JPH0930112A - Ink jet receiving material - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a receiving material having photographic gloss and high transparency by forming an ink absorbing layer as a three-dimensionally crosslinked layer formed from an amphoteric water-soluble polymer containing both of an anionic monomer and a cationic monomer as constitutional units and an aziridine crosslinking agent. SOLUTION: In an ink jet receiving material wherein ink absorbing layer is provided on a support, the ink absorbing layer is formed as a three- dimensional crosslinked layer formed from at least one amphoteric water-soluble polymer containing both of an anionic monomer and a cationic monomer as constitutional units and an aziridine crosslinking agent reacting with the amphoteric water-soluble polymer. The amphoteric water-soluble polymer generates an ion bond between molecules and in molecules and film strength can be increased. Since anionic groups are reacted with the aziridine crosslinking agent to form a chemical bond, a polymer itself is made insoluble by three- idimensional crosslinking and water resistance can be provided to a film itself.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、インクジェット記録方
式を利用したプリンターやプロッターに使用される被記
録材に関するものであり、特にカラー記録での要望が高
い写真の印画紙調の光沢を有するインクジェット用被記
録材、ＯＨＰフィルムとして使用可能な透明性が高い被
記録材および透明支持体上の多孔性のインク吸収層側か
ら原画像の鏡像で印字した画像を透明支持体側から観察
する所謂バックプリント型被記録材に関するものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a recording material used in a printer or a plotter using an ink jet recording system, and particularly, an ink jet having a gloss of a photographic printing paper which is highly demanded in color recording. Recording material for recording, highly transparent recording material that can be used as an OHP film, and so-called back printing in which an image printed as a mirror image of the original image is observed from the transparent support side from the porous ink absorption layer side on the transparent support. The present invention relates to a recording material.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、インクジェットプリンターやプロ
ッターの目ざましい進歩により、フルカラーでしかも高
精細な画像が容易に得られるようになってきた。これに
伴い、従来からあるインクジェット記録用の上質紙や塗
工紙以外のインクジェット用被記録材の開発が切望され
ている。2. Description of the Related Art In recent years, remarkable progress in ink jet printers and plotters has made it possible to easily obtain full-color and high-definition images. Along with this, development of inkjet recording materials other than conventional high-quality papers for inkjet recording and coated papers has been earnestly desired.

【０００３】インクジェット記録方式は、種々の作動原
理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙等の被記録材
に付着させ、画像・文字等の記録を行なうものである。
インクジェットプリンターやプロッターは、高速印字性
や低騒音性に優れ、記録パターンの融通性が大きく、現
像−定着が不要等の特長があり、複雑な画像を正確、且
つ迅速に形成することができる点で注目されている。特
にコンピューターにより作成した文字や各種図形等の画
像情報のハードコピー作成装置として、種々の用途にお
いて、近年急速に普及している。又、複数個のインクノ
ズルを使用することにより、多色記録を行うことも容易
である。多色インクジェット方式により、形成されるカ
ラー画像は、製版方式による多色印刷やカラー写真方式
による印画に比較して、遜色のない記録を得ることが可
能であり、更に作成部数が少ない用途においては、印刷
技術や写真技術によるよりも安価で済むことから広く応
用されつつある。The ink jet recording system is a system in which minute droplets of ink are ejected and adhered to a recording material such as paper according to various operating principles to record images, characters and the like.
Inkjet printers and plotters have the features of being excellent in high-speed printing and low noise, having great flexibility in recording patterns, and requiring no development-fixing, and are capable of forming complex images accurately and quickly. It is attracting attention. In particular, as an apparatus for creating a hard copy of image information such as characters and various figures created by a computer, it is rapidly spreading in recent years in various applications. In addition, it is easy to perform multicolor recording by using a plurality of ink nozzles. The color image formed by the multi-color ink jet method can obtain a record comparable to the multi-color printing by the plate making method and the printing by the color photographic method, and in applications where the number of copies is small, It is being widely applied because it is less expensive than printing and photographic techniques.

【０００４】最近では、銀塩写真の画像に匹敵する高精
細な画像を出力できるインクジェットプリンター等が安
価で市販されている。インクジェット用被記録材は、銀
塩写真方式と比べ同品質の画像が得られながら非常に安
価であることから、大面積の画像が必要な電飾看板や商
品見本等で表示画像を頻繁に取り替える利用者にとって
経済的に大きなメリットがある。また、最近一般的にな
ってきたパーソナルコンピューター上で画像を作成し、
これをプリントアウトを見ながら配色やレイアウトを訂
正することは従来の銀塩写真方式では全く無理であった
がインクジェット記録ではこのような操作が気軽にでき
るという長所もある。In recent years, ink jet printers and the like which can output a high-definition image comparable to a silver halide photograph image have been commercially available at low cost. Since the recording material for inkjet is very cheap compared to the silver halide photographic method while obtaining the same quality image, the displayed image is frequently replaced with an illuminated signboard or a product sample that requires a large area image. There are great economic benefits for users. Also, create images on personal computers, which have become popular recently,
It is completely impossible to correct the color arrangement and layout while looking at the printout in the conventional silver salt photographic method, but there is also an advantage that such an operation can be performed easily with inkjet recording.

【０００５】インクジェットプリンターやプロッターの
利用分野として、最近、特に注目されているものとして
は、写真に近い画質が要求される印刷分野におけるカラ
ー版下の作製やデザイン部門でのデザインイメージのア
ウトプット等のフルカラー画像記録等や、コンピュータ
ーで作成した画像情報をインクジェットプリンターによ
り透明な被記録材に記録し、会議のプレゼンテーション
等でＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェクター）で利用す
る等がある。Recently, as the fields of use of ink jet printers and plotters, what have received special attention are the production of color plate and the output of design images in the design department in the printing field where image quality close to that of photographs is required. And full-color image recording, and image information created by a computer is recorded on a transparent recording material by an inkjet printer and used by an OHP (overhead projector) in a conference presentation or the like.

【０００６】また、電飾看板や表示等に使用される、透
明支持体上のインク吸収層側に原画像の鏡像で印字した
画像を、透明支持体側から観察するインクジェット記録
用被記録材（バックプリント型被記録材）などがある。
現在ではこのような電飾看板や表示用の記録材としては
銀塩写真フィルムが利用されているが、銀塩写真方式は
画像が極めてよいという利点はあるもの非常に高価であ
り、看板等の画像面積の大きな表示には経済的に不利で
ある。また、その作製は現像所などに依頼しなければな
らず、各事業所などで画像を見ながら気軽に原画像を訂
正することなどはできなかった。Further, a recording material for ink jet recording (a backing material for observing from a transparent support side an image printed as a mirror image of the original image on the ink absorption layer side on the transparent support side, which is used for an electric signboard, a display, etc.) Print type recording material).
At present, silver salt photographic films are used as recording materials for such illuminated signboards and displays, but the silver salt photographic method has the advantage that the image is very good, but it is very expensive and It is economically disadvantageous to display a large image area. In addition, the production had to be requested to a photo lab or the like, and it was not possible to easily correct the original image while viewing the image at each business site.

【０００７】上述した、インクジェットプリンターやプ
ロッターの利用分野からの要望や、インクジェットプリ
ンターやプロッターの普及に伴い、被記録材に対する要
望が多様化し、例えば、銀塩カラー写真並の高い光沢表
面を有する、優れた外観適性を備えた被記録材、ＯＨＰ
フィルムとして使用可能な透明性の高い被記録材、電飾
看板や表示等に使用される透明支持体上のインク吸収層
側に原画像の鏡像で印字した画像を、透明支持体側から
観察するインクジェット記録用被記録材（バックプリン
ト型被記録材）などが要望されている。[0007] With the demands from the fields of use of the ink jet printers and plotters, and the widespread use of ink jet printers and plotters, the demand for recording materials has diversified, and for example, it has a high gloss surface comparable to silver salt color photographs. Recording material with excellent appearance suitability, OHP
Highly transparent recording material that can be used as a film, inkjet used to observe from the transparent support side an image printed as a mirror image of the original image on the ink absorption layer side of the transparent support used for illuminated signboards, displays, etc. Recording materials for recording (back-print type recording materials) and the like have been demanded.

【０００８】インクジェット記録方式で使用される被記
録材としては、通常の印刷、或は筆記用上質紙やコーテ
ッド紙を用いることができる様に、装置やインク組成の
面から努力がなされてきた。しかし、高速化・高精細
化、或はフルカラー化等インクジェット記録装置の性能
の向上や用途の拡大に伴い、被記録材に対しても、より
高度な特性が要求されるようになった。即ち、当該被記
録材としては、印字ドットの濃度が高く、色調が明るく
鮮やかであること、インクの吸収が早くて、印字ドット
が重なった場合においてもインクが流れ出したり滲んだ
りしないこと、印字ドットの横方向への拡散が必要以上
に大きくなく、且つ周辺が滑らかでぼやけないこと等が
要求される。特に、カラー記録の場合は、イエロー・マ
ゼンタ・シアン・ブラックの単色記録だけでなく、これ
らの色を重ねる重色記録がなされ、インク付着量が更に
多くなるために極めて厳しい性能が要求される。As the recording material used in the ink jet recording system, efforts have been made from the aspect of the apparatus and the ink composition so that ordinary printing or fine writing paper or coated paper can be used. However, as the performance of inkjet recording apparatuses such as speeding up and high definition, or full-coloring has been improved and the applications have been expanded, more advanced characteristics have been required for recording materials. That is, as the recording material, the density of print dots is high, the color tone is bright and vivid, the absorption of ink is fast, the ink does not flow out or bleed even when the print dots overlap, It is required that the horizontal diffusion is not unnecessarily large and that the periphery is smooth and not blurred. In particular, in the case of color recording, not only single-color recording of yellow, magenta, cyan, and black but also multi-color recording in which these colors are overlapped is performed, and an extremely large amount of ink is deposited, so extremely severe performance is required.

【０００９】従来インクジェット用被記録材としては、
例えば特開昭５５−５１５８３号、同５６−１５７号、
同５７−１０７８７９号、同５７−１０７８８０号、同
５９−２３０７８７号、同６２−１６０２７７号、同６
２−１８４８７９号、同６２−１８３３８２号、同６４
−１１８７７号公報等に見られるシリカ等含珪素顔料を
水系バインダーとともに紙表面に塗工して得られる被記
録材が提案されているが、これらの例で用いられている
シリカ等の顔料微粒子は吸油量が大きく、これらを使用
した被記録材は一般にインクの吸収容量および吸収速度
の点ではある程度のレベルに達するものであるが、シリ
カ等の無機顔料を多量に塗工層中に導入する必要がある
ことから被記録材自体の表面光沢が低下するという欠点
を有する。光沢性を改善する目的でシリカに替えてコロ
イダルシリカを使用すると先の特開昭５６−１５７号公
報に記載されているようにインクの吸収性を悪くするた
め好ましくない。あるいは、特開平３−２１５０８２
号、同４−６７９８６号、同５−３２０３７号公報等に
記載されているように微細なアルミナゾルを水溶性バイ
ンダーとともに支持体表面に塗工することで透明性を有
する被記録材を形成する方法が記載されているが、塗層
中におけるアルミナゾル（擬ベーマイト）のバインダー
に対する比率を高めないとインク吸収性が劣る問題があ
り、こうした顔料比率の高い塗工層は塗布乾燥の際塗膜
のひび割れが非常に発生しやすく、かつ塗工量も２０ｇ
／ｍ² 程度以上でなければインク吸収容量が充分でない
ため厚膜塗布が必要であることからさらに実製造におけ
る乾燥条件のコントロール等が困難となる問題がある。
さらに塗膜強度が弱いためインクジェット記録した表面
が擦られることで容易に画像が剥離する問題や、印字後
にカールが発生しやすいという種々の問題があることに
加え、塗膜の透明性が劣る為、高光沢表面を有する支持
体を用いた場合でさえも、光沢表面が得られないという
欠点を有する。また、光沢表面を備えたインクジェット
被記録材としては、塗層が湿潤状態にある間にキャスト
仕上げして得られるキャスト塗被紙が特開平６−３２０
８５７号公報などに記載されているが、銀塩写真と比較
するとその表面光沢は極めて低く、銀塩写真の質感が得
られるものではない。As a conventional recording material for ink jet,
For example, JP-A-55-51583, JP-A-56-157,
57-107879, 57-107880, 59-230787, 62-160277, 6
2-184879, 62-183382, 64
A recording material obtained by coating a paper-containing surface with a silicon-containing pigment such as silica found in JP-A-11877 and the like has been proposed. The pigment fine particles such as silica used in these examples are The amount of oil absorption is large, and the recording materials using these generally reach a certain level in terms of ink absorption capacity and absorption speed, but it is necessary to introduce a large amount of inorganic pigment such as silica into the coating layer. Therefore, there is a drawback that the surface gloss of the recording material itself is lowered. It is not preferable to use colloidal silica instead of silica for the purpose of improving glossiness, because the ink absorbability is deteriorated as described in JP-A-56-157. Alternatively, JP-A-3-215082
A method for forming a recording material having transparency by coating a fine alumina sol together with a water-soluble binder on the surface of a support as described in JP-A Nos. 4-67986, 4-32037 and the like. However, there is a problem that ink absorption is poor unless the ratio of alumina sol (pseudo-boehmite) to the binder in the coating layer is increased. A coating layer with such a high pigment ratio causes cracks in the coating film during coating and drying. Is very likely to occur, and the coating amount is 20 g
If it is not about / m ² or more, the ink absorption capacity is not sufficient, so that thick film coating is required, so that there is a problem that it becomes more difficult to control the drying conditions in actual production.
In addition, there are various problems that the image is easily peeled off by rubbing the ink jet recorded surface due to the low strength of the coating film and various problems that curl easily occurs after printing, and that the transparency of the coating film is poor. However, even when a support having a high gloss surface is used, there is a disadvantage that a gloss surface cannot be obtained. As an ink jet recording material having a glossy surface, cast coated paper obtained by cast finishing while the coating layer is in a wet state is disclosed in JP-A-6-320.
As described in Japanese Patent No. 857, the surface gloss is extremely low as compared with the silver salt photograph, and the texture of the silver salt photograph cannot be obtained.

【００１０】一方、透明性および／または光沢性を高め
たインク吸収層を形成するためには上記のような種々の
無機顔料は使用しないか使用しても添加量は少量に限ら
れてくることから、インク吸収性は支持体表面に形成さ
れる樹脂層に委ねられることが多い。従来こうした用途
に使用される樹脂の例としては、例えば特開昭５７−３
８１８５号、同６２−１８４８７９号公報等に記載され
るようなポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン−酢
酸ビニル共重合体、特開昭６０−１６８６５１号、同６
０−１７１１４３号、同６１−１３４２９０号公報に記
載されるようなポリビニルアルコールを主体とする樹脂
組成物、特開昭６０−２３４８７９号公報に示されるビ
ニルアルコールとオレフィンまたはスチレンと無水マレ
イン酸との共重合体、特開昭６１−７４８７９号公報に
示されるポリエチレンオキサイドとイソシアネートとの
架橋物、特開昭６１−１８１６７９号公報に示されるカ
ルボキシメチルセルロースとポリエチレンオキサイドと
の混合物、特開昭６１−１３２３７７号公報に示される
ポリビニルアルコールにメタクリルアミドをグラフト化
したポリマー、特開昭６２−２２０３８３号公報に示さ
れるカルボキシル基を有するアクリル系ポリマー、特開
平４−２１４３８２号公報等に示されるポリビニルアセ
タール系ポリマー、特開平４−２８２２８２号、同４−
２８５６５０号公報に記載されるような架橋性アクリル
系ポリマー等種々のインク吸収性ポリマーが提案されて
いる。しかしながら、これらはいずれも皮膜自体の耐水
性がないため、水滴の付着等により皮膜が溶解し、記録
が破壊される問題がある。On the other hand, in order to form an ink absorbing layer having improved transparency and / or glossiness, the above-mentioned various inorganic pigments are not used, or even if they are used, the addition amount is limited to a small amount. Therefore, the ink absorbency is often left to the resin layer formed on the surface of the support. Examples of resins conventionally used for such applications include, for example, JP-A-57-3
8185, 62-184879, and the like, polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer, JP-A-60-168651, and JP-A-6-168651.
No. 0-171143 and No. 61-134290, a resin composition mainly composed of polyvinyl alcohol, a vinyl alcohol and an olefin or styrene and maleic anhydride shown in JP-A-60-234879. Copolymers, cross-linked products of polyethylene oxide and isocyanate disclosed in JP-A-61-174879, mixtures of carboxymethyl cellulose and polyethylene oxide disclosed in JP-A-61-181679, and JP-A-61-232377. Polymers obtained by grafting methacrylamide onto polyvinyl alcohol disclosed in JP-A No. 62-220383, acrylic polymers having a carboxyl group disclosed in JP-A-62-220383, polyvinyl acetal polymers disclosed in JP-A-4-214382, etc. JP 4-282282, the 4-
Various ink-absorbing polymers such as a crosslinkable acrylic polymer as described in 285650 have been proposed. However, since none of these have water resistance of the film itself, there is a problem that the film is dissolved due to adhesion of water droplets or the like and the recording is destroyed.

【００１１】一方、耐水性を高めた被記録材としては、
特開昭６３−１８３８７４号公報には、カチオン性樹脂
と、アニオン性樹脂を特定の割合で混合し、両イオンの
イオン結合により皮膜強度を高め、耐水性を高めた被記
録材が提案されているが、イオン結合だけでは水滴の滴
下による皮膜の溶解を避けることはできない。また、特
開平４−２８２２８２号公報、特開平４−２８５６５０
号公報等には架橋性ポリマーから構成されるポリマーマ
トリックスと吸収性ポリマーとの混合させた被記録材が
提案されているが、これらはいずれも水滴の付着によっ
て被記録材の表面が水に溶解したり、染料が水に溶解し
て皮膜から流れだしたり、皮膜中で染料がにじむ等によ
って、記録が破壊される問題があった。また、印字した
部分はインク中の水によって表面が侵されるため、たと
え高光沢表面を有する支持体を用いても、印字した部分
の表面光沢が低下するのを避けることはできなかった。On the other hand, as a recording material having improved water resistance,
Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-183874 proposes a recording material in which a cationic resin and an anionic resin are mixed in a specific ratio to enhance the film strength by the ionic bond of both ions to enhance the water resistance. However, the ionic bond alone cannot prevent dissolution of the film due to the dropping of water droplets. In addition, JP-A-4-282282 and JP-A-4-285650.
In the publications, etc., a recording material in which a polymer matrix composed of a crosslinkable polymer and an absorbent polymer are mixed is proposed. In all of these, the surface of the recording material dissolves in water due to the adhesion of water droplets. However, there is a problem that the recording is destroyed due to the problem that the dye dissolves in water and flows out from the film, or the dye bleeds in the film. Further, since the surface of the printed portion is corroded by water in the ink, even if a support having a high gloss surface is used, it is unavoidable that the surface gloss of the printed portion is lowered.

【００１２】また、電飾看板や表示は室内での展示にと
どまらず屋外に置かれることも多く、したがって、雨や
急激な湿度変化により画像が濡れることがあるため、画
像に耐水性が求められる。しかしながら、インクジェッ
ト記録で形成された画像は一般的に耐水性が低く、これ
がインクジェット方式の大きな欠点となっていた。ま
た、インク吸収層側からは蛍光灯光、透明支持体側から
は太陽光が照射されるため、画像の耐光性も必要であ
る。Further, the illuminated signboards and displays are not limited to indoor exhibitions, but are often placed outdoors. Therefore, the images may get wet due to rain or sudden changes in humidity. Therefore, the images are required to have water resistance. . However, images formed by inkjet recording generally have low water resistance, which is a major drawback of the inkjet system. Further, since the fluorescent lamp light is radiated from the ink absorption layer side and the sunlight is radiated from the transparent support side, light fastness of the image is also required.

【００１３】一般に、電飾看板や表示では、インク吸収
層に形成された画像を透過した光が観察される。しか
し、このような透過光がない状態、つまり電飾用の蛍光
灯が消灯しており、透明支持体側からの反射光だけでも
画像が明瞭に観察できることも必要である。また、当然
のことながら、画像が記録されたままの状態で電飾看板
などに装着されなくても、自然なフルカラー画像が観察
されなければならない。In general, on an illuminated signboard or display, light transmitted through an image formed on the ink absorption layer is observed. However, it is also necessary that the image can be clearly observed only by the reflected light from the transparent support side, in the state where there is no such transmitted light, that is, the fluorescent lamp for illumination is turned off. Further, as a matter of course, a natural full-color image must be observed even if the image is not recorded and is not attached to an illuminated signboard or the like.

【００１４】このようなインクジェット記録用のバック
プリント型被記録材として、たとえば、特開昭５８−１
３６４８０号公報では、透明な支持体に屈折率１．５８
以下の顔料を主成分とするインク受理層を設けたインク
ジェット用被記録材が記載されている。この被記録材は
顔料をインク受理層に用いているためインクの吸収性は
良好であるが、インクの定着性、画像のにじみや耐水性
が十分ではない。しかも、顔料の屈折率が１．５８以下
であるため特に屈折率が１．４５以下の場合では非画像
部の白色度が低く、白色ガラス上に貼られる電飾看板や
表示のような用途では問題ないが、被記録材に記録され
た画像を反射光で観察する場合には非画像部の白色度が
足りないためフルカラー画像として満足できるものでは
ない。これに対処するために同公報では支持体に隣接す
るインク受理層の上に更に白色のインク受理層を設け、
インク受理層を２層構成としている。As such a back print type recording material for ink jet recording, for example, JP-A-58-1 is used.
In Japanese Patent No. 36480, a transparent support has a refractive index of 1.58.
The following is a recording material for inkjet recording provided with an ink receiving layer containing a pigment as a main component. Since this recording material uses a pigment in the ink receiving layer, it has good ink absorbability, but it does not have sufficient ink fixability, image bleeding and water resistance. Moreover, since the pigment has a refractive index of 1.58 or less, particularly in the case where the refractive index is 1.45 or less, the whiteness of the non-image portion is low, and in applications such as an electric signboard or a display stuck on white glass. Although there is no problem, when the image recorded on the recording material is observed with reflected light, the whiteness of the non-image portion is insufficient, so that it is not satisfactory as a full-color image. In order to deal with this, in the publication, a white ink receiving layer is further provided on the ink receiving layer adjacent to the support,
The ink receiving layer has a two-layer structure.

【００１５】また、特公平７−２４２８号公報では、透
光性基材上に非多孔性インク保持層と多孔性で不透明な
インク透過層とが順次積層されてなり、かつ該インク透
過層が記録剤に対して非染着性であり、かつ屈折率が
１．４以上の有機粒子を含むことを特徴とする被記録材
が記載されている。この記録材は大きな屈折率の有機粒
子を使うことができるため非画像部の白色度も高く、反
射光による通常の観察条件でも良好な画像が認められ
る。また、電飾看板等の透過光でも明瞭な画像が観察さ
れる。しかしながら、すべてのインクが非多孔性のイン
ク保持層に吸収されるわけではなく、インクの一部は多
孔性のインク透過層に残留するため、画像の耐水性が悪
く水分により画像がにじむという欠点がある。Further, in Japanese Examined Patent Publication No. 7-2428, a non-porous ink holding layer and a porous and opaque ink permeable layer are sequentially laminated on a transparent substrate, and the ink permeable layer is Described is a recording material which is non-dyeing to a recording material and contains organic particles having a refractive index of 1.4 or more. Since this recording material can use organic particles having a large refractive index, the whiteness of the non-image area is high, and a good image can be recognized even under normal observation conditions by reflected light. In addition, a clear image can be observed even with transmitted light from an illuminated signboard or the like. However, not all ink is absorbed by the non-porous ink holding layer, and a part of the ink remains in the porous ink permeable layer, so that the water resistance of the image is poor and the image bleeds due to moisture. There is.

【００１６】[0016]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、耐水
性に優れたインクジェット被記録材を提供することであ
る。更に詳しくは、水滴の付着によって被記録材の表面
が水に溶解したり、染料が水に溶解して皮膜から流れ出
したり、皮膜中で染料がにじむ等によって、記録が破壊
される問題を解決した、インクジェット被記録材を提供
することである。特にカラー記録での要望が高い写真調
の光沢を有するインクジェット用被記録材、ＯＨＰフィ
ルムとして使用可能な透明性が高い被記録材、非画像部
の白色度が高く、透過光あるいは反射光のどちらで観察
した場合でもフルカラーで高精細な画像が認められるバ
ックプリント型被記録材に適したインクジェット記録用
被記録材を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an ink jet recording material having excellent water resistance. More specifically, the problem that the recording is destroyed due to the surface of the recording material being dissolved in water due to the adhesion of water droplets, the dye being dissolved in water and flowing out of the film, or the dye being bleeding in the film, has been solved. An object of the present invention is to provide an inkjet recording material. In particular, inkjet recording materials with photographic-gloss, highly transparent recording materials that can be used as OHP films, and high whiteness in the non-image areas, either transmitted light or reflected light, which are particularly required for color recording. It is an object of the present invention to provide a recording material for inkjet recording, which is suitable as a back-printing recording material in which a full-color and high-definition image can be recognized even when observed under.

【００１７】[0017]

【課題を解決するための手段】本発明の課題である耐水
性は以下に述べる手段によって解決される。すなわち、
支持体上にインク吸収層を設けたインクジェット被記録
材において、該インク吸収層を、アニオン性モノマーと
カチオン性モノマーの両方を構成単位として含む少なく
とも１つの両イオン性水溶性ポリマーと、該両イオン性
水溶性ポリマーと反応するアジリジン架橋剤とから形成
される三次元架橋した層にすることにより、解決するこ
とができた。The water resistance which is the subject of the present invention is solved by the means described below. That is,
In an ink jet recording material having an ink absorbing layer provided on a support, the ink absorbing layer comprises at least one amphoteric water-soluble polymer containing both an anionic monomer and a cationic monomer as constituent units, and the both ions. The problem could be solved by forming a three-dimensionally crosslinked layer formed from an aziridine crosslinking agent that reacts with a water-soluble water-soluble polymer.

【００１８】両イオン性水溶性ポリマーは、分子鎖中に
アニオン性基とカチオン性基の両方を有する為、分子間
だけでなく、分子内でもイオン結合を生じ、皮膜強度が
非常に強くなる。Since the amphoteric water-soluble polymer has both an anionic group and a cationic group in the molecular chain, ionic bonds are generated not only between the molecules but also within the molecule, and the film strength becomes very strong.

【００１９】更に、アニオン性基はアジリジン架橋剤と
反応して化学結合する為、アジリジン架橋剤を用いてポ
リマーを三次元架橋することにより、ポリマー自体を不
溶化させ、皮膜自体の耐水性を持たせることが出来た。Furthermore, since the anionic group reacts with the aziridine crosslinking agent to chemically bond, the polymer itself is insolubilized by three-dimensionally crosslinking the polymer with the aziridine crosslinking agent, so that the film itself has water resistance. I was able to do it.

【００２０】また、インクジェットで使用される染料は
一般にスルホン酸基やカルボン酸基などのアニオン性基
を有し、被記録材中にカチオン性基を有するポリマーが
存在すると、対イオン交換によりポリマーと染料が化学
的に結合する。それ故、両イオン性ポリマーを用いる
と、ポリマー鎖中のカチオン性基がアニオン性である染
料と化学的に結合（染料の定着）し、水滴などが付着し
ても、皮膜中から染料が流れ出ることによる記録の破壊
を防ぐことができ、耐水性の高い被記録材を得ることが
できた。Dyes used in ink jets generally have anionic groups such as sulfonic acid groups and carboxylic acid groups, and when a polymer having a cationic group is present in the recording material, it is exchanged with the polymer by counterion exchange. The dye chemically bonds. Therefore, when a zwitterionic polymer is used, the cationic group in the polymer chain chemically bonds with the anionic dye (fixing of the dye), and even if water droplets etc. adhere, the dye flows out from the film. It was possible to prevent the destruction of the recording due to this, and it was possible to obtain a recording material having high water resistance.

【００２１】両イオン性水溶性ポリマーの構成単位であ
り、染料を定着するカチオン性モノマーは、前記一般式
化１〜化３で示される化合物から選ばれる少なくとも１
つの４級アンモニウム塩基を有するカチオン性モノマー
が、染料の定着性から好ましい。The cationic monomer which is a constitutional unit of the amphoteric water-soluble polymer and fixes the dye is at least one selected from the compounds represented by the above-mentioned general formulas 1 to 3.
Cationic monomers with four quaternary ammonium bases are preferred for dye fixability.

【００２２】化１中Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³はアルキル基、 アリ
ール基、アラルキル基を表し、同じであっても異なって
いてもよい。 Ｘ^-はハロゲンイオン、硫酸イオン、アル
キルスルホン酸アニオンまたはアルキルカルボン酸アニ
オンを表す。In the chemical formula 1, R ¹ , R ² and R ³ represent an alkyl group, an aryl group or an aralkyl group and may be the same or different. X ⁻ represents a halogen ion, a sulfate ion, an alkylsulfonic acid anion or an alkylcarboxylic acid anion.

【００２３】化２中、Ｒ⁴は水素またはメチル基を表
し、 Ｑは酸素もしくはＮＨ基を表す。Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷は
メチル基またはエチル基を表し、 同じであっても異な
っていてもよい。Ｘ^-は化１中のＸ^-と同じである。ｎは
２または３の整数を表す。In Chemical Formula 2, R ⁴ represents hydrogen or a methyl group, and Q represents oxygen or an NH group. R ⁵ , R ⁶ and R ⁷ represent a methyl group or an ethyl group, and may be the same or different. X ^- X in the teeth of 1 ^- is the same as that. n represents an integer of 2 or 3.

【００２４】化３中Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰はメチル、エチルま
たはアリル基を表し、同じであっても異なっていてもよ
い。Ｘ^-は化１中のＸ^-と同じである。In Chemical formula 3, R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ represent a methyl, ethyl or allyl group and may be the same or different. X ^- X in the teeth of 1 ^- is the same as that.

【００２５】両イオン性水溶性ポリマーが、構成単位と
して含む該カチオン性モノマーの量は、特に制限する必
要はないが、５重量％以上が好ましい。５重量％未満で
は染料の定着性が弱くなるだけでなく、アニオン性基と
のイオン結合も弱くなり、皮膜の耐水性や強度も弱くな
るため好ましくない。また、該カチオン性モノマーの量
が多すぎると、吸湿性が高くなり、手で触った時にべと
つき感を生じる為、該カチオン性モノマーの量は、使用
する水溶性ポリマーの総量に対し、７０重量％以下、好
ましくは５０重量％以下であることが好ましい。The amount of the cationic monomer contained in the amphoteric water-soluble polymer as a constituent unit is not particularly limited, but is preferably 5% by weight or more. If it is less than 5% by weight, not only the fixability of the dye is weakened, but also the ionic bond with the anionic group is weakened, and the water resistance and strength of the film are weakened, which is not preferable. Further, if the amount of the cationic monomer is too large, the hygroscopicity becomes high, and a sticky feeling is generated when touched with a hand. Therefore, the amount of the cationic monomer is 70% by weight based on the total amount of the water-soluble polymer used. % Or less, preferably 50% by weight or less.

【００２６】また、本発明の課題は以下に述べる手段に
よってより効果的に解決される。即ち、インク吸収層
に、両イオン性水溶性ポリマーと、アジリジン架橋剤と
反応する少なくとも１つのアニオン性水溶性ポリマーと
を含有することによってより効果的に解決することがで
きた。The object of the present invention can be more effectively solved by the means described below. That is, the problem could be more effectively solved by containing the amphoteric water-soluble polymer and at least one anionic water-soluble polymer that reacts with the aziridine crosslinking agent in the ink absorbing layer.

【００２７】アニオン性水溶性ポリマーはインク吸収性
および乾燥性は速いが、染料の定着性はない。該両イオ
ン性水溶性ポリマーと該アニオン性水溶性ポリマーとを
混合し、アジリジン架橋剤を用いてポリマーを三次元架
橋することによりポリマー自体を不溶化させた結果、皮
膜の耐水性と染料の定着性を損なうことなく、インクの
吸収性を向上させ、インクの乾燥も速くすることができ
た。The anionic water-soluble polymer has fast ink absorbency and dryness, but has no dye fixing property. The amphoteric water-soluble polymer and the anionic water-soluble polymer are mixed, and the polymer itself is insolubilized by three-dimensionally cross-linking the polymer with an aziridine cross-linking agent, resulting in water resistance of the film and fixability of the dye. It was possible to improve the ink absorbency and speed up the drying of the ink without damaging the ink.

【００２８】更に詳しく言えば、印字直後は主としてア
ニオン性水溶性ポリマーがインクおよび染料を素早く吸
収し、その後染料は両イオン性水溶性ポリマーの４級ア
ンモニウム塩基とイオン結合することによって耐水性を
得ることが出来る。More specifically, immediately after printing, the anionic water-soluble polymer rapidly absorbs the ink and the dye, and then the dye is ionicly bonded to the quaternary ammonium base of the amphoteric water-soluble polymer to obtain water resistance. You can

【００２９】また、本発明の課題である耐水性は以下に
述べる手段によってもより効果的に解決される。即ち、
該インク吸収層が、前記一般式化１で示される少なくと
も１つの４級アンモニウム塩基を有するモノマーを構成
単位の１つとする両イオン性水溶性ポリマー（ａ）と前
記一般式化２または化３で示される化合物から選ばれる
少なくとも１つの４級アンモニウム塩基を有するモノマ
ーを構成単位の１つとする両イオン性水溶性ポリマー
（ｂ）とを含有することによってもより効果的に解決す
ることができた。The water resistance, which is the subject of the present invention, can be more effectively solved by the means described below. That is,
In the ink absorbing layer, the zwitterionic water-soluble polymer (a) having one of the constitutional units of the monomer having at least one quaternary ammonium salt group represented by the general formula 1 and the general formula 2 or 3 It was also possible to more effectively solve the problem by containing the zwitterionic water-soluble polymer (b) having as one of the constitutional units a monomer having at least one quaternary ammonium salt group selected from the compounds shown.

【００３０】本発明の化１で示される少なくとも１つの
４級アンモニウム塩基を有するモノマーを構成単位の１
つとする両イオン性水溶性ポリマー（ａ）は疎水性の高
い４級アンモニウム塩基を有するポリマーであり、アニ
オン性基を有する染料と化学的に結合すると染料が水に
不溶化する。従って、染料が水に溶解して皮膜から流れ
出したり、皮膜中で染料がにじむ等の問題は解決され
る。しかしながら、疎水性の塩基を有する為、インクの
吸収速度が遅い。A monomer having at least one quaternary ammonium salt group represented by the chemical formula 1 of the present invention is used as a structural unit 1
The zwitterionic water-soluble polymer (a) is a polymer having a highly hydrophobic quaternary ammonium salt group, and when chemically bound to a dye having an anionic group, the dye becomes insoluble in water. Therefore, the problem that the dye dissolves in water and flows out from the film, or the dye bleeds in the film is solved. However, since it has a hydrophobic base, the ink absorption rate is slow.

【００３１】一方、化２または化３で示される化合物か
ら選ばれる少なくとも１つの４級アンモニウム塩基を有
するモノマーを構成単位の１つとする両イオン性水溶性
ポリマー（ｂ）は親水性の高い４級アンモニウム塩基を
有するポリマーであり、アニオン性基を有する染料と化
学的に結合するものの、染料は完全には不溶化せず、隣
接する４級アンモニウム塩基と絶えず対イオン交換を繰
り返し、長期間湿度の高い状態に放置されたり、水中に
長期間放置される等の極めて厳しい条件下においては、
染料が皮膜中を拡散し、皮膜中で染料がにじむ現象が発
生する。しかしながら、親水性の塩基を有する為、イン
クの吸収速度は速い。On the other hand, the amphoteric water-soluble polymer (b) having as one of the constitutional units a monomer having at least one quaternary ammonium base selected from the compounds represented by Chemical formulas 2 and 3 is a highly hydrophilic quaternary compound. It is a polymer with ammonium base and chemically binds to a dye with an anionic group, but the dye is not completely insolubilized and constantly undergoes counterion exchange with the adjacent quaternary ammonium base, and the humidity is high for a long period of time. Under extremely harsh conditions such as being left in a state or being left in water for a long time,
The dye diffuses in the film, causing the dye to bleed in the film. However, since it has a hydrophilic base, the ink absorption rate is high.

【００３２】本発明では、疎水性の高い塩基を有する両
イオン性水溶性ポリマー（ａ）と親水性の高い塩基を有
する両イオン性水溶性ポリマー（ｂ）とを混合して使用
することにより、インク吸収性を損なうことなく、長期
間湿度の高い状態に放置されたり、水中に長期間放置さ
れる等の極めて厳しい条件下においても、皮膜中で染料
がにじむ等の問題を解決することができる非常に高い耐
水性を有するインクジェット被記録材を提供することが
できた。In the present invention, the zwitterionic water-soluble polymer (a) having a highly hydrophobic base and the zwitterionic water-soluble polymer (b) having a highly hydrophilic base are mixed and used, It is possible to solve problems such as dye bleeding in a film even under extremely severe conditions such as being left in a high humidity condition for a long period of time or being left in water for a long period of time without impairing ink absorbency. An ink jet recording material having extremely high water resistance could be provided.

【００３３】更に詳しく言えば、印字直後は主として親
水性の高い塩基を有する両イオン性水溶性ポリマー
（ｂ）がインクおよび染料を吸収し、その後染料は両イ
オン性水溶性ポリマー（ａ）の４級アンモニウム塩基と
イオン結合することによって完全に不溶化し、耐水性を
得ることが出来る。More specifically, immediately after printing, the amphoteric water-soluble polymer (b) having a highly hydrophilic base absorbs the ink and the dye, and then the dye is 4 of the amphoteric water-soluble polymer (a). It becomes completely insoluble by ionic bonding with a primary ammonium base, and water resistance can be obtained.

【００３４】ポリマー（ａ）を用いて染料を不溶化さ
せ、耐水性を得る為には、染料１分子に対して複数の隣
接した４級アンモニウム塩基が必要であり、ポリマー
（ａ）中の４級アンモニウム塩基の濃度は比較的高くな
ければ耐水性の効果は低い。それ故、ポリマー（ａ）が
構成単位として含む４級アンモニウム塩基を有するモノ
マーの量は５０重量％以上が好ましく、更には７０重量
％以上であることが好ましい。In order to make the dye insoluble by using the polymer (a) and obtain water resistance, a plurality of adjacent quaternary ammonium bases are necessary for one molecule of the dye, and the quaternary ammonium base in the polymer (a) is required. Unless the ammonium base concentration is relatively high, the water resistance effect is low. Therefore, the amount of the monomer having a quaternary ammonium salt group contained in the polymer (a) as a constituent unit is preferably 50% by weight or more, and more preferably 70% by weight or more.

【００３５】ポリマー（ｂ）は染料を不溶化させない
為、ポリマー（ｂ）中の４級アンモニウム塩基の濃度は
高い必要はなく、むしろ該４級アンモニウム塩基の濃度
が高いとポリマー（ａ）との相溶性が悪くなり、透明
性、光沢性が悪化する。それ故、ポリマー（ｂ）が構成
単位として含む４級アンモニウム塩基を有するモノマー
の量は５０重量％以下であることが好ましく、更には３
０重量％以下が好ましい。Since the polymer (b) does not insolubilize the dye, it is not necessary that the concentration of the quaternary ammonium salt group in the polymer (b) is high. Solubility deteriorates and transparency and gloss deteriorate. Therefore, the amount of the monomer having a quaternary ammonium salt group contained in the polymer (b) as a constituent unit is preferably 50% by weight or less, and further 3
It is preferably 0% by weight or less.

【００３６】本発明で用いられる両イオン性水溶性ポリ
マー（ａ）と両イオン性水溶性ポリマー（ｂ）の混合比
は特に限定する必要はないが、両イオン性水溶性ポリマ
ー（ａ）の比率が高い場合にはインク吸収性が悪化する
ことがある。従って、混合比は両イオン性水溶性ポリマ
ー（ａ）と両イオン性水溶性ポリマー（ｂ）の合計量に
対して両イオン性水溶性ポリマー（ａ）が５０重量％以
下であることが好ましい。The mixing ratio of the zwitterionic water-soluble polymer (a) and the zwitterionic water-soluble polymer (b) used in the present invention is not particularly limited, but the ratio of the zwitterionic water-soluble polymer (a) is used. If it is high, the ink absorbency may deteriorate. Therefore, the mixing ratio is preferably 50% by weight or less with respect to the total amount of the zwitterionic water-soluble polymer (a) and the zwitterionic water-soluble polymer (b).

【００３７】次に本発明に係る化１〜３で示されるモノ
マーの好ましいものの具体例を挙げるが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。Specific examples of preferable monomers represented by Chemical Formulas 1 to 3 according to the present invention will be given below, but the present invention is not limited thereto.

【００３８】化１で示されるモノマーの好ましい例とし
ては、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウム
クロライド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニ
ウムクロライド、トリエチル−ｐ−ビニルベンジルアン
モニウム クロライド、トリエチル−ｍ−ビニルベンジ
ルアンモニウム クロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−
エチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウム クロラ
イド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−ビニル
ベンジルアンモニウム クロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニ
ウム クロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−オクチ
ル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウム クロライ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニル
ベンジルアンモニウム クロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル
−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウム
クロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（４−メチル）
ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウム クロ
ライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−ビ
ニルベンジルアンモニウム クロライド、トリメチル−
ｐ−ビニルベンジルアンモニウム ブロマイド、トリメ
チル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウム ブロマイド、
トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウム スルホ
ネート、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウム
スルホネート、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアン
モニウム アセテート、トリメチル−ｍ−ビニルベンジ
ルアンモニウム アセテート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル
−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウム
クロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−２−（３
−ビニルフェニル）エチルアンモニウム クロライド、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニル
フェニル）エチルアンモニウム クロライド、Ｎ，Ｎ−
ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニ
ル）エチルアンモニウム アセテートなどを挙げること
ができる。A preferable example of the monomer represented by Chemical formula 1 is trimethyl-p-vinylbenzylammonium.
Chloride, trimethyl-m-vinylbenzylammonium chloride, triethyl-p-vinylbenzylammonium chloride, triethyl-m-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-N-
Ethyl-N-p-vinylbenzylammonium chloride, N, N-diethyl-N-methyl-N-p-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-N-n-propyl-N-p-vinylbenzylammonium chloride , N, N-Dimethyl-Nn-octyl-N-p-vinylbenzylammonium chloride, N, N-Dimethyl-N-benzyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-diethyl-N-benzyl -N-p-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-N- (4-methyl)
Benzyl-N-p-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-N-phenyl-N-p-vinylbenzylammonium chloride, trimethyl-
p-vinylbenzylammonium bromide, trimethyl-m-vinylbenzylammonium bromide,
Trimethyl-p-vinylbenzylammonium sulfonate, trimethyl-m-vinylbenzylammonium sulfonate, trimethyl-p-vinylbenzylammonium acetate, trimethyl-m-vinylbenzylammonium acetate, N, N, N-triethyl-N-2- (4 -Vinylphenyl) ethylammonium chloride, N, N, N-triethyl-N-2- (3
-Vinylphenyl) ethylammonium chloride,
N, N-diethyl-N-methyl-N-2- (4-vinylphenyl) ethylammonium chloride, N, N-
Examples thereof include diethyl-N-methyl-N-2- (4-vinylphenyl) ethylammonium acetate.

【００３９】化２で示されるモノマーのうち好ましい化
合物としては、たとえば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロ
ピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプ
ロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノプロピル（メタ）アクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジ
エチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドのメチル
クロライド、エチルクロライド、メチルブロマイド、エ
チルブロマイド、メチルアイオダイドあるいはエチルア
イオダイドによる４級化物、または、それらのアニオン
を置換したスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、酢酸
塩あるいはアルキルカルボン酸塩を挙げることができ
る。この中で特に好ましい化合物としては、たとえば、
トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアン
モニウム クロライド、トリエチル−２−（メタクリロ
イルオキシ）エチルアンモニウム クロライド、トリメ
チル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウム
クロライド、トリエチル−２−（アクリロイルオキ
シ）エチルアンモニウム クロライド、トリメチル−３
−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウム ク
ロライド、トリエチル−３−（メタクリロイルオキシ）
プロピルアンモニウム クロライド、トリメチル−２−
（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウム クロラ
イド、トリエチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチ
ルアンモニウム クロライド、トリメチル−２−（アク
リロイルアミノ）エチルアンモニウム クロライド、ト
リエチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニ
ウム クロライド、トリメチル−３−（メタクリロイル
アミノ）プロピルアンモニウム クロライド、トリエチ
ル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウ
ム クロライド、トリメチル−３−（アクリロイルアミ
ノ）プロピルアンモニウム クロライド、トリエチル−
３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウム ク
ロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−２−（メタ
クリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−２−（メタクリロイル
オキシ）エチルアンモニウム クロライド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−Ｎ−エチル−３−（アクリロイルアミノ）プロ
ピルアンモニウム クロライド、トリメチル−２−（メ
タクリロイルオキシ）エチルアンモニウム ブロマイ
ド、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピル
アンモニウム ブロマイド、トリメチル−２−（メタク
リロイルオキシ）エチルアンモニウム スルホネート、
トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアン
モニウム アセテートなどを挙げることができる。Preferred compounds among the monomers represented by Chemical formula 2 are, for example, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate and N, N-dimethylaminopropyl (meth). ) Acrylate, N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide and N , N-Diethylaminopropyl (meth) acrylamide methyl chloride, ethyl chloride, methyl bromide, ethyl bromide, methyl iodide or a quaternary compound of ethyl iodide, or a sulfone substituted with anion thereof. Salts, alkyl sulfonates, can be exemplified acetates or alkyl carboxylates. Among these, particularly preferable compounds include, for example,
Trimethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride, triethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride, trimethyl-2- (acryloyloxy) ethylammonium chloride, triethyl-2- (acryloyloxy) ethylammonium chloride, trimethyl- Three
-(Methacryloyloxy) propylammonium chloride, triethyl-3- (methacryloyloxy)
Propyl ammonium chloride, trimethyl-2-
(Methacryloylamino) ethylammonium chloride, triethyl-2- (methacryloylamino) ethylammonium chloride, trimethyl-2- (acryloylamino) ethylammonium chloride, triethyl-2- (acryloylamino) ethylammonium chloride, trimethyl-3- (methacryloyl) Amino) propylammonium chloride, triethyl-3- (methacryloylamino) propylammonium chloride, trimethyl-3- (acryloylamino) propylammonium chloride, triethyl-
3- (acryloylamino) propylammonium chloride, N, N-dimethyl-N-ethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride,
N, N-diethyl-N-methyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride, N, N-dimethyl-N-ethyl-3- (acryloylamino) propylammonium chloride, trimethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium Bromide, trimethyl-3- (acryloylamino) propylammonium bromide, trimethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium sulfonate,
Examples thereof include trimethyl-3- (acryloylamino) propylammonium acetate.

【００４０】化３で示されるモノマーの好ましい例とし
ては、ジアリルジメチルアンモニウム クロライド、ジ
アリルジエチルアンモニウム クロライド、ジアリルジ
メチルアンモニウム ブロマイド、ジアリルジメチルア
ンモニウム スルホネート、ジアリルジメチルアンモニ
ウム アセテートなどを挙げることができる。Preferred examples of the monomer represented by Chemical formula 3 include diallyldimethylammonium chloride, diallyldiethylammonium chloride, diallyldimethylammonium bromide, diallyldimethylammonium sulfonate and diallyldimethylammonium acetate.

【００４１】また、カチオン性基とイオン結合し、架橋
剤に対して反応サイトとして働き、皮膜自体の耐水性を
高めるアニオン性モノマーとしては、前記一般式化４で
示されるアニオン性モノマーから選ばれるモノマーが、
インクの吸収性を悪化させることなく皮膜の耐水性を飛
躍的に高めることが出来ることから特に好ましい。The anionic monomer which is ionically bonded to the cationic group and acts as a reaction site for the cross-linking agent to enhance the water resistance of the film itself is selected from the anionic monomers represented by the general formula (4). The monomer is
It is particularly preferable because the water resistance of the film can be dramatically improved without deteriorating the ink absorbency.

【００４２】化４中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は水素原子、アルキル
基、カルボキシル基またはその塩を、Ｍは水素イオン、
アンモニウムイオンまたは金属イオンを表す。In the chemical formula 4, R ¹¹ and R ¹² are a hydrogen atom, an alkyl group, a carboxyl group or a salt thereof, M is a hydrogen ion,
Represents an ammonium ion or a metal ion.

【００４３】化４で示されるアニオン性モノマーの好ま
しい例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、マレイン酸、フマル酸などの共重合性カルボン酸等
が挙げられるが本発明はこれらに限定されるものではな
い。Preferred examples of the anionic monomer represented by Chemical formula 4 include copolymerizable carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid and fumaric acid, but the present invention is not limited thereto. Not something.

【００４４】また、両イオン性水溶性ポリマーおよびア
ニオン性水溶性ポリマーが、構成単位として含む該アニ
オン性モノマーの量は、各々のポリマーが２重量％以
上、３０重量％以下の範囲が好ましい。３０重量％を越
える導入では、カチオン性基との相互作用が強くなり過
ぎ、塗液の粘度が著しく増加したり、ゲル化を生じるこ
とがある為、好ましくない。一方、２重量％未満では架
橋剤との反応性が悪くなったり、カチオン性基とのイオ
ン結合が弱くなり、皮膜の耐水性や強度が弱くなるた
め、好ましくない。The amount of the anionic monomer contained as a constitutional unit in the amphoteric water-soluble polymer and the anionic water-soluble polymer is preferably in the range of 2% by weight to 30% by weight of each polymer. If the amount exceeds 30% by weight, the interaction with the cationic group becomes too strong, the viscosity of the coating liquid may remarkably increase, and gelation may occur, which is not preferable. On the other hand, if it is less than 2% by weight, the reactivity with the cross-linking agent becomes poor, the ionic bond with the cationic group becomes weak, and the water resistance and strength of the film become weak, which is not preferable.

【００４５】また、通常、インクジェット記録用のイン
クの溶剤は７０〜９０重量％は水であるが、ヘッドの乾
燥による目詰まり防止やインクの表面張力の調整のため
ジエチレングリコール、トリエチレングリコールやグリ
セリンなどのアルコール系の高沸点溶剤が用いられてい
る。従って、インク吸収層を構成するポリマーは水を吸
収することはもちろんであるが、これらの高沸点のアル
コール溶剤も吸収・保持しなければならない。このよう
な条件を満足するモノマー成分として、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、アクリロイルモ
ルホリン、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロール
アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、２ーメトキシ
エチルアクリレートを挙げることができる。これらのモ
ノマー成分を共重合することで、ポリマーのインク溶剤
に対する親和性が増すためポリマーのインク吸収容量お
よび吸収速度が向上し、印字後にポリマー表面に蒸発で
きずに残存する高沸点溶剤によるべたつきを軽減する。Usually, the solvent for ink jet recording ink is 70 to 90% by weight of water, but diethylene glycol, triethylene glycol, glycerin, etc. are used for preventing clogging due to drying of the head and adjusting the surface tension of the ink. Alcohol-based high boiling point solvents are used. Therefore, it goes without saying that the polymer that constitutes the ink absorbing layer absorbs water, but also has to absorb and retain these high-boiling alcohol solvents. As a monomer component satisfying such conditions, acrylamide, methacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N-isopropylacrylamide, acryloylmorpholine, diacetone acrylamide, N-methylol acrylamide, N-vinylpyrrolidone, 2-methoxyethyl acrylate. Can be mentioned. By copolymerizing these monomer components, the affinity of the polymer for the ink solvent is increased, the ink absorption capacity and absorption rate of the polymer are improved, and the stickiness due to the high boiling point solvent that cannot be evaporated on the polymer surface after printing remains. Reduce.

【００４６】該モノマー成分の量としては、インク中の
高沸点溶剤の種類および量によって異なるが、インク吸
収容量および吸収速度を向上させる為には、両イオン性
水溶性ポリマーおよびアニオン性水溶性ポリマーの少な
くともいずれかが、構成単位として３０〜９８重量％の
範囲で含有することが好ましい。The amount of the monomer component varies depending on the type and amount of the high boiling point solvent in the ink, but in order to improve the ink absorption capacity and the absorption rate, the amphoteric water-soluble polymer and the anionic water-soluble polymer are used. It is preferable that at least one of these is contained as a structural unit in the range of 30 to 98% by weight.

【００４７】すなわち、両イオン性水溶性ポリマーまた
はアニオン性水溶性ポリマーの少なくともいずれかが、
構成単位としてアクリルアミド、メタクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−イソプ
ロピルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ
−メチロールアクリルアミド、アクリロイルモルホリ
ン、Ｎ−ビニルピロリドン、２−メトシキエチルアクリ
レートから選ばれる少なくとも１つのモノマー成分を構
成単位として含む水溶性ポリマーを用いることにより、
高沸点溶剤によるべとつき感を軽減した記載のインクジ
ェット用被記録材を提供することができた。That is, at least one of the amphoteric water-soluble polymer and the anionic water-soluble polymer is
As structural units, acrylamide, methacrylamide,
N, N-dimethyl acrylamide, N-methyl acrylamide, N, N-diethyl acrylamide, N-isopropyl acrylamide, diacetone acrylamide, N
-By using a water-soluble polymer containing at least one monomer component selected from methylolacrylamide, acryloylmorpholine, N-vinylpyrrolidone, and 2-methoxyethyl acrylate as a constituent unit,
It was possible to provide the recording material for inkjet described in which the stickiness due to the high boiling point solvent was reduced.

【００４８】本発明における４級アンモニウム塩基を含
有するポリマーは従来公知の重合法によって合成するこ
とができる。特に、水／アルコールの混合溶媒中、水溶
性アゾ系開始剤を用いたラジカル重合法が重合操作の容
易性および経済性から好ましい。The polymer containing a quaternary ammonium salt group according to the present invention can be synthesized by a conventionally known polymerization method. In particular, a radical polymerization method using a water-soluble azo initiator in a water / alcohol mixed solvent is preferable from the viewpoint of easiness of polymerization operation and economy.

【００４９】本発明で用いるアジリジン架橋剤として
は、インク吸収性を著しく阻害せず、ポリマーを三次元
架橋させるものであれば、限定される必要はないが、特
に、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニル
プロピオネート、Ｎ，Ｎ´−ヘキサメチレン−１，６−
ビス（１−アジリジンカルボクサミド）、テトラメチロ
ールメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネートか
ら選ばれるアジリジン架橋剤が、前記化４のアニオン性
モノマーと効果的に架橋することから特に好ましい。The aziridine cross-linking agent used in the present invention is not particularly limited as long as it does not significantly impair the ink absorbency and cross-links the polymer three-dimensionally, but in particular, trimethylolpropane-tri-β. -Aziridinyl propionate, N, N'-hexamethylene-1,6-
An aziridine crosslinking agent selected from bis (1-aziridinecarboxamide) and tetramethylolmethane-tri-β-aziridinylpropionate is particularly preferable because it effectively crosslinks with the anionic monomer of the above formula (4).

【００５０】アジリジン架橋剤の両イオン性水溶性ポリ
マーおよびアニオン性ポリマーに対する添加量は、ポリ
マーの総量に対して０．１〜１０重量％の範囲で添加さ
れることが好ましい。これ未満では架橋が不十分で特に
耐水性に効果が認められず、また１０重量％を越える添
加では架橋が進みすぎ高度に架橋された重合体を形成す
るため、インク吸収層の吸収容量が極端に低下しベタ印
字部にあふれが生じる。また、架橋剤自体によるインク
のはじきや白抜けが発生することがある。特に好ましい
アジリジン架橋剤の量としては該ポリマーの総量に対し
０．５〜５重量％の範囲である。The addition amount of the aziridine crosslinking agent to the amphoteric water-soluble polymer and the anionic polymer is preferably 0.1 to 10% by weight based on the total amount of the polymer. If the amount is less than this range, the effect of water resistance is not recognized because the crosslinking is insufficient, and if the amount exceeds 10% by weight, the crosslinking is too advanced to form a highly crosslinked polymer, so that the absorption capacity of the ink absorbing layer is extremely high. And the solid print part overflows. In addition, ink repelling and white spots may occur due to the crosslinking agent itself. A particularly preferable amount of the aziridine crosslinking agent is in the range of 0.5 to 5% by weight based on the total amount of the polymer.

【００５１】本発明においてインクジェット被記録材を
製造する場合に、用いられる支持体としては、例えばポ
リエステルフィルム、樹脂被覆紙、コート紙などが主に
用いられるが、ガラス、アルミニウム箔、蒸着紙、蒸着
フィルムなどインク受理層を設けることができる支持体
であれば特に限定されるものではない。In the present invention, when the ink jet recording material is manufactured, the support used is, for example, polyester film, resin-coated paper, coated paper or the like, and is mainly glass, aluminum foil, vapor-deposited paper, vapor-deposited paper. The support is not particularly limited as long as it is a support that can be provided with an ink receiving layer such as a film.

【００５２】また、インク受理層は、支持体の少なくと
も片面に設けられるが、カールを防止する等の目的で、
支持体の両面に設けてもよい。The ink receiving layer is provided on at least one side of the support, but for the purpose of preventing curling,
It may be provided on both sides of the support.

【００５３】本発明は、写真の印画紙調の光沢感、風合
いを有するインクジェット被記録材に関するものでもあ
るが、写真の印画紙調の光沢感、風合いを得る為には、
インク吸収層の組成だけでなく、支持体の特性も重要で
ある。本発明者らは、鋭意検討した結果、写真の印画紙
調の光沢感、風合いを得る為には、用いる支持体の素材
および白色度が重要であり、支持体のＬａｂ表色系によ
る白色度Ｗが８０以上のポリエステルフィルムまたは樹
脂被覆紙を用いることにより、写真調の光沢感、風合い
を有するインクジェット被記録材を提供することができ
た。白色度の高いコート紙を支持体として用いた場合に
は、写真の印画紙調の高い光沢感が得られず、白色度の
低いポリエステルフィルムでは、記録画像の色調が暗く
なる等の問題がある。The present invention also relates to an ink jet recording material having a photographic paper-like gloss and texture, but in order to obtain a photographic paper-like gloss and texture,
Not only the composition of the ink absorbing layer but also the characteristics of the support are important. As a result of intensive studies, the present inventors have found that the material and whiteness of the support to be used are important in order to obtain the glossiness and texture of photographic printing paper, and the whiteness of the support according to the Lab color system is important. By using a polyester film or resin-coated paper having a W of 80 or more, it was possible to provide an inkjet recording material having a photo-like glossy feeling and texture. When coated paper with a high degree of whiteness is used as the support, a high glossiness of photographic printing paper cannot be obtained, and with a polyester film with a low degree of whiteness, the color tone of the recorded image becomes dark. .

【００５４】また、写真調の光沢感、風合いを有するイ
ンクジェット被記録材を得る為には、支持体上にインク
吸収層を設けたインクジェット被記録材において、該イ
ンクジェット被記録材のインク吸収層側のＬａｂ表色系
による白色度Ｗが８０以上であることが好ましい。Further, in order to obtain an ink jet recording material having a photo-like gloss and texture, in an ink jet recording material having an ink absorbing layer provided on a support, the ink absorbing layer side of the ink jet recording material is provided. The whiteness W according to the Lab color system is preferably 80 or more.

【００５５】白色度の表示方法としては、明度および彩
度との関係が深いＬａｂ表色系による白色度Ｗが、本発
明のインクジェット被記録材における写真調の風合いを
表現するのに好ましい。As a method of displaying whiteness, the whiteness W according to the Lab color system, which has a close relationship with lightness and saturation, is preferable for expressing the photographic texture of the ink jet recording material of the present invention.

【００５６】なお、Ｌａｂ表色系における白色度Ｗは、
ＸＹＺ表色系における三刺激値Ｘ，Ｙ，Ｚを測定するこ
とによって、下記数１〜４で算出される。なお、数１〜
４は標準の光Ｃに関しての式であるが、標準の光Ｄ₆₅に
関しての式は当色関数を用いて求めることができる。し
かしながら、標準の光Ｃおよび標準の光Ｄ₆₅を用いたと
きの白色度指数Ｗの差の影響は、本発明の目的である写
真調の光沢感、風合いを有するインクジェット被記録材
を提供する上で、非常に小さい。The whiteness W in the Lab color system is
The tristimulus values X, Y, and Z in the XYZ color system are measured, and are calculated by the following equations 1 to 4. In addition, the number 1
Although 4 is an equation for the standard light C, the equation for the standard light D ₆₅ can be obtained by using the color matching function. However, the effect of the difference in the whiteness index W when using the standard light C and the standard light D ₆₅ is to provide an inkjet recording material having a photographic-like glossy feeling and a texture, which is the object of the present invention. And it's very small.

【００５７】[0057]

【数１】 Ｗ＝１００−｛（１００−Ｌ）²＋（ａ²＋ｂ²）｝^1/2 Ｗ：Ｌａｂ表色系による白色度。 Ｌ：Ｌａｂ表色系における明度指数。 ａ、ｂ：Ｌａｂ表色系における知覚色度指数。## EQU1 ## W = 100-{(100-L) ² + (a ² + b ² )} ^1/2 W: Whiteness according to the Lab color system. L: Lightness index in the Lab color system. a, b: Perceived chromaticity index in the Lab color system.

【００５８】[0058]

【数２】Ｌ＝１０Ｙ^1/2 Ｌ：Ｌａｂ表色系における明度指数。 Ｙ：標準の光ＣによるＸＹＺ表色系における三刺激値の
１つ。## EQU2 ## L = 10Y ^1/2 L: Lightness index in the Lab color system. Y: One of the tristimulus values in the XYZ color system by standard light C.

【００５９】[0059]

【数３】ａ＝１７．５（１．０２Ｘ−Ｙ）／Ｙ^1/2 ａ：Ｌａｂ表色系における知覚色度指数。 Ｘ、Ｙ：標準の光ＣによるＸＹＺ表色系における三刺激
値。## EQU3 ## a = 17.5 (1.02X-Y) / Y1 / ² a: Perceived chromaticity index in the Lab color system. X, Y: Tristimulus values in the XYZ color system by standard light C.

【００６０】[0060]

【数４】ｂ＝７．０（Ｙ−０．８４７Ｚ）／Ｙ^1/2 ｂ：Ｌａｂ表色系における知覚色度指数。 Ｙ，Ｚ：標準の光ＣによるＸＹＺ表色系における三刺激
値。B = 7.0 (Y−0.847Z) / Y ^1/2 b: Perceived chromaticity index in the Lab color system. Y, Z: Tristimulus values in the XYZ color system by standard light C.

【００６１】本発明に用いる支持体として、ポリエステ
ルフィルムを用いる際には、その厚さに特に制限する必
要はないが、ハンドリング性とプリンターの通紙適性か
ら１０〜２００μｍ程度のものが好ましい。When a polyester film is used as the support in the present invention, its thickness is not particularly limited, but it is preferably about 10 to 200 μm from the viewpoint of handleability and paper passing property of a printer.

【００６２】本発明において、ポリエステルフィルムと
は、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸等の芳香族ジカルボン酸またはそのエステルと、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、ネオペンチルグリコール等の多価アルコ
ールとを重縮合させて得られるポリエステルをフィルム
化したものであり、通常はロール延伸、テンター延伸、
インフレーション延伸等の処理により、配向処理される
ことが多い。In the present invention, the polyester film means an aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid, isophthalic acid or naphthalenedicarboxylic acid or an ester thereof, and a polycarboxylic acid such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol or neopentyl glycol. Polyester obtained by polycondensation with a polyhydric alcohol is a film, usually roll stretching, tenter stretching,
In many cases, orientation processing is performed by processing such as inflation stretching.

【００６３】ポリエステルの具体例としてはポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンブチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン−２，６−ナフタレートおよびこれら
に他成分を共重合したもの等が挙げられるが、本発明は
これらに限定されるものではない。Specific examples of the polyester include polyethylene terephthalate, polyethylene butylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate and copolymers of these with other components, but the present invention is not limited thereto. .

【００６４】ポリエステルフィルムの白色度を高める方
法としては、硫酸バリウム、二酸化チタン、炭酸カルシ
ウム、二酸化珪素、酸化アルミニウム、カオリン、タル
クなどの無機微粒子をポリエステルフィルム内部に含有
させる方法や、白色塗料を表面に塗布する方法等があ
る。As a method for increasing the whiteness of the polyester film, inorganic fine particles such as barium sulfate, titanium dioxide, calcium carbonate, silicon dioxide, aluminum oxide, kaolin and talc are contained in the polyester film, or a white paint is applied on the surface. There is a method of applying to the.

【００６５】また、クッション性や隠蔽性を付与する為
に、フィルム内部に多数の空洞を含有する空洞含有フィ
ルム、例えば発泡ポリエステルフィルムなども用いるこ
とができる。In order to provide cushioning and concealing properties, a void-containing film containing a large number of voids inside the film, such as a foamed polyester film, can also be used.

【００６６】本発明に用いる支持体として、樹脂被覆紙
を用いる際にも、厚さについては特に制限する必要はな
いが、ハンドリング性とプリンターの通紙適性から、５
０〜３００μｍ程度のものが好ましい。また、写真の印
画紙の風合いを得るためには２００〜３００μｍ程度の
ものが好ましい。When resin-coated paper is used as the support in the present invention, the thickness is not particularly limited, but it is 5 because of its handleability and paper-passability of the printer.
Those having a thickness of about 0 to 300 μm are preferred. Further, in order to obtain the texture of photographic printing paper, it is preferably about 200 to 300 μm.

【００６７】樹脂被覆紙用の原紙は、特に制限はなく、
一般に用いられている紙が使用できるが、好ましくは、
例えば、写真用支持体に用いられているような平滑な原
紙が好ましい。原紙を構成するパルプとしては、天然パ
ルプ、再生パルプ、合成パルプ等を１種もしくは２種以
上混合して用いられる。この原紙には、一般に製紙で用
いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止
剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合される。更に、
表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、
染料、アンカー剤等が表面塗布されていてもよい。The base paper for resin-coated paper is not particularly limited,
Generally used paper can be used, but preferably,
For example, a smooth base paper as used for a photographic support is preferable. As the pulp constituting the base paper, a natural pulp, a recycled pulp, a synthetic pulp, or the like is used alone or in combination of two or more. Additives such as a sizing agent, a paper strength enhancer, a filler, an antistatic agent, an optical brightening agent, and a dye, which are generally used in papermaking, are added to the base paper. Furthermore,
Surface sizing agent, surface paper strength agent, optical brightener, antistatic agent,
A dye, an anchoring agent or the like may be applied on the surface.

【００６８】又、樹脂被覆紙用の原紙は、抄造中または
抄造後、カレンダー等にて圧力を印加して圧縮する等し
た表面平滑性の良いものが好ましく、ＪＩＳ−Ｐ−８１
１９で測定したベックの平滑度が２００秒以上のものが
特に好ましい。また、その坪量は３０〜２５０ｇ／ｍ²
が好ましい。The base paper for resin-coated paper is preferably one having a good surface smoothness, such as being compressed by applying a pressure with a calendar or the like during or after the paper making, and JIS-P-81.
It is particularly preferable that the Beck's smoothness measured in 19 is 200 seconds or more. The basis weight is 30 to 250 g / m ^2.
Is preferred.

【００６９】樹脂被覆紙用の原紙の白色度は、ＪＩＳ−
Ｐ−８１２３で測定したハンター白色度が６５％以上で
あると白色度が高く、高級感のある被記録材が得られる
が、目的により求める白色度は異なり、天然パルプとし
て未晒しパルプを用いた茶褐色の原紙を併用して用いて
もよい。また、染料等の着色剤を用いて着色した原紙を
用いてもよい。The whiteness of the base paper for resin-coated paper is JIS-
When the Hunter whiteness measured by P-8123 is 65% or more, the whiteness is high and a high-quality recording material can be obtained, but the whiteness required is different depending on the purpose, and unbleached pulp was used as the natural pulp. You may use together a dark brown base paper. Alternatively, base paper colored with a coloring agent such as a dye may be used.

【００７０】樹脂被覆紙用の被覆樹脂としては、ポリオ
レフィン樹脂が好ましく、特にポリエチレン樹脂が好ま
しい。また、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン又はこれらの混合物が使用でき
る。ここで言う低密度ポリエチレンとは、密度が０．９
１５〜０．９３０ｇ／ｃｍ³のものであり、通常高圧法
で製造されるものである。一方、高密度ポリエチレンと
は、密度が０．９５０ｇ／ｃｍ³以上のものであり、通
常低圧法或は中圧法で製造されるものである。これらの
ポリエチレン樹脂は、各種の密度及びメルトフローレー
トを有するものを単独に又はそれらの二種以上を混合し
て用いることができる。As the coating resin for resin-coated paper, a polyolefin resin is preferable, and a polyethylene resin is particularly preferable. Further, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene or a mixture thereof can be used. The low-density polyethylene referred to here has a density of 0.9.
It is 15 to 0.930 g / cm ³ and is usually produced by a high pressure method. On the other hand, the high-density polyethylene has a density of 0.950 g / cm ³ or more and is usually produced by a low pressure method or an intermediate pressure method. As these polyethylene resins, those having various densities and melt flow rates can be used alone or in combination of two or more thereof.

【００７１】樹脂被覆紙の樹脂層の構成は、単層、二層
以上の多層のいずれであっても良い。この場合にも、上
記のポリオレフィン樹脂を単独に又は二種以上を混合し
て用いることができる。又、多層の各層を互いに異なる
組成とすることも同一の組成とすることもできる。多層
からなる樹脂層を形成する方法としては、共押出コーテ
ィング法と逐次コーティング法のいずれを採用しても良
い。The resin layer of the resin-coated paper may have a single layer structure or a multilayer structure of two or more layers. Also in this case, the above polyolefin resins may be used alone or in combination of two or more. Further, the respective layers of the multilayer may have different compositions or the same composition. As a method for forming a resin layer having a multi-layer structure, either a coextrusion coating method or a sequential coating method may be adopted.

【００７２】一方、樹脂被覆紙の樹脂層は膜形成能のあ
るラテックスをコーテイングすることによって形成する
ことができる。例えば、最低成膜温度（ＭＦＴ）の低い
ラテックスを、樹脂被覆紙用の原紙にコーテイングした
後、最低成膜温度以上の温度に過熱することによっても
形成することができる。On the other hand, the resin layer of the resin-coated paper can be formed by coating a latex capable of forming a film. For example, it can be formed by coating a latex having a low minimum film forming temperature (MFT) on a base paper for resin-coated paper and then heating it to a temperature not lower than the minimum film forming temperature.

【００７３】樹脂被覆紙の被覆樹脂層の厚みとしては特
に制限はないが、一般に５〜５０μｍの厚みに表面の
み、又は表裏両面にコーティングされる。The thickness of the coating resin layer of the resin-coated paper is not particularly limited, but is generally 5 to 50 μm and is coated on only the front surface or both front and back surfaces.

【００７４】樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタン、酸
化亜鉛、タルク、炭酸カルシウム等の白色顔料、ステア
リン酸アミド、アラキジン酸アミド等の脂肪酸アミド、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリ
ン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム等の脂肪
酸金属塩、イルガノックス１０１０、イルガノックス１
０７６等の酸化防止剤、コバルトブルー、群青、セシリ
アンブルー、フタロシアニンブルー等のブルーの顔料や
染料、コバルトバイオレット、ファストバイオレット、
マンガン紫等のマゼンタの顔料や染料、蛍光増白剤、紫
外線吸収剤等の各種の添加剤を適宜組み合わせて加える
ことができる。In the resin of the resin-coated paper, white pigments such as titanium oxide, zinc oxide, talc and calcium carbonate, fatty acid amides such as stearic acid amide and arachidic acid amide,
Fatty acid metal salts such as zinc stearate, calcium stearate, aluminum stearate, magnesium stearate, Irganox 1010, Irganox 1
076 or the like; an antioxidant such as cobalt blue, ultramarine blue, cecilian blue, a blue pigment or dye such as phthalocyanine blue, cobalt violet, fast violet,
Various additives such as magenta pigments and dyes such as manganese purple, fluorescent brighteners and ultraviolet absorbers can be added in appropriate combinations.

【００７５】本発明において支持体として用いられる樹
脂被覆紙は、走行する原紙上に、加熱溶融したポリオレ
フィン樹脂を流延する、いわゆる押出コーティング法に
より製造される。又、樹脂と原紙との接着性を向上させ
るために、樹脂を原紙に被覆する前に、原紙にコロナ放
電処理、火炎処理等の活性化処理を施すことが好まし
い。支持体のインク受理層が塗布される面（表面）は、
その用途に応じて、光沢面、マット面等を有し、特に光
沢面が好ましく用いられる。必ずしも裏面に樹脂を被覆
する必要はないが、カール防止の点から樹脂被覆したほ
うが好ましい。裏面は通常無光沢面であり、表面或は必
要に応じて表裏両面にも、コロナ放電処理、火炎処理等
の活性処理を施すことができる。The resin-coated paper used as a support in the present invention is produced by a so-called extrusion coating method in which a heat-melted polyolefin resin is cast on a running base paper. In order to improve the adhesiveness between the resin and the base paper, it is preferable that the base paper is subjected to an activation treatment such as a corona discharge treatment or a flame treatment before the base paper is coated with the resin. The surface (surface) of the support on which the ink receiving layer is applied is
It has a glossy surface, a matte surface, etc., depending on its application, and the glossy surface is particularly preferably used. It is not always necessary to coat the back surface with a resin, but it is preferable to coat the resin from the viewpoint of curling prevention. The back surface is usually a matte surface, and the front surface or both the front and back surfaces can be subjected to activation treatment such as corona discharge treatment and flame treatment as required.

【００７６】本発明は、ＯＨＰフィルムとして使用可能
な、透明性の高いインクジェット被記録材に関するもの
でもあるが、ＯＨＰフィルム等の透光性を要求される被
記録材においても、インク吸収層の組成だけでなく、支
持体の特性も重要である。ＯＨＰフィルムとして使用す
る際の光透過性は、全光線透過率よりも、ヘーズ（曇
価）の方が、人の感覚に近く、本発明のインク吸収層
を、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５によるヘーズ（曇価）が３．
０以下の透明支持体の少なくとも片面に設けることによ
り、透明性の高いインクジェット被記録材を提供するこ
とができた。The present invention also relates to a highly transparent ink jet recording material that can be used as an OHP film, but the composition of the ink absorbing layer is also applicable to a recording material such as an OHP film which requires translucency. Not only are the properties of the support important. Regarding the light transmittance when used as an OHP film, the haze (cloudiness value) is closer to human sense than the total light transmittance, and the ink absorption layer of the present invention has a haze (JIS H) according to JIS-K-7105 ( Haze value is 3.
By providing the transparent support of 0 or less on at least one surface, an inkjet recording material having high transparency could be provided.

【００７７】また、ＯＨＰフィルムとして使用する際の
インクジェット被記録材のヘーズは、支持体上にインク
吸収層を設けたインクジェット被記録材において、該イ
ンクジェット被記録材のＪＩＳ−Ｋ−７１０５によるヘ
ーズ（曇価）が５．０以下であることが好ましい。The haze of the ink jet recording material when used as an OHP film is the same as the haze (JIS-K-7105) of the ink jet recording material in which the ink absorbing layer is provided on the support. The haze value) is preferably 5.0 or less.

【００７８】なお、ヘーズ（曇価）は、積分球式光線透
過率測定装置を用いて、拡散透過率および全光線透過率
を測定し、その比によって表すことが、ＪＩＳ−Ｋ−７
１０５に定められている。The haze (cloudiness value) can be expressed in terms of JIS-K-7 by measuring the diffuse transmittance and the total light transmittance using an integrating sphere type light transmittance measuring device.
105.

【００７９】ＯＨＰフィルム等の透光性を要求される被
記録材において、用いる支持体の厚さは特に制限する必
要はないが、ハンドリング性とプリンターの通紙適性か
ら５０〜２００μｍ程度のものが好ましい。In a recording material such as an OHP film which is required to have a light-transmitting property, the thickness of the support to be used is not particularly limited, but a material having a thickness of about 50 to 200 μm is preferable in view of handleability and paper-passability of a printer. preferable.

【００８０】また、本発明は透過光あるいは反射光のど
ちらで観察した場合でもフルカラーで高精細な画像が認
められるバックプリント型被記録材に関するものでもあ
るが、上記の課題を解決するため本発明者らは、アジリ
ジン架橋剤を用いて三次元架橋させた本発明のインク吸
収層に、屈折率が１．７以下の顔料粒子を含んだ多孔性
のインク吸収層を透明支持体上に設けたことにより、白
色度の高いバックグラウンドに鮮明なフルカラーの画像
を得ることができるバックプリント型のインクジェット
用被記録材を提供することができた。The present invention also relates to a back-print type recording material capable of recognizing a full-color and high-definition image regardless of whether it is observed with transmitted light or reflected light. The present inventors provided a porous ink absorption layer containing pigment particles having a refractive index of 1.7 or less on a transparent support in the ink absorption layer of the present invention three-dimensionally cross-linked with an aziridine crosslinking agent. As a result, it was possible to provide a back-printing recording material for inkjet, which can obtain a clear full-color image on a background with high whiteness.

【００８１】インク吸収層が顔料粒子を含むことによ
り、インク吸収層が多孔性となるためインクの吸収速度
および吸収容量が極めて大きくなる。このため印字され
たインクの乾燥が速く、画像濃度が高く、かつ、重色印
字部分の境界でのにじみがない鮮明な画像を得ることが
できる。このような顔料粒子はその屈折率が１．７以
下、特に１．４５以上１．６５以下であると非画像部の
白色度が向上し、透過光および反射光で観察した時の画
像がより一層鮮明となる。アナターゼ型およびルチル型
酸化チタン（それぞれ屈折率２．５５、２．７０）、亜
鉛華（同２．０３）や鉛白（同２．０９）のような屈折
率が１．７より大きな顔料粒子は非画像部の白色度は高
いが、屈折率が大きすぎるためか塗層を透過する光量が
少なく透過光で使用する電飾看板や表示などの用途では
画像が暗くなる。また、インクが透明支持体まで透過す
ることができず、画像の濃度が極めて低い。一方、顔料
粒子の屈折率が小さ過ぎるとインク吸収層中のポリマー
成分と屈折率が近いためか、塗層の不透明性が低下し、
支持体側から反射光で観察すると非画像部の白色度が足
りずフルカラー画像として必ずしも満足できるものとは
ならない。When the ink absorbing layer contains pigment particles, the ink absorbing layer becomes porous, so that the ink absorbing speed and absorbing capacity become extremely large. Therefore, it is possible to obtain a clear image in which the printed ink dries quickly, the image density is high, and there is no bleeding at the boundary of the heavy-color printed portion. When the refractive index of such pigment particles is 1.7 or less, particularly 1.45 or more and 1.65 or less, the whiteness of the non-image area is improved, and the image when observed with transmitted light and reflected light is more excellent. It becomes even clearer. Pigment particles having a refractive index of greater than 1.7, such as anatase-type and rutile-type titanium oxide (refractive indexes 2.55 and 2.70, respectively), zinc white (2.03) and lead white (2.09). Although the whiteness of the non-image area is high, the amount of light transmitted through the coating layer is small, probably because the refractive index is too large, and the image becomes dark in applications such as an illuminated signboard or display that uses transmitted light. Further, the ink cannot penetrate to the transparent support, and the image density is extremely low. On the other hand, if the refractive index of the pigment particles is too small, the opacity of the coating layer decreases, probably because the refractive index is close to the polymer component in the ink absorbing layer,
When observed with reflected light from the side of the support, the whiteness of the non-image area is insufficient and the image is not always satisfactory as a full-color image.

【００８２】このような屈折率が１．７以下の顔料粒子
としては、市販の種々のものを使うことができるが、特
に重質および軽質炭酸カルシウム（屈折率１．４９〜
１．６６）、炭酸マグネシウム（同１．５０）、カオリ
ン（同１．５５）、焼成クレー（同１．６０）、タルク
（同１．５７）、ケイ酸カルシウム（同１．５〜１．
６）、シリカ（同１．４〜１．５）、水酸化アルミニウ
ム（同１．５３）、硫酸バリウム（同１．６４）、また
有機顔料として尿素−ホルマリン樹脂（屈折率１．５４
〜１．５６）、尿素−チオ尿素−ホルマリン樹脂（同
１．６６）、メラミン−ホルマリン樹脂（同１．５
７）、ベンゾグアナミン−ホルマリン樹脂（同１．５
７）、メラミン−ベンゾグアナミン−ホルマリン樹脂
（同１．５７）、ポリスチレン樹脂（同１．５９）、ポ
リメチルメタクリレート樹脂（同１．４９）やポリエチ
レン樹脂（同１．５５）が好ましい。As such pigment particles having a refractive index of 1.7 or less, various commercially available pigment particles can be used, but particularly heavy and light calcium carbonate (refractive index 1.49 to
1.66), magnesium carbonate (1.50), kaolin (1.55), calcined clay (1.60), talc (1.57), calcium silicate (1.5-1.1.5).
6), silica (1.4 to 1.5), aluminum hydroxide (1.53), barium sulfate (1.64), and urea-formalin resin (refractive index 1.54) as an organic pigment.
~ 1.56), urea-thiourea-formalin resin (same as 1.66), melamine-formalin resin (same as 1.5).
7), benzoguanamine-formalin resin (1.5
7), melamine-benzoguanamine-formalin resin (1.57), polystyrene resin (1.59), polymethylmethacrylate resin (1.49) and polyethylene resin (1.55) are preferable.

【００８３】インク吸収層に屈折率が１．７以下の顔料
粒子を含有させることにより、透明性の低い白色層とな
るが、更に、一次粒子自体が多孔性で粒子径の小さく比
表面積の大きな粒子を用いると更に白色度が向上し、し
かもインク吸収層の実際の表面積が大きくなるためイン
クの吸収容量および速度が増加する。従って、顔料粒子
の比表面積としては５ｍ²／ｇ以上が好ましい。また、
これらの顔料粒子の粒径は０．０５〜５μｍが好まし
い。By including pigment particles having a refractive index of 1.7 or less in the ink absorbing layer, a white layer having low transparency is obtained, but the primary particles themselves are porous and have a small particle size and a large specific surface area. The use of particles further improves the whiteness and increases the actual surface area of the ink absorbing layer, thereby increasing the ink absorption capacity and speed. Therefore, the specific surface area of the pigment particles is preferably 5 m ² / g or more. Also,
The particle size of these pigment particles is preferably 0.05 to 5 μm.

【００８４】本発明においてインクジェット被記録材を
製造する場合に、支持体上に設けられるインク吸収層の
塗布量は特に制限はないが、固形分として１〜５０ｇ／
ｍ²が好ましく、更に好ましくは３〜３０ｇ／ｍ²であ
る。インク吸収層の塗布量が１ｇ／ｍ²未満の場合に
は、インクの受容性が劣り、印字後インクが吸収層から
溢れてしまう。又、５０ｇ／ｍ²を超える場合には、イ
ンクの受容性は向上するが、インク吸収層のひび割れ、
カール等の問題が発生する。When an ink jet recording material is produced in the present invention, the coating amount of the ink absorbing layer provided on the support is not particularly limited, but the solid content is 1 to 50 g /
m ² is preferable, and more preferably 3 to 30 g / m ² . When the coating amount of the ink absorbing layer is less than 1 g / m ² , the ink receptivity is poor and the ink overflows from the absorbing layer after printing. When it exceeds 50 g / m ² , the ink receptivity is improved, but cracks in the ink absorption layer,
Problems such as curling occur.

【００８５】本発明においてインクジェット被記録材を
製造する場合には、界面活性剤を添加しなくても良好な
塗布性を得ることができる場合が多いが、より塗布性を
改善するため、あるいはインクがインク吸収層に付着し
た時のドット径を調整することを目的として、界面活性
剤を添加することができる。用いられる界面活性剤は、
アニオン系、カチオン系、ノニオン系、ベタイン系のい
ずれのタイプでもよく、又、低分子のものでも高分子の
ものでもよい。１種もしくは２種以上界面活性剤を組み
合わせて用いてもよい。界面活性剤の添加量は、固形分
量でインク吸収層を構成するバインダー１００ｇに対し
て０．００１ｇ〜５ｇが好ましく、より好ましくは０．
０１〜３ｇである。In the case of producing an ink jet recording material in the present invention, good coatability can be often obtained without adding a surfactant, but in order to improve the coatability or to improve the ink coatability. A surfactant can be added for the purpose of adjusting the dot diameter when the ink adheres to the ink absorption layer. The surfactant used is
It may be any type of anion type, cation type, nonion type, betaine type, and low molecular weight or high molecular weight. One or more surfactants may be used in combination. The amount of the surfactant added is preferably 0.001 g to 5 g, and more preferably 0. 0 g, based on 100 g of the binder constituting the ink absorption layer in terms of solid content.
It is 01 to 3 g.

【００８６】更に、インク吸収層には、上記の界面活性
剤の他に、無機顔料、着色染料、着色顔料、インク染料
の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、
消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定
剤、ｐＨ調節剤等の公知の各種添加剤を添加することも
できる。Further, in the ink absorbing layer, in addition to the above-mentioned surfactants, inorganic pigments, coloring dyes, coloring pigments, fixing agents for ink dyes, ultraviolet absorbers, antioxidants, pigment dispersants,
Various known additives such as antifoaming agents, leveling agents, preservatives, optical brighteners, viscosity stabilizers and pH adjusters can also be added.

【００８７】また、画像の解像性を向上させる為に、イ
ンク吸収層にフッ素樹脂系、シリコーン樹脂系またはア
ルキルケテンダイマー系の撥水剤またはサイズ剤を含有
することにより、印字ドット径をコントロールして画像
の解像性を向上させることができる。これらのフッ素樹
脂系、シリコーン樹脂系またはアルキルケテンダイマー
系の撥水剤またはサイズ剤としては一般に市販されてい
るものを使用することができる。また、これらの溶液ま
たは水系エマルジョンのどちらでも使用可能である。イ
ンク吸収層へのこれらの撥水剤の添加量により印字ドッ
ト径をコントロールすることができる。その添加量は各
成分や濃度および希望する印字ドット径によって異なる
が、通常有効固形成分としてインク吸収層の全固形分に
対して０．０５〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜
５重量％である。In order to improve the resolution of the image, the ink absorbing layer contains a fluororesin-based, silicone resin-based or alkylketene dimer-based water repellent or sizing agent to control the print dot diameter. Thus, the resolution of the image can be improved. As the fluororesin-based, silicone resin-based or alkylketene dimer-based water repellent or sizing agent, commercially available products can be used. Either of these solutions or aqueous emulsions can be used. The printing dot diameter can be controlled by the amount of these water repellents added to the ink absorbing layer. The addition amount varies depending on each component and the concentration and the desired printing dot diameter, but is usually 0.05 to 10% by weight, particularly preferably 0.1 to 10% by weight based on the total solid content of the ink absorbing layer as an effective solid component.
5% by weight.

【００８８】本発明におけるインク吸収層塗液の塗布方
法としては、例えば、スライドホッパー方式、カーテン
方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロー
ルコーティング方式、ロッドバーコーティング方式等の
通常用いられている塗布方法が用いられる。The coating method of the ink absorbing layer coating liquid in the present invention is, for example, a commonly used coating method such as a slide hopper system, a curtain system, an extrusion system, an air knife system, a roll coating system and a rod bar coating system. Is used.

【００８９】本発明における支持体には、インク受容層
と支持体との接着性向上等の目的でアンカー層を設けて
もよい。アンカー層にはゼラチン等の親水性バインダ
ー、ブチラール等の溶剤可溶性バインダー、ラテック
ス、硬化剤、顔料、界面活性剤等を適宜組み合わせて添
加せしめることができる。The support in the present invention may be provided with an anchor layer for the purpose of improving the adhesion between the ink receiving layer and the support. A hydrophilic binder such as gelatin, a solvent-soluble binder such as butyral, a latex, a curing agent, a pigment, a surfactant and the like can be appropriately added to the anchor layer.

【００９０】本発明における支持体には、帯電防止性、
搬送性、カール防止性、筆記性、糊付け性等のために、
各種のバックコート層を塗設することができる。バック
コート層には、無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水
性バインダー、ラテックス、硬化剤、顔料、滑剤、界面
活性剤等を適宜組み合わせて添加せしめることができ
る。The support in the present invention has an antistatic property,
For transportability, curl prevention, writing, gluing, etc.
Various back coat layers can be applied. An inorganic antistatic agent, an organic antistatic agent, a hydrophilic binder, a latex, a curing agent, a pigment, a lubricant, a surfactant, and the like can be added to the back coat layer in an appropriate combination.

【００９１】[0091]

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限定されるものではない。
なお、部とあるのは重量部を意味する。The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the contents of the present invention are not limited to the examples.
In addition, "parts" means parts by weight.

【００９２】両イオン性水溶性ポリマーとして表１〜２
に示すモノマー成分から構成される共重合体を合成し
た。Tables 1-2 as amphoteric water-soluble polymers
A copolymer composed of the monomer components shown in was synthesized.

【００９３】[0093]

【表１】 [Table 1]

【００９４】[0094]

【表２】 [Table 2]

【００９５】表１〜２中に示すモノマー成分の略号は、
下記のとおりである。Abbreviations for the monomer components shown in Tables 1 and 2 are as follows:
It is as follows.

【００９６】下記の５種はカチオン性モノマーである。 DMAPAA-Q：ジメチルアミノプロピルアクリルアミドのメ
チルクロライドによる４級化物（トリメチル−３−（ア
クリロイルアミノ）プロピルアンモニウム クロライ
ド）、 DMAEMA-Q：ジメチルアミノエチルメタクリレートのメチ
ルクロライドによる４級化物（トリメチル−２−（メタ
クリロイルオキシ）エチルアンモニム クロライド）、 DMAEMA-BQ：ジメチルアミノエチルメタクリレートのベ
ンジルクロライドによる４級化物（Ｎ，Ｎ−ジメチル−
Ｎ−ベンジル−Ｎ−２−（メタクリロイルオキシ）エチ
ルアンモニム クロライド）、 VBTM-Q：ｐ−ビニルベンジルトリメチルアンモニウム
クロライド、 DMBVB-Q：Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−
ビニルベンジルアンモニウム クロライド、The following five types are cationic monomers. DMAPAA-Q: quaternary compound of dimethylaminopropylacrylamide with methyl chloride (trimethyl-3- (acryloylamino) propylammonium chloride), DMAEMA-Q: quaternary compound of dimethylaminoethylmethacrylate with methyl chloride (trimethyl-2- ( Methacryloyloxy) ethylammonium chloride), DMAEMA-BQ: quaternary compound of dimethylaminoethyl methacrylate with benzyl chloride (N, N-dimethyl-
N-benzyl-N-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride), VBTM-Q: p-vinylbenzyltrimethylammonium
Chloride, DMBVB-Q: N, N-dimethyl-N-benzyl-Np-
Vinylbenzyl ammonium chloride,

【００９７】下記の２種はアニオン性モノマーである。 AA：アクリル酸、 MA：メタクリル酸、The following two types are anionic monomers. AA: acrylic acid, MA: methacrylic acid,

【００９８】下記の１１種はカチオン性、アニオン性の
いずれでもないモノマーである。 AAm：アクリルアミド、 MAm：メタクリルアミド、 DMAAm：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、 MAAm：Ｎ−メチルアクリルアミド、 DEAAm：Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、 NIPAm：Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、 DAAm：ジアセトンアクリルアミド、 N-MAm：Ｎ−メチロールアクリルアミド、 ACMO：アクリロイルモロホリン、 NVP：Ｎ−ビニルピロリドン、 MEA：２−メトキシエチルアクリレート、The following 11 kinds are monomers which are neither cationic nor anionic. AAm: acrylamide, MAm: methacrylamide, DMAAm: N, N-dimethyl acrylamide, MAAm: N-methyl acrylamide, DEAAm: N, N-diethyl acrylamide, NIPAm: N-isopropyl acrylamide, DAAm: diacetone acrylamide, N-MAm : N-methylolacrylamide, ACMO: acryloylmorpholine, NVP: N-vinylpyrrolidone, MEA: 2-methoxyethyl acrylate,

【００９９】（インク吸収層に用いる両イオン性水溶性
ポリマーの合成例）下記にインク吸収層に用いる両イオ
ン性水溶性ポリマー（Ｚ−１５）の合成例を示す。他の
ポリマーもほぼ同様の操作で合成した。(Synthesis Example of Zwitterionic Water-Soluble Polymer Used in Ink Absorption Layer) The synthesis example of zwitterionic water-soluble polymer (Z-15) used in the ink absorption layer is shown below. Other polymers were synthesized by almost the same procedure.

【０１００】使用したモノマー類、溶媒および開始剤は
すべて市販品であり、更に精製はせずそのまま使用し
た。アクリル酸５ｇとイオン交換水３５０ｇ、イソプロ
ピルアルコール２ｇを１Ｌの四つ口フラスコに仕込み、
アンモニア水（８．５％溶液）によりｐＨを７．２に調
整した。トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロ
ピルアンモニウムクロライドの７５％水溶液１３．３
ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド４５ｇ、Ｎ−ビニ
ルピロリドン４０ｇを加え、更にイオン交換水を加え、
全量を５００ｇにした。重合系全体を窒素で置換し、６
０℃に加熱後、重合開始剤Ｖ−５０（和光純薬製）を
０．５ｇ投入し重合を開始した。その後、６０℃で６時
間重合を行った後、更に９０℃で１時間重合後冷却し表
１に示す両イオン性水溶性ポリマー（Ｚ−１５）の２０
％水溶液を得た。The monomers, solvents and initiators used were all commercial products and were used as is without further purification. Acrylic acid (5 g), ion-exchanged water (350 g), and isopropyl alcohol (2 g) were charged into a 1 L four-necked flask,
The pH was adjusted to 7.2 with aqueous ammonia (8.5% solution). A 75% aqueous solution of trimethyl-3- (acryloylamino) propylammonium chloride 13.3
g, N, N-dimethylacrylamide 45 g, N-vinylpyrrolidone 40 g, ion-exchanged water is further added,
The total amount was 500 g. Replace the entire polymerization system with nitrogen,
After heating to 0 ° C., 0.5 g of a polymerization initiator V-50 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added to initiate polymerization. After that, polymerization was carried out at 60 ° C. for 6 hours, then polymerization was further carried out at 90 ° C. for 1 hour and then cooled, and the amphoteric water-soluble polymer (Z-15) 20
% Aqueous solution was obtained.

【０１０１】アニオン性水溶性ポリマーとして、表３に
示すモノマー成分から構成される共重合体を合成した。
合成法は両イオン性水溶性ポリマーと同様の操作で行っ
た。As an anionic water-soluble polymer, a copolymer composed of the monomer components shown in Table 3 was synthesized.
The synthetic method was the same as that for the zwitterionic water-soluble polymer.

【０１０２】[0102]

【表３】 [Table 3]

【０１０３】表３中に示すモノマー成分の略号は、表１
〜２と同じである。Abbreviations for the monomer components shown in Table 3 are as shown in Table 1.
The same as ~ 2.

【０１０４】（耐水性を有するインクジェット被記録材
の作製） 実施例１ 表１に示す両イオン性ポリマー（Ｚ−１５）の２０％水
溶液５０部を水４０部に希釈し、これにアジリジン架橋
剤テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニルプ
ロピオネートを０．３部添加した水溶液を塗液とし、厚
手のアートコート紙（坪量１２０ｇ／ｍ²）の表面に乾
燥後の重量が３ｇ／ｍ²になるように塗布し乾燥させ
た。４０℃の温度で１昼夜加温し、インクジェット用被
記録材を得た。(Preparation of Inkjet Recording Material Having Water Resistance) Example 1 50 parts of a 20% aqueous solution of the amphoteric polymer (Z-15) shown in Table 1 was diluted to 40 parts of water, and this was added to an aziridine crosslinking agent. An aqueous solution containing 0.3 part of tetramethylolmethane-tri-β-aziridinylpropionate was used as a coating liquid, and the weight of the dried art coated paper (basis weight: 120 g / m ² ) was 3 g / dry. It was coated so as to be m ² and dried. It was heated at a temperature of 40 ° C. for one day to obtain a recording material for inkjet.

【０１０５】実施例２ 実施例１におけるアートコート紙の代わりに、キャスト
コート紙（坪量１２０ｇ／ｍ²）を用いた以外は、実施
例１と同様にしてインクジェット用被記録材を得た。Example 2 An ink jet recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that cast coated paper (basis weight: 120 g / m ² ) was used instead of the art coated paper in Example 1.

【０１０６】実施例３ 実施例１におけるアジリジン架橋剤テトラメチロールメ
タン−トリ−β−アジリジニルプロピオネートのかわり
に、アジリジン架橋剤トリメチロールプロパン−トリ−
β−アジリジニルプロピオネートを用いた以外は、実施
例１と同様にしてインクジェット用被記録材を得た。Example 3 Instead of the aziridine crosslinker tetramethylolmethane-tri-β-aziridinylpropionate in Example 1, an aziridine crosslinker trimethylolpropane-tri-
An ink jet recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that β-aziridinyl propionate was used.

【０１０７】実施例４ 実施例１におけるアジリジン架橋剤テトラメチロールメ
タン−トリ−β−アジリジニルプロピオネートのかわり
に、アジリジン架橋剤Ｎ，Ｎ´−ヘキサメチレン−１，
６−ビス（１−アジリジンカルボクサミド）を用いた以
外は、実施例１と同様にしてインクジェット用被記録材
を得た。Example 4 Instead of the aziridine crosslinking agent tetramethylolmethane-tri-β-aziridinylpropionate in Example 1, an aziridine crosslinking agent N, N'-hexamethylene-1,
An inkjet recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that 6-bis (1-aziridinecarboxamide) was used.

【０１０８】実施例５ 表２に示す両イオン性ポリマー（Ｚ−２１）の２０％水
溶液５部を水５０部に希釈し、表１中の両イオン性ポリ
マー（Ｚ−１５）の２０％水溶液４５部を混合した。こ
れにアジリジン架橋剤テトラメチロールメタン−トリ−
β−アジリジニルプロピオネートを０．３部添加した水
溶液を塗液とし、厚手のアートコート紙（坪量１２０ｇ
／ｍ²）の表面に乾燥後の重量が３ｇ／ｍ²になるように
塗布し乾燥させた。４０℃の温度で１昼夜加温し、イン
クジェット用被記録材を得た。Example 5 5 parts of a 20% aqueous solution of the zwitterionic polymer (Z-21) shown in Table 2 was diluted with 50 parts of water to prepare a 20% aqueous solution of the zwitterionic polymer (Z-15) shown in Table 1. 45 parts were mixed. Add to this the aziridine crosslinker tetramethylolmethane-tri-
An aqueous solution containing 0.3 part of β-aziridinyl propionate was used as a coating liquid, and a thick art-coated paper (basis weight 120 g
/ M ² ) on the surface so that the weight after drying would be 3 g / m ² and dried. It was heated at a temperature of 40 ° C. for one day to obtain a recording material for inkjet.

【０１０９】実施例６ 表３に示すアニオン性ポリマー（Ａ−８）の２０％水溶
液４５部を水５０部に希釈し、表２中の両イオン性ポリ
マー（Ｚ−２１）の２０％水溶液５部を混合した。これ
にアジリジン架橋剤テトラメチロールメタン−トリ−β
−アジリジニルプロピオネートを０．３部添加した水溶
液を塗液とし、厚手のアートコート紙（坪量１２０ｇ／
ｍ²）の表面に乾燥後の重量が３ｇ／ｍ²になるように塗
布し乾燥させた。４０℃の温度で１昼夜加温し、インク
ジェット用被記録材を得た。Example 6 45 parts of a 20% aqueous solution of an anionic polymer (A-8) shown in Table 3 was diluted to 50 parts of water to prepare a 20% aqueous solution of a zwitterionic polymer (Z-21) in Table 5 The parts were mixed. Add to this the aziridine crosslinker tetramethylolmethane-tri-β
-An aqueous solution containing 0.3 part of aziridinyl propionate was used as a coating solution, and a thick art-coated paper (basis weight 120 g /
The surface of m ² ) was applied and dried so that the weight after drying would be 3 g / m ² . It was heated at a temperature of 40 ° C. for one day to obtain a recording material for inkjet.

【０１１０】比較例１ 実施例１におけるアジリジン架橋剤を用いなかった以外
は、実施例１と同様にしてインクジェット用被記録材を
得た。Comparative Example 1 An ink jet recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aziridine crosslinking agent in Example 1 was not used.

【０１１１】比較例２ 実施例１における両イオン性ポリマーのかわりに、カチ
オン性ポリマー（ＤＭＡＥＭＡ−Ｑ：ジメチルアミノエ
チルメタクリレートのメチルクロライドによる４級化物
のホモポリマー）を用いた以外は、実施例１と同様にし
てインクジェット用被記録材を得た。Comparative Example 2 Example 1 was repeated, except that a cationic polymer (DMAEMA-Q: a quaternary homopolymer of dimethylaminoethyl methacrylate methyl chloride) was used in place of the zwitterionic polymer in Example 1. A recording material for inkjet was obtained in the same manner as in.

【０１１２】比較例３ 実施例１における両イオン性ポリマーのかわりに、表３
に示すアニオン性ポリマー（Ａ−８）を用いた以外は、
実施例１と同様にしてインクジェット用被記録材を得
た。Comparative Example 3 Instead of the zwitterionic polymer in Example 1, Table 3
Except that the anionic polymer (A-8) shown in
A recording material for inkjet was obtained in the same manner as in Example 1.

【０１１３】比較例４ 実施例１におけるアジリジン架橋剤０．３部のかわり
に、架橋剤としてグリオキサールの４０％水溶液０．８
部を用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェッ
ト用被記録材を得た。Comparative Example 4 Instead of 0.3 part of the aziridine crosslinking agent in Example 1, 0.8% 40% aqueous solution of glyoxal was used as the crosslinking agent.
An ink jet recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the parts were used.

【０１１４】（評価）実施例１〜６および比較例１〜４
で得られたインクジェット被記録材をキャノン製フルカ
ラーインクジェットプリンターＢＪＣ−６００Ｊを使用
して印字を行った。下記の方法（試験１〜４）で評価を
行い、その結果を表４に示した。(Evaluation) Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4
The inkjet recording material obtained in 1. was printed using a full color inkjet printer BJC-600J manufactured by Canon. Evaluation was carried out by the following methods (Tests 1 to 4), and the results are shown in Table 4.

【０１１５】（試験１）ベタ部均一性：ベタ印字部を目
視で観察し、ムラの有無を判定した。２色重色したベタ
印字部でムラの無いものを○、単色ベタ印字部ではムラ
がなく、重色ベタ印字ではムラが有るものを△、単色ベ
タ印字部でムラが有るものを×とした。(Test 1) Solid part uniformity: The solid printed part was visually observed to determine the presence or absence of unevenness. A solid printing part with two colors that has no unevenness is indicated by ◯, a solid printing part with single color has no unevenness, and solid printing with two colors has unevenness, and a solid printing part with single color shows unevenness. .

【０１１６】（試験２）画像濃度：マクベス濃度計ＴＲ
−１２２４を用い、印字後１５分経過後のベタ印字部
（黒インク記録部）の反射濃度を測定した。(Test 2) Image Density: Macbeth Densitometer TR
-1224 was used to measure the reflection density of the solid print portion (black ink recording portion) 15 minutes after printing.

【０１１７】（試験３）耐水性（画像残存率）：流水に
５分間浸し、乾燥後のベタ印字部（黒インク記録部）の
反射濃度を測定した。（試験２）で測定した初期濃度と
比較し、画像残存率を数５の式で算出した。(Test 3) Water resistance (image residual rate): The reflection density of the solid print portion (black ink recording portion) after being dipped in running water for 5 minutes was measured. The image residual ratio was calculated by the formula of Equation 5 by comparing with the initial density measured in (Test 2).

【０１１８】[0118]

【数５】Ａ（％）＝（Ｂ／Ｃ）×１００ Ａ：画像残存率（単位％） Ｂ：（試験３）で測定したベタ印字部の反射濃度 Ｃ：（試験２）で測定したベタ印字部の反射濃度[Equation 5] A (%) = (B / C) × 100 A: Image residual ratio (unit:%) B: Reflection density of the solid printed portion measured in (Test 3) C: Solid measured in (Test 2) Reflection density of printed area

【０１１９】（試験４）耐水性（浸水にじみ率）：マゼ
ンタの１ピクセルピッチの細線を印字し、線幅を測定し
た。２５℃のイオン交換水中に６時間浸した後の線幅を
測定し、数６の式で算出した値を浸水にじみ率とした。
初期の線幅と比較して浸水にじみ率が１５０％以下であ
れば、耐水性は実用上問題なく、１２０％以下であれば
目視ではほとんど認識できない。(Test 4) Water resistance (water bleeding rate): A fine line of magenta with a 1-pixel pitch was printed, and the line width was measured. The line width after soaking in ion-exchanged water at 25 ° C. for 6 hours was measured, and the value calculated by the equation (6) was taken as the water seepage rate.
If the water bleeding rate is 150% or less as compared with the initial line width, the water resistance is practically no problem, and if it is 120% or less, it is hardly visually recognizable.

【０１２０】[0120]

【数６】Ａ（％）＝（Ｂ／Ｃ）×１００ Ａ：浸水にじみ率（単位％） Ｂ：耐水性試験後の線幅（単位μｍ） Ｃ：耐水性試験前の線幅（単位μｍ）[Equation 6] A (%) = (B / C) × 100 A: Flooding bleeding rate (unit:%) B: Line width after water resistance test (unit: μm) C: Line width before water resistance test (unit: μm) )

【０１２１】[0121]

【表４】 [Table 4]

【０１２２】表中、＊）印のものは、（試験−３）の条
件でインク吸収層が支持体からはがれたものである。In the table, the mark * indicates that the ink absorption layer was peeled off from the support under the conditions of (Test-3).

【０１２３】（光沢および耐水性を有するインクジェッ
ト被記録材の作製−１）実施例７〜３０に写真調の光沢
および耐水性を有するインクジェット被記録材の作製例
を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。(Preparation of inkjet recording material having gloss and water resistance-1) Examples 7 to 30 show examples of manufacturing inkjet recording material having photographic gloss and water resistance. It is not limited.

【０１２４】実施例７〜２６ 表１に示す両イオン性ポリマー（Ｚ−１〜Ｚ−２０）の
２０％水溶液５０部を各々水４０部に希釈し、これらに
アジリジン架橋剤テトラメチロールメタン−トリ−β−
アジリジニルプロピオネートを０．３部添加した水溶液
を塗液とし、下記に記す樹脂被覆紙の表面をコロナ処理
した後、樹脂被覆紙の表面に乾燥後の重量が１０ｇ／ｍ
²になるように塗布し乾燥させた。４０℃の温度で１昼
夜加温し、２０種のインクジェット用被記録材を得た。Examples 7 to 26 50 parts of a 20% aqueous solution of the zwitterionic polymer (Z-1 to Z-20) shown in Table 1 was diluted to 40 parts of water, and these were added to the aziridine crosslinking agent tetramethylolmethane-tri. -Β-
An aqueous solution containing 0.3 part of aziridinyl propionate was used as a coating liquid, and the surface of the resin-coated paper described below was corona-treated, and the weight of the resin-coated paper after drying was 10 g / m 2.
^It was applied so as to be ² and dried. It was heated at a temperature of 40 ° C. for one day to obtain 20 kinds of recording materials for inkjet.

【０１２５】（樹脂被覆紙の作製）ＬＢＫＰからなる坪
量１００ｇ／ｍ²の原紙の表面に、低密度ポリエチレン
８５重量部と二酸化チタン１５重量部からなる樹脂組成
物を２５ｇ／ｍ²塗布し、裏面に、高密度ポリエチレン
５０重量部と低密度ポリエチレン５０重量部からなる樹
脂組成物を２０ｇ／ｍ²塗布して、樹脂被覆紙を作製し
た。この樹脂被覆紙のＬａｂ表色系による白色度Ｗを測
定したところ、９１．５であった。なお、この樹脂被覆
紙の２０度鏡面光沢（Ｇs）をＪＩＳ−Ｚ−８７４１の
方法で測定したところ、わずかＧ_S（２０°）＝１．５
であった。[0125] (Preparation of resin-coated paper) basis weight 100 g / m ² of the surface of the base paper made of LBKP, the resin composition 25 g / m ² was applied consisting of low density polyethylene 85 parts by weight of titanium dioxide 15 parts by weight, A resin composition comprising 50 parts by weight of high-density polyethylene and 50 parts by weight of low-density polyethylene was applied on the back surface at 20 g / m ² to prepare a resin-coated paper. The whiteness W of this resin-coated paper measured by the Lab color system was 91.5. The 20 ° specular gloss (Gs) of this resin-coated paper was measured by the method of JIS-Z-8741, and it was only G _S (20 °) = 1.5.
Met.

【０１２６】実施例２７ 表１に示す両イオン性ポリマー（Ｚ−５）の２０％水溶
液５０部を水５０部に希釈し、これにアジリジン架橋剤
テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニルプロ
ピオネートを０．６部添加した水溶液を塗液とし、実施
例７〜２６で記した樹脂被覆紙の表面をコロナ処理した
後、樹脂被覆紙の表面に乾燥後の重量が５ｇ／ｍ²にな
るように塗布し乾燥させた。表１に示す両イオン性ポリ
マー（Ｚ−１０）の２０％水溶液５０部を水５０部に希
釈し、これにアジリジン架橋剤テトラメチロールメタン
−トリ−β−アジリジニルプロピオネートを０．３部添
加した水溶液を塗液とし、上記両イオン性ポリマー（Ｚ
−５）を樹脂被覆紙表面に塗布し、乾燥させて形成させ
た層上に、更に乾燥後の重量が５ｇ／ｍ²になるように
塗布し乾燥させた。４０℃の温度で１昼夜加温し、イン
クジェット用被記録材を得た。Example 27 50 parts of a 20% aqueous solution of the zwitterionic polymer (Z-5) shown in Table 1 was diluted to 50 parts of water, and the aziridine cross-linking agent tetramethylolmethane-tri-β-aziridinyl pro was added thereto. An aqueous solution containing 0.6 parts of pionate was used as a coating liquid, and the surface of the resin-coated paper described in Examples 7 to 26 was subjected to corona treatment, and then the weight of the resin-coated paper after drying was 5 g / m ² . And was dried. 50 parts of a 20% aqueous solution of the zwitterionic polymer (Z-10) shown in Table 1 was diluted to 50 parts of water, and 0.3 parts of an aziridine crosslinking agent tetramethylolmethane-tri-β-aziridinylpropionate was added thereto. Partly added aqueous solution as a coating liquid, and the above-mentioned amphoteric polymer (Z
-5) was applied to the surface of the resin-coated paper and dried on the layer formed so that the weight after drying was 5 g / m ² and the coating was dried. It was heated at a temperature of 40 ° C. for one day to obtain a recording material for inkjet.

【０１２７】実施例２８〜３０ 表１中の両イオン性ポリマー（Ｚ−１２〜Ｚ−１４）の
２０％水溶液５０部を各々水５０部に希釈し、これらに
アジリジン架橋剤テトラメチロールメタン−トリ−β−
アジリジニルプロピオネートを０．３部添加した水溶液
を塗液とした。硫酸バリウムをフィルム内部に含有する
ことによって白色度を高めた白色ポリエステルフィルム
（Ｕ２、帝人製、表面のＬａｂ表色系による白色度Ｗ＝
９１）を用い、この白色ポリエステルフィルムの表面を
コロナ処理した後、白色ポリエステルフィルムの表面に
乾燥後の重量が１０ｇ／ｍ²になるように塗液を塗布し
乾燥させた。４０℃の温度で１昼夜加温し、３種のイン
クジェット用被記録材を得た。Examples 28 to 30 50 parts of a 20% aqueous solution of the zwitterionic polymer (Z-12 to Z-14) shown in Table 1 was diluted to 50 parts of water, and the aziridine crosslinking agent tetramethylolmethane-tri -Β-
An aqueous solution containing 0.3 part of aziridinyl propionate was used as a coating liquid. White polyester film (U2, manufactured by Teijin, having a Lab color system on the surface, whiteness W =
The surface of this white polyester film was subjected to corona treatment using 91), and then a coating liquid was applied to the surface of the white polyester film so that the weight after drying was 10 g / m ² and dried. It was heated at a temperature of 40 ° C. for one day to obtain three types of recording materials for inkjet.

【０１２８】比較例５ 実施例２１におけるアジリジン架橋剤を用いなかった以
外は、実施例２１と同様にしてインクジェット用被記録
材を得た。Comparative Example 5 An ink jet recording material was obtained in the same manner as in Example 21 except that the aziridine crosslinking agent in Example 21 was not used.

【０１２９】比較例６ 実施例７〜２６における両イオン性ポリマーのかわり
に、カチオン性ポリマー（ＤＭＡＥＭＡ−Ｑ：ジメチル
アミノエチルメタクリレートのメチルクロライドによる
４級化物のホモポリマー）を用いた以外は、実施例７〜
２６と同様にしてインクジェット用被記録材を得た。Comparative Example 6 Example 6 was carried out except that a cationic polymer (DMAEMA-Q: a homopolymer of a quaternized product of dimethylaminoethyl methacrylate methyl chloride) was used in place of the zwitterionic polymer in Examples 7 to 26. Example 7-
A recording material for inkjet was obtained in the same manner as in No. 26.

【０１３０】比較例７ 実施例７〜２６における両イオン性ポリマーのかわり
に、表３に示すアニオン性ポリマー（Ａ−８）を用いた
以外は、実施例７〜２６と同様にしてインクジェット用
被記録材を得た。Comparative Example 7 Ink jet coatings were carried out in the same manner as in Examples 7 to 26 except that the anionic polymer (A-8) shown in Table 3 was used instead of the amphoteric polymer in Examples 7 to 26. A recording material was obtained.

【０１３１】比較例８ 実施例２１におけるアジリジン架橋剤０．３部のかわり
に、架橋剤としてグリオキサールの４０％水溶液０．８
部を用いた以外は、実施例２１と同様にしてインクジェ
ット用被記録材を得た。Comparative Example 8 Instead of 0.3 part of the aziridine crosslinking agent in Example 21, 0.8% 40% aqueous solution of glyoxal was used as the crosslinking agent.
An ink jet recording material was obtained in the same manner as in Example 21 except that the parts were used.

【０１３２】（評価）実施例７〜３０および比較例５〜
８で得られたインクジェット被記録材をキャノン製フル
カラーインクジェットプリンターＢＪＣ−６００Ｊを使
用して印字を行った。前記（試験１〜３）の試験方法お
よび、下記（試験５〜６）の試験方法で評価を行い、そ
の結果を表５〜６に示した。(Evaluation) Examples 7 to 30 and Comparative Examples 5 to 5
The inkjet recording material obtained in Example 8 was printed using a full color inkjet printer BJC-600J manufactured by Canon. Evaluation was carried out by the test methods (Tests 1 to 3) and the test methods described below (Tests 5 to 6), and the results are shown in Tables 5 to 6.

【０１３３】（試験５）光沢度：日本電色工業製の光沢
度計、ＶＧＳ−３００Ａを用い、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１
の方法に従い、白地部の２０度鏡面光沢を測定した。写
真の印画紙調の風合いを有する為には、非画像部の２０
度鏡面光沢が４０以上であることが好ましい。(Test 5) Gloss: Using a gloss meter VGS-300A manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., JIS-Z-8741
The 20 degree specular gloss of the white background portion was measured according to the method of 1. To have the photographic paper-like texture of the photograph, the non-image part 20
The specular gloss is preferably 40 or more.

【０１３４】（試験６）白色度：日本電色工業製の色差
度計、ＮＤ−１００１ＤＰを用い、Ｌａｂ表色系による
白色度Ｗを測定した。写真の印画紙調の風合いを有する
為には、非画像部の白色度Ｗが８０以上であることが好
ましい。(Test 6) Whiteness: The whiteness W according to the Lab color system was measured using a color difference meter ND-1001DP manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. It is preferable that the whiteness W of the non-image portion is 80 or more in order to have the texture of photographic printing paper.

【０１３５】[0135]

【表５】 [Table 5]

【０１３６】[0136]

【表６】 [Table 6]

【０１３７】表中、＊）印のものは、（試験−３）の条
件でインク吸収層が支持体からはがれたものである。In the table, the mark * indicates that the ink absorption layer was peeled off from the support under the conditions of (Test-3).

【０１３８】（光沢および耐水性を有するインクジェッ
ト被記録材の作製−２）実施例３１〜３６に疎水性の高
い塩基を有する両イオン性水溶性ポリマーと親水性の高
い塩基を有する両イオン性水溶性ポリマーとを混合して
使用することにより、インク吸収性を損なうことなく、
長期間湿度の高い状態に放置されたり、水中に長期間放
置される等の極めて厳しい条件下においても、皮膜中で
染料がにじむ等の問題を解決することが出来、非常に高
い耐水性を有するインクジェット被記録材の作製例を示
すが、本発明はこれに限定されるものではない。(Preparation of inkjet recording material having gloss and water resistance-2) In Examples 31 to 36, a zwitterionic water-soluble polymer having a highly hydrophobic base and a zwitterionic water-soluble polymer having a highly hydrophilic base are used. By mixing and using a water-soluble polymer, without impairing the ink absorbency,
Even under extremely severe conditions such as being left in a high humidity condition for a long period of time or being left in water for a long period of time, it is possible to solve problems such as dye bleeding in the film, and it has extremely high water resistance. An example of producing an inkjet recording material will be shown, but the present invention is not limited to this.

【０１３９】実施例３１〜３５ 表２に示す両イオン性ポリマー（Ｚ−２１〜Ｚ−２５）
の２０％水溶液５部を各々水５０部に希釈し、これらに
表１中の両イオン性ポリマー（Ｚ−１５）の２０％水溶
液４５部を混合した。これにアジリジン架橋剤テトラメ
チロールメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネー
トを０．３部添加した水溶液を塗液とし、実施例７〜２
６で記した樹脂被覆紙の表面をコロナ処理した後、樹脂
被覆紙の表面に乾燥後の重量が１０ｇ／ｍ²になるよう
に塗布し乾燥させた。４０℃の温度で１昼夜加温し、５
種のインクジェット用被記録材を得た。Examples 31 to 35 Amphoteric polymers (Z-21 to Z-25) shown in Table 2
5 parts of a 20% aqueous solution of the above was diluted to 50 parts of water, and 45 parts of a 20% aqueous solution of the zwitterionic polymer (Z-15) in Table 1 was mixed with these. An aqueous solution prepared by adding 0.3 part of the aziridine crosslinking agent tetramethylolmethane-tri-β-aziridinylpropionate was used as a coating liquid, and Examples 7 and 2 were used.
After corona-treating the surface of the resin-coated paper described in 6, the surface of the resin-coated paper was coated and dried so that the weight after drying was 10 g / m ² . Heat at 40 ° C for 1 day and 5
A kind of recording material for inkjet was obtained.

【０１４０】実施例３６ 表２に示す両イオン性ポリマー（Ｚ−２１）の２０％水
溶液５部を水５０部に希釈し、表１中の両イオン性ポリ
マー（Ｚ−１５）の２０％水溶液４５部を混合した。こ
れにアジリジン架橋剤テトラメチロールメタン−トリ−
β−アジリジニルプロピオネートを０．３部添加した水
溶液を塗液とした。硫酸バリウムをフィルム内部に含有
することによって白色度を高めた白色ポリエステルフィ
ルム（Ｕ２、帝人製、表面のＬａｂ表色系による白色度
Ｗ＝９１）を用い、この白色ポリエステルフィルムの表
面をコロナ処理した後、白色ポリエステルフィルムの表
面に乾燥後の重量が１０ｇ／ｍ²になるように塗液を塗
布し乾燥させた。４０℃の温度で１昼夜加温し、インク
ジェット用被記録材を得た。Example 36 5 parts of a 20% aqueous solution of the zwitterionic polymer (Z-21) shown in Table 2 was diluted with 50 parts of water to prepare a 20% aqueous solution of the zwitterionic polymer (Z-15) shown in Table 1. 45 parts were mixed. Add to this the aziridine crosslinker tetramethylolmethane-tri-
An aqueous solution containing 0.3 part of β-aziridinyl propionate was used as a coating liquid. The surface of this white polyester film was corona-treated using a white polyester film (U2, manufactured by Teijin Ltd., the whiteness W = 91 according to the Lab colorimetric system of the surface) whose whiteness was increased by containing barium sulfate inside the film. After that, a coating liquid was applied to the surface of the white polyester film so that the weight after drying was 10 g / m ² , and then dried. It was heated at a temperature of 40 ° C. for one day to obtain a recording material for inkjet.

【０１４１】（評価）実施例３１〜３６で得られたイン
クジェット被記録材をキャノン製フルカラーインクジェ
ットプリンターＢＪＣ−６００Ｊを使用して印字を行っ
た。前記（試験１〜６）の試験方法で評価を行い、その
結果を表７に示した。(Evaluation) The ink jet recording materials obtained in Examples 31 to 36 were printed using a full color ink jet printer BJC-600J manufactured by Canon. Evaluation was carried out by the test methods described above (Tests 1 to 6), and the results are shown in Table 7.

【０１４２】[0142]

【表７】 [Table 7]

【０１４３】（光沢および耐水性を有するインクジェッ
ト被記録材の作製−３）実施例３７〜４８にインク乾燥
性の速いアニオン性水溶性ポリマーを用いた写真調の光
沢を有するインクジェット被記録材の作製例を示すが、
本発明はこれに限定されるものではない。(Preparation of inkjet recording material having gloss and water resistance-3) Preparation of inkjet recording material having photo-like gloss using the anionic water-soluble polymer having fast ink drying property in Examples 37 to 48 For example,
The present invention is not limited to this.

【０１４４】なお、アニオン性水溶性ポリマーにはイン
クの定着性はなく、本発明における両イオン性水溶性ポ
リマーとアニオン性水溶性ポリマーとを混合して用いる
ことにより、耐水性を損なうことなく、インク乾燥性を
向上させることができた。It should be noted that the anionic water-soluble polymer does not have ink fixability, and by using the amphoteric water-soluble polymer and the anionic water-soluble polymer in the present invention in a mixture, the water resistance is not impaired, The ink drying property could be improved.

【０１４５】実施例３７〜４６ 表３に示すアニオン性ポリマー（Ａ−１〜Ａ−１０）の
２０％水溶液４５部を各々水５０部に希釈し、表２中の
両イオン性ポリマー（Ｚ−２１）の２０％水溶液５部を
混合した。これらにアジリジン架橋剤テトラメチロール
メタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネートを０．
３部添加した水溶液を塗液とし、実施例７〜２６で記し
た樹脂被覆紙の表面をコロナ処理した後、樹脂被覆紙の
表面に乾燥後の重量が１０ｇ／ｍ²になるように塗布し
乾燥させた。４０℃の温度で１昼夜加温し、１０種のイ
ンクジェット用被記録材を得た。Examples 37 to 46 45 parts of a 20% aqueous solution of the anionic polymer (A-1 to A-10) shown in Table 3 was diluted with 50 parts of water, and the amphoteric polymer (Z- 5 parts of a 20% aqueous solution of 21) were mixed. The aziridine cross-linking agent tetramethylolmethane-tri-β-aziridinyl propionate was added thereto.
Using 3 parts of the aqueous solution added as a coating solution, the surface of the resin-coated paper described in Examples 7 to 26 was corona-treated, and then applied onto the surface of the resin-coated paper so that the weight after drying was 10 g / m ^2. Dried. It was heated at a temperature of 40 ° C. for one day to obtain 10 kinds of recording materials for inkjet.

【０１４６】実施例４７ 実施例４２における樹脂被覆紙の代わりに、硫酸バリウ
ムをフィルム内部に含有することによって白色度を高め
た白色ポリエステルフィルム（Ｕ２、帝人製、表面のＬ
ａｂ表色系による白色度Ｗ＝９１）を用いた以外は、実
施例４２と同様にしてインクジェット用被記録材を得
た。Example 47 Instead of the resin-coated paper in Example 42, a white polyester film (U2, manufactured by Teijin, surface L) having whiteness increased by containing barium sulfate inside the film.
An ink jet recording material was obtained in the same manner as in Example 42 except that the whiteness W = 91) based on the ab color system was used.

【０１４７】実施例４８ 実施例４２における樹脂被覆紙の代わりに、下記の表面
易接着層を設けた樹脂被覆紙を用い、易接着層を設けた
樹脂被覆紙にはコロナ処理を行わなかった以外は、実施
例４２と同様にしてインクジェット用被記録材を得た。Example 48 The following resin-coated paper provided with an easy-adhesion layer was used instead of the resin-coated paper in Example 42, and the resin-coated paper provided with the easy-adhesion layer was not subjected to corona treatment. In the same manner as in Example 42, a recording material for inkjet was obtained.

【０１４８】（表面易接着層を設けた樹脂被覆紙の作
製）実施例７〜２６で記した樹脂被覆紙の表面をコロナ
処理した後、温水８０部にゼラチン（ブルーム強度２８
０、豚皮から得られるコラーゲンを原料としたゼラチ
ン）の１０％温水溶液２０部および界面活性剤（シント
レッキスＥＨ−Ｒ、日本油脂製）の０．０１部を加えて
かくはん混合した溶液を、樹脂被覆紙の表面に乾燥重量
が０.１ｇ／ｍ²となる様に塗布して、表面易接着層（ア
ンカー層）を設けた。(Preparation of Resin-Coated Paper with Easy-to-Adhere Surface Layer) After corona-treating the surface of the resin-coated paper described in Examples 7 to 26, 80 parts of warm water was added to gelatin (Bloom strength 28
0, 20 parts of a 10% warm aqueous solution of gelatin obtained from pig skin as a raw material) and 0.01 part of a surfactant (Syntrekkus EH-R, manufactured by NOF CORPORATION) were added and stirred to obtain a solution. The surface of the resin-coated paper was coated so that the dry weight was 0.1 g / m ^2, and an easily surface-adhesive layer (anchor layer) was provided.

【０１４９】（評価）実施例３７〜４８で得られたイン
クジェット被記録材をキャノン製フルカラーインクジェ
ットプリンターＢＪＣ−６００Ｊを使用して印字を行っ
た。前記（試験１〜６）の方法で評価を行い、その結果
を表８に示した。(Evaluation) The ink jet recording materials obtained in Examples 37 to 48 were printed using a full color ink jet printer BJC-600J manufactured by Canon. Evaluation was carried out by the method of (Tests 1 to 6) described above, and the results are shown in Table 8.

【０１５０】[0150]

【表８】 [Table 8]

【０１５１】（透明性の高いインクジェット被記録材の
作製）実施例４９〜５２にＯＨＰフィルムとして使用可
能な透明性が高いインクジェット被記録材の作製例を示
すが、本発明はこれに限定されるものではない。(Preparation of Inkjet Recording Material with High Transparency) Examples of preparation of inkjet recording material with high transparency which can be used as an OHP film are shown in Examples 49 to 52, but the present invention is not limited thereto. Not a thing.

【０１５２】実施例４９ 実施例２１における樹脂被覆紙の代わりに、ＪＩＳ−Ｋ
−７１０５によるヘーズ（曇価）が２．１９である、表
面易接着処理を施した透明ポリエステルフィルム（ルミ
ラー１２５Ｔ、東レ製）を用い、コロナ処理を実施しな
かった以外は実施例２１と同様にしてインクジェット被
記録材を得た。Example 49 Instead of the resin-coated paper in Example 21, JIS-K
A haze (haze value) according to -7105 was 2.19, and a transparent polyester film (Lumirror 125T, manufactured by Toray) that had been subjected to a surface easy-adhesion treatment was used, and in the same manner as in Example 21 except that no corona treatment was performed. Thus, an inkjet recording material was obtained.

【０１５３】実施例５０ 実施例２１における樹脂被覆紙の代わりに、ＪＩＳ−Ｋ
−７１０５によるヘーズ（曇価）が０．８０である、透
明セルロースアセテートフィルム（フジタック０．１２
５、フジフィルム製）を用いた以外は実施例２１と同様
にしてインクジェット被記録材を得た。Example 50 Instead of the resin-coated paper in Example 21, JIS-K
Haze (haze value) according to -7105 is 0.80, transparent cellulose acetate film (Fujitac 0.12
5, an inkjet recording material was obtained in the same manner as in Example 21 except that Fuji Film was used.

【０１５４】実施例５１ 実施例３１における樹脂被覆紙の代わりに、ＪＩＳ−Ｋ
−７１０５によるヘーズ（曇価）が２．１９である、表
面易接着処理を施した透明ポリエステルフィルム（ルミ
ラー１２５Ｔ、東レ製）を用い、コロナ処理を実施しな
かった以外は実施例３１と同様にしてインクジェット被
記録材を得た。Example 51 Instead of the resin-coated paper in Example 31, JIS-K
A haze (haze value) according to -7105 was 2.19, and a transparent polyester film (Lumirror 125T, manufactured by Toray) that had been subjected to a surface easy adhesion treatment was used, and the same procedure as in Example 31 was performed except that corona treatment was not performed. Thus, an inkjet recording material was obtained.

【０１５５】実施例５２ 実施例４２における樹脂被覆紙の代わりに、ＪＩＳ−Ｋ
−７１０５によるヘーズ（曇価）が２．１９である、表
面易接着処理を施した透明ポリエステルフィルム（ルミ
ラー１２５Ｔ、東レ製）を用い、コロナ処理を実施しな
かった以外は実施例４２と同様にしてインクジェット被
記録材を得た。Example 52 Instead of the resin-coated paper in Example 42, JIS-K was used.
A haze (haze value) according to -7105 was 2.19, and a transparent polyester film (Lumirror 125T, manufactured by Toray) that had been subjected to surface easy adhesion treatment was used, and the same procedure as in Example 42 was performed except that corona treatment was not performed. Thus, an inkjet recording material was obtained.

【０１５６】比較例９ 実施例４９における透明ポリエステルフィルムの代わり
にＪＩＳ−Ｋ−７１０５によるヘーズ（曇価）が１０．
２である透光性ポリエステルフィルムを用いた以外は、
実施例４９と同様にしてインクジェット用被記録材を得
た。Comparative Example 9 Instead of the transparent polyester film in Example 49, haze (cloudiness value) according to JIS-K-7105 was 10.
2, except for using the translucent polyester film
A recording material for inkjet was obtained in the same manner as in Example 49.

【０１５７】比較例１０ 実施例４９における両イオン性ポリマーのかわりに、表
３に示すアニオン性ポリマー（Ａ−８）を用いた以外
は、実施例４９と同様にしてインクジェット用被記録材
を得た。Comparative Example 10 An ink jet recording material was obtained in the same manner as in Example 49 except that the anionic polymer (A-8) shown in Table 3 was used instead of the amphoteric polymer in Example 49. It was

【０１５８】（評価）実施例４９〜５２および比較例９
〜１０で得られたインクジェット被記録材をキャノン製
フルカラーインクジェットプリンターＢＪＣ−６００Ｊ
を使用して印字を行った。前記（試験１）の試験方法お
よび、下記（試験７〜９）の試験方法で評価を行い、そ
の結果を表９に示した。(Evaluation) Examples 49 to 52 and Comparative Example 9
The inkjet recording material obtained in Nos. 10 to 10 is used as a full color inkjet printer BJC-600J manufactured by Canon.
Was used for printing. Evaluation was carried out by the test method of (Test 1) and the test methods of the following (Tests 7 to 9), and the results are shown in Table 9.

【０１５９】（試験７）画像濃度：マクベス濃度計ＴＲ
−１２２４を用い、印字後１５分経過後のベタ印字部
（黒インク記録部）の透過濃度を測定した。(Test 7) Image density: Macbeth densitometer TR
-1224 was used to measure the transmission density of the solid print portion (black ink recording portion) 15 minutes after printing.

【０１６０】（試験８）耐水性（画像残存率）：流水に
５分間浸し、乾燥後のベタ印字部（黒インク記録部）の
透過濃度を測定した。（試験７）で測定した初期濃度と
比較し、画像残存率を数７の式で算出した。(Test 8) Water resistance (image residual rate): The sample was dipped in running water for 5 minutes, and the transmission density of the solid print portion (black ink recording portion) after drying was measured. The image residual ratio was calculated by the formula of Equation 7 by comparing with the initial density measured in (Test 7).

【０１６１】[0161]

【数７】Ａ（％）＝（Ｂ／Ｃ）×１００ Ａ：画像残存率（単位％） Ｂ：（試験８）で測定したベタ印字部の透過濃度 Ｃ：（試験７）で測定したベタ印字部の透過濃度[Equation 7] A (%) = (B / C) × 100 A: Image residual ratio (unit:%) B: Transmission density of the solid print portion measured in (Test 8) C: Solid measured in (Test 7) Transmission density of printed area

【０１６２】（試験９）ヘーズ（曇価）：日本電色工業
製の光沢度計、ＮＤＨ−３００Ａを用い、ＪＩＳ−Ｋ−
７１０５の方法に従い、未印字部のヘーズ（曇価）を測
定した。ＯＨＰフィルムとして用いる際には、未印字部
のヘーズは５．０以下が好ましく、５．０を越えると、
投影画像が暗くなる。(Test 9) Haze (cloudiness value): using a gloss meter NDH-300A manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., JIS-K-
According to the method of 7105, the haze (cloudiness value) of the unprinted portion was measured. When used as an OHP film, the haze of the unprinted part is preferably 5.0 or less, and when it exceeds 5.0,
The projected image becomes dark.

【０１６３】[0163]

【表９】 [Table 9]

【０１６４】（バックプリント型インクジェット被記録
材の作製）実施例５３〜５８にインク吸収層側から原画
像の鏡像で印字した画像を透明支持体側から観察するバ
ックプリント型インクジェット被記録材の作製例を示す
が、本発明はこれに限定されるものではない。(Preparation of Backprint-Type Inkjet Recording Material) Examples of preparation of backprint-type inkjet recording material in which images printed with mirror images of original images from the ink absorbing layer side in Examples 53 to 58 are observed from the transparent support side However, the present invention is not limited to this.

【０１６５】実施例５３ 表２に示す両イオン性ポリマー（Ｚ−２１）の２０％水
溶液５部を水３４部に希釈し、表１中の両イオン性ポリ
マー（Ｚ−１５）の２０％水溶液４５部を混合した。こ
れに尿素−ホルマリン樹脂（日本化成製、有機フィラ
ー，屈折率約１．５、ＢＥＴ比表面積１０〜２０ｍ²／
ｇ）６部、イソプロピルアルコール１０部、アジリジン
架橋剤テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニ
ルプロピオネートを０．３部を添加した。１０，０００
ｒｐｍで５分間、ホモジナイザーでかくはんし、インク
吸収層の塗液を調製した。この塗液を易接着処理をした
透明ポリエステルフィルム（ＯＬＹ−１００、帝人製）
の表面に、乾燥後の重量が８ｇ／ｍ²となるように塗液
を塗布し、乾燥させた。４０℃の温度で１昼夜加温し、
インクジェット用被記録材を得た。Example 53 5 parts of a 20% aqueous solution of the zwitterionic polymer (Z-21) shown in Table 2 was diluted with 34 parts of water to prepare a 20% aqueous solution of the zwitterionic polymer (Z-15) shown in Table 1. 45 parts were mixed. Urea-formalin resin (manufactured by Nippon Kasei, organic filler, refractive index of about 1.5, BET specific surface area of 10 to 20 m ² /
g) 6 parts, 10 parts of isopropyl alcohol, and 0.3 parts of the aziridine crosslinking agent tetramethylolmethane-tri-β-aziridinylpropionate. 10,000
The coating liquid for the ink absorbing layer was prepared by stirring with a homogenizer for 5 minutes at rpm. A transparent polyester film (OLY-100, made by Teijin), which has been subjected to an easy-adhesion treatment with this coating liquid.
The coating liquid was applied to the surface of the so that the weight after drying would be 8 g / m ² and dried. Heat at 40 ° C for one day,
A recording material for inkjet was obtained.

【０１６６】実施例５４ 実施例５３の尿素−ホルマリン樹脂に代えて、シリカ
（サイリシア３５０、富士シリシア製、屈折率１．４
６、ＢＥＴ比表面積３００ｍ²／ｇ）を用いた以外は、
実施例５３と同様にしてインクジェット用被記録材を作
製した。Example 54 In place of the urea-formalin resin of Example 53, silica (Sylysia 350, manufactured by Fuji Silysia Ltd., refractive index 1.4) was used.
6, except that a BET specific surface area of 300 m ² / g) was used.
A recording material for inkjet was prepared in the same manner as in Example 53.

【０１６７】実施例５５ 実施例５３の尿素−ホルマリン樹脂に代えて、炭酸カル
シウム（カルライト−ＫＴ、白石中央研究所製、カルサ
イト型、屈折率１．４９〜１．６６、ＢＥＴ比表面積３
３ｍ²／ｇ）を用いた以外は、実施例５３と同様にして
インクジェット用被記録材を作製した。Example 55 In place of the urea-formalin resin of Example 53, calcium carbonate (Callite-KT, manufactured by Shiraishi Central Research Institute, calcite type, refractive index 1.49 to 1.66, BET specific surface area 3
An ink jet recording material was prepared in the same manner as in Example 53 except that 3 m ² / g) was used.

【０１６８】実施例５６ 実施例５３の尿素−ホルマリン樹脂６部に代えて、メラ
ミン−ホルマリン樹脂（エポスターＳ、日本触媒製、屈
折率約１．５７、ＢＥＴ比表面積２０ｍ²／ｇ）７部を
用いた以外は、実施例５３と同様にしてインクジェット
用被記録材を作製した。Example 56 In place of 6 parts of the urea-formalin resin of Example 53, 7 parts of a melamine-formalin resin (Eposter S, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., refractive index of about 1.57, BET specific surface area of 20 m ² / g) was used. A recording material for inkjet was prepared in the same manner as in Example 53 except that the recording material was used.

【０１６９】実施例５７ 実施例５３の尿素−ホルマリン樹脂６部に代えて、ベン
ゾグアナミン−ホルマリン樹脂（エポスターＳ６、日本
触媒製、屈折率約１．５７、ＢＥＴ比表面積７ｍ²／
ｇ）７．５部を用いた以外は、実施例５３と同様にして
インクジェット用被記録材を作製した。Example 57 In place of 6 parts of the urea-formalin resin of Example 53, a benzoguanamine-formalin resin (Eposter S6, manufactured by Nippon Shokubai, refractive index of about 1.57, BET specific surface area of 7 m ² /
g) An ink jet recording material was produced in the same manner as in Example 53 except that 7.5 parts was used.

【０１７０】実施例５８ 実施例５３の尿素−ホルマリン樹脂６部の他に、アナタ
ーゼ形酸化チタン（タイペークＡ−１００、石原産業
製、屈折率２．５２）１部を加え、インク吸収層の塗液
を調製した以外は、実施例５３と同様にしてインクジェ
ット用被記録材を作製した。Example 58 In addition to 6 parts of the urea-formalin resin of Example 53, 1 part of anatase type titanium oxide (Taipaque A-100, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., refractive index 2.52) was added, and an ink absorbing layer was coated. An ink jet recording material was produced in the same manner as in Example 53 except that the liquid was prepared.

【０１７１】比較例１１ 実施例５３の尿素−ホルマリン樹脂６部に代えて、酸化
亜鉛（サゼックス３号、堺化学工業製、屈折率２．０
１、ＢＥＴ比表面積５．０ｍ²／ｇ）を用いた以外は、
実施例５３と同様にしてインクジェット用被記録材を作
製した。Comparative Example 11 Instead of 6 parts of the urea-formalin resin of Example 53, zinc oxide (Sazex No. 3, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., refractive index 2.0) was used.
1, BET specific surface area of 5.0 m ² / g)
A recording material for inkjet was prepared in the same manner as in Example 53.

【０１７２】比較例１２ 実施例５３の両イオン性ポリマー（Ｚ−２１）の２０％
水溶液５部を水３４部に希釈し、表１中の両イオン性ポ
リマー（Ｚ−１５）の２０％水溶液４５部を混合した混
合液に代えて、ポリビニルアルコール（ゴーセノールＮ
Ｍ−１１、日本合成化学工業製）の１０重量％水溶液１
００部を用いた以外は、実施例５３と同様にしてインク
ジェット用被記録材を作製した。Comparative Example 12 20% of the amphoteric polymer (Z-21) of Example 53
5 parts of the aqueous solution was diluted to 34 parts of water, and instead of the mixed solution obtained by mixing 45 parts of the 20% aqueous solution of the zwitterionic polymer (Z-15) in Table 1, polyvinyl alcohol (Gothenol N
M-11, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry) 10% by weight aqueous solution 1
An ink jet recording material was produced in the same manner as in Example 53 except that 00 part was used.

【０１７３】（評価）実施例５３〜５８および比較例１
１〜１２で得られたインクジェット被記録材をキャノン
製フルカラーインクジェットプリンターＢＪＣ−６００
Ｊを使用して印字を行った。前記（試験１〜３）の試験
方法および、下記（試験１０〜１１）の試験方法で評価
を行い、その結果を表１０に示した。なお、印字はイン
ク吸収層側から行い、測定および観察は印字したインク
吸収層側からではなく、ポリエステルフィルム側から行
った。(Evaluation) Examples 53 to 58 and Comparative Example 1
The inkjet recording material obtained in 1 to 12 is used as a full color inkjet printer BJC-600 manufactured by Canon.
Printing was performed using J. Evaluations were carried out by the test methods (Tests 1 to 3) and the test methods described below (Tests 10 to 11), and the results are shown in Table 10. The printing was performed from the ink absorbing layer side, and the measurement and observation were performed not from the printed ink absorbing layer side but from the polyester film side.

【０１７４】（試験１０）白色度：ＪＩＳ−Ｐ−８１２
３のハンター白色度試験方法に従って測定した。非画像
部の白色度は６０％以上あれば実用上問題ない。(Test 10) Whiteness: JIS-P-812
It measured according to the Hunter whiteness test method of 3. If the whiteness of the non-image area is 60% or more, there is no practical problem.

【０１７５】（試験１１）不透明度：ＪＩＳ−Ｐ−８１
３８の不透明度試験方法に従って測定した。非画像部の
不透明度は４０％以上あれば実用上問題ない。(Test 11) Opacity: JIS-P-81
It was measured according to the opacity test method of 38. If the opacity of the non-image area is 40% or more, there is no practical problem.

【０１７６】[0176]

【表１０】 [Table 10]

【０１７７】[0177]

【発明の効果】実施例から明かな様に、水滴の付着によ
って被記録材の表面が水に溶解したり、染料が水に溶解
して皮膜から流れ出したり、皮膜中で染料がにじむ等に
よって、記録が破壊される問題を解決した、インクジェ
ット被記録材を提供することができた。特にカラー記録
での要望が高い写真調の光沢を有するインクジェット用
被記録材、ＯＨＰフィルムとして使用可能な透明性が高
い被記録材、非画像部の白色度が高く、透過光あるいは
反射光のどちらで観察した場合でもフルカラーで高精細
な画像が認められるバックプリント型被記録材に適した
インクジェット記録用を提供することでを提供すること
ができた。As is apparent from the examples, the surface of the recording material dissolves in water due to the adhesion of water droplets, the dye dissolves in water and flows out of the film, and the dye bleeds in the film. It was possible to provide an inkjet recording material that solved the problem of recording destruction. In particular, inkjet recording materials with photographic-gloss, highly transparent recording materials that can be used as OHP films, and high whiteness in the non-image areas, either transmitted light or reflected light, which are particularly required for color recording. It was possible to provide by providing an inkjet recording material suitable for a back-print type recording material, in which a full-color and high-definition image is recognized even when observed under.

Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 支持体上にインク吸収層を設けたインク
ジェット被記録材において、該インク吸収層が、アニオ
ン性モノマーとカチオン性モノマーの両方を構成単位と
して含む少なくとも１つの両イオン性水溶性ポリマー
と、該両イオン性水溶性ポリマーと反応するアジリジン
架橋剤とから形成される三次元架橋した層であることを
特徴とするインクジェット被記録材。1. An ink jet recording material having an ink absorption layer provided on a support, wherein the ink absorption layer contains at least one amphoteric water-soluble polymer containing both an anionic monomer and a cationic monomer as constituent units. And an aziridine crosslinking agent that reacts with the amphoteric water-soluble polymer, which is a three-dimensionally crosslinked layer. 【請求項２】 両イオン性水溶性ポリマーが、一般式化
１〜化３で示される化合物から選ばれる少なくとも１つ
の４級アンモニウム塩基を有するカチオン性モノマーを
構成単位として含む両イオン性水溶性ポリマーであるこ
とを特徴とする請求項１記載のインクジェット用被記録
材。 【化１】 （化１中Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³はアルキル基、 アリール基、ア
ラルキル基を表し、同じであっても異なっていてもよ
い。 Ｘ^-はハロゲンイオン、硫酸イオン、アルキルスル
ホン酸アニオンまたはアルキルカルボン酸アニオンを表
す。） 【化２】 （化２中、Ｒ⁴は水素またはメチル基を表し、 Ｑは酸素
もしくはＮＨ基を表す。Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷はメチル基また
はエチル基を表し、 同じであっても異なっていてもよ
い。Ｘ^-は化１中のＸ^-と同じである。ｎは２または３の
整数を表す。） 【化３】 （化３中Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰はメチル、エチルまたはアリル
基を表し、同じであっても異なっていてもよい。Ｘ^-は
化１中のＸ^-と同じである。）2. An amphoteric water-soluble polymer, wherein the amphoteric water-soluble polymer contains, as a constituent unit, a cationic monomer having at least one quaternary ammonium salt group selected from compounds represented by the general formulas 1 to 3. The recording material for inkjet according to claim 1, wherein Embedded image (In the formula 1, R ¹ , R ² and R ³ represent an alkyl group, an aryl group or an aralkyl group and may be the same or different. X ⁻ is a halogen ion, a sulfate ion, an alkylsulfonate anion or alkyl Represents a carboxylate anion.) (In Chemical Formula 2, R ⁴ represents hydrogen or a methyl group, Q represents an oxygen or NH group, and R ⁵ , R ⁶ , and R ⁷ represent a methyl group or an ethyl group, which may be the same or different. good .X ^- X in the tooth of 1 ^-. is the same as .n is an integer of 2 or 3) embedded image (R ⁸ , R ⁹ and R ^{10 in} Chemical Formula 3 represent a methyl, ethyl or allyl group and may be the same or different. X ⁻ is the same as X ⁻ in Chemical Formula 1.) 【請求項３】 該インク吸収層が、前記一般式化１で示
される少なくとも１つの４級アンモニウム塩基を有する
モノマーを構成単位の１つとする両イオン性水溶性ポリ
マー（ａ）と前記一般式化２または化３で示される化合
物から選ばれる少なくとも１つの４級アンモニウム塩基
を有するモノマーを構成単位の１つとする両イオン性水
溶性ポリマー（ｂ）とを含有することを特徴とする請求
項１記載のインクジェット用被記録材。3. The amphoteric water-soluble polymer (a) having one of the constitutional units of the monomer having at least one quaternary ammonium salt group represented by the general formula 1 as the constitutional unit, and the general formula 2. An amphoteric water-soluble polymer (b) having as one of the constitutional units a monomer having at least one quaternary ammonium salt group selected from the compounds represented by the formula 2 or the formula 3. Recording material for inkjet. 【請求項４】 構成単位として含まれる４級アンモニウ
ム塩基を有するモノマーの量が、両イオン性水溶性ポリ
マー（ａ）では５０重量％以上、両イオン性水溶性ポリ
マー（ｂ）では５０重量％以下であることを特徴とする
請求項３記載のインクジェット用被記録材。4. The amount of the monomer having a quaternary ammonium salt group contained as a constituent unit is 50% by weight or more in the zwitterionic water-soluble polymer (a) and 50% by weight or less in the zwitterionic water-soluble polymer (b). The recording material for inkjet according to claim 3, wherein 【請求項５】 該インク吸収層が、アジリジン架橋剤と
反応する少なくとも１つのアニオン性水溶性ポリマーを
含有することを特徴とする請求項１〜４いずれか記載の
インクジェット被記録材。5. The ink jet recording material according to claim 1, wherein the ink absorbing layer contains at least one anionic water-soluble polymer that reacts with an aziridine crosslinking agent. 【請求項６】 両イオン性水溶性ポリマーおよびアニオ
ン性水溶性ポリマーが、下記一般式化４で示される化合
物から選ばれる少なくとも１つのアニオン性モノマーを
構成単位として含む水溶性ポリマーであることを特徴と
する請求項１〜５いずれか記載のインクジェット用被記
録材。 【化４】 （化４中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は水素原子、アルキル基、カルボ
キシル基またはその塩を、Ｍは水素イオン、アンモニウ
ムイオンまたは金属イオンを表す。）6. The amphoteric water-soluble polymer and the anionic water-soluble polymer are water-soluble polymers containing at least one anionic monomer selected from the compounds represented by the following general formula 4 as a constituent unit. The recording material for inkjet according to any one of claims 1 to 5. Embedded image (In Chemical Formula 4, R ¹¹ and R ¹² represent a hydrogen atom, an alkyl group, a carboxyl group or a salt thereof, and M represents a hydrogen ion, an ammonium ion or a metal ion.) 【請求項７】 両イオン性水溶性ポリマーおよびアニオ
ン性水溶性ポリマーの少なくともいずれかが、構成単位
としてアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルア
クリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビ
ニルピロリドン、２−メトシキエチルアクリレートから
選ばれる少なくとも１つの水溶性モノマーを構成単位と
して含む水溶性ポリマーであることを特徴とする請求項
１〜６いずれか記載のインクジェット用被記録材。7. At least one of a zwitterionic water-soluble polymer and an anionic water-soluble polymer is used as a structural unit for acrylamide, methacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N-methylacrylamide,
Water-soluble containing at least one water-soluble monomer selected from N, N-diethyl acrylamide, N-isopropyl acrylamide, diacetone acrylamide, N-methylol acrylamide, acryloylmorpholine, N-vinyl pyrrolidone and 2-methoxyethyl acrylate as a constituent unit 7. A recording material for inkjet according to claim 1, which is a hydrophilic polymer. 【請求項８】 アジリジン架橋剤が、トリメチロールプ
ロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、Ｎ，
Ｎ´−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジン
カルボクサミド）、テトラメチロールメタン−トリ−β
−アジリジニルプロピオネートから選ばれる少なくとも
１つのアジリジン架橋剤であることを特徴とする請求項
１〜７いずれか記載のインクジェット用被記録材。8. The aziridine cross-linking agent is trimethylolpropane-tri-β-aziridinyl propionate, N,
N'-hexamethylene-1,6-bis (1-aziridinecarboxamide), tetramethylolmethane-tri-β
An ink jet recording material according to any one of claims 1 to 7, which is at least one aziridine cross-linking agent selected from aziridinyl propionate. 【請求項９】 支持体が、Ｌａｂ表色系による白色度Ｗ
が８０以上のポリエステルフィルムまたは樹脂被覆紙で
あることを特徴とする請求項１〜８いずれか記載のイン
クジェット用被記録材。9. The support has a whiteness W according to the Lab color system.
Is a polyester film of 80 or more or resin-coated paper, and the recording material for inkjet according to claim 1. 【請求項１０】 支持体上にインク吸収層を設けたイン
クジェット被記録材において、該インクジェット被記録
材のインク吸収層側のＬａｂ表色系による白色度Ｗが８
０以上であることを特徴とする請求項１〜９いずれか記
載のインクジェット用被記録材。10. In an inkjet recording material having an ink absorbing layer provided on a support, the whiteness W according to the Lab color system on the ink absorbing layer side of the inkjet recording material is 8
It is 0 or more, The recording material for inkjets in any one of Claims 1-9 characterized by the above-mentioned. 【請求項１１】 支持体が、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５によ
るヘーズ（曇価）が３．０以下の透明支持体であること
を特徴とする請求項１〜８いずれか記載のインクジェッ
ト用被記録材。11. The ink jet recording material according to claim 1, wherein the support is a transparent support having a haze (cloudiness value) of 3.0 or less according to JIS-K-7105. . 【請求項１２】 支持体上にインク吸収層を設けたイン
クジェット被記録材において、該インクジェット被記録
材のＪＩＳ−Ｋ−７１０５によるヘーズ（曇価）が５．
０以下であることを特徴とする請求項１〜８、１１いず
れか記載のインクジェット用被記録材。12. An ink jet recording material having an ink absorbing layer provided on a support has a haze (fogging value) of 5. according to JIS-K-7105.
It is 0 or less, The recording material for inkjets in any one of Claims 1-8, 11. 【請求項１３】 屈折率１．７以下の顔料粒子を含む多
孔性のインク吸収層であることを特徴とする請求項１〜
８いずれか記載のインクジェット用被記録材。13. A porous ink absorption layer containing pigment particles having a refractive index of 1.7 or less, wherein
8. The recording material for inkjet according to any one of 8. 【請求項１４】 該インク吸収層が、ＢＥＴ法による比
表面積が５ｍ²／ｇ以上である顔料粒子を含む多孔性の
インク吸収層であることを特徴とする請求項１〜８、１
３いずれか記載のインクジェット用被記録材。14. The ink absorption layer is a porous ink absorption layer containing pigment particles having a specific surface area of 5 m ² / g or more as measured by the BET method.
3. The recording material for inkjet according to any one of 3 above.