JPH092980A - Production of 2,5-dimethyl-2,4-hexadiene - Google Patents
Production of 2,5-dimethyl-2,4-hexadieneInfo
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- JPH092980A JPH092980A JP7156070A JP15607095A JPH092980A JP H092980 A JPH092980 A JP H092980A JP 7156070 A JP7156070 A JP 7156070A JP 15607095 A JP15607095 A JP 15607095A JP H092980 A JPH092980 A JP H092980A
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、2,5-ジメチル-2,4- ヘ
キサジエンの製造方法関し、詳しくはイソブチレン及び
／又はt-ブタノールとi-ブチルアルデヒドとを気相で反
応させて2,5-ジメチル-2,4- ヘキサジエンを製造するに
当たり、触媒として、骨格にホウ素、ガリウム、鉄、ア
ルミニウムから選ばれる少なくとも１種の金属を含有す
るぺンタシル型メタロシリケート触媒を使用することを
特徴とする2,5-ジメチル-2,4-ヘキサジエンの製造方法
に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing 2,5-dimethyl-2,4-hexadiene, specifically, isobutylene and / or t-butanol and i-butyraldehyde are reacted in a gas phase to produce 2 In producing 5,5-dimethyl-2,4-hexadiene, a catalyst is a pentasyl-type metallosilicate catalyst containing at least one metal selected from boron, gallium, iron and aluminum in the skeleton. The present invention relates to a method for producing 2,5-dimethyl-2,4-hexadiene.
【０００２】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】2,5-ジ
メチル-2,4- ヘキサジエンは、農薬、医薬等の原料とし
て有用であり、その製造方法としては、例えば、触媒と
してニオブ酸を用い、イソブチレン及び／又はt-ブタノ
ールとi-ブチルアルデヒドとを気相で反応させる方法等
が知られている（特公平62-281829 号公報) 。しかしな
がら、かかる公知方法では、副生物として、熱的挙動が
目的物2,5-ジメチル-2,4- ヘキサジエンに近似したi-ラ
ク酸i-ブチルエステルが生成し(Catalyst Today 16,555
(1993)) 、蒸留による分離精製等に難点があった。2. Description of the Related Art 2,5-Dimethyl-2,4-hexadiene is useful as a raw material for agricultural chemicals, pharmaceuticals, etc. As a method for producing it, for example, niobic acid as a catalyst is used. A method of using isobutylene and / or t-butanol and i-butyraldehyde in a gas phase is known (Japanese Patent Publication No. 62-281829). However, according to such a known method, i-lactic acid i-butyl ester having a thermal behavior similar to that of the target 2,5-dimethyl-2,4-hexadiene is produced as a by-product (Catalyst Today 16 , 555).
(1993)), there was a problem in separation and purification by distillation.
【０００３】[0003]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる工
業上の難点を解決すべく、鋭意検討を重ねた結果、触媒
として、骨格にホウ素、ガリウム、鉄、アルミニウムか
ら選ばれる少なくとも１種の金属を含有するぺンタシル
型メタロシリケート触媒という特定の触媒を使用すれ
ば、i-ラク酸i-ブチルエステルの副生を防止し得ること
を見出すとともに、さらに種々の検討を加えて本発明を
完成した。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted extensive studies in order to solve such industrial difficulties, and as a result, at least one kind of skeleton selected from boron, gallium, iron and aluminum is used as a catalyst. It was found that by using a specific catalyst called a pentasyl-type metallosilicate catalyst containing a metal of the above, it is possible to prevent the by-production of i-lactic acid i-butyl ester, and the present invention is added with various studies. completed.
【０００４】すなわち、本発明は、イソブチレン及び／
又はt-ブタノールとi-ブチルアルデヒドとを気相で反応
させて2,5-ジメチル-2,4- ヘキサジエンを製造するに当
たり、触媒として、骨格にホウ素、ガリウム、鉄、アル
ミニウムから選ばれる少なくとも１種の金属を含有する
ぺンタシル型メタロシリケート触媒を使用することを特
徴とする工業的に優れた2,5-ジメチル-2,4- ヘキサジエ
ンの製造方法を提供するものである。That is, the present invention relates to isobutylene and / or
Alternatively, in producing 2,5-dimethyl-2,4-hexadiene by reacting t-butanol and i-butyraldehyde in a gas phase, as a catalyst, at least one selected from boron, gallium, iron and aluminum as a skeleton is used. It is intended to provide an industrially excellent method for producing 2,5-dimethyl-2,4-hexadiene, which is characterized by using a pentasyl-type metallosilicate catalyst containing various metals.
【０００５】以下本発明について、詳細に説明する。本
発明は、触媒として、特定のぺンタシル型メタロシリケ
ートを用いるものであるが、骨格に含有する金属として
は、ホウ素、ガリウム、鉄、アルミニウム、これらの混
合物等が挙げられる。 なかでもアルミニウムがホウ
素、ガリウム、鉄の総量に対し原子比で50以下であるぺ
ンタシル型メタロシリケートが好ましい。ホウ素、ガリ
ウム、鉄、アルミニウム等の金属の総量は、ぺンタシル
型メタロシリケート中に、１〜10wt％含有しているもの
が好ましく使用される。これら金属の含量が１wt％未満
になると触媒活性が低下する傾向にあり、10wt％を超え
たぺンタシル型メタロシリケートはその製造が容易では
ない。The present invention will be described in detail below. The present invention uses a specific pentasyl-type metallosilicate as a catalyst, and examples of the metal contained in the skeleton include boron, gallium, iron, aluminum, and a mixture thereof. Among them, a pentasyl-type metallosilicate having an atomic ratio of aluminum of 50 or less with respect to the total amount of boron, gallium, and iron is preferable. The total amount of metals such as boron, gallium, iron and aluminum is preferably 1 to 10 wt% in the pentasyl-type metallosilicate. If the content of these metals is less than 1 wt%, the catalytic activity tends to decrease, and the production of pentasyl-type metallosilicates exceeding 10 wt% is not easy.
【０００６】ペンタシル型メタロシリケートとしては、
例えばZSM-5 型、ZSM-11型等のメタロシリケートが挙げ
られるが、通常ZSM-5 型メタロシリケートが使用され
る。ペンタシル型メタロシリケートは、例えば特公平６
−６４４号公報等に記載の方法に準拠して製造し得る。As the pentasil-type metallosilicate,
Examples thereof include ZSM-5 type and ZSM-11 type metallosilicates, and ZSM-5 type metallosilicates are usually used. The pentasil-type metallosilicate is, for example, Japanese Patent Publication No.
It can be manufactured according to the method described in JP-A-644, etc.
【０００７】本発明は、触媒として上記のようなぺンタ
シル型メタロシリケートを用いて、イソブチレン及び／
又はt-ブタノールとi-ブチルアルデヒドとを反応させる
ものであるが、イソブチレンは特に限定はなく、高純度
のものであっても、あるいはいわゆるスペントＢ−Ｂ留
分として取得されるものであっても良い。t-ブタノール
も特に限定はない。またイソブチレンとt-ブタノールと
の混合物を使用する場合は、その比率は特に限定され
ず、任意に選択し得る。イソブチレン、t-ブタノールは
i-ブチルアルデヒドに対し、通常１〜10モル倍使用され
る。The present invention uses the above-mentioned pentasyl-type metallosilicate as a catalyst to prepare isobutylene and / or
Alternatively, t-butanol and i-butyraldehyde are reacted with each other, but isobutylene is not particularly limited and may be of high purity or may be obtained as a so-called spent BB fraction. Is also good. The t-butanol is also not particularly limited. When using a mixture of isobutylene and t-butanol, the ratio is not particularly limited and can be arbitrarily selected. Isobutylene and t-butanol are
It is usually used in an amount of 1 to 10 mol times that of i-butyraldehyde.
【０００８】反応は、気相下で実施され、反応温度は通
常150 〜350 ℃、好ましくは200 〜300 ℃である。150
℃未満では反応速度が非常に遅くなり、また350 ℃を超
えると重合物等の高沸点物の副生が増加する傾向にあ
る。反応圧力は特に限定はないが、通常は大気圧下又は
加圧下、好ましくは２〜20気圧である。反応方式は、固
定床流通方式が通常用いられる。The reaction is carried out in the gas phase, and the reaction temperature is usually 150 to 350 ° C, preferably 200 to 300 ° C. 150
If it is less than ℃, the reaction rate becomes very slow, and if it exceeds 350 ℃, the by-products of high boiling substances such as polymers tend to increase. The reaction pressure is not particularly limited, but is usually atmospheric pressure or increased pressure, preferably 2 to 20 atm. As the reaction system, a fixed bed flow system is usually used.
【０００９】[0009]
【発明の効果】本発明によれば、熱的挙動が目的物2,5-
ジメチル-2,4- ヘキサジエンに近似したi-ラク酸i-ブチ
ルエステルの副生を防止し得る。EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, the thermal behavior is 2,5-
It is possible to prevent by-production of i-lacic acid i-butyl ester, which is similar to dimethyl-2,4-hexadiene.
【００１０】[0010]
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００１１】実施例１ Fe- シリケート（N.E.ケムキャット社製、ZSM-5 型 Si/Fe=22)
を打錠成型後、粉砕して10〜20メッシュに揃えた触媒 15ml
を径9mm のSUS 反応管に充填した。内温220 ℃の反応管
に、i-ブチレンを15g/h 、i-ブチルアルデヒドを5g/hで
供給し、10kg/cm2・G で反応を行った。反応管から出た
ガスはドライアイス- メタノールで冷却して捕集し、ガ
スクロマトグラフィーで分析した。反応開始８時間後の
値を表１に示した。尚、転化率、選択率はイソブチルア
ルデヒドの値である。Example 1 Fe-silicate (manufactured by NE Chemcat, ZSM-5 type Si / Fe = 22)
15 ml of catalyst that was crushed after tableting and crushed to 10-20 mesh
Was charged into a SUS reaction tube having a diameter of 9 mm. 15 g / h of i-butylene and 5 g / h of i-butyraldehyde were supplied to a reaction tube having an internal temperature of 220 ° C., and the reaction was carried out at 10 kg / cm 2 · G. The gas discharged from the reaction tube was cooled with dry ice-methanol, collected, and analyzed by gas chromatography. The values 8 hours after the start of the reaction are shown in Table 1. The conversion rate and the selectivity are the values of isobutyraldehyde.
【００１２】実施例２〜６ 実施例１において、Fe- シリケートの代わりに、Ga- シ
リケート（N.E.ケムキャット社製、ZSM-5 型 Si/Ga=23)、B-シ
リケート（N.E.ケムキャット社製、ZSM-5 型 Si/B=70、Si/Al=
60) 、ZSM-5 （N.E.ケムキャット社製、Si/Al=13) 、ZSM-11
（N.E.ケムキャット社製、Si/Al=32) 、フエリエライト(N.E.ケ
ムキャット 社製、 Si/Al=23)を用いる以外は実施例１に準拠
して実施し、結果を表１に示した。Examples 2 to 6 In Example 1, instead of Fe-silicate, Ga-silicate (manufactured by NE Chemcat, ZSM-5 type Si / Ga = 23), B-silicate (manufactured by NE Chemcat, ZSM) -5 type Si / B = 70, Si / Al =
60), ZSM-5 (NE Chemcat, Si / Al = 13), ZSM-11
(NE Chemcat Ltd., Si / Al = 32) and Frierierite (NE Chemcat Ltd., Si / Al = 23) were used according to Example 1 and the results are shown in Table 1.
【００１３】比較例１〜２ 実施例１において、Fe- シリケートの代わりに、Ti- シ
リケート（N.E.ケムキャット社製、ZSM-5 型 Si/Ti=50 ) 、ニ
オブ酸(Nb2O5) を用いる以外は実施例１に準拠して実施
し、結果を表１に示した。Comparative Examples 1-2 In Example 1, Ti-silicate (manufactured by NE Chemcat, ZSM-5 type Si / Ti = 50) and niobate (Nb 2 O 5 ) were used in place of Fe-silicate. Other than that was implemented based on Example 1 and the result is shown in Table 1.
【００１４】 表 １ 触 媒 転化率 選択率 副生率 *1 実施例１ Fe-シリケート 67％ 77 ％ 検出せず 実施例２ Ga-シリケート 57 86 検出せず 実施例３ B-シリケート 72 74 検出せず 実施例４ ZSM-5 45 41 検出せず 実施例５ ZSM-11 50 43 検出せず 実施例６ フェリエライト 54 43 検出せず 比較例１ Ti-シリケート 39 18 21 ％ 比較例２ Nb2O5 95 63 4 *1 : i- ラク酸i-ブチルエステルTable 1 Catalyst conversion selectivity Selectivity by- product rate * 1 Example 1 Fe-silicate 67% 77% Not detected Example 2 Ga-silicate 57 86 Not detected Example 3 B-silicate 72 74 Detected No Example 4 ZSM-5 45 41 No detection Example 5 ZSM-11 50 43 No detection Example 6 Ferrierite 54 43 No detection Comparative Example 1 Ti-silicate 39 18 21% Comparative Example 2 Nb 2 O 5 95 63 4 * 1: i-lactic acid i-butyl ester
Claims (3)
ブチルアルデヒドとを気相で反応させて2,5-ジメチル-
2,4- ヘキサジエンを製造するに当たり、触媒として、
骨格にホウ素、ガリウム、鉄、アルミニウムから選ばれ
る少なくとも１種の金属を含有するぺンタシル型メタロ
シリケート触媒を使用することを特徴とする2,5-ジメチ
ル-2,4- ヘキサジエンの製造方法。1. Isobutylene and / or t-butanol and i-
Reaction with butyraldehyde in the gas phase to give 2,5-dimethyl-
In producing 2,4-hexadiene, as a catalyst,
A method for producing 2,5-dimethyl-2,4-hexadiene, which comprises using a pentasyl-type metallosilicate catalyst containing at least one metal selected from boron, gallium, iron and aluminum in its skeleton.
ZSM-5 系触媒である請求項第１項記載の製造方法。2. A pentasil-type aluminosilicate catalyst,
The production method according to claim 1, which is a ZSM-5 type catalyst.
〜２項記載の製造方法。3. The reaction temperature is 150 to 350 ° C.
-The manufacturing method as described in 2 paragraph.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7156070A JPH092980A (en) | 1995-06-22 | 1995-06-22 | Production of 2,5-dimethyl-2,4-hexadiene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7156070A JPH092980A (en) | 1995-06-22 | 1995-06-22 | Production of 2,5-dimethyl-2,4-hexadiene |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH092980A true JPH092980A (en) | 1997-01-07 |
Family
ID=15619653
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7156070A Pending JPH092980A (en) | 1995-06-22 | 1995-06-22 | Production of 2,5-dimethyl-2,4-hexadiene |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH092980A (en) |
-
1995
- 1995-06-22 JP JP7156070A patent/JPH092980A/en active Pending
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