JPH09327892A - Conductive resin sheet - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To make a conductive resin sheet excellent in suitability for sheeting or the like while it is excellent in fabricating suitability and has practically sufficient electrical conductivity and rigidity by a method wherein an electrically conductive thermoplastic resin composition sheet is arranged on at least one side face of a specific styrene copolymer resin sheet. SOLUTION: In a laminated resin sheet wherein the laminated resin sheet has an at least two layers laminated structure, and a resin layer is laminated on at least one side surface of a base material sheet comprising the resin layer of the laminated resin sheet, the resin layer is composed of resin constituents having a block copolymer of styrene monomer polymerized with a conjugated diene monomer and a resin of the styrene monomer graft polymerized with (meth)alkyl acrylate as essential ingredients, and the resin layer is composed of a conductive thermoplastic resin composition. Thereby, a conductive resin sheet which is excellent in suitability for fabrication represented by pressing, and has practically sufficient electrical conductivity and strength of rigidity or the like, is obtained.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は導電性樹脂シートに
関するものであり、更に詳しくは強度および成形性、特
にプレス成形によるシートの二次加工性に優れ、電子部
品および工業部品等の包装容器、キャリアテープなどに
好適に使用されるシートに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a conductive resin sheet, and more specifically, it is excellent in strength and moldability, particularly in the secondary workability of the sheet by press molding, and is a packaging container for electronic parts and industrial parts. The present invention relates to a sheet suitable for use as a carrier tape or the like.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来より、熱可塑性樹脂への導電性の付
与には、一般にカーボンブラックに代表される導電性フ
ィラーを用い、１）導電性フィラーを練り込み樹脂コン
パウンドをシーティングする方法、２）導電性フィラー
をバインダー樹脂中に分散させた導電性インキを基材シ
ートに印刷コーティングする方法、などが知られてい
る。2. Description of the Related Art Conventionally, a conductive filler typified by carbon black is generally used to impart conductivity to a thermoplastic resin, 1) a method of kneading the conductive filler and sheeting a resin compound, 2) A method is known in which a conductive ink in which a conductive filler is dispersed in a binder resin is print-coated on a base sheet.

【０００３】ポリスチレン系導電性シートとしては、例
えば特開昭５７−２０５１４５公報に、耐衝撃ポリスチ
レン樹脂（ＨＩＰＳ）やアクリロニトリル−ブタジエン
−スチレン共重合樹脂（以下ＡＢＳ樹脂）からなる基材
シートの表面に、導電性樹脂層を有するシートが記載さ
れている。As a polystyrene-based conductive sheet, for example, in JP-A-57-205145, a surface of a base sheet made of a high impact polystyrene resin (HIPS) or an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin (hereinafter ABS resin) is used. , A sheet having a conductive resin layer is described.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、耐衝撃
ポリスチレン樹脂を基材シートとした場合、引張弾性率
に代表される剛性など充分な強度が得られず、また特に
プレス成形を行った場合、偏肉により肉厚ムラを生じ外
観の良好な成型品が得られない。However, when the impact-resistant polystyrene resin is used as the base sheet, sufficient strength such as rigidity represented by tensile modulus cannot be obtained, and especially when press molding is performed, Since the thickness of the meat causes unevenness in thickness, a molded product having a good appearance cannot be obtained.

【０００５】一方、ＡＢＳ樹脂を基材シートとした場
合、剛性やプレス成形性は良好であるものの、シーティ
ング時のゲル発生や特有の臭気などのシーティング適
性、また一般ポリスチレン系樹脂へのリサイクル性など
に問題を有するという課題を有していた。On the other hand, when the ABS resin is used as the base sheet, the rigidity and the press formability are good, but the suitability for sheeting such as gel generation and peculiar odor at the time of sheeting, recyclability to general polystyrene resin, etc. It had a problem of having a problem with.

【０００６】本発明が解決しようとする課題は、プレス
成形に代表される二次加工適性に優れ、実用上充分な導
電性および剛性を有し、かつシーティング適性等に優れ
る、導電性樹脂シートを提供することにある。The problem to be solved by the present invention is to provide a conductive resin sheet which is excellent in secondary processing suitability represented by press molding, has sufficient conductivity and rigidity in practical use, and is excellent in sheeting suitability. To provide.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、実用上充
分な強度を有し、プレス成形性に代表される二次加工性
に優れた導電性樹脂シートを開発すべく鋭意検討した結
果、特定のスチレン系共重合樹脂シートの少なくとも一
方の表面に、導電性熱可塑性樹脂組成物シートを配設す
ることにより上記課題を解決できることを見いだし本発
明を完成するに至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive investigations by the present inventors, a conductive resin sheet having practically sufficient strength and excellent in secondary workability represented by press formability was developed. It has been found that the above problems can be solved by disposing a conductive thermoplastic resin composition sheet on at least one surface of a specific styrene-based copolymer resin sheet, and completed the present invention.

【０００８】すなわち、本発明は、少なくとも２層積層
した構造を有する積層樹脂シートであって、該積層樹脂
シートの樹脂層（Ａ）からなる基材シートの、少なくと
も一方の表面に樹脂層（Ｂ）を積層した構造を有する積
層樹脂シートにおいて、樹脂層（Ａ）が、スチレン系モ
ノマーを共役ジエン系モノマーと共重合させたブロック
共重合体（ａ−１−１）に、スチレン系モノマー（ａ−
１−２）と（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ−
１−３）とをグラフト共重合した樹脂（ａ−１）を必須
成分とする樹脂成分（ａ）で構成され、樹脂層（Ｂ）
が、導電性熱可塑性樹脂組成物（ｂ）で構成されている
ことを特徴とする導電性樹脂シートに関する。That is, the present invention is a laminated resin sheet having a structure in which at least two layers are laminated, and a resin layer (B) is formed on at least one surface of a substrate sheet comprising the resin layer (A) of the laminated resin sheet. ), The resin layer (A) is a block copolymer (a-1-1) obtained by copolymerizing a styrene-based monomer with a conjugated diene-based monomer and a styrene-based monomer (a). −
1-2) and (meth) acrylic acid alkyl ester (a-
The resin layer (B) is composed of a resin component (a) containing a resin (a-1) obtained by graft-copolymerizing
Is composed of a conductive thermoplastic resin composition (b).

【０００９】樹脂層（Ａ）を形成する樹脂成分（ａ）と
しては、スチレン系モノマーを共役ジエン系モノマーと
共重合させたブロック共重合体（ａ−１−１）に、スチ
レン系モノマー（ａ−１−２）と（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル（ａ−１−３）とをグラフト共重合して
得られるものである。As the resin component (a) forming the resin layer (A), a styrene-based monomer (a-) is added to a block copolymer (a-1-1) obtained by copolymerizing a styrene-based monomer with a conjugated diene-based monomer. -1-2) and (meth) acrylic acid alkyl ester (a-1-3) are obtained by graft copolymerization.

【００１０】樹脂（ａ−１）におけるブロック共重合体
（ａ−１−１）は、スチレン系モノマーと共役ジエン系
モノマーとのブロック共重合体である。該共重合体にお
けるモノマー成分の使用割合は特に限定されるものでは
ないが、スチレン系モノマーの使用割合は、スチレン系
モノマーを５〜５０重量％となる割合で用いることが好
ましい。即ち、スチレン系モノマーの使用量が５重量％
以上においては、剛性がより優れたものとなり、一方、
５０重量％以下においては、強度が著しく向上する。ス
チレン系モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチ
レン等が、また、ジエン系モノマーとしては、例えばブ
タジエン、イソプレン、これらの水素添加物などが挙げ
られる。これらの組み合わせのなかでも特に本発明の効
果が顕著である点からスチレン−ブタジエンブロック共
重合体が好ましい。The block copolymer (a-1-1) in the resin (a-1) is a block copolymer of a styrene monomer and a conjugated diene monomer. The ratio of the monomer component used in the copolymer is not particularly limited, but the ratio of the styrene-based monomer used is preferably 5 to 50% by weight. That is, the amount of styrene-based monomer used is 5% by weight.
In the above, the rigidity becomes more excellent, while
When it is 50% by weight or less, the strength is remarkably improved. Examples of the styrene-based monomer include styrene and α-methylstyrene, and examples of the diene-based monomer include butadiene, isoprene, and hydrogenated products thereof. Among these combinations, a styrene-butadiene block copolymer is preferable because the effect of the present invention is particularly remarkable.

【００１１】スチレン系モノマー（ａ−１−２）として
は、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチル
スチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
エチルスチレン、イソブチルスチレン、ｔ−ブチルスチ
レン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−
クロロスチレン、ｏ−ブロモスチレン、ｍ−ブロモスチ
レン、ｐ−ブロモスチレンなどが挙げられ、なかでもス
チレンが好ましい。Examples of the styrene-based monomer (a-1-2) include styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene,
Ethylstyrene, isobutylstyrene, t-butylstyrene, o-chlorostyrene, m-chlorostyrene, p-
Examples thereof include chlorostyrene, o-bromostyrene, m-bromostyrene, p-bromostyrene and the like, and among them, styrene is preferable.

【００１２】（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ
−１−３）としては、特に限定されるものではなく、例
えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アク
リル酸ｉｓｏ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチ
ル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−ブチルなどが挙げられ
る。これらの中でも特に（メタ）アクリル酸メチルを必
須として用いて、更にその他の（メタ）アクリル酸アル
キルエステルを併用することが最終的に得られる積層樹
脂シートの成形性がより優れたものとなる点から好まし
く、具体的には（メタ）アクリル酸メチルと（メタ）ア
クリル酸ブチルとを併用することが好ましい。(Meth) acrylic acid alkyl ester (a
-1-3) is not particularly limited, and examples thereof include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, iso-propyl (meth) acrylate, ( Examples include n-butyl (meth) acrylate and iso-butyl (meth) acrylate. Among these, in particular, by using methyl (meth) acrylate as an essential component and further using other alkyl (meth) acrylate in combination, the moldability of the finally obtained laminated resin sheet becomes better. Are preferred, and specifically, it is preferred to use methyl (meth) acrylate and butyl (meth) acrylate in combination.

【００１３】重合時におけるブロック共重合体（ａ−１
−１）と、スチレン系モノマー（ａ−１−２）と、（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル（ａ−１−３）との配
合割合は、特に制限されるものではないが、樹脂の強度
と剛性のバランスが著しく良好となる点から重量基準で
（ａ−１−１）／［（ａ−１−２）＋（ａ−１−３）］
＝１／９９〜２０／８０、かつ（ａ−１−２）／（ａ−
１−３）＝３０／７０〜６０／４０となる割合が好まし
い。During the polymerization, the block copolymer (a-1
-1), the styrene-based monomer (a-1-2), and the mixing ratio of the (meth) acrylic acid alkyl ester (a-1-3) are not particularly limited, but the resin strength and (A-1-1) / [(a-1-2) + (a-1-3)] on a weight basis from the point that the rigidity balance is remarkably good.
= 1/99 to 20/80, and (a-1-2) / (a-
The ratio of 1-3) = 30/70 to 60/40 is preferable.

【００１４】また、樹脂（ａ−１）が、（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル（ａ−１−３）として、（メタ）
アクリル酸メチルとその他の（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルとを併用する場合には、（メタ）アクリル酸
メチルとその他の（メタ）アクリル酸アルキルエステル
との配合割合が、重量基準で前者／後者＝９９／１〜８
０／２０であることが成形性がより改善され好ましい。The resin (a-1) is a (meth) acrylic acid alkyl ester (a-1-3).
When methyl acrylate and other (meth) acrylic acid alkyl ester are used in combination, the compounding ratio of methyl (meth) acrylic acid and other (meth) acrylic acid alkyl ester is the former / the latter = on a weight basis. 99 / 1-8
It is preferably 0/20 because the moldability is further improved.

【００１５】樹脂（ａ−１）中の平均ゴム粒子径は０．
１５〜３．０μｍのものであるが、なかでも０．４〜
０．８μｍのものが強度の点から特に好ましい。The average rubber particle diameter in the resin (a-1) is 0.
15 to 3.0 μm, but especially 0.4 to
The one having a thickness of 0.8 μm is particularly preferable in terms of strength.

【００１６】また、この様にして得られる樹脂（ａ−
１）において、マトリックス相であるスチレン系モノマ
ー（ａ−１−２）と（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル（ａ−１−３）との共重合体は、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が８万〜２０万で、かつ重量平均分子量（Ｍｗ）と
数平均分子量（Ｍｎ）の比Ｍｗ／Ｍｎが１．８〜３．０
のものが好ましく、なかでも重量平均分子量（Ｍｗ）が
１２〜１５万のものが剛性および強度に優れる点から特
に好ましい。Further, the resin (a-
In 1), the copolymer of the styrene-based monomer (a-1-2), which is the matrix phase, and the (meth) acrylic acid alkyl ester (a-1-3) has a weight average molecular weight (M
w) is 80,000 to 200,000, and the ratio Mw / Mn of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) is 1.8 to 3.0.
Those having a weight average molecular weight (Mw) of 120,000 to 150,000 are particularly preferable in terms of excellent rigidity and strength.

【００１７】本発明の積層樹脂シートにおいてさらに耐
衝撃強度，耐折強度などを向上させるためには、樹脂成
分（ａ）において、樹脂（ａ−１）に加え、更に、スチ
レン系モノマーとジエン系モノマーの共重合体（ａ−
２）を配合することが好ましい。In order to further improve the impact strength and folding strength of the laminated resin sheet of the present invention, in the resin component (a), in addition to the resin (a-1), a styrene-based monomer and a diene-based resin are further added. Copolymer of monomers (a-
2) is preferably blended.

【００１８】共重合体（ａ−２）としては、特にその構
造が特定されるものではないが、ブタジエンに代表され
る共役ジエン系モノマーとスチレンとのグラフト共重合
体である耐衝撃ポリスチレンまたは、スチレン系モノマ
ーとジエン系モノマーからなり、スチレン系モノマー重
合体ブロック部位が２０〜８０重量％であるブロック共
重合体が好ましく、また必要に応じて両者を併用しても
良い。The structure of the copolymer (a-2) is not particularly specified, but high impact polystyrene which is a graft copolymer of a conjugated diene monomer represented by butadiene and styrene, or A block copolymer composed of a styrene-based monomer and a diene-based monomer and having a styrene-based monomer polymer block portion of 20 to 80% by weight is preferable, and both may be used in combination as necessary.

【００１９】共重合体（ａ−２）で用いるスチレン系モ
ノマーとしては、特に限定されるものではないがスチレ
ン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、エチルスチレン、
イソブチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ｏ−クロロ
スチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、
ｏ−ブロモスチレン、ｍ−ブロモスチレン、ｐ−ブロモ
スチレンなどが挙げられ、なかでもスチレンが好まし
い。The styrene-based monomer used in the copolymer (a-2) is not particularly limited, but styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, ethyl. styrene,
Isobutyl styrene, t-butyl styrene, o-chlorostyrene, m-chlorostyrene, p-chlorostyrene,
Examples thereof include o-bromostyrene, m-bromostyrene, p-bromostyrene and the like, among which styrene is preferable.

【００２０】一方、ジエン系モノマーとしては、特に限
定されるものではないがブタジエン、イソプレンなど挙
げられ、なかでもブタジエンが好ましい。On the other hand, examples of the diene-based monomer include, but are not limited to, butadiene and isoprene, with butadiene being preferred.

【００２１】これらの各モノマーからなる共重合体（ａ
−２）としては水素添加したものを用いても良く、例え
ばスチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加物
を用いると耐熱性に優れ、押出加工時のゲル化防止など
の点から好ましい。A copolymer (a
As -2), a hydrogenated product may be used. For example, a hydrogenated product of a styrene-butadiene block copolymer is preferably used in terms of excellent heat resistance and prevention of gelation during extrusion.

【００２２】また、必要に応じて水素添加していないも
のと併用しても良い。If desired, it may be used in combination with a non-hydrogenated product.

【００２３】共重合体（ａ−２）において、上述のスチ
レン系モノマーとジエン系モノマーのブロック共重合体
を用いる場合、スチレン系モノマー含有率２０〜８０％
のものであり、さらに好ましくはスチレン系モノマー含
有率２０〜５０％のものであるが、スチレン系モノマー
の含有量を当該範囲にすることにより積層樹脂シートの
耐衝撃強度や耐折強度が極めて優れたものとなる。この
様なブロック共重合体（ａ−２）としては、具体的に
は、例えば日本合成ゴム社製「ＴＲ−２０００」（スチ
レン／ブタジエン＝４０／６０重量％）、旭化成工業社
製「タフプレン１２５」（スチレン／ブタジエン＝４０
／６０重量％）等が挙げられる。In the copolymer (a-2), when the above block copolymer of styrene monomer and diene monomer is used, the styrene monomer content is 20 to 80%.
More preferably, the styrene-based monomer content is 20 to 50%, but the impact resistance and folding endurance of the laminated resin sheet are extremely excellent by setting the content of the styrene-based monomer within the range. It becomes a thing. Specific examples of such a block copolymer (a-2) include "TR-2000" (styrene / butadiene = 40/60% by weight) manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd., "Toughprene 125 manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd." (Styrene / butadiene = 40
/ 60% by weight) and the like.

【００２４】共重合体（ａ−２）の、樹脂（ａ−１）に
対する使用割合は、特に制限されるものではないが、強
度および剛性の点から重量基準で（ａ−１）／（ａ−
２）＝９９／１〜７０／３０なかでも９８／２〜９０／
１０の範囲であることが好ましい。The use ratio of the copolymer (a-2) to the resin (a-1) is not particularly limited, but from the viewpoint of strength and rigidity, (a-1) / (a on a weight basis). −
2) = 99/1 to 70/30, among which 98/2 to 90 /
It is preferably in the range of 10.

【００２５】次に、本発明における樹脂層（Ｂ）を形成
する導電性樹脂組成物（ｂ）としては、特に限定される
ものではないが、表面抵抗が１０¹⁰Ω未満のものである
ことが導電性能の点から好ましい。Next, the conductive resin composition (b) for forming the resin layer (B) in the present invention is not particularly limited, but the surface resistance is preferably less than 10 ¹⁰ Ω. It is preferable in terms of conductivity.

【００２６】具体的な組成としては、例えば、ゴム変性
ポリスチレン系樹脂（ｂ−１）およびカーボンブラック
（ｂ−２）を必須成分とする組成物であることが、強度
並びに成形性の点から好ましく、また共押出などによる
基材樹脂層（Ａ）との積層も容易である。As a specific composition, for example, a composition containing rubber-modified polystyrene resin (b-1) and carbon black (b-2) as essential components is preferable from the viewpoint of strength and moldability. Also, it is easy to laminate the base resin layer (A) by coextrusion or the like.

【００２７】ここで言うゴム変性ポリスチレン系樹脂
（ｂ−１）とは、 （ｂ−１−１）：合成ゴムとポリスチレンのグラフト共
重合樹脂 （ｂ−１−２）：スチレン系モノマーを共役ジエン系モ
ノマーと共重合させたブロック共重合体（ｂ−１−２−
１）に、スチレン系モノマー（ｂ−１−２−２）と（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ−１−２−３）と
をグラフト共重合した樹脂、 が挙げられる。The rubber-modified polystyrene resin (b-1) referred to here is (b-1-1): a graft copolymer resin of synthetic rubber and polystyrene (b-1-2): a styrene monomer conjugated diene Block copolymer (b-1-2-
In 1), a resin obtained by graft-copolymerizing a styrene-based monomer (b-1-2-2) and a (meth) acrylic acid alkyl ester (b-1-2-3) can be mentioned.

【００２８】組成物（ｂ）を構成するカーボンブラック
（ｂ−２）は、表面抵抗が１０＾１０Ω以下に調整する
為に重要な構成であり、その含有量は、重量基準で５〜
５０％の範囲、なかでも１０〜３５％が特に好ましい。
即ち、カーボンブラック含有量が５％以上においては表
面抵抗の値を上記範囲に調整することが容易になり、一
方、５０％以下においては、強度が向上し、また押出加
工性が良好になる。The carbon black (b-2) constituting the composition (b) is an important component for adjusting the surface resistance to 10 ^ 10Ω or less, and the content thereof is 5 to 5 on a weight basis.
The range of 50%, especially 10 to 35% is particularly preferable.
That is, when the carbon black content is 5% or more, it becomes easy to adjust the surface resistance value within the above range, while when it is 50% or less, the strength is improved and the extrusion processability is improved.

【００２９】また、カーボンブラック（ｂ−２）は、平
均表面積が比較的小さい場合にはカーボンブラックの使
用量が多量となり、組成物の流動性の悪化や、衝撃強度
の低下などの問題が発生するので、平均表面積３０ｍ²
／ｇ以上のものが作業性，物性の点から好ましく、平均
表面積１００ｍ²／ｇ以上のものが特に好ましい。When the average surface area of carbon black (b-2) is relatively small, the amount of carbon black used becomes large and problems such as deterioration of fluidity of the composition and reduction of impact strength occur. So the average surface area is 30m ²
/ G or more is preferable from the viewpoint of workability and physical properties, and an average surface area of 100 m ² / g or more is particularly preferable.

【００３０】組成物（ｂ）に用いる樹脂成分において、
グラフト共重合樹脂（ｂ−１−１）とは、合成ゴムとス
チレンのグラフト重合した樹脂であって、ポリスチレン
マトリックス中に、スチレングラフト合成ゴムが分散し
ている耐衝撃ポリスチレン、またはこれに一般のポリス
チレン（ＧＰＰＳ）を物理的に混合したものが挙げられ
る。In the resin component used in the composition (b),
The graft copolymer resin (b-1-1) is a resin obtained by graft-polymerizing a synthetic rubber and styrene, and is an impact-resistant polystyrene in which a styrene-grafted synthetic rubber is dispersed in a polystyrene matrix, or a general polystyrene Examples include physically mixed polystyrene (GPPS).

【００３１】この際、スチレングラフト合成ゴムの含有
量が重量基準で１〜２０％であり、平均ゴム粒子径は
０．５〜５．０μｍのものであることが強度の点から好
ましい。At this time, it is preferable from the viewpoint of strength that the content of the styrene-grafted synthetic rubber is 1 to 20% by weight and the average rubber particle diameter is 0.5 to 5.0 μm.

【００３２】また、グラフト共重合樹脂（ｂ−１−１）
において、マトリックスを形成するポリスチレンとして
は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１５万〜２８万のものが
好ましく、なかでも重量平均分子量（Ｍｗ）が１２〜１
５万のものが特に好ましい。Further, the graft copolymer resin (b-1-1)
In the above, as the polystyrene forming the matrix, those having a weight average molecular weight (Mw) of 150,000 to 280,000 are preferable, and among them, the weight average molecular weight (Mw) is 12 to 1
Those of 50,000 are particularly preferable.

【００３３】また、組成物（ｂ）全体の流動性や強度を
調整するために、合成ゴム含有量や平均ゴム粒子径、重
量平均分子量等の異なる２種類以上のゴム変性ポリスチ
レン系樹脂（ｂ−１−１）を範囲の割合で混合して用い
ても良い。Further, in order to adjust the fluidity and strength of the composition (b) as a whole, two or more kinds of rubber-modified polystyrene resins (b- having different synthetic rubber contents, average rubber particle diameters, weight average molecular weights, etc.) are used. You may mix and use 1-1) in the ratio of the range.

【００３４】次に、組成物（ｂ）として用いるグラフト
共重合樹脂（ｂ−１−２）は、前記した通り、スチレン
系モノマーを共役ジエン系モノマーと共重合させたブロ
ック共重合体（ｂ−１−２−１）に、スチレン系モノマ
ー（ｂ−１−２−２）と（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル（ｂ−１−２−３）とをグラフト共重合した樹脂
である。Next, the graft copolymer resin (b-1-2) used as the composition (b) is a block copolymer (b-) obtained by copolymerizing a styrene monomer with a conjugated diene monomer, as described above. 1-2-1) is a resin obtained by graft-copolymerizing a styrene-based monomer (b-1-2-2) and a (meth) acrylic acid alkyl ester (b-1-2-3).

【００３５】ここで、ブロック共重合体（ｂ−１−２−
１）は、スチレン系モノマーと共役ジエン系モノマーと
のブロック共重合体であり、スチレン系モノマーを５〜
５０重量％となる割合で用いたものである。スチレン系
モノマーの使用量が５重量％未満においては、充分な剛
性が得られず、一方、５０重量％を越える場合には、強
度に劣ったものとなる。また、スチレン系モノマーとし
ては、スチレン、α−メチルスチレン等が、また、ジエ
ン系モノマーとしては、例えばブタジエン、イソプレ
ン、これらの水素添加物などが挙げられる。これらの組
み合わせのなかでも特に本発明の効果が顕著である点か
らスチレン−ブタジエンブロック共重合体が好ましい。Here, the block copolymer (b-1-2-
1) is a block copolymer of a styrene-based monomer and a conjugated diene-based monomer.
It is used at a ratio of 50% by weight. If the amount of the styrene-based monomer used is less than 5% by weight, sufficient rigidity cannot be obtained, while if it exceeds 50% by weight, the strength becomes poor. Examples of the styrene-based monomer include styrene and α-methylstyrene, and examples of the diene-based monomer include butadiene, isoprene and hydrogenated products thereof. Among these combinations, a styrene-butadiene block copolymer is preferable because the effect of the present invention is particularly remarkable.

【００３６】スチレン系モノマー（ｂ−１−２−２）と
しては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メ
チルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、エチルスチレン、イソブチルスチレン、ｔ−ブチル
スチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、
ｐ−クロロスチレン、ｏ−ブロモスチレン、ｍ−ブロモ
スチレン、ｐ−ブロモスチレンなどが挙げられ、なかで
もスチレンが好ましい。Examples of the styrene-based monomer (b-1-2-2) include styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, ethylstyrene, isobutylstyrene and t-butyl. Styrene, o-chlorostyrene, m-chlorostyrene,
Examples thereof include p-chlorostyrene, o-bromostyrene, m-bromostyrene, p-bromostyrene and the like, among which styrene is preferable.

【００３７】（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ
−１−２−３）としては、特に限定されるものではな
く、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリ
ル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メ
タ）アクリル酸ｉｓｏ−プロピル、（メタ）アクリル酸
ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−ブチルなどが
挙げられる。これらの中でも特に（メタ）アクリル酸メ
チルを必須として用いて、更にその他の（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルを併用することが最終的に得られ
る積層樹脂シートの成形性がより優れたものとなる点か
ら好ましく、具体的には（メタ）アクリル酸メチルと
（メタ）アクリル酸ブチルとを併用することが好まし
い。(Meth) acrylic acid alkyl ester (b
-1-2-3) is not particularly limited, and examples thereof include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, and iso-propyl (meth) acrylate. , N-butyl (meth) acrylate, iso-butyl (meth) acrylate, and the like. Among these, in particular, by using methyl (meth) acrylate as an essential component and further using other alkyl (meth) acrylate in combination, the moldability of the finally obtained laminated resin sheet becomes better. Are preferred, and specifically, it is preferred to use methyl (meth) acrylate and butyl (meth) acrylate in combination.

【００３８】重合時におけるブロック共重合体（ｂ−１
−２−１）と、スチレン系モノマー（ｂ−１−２−２）
と、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ−１−２
−３）との配合割合は、特に制限されるものではない
が、樹脂の強度と剛性のバランスが著しく良好となる点
から重量基準で（ｂ−１−２−１）／［（ｂ−１−２−
２）＋（ｂ−１−２−３）］＝１／９９〜２０／８０、
かつ（ｂ−１−２−２）／（ｂ−１−２−３）＝３０／
７０〜６０／４０となる割合が好ましい。The block copolymer (b-1 during polymerization)
2-1) and a styrene-based monomer (b-1-2-2)
And (meth) acrylic acid alkyl ester (b-1-2
The blending ratio with (3) is not particularly limited, but (b-1-2-1) / [(b-1 -2-
2) + (b-1-2-3)] = 1/99 to 20/80,
And (b-1-2-2) / (b-1-2-3) = 30 /
A ratio of 70 to 60/40 is preferable.

【００３９】また、樹脂（ｂ−４）が、（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル（ｂ−１−２−３）として、（メ
タ）アクリル酸メチルとその他の（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステルとを併用する場合には、（メタ）アクリ
ル酸メチルとその他の（メタ）アクリル酸アルキルエス
テルとの配合割合が、重量基準で前者／後者＝９９／１
〜８０／２０であることが成形性がより改善され好まし
い。The resin (b-4) is a combination of (meth) acrylic acid methyl ester and other (meth) acrylic acid alkyl ester as the (meth) acrylic acid alkyl ester (b-1-2-3). In this case, the compounding ratio of methyl (meth) acrylate and other alkyl (meth) acrylate is 99 / 1-1 on the weight basis.
It is preferably 80/20 because the moldability is further improved.

【００４０】樹脂（ｂ−１−２）中の平均ゴム粒子径は
０．１５〜３．０μｍのものであるが、なかでも０．４
〜０．８μｍのものが強度の点から特に好ましい。The average rubber particle diameter in the resin (b-1-2) is from 0.15 to 3.0 μm, and among them, it is 0.4
From the viewpoint of strength, those having a thickness of up to 0.8 μm are particularly preferable.

【００４１】また、この様にして得られる樹脂（ｂ−１
−２）において、マトリックス相であるスチレン系モノ
マー（ｂ−１−２−２）と（メタ）アクリル酸アルキル
エステル（ｂ−１−２−３）との共重合体は、重量平均
分子量（Ｍｗ）が８万〜２０万で、かつ重量平均分子量
（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比Ｍｗ／Ｍｎが１．
８〜３．０のものが好ましく、なかでも重量平均分子量
（Ｍｗ）が１２〜１５万のものが剛性及び強度に優れる
点から特に好ましい。Further, the resin (b-1 obtained in this way
-2), the copolymer of the styrene-based monomer (b-1-2-2) which is the matrix phase and the (meth) acrylic acid alkyl ester (b-1-2-3) has a weight average molecular weight (Mw). ) Is 80,000 to 200,000, and the ratio Mw / Mn of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) is 1.
Those having a weight average molecular weight (Mw) of 1 to 150,000 are particularly preferable in terms of excellent rigidity and strength.

【００４２】本発明の積層樹脂シートにおいてさらに強
度を向上させるためには、樹脂組成物（ｂ）において、
更に、その他のゴム成分（ｂ−３）を配合することが好
ましい。このゴム成分（ｂ−３）としては、特に限定さ
れるものではないが、ゴム或いは熱可塑性エラストマー
等が挙げられ、具体的には例えば天然ゴム（ＮＲ）、ス
チレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム
（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン−ブタジ
エンブロック共重合体（ＳＢＳ）など共役ジエン系のゴ
ム成分，エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＤＭ、ＥＰ
Ｍ）などのオレフィン系のゴム成分，エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸エチル
共重合体（ＥＥＡ）、酢酸ビニルやアクリル酸などを少
量グラフト共重合させたオレフィン系共重合体などが挙
げられるが、なかでも、共役ジエン系ポリマー，共役ジ
エン系モノマーとスチレン系モノマーとの共重合体、も
しくはそれらの水素添加物を配合するのが好ましい。ま
た、必要に応じてこれらのゴム成分を併用しても良い。In order to further improve the strength of the laminated resin sheet of the present invention, in the resin composition (b),
Furthermore, it is preferable to blend other rubber component (b-3). The rubber component (b-3) is not particularly limited, and examples thereof include rubber and thermoplastic elastomer, and specific examples thereof include natural rubber (NR), styrene-butadiene rubber (SBR), and butadiene. Conjugated diene rubber components such as rubber (BR), isoprene rubber (IR), styrene-butadiene block copolymer (SBS), ethylene-propylene rubber (EPDM, EP)
Olefin rubber components such as M), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), and olefin-based copolymers obtained by graft-copolymerizing a small amount of vinyl acetate or acrylic acid. Examples thereof include a combination and the like. Among them, it is preferable to blend a conjugated diene polymer, a copolymer of a conjugated diene monomer and a styrene monomer, or a hydrogenated product thereof. Moreover, you may use together these rubber components as needed.

【００４３】ゴム成分（ｂ−３）として、共役ジエン系
ポリマーまたは、そのスチレン系モノマーとの共重合体
を用いる場合、ジエン系モノマーは特に限定されない
が、具体的にはブタジエン、イソプレンなどが挙げら
れ、なかでもブタジエンが特に好ましく、また、そのス
チレン系共重合モノマーは特に限定されないが、例えば
スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、
ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、エチルスチ
レン、イソブチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、など
が挙げられ、なかでもスチレンが好ましい。When a conjugated diene polymer or a copolymer thereof with a styrene monomer is used as the rubber component (b-3), the diene monomer is not particularly limited, but specific examples thereof include butadiene and isoprene. Among them, butadiene is particularly preferable, and the styrene-based copolymerization monomer is not particularly limited, and examples thereof include styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene,
Examples thereof include m-methyl styrene, p-methyl styrene, ethyl styrene, isobutyl styrene and t-butyl styrene, and among them, styrene is preferable.

【００４４】ゴム成分（ｂ−３）において、上述のスチ
レン系モノマーとジエン系モノマーのブロック共重合体
またはその水素添加物を用いる場合、スチレン系モノマ
ー含有率２０〜８０％のものであり、さらに好ましくは
スチレン系モノマー含有率２０〜５０％のものである
が、スチレン系モノマーの含有量を当該範囲にすること
により積層樹脂シートの耐折強度が極めて優れたものと
なる。この様なブロック共重合体としては、具体的に
は、例えば日本合成ゴム社製「ＴＲ−２０００」（スチ
レン／ブタジエン＝４０／６０重量％）、旭化成工業社
製「タフプレン１２５」（スチレン／ブタジエン＝４０
／６０重量％）等が挙げられる。In the rubber component (b-3), when the above block copolymer of styrene-based monomer and diene-based monomer or its hydrogenated product is used, the content of styrene-based monomer is 20 to 80%. The styrene-based monomer content is preferably 20 to 50%, but by setting the content of the styrene-based monomer within the range, the laminated resin sheet has extremely excellent folding endurance. Specific examples of such a block copolymer include "TR-2000" (styrene / butadiene = 40/60% by weight) manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd., "Toughprene 125" (styrene / butadiene manufactured by Asahi Kasei Corporation). = 40
/ 60% by weight) and the like.

【００４５】ゴム成分（ｂ−３）の、組成物（ｂ）に対
する使用割合は、特に制限されるものではないが、強度
および剛性の点から重量基準で（ｂ−２）＝４〜４５％
が好ましく、なかでも１０〜３０％の範囲であることが
好ましい。The proportion of the rubber component (b-3) used with respect to the composition (b) is not particularly limited, but in terms of strength and rigidity, (b-2) = 4 to 45% by weight.
Is preferable, and the range of 10 to 30% is particularly preferable.

【００４６】また、樹脂層（Ａ）における樹脂成分
（ａ）および、樹脂層（Ｂ）における樹脂組成物（ｂ）
において、各々の成分を混合する方法は、良好に分散で
きる限り特に限定されず、ドライブレンドを用いても良
いし、押出機、バンバリミキサー、ニーダーなどで予備
混練したペレットとしても良い。Further, the resin component (a) in the resin layer (A) and the resin composition (b) in the resin layer (B).
In the above, the method of mixing the respective components is not particularly limited as long as it can be well dispersed, and dry blending may be used, or pellets preliminarily kneaded with an extruder, a Banbury mixer, a kneader or the like may be used.

【００４７】上記の樹脂成分（ａ）および樹脂組成物
（ｂ）には、本発明の特徴を損なわない範囲で、必要に
応じてオリゴマー、その他のポリマー、離型剤、熱安定
剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線防止剤、スリップ
剤、帯電防止剤、無機フィラー、可塑剤、その他慣用の
添加剤を加えても良い。The above-mentioned resin component (a) and resin composition (b) may contain, if necessary, oligomers, other polymers, mold release agents, heat stabilizers, and antioxidants as long as the characteristics of the present invention are not impaired. Agents, light stabilizers, UV inhibitors, slip agents, antistatic agents, inorganic fillers, plasticizers, and other commonly used additives may be added.

【００４８】ここで言うその他のポリマーは特に限定さ
れないが、相溶性の点からスチレン系ポリマーまたはそ
の共重合体であることが好ましく、なかでもスチレンホ
モポリマー、スチレン−（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル共重合樹脂（ＭＳ樹脂）などが特に好ましい。The other polymer mentioned here is not particularly limited, but from the viewpoint of compatibility, it is preferably a styrene polymer or a copolymer thereof, and among them, a styrene homopolymer and a styrene- (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer are preferable. Polymerized resin (MS resin) and the like are particularly preferable.

【００４９】また樹脂成分（ａ）には回収ポリマーを併
用しても良い。これらの各種添加剤、回収ポリマーなど
を樹脂成分（ａ）および樹脂組成物（ｂ）に混合する方
法は、良好に分散できる限り特に限定されず、ドライブ
レンドを用いても良いし、押出機、バンバリミキサー、
ニーダーなどで予備混練したペレットとしても良い。A recovered polymer may be used in combination with the resin component (a). The method of mixing these various additives, the recovered polymer and the like into the resin component (a) and the resin composition (b) is not particularly limited as long as it can be well dispersed, and a dry blend may be used, an extruder, Banbury mixer,
The pellets may be pre-kneaded with a kneader or the like.

【００５０】本発明の積層樹脂シートのシート厚みは特
に限定されないが、通常のプレス成形に代表される通常
の熱成型方法に用いるためには０．１〜２ｍｍの厚みが
好ましい。The sheet thickness of the laminated resin sheet of the present invention is not particularly limited, but a thickness of 0.1 to 2 mm is preferable for use in a usual thermoforming method typified by a usual press molding.

【００５１】本発明の積層樹脂シートにおいて、樹脂層
（Ｂ）からなる表層の合計の厚みはシートの全体の厚み
の０．５〜５０％が好ましく、なかでも５〜３０％が好
ましい。即ち、該表層厚みが０．５％以上であれば、成
形後の表面抵抗も良好であり、一方５０％以下の場合に
は、相対的に内層の厚みの比率が高まり剛性が著しく向
上する。また、両面の表層厚みは同一でなくとも良い。In the laminated resin sheet of the present invention, the total thickness of the surface layer comprising the resin layer (B) is preferably 0.5 to 50% of the total thickness of the sheet, and more preferably 5 to 30%. That is, when the surface layer thickness is 0.5% or more, the surface resistance after molding is also good, while when it is 50% or less, the ratio of the thickness of the inner layer is relatively increased and the rigidity is remarkably improved. Further, the surface layers on both sides may not be the same.

【００５２】本発明の成形用積層樹脂シートは、詳述し
た樹脂層（Ａ）および樹脂層（Ｂ）で構成され、基材樹
脂層（Ａ）の少なくとも一方の表面に樹脂層（Ｂ）を積
層した、少なくとも２層構造を有するものである。例え
ば、樹脂層（Ａ）を挟んで樹脂層（Ｂ）が積層された３
層構造のものが挙げられるが、本発明のシートはこの構
造に限定されず、樹脂層（Ｂ）／樹脂層（Ａ）／樹脂層
（Ｂ）／樹脂層（Ａ）の４層構造、更に、樹脂層（Ｂ）
／樹脂層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）／樹脂層（Ａ）／樹脂層
（Ｂ）など、少なくとも一方の表面を（Ｂ）とする限り
必要に応じて、両表面を樹脂層（Ｂ）を設けても良い
し、内層中に樹脂層（Ｂ）を設けることもできる。ただ
しこの例示に限定されるものではない。内層中の樹脂層
（Ｂ）は上記の両表層の合計の厚みには含まれず、任意
の厚みとすることができるが、対衝撃強度および剛性の
点から内層中の樹脂層（Ｂ）の合計がシートの全体の厚
みの２０％程度までが好ましい。The molding laminated resin sheet of the present invention comprises the resin layer (A) and the resin layer (B) described in detail, and the resin layer (B) is formed on at least one surface of the base resin layer (A). It has a laminated structure of at least two layers. For example, the resin layer (B) is laminated with the resin layer (A) interposed therebetween.
The sheet of the present invention is not limited to this structure, and may have a four-layer structure of resin layer (B) / resin layer (A) / resin layer (B) / resin layer (A). , Resin layer (B)
/ Resin layer (A) / Resin layer (B) / Resin layer (A) / Resin layer (B), etc. As long as at least one surface is (B), both surfaces are resin layers (B) as necessary. May be provided, or the resin layer (B) may be provided in the inner layer. However, the present invention is not limited to this example. The resin layer (B) in the inner layer is not included in the total thickness of the above two surface layers and can be set to any thickness, but from the viewpoint of impact strength and rigidity, the total resin layer (B) in the inner layer Is preferably up to about 20% of the total thickness of the sheet.

【００５３】本発明の積層シートの製造方法については
例えば共押出による方法、予め製膜したシートを押
出と同時に熱ラミネートする方法、別々に製膜したシ
ートをラミネートする方法やその他の公知慣用の方法が
挙げられるが、これらに限定されるものではない。Regarding the method for producing the laminated sheet of the present invention, for example, a method by co-extrusion, a method of thermally laminating a pre-formed sheet at the same time as extrusion, a method of laminating separately formed sheets and other known and commonly used methods. However, the present invention is not limited to these.

【００５４】の方法に於いては、例えばＴダイ方式に
よるシート製膜方法があり、マルチマニホールドダイス
方式やフィードブロック方式など通常用いられる方法に
より積層されるが、これに限定されるものではない。マ
ルチマニホールドダイス方式を用いた場合、各層の樹脂
をダイス内で各々個別にシート状に広げたものをリップ
の先端で積層するため、安定した層構成のシートを得や
すく好ましい。一方、フィードブロック方式では種々の
層構成からなるシートを、フィードブロック内の分配器
を交換するのみで、同一装置を用いて製造できるなどの
点から好ましい。押出温度は表層、内層ともシリンダー
先端の樹脂温度２００〜２５０℃、なかでも２１０〜２
３０℃が好ましい。ただし樹脂（ａ−１）および／また
は導電性樹脂組成物（ｂ）に、水素添加されていないジ
エン系ゴム成分をブレンドして用いる場合、ゲル化を防
止するためシリンダー先端の樹脂温度１８０〜２２０℃
とし、ダイス部において２１０〜２３０℃に合わせるの
が好ましい。シート製膜の際は、ダイスのリップ開度を
目的とするシート厚みに出来るだけ近づけ、樹脂の吐出
速度と引き取り速度の差を小さくすると、シートの二次
成形時における加熱収縮を低減でき好ましい。Examples of the method (1) include a sheet film forming method using a T-die method, which is a commonly used method such as a multi-manifold die method or a feed block method, but the method is not limited to this. In the case of using the multi-manifold die method, the resin of each layer is individually spread in a die shape and laminated at the tip of the lip, so that a sheet having a stable layer structure is easily obtained, which is preferable. On the other hand, the feed block method is preferable from the standpoint that a sheet having various layer configurations can be manufactured by using the same apparatus only by replacing the distributor in the feed block. The extrusion temperature is 200 to 250 ° C. at the resin temperature at the tip of the cylinder for both the surface layer and the inner layer, especially 210 to 2
30 ° C. is preferred. However, when the resin (a-1) and / or the conductive resin composition (b) is used by blending with a non-hydrogenated diene rubber component, the resin temperature at the tip of the cylinder is 180 to 220 to prevent gelation. ℃
It is preferable to adjust the temperature to 210 to 230 ° C. in the die part. When forming a sheet, it is preferable to bring the lip opening of the die as close as possible to the target sheet thickness and to reduce the difference between the resin discharge speed and the take-up speed because heat shrinkage during secondary molding of the sheet can be reduced.

【００５５】の方法に於いては、例えば上記のＴダイ
によるシート製膜方法で内層樹脂単体のシートを押出製
膜しながら、その表面に、同様にしてあらかじめ製膜し
た表層樹脂単体のシートを熱ラミネートする方法がある
が、これに限定されるものではない。In the method (1), for example, the sheet of the inner layer resin alone is extruded by the sheet forming method using the above-mentioned T die, while the sheet of the surface layer resin alone which is previously formed in the same manner is formed on the surface thereof. There is a method of heat lamination, but the method is not limited to this.

【００５６】の方法においては、例えば上記のＴダイ
によるシート製膜方法で表層，内層樹脂単体のシートを
別々に製膜した後、接着剤などを用いて積層する方法が
あるが、これに限定されるものではない。In the method (1), for example, the above-mentioned sheet forming method using a T-die may be used to separately form the sheets of the surface layer and the inner layer resin, and then the layers are laminated using an adhesive agent, but the method is not limited to this. Not something that is done.

【００５７】これらの中でもの方法が、，の方法
に比べ一度の押出工程で目的の積層シートを得られるた
め、製造工程が簡略化されるので特に好ましい。の方
法では、，の方法に比べ一度の押出工程で目的の積
層シートを得られるため、製造工程が簡略化されるので
特に好ましい。The method among these is particularly preferable because the intended laminated sheet can be obtained in one extrusion step as compared with the methods (1) and (2) because the manufacturing process is simplified. The method (1) is particularly preferable because the target laminated sheet can be obtained in one extrusion step as compared with the methods (2) and (3) because the manufacturing process is simplified.

【００５８】また本発明の積層シートから成形品を得る
方法については、プレス成形、真空成形、圧空真空成
形、熱板圧空成形やその他の公知慣用の方法が挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。Examples of the method for obtaining a molded article from the laminated sheet of the present invention include, but are not limited to, press molding, vacuum molding, compressed air vacuum molding, hot plate compressed air molding and other known and commonly used methods. is not.

【００５９】[0059]

【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの例示によりなんら限定される
ものではない。The present invention will be described in more detail by way of examples, which should not be construed as limiting the invention thereto.

【００６０】導電性シートの各特性値は次の方法に従っ
て評価した。 １．樹脂（ａ−１）および樹脂（ｂ−１）中の平均ゴム
粒子径 樹脂の超薄切片法による透過型電子顕微鏡写真を撮り、
写真中の粒子１０００個の粒子径を測定し次式より求め
た。ただしｎｉは粒子径Ｄｉを有するゴム粒子の個数と
する。The characteristic values of the conductive sheet were evaluated according to the following methods. 1. Average Rubber Particle Diameter in Resin (a-1) and Resin (b-1) Take a transmission electron micrograph of the resin by an ultrathin section method,
The particle size of 1000 particles in the photograph was measured and determined from the following formula. However, ni is the number of rubber particles having a particle diameter Di.

【００６１】[0061]

【式１】 (Equation 1)

【００６２】２．表面抵抗 厚み０．３ｍｍのシートで、市販のテスター［例えば、
アドバンテスト製デジタル超高抵抗計Ｒ８３４０および
ピンセットプローブＲ１２６０４］を用い、電極を１０
ｍｍの間隔でシート表面に接触させその抵抗値を測定し
た（単位：Ω）。[0062] 2. Surface resistance A sheet with a thickness of 0.3 mm.
Advantest digital ultra-high resistance meter R8340 and tweezers probe R12604] were used to set the electrodes to 10
The sheet was brought into contact with the sheet surface at intervals of mm and the resistance value was measured (unit: Ω).

【００６３】 ◎： １０⁶ 未満 ○： １０⁶ 以上、１０⁸ 未満 △： １０⁸ 以上、１０¹⁰ 未満 ×： １０¹⁰ 以上◎: Less than 10 ⁶ ○: 10 ⁶ or more and less than 10 ⁸ △: 10 ⁸ or more and less than 10 ¹⁰ ×: 10 ¹⁰ or more

【００６４】３．耐衝撃強度 厚み０．３ｍｍのシートでデュポン式衝撃試験機を用
い、撃ち型および受け台の直径１２．７ｍｍ、おもり３
００ｇとして５０％破壊エネルギーを測定した。５０％
破壊エネルギーはＪＩＳ Ｋ−７２１１に準じて計算
し、次の記号に従って評価した（単位：Ｊ）。3. Impact resistance strength A sheet with a thickness of 0.3 mm, using a DuPont type impact tester, has a shooting die and pedestal diameter of 12.7 mm, and a weight 3
The 50% breaking energy was measured as 00 g. 50%
The breaking energy was calculated according to JIS K-7221 and evaluated according to the following symbols (unit: J).

【００６５】 ◎： １．０以上 ○： ０．７以上、１．０未満 △： ０．４以上、０．７未満 ×： ０．４未満◎: 1.0 or more ○: 0.7 or more and less than 1.0 △: 0.4 or more and less than 0.7 ×: less than 0.4

【００６６】４．引張弾性率 厚み０．３ｍｍのシートでＪＩＳ Ｋ−７１２７に準
じ、１号型試験片を用いて引張速度１０ｍｍ／ｍｉｎで
測定した。引張弾性率は次の記号に従って評価した（単
位：ｋｇｆ／ｍｍ２）。4. Tensile Elastic Modulus A sheet having a thickness of 0.3 mm was measured at a tensile speed of 10 mm / min using a No. 1 type test piece according to JIS K-7127. The tensile modulus was evaluated according to the following symbols (unit: kgf / mm2).

【００６７】 ◎： １８０以上 ○： １７０以上、１８０未満 △： １６０以上、１７０未満 ×： １６０未満◎: 180 or more ○: 170 or more and less than 180 Δ: 160 or more and less than 170 ×: less than 160

【００６８】５．耐折強度 厚み０．３ｍｍのシートでＪＩＳ Ｐ−８１１５に準
じ、荷重１ｋｇｆとし折り目がシートの巾方向と一致す
るようにして測定した。耐折強度は次の記号に従って評
価した（単位：回）。5. Folding endurance A sheet having a thickness of 0.3 mm was measured according to JIS P-8115 under a load of 1 kgf so that the folds were aligned with the width direction of the sheet. The folding endurance was evaluated according to the following symbols (unit: times).

【００６９】 ◎： １００以上 ○： ５０以上、１００未満 △： ２５以上、 ５０未満 ×： ２５未満◎: 100 or more ○: 50 or more and less than 100 Δ: 25 or more and less than 50 ×: less than 25

【００７０】６．プレス成形性 厚み０．３ｍｍのシートを、第１図および第２図に示す
開口部６８×６８ｍｍ、深さ１１ｍｍの金型を用い、ヒ
ーター温度３５０℃、加熱時間１４ｓｅｃ、金型温度５
０℃でプレス成形を行った。プレス成形性は、第１図中
の斜線部分において、その全面積（Ｚ）に対する、偏肉
やエア溜まりによる外観不良部分の面積（Ｙ）の割合に
より、次の記号に従って評価した（単位：％）。6. Press moldability A sheet having a thickness of 0.3 mm was prepared using a mold having openings 68 × 68 mm and a depth of 11 mm shown in FIGS. 1 and 2, a heater temperature of 350 ° C., a heating time of 14 sec, and a mold temperature of 5.
Press molding was performed at 0 ° C. The press formability was evaluated according to the following symbols according to the ratio of the area (Y) of the defective appearance portion due to uneven thickness or air accumulation to the total area (Z) in the shaded area in FIG. 1 (unit:% ).

【００７１】[0071]

【式２】 ◎： ０％以上、 ３％未満 ○： ３％以上、 ６％未満 △： ６％以上、１０％未満 ×： １０％以上(Equation 2) ⊚: 0% or more and less than 3% ◯: 3% or more and less than 6% Δ: 6% or more and less than 10% ×: 10% or more

【００７２】以下の実施例および比較例に用いた樹脂
は、次の方法によって得られた。 参考例−１ スチレン−ブタジエンブロック共重合体［スチレン／ブ
タジエン重量比：３５／６５］１０部、スチレン４６
部、メタクリル酸メチル５４部およびエチルベンゼン１
０部からなる混合溶液を調整し、さらに連鎖移動剤とし
て単量体混合物１００部に対して０．１部のｎ−ドデシ
ルメルカプタンおよび、有機過酸化物として単量体混合
物１００部に対して０．０２部のｔ−ブチルパーオキシ
ベンゾエートを加え、連続的に塊状重合させた。The resins used in the following examples and comparative examples were obtained by the following method. Reference Example-1 10 parts of styrene-butadiene block copolymer [styrene / butadiene weight ratio: 35/65], styrene 46
Parts, methyl methacrylate 54 parts and ethylbenzene 1
0 part of a mixed solution was prepared, and 0.1 part of n-dodecyl mercaptan was used as a chain transfer agent with respect to 100 parts of the monomer mixture, and 0 was added as an organic peroxide with respect to 100 parts of the monomer mixture. 0.02 part of t-butyl peroxybenzoate was added and continuous bulk polymerization was performed.

【００７３】得られたゴム変性共重合樹脂中に分散した
ゴムの平均粒子径は０．６０μｍであった。以下、これ
を樹脂成分Ｊ−１と略記する。The average particle size of the rubber dispersed in the obtained rubber-modified copolymer resin was 0.60 μm. Hereinafter, this is abbreviated as resin component J-1.

【００７４】参考例−２ グラフト重合の際、原料成分としてスチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体［スチレン／ブタジエン重量比：３
５／６５］１０部、スチレン４６部、メタクリル酸メチ
ル４９部に加え、さらにアクリル酸ブチル５部を加えた
以外は参考例−１と同様にしてゴム変性共重合樹脂を得
た。得られたゴム変性共重合樹脂中に分散したゴムの平
均粒子径は０．６０μｍであった。Reference Example-2 Styrene-butadiene block copolymer [styrene / butadiene weight ratio: 3
5/65] 10 parts, 46 parts of styrene, 49 parts of methyl methacrylate, and 5 parts of butyl acrylate were added, and a rubber-modified copolymer resin was obtained in the same manner as in Reference Example-1. The average particle size of the rubber dispersed in the obtained rubber-modified copolymer resin was 0.60 μm.

【００７５】以下、これを樹脂成分Ｊ−２と略記する。Hereinafter, this is abbreviated as resin component J-2.

【００７６】参考例−３ グラフト重合の際、原料成分としてスチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体［スチレン／ブタジエン重量比：３
５／６５］１０部、スチレン４６部、メタクリル酸メチ
ル４４部に加え、さらにアクリル酸ブチル１０部を加え
た以外は参考例−１と同様にしてゴム変性共重合樹脂を
得た。得られたゴム変性共重合樹脂中に分散したゴムの
平均粒子径は０．６０μｍであった。Reference Example-3 Styrene-butadiene block copolymer [styrene / butadiene weight ratio: 3
5/65] 10 parts, 46 parts of styrene, 44 parts of methyl methacrylate, and 10 parts of butyl acrylate were further added to obtain a rubber-modified copolymer resin in the same manner as in Reference Example-1. The average particle size of the rubber dispersed in the obtained rubber-modified copolymer resin was 0.60 μm.

【００７７】以下、これを樹脂成分Ｊ−３と略記する。Hereinafter, this is abbreviated as resin component J-3.

【００７８】参考例−４ グラフト重合の際、原料成分としてスチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体［スチレン／ブタジエン重量比：４
０／６０］１０部、スチレン５１部、メタクリル酸メチ
ル４４部に加え、さらにアクリル酸ブチル５部を加えた
以外は参考例−１と同様にしてゴム変性共重合樹脂を得
た。得られたゴム変性共重合樹脂中に分散したゴムの平
均粒子径は０．２５μｍであった。Reference Example-4 Styrene-butadiene block copolymer [styrene / butadiene weight ratio: 4
0/60] 10 parts, 51 parts of styrene, 44 parts of methyl methacrylate, and 5 parts of butyl acrylate were added, and a rubber-modified copolymer resin was obtained in the same manner as in Reference Example-1. The average particle diameter of the rubber dispersed in the obtained rubber-modified copolymer resin was 0.25 μm.

【００７９】以下、これを樹脂成分Ｊ−４と略記する。Hereinafter, this is abbreviated as resin component J-4.

【００８０】参考例−５ 参考例−２に記載の樹脂Ｊ−２および、参考例−３に記
載の樹脂Ｊ−３を５０／５０重量％の割合でドライブレ
ンドして用いてゴム変性共重合樹脂を得た。Reference Example-5 Rubber-modified copolymerization using resin J-2 described in Reference Example-2 and resin J-3 described in Reference Example-3 in a dry blend at a ratio of 50/50% by weight. A resin was obtained.

【００８１】以下、これを樹脂成分Ｊ−５と略記する。Hereinafter, this is abbreviated as resin component J-5.

【００８２】参考例−６ 参考例−２に記載の樹脂Ｊ−２および、スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体（スチレン／ゴム比＝４０／６
０重量％）を９６／４重量％の割合でドライブレンドし
てゴム変性共重合樹脂を得た。Reference Example-6 Resin J-2 described in Reference Example-2 and a styrene-butadiene block copolymer (styrene / rubber ratio = 40/6
0% by weight) was dry blended at a ratio of 96/4% by weight to obtain a rubber-modified copolymer resin.

【００８３】以下、これを樹脂成分Ｊ−６と略記する。Hereinafter, this is abbreviated as resin component J-6.

【００８４】参考例−７ 耐衝撃性ポリスチレン樹脂（Ｍｗ＝２１万，ゴム量＝８
重量％，ＭＦＲ＝３［２００℃／５ｋｇｆ］）を単体で
用いた。Reference Example-7 Impact-resistant polystyrene resin (Mw = 210,000, rubber amount = 8)
% By weight, MFR = 3 [200 ° C./5 kgf]) was used alone.

【００８５】以下、これを樹脂成分Ｊ−７と略記する。Hereinafter, this is abbreviated as resin component J-7.

【００８６】参考例−８ 耐衝撃性ポリスチレン樹脂Ｊ−７とポリスチレン樹脂Ｇ
ＰＰＳ（大日本インキ化学工業〓製「ディックスチレン
ＣＲ２５００」）を５０／５０重量％でドライブレンド
して用いた。Reference Example-8 Impact-resistant polystyrene resin J-7 and polystyrene resin G
PPS (“Dick Styrene CR2500” manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) was dry blended at 50/50% by weight and used.

【００８７】以下、これを樹脂成分Ｊ−８と略記する。Hereinafter, this is abbreviated as resin component J-8.

【００８８】参考例−９ 耐衝撃性ポリスチレン樹脂Ｊ−７とスチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体（スチレン／ゴム比＝４０／６０重
量％）を９６／４重量％の割合でドライブレンドして用
いた。Reference Example 9 A high impact polystyrene resin J-7 and a styrene-butadiene block copolymer (styrene / rubber ratio = 40/60% by weight) were dry blended at a ratio of 96/4% by weight and used. .

【００８９】以下、これを樹脂成分Ｊ−９と略記する。Hereinafter, this is abbreviated as resin component J-9.

【００９０】参考例−１０ 耐衝撃性ポリスチレン樹脂Ｊ−７および、カーボンブラ
ックを各々２５／７５重量％の割合で加えたものを、バ
ンバリーミキサーにて混練し、ペレット化して導電性熱
可塑性樹脂組成物を得た。Reference Example-10 Impact polystyrene resin J-7 and carbon black added in a proportion of 25/75% by weight, respectively, were kneaded in a Banbury mixer and pelletized to form a conductive thermoplastic resin composition. I got a thing.

【００９１】以下、これを導電性熱可塑性樹脂組成物Ｄ
−１と略記する。Hereinafter, this is referred to as a conductive thermoplastic resin composition D.
It is abbreviated as -1.

【００９２】参考例−１１ 耐衝撃性ポリスチレン樹脂（Ｍｗ＝１７万，ゴム量＝３
重量％，ＭＦＲ＝２５［２００℃／５ｋｇｆ］）を、以
下、樹脂Ｊ−１０とし、Ｊ−１０，スチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体（スチレン／ゴム比＝４０／６０重
量％）、および、カーボンブラックを各々６０／１５／
２５（重量比）の割合で加えた以外は参考例−９と同様
にして導電性熱可塑性樹脂組成物を得た。Reference Example-11 Impact-resistant polystyrene resin (Mw = 170,000, rubber amount = 3)
% By weight, MFR = 25 [200 ° C./5 kgf]) is hereinafter referred to as resin J-10, and J-10, styrene-butadiene block copolymer (styrene / rubber ratio = 40/60% by weight), and carbon Black 60/15 /
A conductive thermoplastic resin composition was obtained in the same manner as in Reference Example 9 except that it was added at a ratio of 25 (weight ratio).

【００９３】以下、これを導電性熱可塑性樹脂組成物Ｄ
−２と略記する。Hereinafter, this is referred to as a conductive thermoplastic resin composition D.
Abbreviated as -2.

【００９４】参考例−１２ 耐衝撃性ポリスチレン樹脂Ｊ−７およびＪ−１０，スチ
レン−ブタジエンブロック共重合体（スチレン／ゴム比
＝４０／６０重量％）および、カーボンブラックを各々
３０／３０／１５／２５（重量比）の割合で加えた以外
は参考例−９と同様にして導電性熱可塑性樹脂組成物を
得た。Reference Example 12 High-impact polystyrene resins J-7 and J-10, styrene-butadiene block copolymer (styrene / rubber ratio = 40/60% by weight) and carbon black 30/30/15, respectively. A conductive thermoplastic resin composition was obtained in the same manner as in Reference Example 9 except that it was added at a ratio of / 25 (weight ratio).

【００９５】以下、これを導電性熱可塑性樹脂組成物Ｄ
−３と略記する。Hereinafter, this is referred to as a conductive thermoplastic resin composition D.
Abbreviated as -3.

【００９６】参考例−１３ 耐衝撃性ポリスチレン樹脂Ｊ−７およびＪ−１０，スチ
レン−ブタジエンブロック共重合体水素添加物（スチレ
ン／ゴム比＝２９／７１重量％）および、カーボンブラ
ックを各々３０／３０／１５／２５（重量比）の割合で
加えた以外は参考例−９と同様にして導電性熱可塑性樹
脂組成物を得た。Reference Example-13 Impact polystyrene resins J-7 and J-10, styrene-butadiene block copolymer hydrogenated product (styrene / rubber ratio = 29/71% by weight) and carbon black 30 / each. An electrically conductive thermoplastic resin composition was obtained in the same manner as in Reference Example 9 except that it was added at a ratio of 30/15/25 (weight ratio).

【００９７】以下、これを導電性熱可塑性樹脂組成物Ｄ
−４と略記する。Hereinafter, this is referred to as a conductive thermoplastic resin composition D.
Abbreviated as -4.

【００９８】参考例−１４ 参考例−２に記載の樹脂Ｊ−２およびカーボンブラック
を各々、ｊ−２／カーボンブラック＝２５／７５（重量
比）の割合で加えた以外は参考例１４と同様にして導電
性熱可塑性樹脂組成物を得た。Reference Example-14 Same as Reference Example 14 except that the resin J-2 and carbon black described in Reference Example-2 were added in the ratio of j-2 / carbon black = 25/75 (weight ratio). Then, a conductive thermoplastic resin composition was obtained.

【００９９】以下、これを導電性熱可塑性樹脂組成物Ｄ
−５と略記する。Hereinafter, this is referred to as a conductive thermoplastic resin composition D.
Abbreviated as -5.

【０１００】実施例１〜１０および比較例１〜５ 製膜にあたっては、Ｔダイ方式によるシート製膜装置で
表層に５０ｍｍ径および内層に６５ｍｍ径の押出機を用
い、フィードブロック方式で共押出して積層した。シリ
ンダー先端の樹脂温度を第１表および第２表に示す温度
とし、ダイスのリップ開度０．４ｍｍで、０．３ｍｍ厚
さの２種３層または２種２層の積層樹脂シートを製膜し
た。Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 5 For film formation, a sheet film forming apparatus using a T-die system was used, and an extruder having a diameter of 50 mm for the surface layer and a diameter of 65 mm for the inner layer was used to coextrude in a feed block system. Laminated. The resin temperature at the tip of the cylinder is set to the temperature shown in Tables 1 and 2, and a lip opening of the die is 0.4 mm, and a laminated resin sheet of 0.3 mm thickness of 2 type 3 layer or 2 type 2 layer is formed. did.

【０１０１】得られたシートの性能は上記の方法に従っ
て評価し、結果を第３表，第４表および第５表に示す。The performance of the obtained sheet was evaluated according to the method described above, and the results are shown in Tables 3, 4, and 5.

【０１０２】[0102]

【表１】 [Table 1]

【０１０３】[0103]

【表２】 [Table 2]

【０１０４】[0104]

【表３】 第３表中の層構成は各々以下の構成からなる。[Table 3] The layer constitutions in Table 3 have the following constitutions.

【０１０５】 ２種３層：(ｂ)／(ａ)／(ｂ)＝１０／８０／１０（％） ２種２層：(ｂ)／(ａ) ＝１０／９０ （％）Two-kind three-layer: (b) / (a) / (b) = 10/80/10 (%) Two-kind two-layer: (b) / (a) = 10/90 (%)

【０１０６】[0106]

【表４】 第４表中の層構成は各々以下の構成からなる。[Table 4] The layer constitutions in Table 4 have the following constitutions.

【０１０７】 2種3層：(ｂ)／(ａ)／(ｂ)＝１０／８０／１０（％）Two kinds of three layers: (b) / (a) / (b) = 10/80/10 (%)

【０１０８】[0108]

【表５】 第５表中の層構成は各々以下の構成からなる。[Table 5] The layer configurations shown in Table 5 have the following configurations.

【０１０９】 2種3層：(ｂ)／(ａ)／(ｂ)＝１０／８０／１０（％）Two kinds of three layers: (b) / (a) / (b) = 10/80/10 (%)

【０１１０】[0110]

【発明の効果】本発明が解決しようとする課題は、プレ
ス成形に代表される二次加工適性に優れ、実用上充分な
導電性および剛性などの強度を有し、かつシーティング
適性等に優れる、導電性樹脂シートを提供できる。The problems to be solved by the present invention are excellent in secondary processing suitability represented by press molding, have practically sufficient strength such as conductivity and rigidity, and are excellent in seating suitability, etc. A conductive resin sheet can be provided.

【０１１１】[0111]

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【０１１２】[0112]

【図１】第１図はプレス成形性評価に使用した金型の上
面図である。図中の斜線部分において外観評価を行っ
た。FIG. 1 is a top view of a mold used for press moldability evaluation. The appearance was evaluated in the shaded area in the figure.

【０１１３】[0113]

【図２】第２図はプレス成形性評価に使用した金型の断
面図である。FIG. 2 is a sectional view of a mold used for evaluation of press formability.

Claims (19)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 少なくとも２層積層した構造を有する積
層樹脂シートであって、該積層樹脂シートの樹脂層
（Ａ）からなる基材シートの、少なくとも一方の表面に
樹脂層（Ｂ）を積層した構造を有する積層樹脂シートに
おいて、 樹脂層（Ａ）が、 スチレン系モノマーを共役ジエン系モノマーと共重合さ
せたブロック共重合体（ａ−１−１）に、スチレン系モ
ノマー（ａ−１−２）と（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル（ａ−１−３）とをグラフト共重合した樹脂（ａ
−１）を必須成分とする樹脂成分（ａ）で構成され、 樹脂層（Ｂ）が、 導電性熱可塑性樹脂組成物（ｂ）で構成されていること
を特徴とする導電性樹脂シート。1. A laminated resin sheet having a structure in which at least two layers are laminated, wherein a resin layer (B) is laminated on at least one surface of a substrate sheet comprising the resin layer (A) of the laminated resin sheet. In the laminated resin sheet having a structure, the resin layer (A) is a block copolymer (a-1-1) obtained by copolymerizing a styrene monomer with a conjugated diene monomer, and a styrene monomer (a-1-2). ) And a (meth) acrylic acid alkyl ester (a-1-3) are graft-copolymerized (a
-1) is comprised by the resin component (a) which is an essential component, The resin layer (B) is comprised by the electroconductive thermoplastic resin composition (b), The electroconductive resin sheet characterized by the above-mentioned. 【請求項２】 樹脂（ａ−１）が、スチレン系モノマー
を５〜５０重量％となる割合で用いて共役ジエン系モノ
マーと共重合させたブロック共重合体（ａ−１−１）
に、スチレン系モノマー（ａ−１−２）と（メタ）アク
リル酸アルキルエステル（ａ−１−３）とを、重量基準
で（ａ−１−１）／［（ａ−１−２）＋（ａ−１−
３）］＝１／９９〜２０／８０、かつ（ａ−１−２）／
（ａ−１−３）＝３０／７０〜６０／４０となる割合で
用いてグラフト共重合したものである請求項１記載の樹
脂シート。2. A block copolymer (a-1-1) in which the resin (a-1) is copolymerized with a conjugated diene-based monomer by using a styrene-based monomer in a ratio of 5 to 50% by weight.
In addition, the styrene-based monomer (a-1-2) and the (meth) acrylic acid alkyl ester (a-1-3) were added on a weight basis to (a-1-1) / [(a-1-2) + (A-1-
3)] = 1/99 to 20/80, and (a-1-2) /
The resin sheet according to claim 1, wherein the resin sheet is graft-copolymerized at a ratio of (a-1-3) = 30/70 to 60/40. 【請求項３】 樹脂（ａ−１）が、（メタ）アクリル酸
アルキルエステル（ａ−１−３）として、（メタ）アク
リル酸メチルとその他の（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステルとを併用したものである請求項２記載の樹脂シー
ト。3. The resin (a-1), wherein (meth) acrylic acid alkyl ester (a-1-3) is a combination of methyl (meth) acrylate and another (meth) acrylic acid alkyl ester. The resin sheet according to claim 2, which is 【請求項４】 （メタ）アクリル酸アルキルエステル
（ａ−１−３）における、（メタ）アクリル酸メチルと
その他の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの配合
割合が、重量基準で前者／後者＝９９／１〜８０／２０
である請求項３記載の樹脂シート。4. The (meth) acrylic acid alkyl ester (a-1-3) has a compounding ratio of methyl (meth) acrylate and other (meth) acrylic acid alkyl ester such that the former / the latter = 99 / 1-80 / 20
The resin sheet according to claim 3, wherein 【請求項５】 共重合樹脂（ａ−１）中の平均ゴム粒子
径が０．１５〜３．０μｍである請求項１、２、３又は
４記載の樹脂シート。5. The resin sheet according to claim 1, wherein the average rubber particle diameter in the copolymer resin (a-1) is 0.15 to 3.0 μm. 【請求項６】 樹脂成分（ａ）が、共重合樹脂（ａ−
１）と、その他のスチレン系共重合体（ａ−２）とを含
有するものである請求項１〜５の何れか１つに記載の樹
脂シート。6. The resin component (a) is a copolymer resin (a-
The resin sheet according to any one of claims 1 to 5, which contains 1) and another styrene-based copolymer (a-2). 【請求項７】 スチレン系共重合体（ａ−２）が、重量
基準でスチレン／ブタジエン＝８０／２０〜２０／８０
であるスチレン−ブタジエンブロック共重合体またはそ
の水素添加物からなり、かつ共重合樹脂（ａ−１）／
（ａ−２）が重量基準で９９／１〜７０／３０重量％で
ある請求項６記載の樹脂シート。7. The styrene-based copolymer (a-2) has a styrene / butadiene weight ratio of 80/20 to 20/80.
Which is a styrene-butadiene block copolymer or a hydrogenated product thereof and is a copolymer resin (a-1) /
The resin sheet according to claim 6, wherein (a-2) is 99/1 to 70/30% by weight on a weight basis. 【請求項８】 導電性熱可塑性樹脂組成物（ｂ）が、表
面抵抗が１０¹⁰Ω未満のものである請求項１〜７の何れ
か１つに記載の樹脂シート。8. The resin sheet according to claim 1, wherein the conductive thermoplastic resin composition (b) has a surface resistance of less than 10 ¹⁰ Ω. 【請求項９】 導電性熱可塑性樹脂組成物（ｂ）が、ゴ
ム変性ポリスチレン系樹脂（ｂ−１）とカーボンブラッ
ク（ｂ−２）とを、（ｂ−２）が全体の５〜５０重量％
となる割合で含有する請求項１〜８の何れか１つに記載
の樹脂シート。9. The conductive thermoplastic resin composition (b) comprises the rubber-modified polystyrene-based resin (b-1) and carbon black (b-2), and the amount of (b-2) is 5 to 50% by weight. %
The resin sheet according to any one of claims 1 to 8, wherein the resin sheet is contained in the following ratio. 【請求項１０】 ゴム変性ポリスチレン系樹脂（ｂ−
１）が、合成ゴムとポリスチレンのグラフト共重合樹脂
（ｂ−１−１）である請求項９記載の樹脂シート。10. A rubber-modified polystyrene resin (b-
The resin sheet according to claim 9, wherein 1) is a graft copolymer resin (b-1-1) of synthetic rubber and polystyrene. 【請求項１１】 ゴム変性ポリスチレン系樹脂（ｂ−
１）が、スチレン系モノマーを共役ジエン系モノマーと
共重合させたブロック共重合体（ｂ−１−２−１）に、
スチレン系モノマー（ｂ−１−２−２）と（メタ）アク
リル酸アルキルエステル（ｂ−１−２−３）とをグラフ
ト共重合したグラフト共重合樹脂（ｂ−１−２）である
請求項９又は１０記載の樹脂シート。11. A rubber-modified polystyrene resin (b-
1) is a block copolymer (b-1-2-1) obtained by copolymerizing a styrene-based monomer with a conjugated diene-based monomer,
A graft copolymer resin (b-1-2) obtained by graft copolymerizing a styrene-based monomer (b-1-2-2) and an alkyl (meth) acrylate (b-1-2-3). The resin sheet according to 9 or 10. 【請求項１２】 グラフト共重合樹脂（ｂ−１−２）
が、スチレン系モノマーを５〜５０重量％となる割合で
用いて共役ジエン系モノマーと共重合させたブロック共
重合体（ｂ−１−２−１）に、スチレン系モノマー（ｂ
−１−２−２）と（メタ）アクリル酸アルキルエステル
（ｂ−１−２−３）とを、重量基準で（ｂ−１−２−
１）／［（ｂ−１−２−２）＋（ｂ−１−２−３）］＝
１／９９〜２０／８０、かつ（ｂ−１−２−２）／（ｂ
−１−２−３）＝３０／７０〜６０／４０となる割合で
用いてグラフト共重合したものである請求項１１記載の
樹脂シート。12. A graft copolymer resin (b-1-2)
Of the styrene-based monomer (b-2-1) in the block copolymer (b-1-2-1) copolymerized with the conjugated diene-based monomer using the styrene-based monomer in a ratio of 5 to 50% by weight.
-1-2-2) and (meth) acrylic acid alkyl ester (b-1-2-3) on a weight basis (b-1-2-).
1) / [(b-1-2-2) + (b-1-2-3)] =
1/99 to 20/80, and (b-1-2-2) / (b
The resin sheet according to claim 11, wherein the resin sheet is graft-copolymerized at a ratio of (1-2-3) = 30/70 to 60/40. 【請求項１３】 （メタ）アクリル酸アルキルエステル
（ｂ−１−２−３）として、（メタ）アクリル酸メチル
とその他の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとを併
用したものである請求項１１又は１２記載の樹脂シー
ト。13. The (meth) acrylic acid alkyl ester (b-1-2-3), which is a combination of methyl (meth) acrylate and another (meth) acrylic acid alkyl ester. 12. The resin sheet according to item 12. 【請求項１４】 （メタ）アクリル酸アルキルエステル
（ｂ−１−２−３）における（メタ）アクリル酸メチル
とその他の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの配
合割合が、重量基準で前者／後者＝９９／１〜８０／２
０である請求項１３記載の樹脂シート。14. A compounding ratio of methyl (meth) acrylate and other alkyl (meth) acrylate in (meth) acrylic acid alkyl ester (b-1-2-3) is based on the weight ratio of the former / the latter. = 99/1 to 80/2
The resin sheet according to claim 13, which is 0. 【請求項１５】 樹脂（ｂ−１）中の平均ゴム粒子径が
０．１５〜３．０μｍである請求項９〜１４記載の樹脂
シート。15. The resin sheet according to claim 9, wherein the resin (b-1) has an average rubber particle diameter of 0.15 to 3.0 μm. 【請求項１６】 導電性熱可塑性樹脂組成物（ｂ）が、
（ｂ−１）、（ｂ−２）に加え、さらにその他のゴム成
分（ｂ−３）を重量基準で４〜４５％含有する請求項９
〜１５の何れか１つに記載の樹脂シート。16. The conductive thermoplastic resin composition (b) comprises:
The rubber component (b-3) in addition to (b-1) and (b-2) is further contained in an amount of 4 to 45% by weight.
The resin sheet according to any one of 1 to 15. 【請求項１７】 その他のゴム成分（ｂ−３）が、共役
ジエン系モノマーとスチレン系モノマーの共重合体、ま
たは、その水素添加物である請求項１６記載の樹脂シー
ト。17. The resin sheet according to claim 16, wherein the other rubber component (b-3) is a copolymer of a conjugated diene monomer and a styrene monomer, or a hydrogenated product thereof. 【請求項１８】 ゴム成分（ｂ−３）が、スチレン系モ
ノマー３０〜６０重量％の割合で共役ジエン系モノマー
と共重合させたもの、または、その水素添加物である請
求項１７記載の樹脂シート。18. The resin according to claim 17, wherein the rubber component (b-3) is a copolymer of a styrene-based monomer with a conjugated diene-based monomer in a proportion of 30 to 60% by weight, or a hydrogenated product thereof. Sheet. 【請求項１９】 積層樹脂シート少なくとも一方の表面
に有する樹脂層（Ａ）の厚さが、シート全体の厚さの
０．５〜５０％である請求項１〜１８の何れか１つに記
載の樹脂シート。19. The laminated resin sheet according to claim 1, wherein the resin layer (A) on at least one surface has a thickness of 0.5 to 50% of the total thickness of the sheet. Resin sheet.