JPH093272A - Polypropylene resin composition - Google Patents
Polypropylene resin compositionInfo
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- JPH093272A JPH093272A JP7155795A JP15579595A JPH093272A JP H093272 A JPH093272 A JP H093272A JP 7155795 A JP7155795 A JP 7155795A JP 15579595 A JP15579595 A JP 15579595A JP H093272 A JPH093272 A JP H093272A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ポリプロピレン樹脂を
ベースとし、特定の分岐ポリアセタール樹脂をアロイ化
することによって得られる、摩擦特性が優れ、機械強度
が高いポリプロピレン樹脂組成物に関するものである。
さらに詳しくは、ポリプロピレン樹脂の成形性や靱性を
損なうことなく、機械強度・弾性率を上げ、さらに摩擦
・摩耗特性に優れたポリプロピレン樹脂組成物を提供す
るものであり、本発明のポリプロピレン樹脂組成物はコ
ンテナ等の大型成形品や各種電気・電子部品、自動車部
品などに好適に利用されるものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polypropylene resin composition based on polypropylene resin and obtained by alloying a specific branched polyacetal resin, which has excellent frictional properties and high mechanical strength.
More specifically, the present invention provides a polypropylene resin composition having an increased mechanical strength / elastic modulus and excellent friction / wear characteristics without impairing the moldability and toughness of the polypropylene resin. The polypropylene resin composition of the present invention Is suitably used for large-sized molded articles such as containers, various electric / electronic parts, and automobile parts.
【0002】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリプ
ロピレン樹脂は、安価で軽く、又、電気的性質、化学的
性質、成形性等に優れているため、機構部品、容器類、
各種フィルム、シート、テープ類、絶縁部品、被覆材料
等として様々な分野で広く使用されている。しかし、表
面硬度が低い為に傷が付き易く、又、剛性や弾性率が低
く、又、摩擦摩耗特性が劣るという欠点を有する。従っ
て、かかる特性を要求される部分(例えば、摺動部材
用)には充分に使用することができなかった。これらの
点を改良する為、ガラスファイバー等の各種フィラーの
配合、あるいは脂肪酸エステル、シリコーンオイル等の
潤滑剤を配合する方法が試みられている。しかしなが
ら、フィラーの配合は、薄肉成形品など流動性を要求さ
れる用途の場合には成形が不可能になるという問題があ
る。一方、潤滑剤の添加は、摩擦摩耗性に対して一応の
改善は認められるが、表面硬度が更に低くなるという問
題がある。そこで、ポリアセタール樹脂やポリエステル
樹脂等に代表される強靱な樹脂とのブレンドが試みられ
てきた。ところが、ポリプロピレン樹脂とこれらの配合
樹脂との混ざりが悪く、単純に溶融混練しただけでは分
散不良を起こし、強靱さを得られず、そればかりか表層
剥離やフローマーク等により成形品表面の外観を損なっ
たり等の問題があり、実用化されるまでには至っていな
い。2. Description of the Related Art Polypropylene resin is inexpensive, lightweight and excellent in electrical properties, chemical properties, moldability, etc., and therefore, mechanical parts, containers,
It is widely used in various fields as various films, sheets, tapes, insulating parts, coating materials, etc. However, it has drawbacks that it is easily scratched due to its low surface hardness, its rigidity and elastic modulus are low, and its friction and wear characteristics are poor. Therefore, it could not be sufficiently used in a portion (for example, a sliding member) where such characteristics are required. In order to improve these points, a method of blending various fillers such as glass fibers or a lubricant such as fatty acid ester and silicone oil has been attempted. However, the compounding of the filler has a problem that molding cannot be performed in applications such as thin-walled molded articles that require fluidity. On the other hand, although the addition of a lubricant is recognized to have some improvement in friction and wear properties, there is a problem that the surface hardness is further lowered. Therefore, blending with a tough resin represented by a polyacetal resin or a polyester resin has been attempted. However, the polypropylene resin and these compounded resins are poorly mixed, and dispersion failure occurs simply by melt-kneading, and toughness cannot be obtained, as well as appearance of the surface of the molded product due to surface layer peeling or flow marks. There are problems such as damage, and it has not been put to practical use.
【0003】[0003]
【課題を解決するための手段】以上の課題を解決すべく
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、ポリプロピレン樹
脂にポリアセタール樹脂をブレンドした際の表層剥離や
フローマークは、成形時の高剪断力によりドメインのポ
リアセタール樹脂が粒子状から細針状に引き延ばされる
ために起きることを見出し、ポリアセタール樹脂を分岐
構造化することで、成形時の高剪断下でも細針状に引き
延ばされないようにすることに成功し、本発明を完成す
るに至った。即ち、本発明は、(A) ポリプロピレン樹脂
100重量部に、(B) 99.88 〜 85.00重量%のトリオキサ
ンと、 0.1〜10重量%の環状エーテル及び/又は環状ホ
ルマールと、0.02〜5重量%のジグリシジル化合物とを
重合させることによって得られる分岐ポリアセタール樹
脂3〜 100重量部を配合してなるポリプロピレン樹脂組
成物に関するものである。[Means for Solving the Problems] As a result of intensive studies conducted by the present inventors in order to solve the above problems, as a result of surface layer peeling and flow marks when a polypropylene resin is blended with a polyacetal resin, high shear during molding is observed. It was found that the force causes the polyacetal resin of the domain to be expanded from particles to fine needles.By making the polyacetal resin have a branched structure, it will not be expanded into fine needles even under high shear during molding. And succeeded in completing the present invention. That is, the present invention is (A) polypropylene resin
Branched polyacetal obtained by polymerizing 100 parts by weight of (B) 99.88 to 85.00% by weight of trioxane, 0.1 to 10% by weight of cyclic ether and / or cyclic formal, and 0.02 to 5% by weight of diglycidyl compound. The present invention relates to a polypropylene resin composition containing 3 to 100 parts by weight of a resin.
【0004】以下、本発明のポリプロピレン樹脂組成物
を形成するために必要な原料化合物について順を追って
詳しく説明する。まず、本発明の(A) ポリプロピレン樹
脂とは、プロピレンを主成分とする重合体であり、プロ
ピレンの成分量が 100〜 70mol%のものである。プロピ
レン成分が 70mol%未満であると機械的強度の低下が大
きく好ましくない。また、共重合成分は、エチレン、ブ
チレン、ペンテンなどであり、エチレンが最も好適であ
る。Hereinafter, the raw material compounds necessary for forming the polypropylene resin composition of the present invention will be described in detail in order. First, the (A) polypropylene resin of the present invention is a polymer containing propylene as a main component, and has a propylene component amount of 100 to 70 mol%. If the propylene component is less than 70 mol%, the mechanical strength is significantly reduced, which is not preferable. Further, the copolymerization component is ethylene, butylene, pentene or the like, and ethylene is most preferable.
【0005】(B) 成分として使用される分岐ポリアセタ
ール樹脂とは、ポリプロピレン樹脂にブレンドした際
に、成型時の剪断下でも粒子状から細針状に引き延ばさ
れないことが重要であり、そのために分子構造が線状で
はなく分岐(又は架橋)構造を持つことを特徴とするも
のである。(B) 分岐ポリアセタール樹脂を構成する主モ
ノマーであるトリオキサン及びコモノマーは、従来より
ポリアセタール樹脂の製造に用いられる周知の物質であ
る。即ち、トリオキサンとはホルムアルデヒドより得ら
れる環状三量体である。また、コモノマーとしての環状
エーテル、環状ホルマールは下記一般式(1)で表され
る化合物である。It is important that the branched polyacetal resin used as the component (B), when blended with the polypropylene resin, is not elongated from particles into fine needles even under shearing during molding. It is characterized in that the molecular structure is not linear but has a branched (or crosslinked) structure. (B) Trioxane and comonomer, which are the main monomers constituting the branched polyacetal resin, are well-known substances conventionally used in the production of polyacetal resin. That is, trioxane is a cyclic trimer obtained from formaldehyde. The cyclic ether and cyclic formal as the comonomer are compounds represented by the following general formula (1).
【0006】[0006]
【化1】 Embedded image
【0007】〔式中、R1, R2, R3及びR4は水素原子、ア
ルキル基又はハロゲンで置換されたアルキル基を意味
し、各々同一でも異なっていてもよい。R5はメチレン基
若しくはオキシメチレン基又は各々アルキル基若しくは
ハロゲン化アルキル基で置換されたメチレン基若しくは
オキシメチレン基(この場合pは0〜3の整数を表
す)、或いは式-(CH2)4-OCH2- 又は-(O-CH2-CH2)q-OCH2
-で示される2価の基(この場合qは1〜4の整数を表
す)を意味する。アルキル基は1〜5の炭素数を有し、
1〜3個の水素がハロゲン原子、特に塩素原子で置換さ
れてもよい。〕 かかる環状エーテル、環状ホルマールとしては、例えば
エピクロルヒドリン、エチレンオキシド、1,3−ジオ
キソラン、ジエチレングリコールホルマール、1,4−
ブタンジオールホルマール、1,3−ジオキサン、プロ
ピレンオキシド等が挙げられる。更に環状エステル、例
えばβ−プロピオラクトン及びビニル化合物、例えばス
チロール又はアクリロニトリル等も使用される。特に好
ましい環状エーテル、環状ホルマールとしてはエチレン
オキシド、ジオキソラン、トリオキセバン、1,4−ブ
タンジオールホルマールから選ばれた一種以上のもので
ある。また、環状エーテル、環状ホルマールの使用量は
全混合モノマー中 0.1〜10重量%、好ましくは 0.3〜5
重量%である。 0.1重量%より少ない量ではポリアセタ
ール樹脂の特徴である熱安定性が不十分であり、10重量
%を越えては機械強度が低下するばかりか製造自体困難
なものになり、アロイ化による特性改善が期待できなく
なる。次に本発明の特徴であるポリアセタール樹脂に分
岐を発現させるジグリシジル化合物について説明する。
本発明のポリアセタール共重合体の製造に用いられるジ
グリシジル化合物は二つのグリシジル基を末端に有する
脂肪族エーテルで、好ましくは下記一般式(2)又は
(3)で示される化合物が用いられる。[In the formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 represent a hydrogen atom, an alkyl group or an alkyl group substituted with a halogen, and may be the same or different. R 5 is a methylene group, an oxymethylene group, a methylene group substituted by an alkyl group or a halogenated alkyl group, or an oxymethylene group (in this case, p represents an integer of 0 to 3), or a formula- (CH 2 ) 4 -OCH 2- or-(O-CH 2 -CH 2 ) q -OCH 2
It means a divalent group represented by-(wherein q represents an integer of 1 to 4). The alkyl group has 1 to 5 carbon atoms,
1 to 3 hydrogens may be replaced by halogen atoms, especially chlorine atoms. Examples of such a cyclic ether or cyclic formal include epichlorohydrin, ethylene oxide, 1,3-dioxolane, diethylene glycol formal, 1,4-
Butanediol formal, 1,3-dioxane, propylene oxide and the like can be mentioned. Furthermore, cyclic esters such as β-propiolactone and vinyl compounds such as styrene or acrylonitrile are also used. Particularly preferred cyclic ethers and cyclic formal are one or more selected from ethylene oxide, dioxolane, trioxeban, and 1,4-butanediol formal. The amount of cyclic ether or cyclic formal used is 0.1 to 10% by weight, preferably 0.3 to 5%, based on the total amount of mixed monomers.
% By weight. If the amount is less than 0.1% by weight, the thermal stability, which is a characteristic of polyacetal resin, is insufficient, and if it exceeds 10% by weight, not only the mechanical strength decreases but also the manufacturing itself becomes difficult, and the improvement of properties by alloying I can not expect it. Next, the diglycidyl compound that causes branching in the polyacetal resin, which is a feature of the present invention, will be described.
The diglycidyl compound used for the production of the polyacetal copolymer of the present invention is an aliphatic ether having two glycidyl groups at the ends, and preferably the compound represented by the following general formula (2) or (3) is used.
【0008】[0008]
【化2】 Embedded image
【0009】上式(2)又は(3)で示されるジグリシ
ジル化合物としては、ジエチレングリコールジグリシジ
ルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエー
テル、ブタンジオールジグリシジルエーテル等が挙げら
れ、特に好ましくはブタンジオールジグリシジルエーテ
ルである。かかるジグリシジル化合物の使用量は0.02〜
5.0重量%、好ましくは 0.1〜3.0 重量%である。0.02
重量%より少ない量では、ポリプロピレン樹脂とのアロ
イ化において剥離等が生じやすくなり、また 5.0重量%
より多い量では、重合時に過度の架橋反応などが生じ製
造自体困難であり、また、重合品の加工性、機械的強度
等が著しく低下し、好ましくない。Examples of the diglycidyl compound represented by the above formula (2) or (3) include diethylene glycol diglycidyl ether, triethylene glycol diglycidyl ether, butanediol diglycidyl ether, and the like. Butanediol diglycidyl ether is particularly preferable. Is. The amount of the diglycidyl compound used is 0.02 to
It is 5.0% by weight, preferably 0.1 to 3.0% by weight. 0.02
If the amount is less than 5% by weight, peeling is likely to occur during alloying with polypropylene resin, and 5.0% by weight
If the amount is larger than the above range, an excessive crosslinking reaction will occur during the polymerization, which makes the production itself difficult, and the processability, mechanical strength, etc. of the polymerized product will be significantly reduced, which is not preferable.
【0010】かかるポリアセタール共重合体の重合は、
通常良く知られているトリオキサンの共重合体の重合に
準じて行えば良い。即ち、触媒としては一般にカチオン
活性触媒が使用される。このような触媒の具体例として
は、ルイス酸、殊にホウ素、スズ、チタン、リン、ヒ素
及びアンチモン等のハロゲン化物、例えば三フッ化ホウ
素、四塩化スズ、四塩化チタン、五塩化リン、五フッ化
リン、五フッ化ヒ素及び五フッ化アンチモン、及びその
錯化合物又は塩の如き化合物、プロトン酸、例えばトリ
フルオロメタンスルホン酸、パークロル酸、プロトン酸
のエステル、殊にパークロル酸と低級脂肪族アルコール
とのエステル(例えばパークロル酸3級ブチルエステ
ル)、プロトン酸の無水物、特にパークロル酸と低級脂
肪族カルボン酸との混合無水物(例えばアセチルパーク
ロラート)、或いは、イソポリ酸、ヘテロポリ酸(例え
ばリンモリブデン酸)、或いはトリエチルオキソニウム
ヘキサフルオロホスファート、トリフェニルメチルヘキ
サフルオロアルゼナート、アセチルヘキサフルオロボラ
ート等が挙げられる。中でもフッ化ホウ素、或いはフッ
化ホウ素と有機化合物(例えばエーテル類)との配位化
合物は、最も一般的で適している。重合反応は、バッチ
式、連続式、いずれも可能であり、また、溶液重合、溶
融塊状重合等いずれにても良いが、液体モノマーを用
い、重合の進行とともに固体粉塊状のポリマーを得る方
法が一般的である。この場合、必要に応じて不活性液体
媒体を共存させることもできる。かかる(B) 分岐ポリア
セタール樹脂の添加量は、(A) ポリプロピレン樹脂 100
重量部に対し3〜 100重量部であり、好ましくは5〜70
重量部である。この量が3重量部未満では機械的強度や
摩擦摩耗特性の改善が不十分であり、100 重量部を越え
るとポリプロピレン樹脂中で分岐ポリアセタール樹脂が
部分的に連続相を形成し、本発明の特徴であるドメイン
の粒子分散が達成されず、剥離等の問題が生ずる。Polymerization of such a polyacetal copolymer is
It may be carried out according to the polymerization of a trioxane copolymer which is generally well known. That is, a cation active catalyst is generally used as the catalyst. Specific examples of such catalysts include Lewis acids, particularly halides such as boron, tin, titanium, phosphorus, arsenic and antimony, such as boron trifluoride, tin tetrachloride, titanium tetrachloride, phosphorus pentachloride and pentapentane. Compounds such as phosphorus fluoride, arsenic pentafluoride and antimony pentafluoride, and complex compounds or salts thereof, protic acids such as trifluoromethanesulfonic acid, perchloric acid, esters of protic acids, especially perchloric acid and lower aliphatic alcohols. An ester of perchloric acid (for example, perchloric acid tertiary butyl ester), an anhydride of a protic acid, particularly a mixed anhydride of perchloric acid and a lower aliphatic carboxylic acid (for example, acetyl perchlorate), or an isopoly acid, a heteropoly acid (for example, Phosphomolybdic acid), or triethyloxonium hexafluorophosphate, triphenyl Chill hexafluoro ARUZE diisocyanate, acetyl hexafluoro borate and the like. Among them, boron fluoride or a coordination compound of boron fluoride and an organic compound (for example, ethers) is the most common and suitable. The polymerization reaction may be batch type, continuous type, or any of solution polymerization, melt bulk polymerization, etc., but a method of using a liquid monomer to obtain a solid powdery bulk polymer as the polymerization proceeds It is common. In this case, an inert liquid medium can coexist as necessary. The amount of such (B) branched polyacetal resin added is (A) polypropylene resin 100
3 to 100 parts by weight, preferably 5 to 70 parts by weight
Parts by weight. If this amount is less than 3 parts by weight, the mechanical strength and friction and wear properties are not sufficiently improved, and if it exceeds 100 parts by weight, the branched polyacetal resin partially forms a continuous phase in the polypropylene resin. The particle dispersion of the domain is not achieved, and problems such as peeling occur.
【0011】本発明では、前述の(B) 分岐ポリアセター
ル樹脂をドメインとして、成形時の剪断下でも表層付近
での層状分散を抑えられるが、さらに本発明においてマ
トリックス−ドメイン界面の親和性を向上させるために
ポリイソシアネート又はその変性体とイソシアネート基
と反応し得る活性水素基をもつ変性ポリプロピレンを配
合することがより好ましい。以下、このポリイソシアネ
ート又はその変性体及びイソシアネート基と反応し得る
活性水素基をもつ変性ポリプロピレンについて説明す
る。まず、ポリイソシアネート化合物又はその変性体
は、分子中にイソ(チオ)シアネート基を有する化合物
であり、1分子中に2個以上のイソ(チオ)シアネート
基を含有する化合物である。その例としては、例えば、
4,4’−メチレンビス(フェニルイソシアネート)、
2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレン
ジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、1,6
−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、又
はこれらに対応するジイソチオシアネート及び、これら
の二量体、三量体、さらには、イソシアネート基(−N
CO)がなんらかの形で保護されている化合物等いずれ
も使用できるが、溶融処理等の変色度等の諸性質、ある
いは、取扱い上の安全性を考慮すると、4,4’−メチ
レンビス(フェニルイソシアネート)、イソホロンジイ
ソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、
2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレン
ジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシア
ネート並びに、これらの二量体、三量体等の変性体(又
は誘導体)が特に好ましい。ポリイソシアネート又はそ
の変性体の配合量は(A) ポリプロピレン樹脂 100重量部
に対し0.01〜15重量部の範囲にあることが必要である。
配合量が15重量部を越えるとゲル化が生じ、流動性及び
樹脂特性の低下が起こり好ましくない。次に、イソシア
ネート基と反応し得る活性水素基をもつ変性ポリプロピ
レンは、分子中にイソシアネート基と反応し、結合する
ことのできる活性水素基、すなわち、水酸基、カルボキ
シル基、1級又は2級アミノ基、アミド基等を含む変性
ポリプロピレンである。このような活性水素基をもつ変
性ポリプロピレンの製造方法としては、例えば活性水素
基をもつモノマーを重合時に導入する方法、ポリプロピ
レンを酸化分解する方法等が挙げられる。活性水素基と
しては、アクリル酸基又は水酸基が特に好ましく、その
変性量は、ポリプロピレンに対し 0.1〜10重量%が良
い。変性量 0.1重量%未満ではマトリックス−ドメイン
間の界面親和性を上げる効果が十分でなく、10重量%を
越えるとゲル化を起こしやすくなるため、本発明には適
さない。変性ポリプロピレンの平均分子量は特に限定さ
れないが、マトリックス−ドメイン界面に偏在しやすく
するためには、比較的低分子量のものが好ましく、平均
分子量で5000〜100000のものが特に好ましい。さらに、
変性ポリプロピレンの主鎖はポリプロピレンホモポリマ
ーの他に、エチレン、ブテン、ヘキセン等を共重合させ
たコポリマーでも良いが、プロピレンの含有量が 80mol
%以上であることが望ましい。かかるイソシアネート基
と反応し得る活性水素基をもつ変性ポリプロピレンの配
合量は 0.1〜30重量部であり、30重量部を越えるとゲル
化や増粘を起こし好ましくない。In the present invention, the above-mentioned (B) branched polyacetal resin is used as a domain to suppress the layered dispersion in the vicinity of the surface layer even under shearing during molding, but in the present invention, the affinity at the matrix-domain interface is further improved. Therefore, it is more preferable to blend a polyisocyanate or a modified product thereof and a modified polypropylene having an active hydrogen group capable of reacting with an isocyanate group. Hereinafter, the polyisocyanate or a modified product thereof and a modified polypropylene having an active hydrogen group capable of reacting with an isocyanate group will be described. First, the polyisocyanate compound or its modified product is a compound having an iso (thio) cyanate group in the molecule, and a compound having two or more iso (thio) cyanate groups in one molecule. For example,
4,4'-methylenebis (phenylisocyanate),
2,4-Tolylene diisocyanate, 2,6-Tolylene diisocyanate, Xylene diisocyanate, 1,6
-Hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, or their corresponding diisothiocyanates, and their dimers, trimers, and further isocyanate groups (-N
CO) can be used in any form, but in consideration of properties such as discoloration degree such as melt processing and safety in handling, 4,4′-methylenebis (phenylisocyanate) , Isophorone diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate,
2,4-Tolylene diisocyanate, 2,6-Tolylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, and modified products (or derivatives) such as dimers and trimers thereof are particularly preferable. The compounding amount of polyisocyanate or its modified product must be in the range of 0.01 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polypropylene resin (A).
If the blending amount exceeds 15 parts by weight, gelation occurs and the fluidity and the resin properties are deteriorated, which is not preferable. Next, a modified polypropylene having an active hydrogen group capable of reacting with an isocyanate group is an active hydrogen group capable of reacting with and binding to an isocyanate group in a molecule, that is, a hydroxyl group, a carboxyl group, a primary or secondary amino group. , Modified polypropylene containing amide groups and the like. Examples of the method for producing the modified polypropylene having an active hydrogen group include a method of introducing a monomer having an active hydrogen group at the time of polymerization, a method of oxidizing and decomposing polypropylene. As the active hydrogen group, an acrylic acid group or a hydroxyl group is particularly preferable, and its modification amount is preferably 0.1 to 10% by weight based on polypropylene. If the modification amount is less than 0.1% by weight, the effect of increasing the interfacial affinity between the matrix and the domain is not sufficient, and if it exceeds 10% by weight, gelation tends to occur, which is not suitable for the present invention. The average molecular weight of the modified polypropylene is not particularly limited, but a relatively low molecular weight is preferable, and an average molecular weight of 5,000 to 100,000 is particularly preferable in order to facilitate uneven distribution at the matrix-domain interface. further,
The main chain of modified polypropylene may be a copolymer obtained by copolymerizing ethylene, butene, hexene, etc. in addition to polypropylene homopolymer, but the propylene content is 80 mol.
% Is desirable. The amount of the modified polypropylene having an active hydrogen group capable of reacting with the isocyanate group is 0.1 to 30 parts by weight, and if it exceeds 30 parts by weight, gelation or thickening occurs, which is not preferable.
【0012】さらに、本発明の組成物には、必要に応じ
て、酸化防止剤、紫外線吸収剤、増核剤、可塑剤、潤滑
剤、帯電防止剤、難燃剤、着色剤等の添加剤を本発明の
物性を損なわない範囲において任意の量を配合しても良
い。本発明によって得られる組成物は、通常の方法で成
形することができる。Further, the composition of the present invention may optionally contain additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, a nucleating agent, a plasticizer, a lubricant, an antistatic agent, a flame retardant and a colorant. You may mix | blend arbitrary amounts in the range which does not impair the physical property of this invention. The composition obtained by the present invention can be molded by a usual method.
【0013】[0013]
【発明の効果】本発明によって得られる組成物は、ポリ
プロピレン樹脂に分岐構造のポリアセタール樹脂を配合
することにより、ポリプロピレン樹脂の成形性や耐薬品
性を保持しつつ、熱的性質や、機械強度、摩擦特性を改
良し、さらに、これまでのアロイ化により生じる表層剥
離やウエルド特性の低下を抑制したものであり、多くの
用途への応用が期待できる。EFFECT OF THE INVENTION The composition obtained by the present invention comprises a polypropylene resin and a polyacetal resin having a branched structure, so that the polypropylene resin retains its moldability and chemical resistance while maintaining its thermal properties and mechanical strength. The friction characteristics are improved, and further, peeling of the surface layer and deterioration of the weld characteristics caused by the conventional alloying are suppressed, and application to many uses can be expected.
【0014】[0014]
【実施例】以下に実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明は、これらに限定されるものではな
い。 製造例(分岐ポリアセタール樹脂B-1 の合成) 内径80mmの二つの円が一部重なった断面を有し、有効長
1.3mの外側に熱媒を通すジャケット付きバレルと、そ
の内側に互いにかみ合う多数のバドルのついた2本の回
転軸から成る連続式混合反応機を用い、ジャケットに80
℃の温水を通し、2本の回転軸を異方向に100rpmの速度
で回転させ、その一端にトリオキサン96.6重量%、ジオ
キソラン 3.0重量%、ブタンジオールグリシジルエーテ
ル 0.3重量%、メチラール 0.1重量%を毎時10kgの速度
で連続的に供給し、同時に同じところへ、三フッ素化ホ
ウ素のジブチルエーテラートのシクロヘキサン溶液を所
定量連続的に添加して共重合を行い、他の一端より排出
された反応混合物を、直ちにトリエチルアミン 0.1%を
含む水中に投じて重合触媒の失活化を行った。次いで重
合体をアセトン洗浄したのち風乾し、安定化を行い、分
岐を有するポリアセタール共重合体(MI=2.0)を得
た。 参考例(ポリアセタール共重合体 B'-1 の合成) トリオキサン 96.95重量%、ジオキソラン 3.0重量%、
メチラール0.05重量%からなるトリオキサン混合物を用
いて製造例と同様の方法で重合を行い、安定化工程を経
て実質上線状のポリアセタール共重合体(MI=2.2)を
得た。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. Production example (synthesis of branched polyacetal resin B-1) Two circles with an inner diameter of 80 mm have a cross-section where some circles overlap, and an effective length
A continuous mixing reactor consisting of a barrel with a heat transfer medium on the outside of 1.3 m and two rotating shafts with multiple paddles that mesh with each other inside was used.
Passing hot water at ℃, rotate the two rotating shafts in different directions at a speed of 100 rpm. Continuously supplied at the same rate, at the same time, to the same place, a cyclohexane solution of dibutyl etherate of boron trifluoride was continuously added in a predetermined amount to perform copolymerization, and the reaction mixture discharged from the other end was Immediately, it was poured into water containing 0.1% of triethylamine to deactivate the polymerization catalyst. Next, the polymer was washed with acetone and then air-dried for stabilization to obtain a branched polyacetal copolymer (MI = 2.0). Reference Example (Synthesis of polyacetal copolymer B'-1) 96.95% by weight of trioxane, 3.0% by weight of dioxolane,
Polymerization was carried out in the same manner as in Production Example using a trioxane mixture containing 0.05% by weight of methylal, and a substantially linear polyacetal copolymer (MI = 2.2) was obtained through a stabilization process.
【0015】実施例1〜4 ポリプロピレン樹脂(三井石油化学工業製、ポリプロピ
レンコポリマー、J640:A-1)100 重量部に上記で合成し
た分岐ポリアセタール樹脂B-1 を表1に示す量で配合
し、30mmの2軸押出機にて、設定 200℃、スクリュー回
転100rpmで溶融混練し、ペレット化した。次いで、該ペ
レットより射出成形機にて試験片に成形し、下記評価を
行った。評価結果を表1に示す。 <引張強度(ウエルド)>ゲートを両端に持つ、厚み2
mmのウエルド試験片を用い、測定方法は、ASTM D-638に
準じた。また、片ゲートの試験片についても同様の試験
を行い、ウエルドの有無による強度を比較した。 <曲げ弾性率>1/4インチの厚みの試験片を用い、ASTM
D-790により曲げ弾性率を測定した。 <荷重たわみ温度>ASTM D-648に準じて荷重たわみ温度
を測定した。測定荷重は4.6kgf/cm2 及び18.5kgf/cm
2 とした。 <表層剥離試験>試験片表面にセロハンテープを貼り付
け、引き剥がした後、剥離状況を目視で観察し、以下の
5段階で評価をした。 ◎ … 剥離は全く無い ○ … ほんの僅かに剥離がある △ … 少し剥離がある × … 貼り付けた面の半分以上が剥離する ×× … 貼り付けた面が全て剥離する <摩擦特性>鈴木式摩擦摩耗試験(接触面積 2.0cm2)を
用い、相手材金属(鋼、S45C)、線速度 150mm/sec
、面圧 2.5kg/cm2 の条件下、24時間摺動させ、樹脂
の摩耗量を測定した。Examples 1 to 4 100 parts by weight of a polypropylene resin (manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd., polypropylene copolymer, J640: A-1) was mixed with the branched polyacetal resin B-1 synthesized above in an amount shown in Table 1, Using a 30 mm twin-screw extruder, the mixture was melt-kneaded at a setting of 200 ° C. and a screw rotation of 100 rpm to be pelletized. Next, the pellets were molded into test pieces by an injection molding machine, and the following evaluations were performed. Table 1 shows the evaluation results. <Tensile strength (weld)> With gates at both ends, thickness 2
mm weld test pieces were used, and the measurement method was in accordance with ASTM D-638. In addition, the same test was performed on the one-gate test piece to compare the strengths with and without welds. <Flexural modulus> Using a test piece with a thickness of 1/4 inch, ASTM
The flexural modulus was measured by D-790. <Deflection temperature under load> The deflection temperature under load was measured according to ASTM D-648. Measuring load is 4.6kgf / cm 2 and 18.5kgf / cm
2 <Surface Layer Peeling Test> Cellophane tape was attached to the surface of the test piece and peeled off, and then the peeling state was visually observed, and the evaluation was performed according to the following five grades. ◎ ... No peeling at all ○ ... Slight peeling at all △ ... Slight peeling at least × ・ ・ ・ Peeling over half of the pasted surface ×× …… Peeling at all pasted surface <Friction characteristics> Suzuki friction Abrasion test (contact area 2.0 cm 2 ) is used, mating material metal (steel, S45C), linear velocity 150 mm / sec
The amount of resin abrasion was measured by sliding for 24 hours under a surface pressure of 2.5 kg / cm 2 .
【0016】実施例5〜6 実施例1(又は2)にさらにイソホロンジイソシアネー
ト三量体と水酸基含有ポリプロピレン(OH基含有P
P;三洋化成製ユーメックス1201H)を表1に示す量で
配合し、同様の方法でサンプルを調製し、評価した。 実施例7 ポリプロピレン樹脂としてポリプロピレンホモポリマー
(三井石油化学工業製、J400:A-2)) を用いた他は実施
例1と同様にしてサンプルを調製し、評価した。 実施例8 実施例7にさらにイソホロンジイソシアネート三量体と
水酸基含有ポリプロピレン(OH基含有PP;三洋化成
製ユーメックス1201H)を表1に示す量で配合し、同様
の方法でサンプルを調製し、評価した。 比較例1 表2の如く、実施例1で用いたポリプロピレン樹脂A-1
をそのまま成形し、評価した。 比較例2〜4 分岐ポリアセタール樹脂B-1 に代え、参考例で得た実質
上線状のポリアセタール樹脂B'-1を用いた他は実施例
1、2又は5と同様の方法でサンプルを調製し、評価し
た。 比較例5 実施例7で用いたポリプロピレン樹脂A-2 をそのまま成
形し、評価した。 比較例6 分岐ポリアセタール樹脂B-1 に代え、参考例で得た実質
上線状のポリアセタール樹脂B'-1を用いた他は実施例8
と同様の方法でサンプルを調製し、評価した。Examples 5 to 6 In addition to Example 1 (or 2), isophorone diisocyanate trimer and hydroxyl group-containing polypropylene (OH group-containing P
P; Sanyo Kasei Umex 1201H) was mixed in the amounts shown in Table 1, and a sample was prepared and evaluated in the same manner. Example 7 A sample was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that polypropylene homopolymer (J400: A-2, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) was used as the polypropylene resin. Example 8 An isophorone diisocyanate trimer and a hydroxyl group-containing polypropylene (OH group-containing PP; Umex 1201H manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) were further added to Example 7 in the amounts shown in Table 1, and a sample was prepared and evaluated in the same manner. . Comparative Example 1 As shown in Table 2, the polypropylene resin A-1 used in Example 1
Was directly molded and evaluated. Comparative Examples 2 to 4 Samples were prepared in the same manner as in Example 1, 2 or 5 except that the substantially linear polyacetal resin B'-1 obtained in Reference Example was used instead of the branched polyacetal resin B-1. ,evaluated. Comparative Example 5 The polypropylene resin A-2 used in Example 7 was directly molded and evaluated. Comparative Example 6 Example 8 was repeated except that the substantially linear polyacetal resin B′-1 obtained in Reference Example was used instead of the branched polyacetal resin B-1.
Samples were prepared and evaluated in the same manner as in.
【0017】[0017]
【表1】 [Table 1]
【0018】[0018]
【表2】 [Table 2]
【0019】[0019]
【発明の効果】前記説明及び実施例で明らかなように、
本発明の組成物は、従来のポリプロピレン樹脂とポリア
セタール樹脂との配合にみられるような表層剥離が抑え
られ、ポリプロピレン樹脂の汎用性を保持したまま、機
械強度、耐熱性、摩擦特性を改善したもので、その用途
拡大が期待される。As is apparent from the above description and Examples,
The composition of the present invention suppresses the peeling of the surface layer as seen in the conventional blending of polypropylene resin and polyacetal resin, and has improved mechanical strength, heat resistance and friction characteristics while maintaining the versatility of polypropylene resin. Therefore, its application is expected to expand.
Claims (3)
重量%の環状エーテル及び/又は環状ホルマールと、0.
02〜5重量%のジグリシジル化合物とを重合させること
によって得られる分岐ポリアセタール樹脂3〜 100重量
部を配合してなるポリプロピレン樹脂組成物。(1) 100 parts by weight of (A) polypropylene resin, (B) 99.88-85.00% by weight of trioxane, and 0.1-10
% By weight of cyclic ether and / or cyclic formal;
A polypropylene resin composition comprising 3 to 100 parts by weight of a branched polyacetal resin obtained by polymerizing 02 to 5% by weight of a diglycidyl compound.
ル化合物がアルキレンオキシドジグリシジルエーテルで
ある請求項1記載のポリプロピレン樹脂組成物。2. The polypropylene resin composition according to claim 1, wherein the diglycidyl compound of the branched polyacetal resin (B) is an alkylene oxide diglycidyl ether.
イソシアネート又はその変性体0.01〜15重量部とイソシ
アネート基と反応し得る活性水素基をもつ変性ポリプロ
ピレン 0.1〜30重量部を配合してなるポリプロピレン樹
脂組成物。3. The composition according to claim 1, further comprising 0.01 to 15 parts by weight of a polyisocyanate or a modified product thereof and 0.1 to 30 parts by weight of a modified polypropylene having an active hydrogen group capable of reacting with an isocyanate group. A polypropylene resin composition comprising:
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7155795A JPH093272A (en) | 1995-06-22 | 1995-06-22 | Polypropylene resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7155795A JPH093272A (en) | 1995-06-22 | 1995-06-22 | Polypropylene resin composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH093272A true JPH093272A (en) | 1997-01-07 |
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ID=15613610
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP7155795A Pending JPH093272A (en) | 1995-06-22 | 1995-06-22 | Polypropylene resin composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH093272A (en) |
-
1995
- 1995-06-22 JP JP7155795A patent/JPH093272A/en active Pending
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