JPH0931216A - ポリ乳酸系シート - Google Patents
ポリ乳酸系シートInfo
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- JPH0931216A JPH0931216A JP18166895A JP18166895A JPH0931216A JP H0931216 A JPH0931216 A JP H0931216A JP 18166895 A JP18166895 A JP 18166895A JP 18166895 A JP18166895 A JP 18166895A JP H0931216 A JPH0931216 A JP H0931216A
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- sheet
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- lactic acid
- polylactic acid
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W90/00—Enabling technologies or technologies with a potential or indirect contribution to greenhouse gas [GHG] emissions mitigation
- Y02W90/10—Bio-packaging, e.g. packing containers made from renewable resources or bio-plastics
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 成形加工性に優れたポリ乳酸系シートを提供
することにある。 【解決手段】 重量平均分子量が６万以上、７０万以下
であるポリ乳酸系重合体からなるシートであり、かつ、
該シートを昇温したときの結晶化熱量ΔＨｃと結晶融解
熱量ΔＨｍとの関係（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨｍが０．
７以下であることを特徴とするポリ乳酸系シート、およ
び、重量平均分子量が６万以上、７０万以下であるポリ
乳酸系重合体からなるシートであり、かつ、該シートは
結晶化温度Ｔｃおよび融解温度Ｔｍをもたないことを特
徴とするポリ乳酸系シート。
することにある。 【解決手段】 重量平均分子量が６万以上、７０万以下
であるポリ乳酸系重合体からなるシートであり、かつ、
該シートを昇温したときの結晶化熱量ΔＨｃと結晶融解
熱量ΔＨｍとの関係（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨｍが０．
７以下であることを特徴とするポリ乳酸系シート、およ
び、重量平均分子量が６万以上、７０万以下であるポリ
乳酸系重合体からなるシートであり、かつ、該シートは
結晶化温度Ｔｃおよび融解温度Ｔｍをもたないことを特
徴とするポリ乳酸系シート。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は成形加工性に優れ、
自然分解性を有しているポリ乳酸系シートに関する。
自然分解性を有しているポリ乳酸系シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】各種商品の展示包装用に用いられている
ブリスター加工品、食品カップあるいはトレーなどは、
樹脂製シートを得た後、当該シートを熱成形法である真
空成形、圧空成形等により成形して作られるのが一般的
である。また、特にブリスター加工品は包装体を通して
中の商品を透視できる、透明性に優れているものが好ま
れている。そこで、上記樹脂製シートにはポリ塩化ビニ
ル系、ポリエチレンテレフタレート系、ポリスチレン系
などのシートが使用されている。
ブリスター加工品、食品カップあるいはトレーなどは、
樹脂製シートを得た後、当該シートを熱成形法である真
空成形、圧空成形等により成形して作られるのが一般的
である。また、特にブリスター加工品は包装体を通して
中の商品を透視できる、透明性に優れているものが好ま
れている。そこで、上記樹脂製シートにはポリ塩化ビニ
ル系、ポリエチレンテレフタレート系、ポリスチレン系
などのシートが使用されている。
【０００３】しかしながら、上述したシートは化学的、
生物的に安定なため自然環境下に放置されてもほとんど
分解されることなく残留、蓄積される。これらは自然環
境中に散乱して動植物の生活環境を汚染するだけでな
く、ゴミとして埋められた場合にもほとんど分解せずに
残り、埋立地の寿命を短くするという問題がある。
生物的に安定なため自然環境下に放置されてもほとんど
分解されることなく残留、蓄積される。これらは自然環
境中に散乱して動植物の生活環境を汚染するだけでな
く、ゴミとして埋められた場合にもほとんど分解せずに
残り、埋立地の寿命を短くするという問題がある。
【０００４】そこで、これらの問題を生じない分解性重
合体からなる材料が要求されており、多くの研究、開発
が行われている。その一つにポリ乳酸が知られており、
様々な用途に使用することが検討されている。
合体からなる材料が要求されており、多くの研究、開発
が行われている。その一つにポリ乳酸が知られており、
様々な用途に使用することが検討されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしポリ乳酸からな
るシートは、一般的に、脆性を有しており、上述したよ
うなブリスター加工品あるいはフィルム状の薄い膜を得
ようとすると、成形時にひび割れあるいは破断等を引き
起こしてしまう。このため、従来のプラスチツク製品に
代替するためには、多くの検討が必要である。
るシートは、一般的に、脆性を有しており、上述したよ
うなブリスター加工品あるいはフィルム状の薄い膜を得
ようとすると、成形時にひび割れあるいは破断等を引き
起こしてしまう。このため、従来のプラスチツク製品に
代替するためには、多くの検討が必要である。
【０００６】そこで本発明の課題は、成形加工性に優れ
たポリ乳酸系シートを提供することにある。
たポリ乳酸系シートを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、重量平
均分子量が６万以上、７０万以下であるポリ乳酸系重合
体からなるシートであり、かつ、該シートを昇温したと
きの結晶化熱量ΔＨｃと結晶融解熱量ΔＨｍとの関係
（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨｍが０．７以下であることを
特徴とするポリ乳酸系シートである、異なる本発明の要
旨は、重量平均分子量が６万以上、７０万以下であるポ
リ乳酸系重合体からなるシートであり、かつ、該シート
は結晶化温度Ｔｃおよび融解温度Ｔｍをもたないことを
特徴とするポリ乳酸系シートである。
均分子量が６万以上、７０万以下であるポリ乳酸系重合
体からなるシートであり、かつ、該シートを昇温したと
きの結晶化熱量ΔＨｃと結晶融解熱量ΔＨｍとの関係
（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨｍが０．７以下であることを
特徴とするポリ乳酸系シートである、異なる本発明の要
旨は、重量平均分子量が６万以上、７０万以下であるポ
リ乳酸系重合体からなるシートであり、かつ、該シート
は結晶化温度Ｔｃおよび融解温度Ｔｍをもたないことを
特徴とするポリ乳酸系シートである。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明に用いられるポリ乳酸系重
合体とは、ポリ乳酸または乳酸と他のヒドロキシカルボ
ン酸との共重合体、もしくはこれらの混合物であり、本
発明の効果を阻害しない範囲で他の高分子材料が混入さ
れても構わない。また、成形加工性、シートや成形物の
物性を調整する目的で、可塑剤、滑剤、無機フィラー、
紫外線吸収剤などの添加剤、改質剤を添加することも可
能である。
合体とは、ポリ乳酸または乳酸と他のヒドロキシカルボ
ン酸との共重合体、もしくはこれらの混合物であり、本
発明の効果を阻害しない範囲で他の高分子材料が混入さ
れても構わない。また、成形加工性、シートや成形物の
物性を調整する目的で、可塑剤、滑剤、無機フィラー、
紫外線吸収剤などの添加剤、改質剤を添加することも可
能である。
【０００９】乳酸としてはＬ−乳酸、Ｄ−乳酸が挙げら
れ、他のヒドロキシカルボン酸としてはグリコ−ル酸、
３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロ
キシ吉草酸、４−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカ
プロン酸などが代表的に挙げられる。これらの重合法と
しては、縮合重合法、開環重合法など公知のいずれの方
法を採用することも可能であり、さらには、分子量増大
を目的として少量の鎖延長剤、例えば、ジイソシアネー
ト化合物、エポキシ化合物、酸無水物などを使用しても
構わない。
れ、他のヒドロキシカルボン酸としてはグリコ−ル酸、
３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロ
キシ吉草酸、４−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカ
プロン酸などが代表的に挙げられる。これらの重合法と
しては、縮合重合法、開環重合法など公知のいずれの方
法を採用することも可能であり、さらには、分子量増大
を目的として少量の鎖延長剤、例えば、ジイソシアネー
ト化合物、エポキシ化合物、酸無水物などを使用しても
構わない。
【００１０】本発明に使用されるポリ乳酸系重合体の重
量平均分子量は６万以上、７０万以下である。重量平均
分子量が６万未満ではシート成形時に引き取った溶融重
合体が固化する前に流動してしまい、膜厚の均一なシー
トを得ることが難しい。また、得られるシートは脆く、
わずかな応力や変形で容易に破断、割れが発生する。
量平均分子量は６万以上、７０万以下である。重量平均
分子量が６万未満ではシート成形時に引き取った溶融重
合体が固化する前に流動してしまい、膜厚の均一なシー
トを得ることが難しい。また、得られるシートは脆く、
わずかな応力や変形で容易に破断、割れが発生する。
【００１１】一方、重量平均分子量が７０万を越える
と、シート成形時に高負荷によってスクリュー回転速度
が一定しないことや口金内部で溶融重合体の圧力（樹脂
圧）が高くなり、メルトフラクチャー等による押出不良
につながる。また、口金出口で溶融重合体に高剪断が加
わりシートの外観に悪影響を及ぼす等の問題も生じる。
なお、押出温度を高くすることにより、樹脂の溶融粘度
を下げることができるが、ポリ乳酸は熱分解しやすいの
で好ましい方法ではない。
と、シート成形時に高負荷によってスクリュー回転速度
が一定しないことや口金内部で溶融重合体の圧力（樹脂
圧）が高くなり、メルトフラクチャー等による押出不良
につながる。また、口金出口で溶融重合体に高剪断が加
わりシートの外観に悪影響を及ぼす等の問題も生じる。
なお、押出温度を高くすることにより、樹脂の溶融粘度
を下げることができるが、ポリ乳酸は熱分解しやすいの
で好ましい方法ではない。
【００１２】以上の様に溶融粘度、押出安定性、シート
の物性等から、本発明に使用されるポリ乳酸系重合体の
重量平均分子量は６万以上、７０万以下である。
の物性等から、本発明に使用されるポリ乳酸系重合体の
重量平均分子量は６万以上、７０万以下である。
【００１３】上記ポリ乳酸系重合体の水分を除去した
後、溶融押出を行いシートを作成する。好ましい溶融温
度はポリ乳酸系重合体の組成あるいは分子量によって適
宜選択することが好ましいが、通常、１４０℃から２５
０℃の範囲である。
後、溶融押出を行いシートを作成する。好ましい溶融温
度はポリ乳酸系重合体の組成あるいは分子量によって適
宜選択することが好ましいが、通常、１４０℃から２５
０℃の範囲である。
【００１４】シート状に溶融成形されたポリ乳酸系重合
体は、回転するキャスティングドラム（冷却ドラム）に
接触させて急冷するのが好ましい。キャスティングドラ
ムの温度が高いとポリマーがキャスティングドラムに粘
着し、引き取れない。さらには、結晶化が促進されて球
晶が発達し、後述するように、熱成形および延伸ができ
ない。
体は、回転するキャスティングドラム（冷却ドラム）に
接触させて急冷するのが好ましい。キャスティングドラ
ムの温度が高いとポリマーがキャスティングドラムに粘
着し、引き取れない。さらには、結晶化が促進されて球
晶が発達し、後述するように、熱成形および延伸ができ
ない。
【００１５】本発明のポリ乳酸系シートは、該シートを
昇温したときの結晶化熱量ΔＨｃと結晶融解熱量ΔＨｍ
との関係（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨｍが０．７以下であ
る。（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨｍはシートの結晶化度を
示す指標であり、前記値が０．７を越えたシートは熱成
形あるいは延伸を行っても、白化、厚みぶれ等の外観不
良を生じやすい。
昇温したときの結晶化熱量ΔＨｃと結晶融解熱量ΔＨｍ
との関係（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨｍが０．７以下であ
る。（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨｍはシートの結晶化度を
示す指標であり、前記値が０．７を越えたシートは熱成
形あるいは延伸を行っても、白化、厚みぶれ等の外観不
良を生じやすい。
【００１６】結晶融解熱量ΔＨｍ、結晶化熱量ΔＨｃ
は、シートサンプルの示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によ
り求められるもので、結晶融解熱量ΔＨｍは昇温速度１
０℃／分で昇温したときの全結晶を融解させるのに必要
な熱量であって、重合体の結晶融点付近に現れる結晶融
解による吸熱ピークの面積から求められる。また結晶化
熱量ΔＨｃは、昇温過程で生じる結晶化の際に発生する
発熱ピークの面積から求められる。
は、シートサンプルの示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によ
り求められるもので、結晶融解熱量ΔＨｍは昇温速度１
０℃／分で昇温したときの全結晶を融解させるのに必要
な熱量であって、重合体の結晶融点付近に現れる結晶融
解による吸熱ピークの面積から求められる。また結晶化
熱量ΔＨｃは、昇温過程で生じる結晶化の際に発生する
発熱ピークの面積から求められる。
【００１７】結晶融解熱量ΔＨｍは、主に重合体そのも
のの結晶性に依存し、結晶性が大きい重合体では大きな
値を取る。ちなみにＬ−乳酸またはＤ−乳酸の完全ホモ
ポリマーでは６０Ｊ／ｇ以上あり、これら２種の乳酸の
共重合体ではその組成比により結晶融解熱量ΔＨｍは変
化する。
のの結晶性に依存し、結晶性が大きい重合体では大きな
値を取る。ちなみにＬ−乳酸またはＤ−乳酸の完全ホモ
ポリマーでは６０Ｊ／ｇ以上あり、これら２種の乳酸の
共重合体ではその組成比により結晶融解熱量ΔＨｍは変
化する。
【００１８】結晶化熱量ΔＨｃは、重合体の結晶性に対
するその時のシートの結晶化度に関係する指標であり、
結晶化熱量ΔＨｃが大きいときには、昇温過程でシート
の結晶化が進行する。すなわち重合体が有する結晶性を
基準にシートの結晶化度が相対的に低かったことを表
す。逆に、結晶化熱量ΔＨｃが小さい時は、重合体が有
する結晶性を基準にシートの結晶化度が相対的に高かっ
たことを表す。
するその時のシートの結晶化度に関係する指標であり、
結晶化熱量ΔＨｃが大きいときには、昇温過程でシート
の結晶化が進行する。すなわち重合体が有する結晶性を
基準にシートの結晶化度が相対的に低かったことを表
す。逆に、結晶化熱量ΔＨｃが小さい時は、重合体が有
する結晶性を基準にシートの結晶化度が相対的に高かっ
たことを表す。
【００１９】（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨｍを低下させる
ためには、結晶性の低い重合体を用いることである。Ｌ
−乳酸とＤ−乳酸とからなるポリ乳酸の共重合では、両
者の組成比により結晶性が異なる。組成比によっては結
晶化しない重合体を得ることができる。
ためには、結晶性の低い重合体を用いることである。Ｌ
−乳酸とＤ−乳酸とからなるポリ乳酸の共重合では、両
者の組成比により結晶性が異なる。組成比によっては結
晶化しない重合体を得ることができる。
【００２０】異なる本発明のポリ乳酸系シートは、結晶
化温度Ｔｃおよび融解温度Ｔｍをもたない。すなわち、
本発明のポリ乳酸系シートは結晶化しない。結晶化しな
いポリ乳酸系シートは、所望する形状に熱成形あるいは
延伸を行うことができる。
化温度Ｔｃおよび融解温度Ｔｍをもたない。すなわち、
本発明のポリ乳酸系シートは結晶化しない。結晶化しな
いポリ乳酸系シートは、所望する形状に熱成形あるいは
延伸を行うことができる。
【００２１】結晶化しないポリ乳酸系シートは、Ｌ−乳
酸とＤ−乳酸との組成比を近づけることにより得ること
ができる。ポリ乳酸系重合体を構成するＬ−乳酸とＤ−
乳酸との配列順によっても異なるが、通常、Ｌ−乳酸と
Ｄ−乳酸との組成比は９０：１０〜１０：９０、より好
ましくは８０：２０〜２０：８０の範囲にあるポリ乳酸
系重合体を用いることで得られる。
酸とＤ−乳酸との組成比を近づけることにより得ること
ができる。ポリ乳酸系重合体を構成するＬ−乳酸とＤ−
乳酸との配列順によっても異なるが、通常、Ｌ−乳酸と
Ｄ−乳酸との組成比は９０：１０〜１０：９０、より好
ましくは８０：２０〜２０：８０の範囲にあるポリ乳酸
系重合体を用いることで得られる。
【００２２】
【実施例】以下に実施例を示すが、本発明はこれにより
限定されない。実施例中に示す測定値は次に示すような
条件で測定を行い、算出した。
限定されない。実施例中に示す測定値は次に示すような
条件で測定を行い、算出した。
【００２３】 （１）Ｔｇ、Ｔｃ、Ｔｍ、（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨｍ 示差走査熱量計ＤＳＣ−７（パ−キンエルマ−社製）を
用い、フィルムサンプル１０ｍｇをＪＩＳ−Ｋ７１２２
に基づいて、昇温速度１０℃／分で昇温したときのサ−
モグラムからガラス転移温度Ｔｇ、結晶化温度Ｔｃ、融
解温度Ｔｍおよび結晶融解熱量ΔＨｍと結晶化熱量ΔＨ
ｃを求め、（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨｍを算出した。
用い、フィルムサンプル１０ｍｇをＪＩＳ−Ｋ７１２２
に基づいて、昇温速度１０℃／分で昇温したときのサ−
モグラムからガラス転移温度Ｔｇ、結晶化温度Ｔｃ、融
解温度Ｔｍおよび結晶融解熱量ΔＨｍと結晶化熱量ΔＨ
ｃを求め、（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨｍを算出した。
【００２４】（２）重量平均分子量Ｍｗ 以下の測定条件で、ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィーＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）社製）を
用い、標準ポリスチレンと分子量を比較して求めた。
フィーＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）社製）を
用い、標準ポリスチレンと分子量を比較して求めた。
【００２５】クロマトカラム： Ｓｈｉｍ−Ｐａｃｋシ
リーズ（（株）島津製作所社製） 溶媒： クロロホルム サンプル溶液濃度： ０．２ｗｔ／ｖｏｌ％ サンプル溶液注入量： ２００μｌ 溶媒流速： １．０ｍｌ／分 ポンプ・カラム・検出器温度： ４０℃ （３）押出し性 ３０ｍｍφ単軸小型押出機を用い、Ｔダイより溶融押出
しを行った。作製条件は次のとおりである。尚、押出温
度は分子量に応じて変化させた。
リーズ（（株）島津製作所社製） 溶媒： クロロホルム サンプル溶液濃度： ０．２ｗｔ／ｖｏｌ％ サンプル溶液注入量： ２００μｌ 溶媒流速： １．０ｍｌ／分 ポンプ・カラム・検出器温度： ４０℃ （３）押出し性 ３０ｍｍφ単軸小型押出機を用い、Ｔダイより溶融押出
しを行った。作製条件は次のとおりである。尚、押出温
度は分子量に応じて変化させた。
【００２６】Ｔダイ リップ幅：２００ｍｍ リップ
ギャップ：０．６ｍｍ スクリュー フルフライト Ｌ／Ｄ：２５ （４）耐折性 シートを長手方向に３０ｍｍ、幅方向に１０ｍｍの短冊
状に切り出し、該短冊の長手方向の両端を折曲げて、シ
ートの折れ具合を調べた。１種類のシートについて、サ
ンプル数ｎ＝１０で行った。全て破断しなかった場合を
◎、１〜２個破談した場合を○、３〜４個破談した場合
を△、５個以上破断した場合を×と表記した。実用レベ
ルは○以上である。
ギャップ：０．６ｍｍ スクリュー フルフライト Ｌ／Ｄ：２５ （４）耐折性 シートを長手方向に３０ｍｍ、幅方向に１０ｍｍの短冊
状に切り出し、該短冊の長手方向の両端を折曲げて、シ
ートの折れ具合を調べた。１種類のシートについて、サ
ンプル数ｎ＝１０で行った。全て破断しなかった場合を
◎、１〜２個破談した場合を○、３〜４個破談した場合
を△、５個以上破断した場合を×と表記した。実用レベ
ルは○以上である。
【００２７】（５）成形性 ＰＬＡＶＡＣ−ＦＥ３６ＰＨ型（三和興業社製熱成形
機）に１５０ｍｍ×１５０ｍｍに切り出したポリ乳酸シ
ートを装着して、赤外線ヒーターで成形温度（６０℃〜
９０℃以内）に予熱した。その後、後述する３種類の金
型１〜３をシートの下から持ち上げ、金型内を真空にし
て各種のブリスターを成形することにより、成形性を評
価した。
機）に１５０ｍｍ×１５０ｍｍに切り出したポリ乳酸シ
ートを装着して、赤外線ヒーターで成形温度（６０℃〜
９０℃以内）に予熱した。その後、後述する３種類の金
型１〜３をシートの下から持ち上げ、金型内を真空にし
て各種のブリスターを成形することにより、成形性を評
価した。
【００２８】評価は極めて成形容易な場合を◎、成形可
能の場合を○、成形可能であるが白化、厚みぶれ等の外
観の悪い場合を△、ほとんど成形できない場合を×と表
記した。実用レベルは○以上である。
能の場合を○、成形可能であるが白化、厚みぶれ等の外
観の悪い場合を△、ほとんど成形できない場合を×と表
記した。実用レベルは○以上である。
【００２９】図１〜３に、使用した金型１〜３の断面図
（Ａ）と底面図（Ｂ）を、各々示す。図１に示す金型１
はほぼ皿状であり、図２に示す金型２は底面が四角形の
比較的浅いカップであり、図３に示す金型３は底面が円
の深いカップである。図３の金型を使用するときのみ、
金型とほぼ同形状のプラグを用いてシートを金型底面か
ら３ｍｍまで、シートを押し込んで成形した。
（Ａ）と底面図（Ｂ）を、各々示す。図１に示す金型１
はほぼ皿状であり、図２に示す金型２は底面が四角形の
比較的浅いカップであり、図３に示す金型３は底面が円
の深いカップである。図３の金型を使用するときのみ、
金型とほぼ同形状のプラグを用いてシートを金型底面か
ら３ｍｍまで、シートを押し込んで成形した。
【００３０】（実施例１）Ｌ−乳酸とＤ−乳酸の組成比
がおおよそ９８：２で、重量平均分子量７３，０００の
ポリ乳酸を、水分除去のため乾燥空気を送りながら１２
０℃で３時間乾燥した後、３０ｍｍφ単軸エクストルー
ダーにて１９０℃でＴダイより押し出し、キャスティン
グロール（ロール温度５６℃）にて急冷し、厚み約２０
０μｍの透明シートを得た。押出性は良好であった。
がおおよそ９８：２で、重量平均分子量７３，０００の
ポリ乳酸を、水分除去のため乾燥空気を送りながら１２
０℃で３時間乾燥した後、３０ｍｍφ単軸エクストルー
ダーにて１９０℃でＴダイより押し出し、キャスティン
グロール（ロール温度５６℃）にて急冷し、厚み約２０
０μｍの透明シートを得た。押出性は良好であった。
【００３１】（実施例２、３）実施例１と同様の組成を
もった重量平均分子量１８０，０００および６２０，０
００のポリ乳酸をそれぞれ２１０℃、２３０℃でＴダイ
より押し出した。それぞれ５６℃でキャスティングし、
約２００μｍの透明シートを得た。押出性は良好であっ
た。
もった重量平均分子量１８０，０００および６２０，０
００のポリ乳酸をそれぞれ２１０℃、２３０℃でＴダイ
より押し出した。それぞれ５６℃でキャスティングし、
約２００μｍの透明シートを得た。押出性は良好であっ
た。
【００３２】（実施例４）Ｌ−乳酸とＤ−乳酸の割合が
８０：２０、重量平均分子量の１４０，０００のポリ乳
酸を実施例１と同様にして２００℃で押し出し、５４℃
でキャスティングして約２００μｍの透明シートを得
た。押出性は良好であった。
８０：２０、重量平均分子量の１４０，０００のポリ乳
酸を実施例１と同様にして２００℃で押し出し、５４℃
でキャスティングして約２００μｍの透明シートを得
た。押出性は良好であった。
【００３３】（比較例１）実施例１と同様の組成をもっ
た重量平均分子量４０，０００のポリ乳酸を１９０℃で
Ｔダイより押し出し、５６℃でキャスティングロールに
て引き取ろうとしたが、溶融粘度が低すぎ、引き取りが
安定せずシート幅が変動した。得られたシートは透明で
あった。
た重量平均分子量４０，０００のポリ乳酸を１９０℃で
Ｔダイより押し出し、５６℃でキャスティングロールに
て引き取ろうとしたが、溶融粘度が低すぎ、引き取りが
安定せずシート幅が変動した。得られたシートは透明で
あった。
【００３４】（比較例２）実施例１と同様の組成を持っ
た重量平均分子量７５０，０００ポリ乳酸を２３０〜２
４０℃で押し出し、５６℃でキャスティングしようとし
たが、溶融粘度が高く、吐出量が安定せず、幅・厚みの
そろったシートを得ることができなかった。さらに溶融
粘度を下げるため２６０℃以上で押し出そうとしたが、
熱分解によりシート内に発泡が生じ、表面にムラも見ら
れシートの外観はよくなかった。
た重量平均分子量７５０，０００ポリ乳酸を２３０〜２
４０℃で押し出し、５６℃でキャスティングしようとし
たが、溶融粘度が高く、吐出量が安定せず、幅・厚みの
そろったシートを得ることができなかった。さらに溶融
粘度を下げるため２６０℃以上で押し出そうとしたが、
熱分解によりシート内に発泡が生じ、表面にムラも見ら
れシートの外観はよくなかった。
【００３５】実施例１〜４、比較例１，２に使用したポ
リ乳酸のＬ−乳酸とＤ−乳酸の組成比と重量平均分子
量、シートの押出し性、得られたシートのＴｇ、Ｔｃ、
Ｔｍ、（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨｍを測定し、耐折性と
成形性を評価した。総合評価は耐折性と成形性の結果を
合わせて評価した。特に優れている場合を◎、実用レベ
ル以上の場合を○、実用レベル以下の場合を△、特に劣
っている場合を×と表記した。結果を表１に示す。
リ乳酸のＬ−乳酸とＤ−乳酸の組成比と重量平均分子
量、シートの押出し性、得られたシートのＴｇ、Ｔｃ、
Ｔｍ、（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨｍを測定し、耐折性と
成形性を評価した。総合評価は耐折性と成形性の結果を
合わせて評価した。特に優れている場合を◎、実用レベ
ル以上の場合を○、実用レベル以下の場合を△、特に劣
っている場合を×と表記した。結果を表１に示す。
【００３６】
【表１】 （実施例５）実施例２で得たシートを熱風循環器内で８
０℃、約２０分間放置することにより、熱処理を施し、
結晶化度（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨｍを増した。シート
は若干白化した。
０℃、約２０分間放置することにより、熱処理を施し、
結晶化度（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨｍを増した。シート
は若干白化した。
【００３７】（実施例６）キャスティングロールの速度
を変化してシートの厚みを４００μｍとした以外は実施
例２で同様に作製したシートを、７０℃で縦・横それぞ
れ１．５倍に延伸して、結晶化度を増した。得られたフ
ィルムの厚みは約１７０μｍである。
を変化してシートの厚みを４００μｍとした以外は実施
例２で同様に作製したシートを、７０℃で縦・横それぞ
れ１．５倍に延伸して、結晶化度を増した。得られたフ
ィルムの厚みは約１７０μｍである。
【００３８】（比較例３）実施例２で得たシートを熱風
循環器内で１１０℃、約１５分間放置することにより、
熱処理を施し、結晶化度（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨｍを
増した。シートは白化した。
循環器内で１１０℃、約１５分間放置することにより、
熱処理を施し、結晶化度（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨｍを
増した。シートは白化した。
【００３９】（比較例４）実施例６で得た４００μｍの
シートを、７０℃で縦・横それぞれ２．５倍に延伸し
て、結晶化度を増した。得られたフィルムの厚みは約６
０μｍである。
シートを、７０℃で縦・横それぞれ２．５倍に延伸し
て、結晶化度を増した。得られたフィルムの厚みは約６
０μｍである。
【００４０】実施例５，６、比較例３，４に使用したポ
リ乳酸のＬ−乳酸とＤ−乳酸の組成比、得られたシート
のＴｇ、Ｔｃ、Ｔｍ、（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨｍを測
定し、耐折性と成形性、総合評価を表２に示す。
リ乳酸のＬ−乳酸とＤ−乳酸の組成比、得られたシート
のＴｇ、Ｔｃ、Ｔｍ、（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨｍを測
定し、耐折性と成形性、総合評価を表２に示す。
【００４１】
【表２】 表１より明らかなように、本発明のポリ乳酸系シートで
ある実施例１〜４は、押出し性が良好であるため、シー
トの幅および厚みが均一である。また耐折性、成形性共
に優れており、成形加工性全般に優れたポリ乳酸系シー
トである。実施例４は結晶化温度Ｔｃおよび融解温度Ｔ
ｍをもたないポリ乳酸系シートであり、結晶化度（ΔＨ
ｍ−ΔＨｃ）／ΔＨｍはゼロである。
ある実施例１〜４は、押出し性が良好であるため、シー
トの幅および厚みが均一である。また耐折性、成形性共
に優れており、成形加工性全般に優れたポリ乳酸系シー
トである。実施例４は結晶化温度Ｔｃおよび融解温度Ｔ
ｍをもたないポリ乳酸系シートであり、結晶化度（ΔＨ
ｍ−ΔＨｃ）／ΔＨｍはゼロである。
【００４２】一方、重量平均分子量が本発明範囲外であ
る比較例１は押出し不良が生じ、得られたシートの耐折
性が悪く、脆いシートである。成形性は比較的良好であ
るが、成形加工性用シートとしては実用的な十分な強度
をもたない。また、同様に重量平均分子量が本発明範囲
外である比較例２は幅、厚み共に不揃いであり、成形加
工性用シートとして使用に耐えられない。
る比較例１は押出し不良が生じ、得られたシートの耐折
性が悪く、脆いシートである。成形性は比較的良好であ
るが、成形加工性用シートとしては実用的な十分な強度
をもたない。また、同様に重量平均分子量が本発明範囲
外である比較例２は幅、厚み共に不揃いであり、成形加
工性用シートとして使用に耐えられない。
【００４３】表２に示される実施例５はポリ乳酸系シー
トを熱処理しており、また、実施例６は延伸している。
このために、結晶化度（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨｍが増
しており、金型３のような深いカップには適していない
が、他の性能は優れており、金型１，２のような浅いカ
ップには十分に利用が可能である。
トを熱処理しており、また、実施例６は延伸している。
このために、結晶化度（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨｍが増
しており、金型３のような深いカップには適していない
が、他の性能は優れており、金型１，２のような浅いカ
ップには十分に利用が可能である。
【００４４】一方、比較例３，４は（ΔＨｍ−ΔＨｃ）
／ΔＨｍが０．７を越えており、成形性が劣り、成形加
工性用シートとして使用に耐えられない。
／ΔＨｍが０．７を越えており、成形性が劣り、成形加
工性用シートとして使用に耐えられない。
【００４５】
【発明の効果】以上説明したように、本発明のポリ乳酸
系シートは成形加工性に優れているので、ブリスター、
容器等の様々な分野での、ポリ乳酸の使用を可能とす
る。
系シートは成形加工性に優れているので、ブリスター、
容器等の様々な分野での、ポリ乳酸の使用を可能とす
る。
【図１】実施例で使用される金型１の断面図（Ａ）と底
面図（Ｂ）。
面図（Ｂ）。
【図２】実施例で使用される金型２の断面図（Ａ）と底
面図（Ｂ）。
面図（Ｂ）。
【図３】実施例で使用される金型３の断面図（Ａ）と底
面図（Ｂ）。
面図（Ｂ）。
Claims (2)
- 【請求項１】 重量平均分子量が６万以上、７０万以下
であるポリ乳酸系重合体からなるシートであり、かつ、
該シートを昇温したときの結晶化熱量ΔＨｃと結晶融解
熱量ΔＨｍとの関係（ΔＨｍ−ΔＨｃ）／ΔＨｍが０．
７以下であることを特徴とするポリ乳酸系シート。 - 【請求項２】 重量平均分子量が６万以上、７０万以下
であるポリ乳酸系重合体からなるシートであり、かつ、
該シートは結晶化温度Ｔｃおよび融解温度Ｔｍをもたな
いことを特徴とするポリ乳酸系シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18166895A JPH0931216A (ja) | 1995-07-18 | 1995-07-18 | ポリ乳酸系シート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18166895A JPH0931216A (ja) | 1995-07-18 | 1995-07-18 | ポリ乳酸系シート |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0931216A true JPH0931216A (ja) | 1997-02-04 |
Family
ID=16104784
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18166895A Pending JPH0931216A (ja) | 1995-07-18 | 1995-07-18 | ポリ乳酸系シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0931216A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001354223A (ja) * | 2000-06-09 | 2001-12-25 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 脂肪族ポリエステル製容器 |
| WO2003008178A1 (fr) * | 2001-07-19 | 2003-01-30 | Toyo Seikan Kaisha, Ltd. | Objet moule obtenu par etirement et fixation thermique et procede de production de cet objet |
| WO2005092737A1 (ja) * | 2004-03-29 | 2005-10-06 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | パッケージおよびその製造方法 |
| JP2009208264A (ja) * | 2008-02-29 | 2009-09-17 | Yoshino Kogyosho Co Ltd | 生分解性成形体及びその成形体を用いた容器 |
-
1995
- 1995-07-18 JP JP18166895A patent/JPH0931216A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001354223A (ja) * | 2000-06-09 | 2001-12-25 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 脂肪族ポリエステル製容器 |
| WO2003008178A1 (fr) * | 2001-07-19 | 2003-01-30 | Toyo Seikan Kaisha, Ltd. | Objet moule obtenu par etirement et fixation thermique et procede de production de cet objet |
| US7390543B2 (en) | 2001-07-19 | 2008-06-24 | Toyo Seikan Kaisha Ltd. | Molded object obtained through stretching and thermal fixing and process for producing the same |
| WO2005092737A1 (ja) * | 2004-03-29 | 2005-10-06 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | パッケージおよびその製造方法 |
| JP2009208264A (ja) * | 2008-02-29 | 2009-09-17 | Yoshino Kogyosho Co Ltd | 生分解性成形体及びその成形体を用いた容器 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20031225 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20040227 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040511 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040928 |