JPH09316199A - ポリイミド化合物のイミド化率の測定方法、その利用 - Google Patents
ポリイミド化合物のイミド化率の測定方法、その利用Info
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- JPH09316199A JPH09316199A JP12996496A JP12996496A JPH09316199A JP H09316199 A JPH09316199 A JP H09316199A JP 12996496 A JP12996496 A JP 12996496A JP 12996496 A JP12996496 A JP 12996496A JP H09316199 A JPH09316199 A JP H09316199A
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- polyimide
- imidization
- film
- measuring
- imidization ratio
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- Pending
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- Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 あらゆる環境にあっても正確にポリイミド化
合物のイミド化率を測定できる方法を提供する。 【解決手段】 ポリイミド化合物中に含まれる未反応の
部分がイミド化する際に発生する水分から算出する方
法。
合物のイミド化率を測定できる方法を提供する。 【解決手段】 ポリイミド化合物中に含まれる未反応の
部分がイミド化する際に発生する水分から算出する方
法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、ポリイミド化合
物の製造工程のなかで、イミド化反応の程度を確認する
ための分析方法として利用できる測定方法に関するもの
である。
物の製造工程のなかで、イミド化反応の程度を確認する
ための分析方法として利用できる測定方法に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリイミド化合物のイミド化率の
測定方法としては、赤外吸収測定装置を用いて、イミド
結合に由来する赤外吸収量を測定比較することにより行
われている。
測定方法としては、赤外吸収測定装置を用いて、イミド
結合に由来する赤外吸収量を測定比較することにより行
われている。
【０００３】具体的には、少量のポリイミド化合物の赤
外吸収量を測定し、得られたチャ−トの中からイミド結
合由来のピ−ク（例えば７２０ｃｍ-1）について吸光度
〔（入射光の強さ／透過光の強さ）の対数値〕を求め
る。次に、反応前後で変化せず、かつ周りの環境にも影
響されないピ−クについて同様に吸光度を求める。そし
て、この両者の比率の変化からイミド化率を求める。
外吸収量を測定し、得られたチャ−トの中からイミド結
合由来のピ−ク（例えば７２０ｃｍ-1）について吸光度
〔（入射光の強さ／透過光の強さ）の対数値〕を求め
る。次に、反応前後で変化せず、かつ周りの環境にも影
響されないピ−クについて同様に吸光度を求める。そし
て、この両者の比率の変化からイミド化率を求める。
【０００４】このような方法で計算されたイミド化率
は、イミド結合の絶対的な量の確認ができるものではな
いため、信頼性が低かった。また、場合によってはイミ
ド結合由来の赤外吸収を特定することが困難な場合や、
あるいは反応前後で赤外吸収が変化せずかつ周りの環境
にも影響されないピ−クを選定できない場合があり、い
ずれの場合もイミド化率が測定不可能であった。
は、イミド結合の絶対的な量の確認ができるものではな
いため、信頼性が低かった。また、場合によってはイミ
ド結合由来の赤外吸収を特定することが困難な場合や、
あるいは反応前後で赤外吸収が変化せずかつ周りの環境
にも影響されないピ−クを選定できない場合があり、い
ずれの場合もイミド化率が測定不可能であった。
【０００５】すなわち、従来の技術では一部のポリイミ
ド化合物を除いて正確なイミド化率を求めることは困難
ないしは不可能であった。しかし、ポリイミド化合物の
品質を安定的に保証するためには、いかなる状態のもの
でも正確なイミド化率を測定できる方法が求められてき
た。
ド化合物を除いて正確なイミド化率を求めることは困難
ないしは不可能であった。しかし、ポリイミド化合物の
品質を安定的に保証するためには、いかなる状態のもの
でも正確なイミド化率を測定できる方法が求められてき
た。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】近年の急激な電子基板
の配線技術の向上にともない、耐熱性があり、優れた電
気特性を有するポリイミド化合物が電子基材として広く
利用されるにいたり、ポリイミド化合物の品質を安定的
に保証する必要が高まっている。
の配線技術の向上にともない、耐熱性があり、優れた電
気特性を有するポリイミド化合物が電子基材として広く
利用されるにいたり、ポリイミド化合物の品質を安定的
に保証する必要が高まっている。
【０００７】そのため、ポリイミド化合物のイミド化測
定において、従来の分析方法が有している問題点を解決
し、あらゆる環境にあっても正確にポリイミド化合物の
イミド化率を測定できる方法を提供することを目的とし
て鋭意研究した結果、この発明を完成したのである。
定において、従来の分析方法が有している問題点を解決
し、あらゆる環境にあっても正確にポリイミド化合物の
イミド化率を測定できる方法を提供することを目的とし
て鋭意研究した結果、この発明を完成したのである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】この発明は、ポリイミド
化合物中に含まれる未反応の部分がイミド化するときに
発生する水分量からイミド化率を算出することを特徴と
するポリイミド化合物のイミド化率の測定方法に関す
る。
化合物中に含まれる未反応の部分がイミド化するときに
発生する水分量からイミド化率を算出することを特徴と
するポリイミド化合物のイミド化率の測定方法に関す
る。
【０００９】またこの発明は、ポリイミド化合物の性能
を安定化させるために、前記の方法によってイミド化率
を測定することによって行う方法に関する。
を安定化させるために、前記の方法によってイミド化率
を測定することによって行う方法に関する。
【００１０】この発明におけるポリイミド化合物として
は、分子中にイミド結合を有しているポリイミド（その
一部あるいはかなりの割合がアミック酸であるものも含
む）であれば特に制限はなく、熱可塑性ポリイミド、熱
硬化性ポリイミド、ポリイミドシロキサンあるいはこれ
らの複合体など、どのようなものでもよい。
は、分子中にイミド結合を有しているポリイミド（その
一部あるいはかなりの割合がアミック酸であるものも含
む）であれば特に制限はなく、熱可塑性ポリイミド、熱
硬化性ポリイミド、ポリイミドシロキサンあるいはこれ
らの複合体など、どのようなものでもよい。
【００１１】これらのポリイミド化合物は、例えば芳香
族テトラカルボン酸二無水物とジアミン、例えば芳香族
ジアミンあるいはジアミノポリシロキサンとを有機溶媒
中あるいは固体の混合体で反応させてポリアミック酸と
した後、無水酢酸のような公知の無水物脱水物質とピリ
ジン、イソキノリン、β−ピコリンなどの第３アミンと
の組み合わせ、あるいは工程中にこれらを放出する化合
物からなる公知の化学イミド化剤の存在下あるいは不存
在下にポリアミック酸を全部、あるいは一部イミド化し
て得ることができる。このポリアミック酸あるいはポリ
イミドを製造するプロセスには特に制限はない。
族テトラカルボン酸二無水物とジアミン、例えば芳香族
ジアミンあるいはジアミノポリシロキサンとを有機溶媒
中あるいは固体の混合体で反応させてポリアミック酸と
した後、無水酢酸のような公知の無水物脱水物質とピリ
ジン、イソキノリン、β−ピコリンなどの第３アミンと
の組み合わせ、あるいは工程中にこれらを放出する化合
物からなる公知の化学イミド化剤の存在下あるいは不存
在下にポリアミック酸を全部、あるいは一部イミド化し
て得ることができる。このポリアミック酸あるいはポリ
イミドを製造するプロセスには特に制限はない。
【００１２】前記芳香族テトラカルボン酸二無水物とし
ては、特に制限はなく種々の芳香族テトラカルボン酸二
無水物が使用でき、好適にはピロメリット酸二無水物、
２，３，３’，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無
水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン
酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテト
ラカルボン酸二無水物、４，４’−オキシジフタル酸二
無水物などを挙げることができる。
ては、特に制限はなく種々の芳香族テトラカルボン酸二
無水物が使用でき、好適にはピロメリット酸二無水物、
２，３，３’，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無
水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン
酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテト
ラカルボン酸二無水物、４，４’−オキシジフタル酸二
無水物などを挙げることができる。
【００１３】前記ジアミンとしては、特に制限はなく種
々の芳香族ジアミンや種々のジアミノポリシロキサンが
使用でき、好適には４，４’−ジアミノベンゼン（ｐ−
フェニレンジアミン）、４，４’−ジアミノジフェニル
エ−テル、３，３’−ジアミノジフエニルエ−テル、
２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕プロパン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシベ
ンゼン）、１，３−ビス（４−アミノフェノキシベンゼ
ン）、ジメチルフェニレンジアミン、α，ω−ビス（３
−アミノプロピル）ポリジメチルシロキサンなどを挙げ
ることができる。また、ポリイミドの物性を損なわない
限り、他の置換ジアミンを使用することができる。
々の芳香族ジアミンや種々のジアミノポリシロキサンが
使用でき、好適には４，４’−ジアミノベンゼン（ｐ−
フェニレンジアミン）、４，４’−ジアミノジフェニル
エ−テル、３，３’−ジアミノジフエニルエ−テル、
２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕プロパン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシベ
ンゼン）、１，３−ビス（４−アミノフェノキシベンゼ
ン）、ジメチルフェニレンジアミン、α，ω−ビス（３
−アミノプロピル）ポリジメチルシロキサンなどを挙げ
ることができる。また、ポリイミドの物性を損なわない
限り、他の置換ジアミンを使用することができる。
【００１４】前記有機溶媒としては、Ｎ−メチルピロリ
ドン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミドな
どを挙げることができる。また、ジアミンとしてジアミ
ノポリシロキサンを使用する場合には、前記有機溶媒と
してテトラヒドロフラン、ジエチレングリコ−ルジメチ
ルエ−テル、トリエチレングリコ−ルジメチルエ−テル
などのエ−テル系溶媒を使用してもよい。
ドン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミドな
どを挙げることができる。また、ジアミンとしてジアミ
ノポリシロキサンを使用する場合には、前記有機溶媒と
してテトラヒドロフラン、ジエチレングリコ−ルジメチ
ルエ−テル、トリエチレングリコ−ルジメチルエ−テル
などのエ−テル系溶媒を使用してもよい。
【００１５】この発明のポリイミド化合物は、例えば有
機溶媒中で芳香族テトラカルボン酸二無水物とジアミン
とを、好適には０〜８０℃で重合してポリアミック酸を
生成させ、そのままその系中で１２０〜２５０℃程度に
加熱してイミド化した後、不活性溶媒中に投入して回収
した粉末状のポリイミドか、あるいはポリアミック酸を
含む溶液（ポリアミック酸溶液）を支持体上に塗布・キ
ャストしてフィルム状物とし、さらに加熱してイミド化
したフィルム状あるいは膜状のポリイミドとして得るこ
とができる。この発明においては、前記のポリアミック
酸溶液に化学イミド化剤を加えて、加熱してもよい。
機溶媒中で芳香族テトラカルボン酸二無水物とジアミン
とを、好適には０〜８０℃で重合してポリアミック酸を
生成させ、そのままその系中で１２０〜２５０℃程度に
加熱してイミド化した後、不活性溶媒中に投入して回収
した粉末状のポリイミドか、あるいはポリアミック酸を
含む溶液（ポリアミック酸溶液）を支持体上に塗布・キ
ャストしてフィルム状物とし、さらに加熱してイミド化
したフィルム状あるいは膜状のポリイミドとして得るこ
とができる。この発明においては、前記のポリアミック
酸溶液に化学イミド化剤を加えて、加熱してもよい。
【００１６】あるいは、ｐ−クロ−ルフェノ−ルのよう
なフェノ−ル系溶媒を使用して、芳香族テトラカルボン
酸二無水物とジアミンとから一段でポリイミド化合物を
得た後ポリイミド溶液から粉末を得るか、あるいはポリ
イミド溶液を支持体上にキャストしさらに加熱してフィ
ルム状のポリイミドとして得ることができる。
なフェノ−ル系溶媒を使用して、芳香族テトラカルボン
酸二無水物とジアミンとから一段でポリイミド化合物を
得た後ポリイミド溶液から粉末を得るか、あるいはポリ
イミド溶液を支持体上にキャストしさらに加熱してフィ
ルム状のポリイミドとして得ることができる。
【００１７】前記のポリイミド化合物を製造する際ある
いは製造した後に、目的に応じて種々の無機あるいは有
機の添加剤を加えることができる。無機の添加剤として
は、粒子状あるいは偏平状の無機フィラ−をあげること
ができる。その使用量および形状（大きさ、アスペクト
比）については、ポリイミド化合物の使用目的によって
選択することが好ましい。例えば、フィルム状物の場合
には、平均粒子系が０．１−１０、μｍ程度の無機フィ
ラ−が好適に使用される。また、粉末状物の場合（最終
用途がワニスあるいは接着剤の場合）には、０．０１〜
０．２μｍ程度の無機フィラ−が好適に使用される。
いは製造した後に、目的に応じて種々の無機あるいは有
機の添加剤を加えることができる。無機の添加剤として
は、粒子状あるいは偏平状の無機フィラ−をあげること
ができる。その使用量および形状（大きさ、アスペクト
比）については、ポリイミド化合物の使用目的によって
選択することが好ましい。例えば、フィルム状物の場合
には、平均粒子系が０．１−１０、μｍ程度の無機フィ
ラ−が好適に使用される。また、粉末状物の場合（最終
用途がワニスあるいは接着剤の場合）には、０．０１〜
０．２μｍ程度の無機フィラ−が好適に使用される。
【００１８】この発明においては、好適には前記のポリ
イミド化合物（その一部がイミド化したものも含む）の
所定量を容器に取り出し、例えばカ−ルフィッシャ−水
分計を使用して測定することが好ましい。この発明によ
れば、ポリイミド化合物のイミド化環境（熱イミド化か
化学イミド化か、有機溶媒の種類、イミド化の程度）に
影響されることなく、実測水分量が正確に求められるの
で、従来一般にイミド化測定に用いられていた赤外分光
光度計法に比べて、芳香族テトラカルボン酸二無水物と
ジアミンとの成分のわかっているポリイミド化合物につ
いては、計算による算出によりイミド化率を正確に求め
ることができるのである。
イミド化合物（その一部がイミド化したものも含む）の
所定量を容器に取り出し、例えばカ−ルフィッシャ−水
分計を使用して測定することが好ましい。この発明によ
れば、ポリイミド化合物のイミド化環境（熱イミド化か
化学イミド化か、有機溶媒の種類、イミド化の程度）に
影響されることなく、実測水分量が正確に求められるの
で、従来一般にイミド化測定に用いられていた赤外分光
光度計法に比べて、芳香族テトラカルボン酸二無水物と
ジアミンとの成分のわかっているポリイミド化合物につ
いては、計算による算出によりイミド化率を正確に求め
ることができるのである。
【００１９】また、前記のイミド化率測定方法をポリイ
ミド化合物の性能（強度、イミド化率、伸び等）を安定
化させるために適用して、より高品質のポリイミドフィ
ルム、ポリイミド接着剤、ポリイミドワニスを得ること
ができる。この発明の方法をポリイミド化合物の品質安
定化に適用する方法としては、目的とする品質のポリイ
ミド化合物を大量に生産する初期の段階で、この発明の
方法によって正確なイミド化率を求め、製造条件をより
好ましい条件に修正することによって行うことができ
る。
ミド化合物の性能（強度、イミド化率、伸び等）を安定
化させるために適用して、より高品質のポリイミドフィ
ルム、ポリイミド接着剤、ポリイミドワニスを得ること
ができる。この発明の方法をポリイミド化合物の品質安
定化に適用する方法としては、目的とする品質のポリイ
ミド化合物を大量に生産する初期の段階で、この発明の
方法によって正確なイミド化率を求め、製造条件をより
好ましい条件に修正することによって行うことができ
る。
【００２０】
【実施例】以下、この発明の実施例を示す。 実施例１ １）ポリアミック酸溶液の合成 容量５００ｍｌのセパラブルフラスコに２，３，３’，
４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物３３．１６
ｇ、４，４’−ジアミノジフェニルエ−テル２２．５０
ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン３３３．９９ｇを入
れ、窒素雰囲気中室温（２５℃）で３時間攪拌し、ポリ
アミック酸溶液を得た。
４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物３３．１６
ｇ、４，４’−ジアミノジフェニルエ−テル２２．５０
ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン３３３．９９ｇを入
れ、窒素雰囲気中室温（２５℃）で３時間攪拌し、ポリ
アミック酸溶液を得た。
【００２１】２）ポリイミドフィルムの作製 前記ポリアミック酸溶液をガラス板上に流延し、１５０
℃で真空乾燥して生フィルムを得た。この生フィルムを
ガラス板から剥離した後、ビ−カ−に入れてさらに、２
００℃、２５０℃、３００℃、３５０℃で各々３０分熱
風乾燥し、ポリイミドフィルムを得た。
℃で真空乾燥して生フィルムを得た。この生フィルムを
ガラス板から剥離した後、ビ−カ−に入れてさらに、２
００℃、２５０℃、３００℃、３５０℃で各々３０分熱
風乾燥し、ポリイミドフィルムを得た。
【００２２】３）カ−ルフィッシャ−水分計によるイミ
ド化率の測定 前記の各ポリイミドフィルムのイミド化率を三菱化学株
式会社製カ−ルフィッシャ−水分計（ＣＡ−０６、ＶＡ
−０６）を用いて測定した。 測定条件 前処理：５０℃、８時間真空乾燥 測定：３００℃処理で発生する水分量を測定 雰囲気：窒素ガス２５０ｍｌ／ｍｉｎ 測定結果 １５０℃乾燥生フィルム；イミド化率＝７０％ ２００℃乾燥フィルム；イミド化率＝８１％ ２５０℃乾燥フィルム；イミド化率＝９０％
ド化率の測定 前記の各ポリイミドフィルムのイミド化率を三菱化学株
式会社製カ−ルフィッシャ−水分計（ＣＡ−０６、ＶＡ
−０６）を用いて測定した。 測定条件 前処理：５０℃、８時間真空乾燥 測定：３００℃処理で発生する水分量を測定 雰囲気：窒素ガス２５０ｍｌ／ｍｉｎ 測定結果 １５０℃乾燥生フィルム；イミド化率＝７０％ ２００℃乾燥フィルム；イミド化率＝８１％ ２５０℃乾燥フィルム；イミド化率＝９０％
【００２３】実施例２ １）ｐ−クロルフェノ−ル（ＰＣＰ）１段合成法による
ポリイミドの合成 容量５００ｍｌのセパラブルフラスコに２，３，３’，
４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物３３．１６
ｇ、４，４’−ジアミノジフェニルエ−テル２２．５０
ｇ、ｐ−クロ−ルフェノ−ル３３３．７２ｇを入れ、窒
素雰囲気中で攪拌しながら加熱し、１８０℃に達してか
ら６時間攪拌を続けてポリイミド溶液を得た。
ポリイミドの合成 容量５００ｍｌのセパラブルフラスコに２，３，３’，
４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物３３．１６
ｇ、４，４’−ジアミノジフェニルエ−テル２２．５０
ｇ、ｐ−クロ−ルフェノ−ル３３３．７２ｇを入れ、窒
素雰囲気中で攪拌しながら加熱し、１８０℃に達してか
ら６時間攪拌を続けてポリイミド溶液を得た。
【００２４】２）ポリイミドフィルムの作製 前記ポリイミド酸溶液をガラス板上に流延し、１６０℃
で真空乾燥して生フィルムを得た。この生フィルムをガ
ラス板から剥離した後、ビ−カ−に入れてさらに、２０
０℃、２５０℃、３００℃、３５０℃で各々３０分熱風
乾燥し、ポリイミドフィルムを得た。
で真空乾燥して生フィルムを得た。この生フィルムをガ
ラス板から剥離した後、ビ−カ−に入れてさらに、２０
０℃、２５０℃、３００℃、３５０℃で各々３０分熱風
乾燥し、ポリイミドフィルムを得た。
【００２５】３）カ−ルフィッシャ−水分計によるイミ
ド化率の測定 前記の各フィルムのイミド化率を実施例１と同様の方法
で測定した。 測定結果 １６０℃乾燥生フィルム；イミド化率＝９６％ ２００℃乾燥フィルム；イミド化率＝９７％ ２５０℃乾燥フィルム；イミド化率＝９８％
ド化率の測定 前記の各フィルムのイミド化率を実施例１と同様の方法
で測定した。 測定結果 １６０℃乾燥生フィルム；イミド化率＝９６％ ２００℃乾燥フィルム；イミド化率＝９７％ ２５０℃乾燥フィルム；イミド化率＝９８％
【００２６】比較例１ 実施例２で得られたポリイミドフィルムのイミド化率を
赤外吸収法で測定したところ、フェニル基の吸収がｐ−
クロルフェノ−ルのフェニル基の吸収と重なり基準とな
るピ−クがなく、測定不可能であった。
赤外吸収法で測定したところ、フェニル基の吸収がｐ−
クロルフェノ−ルのフェニル基の吸収と重なり基準とな
るピ−クがなく、測定不可能であった。
【００２７】実施例３ １）ポリアミック酸溶液の合成 容量５００ｍｌのセパラブルフラスコに２，３，３’，
４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物３３．１６
ｇ、４，４’−ジアミノジフェニルエ−テル２２．５０
ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン３３３．９９ｇを入
れ、窒素雰囲気中室温（２５℃）で３時間攪拌し、ポリ
アミック酸溶液を得た。
４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物３３．１６
ｇ、４，４’−ジアミノジフェニルエ−テル２２．５０
ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン３３３．９９ｇを入
れ、窒素雰囲気中室温（２５℃）で３時間攪拌し、ポリ
アミック酸溶液を得た。
【００２８】２）化学イミド化剤の添加 このポリアミック酸溶液にイソキノリン３．７０ｇ（ア
ミド基１に対して０．２５ｍｏｌ）添加し６時間攪拌し
た。その後さらに無水酢酸２２．９０ｇ（アミド基と等
モル）添加し３０分攪拌した。
ミド基１に対して０．２５ｍｏｌ）添加し６時間攪拌し
た。その後さらに無水酢酸２２．９０ｇ（アミド基と等
モル）添加し３０分攪拌した。
【００２９】３）ポリイミドフィルムの作製 前記ポリアミック酸溶液をガラス板上に流延し、１００
℃で真空乾燥して生フィルムを得た。この生フィルムを
ガラス板から剥離した後、１５０℃、２００℃、２５０
℃、３００℃、３５０℃で各々３０分熱風乾燥し、ポリ
イミドフィルムを得た。
℃で真空乾燥して生フィルムを得た。この生フィルムを
ガラス板から剥離した後、１５０℃、２００℃、２５０
℃、３００℃、３５０℃で各々３０分熱風乾燥し、ポリ
イミドフィルムを得た。
【００３０】４）カ−ルフィッシャ−水分計によるイミ
ド化率の測定 前記の各ポリイミドフィルムのイミド化率を実施例１と
同様にして測定した。 測定結果 １００℃乾燥生フィルム；イミド化率＝６２％ １５０℃乾燥フィルム；イミド化率＝７１％ ２００℃乾燥フィルム；イミド化率＝８８％ ２５０℃乾燥フィルム；イミド化率＝９１％
ド化率の測定 前記の各ポリイミドフィルムのイミド化率を実施例１と
同様にして測定した。 測定結果 １００℃乾燥生フィルム；イミド化率＝６２％ １５０℃乾燥フィルム；イミド化率＝７１％ ２００℃乾燥フィルム；イミド化率＝８８％ ２５０℃乾燥フィルム；イミド化率＝９１％
【００３１】比較例２ 実施例３の方法で得られたポリイミドフィルムをＫＢｒ
錠剤法によりＦＴ−ＩＲで測定したイミド化率を比較例
１と同様にして測定した。以下の吸光度比は７２０ｃｍ
-1／１５００ｃｍ-1を意味する。 測定結果 １００℃乾燥生フィルム；吸光度比＝０．１０５９０
イミド化率＝３０％ １５０℃乾燥フィルム；吸光度比＝０．１３３９７ イ
ミド化率＝３８％ ２００℃乾燥フィルム；吸光度比＝０．１７４８８ イ
ミド化率＝５０％ ２５０℃乾燥フィルム；吸光度比＝０．２２４４７ イ
ミド化率＝６４％ ３００℃乾燥フィルム；吸光度比＝０．２４７７８ イ
ミド化率＝７０％ ３５０℃乾燥フィルム；吸光度比＝０．３５２８９ イ
ミド化率＝１００％
錠剤法によりＦＴ−ＩＲで測定したイミド化率を比較例
１と同様にして測定した。以下の吸光度比は７２０ｃｍ
-1／１５００ｃｍ-1を意味する。 測定結果 １００℃乾燥生フィルム；吸光度比＝０．１０５９０
イミド化率＝３０％ １５０℃乾燥フィルム；吸光度比＝０．１３３９７ イ
ミド化率＝３８％ ２００℃乾燥フィルム；吸光度比＝０．１７４８８ イ
ミド化率＝５０％ ２５０℃乾燥フィルム；吸光度比＝０．２２４４７ イ
ミド化率＝６４％ ３００℃乾燥フィルム；吸光度比＝０．２４７７８ イ
ミド化率＝７０％ ３５０℃乾燥フィルム；吸光度比＝０．３５２８９ イ
ミド化率＝１００％
【００３２】比較例２の結果は、化学イミド化剤を使用
して得られたポリイミドフィルムの場合、赤外吸収法で
測定すると低温処理フィルムについてはフィルム中に含
まれる溶媒の影響でイミド化率が本来の値より低く出る
ことを示す。
して得られたポリイミドフィルムの場合、赤外吸収法で
測定すると低温処理フィルムについてはフィルム中に含
まれる溶媒の影響でイミド化率が本来の値より低く出る
ことを示す。
【００３３】実施例４ 実施例３の、１５０℃乾燥フィルム（イミド化率＝７１
％）を用いて、イミド化率９０％のフィルムを得るた
め、さらに２００℃で３０分間熱風乾燥した。前記と同
様にして、イミド化率を測定したところ、イミド化率は
８８％であった。この結果は、この発明の方法によれ
ば、製造条件が確定していない段階のフィルムのイミド
化率を測定することによって、目標とするイミド化率の
フィルムを安定的に製造することができることを示す。
％）を用いて、イミド化率９０％のフィルムを得るた
め、さらに２００℃で３０分間熱風乾燥した。前記と同
様にして、イミド化率を測定したところ、イミド化率は
８８％であった。この結果は、この発明の方法によれ
ば、製造条件が確定していない段階のフィルムのイミド
化率を測定することによって、目標とするイミド化率の
フィルムを安定的に製造することができることを示す。
【００３４】
【発明の効果】この発明の方法によれば、赤外吸収法で
測定できない組成を有するポリイミド化合物を含め、絶
対的なイミド化率を測定することができ、かつ測定精度
も非常に高いものである。
測定できない組成を有するポリイミド化合物を含め、絶
対的なイミド化率を測定することができ、かつ測定精度
も非常に高いものである。
【００３５】この発明の方法によれば、完全イミド化前
の各段階のイミド化率を正確に測定することができるの
で、ポリイミド化合物の品質の安定化、製造条件の安定
化を達成することができる。
の各段階のイミド化率を正確に測定することができるの
で、ポリイミド化合物の品質の安定化、製造条件の安定
化を達成することができる。
フロントページの続き (72)発明者 平野 徹治 山口県宇部市西本町一丁目12番32号 宇部 興産株式会社高分子研究所（宇部）内
Claims (5)
- 【請求項１】 ポリイミド化合物中に含まれる未反応の
部分がイミド化するときに発生する水分量からイミド化
率を算出することを特徴とするポリイミド化合物のイミ
ド化率の測定方法。 - 【請求項２】 ポリイミド化合物を２００℃以上の温度
で加熱したときに発生する水分量からイミド化率を算出
する請求項１記載の測定方法。 - 【請求項３】 発生する水分量をカ−ルフィッシャ−水
分計を用いて測定する請求項２記載の測定方法。 - 【請求項４】 ポリイミド化合物が厚み２５μｍ以上の
フィルム、化学イミド化によって得られたもの、あるい
は芳香族系有機溶媒を使用して得られたものである請求
項１〜３記載の測定方法。 - 【請求項５】 ポリイミド化合物の性能を安定化させる
ために、請求項１〜４記載の方法によってイミド化率を
測定することによって行う方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12996496A JPH09316199A (ja) | 1996-05-24 | 1996-05-24 | ポリイミド化合物のイミド化率の測定方法、その利用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12996496A JPH09316199A (ja) | 1996-05-24 | 1996-05-24 | ポリイミド化合物のイミド化率の測定方法、その利用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09316199A true JPH09316199A (ja) | 1997-12-09 |
Family
ID=15022790
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12996496A Pending JPH09316199A (ja) | 1996-05-24 | 1996-05-24 | ポリイミド化合物のイミド化率の測定方法、その利用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09316199A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009142248A1 (ja) | 2008-05-20 | 2009-11-26 | 宇部興産株式会社 | 芳香族ポリイミドフィルム、積層体および太陽電池 |
| WO2009142244A1 (ja) | 2008-05-20 | 2009-11-26 | 宇部興産株式会社 | ポリイミド金属積層体および太陽電池 |
| WO2011062271A1 (ja) | 2009-11-20 | 2011-05-26 | 宇部興産株式会社 | 芳香族ポリイミドフィルム、積層体および太陽電池 |
| US8053082B2 (en) | 2004-03-23 | 2011-11-08 | Ube Industries, Ltd. | Adhesion-enhanced polyimide film, process for its production, and laminated body |
| KR20150015857A (ko) * | 2013-08-01 | 2015-02-11 | 주식회사 엘지화학 | 폴리이미드의 절대 이미드화 비율 분석방법 및 장치 |
| JP2018533730A (ja) * | 2016-04-27 | 2018-11-15 | エルジー・ケム・リミテッド | 固体試料の水分測定装置、固体試料の水分含量測定方法、及びイミド化率分析方法 |
| CN112697845A (zh) * | 2020-12-16 | 2021-04-23 | 上海中化科技有限公司 | 聚酰亚胺的酰亚胺化率的检测方法 |
-
1996
- 1996-05-24 JP JP12996496A patent/JPH09316199A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8053082B2 (en) | 2004-03-23 | 2011-11-08 | Ube Industries, Ltd. | Adhesion-enhanced polyimide film, process for its production, and laminated body |
| WO2009142248A1 (ja) | 2008-05-20 | 2009-11-26 | 宇部興産株式会社 | 芳香族ポリイミドフィルム、積層体および太陽電池 |
| WO2009142244A1 (ja) | 2008-05-20 | 2009-11-26 | 宇部興産株式会社 | ポリイミド金属積層体および太陽電池 |
| WO2011062271A1 (ja) | 2009-11-20 | 2011-05-26 | 宇部興産株式会社 | 芳香族ポリイミドフィルム、積層体および太陽電池 |
| KR20150015857A (ko) * | 2013-08-01 | 2015-02-11 | 주식회사 엘지화학 | 폴리이미드의 절대 이미드화 비율 분석방법 및 장치 |
| JP2018533730A (ja) * | 2016-04-27 | 2018-11-15 | エルジー・ケム・リミテッド | 固体試料の水分測定装置、固体試料の水分含量測定方法、及びイミド化率分析方法 |
| US10928301B2 (en) | 2016-04-27 | 2021-02-23 | Lg Chem, Ltd. | Apparatus for measuring moisture of solid sample, method for measuring moisture content of solid sample, and method for analyzing imidization ratio |
| CN112697845A (zh) * | 2020-12-16 | 2021-04-23 | 上海中化科技有限公司 | 聚酰亚胺的酰亚胺化率的检测方法 |
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