compound is represented by the above formula (I). In '(c), X is an acid selected from the group consisting of carbonic acid, sulfuric acid, nitric acid, chlorine oxyacids (eg perchloric acid) and phosphorus oxyacids (eg phosphoric acid, phosphorous acid, metaphosphoric acid). 5. The resin composition according to any one of the above, which is an anion of

【００１９】（ａ）共重合体または（ａ′）組成物はそ
れだけでも、ある程度良好な機械的性質、熱的性質およ
び透明性を有しているが、さらに前記したホスフェート
系化合物およびリチウムアルミニウム複合水酸化物塩を
配合すると、優れた各種特性を有する樹脂組成物が得ら
れる。特に、これらのホスフェート系化合物は、従来の
耐衝撃性ポリプロピレンに添加してもほとんど透明性が
変化しないが、リチウムアルミニウム複合水酸化物塩と
共に、（ａ）共重合体または（ａ′）組成物と組合わせ
ると、透明性の向上が顕著に認められることが見出され
た。The (a) copolymer or the (a ') composition by itself has some good mechanical properties, thermal properties and transparency, but the above-mentioned phosphate compound and lithium aluminum composite are further added. By blending a hydroxide salt, a resin composition having excellent various properties can be obtained. In particular, these phosphate compounds have almost no change in transparency even when added to the conventional impact-resistant polypropylene, but together with the lithium aluminum complex hydroxide salt, the (a) copolymer or (a ′) composition. It was found that the improvement of transparency was remarkably recognized when combined with.

【００２０】まず第１の発明である樹脂組成物について
説明する。First, the resin composition of the first invention will be described.

【００２１】（ａ）プロピレン‐エチレンブロック共重
合体は、(A) 結晶性プロピレン重合体部分および(B) エ
チレン‐プロピレン共重合体部分を、(A) 部分９５．０
〜７０．０重量部に対して(B) 部分５．０〜３０．０重
量部、好ましくは(A) 部分９０．０〜７５．０重量部に
対して(B) 部分１０．０〜２５．０重量部の割合で含
む。The (a) propylene-ethylene block copolymer comprises (A) a crystalline propylene polymer portion and (B) an ethylene-propylene copolymer portion, and (A) portion 95.0
To 70.0 parts by weight (B) part 5.0 to 30.0 parts by weight, preferably (A) part 90.0 to 75.0 parts by weight to (B) part 10.0 to 25 Included in a ratio of 0.0 parts by weight.

【００２２】(A) 結晶性プロピレン重合体部分を構成す
る結晶性プロピレン重合体としては、プロピレンホモ重
合体の他に、プロピレンと少量のエチレンとのランダム
共重合体が挙げられる。この場合、プロピレン含量は９
５重量％以上とするのが好ましい。また、エチレン以外
のコモノマー成分、例えばブテン-1、オクテン-1等のα
‐オレフィンやジエン系モノマー等をさらに含有しても
よいが、この場合にもプロピレン含量は９５重量％以上
とするのが好ましい。Examples of the crystalline propylene polymer (A) constituting the crystalline propylene polymer portion include a propylene homopolymer and a random copolymer of propylene and a small amount of ethylene. In this case, the propylene content is 9
It is preferably 5% by weight or more. In addition, comonomer components other than ethylene, such as butene-1, octene-1 and other α
-Although an olefin or a diene-based monomer may be further contained, the propylene content is preferably 95% by weight or more in this case as well.

【００２３】(B) エチレン‐プロピレン共重合体部分を
構成するエチレン‐プロピレン共重合体は、エチレンを
好ましくは６５〜９０重量％、より好ましくは７０〜８
５重量％の割合で含む。この共重合体は、第三成分とし
て例えばブテン-1、オクテン-1等のエチレン以外のα‐
オレフィンやジエン系モノマー等をさらに含有すること
ができる。その場合、これらの第三成分の含有量は２重
量％以下が好ましい。 （ａ）共重合体全体におけるエチレン含量は、３〜２２
重量％、好ましくは７〜２０重量％、より好ましくは１
２〜１８重量％である。エチレン含量が上記の範囲より
下の場合には衝撃強度が低下し、また上記の範囲より上
の場合には透明性が悪化する。エチレン含量は、赤外吸
光光度法（ＩＲ法）等の公知の手段により測定できる。(B) The ethylene-propylene copolymer constituting the ethylene-propylene copolymer portion preferably contains ethylene in an amount of 65 to 90% by weight, more preferably 70 to 8% by weight.
It is included in a ratio of 5% by weight. This copolymer has a third component such as butene-1, octene-1 and the like α-other than ethylene.
It may further contain an olefin or a diene-based monomer. In that case, the content of these third components is preferably 2% by weight or less. (A) The ethylene content in the whole copolymer is 3 to 22.
% By weight, preferably 7 to 20% by weight, more preferably 1
It is 2 to 18% by weight. When the ethylene content is lower than the above range, the impact strength is lowered, and when the ethylene content is higher than the above range, the transparency is deteriorated. The ethylene content can be measured by a known means such as an infrared absorptiometry (IR method).

【００２４】（ａ）共重合体におけるメルトフローレー
ト（ＭＦＲ）は、０．３〜１００ｇ／10分、好ましくは
０．４〜８０ｇ／10分、より好ましくは０．５〜６０ｇ
／10分である。メルトフローレートが上記の範囲より下
の場合には成形性が悪くなり、上記の範囲より上の場合
には衝撃強度が低下する。なお、ＭＦＲはＡＳＴＭＤ１
２３８に準じて測定したものである。The melt flow rate (MFR) in the copolymer (a) is 0.3 to 100 g / 10 min, preferably 0.4 to 80 g / 10 min, more preferably 0.5 to 60 g.
/ 10 minutes. When the melt flow rate is lower than the above range, the moldability becomes poor, and when the melt flow rate is higher than the above range, the impact strength decreases. MFR is ASTM D1
It is measured according to 238.

【００２５】（ａ）共重合体における冷キシレン可溶分
量は、２．５〜２０．０重量％、好ましくは５．０〜１
７．５重量％、より好ましくは７．５〜１５．０重量％
である。冷キシレン可溶分量が上記の範囲より下の場合
には耐衝撃性が低下し、また上記の範囲より上の場合に
は透明性、剛性および耐熱性が低下する。本発明におい
て、冷キシレン可溶分量は以下の方法によって測定し
た。すなわち、試料２ｇを２００ｍｌのキシレンに加
え、１４０℃で加熱溶解する。これを２３℃まで放冷し
て１５時間放置後、溶解部分と析出部分とを濾別する。
溶解部分（冷キシレンに可溶な成分）について溶媒を蒸
発除去後、重量を秤量する。試料全体に対する上記溶解
成分の重量割合（重量％）をもって冷キシレン可溶分量
とする。ただし、試料が充填材等の任意成分を含んでい
る場合には、あらかじめ熱濾過等の操作によりそれを除
去し、試料から充填材等の成分を除いた部分に対する冷
キシレン溶解成分の重量割合を求める。The amount of the cold xylene-soluble component in the (a) copolymer is 2.5 to 20.0% by weight, preferably 5.0 to 1
7.5% by weight, more preferably 7.5-15.0% by weight
It is. When the amount of cold xylene solubles is below the above range, impact resistance is lowered, and when above the above range, transparency, rigidity and heat resistance are lowered. In the present invention, the amount of cold xylene solubles was measured by the following method. That is, 2 g of the sample is added to 200 ml of xylene and dissolved by heating at 140 ° C. This is left to cool to 23 ° C. and left for 15 hours, and then the dissolved portion and the precipitated portion are separated by filtration.
After the solvent is removed from the dissolved portion (component soluble in cold xylene) by evaporation, the weight is weighed. The weight ratio (% by weight) of the above-mentioned dissolved components to the whole sample is defined as the cold xylene soluble content. However, when the sample contains an optional component such as a filler, it is removed by an operation such as hot filtration in advance, and the weight ratio of the cold xylene-dissolved component to the portion excluding the component such as the filler from the sample is adjusted. Ask.

【００２６】（ａ）共重合体においては、冷キシレンに
可溶でかつアセトンに不溶な部分のエチレン含量は４０
〜８０重量％、好ましくは４０〜６０重量％、より好ま
しくは４０〜５０重量％である。このエチレン含量が上
記の範囲より下の場合には透明性が大幅に悪化する上に
剛性も若干低下し、また上記の範囲より上の場合には耐
衝撃性が低下する。本発明においては、このようなエチ
レン含量は以下の方法によって測定した。すなわち、試
料２ｇを２００ｍｌのキシレンに加え、１４０℃で加熱
溶解する。これを２３℃まで放冷して１５時間放置後、
溶解部分と析出部分とを濾別する。溶解部分（冷キシレ
ンに可溶な成分）を回収し、この溶液を１０倍量のアセ
トン中に投入、撹拌後、濾過によって析出部分を回収す
る。析出部分について溶媒を蒸発除去し、かくして冷キ
シレンに可溶でかつアセトンに不溶な部分を得る。これ
について、赤外吸光光度法（ＩＲ法）等の公知の手段に
よりエチレン含量を測定する。In the copolymer (a), the ethylene content of the portion soluble in cold xylene and insoluble in acetone is 40.
-80% by weight, preferably 40-60% by weight, more preferably 40-50% by weight. When the ethylene content is lower than the above range, the transparency is significantly deteriorated and the rigidity is slightly lowered, and when the ethylene content is higher than the above range, the impact resistance is lowered. In the present invention, such ethylene content was measured by the following method. That is, 2 g of the sample is added to 200 ml of xylene and dissolved by heating at 140 ° C. This is left to cool to 23 ° C and left for 15 hours,
The dissolved portion and the deposited portion are separated by filtration. The dissolved portion (a component soluble in cold xylene) is collected, and this solution is put into 10 times the amount of acetone, and after stirring, the precipitated portion is collected by filtration. The solvent is evaporated off from the precipitated portion, thus obtaining a portion soluble in cold xylene and insoluble in acetone. For this, the ethylene content is measured by a known means such as an infrared absorptiometry (IR method).

【００２７】（ａ）共重合体においては、冷キシレンに
不溶な部分の極限粘度（これを［η］CXISと称する）
と、冷キシレンに可溶な部分の極限粘度（これを［η］
CXS と称する）との比、すなわち［η］CXIS／［η］CX
S が０．４〜２．０、好ましくは０．６〜１．８、より
好ましくは０．８〜１．６である。この比が上記の範囲
より下の場合には透明性が悪化し、また上記の範囲より
上の場合には耐衝撃性が低下する。本発明においては、
［η］CXIS／［η］CXS は以下の方法によって求めた。
すなわち、試料２ｇを２００ｍｌのキシレンに加え、１
４０℃で加熱溶解する。これを２３℃まで放冷して１５
時間放置後、溶解部分と析出部分とを濾別する。溶解部
分（冷キシレンに可溶分）と析出部分（冷キシレンに不
溶分）とについてそれぞれ溶媒を蒸発除去し、各部分を
別々に回収する。ただし、試料が充填材等の任意成分を
含んでいる場合には、あらかじめ熱濾過等の操作によっ
て除去したものを用いる。各部分の極限粘度、すなわち
［η］CXS および［η］CXISを、１３５℃のデカリン中
で測定した後、両者の比［η］CXIS／［η］CXS を求め
る。In the copolymer (a), the intrinsic viscosity of a portion insoluble in cold xylene (this is called [η] CXIS).
And the intrinsic viscosity of the part soluble in cold xylene (this is [η]
([CXS]), that is, [η] CXIS / [η] CX
S is 0.4 to 2.0, preferably 0.6 to 1.8, and more preferably 0.8 to 1.6. When this ratio is below the above range, the transparency is deteriorated, and when it is above the above range, the impact resistance is deteriorated. In the present invention,
[Η] CXIS / [η] CXS was obtained by the following method.
That is, add 2 g of sample to 200 ml of xylene and add 1
Dissolve by heating at 40 ° C. Allow it to cool to 23 ° C, 15
After standing for a while, the dissolved portion and the deposited portion are separated by filtration. The solvent of each of the dissolved portion (soluble in cold xylene) and the precipitated portion (insoluble in cold xylene) is removed by evaporation, and each portion is recovered separately. However, when the sample contains an arbitrary component such as a filler, the one removed by an operation such as hot filtration in advance is used. The intrinsic viscosity of each part, that is, [η] CXS and [η] CXIS, is measured in decalin at 135 ° C., and then the ratio [η] CXIS / [η] CXS of both is obtained.

【００２８】（ａ）共重合体は、１１８℃〜１３０℃
に、好ましくは１２４〜１２９℃に微小な融解ピークを
持つ。上記範囲より下の温度域に微小融解ピークを持つ
場合や、微小な融解ピークを全く持たない場合には透明
性が劣り、また上記範囲より上の温度域に微小融解ピー
クを持つ場合には耐衝撃性が低下する他に、透明性が悪
化する場合もある。本発明においては、融解ピークは、
示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定した。ＤＳＣの
測定条件は以下の通りである。まず試料１０ mgを含む
サンプルパンをＤＳＣ加熱炉内で、２３０℃に昇温し約
１５分間放置することで融解させる。その後、１０℃／
分の冷却速度で５０℃まで降温し、結晶化させる。最後
に、１０℃／分の速度で２００℃まで昇温し、試料の融
解パターンを記録する。この融解パターンから微小融解
ピークの温度を求める。通常、結晶性プロピレンホモ重
合体は１６０〜１８０℃に、またプロピレンと少量のエ
チレンを共重合した、いわゆるランダム共重合体は１３
５〜１５５℃に主融解ピークを生じるが、（ａ）ブロッ
ク共重合体［あるいは（ａ′）組成物］における、１１
８℃〜１３０℃における微小融解ピークとは、これらの
主融解ピークに重なって生じるものであって、（ａ）ブ
ロック共重合体［あるいは（ａ′）組成物］の全体が微
小ピークのみを有するのではない。微小ピークの大きさ
は通常、主融解ピークの１／５以下程度である。The copolymer (a) has a temperature of 118 ° C to 130 ° C.
And preferably has a fine melting peak at 124 to 129 ° C. If it has a fine melting peak in the temperature range below the above range, or if it has no fine melting peak at all, the transparency is poor, and if it has a fine melting peak in the temperature range above the above range, it is resistant. In addition to the impact resistance being lowered, the transparency may be deteriorated in some cases. In the present invention, the melting peak is
It measured using the differential scanning calorimeter (DSC). The measurement conditions of DSC are as follows. First, a sample pan containing 10 mg of a sample is heated in a DSC heating furnace to 230 ° C. and left for about 15 minutes to melt it. After that, 10 ° C /
The temperature is lowered to 50 ° C. at a cooling rate of minutes to crystallize. Finally, the temperature is raised to 200 ° C at a rate of 10 ° C / min and the melting pattern of the sample is recorded. From this melting pattern, the temperature of the fine melting peak is determined. Usually, a crystalline propylene homopolymer is at 160 to 180 ° C., and a so-called random copolymer obtained by copolymerizing propylene and a small amount of ethylene is 13
A main melting peak occurs at 5 to 155 ° C., but in the (a) block copolymer [or (a ′) composition], 11
The minute melting peaks at 8 ° C. to 130 ° C. are generated by overlapping these main melting peaks, and the entire block copolymer (a) [or (a ′) composition] has only minute peaks. Not of. The size of the minute peak is usually about ⅕ or less of the main melting peak.

【００２９】なお、本発明においては、上記の各特性の
測定方法は、以下においても同様の方法を用いた。In the present invention, the same method was used in the following method for measuring each of the above characteristics.

【００３０】このような共重合体は、例えば慣用のプロ
ピレン重合法の一段以上の工程で結晶性プロピレン重合
体部分を製造した後、引き続き一段以上の工程でエチレ
ン‐プロピレン共重合体部分を製造することによって得
ることができる。その際、反応条件を特定することによ
り、本発明に従う上記特性を有する共重合体が得られ
る。例えば、結晶性プロピレン重合体部分の製造過程に
おいて、反応温度−８０〜１５０℃、好ましくは４０〜
１２０℃で、水素もしくは他の公知の分子量調節剤を用
いて、常法により０．３〜１２０ｇ／10分のＭＦＲを有
する結晶性プロピレン重合体を、全重合体の７０〜９５
重量％になるよう合成した後、その存在下に引き続き、
プロピレンおよびエチレンをプロピレン：エチレン（重
量比）＝５０：５０〜１０：９０で供給して全重合体の
３０〜５重量％になるよう共重合する。この際、水素も
しくは他の公知の分子量調節剤を用いて、所望の冷キシ
レン不溶分量、可溶分量およびその極限粘度比を達成す
ることができる。Such a copolymer is produced, for example, by producing a crystalline propylene polymer portion in one or more steps of a conventional propylene polymerization method and subsequently producing an ethylene-propylene copolymer portion in one or more steps. Can be obtained by At that time, the copolymer having the above-mentioned properties according to the present invention can be obtained by specifying the reaction conditions. For example, in the process of producing the crystalline propylene polymer portion, the reaction temperature is -80 to 150 ° C, preferably 40 to
At 120 ° C., a crystalline propylene polymer having an MFR of 0.3 to 120 g / 10 min was added to 70 to 95% of the total polymer by a conventional method using hydrogen or another known molecular weight regulator.
After synthesizing so as to be wt%, in the presence thereof,
Propylene and ethylene are supplied at a ratio of propylene: ethylene (weight ratio) of 50:50 to 10:90 and copolymerized to 30 to 5% by weight of the total polymer. At this time, hydrogen or another known molecular weight modifier can be used to achieve the desired cold xylene insoluble content, soluble content and its intrinsic viscosity ratio.

【００３１】（ａ）共重合体は、上記の成分(A) および
(B) の他にさらに、本発明の目的を損なわない範囲で、
ポリエチレン等を含むことができる。The (a) copolymer comprises the above component (A) and
In addition to (B), as long as the object of the present invention is not impaired,
Polyethylene and the like can be included.

【００３２】次に、本発明で使用する（ｂ）ホスフェー
ト系化合物は、上記式（Ｉ）または(II)で示される。こ
のような化合物はそれ自体公知であり、例えば特開平2-
102242号公報に記載されている。Next, the (b) phosphate compound used in the present invention is represented by the above formula (I) or (II). Such compounds are known per se, for example, JP-A-2-
No. 102242.

【００３３】上記式（Ｉ）または(II)において、炭素数
１〜８のアルキル基は、直鎖状でも分岐状でもよく、例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、sec-ブチル基、tert- ブチル基、イソブ
チル基、ペンチル基、イソペンチル基、tert- ペンチル
基、ネオペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、te
rt- ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、tert- オク
チル基等が挙げられる。炭素数１〜４のアルキリデン基
としては、例えばメチレン基、エチリデン基、プロピリ
デン基、イソプロピリデン基、ブチリデン基、イソブチ
リデン基、sec-ブチリデン基等が挙げられる。１〜３価
の金属ＭまたはＭ′としては、例えばリチウム、ナトリ
ウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、フランシウ
ム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロン
チウム、バリウム、ラジウム、ホウ素、アルミニウム、
ガリウム、インジウム、タリウム、銅、亜鉛等が挙げら
れる。上記式（Ｉ）で示されるホスフェート系化合物の
好ましい例としては、例えばナトリウム-2,2'-メチレン
‐ビス‐(4,6- ジ-tert-ブチルフェニル）ホスフェー
ト、ナトリウム-2,2'-エチリデン‐ビス‐(4,6- ジ-ter
t-ブチルフェニル）ホスフェート、リチウム-2,2'-メチ
レン‐ビス‐(4,6- ジ-tert-ブチルフェニル）ホスフェ
ート、リチウム-2,2'-エチリデン‐ビス‐(4,6- ジ-ter
t-ブチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム-2,2'-エ
チリデン‐ビス‐(4- イソプロピル-6-tert-ブチルフェ
ニル）ホスフェート、リチウム-2,2'-メチレン‐ビス‐
(4- メチル-6-tert-ブチルフェニル）ホスフェート、リ
チウム-2,2'-メチレン‐ビス‐(4-エチル-6-tert-ブチ
ルフェニル）ホスフェート、カルシウム‐ビス‐［2,2'
- チオビス-(4-メチル-6-tert-ブチルフェニル）ホスフ
ェート］、カルシウム‐ビス‐［2,2'- チオビス-(4-エ
チル-6-tert-ブチルフェニル）ホスフェート］、カルシ
ウム‐ビス‐［2,2'- チオビス-(4,6-ジ-tert-ブチルフ
ェニル）ホスフェート］、マグネシウム‐ビス‐［2,2'
- チオビス-(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル）ホスフェー
ト］、マグネシウム‐ビス‐［2,2'- チオビス-(4-tert
- オクチルフェニル）ホスフェート］、ナトリウム-2,
2'-ブチリデン‐ビス‐(4,6- ジメチルフェニル）ホス
フェート、ナトリウム-2,2'-ブチリデン‐ビス‐(4,6-
ジ-tert-ブチルフェニル）ホスフェート、カルシウム‐
ビス‐［2,2'- メチレン‐ビス-(4,6-ジ-tert-ブチルフ
ェニル）ホスフェート］、マグネシウム‐ビス‐［2,2'
- メチレン‐ビス-(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル）ホス
フェート］、バリウム‐ビス‐［2,2'- メチレン‐ビス
‐(4,6- ジ-tert-ブチルフェニル）ホスフェート］、ナ
トリウム-2,2'-メチレン‐ビス‐(4- メチル-6-tert-ブ
チルフェニル）ホスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレ
ン‐ビス‐(4- エチル-6-tert-ブチルフェニル）ホスフ
ェート、ナトリウム(4,4'-ジメチル-6,6'-ジ-tert-ブチ
ル-2,2'-ビフェニル）ホスフェート、カルシウム‐ビス
‐［(4,4'-ジメチル-6,6'-ジ-tert-ブチル-2,2'-ビフェ
ニル）ホスフェート］、ナトリウム-2,2'-エチリデン‐
ビス‐(4- sec-ブチル-6-tert-ブチルフェニル）ホスフ
ェート、ナトリウム-2,2'-メチレン‐ビス‐(4,6- ジメ
チルフェニル）ホスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレ
ン‐ビス‐(4,6- ジエチルフェニル）ホスフェート、カ
リウム-2,2'-エチリデン‐ビス‐(4,6- ジ-tert-ブチル
フェニル）ホスフェート、カルシウム‐ビス‐［2,2'-
エチリデン‐ビス-(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル）ホス
フェート］、マグネシウム‐ビス‐［2,2'- エチリデン
‐ビス-(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル）ホスフェー
ト］、バリウム‐ビス‐［2,2'- エチリデン‐ビス-(4,
6-ジ-tert-ブチルフェニル）ホスフェート］、アルミニ
ウム‐トリス‐［2,2'- メチレン‐ビス-(4,6-ジ-tert-
ブチルフェニル）ホスフェート］、アルミニウム‐トリ
ス‐［2,2'- エチリデン‐ビス-(4,6-ジ-tert-ブチルフ
ェニル）ホスフェート］等が挙げられる。これらのう
ち、特にナトリウム-2,2'-メチレン‐ビス‐(4,6- ジ-t
ert-ブチルフェニル）ホスフェートが好ましい。In the above formula (I) or (II), the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms may be linear or branched and includes, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, sec. -Butyl group, tert-butyl group, isobutyl group, pentyl group, isopentyl group, tert-pentyl group, neopentyl group, hexyl group, isohexyl group, te
Examples include rt-hexyl group, heptyl group, octyl group, tert-octyl group and the like. Examples of the alkylidene group having 1 to 4 carbon atoms include methylene group, ethylidene group, propylidene group, isopropylidene group, butylidene group, isobutylidene group, sec-butylidene group and the like. Examples of the monovalent metal M or M ′ include lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, francium, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, radium, boron, aluminum,
Examples thereof include gallium, indium, thallium, copper and zinc. Preferred examples of the phosphate compound represented by the above formula (I) include sodium-2,2'-methylene-bis- (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate and sodium-2,2'-. Ethylidene-bis- (4,6-di-ter
t-Butylphenyl) phosphate, lithium-2,2'-methylene-bis- (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate, lithium-2,2'-ethylidene-bis- (4,6-di- ter
t-Butylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-ethylidene-bis- (4-isopropyl-6-tert-butylphenyl) phosphate, lithium-2,2'-methylene-bis-
(4-Methyl-6-tert-butylphenyl) phosphate, lithium-2,2'-methylene-bis- (4-ethyl-6-tert-butylphenyl) phosphate, calcium-bis- [2,2 '
-Thiobis- (4-methyl-6-tert-butylphenyl) phosphate], calcium-bis- [2,2'-thiobis- (4-ethyl-6-tert-butylphenyl) phosphate], calcium-bis- [ 2,2'-thiobis- (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate], magnesium-bis- [2,2 '
-Thiobis- (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate], magnesium-bis- [2,2'-thiobis- (4-tert
-Octylphenyl) phosphate], sodium-2,
2'-butylidene-bis- (4,6-dimethylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-butylidene-bis- (4,6-
Di-tert-butylphenyl) phosphate, calcium-
Bis- [2,2'-methylene-bis- (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate], magnesium-bis- [2,2 '
-Methylene-bis- (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate], barium-bis- [2,2'-methylene-bis- (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate], sodium -2,2'-methylene-bis- (4-methyl-6-tert-butylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-methylene-bis- (4-ethyl-6-tert-butylphenyl) phosphate, sodium (4,4'-Dimethyl-6,6'-di-tert-butyl-2,2'-biphenyl) phosphate, calcium-bis-[(4,4'-dimethyl-6,6'-di-tert- Butyl-2,2'-biphenyl) phosphate], sodium-2,2'-ethylidene-
Bis- (4-sec-butyl-6-tert-butylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-methylene-bis- (4,6-dimethylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-methylene-bis- (4,6-Diethylphenyl) phosphate, potassium-2,2'-ethylidene-bis- (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate, calcium-bis- [2,2'-
Ethylidene-bis- (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate], magnesium-bis- [2,2'-ethylidene-bis- (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate], barium- Bis- [2,2'-ethylidene-bis- (4,
6-Di-tert-butylphenyl) phosphate], aluminum-tris- [2,2'-methylene-bis- (4,6-di-tert-
Butylphenyl) phosphate], aluminum-tris- [2,2′-ethylidene-bis- (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate] and the like. Of these, sodium-2,2'-methylene-bis- (4,6-di-t
ert-Butylphenyl) phosphate is preferred.

【００３４】上記式（II) で示されるホスフェート系化
合物の好ましい例としては、例えばナトリウム‐ビス‐
(4-tert-ブチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム‐
ビス‐(4- メチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム
‐ビス‐(4- エチルフェニル）ホスフェート、ナトリウ
ム‐ビス‐(4- イソプロピルフェニル）ホスフェート、
ナトリウム‐ビス‐(4-tert-オクチルフェニル）ホスフ
ェート、カリウム‐ビス‐(4-tert-ブチルフェニル）ホ
スフェート、カルシウム‐ビス‐［ビス(4-tert-ブチル
フェニル）ホスフェート］、マグネシウム‐ビス‐［ビ
ス(4-tert-ブチルフェニル）ホスフェート］、リチウム
‐ビス‐(4-tert-ブチルフェニル）ホスフェート、アル
ミニウム‐トリス‐［ビス(4-tert-ブチルフェニル）ホ
スフェート］等が挙げられる。Preferred examples of the phosphate compound represented by the above formula (II) include sodium-bis-
(4-tert-butylphenyl) phosphate, sodium-
Bis- (4-methylphenyl) phosphate, sodium-bis- (4-ethylphenyl) phosphate, sodium-bis- (4-isopropylphenyl) phosphate,
Sodium-bis- (4-tert-octylphenyl) phosphate, potassium-bis- (4-tert-butylphenyl) phosphate, calcium-bis- [bis (4-tert-butylphenyl) phosphate], magnesium-bis- [ [Bis (4-tert-butylphenyl) phosphate], lithium-bis- (4-tert-butylphenyl) phosphate, aluminum-tris- [bis (4-tert-butylphenyl) phosphate] and the like.

【００３５】（ｂ）ホスフェート系化合物として、上記
した化合物を単独で、または２種以上組合せて使用する
ことができる。As the phosphate compound (b), the above compounds may be used alone or in combination of two or more kinds.

【００３６】第１の樹脂組成物においては、成分（ａ）
100 重量部に対して成分（ｂ）を0.01重量部以上、好ま
しくは0.03重量部以上、かつ3.0 重量部以下、好ましく
は1.0 重量部以下配合する。（ｂ）の量が多すぎるとコ
スト高になるばかりで、本発明の効果の向上はみられ
ず、また少なすぎると透明性および剛性が低下する。In the first resin composition, the component (a)
The component (b) is blended in an amount of 0.01 parts by weight or more, preferably 0.03 parts by weight or more and 3.0 parts by weight or less, preferably 1.0 parts by weight or less, relative to 100 parts by weight. If the amount of (b) is too large, not only the cost will increase, but the effect of the present invention will not be improved, and if it is too small, transparency and rigidity will decrease.

【００３７】第１の樹脂組成物における成分（ｃ）は、
上記式(III) で示されるリチウムアルミニウム複合水酸
化物塩である。このような化合物はそれ自体公知であ
り、例えば特開平5-179052号公報に記載されている。The component (c) in the first resin composition is
It is a lithium aluminum complex hydroxide salt represented by the above formula (III). Such compounds are known per se and are described, for example, in JP-A No. 5-179052.

【００３８】上記式(III) において、Ｘが無機アニオン
の場合には、例えば炭酸、硫酸、硝酸、塩素のオキシ酸
（例えば過塩素酸）、リンのオキシ酸（例えばリン酸、
亜リン酸、メタリン酸）等から得られるアニオンが挙げ
られ、これらを単独で、または２種以上組み合わせて使
用することができる。また、Ｘが有機アニオンの場合に
は、例えば酢酸、プロピオン酸、アジピン酸、安息香
酸、フタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマル酸、
コハク酸、p-オキシ安息香酸、サリチル酸、ピクリン酸
等から得られるアニオンが挙げられ、これらを単独で、
または２種以上組み合わせて使用することができる。好
ましいＸは、無機アニオンであり、特に炭酸、硫酸、硝
酸、塩素のオキシ酸（例えば過塩素酸）およびリンのオ
キシ酸（例えばリン酸、亜リン酸、メタリン酸）からな
る群より選択される。In the above formula (III), when X is an inorganic anion, for example, carbonic acid, sulfuric acid, nitric acid, chlorine oxyacid (eg, perchloric acid), phosphorus oxyacid (eg, phosphoric acid,
Examples thereof include anions obtained from phosphorous acid, metaphosphoric acid, etc., and these can be used alone or in combination of two or more kinds. When X is an organic anion, for example, acetic acid, propionic acid, adipic acid, benzoic acid, phthalic acid, terephthalic acid, maleic acid, fumaric acid,
Anions obtained from succinic acid, p-oxybenzoic acid, salicylic acid, picric acid and the like, these alone,
Alternatively, two or more kinds can be used in combination. Preferred X is an inorganic anion, especially selected from the group consisting of carbonic acid, sulfuric acid, nitric acid, chlorine oxyacids (eg perchloric acid) and phosphorus oxyacids (eg phosphoric acid, phosphorous acid, metaphosphoric acid). .

【００３９】成分（ｃ）として、１種の塩を単独で使用
しても、２種以上組み合わせて使用してもよい。As the component (c), one type of salt may be used alone, or two or more types may be used in combination.

【００４０】第１の樹脂組成物においては、成分（ａ）
100 重量部に対して成分（ｃ）を0.01重量部以上、好ま
しくは0.02重量部以上、かつ0.5 重量部以下、好ましく
は0.2 重量部以下配合する。（ｃ）の量が多すぎるとコ
スト高になるばかりで、本発明の効果の向上はみられ
ず、また少なすぎると透明性が低下する。In the first resin composition, the component (a)
The component (c) is blended in an amount of 0.01 part by weight or more, preferably 0.02 part by weight or more and 0.5 part by weight or less, preferably 0.2 part by weight or less, relative to 100 parts by weight. If the amount of (c) is too large, not only the cost will increase, but the effect of the present invention will not be improved, and if it is too small, the transparency will decrease.

【００４１】次に、第２の発明である樹脂組成物につい
て説明する。Next, the resin composition of the second invention will be described.

【００４２】（ａ′）(A')結晶性プロピレン重合体およ
び(B')エチレン‐プロピレン共重合体を含む組成物は、
(A')および(B')を、(A')９５．０〜７０．０重量部に対
して(B')５．０〜３０．０重量部、好ましくは(A')９
０．０〜７５．０重量部に対して(B')１０．０〜２５．
０重量部の割合で含む。A composition containing (a ') (A') crystalline propylene polymer and (B ') ethylene-propylene copolymer is
(A ') and (B') are (B ') 5.0 to 30.0 parts by weight, preferably (A') 9 to 95.0 to 70.0 parts by weight of (A ').
(B ') 10.0 to 25.
Included in a ratio of 0 parts by weight.

【００４３】(A')結晶性プロピレン重合体としては、前
記した（ａ）プロピレン‐エチレンブロック共重合体に
おいて使用した(A) 結晶性プロピレン重合体を同様に使
用できる。すなわち、プロピレンホモ重合体の他に、エ
チレンあるいはさらに他のα‐オレフィンやジエン系モ
ノマー等を含有するランダム共重合体を使用できる。プ
ロピレン含量は９５重量％以上とするのが好ましい。As the (A ') crystalline propylene polymer, the (A) crystalline propylene polymer used in the above-mentioned (a) propylene-ethylene block copolymer can be similarly used. That is, in addition to the propylene homopolymer, a random copolymer containing ethylene or another α-olefin, a diene monomer or the like can be used. The propylene content is preferably 95% by weight or more.

【００４４】(B')エチレン‐プロピレン共重合体は、エ
チレンを好ましくは６５〜９０重量％、より好ましくは
７５〜８５重量％の割合で含む。この共重合体は、第三
成分として例えばブテン-1、オクテン-1等のエチレン以
外のα‐オレフィンやジエン系モノマー等をさらに含有
することができる。その場合、これらの第三成分の含有
量は２重量％以下が好ましい。The ethylene-propylene copolymer (B ') contains ethylene in an amount of preferably 65 to 90% by weight, more preferably 75 to 85% by weight. The copolymer may further contain, as a third component, an α-olefin other than ethylene such as butene-1 and octene-1 and a diene monomer. In that case, the content of these third components is preferably 2% by weight or less.

【００４５】（ａ′）組成物は、上記した成分(A')およ
び(B')の他に、先に詳述した（ａ）プロピレン‐エチレ
ンブロック共重合体を含むことができる。The composition (a ') may contain, in addition to the above-mentioned components (A') and (B '), the above-mentioned (a) propylene-ethylene block copolymer.

【００４６】（ａ′）組成物におけるエチレン含量は、
３〜２２重量％、好ましくは７〜２０重量％、より好ま
しくは１２〜１８重量％である。エチレン含量が上記の
範囲より下の場合には衝撃強度が低下し、また上記の範
囲より上の場合には透明性が悪くなる。The ethylene content in the composition (a ') is
It is 3 to 22% by weight, preferably 7 to 20% by weight, more preferably 12 to 18% by weight. When the ethylene content is below the above range, the impact strength is lowered, and when it is above the above range, the transparency is deteriorated.

【００４７】（ａ′）組成物におけるメルトフローレー
ト（ＭＦＲ）は、０．３〜１００ｇ／10分、好ましくは
０．４〜８０ｇ／10分、より好ましくは０．５〜６０ｇ
／10分である。メルトフローレートが上記の範囲より下
の場合には成形性が悪くなり、また上記の範囲より上の
場合には衝撃強度が低下する。The melt flow rate (MFR) in the composition (a ') is 0.3 to 100 g / 10 min, preferably 0.4 to 80 g / 10 min, more preferably 0.5 to 60 g.
/ 10 minutes. When the melt flow rate is below the above range, moldability becomes poor, and when it is above the above range, the impact strength decreases.

【００４８】（ａ′）組成物における冷キシレン可溶分
量は、２．５〜２０．０重量％、好ましくは５．０〜１
７．５重量％、より好ましくは７．５〜１５．０重量％
である。冷キシレン可溶分量が上記の範囲より下の場合
には耐衝撃性が低下し、また上記の範囲より上の場合に
は剛性および耐熱性が低下する。The amount of cold xylene solubles in the composition (a ') is 2.5 to 20.0% by weight, preferably 5.0 to 1
7.5% by weight, more preferably 7.5-15.0% by weight
It is. When the amount of cold xylene solubles is below the above range, impact resistance is lowered, and when above the above range, rigidity and heat resistance are lowered.

【００４９】（ａ′）組成物においては、冷キシレンに
可溶でかつアセトンに不溶な部分のエチレン含量は４０
〜８０重量％、好ましくは４０〜６０重量％、より好ま
しくは４０〜５０重量％である。このエチレン含量が上
記の範囲より下の場合には透明性が大幅に悪化する上に
剛性も若干低下し、また上記の範囲より上の場合には耐
衝撃性が低下する。In the composition (a '), the ethylene content of the portion soluble in cold xylene and insoluble in acetone was 40.
-80% by weight, preferably 40-60% by weight, more preferably 40-50% by weight. When the ethylene content is lower than the above range, the transparency is significantly deteriorated and the rigidity is slightly lowered, and when the ethylene content is higher than the above range, the impact resistance is lowered.

【００５０】（ａ′）組成物においては、冷キシレンに
不溶な部分の極限粘度（［η］CXIS）と、冷キシレンに
可溶な部分の極限粘度（［η］CXS ）との比、すなわち
［η］CXIS／［η］CXS が０．４〜２．０、好ましくは
０．６〜１．８、より好ましくは０．８〜１．６であ
る。この比が上記の範囲より下の場合には透明性が悪化
し、また上記の範囲より上の場合には耐衝撃性が低下す
る。In the composition (a '), the ratio of the intrinsic viscosity ([η] CXIS) of the portion insoluble in cold xylene to the intrinsic viscosity ([η] CXS) of the portion soluble in cold xylene, that is, [Η] CXIS / [η] CXS is 0.4 to 2.0, preferably 0.6 to 1.8, and more preferably 0.8 to 1.6. When this ratio is below the above range, the transparency is deteriorated, and when it is above the above range, the impact resistance is deteriorated.

【００５１】（ａ′）組成物は、１１８℃〜１３０℃
に、好ましくは１２４〜１２９℃に微小な融解ピークを
持つ。上記範囲より下の温度域に微小融解ピークを持つ
場合や、微小な融解ピークを全く持たない場合には透明
性が劣り、また上記範囲より上の温度域に微小融解ピー
クを持つ場合には耐衝撃性が低下する他に、透明性が悪
化する場合もある。The composition (a ') has a temperature of 118 ° C to 130 ° C.
And preferably has a fine melting peak at 124 to 129 ° C. If it has a fine melting peak in the temperature range below the above range, or if it has no fine melting peak at all, the transparency is poor, and if it has a fine melting peak in the temperature range above the above range, it is resistant. In addition to the impact resistance being lowered, the transparency may be deteriorated in some cases.

【００５２】（ａ′）組成物は、例えば、特定の(A')結
晶性プロピレン重合体および(B')エチレン‐プロピレン
共重合体を別々に製造し、ついで両者を（さらに任意成
分を）所定の割合で配合して、溶融混練することにより
製造できる。(A')結晶性プロピレン重合体および(B')エ
チレン‐プロピレン共重合体は、慣用の方法により製造
したものを使用できる。また、溶融混練の際に使用する
装置、条件等は当業者に公知である。The composition (a ') is prepared, for example, by separately preparing a specific (A') crystalline propylene polymer and (B ') ethylene-propylene copolymer, and then preparing both (further optional components). It can be manufactured by blending at a predetermined ratio and melt-kneading. As the crystalline propylene polymer (A ′) and the ethylene-propylene copolymer (B ′), those produced by a conventional method can be used. The apparatus, conditions, etc. used in the melt-kneading are known to those skilled in the art.

【００５３】このような、特定の(A')および(B')の組合
せとしては、例えば(A')として、常法により製造した、
または市販品として入手した０．３〜１２０ｇ／10分の
ＭＦＲを有する結晶性プロピレン重合体を使用し、かつ
(B')として、プロピレンとエチレンとを共重合して製造
した０．００１〜１００ｇ／10分のＭＦＲを有し、エチ
レン含量が６５〜９０重量％でかつ１１８℃〜１３０℃
に微小な融解ピークを持つエチレン‐プロピレン共重合
体を選択することにより、上記の特性を有する組成物を
得ることができる。このような(B')はそれ自体公知であ
り、例えば特開昭62-295906 号公報等に開示された方法
に準じて製造することができる。Such a specific combination of (A ') and (B') is, for example, (A ') produced by a conventional method,
Or using a commercially available crystalline propylene polymer having an MFR of 0.3 to 120 g / 10 min, and
(B ') has a MFR of 0.001 to 100 g / 10 min produced by copolymerizing propylene and ethylene, has an ethylene content of 65 to 90% by weight, and 118 to 130 ° C.
By selecting an ethylene-propylene copolymer having a very small melting peak, a composition having the above characteristics can be obtained. Such (B ') is known per se and can be produced according to the method disclosed in, for example, JP-A-62-295906.

【００５４】第２の樹脂組成物においては、成分（ｂ）
は、第１の樹脂組成物において使用される成分（ｂ）と
同じものが使用できる。In the second resin composition, the component (b)
Can be the same as the component (b) used in the first resin composition.

【００５５】第２の樹脂組成物においては、成分
（ａ′）100 重量部に対して成分（ｂ）を0.01重量部以
上、好ましくは0.03重量部以上、かつ3.0 重量部以下、
好ましくは1.0 重量部以下配合する。（ｂ）の量が多す
ぎるとコスト高になるばかりで、本発明の効果の向上は
みられず、また少なすぎると透明性および剛性が低下す
る。第２の樹脂組成物においては、成分（ｃ）は、第１
の樹脂組成物において使用される成分（ｃ）と同じもの
が使用できる。In the second resin composition, the amount of the component (b) is 0.01 parts by weight or more, preferably 0.03 parts by weight or more and 3.0 parts by weight or less, relative to 100 parts by weight of the component (a '),
The amount is preferably 1.0 part by weight or less. If the amount of (b) is too large, not only the cost will increase, but the effect of the present invention will not be improved, and if it is too small, transparency and rigidity will decrease. In the second resin composition, the component (c) is the first
The same as the component (c) used in the resin composition can be used.

【００５６】第２の樹脂組成物においては、成分
（ａ′）100 重量部に対して成分（ｃ）を0.01重量部以
上、好ましくは0.02重量部以上、かつ0.5 重量部以下、
好ましくは0.2 重量部以下配合する。（ｃ）の量が多す
ぎるとコスト高になるばかりで、本発明の効果の向上は
みられず、また少なすぎると透明性が低下する。In the second resin composition, the amount of the component (c) is 0.01 parts by weight or more, preferably 0.02 parts by weight or more and 0.5 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the component (a ').
The amount is preferably 0.2 parts by weight or less. If the amount of (c) is too large, not only the cost will increase, but the effect of the present invention will not be improved, and if it is too small, the transparency will decrease.

【００５７】また、上記した本発明の樹脂組成物にはい
ずれも、上記した成分の他に、本発明の目的を損なわな
い範囲でポリエチレン等の他の樹脂を配合することがで
きる。また、その用途に応じて、充填剤、酸化防止剤
（フェノール系、チオエーテル系、リン系など）、光安
定剤、透明化剤、造核剤（安息香酸等の有機カルボン酸
またはその金属塩）、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、アン
チブロッキング剤、顔料、重金属不活性化剤、ラジカル
発生剤（過酸化物等）、分散剤、中和剤、熱安定剤、光
安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、可塑剤、離型剤等の各
種添加剤を配合することができる。充填剤は、無機充填
剤として、例えば粒状、粉末状またはリン片状の充填
剤、繊維状充填剤などが使用できる。粒状、粉末状また
はリン片状の充填剤としては、例えばシリカ、アルミ
ナ、タルク、マイカ、カオリン、クレー、ウォラストナ
イト、ゼオライト、シリカアルミナ、炭酸カルシウム、
水酸化アルミニウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マ
グネシウム、酸化ジルコニウム、硫化亜鉛、硫酸バリウ
ム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネ
シウム、ケイ酸アルミニウム、窒化ケイ素、ガラス、ハ
イドロタルサイト（Ｍｇ_4.5 Ａｌ₂ （ＯＨ）₁₃ＣＯ・3.
5 Ｈ₂ Ｏ等）等が挙げられる。また、繊維状充填剤とし
ては、例えばガラス繊維、チタン酸カリウム繊維、炭素
繊維、カーボンブラック、グラファイト、マイカセラミ
ックス繊維、金属繊維等が挙げられる。無機充填剤は、
その表面が、シラン系、チタネート系、ボロン系、アル
ミネート系、ジルコアルミネート系のカップリング剤で
処理してあってもよい。有機充填剤としては、例えば木
粉、パルプ、合成繊維、天然繊維等が挙げられる。ま
た、分散剤として、特開平5-9390号公報記載の有機カル
ボン酸の金属塩およびハイドロタルサイト化合物を使用
することができる。有機カルボン酸の金属塩における金
属としては、周期律表第Ｉ族（例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ
等）、第II族の金属原子（例えばＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂ
ａ、Ｚｎ等）が挙げられる。また、有機カルボン酸とし
ては、脂肪族飽和カルボン酸（酢酸、プロピオン酸、デ
カン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸等）、脂肪族不飽和
カルボン酸（例えばオレイン酸等）、脂環式カルボン酸
（例えばシクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサン
カルボン酸等）、芳香族カルボン酸（例えば安息香酸、
サリチル酸等）などが挙げられる。ハイドロタルサイト
化合物としては、例えばＭｇ_4.5 Ａｌ₂ （ＯＨ）₁₃ＣＯ
・3.5 Ｈ₂ Ｏ等が挙げられる。In addition to the above-mentioned components, any of the above-mentioned resin compositions of the present invention may be mixed with other resins such as polyethylene within the range not impairing the object of the present invention. In addition, depending on the application, fillers, antioxidants (phenolic, thioether, phosphorus, etc.), light stabilizers, clarifying agents, nucleating agents (organic carboxylic acids such as benzoic acid or metal salts thereof). , Lubricant, antistatic agent, antifogging agent, antiblocking agent, pigment, heavy metal deactivator, radical generator (peroxide, etc.), dispersant, neutralizing agent, heat stabilizer, light stabilizer, UV absorption Various additives such as agents, flame retardants, plasticizers, release agents, etc. can be added. As the filler, as the inorganic filler, for example, a granular, powdery or flaky filler, a fibrous filler and the like can be used. Granular, powdery or flake shaped fillers include, for example, silica, alumina, talc, mica, kaolin, clay, wollastonite, zeolite, silica-alumina, calcium carbonate,
Aluminum hydroxide, titanium dioxide, zinc oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, zinc sulfide, barium sulfate, calcium sulfate, calcium phosphate, magnesium phosphate, aluminum silicate, silicon nitride, glass, hydrotalcite (Mg _4.5 Al ₂ (OH ) ₁₃ CO ・ 3.
5 H ₂ O etc.) and the like. Examples of the fibrous filler include glass fiber, potassium titanate fiber, carbon fiber, carbon black, graphite, mica ceramics fiber, metal fiber and the like. The inorganic filler is
The surface may be treated with a silane-based, titanate-based, boron-based, aluminate-based, or zircoaluminate-based coupling agent. Examples of the organic filler include wood flour, pulp, synthetic fiber, natural fiber and the like. Further, as the dispersant, the metal salts of organic carboxylic acids and hydrotalcite compounds described in JP-A-5-9390 can be used. Examples of the metal in the metal salt of an organic carboxylic acid include Group I of the periodic table (for example, Li, Na, K
Etc.), Group II metal atoms (eg Mg, Ca, Sr, B
a, Zn, etc.). Examples of the organic carboxylic acids include aliphatic saturated carboxylic acids (acetic acid, propionic acid, decanoic acid, lauric acid, myristic acid, etc.), aliphatic unsaturated carboxylic acids (eg, oleic acid, etc.), alicyclic carboxylic acids (eg, Cyclopentanecarboxylic acid, cyclohexanecarboxylic acid, etc.), aromatic carboxylic acid (for example, benzoic acid,
Salicylic acid, etc.) and the like. Examples of the hydrotalcite compound include Mg _4.5 Al ₂ (OH) ₁₃ CO
・ 3.5 H ₂ O and the like can be mentioned.

【００５８】本発明の樹脂組成物の製造方法は特に限定
されない。例えば上記した成分を、ヘンシェルミキサ
ー、スーパーミキサー、リボンブレンダー等を用いて混
合し、通常の単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキ
サー、ブラベンダー、ロール等を用いて、１７０〜３０
０℃の温度範囲で溶融混練することにより、製造でき
る。The method for producing the resin composition of the present invention is not particularly limited. For example, the components described above are mixed using a Henschel mixer, a super mixer, a ribbon blender, etc., and 170 to 30 using an ordinary single-screw extruder, twin-screw extruder, Banbury mixer, Brabender, roll, etc.
It can be produced by melt-kneading in the temperature range of 0 ° C.

【００５９】[0059]

【実施例】製造例１（重合触媒の製造） 還流冷却器を有する１リットルの反応容器に、窒素ガス
雰囲気下で、チップ状の金属マグネシウム（純度99.5
％、平均粒径1.6 mm）８．３ｇおよびn-ヘキサン２５０
ml を入れ、６８℃で１時間撹拌した後、金属マグネシ
ウムを取り出し、６５℃で減圧乾燥し、予備活性化され
た金属マグネシウムを得た。EXAMPLES Production Example 1 (Production of polymerization catalyst) In a 1 liter reaction vessel having a reflux condenser, under a nitrogen gas atmosphere, chip-shaped metallic magnesium (purity: 99.5
%, Average particle size 1.6 mm) 8.3 g and n-hexane 250
After adding 1 ml and stirring at 68 ° C. for 1 hour, metallic magnesium was taken out and dried under reduced pressure at 65 ° C. to obtain pre-activated metallic magnesium.

【００６０】次に、この金属マグネシウムに、n-ブチル
エーテル１４０ ml およびn-ブチルマグネシウムクロリ
ドのn-ブチルエーテル溶液（１．７５モル／リットル）
０．５ ml を加え、撹拌して懸濁液とし、この懸濁液を
５５℃に保った。これにさらに、n-ブチルエーテル５０
ml にn-ブチルクロリド３８．５ ml を溶解した溶液
を、５０分間で滴下した。その後、撹拌しながら、７０
℃で４時間反応を行った後、反応液を２５℃に保持し
た。Next, 140 ml of n-butyl ether and n-butyl ether solution of n-butyl magnesium chloride (1.75 mol / l) were added to the magnesium metal.
0.5 ml was added and stirred to give a suspension, which was kept at 55 ° C. In addition to this, n-butyl ether 50
A solution in which 38.5 ml of n-butyl chloride was dissolved in ml was added dropwise over 50 minutes. Then, while stirring, 70
After carrying out the reaction at 4 ° C for 4 hours, the reaction solution was kept at 25 ° C.

【００６１】次に、この反応液に、ＨＣ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）
₃ ５５．７ ml を１時間で滴下し、滴下終了後、６０
℃で１５分間反応を行い、得られた反応生成固体をn-ヘ
キサン各３００ ml で６回洗浄した。その後、室温で１
時間かけて減圧乾燥し、マグネシウム１９．０重量％お
よび塩素２８．９重量％を含有するマグネシウム含有固
体３１．６ｇを得た。Next, to this reaction solution, HC (OC ₂ H ₅ )
₃ 55.7 ml was added dropwise over 1 hour, and after completion of the addition, 60
The reaction was carried out at 15 ° C for 15 minutes, and the obtained reaction product solid was washed 6 times with 300 ml each of n-hexane. Then at room temperature 1
After drying under reduced pressure over time, 31.6 g of a magnesium-containing solid containing 19.0% by weight of magnesium and 28.9% by weight of chlorine was obtained.

【００６２】還流冷却器、撹拌機および滴下ロートを有
する３００ ml の反応容器に、先に得たマグネシウム含
有固体６．３ｇおよびn-ヘプタン５０ ml を窒素ガス雰
囲気下に投入し、これを撹拌して懸濁液とし、この懸濁
液に、常温で撹拌を続けながら2,2,2-トリクロロエタノ
ール２０ ml （0.02ミリモル）とn-ヘプタン１１ mlと
の混合液を滴下ロートで３０分間で滴下し、さらに８０
℃で１時間撹拌した。この懸濁液を濾過し、得られた固
体を室温のn-ヘキサン各１００ ml で４回洗浄し、さら
にトルエン各１００ ml で２回洗浄して固体成分（固体
成分Ａ）を得た。Into a 300 ml reaction vessel equipped with a reflux condenser, a stirrer and a dropping funnel, 6.3 g of the magnesium-containing solid obtained above and 50 ml of n-heptane were charged under a nitrogen gas atmosphere and stirred. As a suspension, a mixture of 20 ml (0.02 mmol) of 2,2,2-trichloroethanol and 11 ml of n-heptane is added dropwise to this suspension in a dropping funnel over 30 minutes while stirring at room temperature. And then 80
Stirred at C for 1 hour. The suspension was filtered, and the obtained solid was washed 4 times with 100 ml of room temperature n-hexane each time and twice with 100 ml each of toluene to obtain a solid component (solid component A).

【００６３】このようにして得られた固体成分Ａにトル
エン４０ ml を加え、さらに四塩化チタンを、四塩化チ
タン／トルエン（体積比）が３／２になるような比率で
加えて、９０℃に昇温した。次に、この混合物に、撹拌
しながらフタル酸ジn-ブチル２ ml とトルエン５ ml の
混合液を５分間で滴下した後、１２０℃で２時間撹拌し
た。この混合液を９０℃で濾過することにより、固体物
質を得た。この固体物質を９０℃でトルエン各１００ m
l で２回洗浄した。さらに、前と同量の四塩化チタンお
よびトルエンを加えて、１２０℃で２時間撹拌した。こ
の混合液を１１０℃で濾過することにより、固体物質を
得た。この固体物質を室温のn-ヘキサン各１００ ml で
７回洗浄した。このようにして重合触媒５．５ｇを得
た。To the solid component A thus obtained, 40 ml of toluene was added, and titanium tetrachloride was further added at a ratio such that titanium tetrachloride / toluene (volume ratio) was 3/2, and 90 ° C. The temperature was raised to. Next, a mixture of 2 ml of di-n-butyl phthalate and 5 ml of toluene was added dropwise to this mixture over 5 minutes while stirring, and then the mixture was stirred at 120 ° C. for 2 hours. The solid substance was obtained by filtering this mixed liquid at 90 degreeC. This solid substance was heated at 90 ° C to obtain 100 m of toluene each.
Wash twice with l. Furthermore, the same amounts of titanium tetrachloride and toluene as before were added, and the mixture was stirred at 120 ° C. for 2 hours. The solid substance was obtained by filtering this mixed liquid at 110 degreeC. The solid material was washed 7 times with 100 ml of n-hexane each at room temperature. Thus, 5.5 g of the polymerization catalyst was obtained.

【００６４】実施例１ プロピレン‐エチレンブロック共重合体の合成 (1) 重合の準備 製造例１で得た重合触媒２７．７mg、n-ヘプタン１リッ
トル中に０．３モルのトリエチルアルミニウムを含有す
る溶液４ ml およびn-ヘプタン１リットル中に０．０８
モルのジフェニルジメトキシシランを含有する溶液３ m
l を混合し、５分間保持したものを、窒素置換して十分
に乾燥した５リットルのオートクレーブに投入した。 Example 1 Synthesis of Propylene-Ethylene Block Copolymer (1) Preparation for Polymerization 27.7 mg of the polymerization catalyst obtained in Production Example 1 and 1 liter of n-heptane contain 0.3 mol of triethylaluminum. 0.08 in 4 ml of solution and 1 liter of n-heptane
A solution containing 3 moles of diphenyldimethoxysilane 3 m
What was mixed for 1 minute and kept for 5 minutes was put into a 5 liter autoclave that had been purged with nitrogen and sufficiently dried.

【００６５】(2) プロピレンホモ重合体部分の製造 このオートクレーブ内に、水素１４．８リットルおよび
液体プロピレン３リットルを圧入した後、オートクレー
ブ内部温度を７０℃に昇温し、１時間かけて重合させて
結晶性プロピレン重合体を得た。重合終了後、未反応プ
ロピレンおよび水素をパージして、オートクレーブ内の
圧力を０．２kg／cm² ・Ｇとした。(2) Production of Propylene Homopolymer Part After 14.8 liters of hydrogen and 3 liters of liquid propylene were press-fitted into this autoclave, the internal temperature of the autoclave was raised to 70 ° C. and polymerization was carried out for 1 hour. To obtain a crystalline propylene polymer. After the polymerization was completed, unreacted propylene and hydrogen were purged, and the pressure in the autoclave was adjusted to 0.2 kg / cm ² · G.

【００６６】(3) エチレン‐プロピレン共重合体部分の
製造 次に、系内に水素ガスを４．２リットル導入した。続い
て、オートクレーブ内部温度を７５℃に昇温し、プロピ
レンとエチレンとの混合ガス（プロピレン：エチレン
（重量比）＝４６：５４）をモノマー分圧を６ kg/cm²
・Ｇに保ちながら供給して、エチレン‐プロピレン共重
合体の分率が２０重量％になるまで、約２．７時間重合
反応を行った。重合終了後、未反応ガスをパージし、白
色粉末状のプロピレン‐エチレンブロック共重合体を得
た。(3) Production of ethylene-propylene copolymer part Next, 4.2 liters of hydrogen gas was introduced into the system. Then, the internal temperature of the autoclave was raised to 75 ° C., and a mixed gas of propylene and ethylene (propylene: ethylene (weight ratio) = 46: 54) was used to adjust the monomer partial pressure to 6 kg / cm ^2.
-Supplying while maintaining G, the polymerization reaction was carried out for about 2.7 hours until the ethylene-propylene copolymer fraction became 20% by weight. After the polymerization was completed, the unreacted gas was purged to obtain a white powdery propylene-ethylene block copolymer.

【００６７】(4) 得られたブロック共重合体の分析 かくして得られたプロピレン‐エチレンブロック共重合
体は、各反応段階での重量変化から、プロピレンホモ重
合体ブロック８０．０重量部およびエチレン‐プロピレ
ンランダム共重合体ブロック２０．０重量部から成るブ
ロック共重合体であった。また、¹³Ｃ−ＮＭＲ測定の結
果、エチレン‐プロピレンランダム共重合体におけるエ
チレン含量は６５．０重量％であることがわかった。さ
らにこの共重合体のＭＦＲ、共重合体全体のエチレン含
量、ＤＳＣ、冷キシレン可溶分量、冷キシレン不溶部と
可溶部の極限粘度比、冷キシレン可溶アセトン不溶部の
エチレン含量を測定した。結果を表１に示す。(4) Analysis of the Block Copolymer Obtained The propylene-ethylene block copolymer thus obtained was determined from the change in weight at each reaction stage, and 80.0 parts by weight of the propylene homopolymer block and ethylene- It was a block copolymer composed of 20.0 parts by weight of a propylene random copolymer block. As a result of ¹³ C-NMR measurement, it was found that the ethylene content in the ethylene-propylene random copolymer was 65.0% by weight. Further, the MFR of this copolymer, the ethylene content of the entire copolymer, DSC, the amount of cold xylene solubles, the intrinsic viscosity ratio between the cold xylene insoluble part and the soluble part, and the ethylene content of the cold xylene soluble acetone insoluble part were measured. . The results are shown in Table 1.

【００６８】(5) 樹脂組成物の製造 上記で得られたプロピレン‐エチレンブロック共重合体
100 重量部に、ナトリウム-2,2'-メチレン‐ビス‐(4,6
- ジ-tert-ブチルフェニル）ホスフェート（旭電化工業
社製）0.1 重量部およびリチウムアルミニウム複合水酸
化物塩（ミズカラック（商品名）、水澤化学工業社製）
0.05重量部を配合し、さらに2,6-ジ-t-ブチル-4- メチ
ルフェノールを０．１８重量％、ジステアリルチオジプ
ロピオネートを０．０８重量％、テトラキス｛メチレン
-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシヒドロシンナメー
ト）｝メタンを０．０４重量％、それぞれ添加し、二軸
押出機にて、設定温度210 ℃、回転数200rpmの条件で溶
融混練して押出し、ペレットを作成した。このペレット
を230 ℃にて射出成形して試験片を作成し、曲げ弾性率
およびデュポン衝撃強度を測定した。また、ヘイズ測定
も行った。その結果を表２に示す。(5) Production of Resin Composition Propylene-ethylene block copolymer obtained above
100 parts by weight of sodium-2,2'-methylene-bis- (4,6
-Di-tert-butylphenyl) phosphate (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) 0.1 part by weight and lithium aluminum complex hydroxide salt (Mizukarak (trade name), Mizusawa Chemical Co., Ltd.)
0.05 parts by weight were further added, and 0.18% by weight of 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 0.08% by weight of distearyl thiodipropionate, tetrakis {methylene
0.04% by weight of-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)} methane was added, and the temperature was set to 210 ° C and the rotation speed was set to 200 rpm in a twin-screw extruder. The mixture was melt-kneaded and extruded to prepare pellets. The pellets were injection-molded at 230 ° C. to prepare test pieces, and the flexural modulus and DuPont impact strength were measured. In addition, haze measurement was also performed. The results are shown in Table 2.

【００６９】なお、曲げ弾性率はＪＩＳ Ｋ7203-1982
に、デュポン衝撃強度（-20 ℃、1mm）はＪＩＳ Ｋ721
1-1976 に準拠して測定した。The flexural modulus is JIS K7203-1982.
The DuPont impact strength (-20 ℃, 1mm) is JIS K721.
Measured according to 1-1976.

【００７０】ヘイズ（透明性の尺度）は、シリンダー温
度２５０℃、金型温度６０℃で射出成形した60×60×1
mmの試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ7105-1981 に準拠して測
定した。The haze (a measure of transparency) was 60 × 60 × 1 which was injection molded at a cylinder temperature of 250 ° C. and a mold temperature of 60 ° C.
Using a mm test piece, measurement was performed according to JIS K7105-1981.

【００７１】実施例２ 実施例１の工程(2) における水素供給量を１８．７リッ
トルとし、工程(3) における水素供給量を３．２リット
ル、プロピレンとエチレンの重量比を２８：７２とし、
共重合時間を２．６時間とした以外は実施例１と同様に
して、プロピレン‐エチレンブロック共重合体を製造し
た。 Example 2 The hydrogen supply amount in the step (2) of Example 1 was 18.7 liters, the hydrogen supply amount in the step (3) was 3.2 liters, and the weight ratio of propylene and ethylene was 28:72. ,
A propylene-ethylene block copolymer was produced in the same manner as in Example 1 except that the copolymerization time was 2.6 hours.

【００７２】かくして得られたプロピレン‐エチレンブ
ロック共重合体は、プロピレンホモ重合体ブロック８
０．０重量部およびエチレン‐プロピレンランダム共重
合体ブロック２０．０重量部から成るブロック共重合体
であった。また、¹³Ｃ−ＮＭＲ測定の結果、エチレン‐
プロピレンランダム共重合体におけるエチレン含量は８
０．０重量％であることがわかった。さらにこの共重合
体のＭＦＲ、エチレン含量、ＤＳＣ、冷キシレン可溶分
量、冷キシレン不溶部と可溶部の極限粘度比、冷キシレ
ン可溶アセトン不溶部のエチレン含量を表１に示す。The propylene-ethylene block copolymer thus obtained was obtained by using the propylene homopolymer block 8
It was a block copolymer consisting of 0.0 parts by weight and 20.0 parts by weight of ethylene-propylene random copolymer block. In addition, as a result of ¹³ C-NMR measurement, ethylene-
The ethylene content in the propylene random copolymer is 8
It was found to be 0.0% by weight. Further, Table 1 shows MFR, ethylene content, DSC, amount of cold xylene-soluble matter, intrinsic viscosity ratio between cold xylene-insoluble part and soluble part, and ethylene content of cold xylene-soluble acetone insoluble part of this copolymer.

【００７３】次に、上記共重合体100 重量部に対してナ
トリウム-2,2'-メチレン‐ビス‐(4,6- ジ-tert-ブチル
フェニル）ホスフェートの量を0.2 重量部とした以外は
実施例１と同様にして樹脂組成物を製造し、実施例１と
同一条件にて物性測定およびヘイズ測定を行った。結果
を表２に示す。Next, except that the amount of sodium-2,2'-methylene-bis- (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate was 0.2 part by weight based on 100 parts by weight of the above copolymer. A resin composition was produced in the same manner as in Example 1, and physical properties and haze were measured under the same conditions as in Example 1. Table 2 shows the results.

【００７４】比較例１ 実施例１の工程(2) における水素供給量を２４．４リッ
トルとし、工程(3) における水素供給量を０リットル、
プロピレンとエチレンの重量比を２８：７２とし、共重
合時間を２．６時間とした以外は実施例１と同様にし
て、プロピレン‐エチレンブロック共重合体を製造し
た。 Comparative Example 1 The hydrogen supply amount in the step (2) of Example 1 was 24.4 liters, and the hydrogen supply amount in the step (3) was 0 liters.
A propylene-ethylene block copolymer was produced in the same manner as in Example 1 except that the weight ratio of propylene and ethylene was 28:72 and the copolymerization time was 2.6 hours.

【００７５】かくして得られたプロピレン‐エチレンブ
ロック共重合体は、プロピレンホモ重合体ブロック８
０．０重量部およびエチレン‐プロピレンランダム共重
合体ブロック２０．０重量部から成るブロック共重合体
であった。また、¹³Ｃ−ＮＭＲ測定の結果、エチレン‐
プロピレンランダム共重合体におけるエチレン含量は８
０．０重量％であることがわかった。さらにこの共重合
体のＭＦＲ、エチレン含量、ＤＳＣ、冷キシレン可溶分
量、冷キシレン不溶部と可溶部の極限粘度比、冷キシレ
ン可溶アセトン不溶部のエチレン含量を表１に示す。The propylene-ethylene block copolymer thus obtained was obtained by using the propylene homopolymer block 8
It was a block copolymer consisting of 0.0 parts by weight and 20.0 parts by weight of ethylene-propylene random copolymer block. In addition, as a result of ¹³ C-NMR measurement, ethylene-
The ethylene content in the propylene random copolymer is 8
It was found to be 0.0% by weight. Further, Table 1 shows MFR, ethylene content, DSC, amount of cold xylene-soluble matter, intrinsic viscosity ratio between cold xylene-insoluble part and soluble part, and ethylene content of cold xylene-soluble acetone insoluble part of this copolymer.

【００７６】次に、上記共重合体を用いて、実施例１と
同様にして樹脂組成物を製造し、実施例１と同一条件に
て物性測定およびヘイズ測定を行った。結果を表２に示
す。比較例２ 実施例１の工程(2) における水素供給量を１５．６リッ
トルとし、工程(3) における水素供給量を３．３リット
ル、プロピレンとエチレンの重量比を６１：３９とし、
共重合時間を２．９時間とした以外は実施例１と同様に
して、プロピレン‐エチレンブロック共重合体を製造し
た。Next, using the above copolymer, a resin composition was produced in the same manner as in Example 1, and the physical properties and haze were measured under the same conditions as in Example 1. Table 2 shows the results. Comparative Example 2 The hydrogen supply amount in the step (2) of Example 1 was 15.6 liters, the hydrogen supply amount in the step (3) was 3.3 liters, and the weight ratio of propylene and ethylene was 61:39.
A propylene-ethylene block copolymer was produced in the same manner as in Example 1 except that the copolymerization time was 2.9 hours.

【００７７】かくして得られたプロピレン‐エチレンブ
ロック共重合体は、プロピレンホモ重合体ブロック８
０．０重量部およびエチレン‐プロピレンランダム共重
合体ブロック２０．０重量部から成るブロック共重合体
であった。また、¹³Ｃ−ＮＭＲ測定の結果、エチレン‐
プロピレンランダム共重合体におけるエチレン含量は５
０．０重量％であることがわかった。さらにこの共重合
体のＭＦＲ、エチレン含量、ＤＳＣ、冷キシレン可溶分
量、冷キシレン不溶部と可溶部の極限粘度比、冷キシレ
ン可溶アセトン不溶部のエチレン含量を表１に示す。The propylene-ethylene block copolymer thus obtained was obtained by using the propylene homopolymer block 8
It was a block copolymer consisting of 0.0 parts by weight and 20.0 parts by weight of ethylene-propylene random copolymer block. In addition, as a result of ¹³ C-NMR measurement, ethylene-
The ethylene content in the propylene random copolymer is 5
It was found to be 0.0% by weight. Further, Table 1 shows MFR, ethylene content, DSC, amount of cold xylene-soluble matter, intrinsic viscosity ratio between cold xylene-insoluble part and soluble part, and ethylene content of cold xylene-soluble acetone insoluble part of this copolymer.

【００７８】次に、上記共重合体を用いた以外は実施例
２と同様にして樹脂組成物を製造し、実施例１と同一条
件にて物性測定およびヘイズ測定を行った。結果を表２
に示す。Next, a resin composition was produced in the same manner as in Example 2 except that the above copolymer was used, and the physical properties and haze were measured under the same conditions as in Example 1. Table 2 shows the results
Shown in

【００７９】比較例３ リチウムアルミニウム複合水酸化物塩を使用せず、その
代わりにステアリン酸カルシウムを0.06重量部添加した
以外は実施例２と同様にして樹脂組成物を製造し、実施
例１と同一条件にて物性測定およびヘイズ測定を行っ
た。結果を表２に示す。 Comparative Example 3 A resin composition was prepared in the same manner as in Example 2 except that the lithium aluminum complex hydroxide salt was not used and 0.06 parts by weight of calcium stearate was added instead. The physical properties and haze were measured under the conditions. Table 2 shows the results.

【００８０】実施例３ 結晶性プロピレン重合体組成物の製造 実施例１の工程(1) と同様に、オートクレーブに、重合
触媒、トリエチルアルミニウムを含有するn-ヘプタン溶
液およびジフェニルジメトキシシランを含有するn-ヘプ
タン溶液からなる混合物を投入した後、これにさらに乾
燥した塩化カルシウム３００ｇを加え、３０分間撹拌し
た。 Example 3 Production of Crystalline Propylene Polymer Composition In the same manner as in step (1) of Example 1, the autoclave was charged with an n-heptane solution containing a polymerization catalyst, triethylaluminum and diphenyldimethoxysilane. -After adding a mixture consisting of a heptane solution, 300 g of dried calcium chloride was further added thereto, and the mixture was stirred for 30 minutes.

【００８１】これに、実施例１の工程(3) における水素
供給量を4.0 リットル、プロピレンとエチレンの重量比
を28：72とし、共重合時間を2.5 時間とした以外は実施
例１と同様にして、水素ガスおよびプロピレンとエチレ
ンとの混合ガスを供給して、エチレン‐プロピレン共重
合体を製造した。重合終了後、未反応ガスをパージし、
生成物を水洗して塩化カルシウムを除き、エチレン‐プ
ロピレンランダム共重合体を得た。この共重合体のエチ
レン含量は７９．９重量％であった。In the same manner as in Example 1 except that the hydrogen supply amount in the step (3) of Example 1 was 4.0 liters, the weight ratio of propylene and ethylene was 28:72, and the copolymerization time was 2.5 hours. Then, hydrogen gas and a mixed gas of propylene and ethylene were supplied to produce an ethylene-propylene copolymer. After completion of the polymerization, purge unreacted gas,
The product was washed with water to remove calcium chloride to obtain an ethylene-propylene random copolymer. The ethylene content of this copolymer was 79.9% by weight.

【００８２】かくして得られたエチレン‐プロピレン共
重合体２０重量部とプロピレンホモポリマー（東燃化学
（株）製、グレード名：東燃ポリプロJ240F ）８０重量
部とを、押出機中で２３０℃にて溶融混練して、結晶性
プロピレン重合体組成物を得た。これについて、実施例
１と同様にして、ＭＦＲ、エチレン含量、ＤＳＣ、冷キ
シレン可溶分量、冷キシレン不溶部と可溶部の極限粘度
比、冷キシレン可溶アセトン不溶部のエチレン含量を測
定した。結果を表１に示す。樹脂組成物の製造 次に、上記組成物100 重量部に、ナトリウム-2,2'-メチ
レン‐ビス‐(4,6- ジ-tert-ブチルフェニル）ホスフェ
ート0.2 重量部およびリチウムアルミニウム複合水酸化
物塩0.1 重量部を配合して、他は実施例１と同様にして
樹脂組成物を製造した。これについて実施例１と同一条
件にて物性測定およびヘイズ測定を行った。結果を表２
に示す。20 parts by weight of the thus obtained ethylene-propylene copolymer and 80 parts by weight of propylene homopolymer (manufactured by Tonen Kagaku KK, grade name: Tonen Polypro J240F) were melted at 230 ° C. in an extruder. The mixture was kneaded to obtain a crystalline propylene polymer composition. For this, in the same manner as in Example 1, MFR, ethylene content, DSC, amount of cold xylene solubles, intrinsic viscosity ratio between cold xylene insoluble part and soluble part, and ethylene content of cold xylene soluble acetone insoluble part were measured. . The results are shown in Table 1. Preparation of resin composition Next, 100 parts by weight of the above composition was added to 0.2 part by weight of sodium-2,2'-methylene-bis- (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate and lithium aluminum complex hydroxide. A resin composition was produced in the same manner as in Example 1 except that 0.1 part by weight of salt was added. About this, physical property measurement and haze measurement were performed on the same conditions as Example 1. Table 2 shows the results
Shown in

【００８３】比較例４ 結晶性プロピレン重合体組成物の製造 実施例３のエチレン‐プロピレン共重合体に代えてエチ
レン‐プロピレンラバー（日本合成ゴム（株）製、グレ
ード名：EPO7P ）を用いた他は実施例３と同様にして結
晶性プロピレン重合体組成物を得た。この組成物につい
てＭＦＲ、エチレン含量、ＤＳＣ、冷キシレン可溶分
量、冷キシレン不溶部と可溶部の極限粘度比、冷キシレ
ン可溶アセトン不溶部のエチレン含量を測定した。結果
を表１に示す。樹脂組成物の製造 次に、この組成物100 重量部に、ナトリウム-2,2'-メチ
レン‐ビス‐(4,6- ジ-tert-ブチルフェニル）ホスフェ
ート0.2 重量部およびリチウムアルミニウム複合水酸化
物塩0.10重量部を配合して、他は実施例１と同様にして
樹脂組成物を製造した。これについて実施例１と同一条
件にて物性測定およびヘイズ測定を行った。結果を表２
に示す。 Comparative Example 4 Production of Crystalline Propylene Polymer Composition In place of the ethylene-propylene copolymer of Example 3, ethylene-propylene rubber (manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd., grade name: EPO7P) was used. A crystalline propylene polymer composition was obtained in the same manner as in Example 3. This composition was measured for MFR, ethylene content, DSC, amount of cold xylene solubles, intrinsic viscosity ratio of cold xylene insoluble part to soluble part, and ethylene content of cold xylene soluble acetone insoluble part. The results are shown in Table 1. Preparation of resin composition Next, 100 parts by weight of this composition was added to 0.2 part by weight of sodium-2,2'-methylene-bis- (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate and lithium aluminum complex hydroxide. A resin composition was produced in the same manner as in Example 1 except that 0.10 parts by weight of salt was added. About this, physical property measurement and haze measurement were performed on the same conditions as Example 1. Table 2 shows the results
Shown in

【００８４】比較例５ 実施例１で使用したのと同じプロピレン‐エチレンブロ
ック共重合体のみを用いた。その各特性を表１に示し
た。 Comparative Example 5 Only the same propylene-ethylene block copolymer as used in Example 1 was used. The respective characteristics are shown in Table 1.

【００８５】ナトリウム-2,2'-メチレン‐ビス‐(4,6-
ジ-tert-ブチルフェニル）ホスフェートおよびリチウム
アルミニウム複合水酸化物塩を配合しなかった以外は実
施例１と同様にして樹脂組成物を製造し、実施例１と同
一条件にて物性測定およびヘイズ測定を行った。結果を
表２に示す。Sodium-2,2'-methylene-bis- (4,6-
A resin composition was produced in the same manner as in Example 1 except that the di-tert-butylphenyl) phosphate and the lithium aluminum complex hydroxide salt were not mixed, and the physical properties and haze were measured under the same conditions as in Example 1. I went. Table 2 shows the results.

【００８６】比較例６ 実施例２で使用したのと同じプロピレン‐エチレンブロ
ック共重合体のみを用いた。その各特性を表１に示し
た。 Comparative Example 6 Only the same propylene-ethylene block copolymer as used in Example 2 was used. The respective characteristics are shown in Table 1.

【００８７】ナトリウム-2,2'-メチレン‐ビス‐(4,6-
ジ-tert-ブチルフェニル）ホスフェートを配合しなかっ
た以外は実施例２と同様にして樹脂組成物を製造し、実
施例１と同一条件にて物性測定およびヘイズ測定を行っ
た。結果を表２に示す。Sodium-2,2'-methylene-bis- (4,6-
A resin composition was produced in the same manner as in Example 2 except that di-tert-butylphenyl) phosphate was not added, and physical properties and haze were measured under the same conditions as in Example 1. Table 2 shows the results.

【００８８】比較例７ 実施例３で使用したのと同じ結晶性プロピレン重合体組
成物のみを用いた。その各特性を表１に示した。 Comparative Example 7 Only the same crystalline propylene polymer composition used in Example 3 was used. The respective characteristics are shown in Table 1.

【００８９】ナトリウム-2,2'-メチレン‐ビス‐(4,6-
ジ-tert-ブチルフェニル）ホスフェートおよびリチウム
アルミニウム複合水酸化物塩を配合しなかった以外は実
施例３と同様にして樹脂組成物を製造し、実施例１と同
一条件にて物性測定およびヘイズ測定を行った。結果を
表２に示す。Sodium-2,2'-methylene-bis- (4,6-
A resin composition was produced in the same manner as in Example 3 except that the di-tert-butylphenyl) phosphate and the lithium aluminum complex hydroxide salt were not mixed, and the physical properties and haze were measured under the same conditions as in Example 1. I went. Table 2 shows the results.

【００９０】[0090]

【表１】 [Table 1]

【００９１】[0091]

【表２】 [Table 2]

【００９２】[0092]

【発明の効果】本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、
剛性、耐衝撃性、耐熱性、透明性および耐白化性に優れ
ているので、これらの特性が要求される成形品に有利に
使用される。特に、食品容器、医療用器具、理化学実験
器具等をはじめとして、広く射出成形や押出成形、ブロ
ー成形などによって得られる製品において有用である。The polypropylene resin composition of the present invention has
Since it has excellent rigidity, impact resistance, heat resistance, transparency and whitening resistance, it can be advantageously used for molded articles requiring these characteristics. In particular, it is useful in products widely obtained by injection molding, extrusion molding, blow molding and the like, including food containers, medical instruments, physics and chemistry laboratory instruments and the like.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23/10 ＬＣＤ Ｃ０８Ｌ 23/10 ＬＣＤ //(Ｃ０８Ｌ 23/10 23:16） ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code Internal reference number FI Technical display area C08L 23/10 LCD C08L 23/10 LCD // (C08L 23/10 23:16)

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 （ａ）(A) 結晶性プロピレン重合体部分
９５．０〜７０．０重量部および(B) エチレン‐プロピ
レン共重合体部分５．０〜３０．０重量部を含むプロピ
レン‐エチレンブロック共重合体であって、(i) エチレ
ン含有量が３〜２２重量％であり、(ii)メルトフローレ
ートが０．３〜１００ｇ／10分であり、(iii) 冷キシレ
ン可溶分量が２．５〜２０．０重量％であり、(iv)冷キ
シレンに可溶でかつアセトンに不溶な部分のエチレン含
量が４０〜８０重量％であり、(v) 冷キシレンに不溶な
部分の極限粘度［η］CXISと、冷キシレンに可溶な部分
の極限粘度［η］CXS との比、［η］CXIS／［η］CXS
が０．４〜２．０であり、かつ(vi)１１８℃〜１３０℃
に微小な融解ピークを持つところのプロピレン‐エチレ
ンブロック共重合体100 重量部、 （ｂ）次式（Ｉ）： 【化１】 （上記式中、Ｒ¹ は直接結合、−Ｓ−または炭素数１〜
４のアルキリデン基であり；Ｒ² およびＲ³ はそれぞれ
独立して、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基で
あり；Ｍは１〜３価の金属原子であり；ｎは１〜３の整
数である）または、次式（II）： 【化２】 （上記式中、Ｒ⁴ は水素原子または炭素数１〜８のアル
キル基であり；Ｍ′は１〜３価の金属原子であり；ｎ′
は１〜３の整数である）で示されるホスフェート系化合
物0.01〜3.0 重量部、および （ｃ）次式（III)： 【化３】 ［Ａｌ₂ Ｌｉ（ＯＨ）₆ ］_n Ｘ・ｍＨ₂ Ｏ (III) （上記式中、Ｘは無機または有機のアニオンであって、
ｎはアニオンＸの価数であり、ｍは０〜３の数である）
で示される化合物0.01〜0.5 重量部を含む樹脂組成物。1. A propylene-containing (a) (A) 95.0 to 70.0 parts by weight of a crystalline propylene polymer portion and (B) 5.0 to 30.0 parts by weight of an ethylene-propylene copolymer portion. An ethylene block copolymer, wherein (i) the ethylene content is 3 to 22% by weight, (ii) the melt flow rate is 0.3 to 100 g / 10 min, and (iii) the cold xylene soluble content. Is 2.5 to 20.0% by weight, (iv) the ethylene content of the portion soluble in cold xylene and insoluble in acetone is 40 to 80% by weight, and (v) the portion insoluble in cold xylene is The ratio of the intrinsic viscosity [η] CXIS to the intrinsic viscosity [η] CXS of the portion soluble in cold xylene, [η] CXIS / [η] CXS
Is 0.4 to 2.0, and (vi) 118 ° C to 130 ° C.
100 parts by weight of a propylene-ethylene block copolymer having a minute melting peak at (b) the following formula (I): (In the above formula, R ¹ is a direct bond, —S— or a carbon number of 1 to
4 is an alkylidene group; R ² and R ³ are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms; M is a monovalent metal atom; n is 1 to 3 Is an integer) or the following formula (II): (In the above formula, R ⁴ is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms; M ′ is a 1 to 3 valent metal atom; n ′
Is an integer of 1 to 3) 0.01 to 3.0 parts by weight of a phosphate compound, and (c) the following formula (III): [Al ₂ Li (OH) ₆ ] _n X.mH ₂ O (III) (wherein X is an inorganic or organic anion,
n is the valence of the anion X, and m is a number from 0 to 3.)
A resin composition containing 0.01 to 0.5 part by weight of a compound represented by: 【請求項２】 （ａ′）(A')結晶性プロピレン重合体９
５．０〜７０．０重量部および(B')エチレン‐プロピレ
ン共重合体５．０〜３０．０重量部を含む組成物であっ
て、(i) エチレン含有量が３〜２２重量％であり、(ii)
メルトフローレートが０．３〜１００ｇ／10分であり、
(iii) 冷キシレン可溶分量が２．５〜２０．０重量％で
あり、(iv)冷キシレンに可溶でかつアセトンに不溶な部
分のエチレン含量が４０〜８０重量％であり、(v) 冷キ
シレンに不溶な部分の極限粘度［η］CXISと、冷キシレ
ンに可溶な部分の極限粘度［η］CXS との比、［η］CX
IS／［η］CXS が０．４〜２．０であり、かつ(vi)１１
８℃〜１３０℃に微小な融解ピークを持つところの結晶
性プロピレン重合体組成物100 重量部、 （ｂ）次式（Ｉ）： 【化４】 （上記式中、Ｒ¹ は直接結合、−Ｓ−または炭素数１〜
４のアルキリデン基であり；Ｒ² およびＲ³ はそれぞれ
独立して、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基で
あり；Ｍは１〜３価の金属原子であり；ｎは１〜３の整
数である）または、次式（II）： 【化５】 （上記式中、Ｒ⁴ は水素原子または炭素数１〜８のアル
キル基であり；Ｍ′は１〜３価の金属原子であり；ｎ′
は１〜３の整数である）で示されるホスフェート系化合
物0.01〜3.0 重量部、および （ｃ）次式（III)： 【化６】 ［Ａｌ₂ Ｌｉ（ＯＨ）₆ ］_n Ｘ・ｍＨ₂ Ｏ (III) （上記式中、Ｘは無機または有機のアニオンであって、
ｎはアニオンＸの価数であり、ｍは０〜３の数である）
で示される化合物0.01〜0.5 重量部を含む樹脂組成物。2. (a ') (A') crystalline propylene polymer 9
A composition comprising 5.0 to 70.0 parts by weight and (B ') an ethylene-propylene copolymer of 5.0 to 30.0 parts by weight, wherein (i) the ethylene content is 3 to 22% by weight. Yes, (ii)
The melt flow rate is 0.3 to 100 g / 10 minutes,
(iii) the amount of cold xylene solubles is 2.5 to 20.0% by weight, (iv) the ethylene content of the portion soluble in cold xylene and insoluble in acetone is 40 to 80% by weight, ) The ratio of the intrinsic viscosity [η] CXIS of the part insoluble in cold xylene to the intrinsic viscosity [η] CXS of the part soluble in cold xylene, [η] CX
IS / [η] CXS is 0.4 to 2.0, and (vi) 11
100 parts by weight of a crystalline propylene polymer composition having a minute melting peak at 8 ° C to 130 ° C, (b) the following formula (I): (In the above formula, R ¹ is a direct bond, —S— or a carbon number of 1 to
4 is an alkylidene group; R ² and R ³ are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms; M is a monovalent metal atom; and n is 1 to 3 Is an integer) or the following formula (II): (In the above formula, R ⁴ is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms; M ′ is a 1 to 3 valent metal atom; n ′
Is an integer of 1 to 3), and 0.01 to 3.0 parts by weight of a phosphate compound, and (c) the following formula (III): [Al ₂ Li (OH) ₆ ] _n X.mH ₂ O (III) (wherein X is an inorganic or organic anion,
n is the valence of the anion X, and m is a number from 0 to 3.)
A resin composition containing 0.01 to 0.5 part by weight of a compound represented by: