JPH09295459A - 改良されたスリツプ性能を有する熱による像形成方法 - Google Patents
改良されたスリツプ性能を有する熱による像形成方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ほとんどの印刷条件下で像欠陥を除く熱によ
る像形成方法を提供すること。 【解決手段】 （ｉ）実質的に非感光性の銀塩およびそ
れと熱作用関係にあるそのための還元剤を含んでなる少
なくとも１種の感熱要素を支持体上に含んでなる記録材
料の最も外側の層を熱源と接触させ、（ii）該記録材料
と該熱源との間の相対運動をもって相互接触を保ちなが
ら熱を該熱源から該記録材料に像通りに適用し、そして
（iii）該記録材料を該熱源から分離する段階を含んで
なる熱による像形成方法であって、該記録材料の該最も
外側の層と該熱源との間の該接触中の動的摩擦係数が
０.３より小さい最大値を有することを特徴とする方
法。熱源と接触する記録材料の最も外側の層が、感熱要
素の最も外側の層、感熱要素に適用される保護層または
支持体の感熱要素に対して反対側にある層であることが
できる。
る像形成方法を提供すること。 【解決手段】 （ｉ）実質的に非感光性の銀塩およびそ
れと熱作用関係にあるそのための還元剤を含んでなる少
なくとも１種の感熱要素を支持体上に含んでなる記録材
料の最も外側の層を熱源と接触させ、（ii）該記録材料
と該熱源との間の相対運動をもって相互接触を保ちなが
ら熱を該熱源から該記録材料に像通りに適用し、そして
（iii）該記録材料を該熱源から分離する段階を含んで
なる熱による像形成方法であって、該記録材料の該最も
外側の層と該熱源との間の該接触中の動的摩擦係数が
０.３より小さい最大値を有することを特徴とする方
法。熱源と接触する記録材料の最も外側の層が、感熱要
素の最も外側の層、感熱要素に適用される保護層または
支持体の感熱要素に対して反対側にある層であることが
できる。
Description
【０００１】
【発明の分野】本発明は熱源と動的に接触する熱現像用
に適するサーモグラフィー材料に関する。特に、それは
特定のスリップ(slip)特性を有する熱源と接触するその
表面による像形成性質における改良に関する。
に適するサーモグラフィー材料に関する。特に、それは
特定のスリップ(slip)特性を有する熱源と接触するその
表面による像形成性質における改良に関する。
【０００２】
【発明の背景】熱による像形成すなわちサーモグラフィ
ーは、像通りに調節された熱エネルギーの使用により像
が形成される記録方法である。
ーは、像通りに調節された熱エネルギーの使用により像
が形成される記録方法である。
【０００３】「直接的な熱による」像形成方法の概観
は、例えば Kurt I. Jacobson-RalphE. Jacobson によ
る書籍 "Imaging Systems", The Focal Press - London
and New York (1976), Chapter VII に "7.1 Thermogr
aphy" の標題のもとに記載されている。直接的な熱によ
るサーモグラフィーは、実質的に感光性でないが熱に対
して反応するすなわち感熱性である材料に関連する。像
通りに適用された熱は感熱性像形成材料における目に見
える変化をもたらすのに十分なものである。
は、例えば Kurt I. Jacobson-RalphE. Jacobson によ
る書籍 "Imaging Systems", The Focal Press - London
and New York (1976), Chapter VII に "7.1 Thermogr
aphy" の標題のもとに記載されている。直接的な熱によ
るサーモグラフィーは、実質的に感光性でないが熱に対
して反応するすなわち感熱性である材料に関連する。像
通りに適用された熱は感熱性像形成材料における目に見
える変化をもたらすのに十分なものである。
【０００４】「直接的な」サーモグラフィー記録材料の
大部分は化学タイプのものである。ある転化温度に加熱
すると、非可逆的な化学反応が起きそして着色された像
が形成される。
大部分は化学タイプのものである。ある転化温度に加熱
すると、非可逆的な化学反応が起きそして着色された像
が形成される。
【０００５】米国特許第３,０８０,２５４号によると、
典型的な感熱性（サーモグラフィー）複写紙は感熱層の
中に熱可塑性結合剤、例えばエチルセルロース、水不溶
性銀塩、例えばステアリン酸銀および適当な有機還元
剤、例えば代表的には４−メトキシ−１−ヒドロキシ−
ジヒドロナフタレンを含む。サーモグラフィー再現方法
におけるまたは試験目的のための約９０〜１５０℃の範
囲の適当な転化温度に加熱された金属試験棒との一時的
接触によるシートの局在化された加熱が感熱層の中で目
に見える変化を引き起こす。最初は白色または軽く着色
された層が加熱された部分で濃くなって茶色がかった外
観になる。さらに純粋な色調を得るためには例えばフタ
ラジノンの如き複素環式有機調色剤が感熱層の組成物に
加えられる。米国特許第３,０８０,２５４号の図１およ
び２に示されているように吸収されそしてオリジナルの
赤外線吸収像部分と接触して熱に転換される赤外線照射
を用いる「前面印刷」または「裏面印刷」で感熱複写紙
が使用される。
典型的な感熱性（サーモグラフィー）複写紙は感熱層の
中に熱可塑性結合剤、例えばエチルセルロース、水不溶
性銀塩、例えばステアリン酸銀および適当な有機還元
剤、例えば代表的には４−メトキシ−１−ヒドロキシ−
ジヒドロナフタレンを含む。サーモグラフィー再現方法
におけるまたは試験目的のための約９０〜１５０℃の範
囲の適当な転化温度に加熱された金属試験棒との一時的
接触によるシートの局在化された加熱が感熱層の中で目
に見える変化を引き起こす。最初は白色または軽く着色
された層が加熱された部分で濃くなって茶色がかった外
観になる。さらに純粋な色調を得るためには例えばフタ
ラジノンの如き複素環式有機調色剤が感熱層の組成物に
加えられる。米国特許第３,０８０,２５４号の図１およ
び２に示されているように吸収されそしてオリジナルの
赤外線吸収像部分と接触して熱に転換される赤外線照射
を用いる「前面印刷」または「裏面印刷」で感熱複写紙
が使用される。
【０００６】銀塩をベースにした直接的な熱による像形
成材料は印刷濃度における強い変化で白色線を示す。Ｗ
Ｏ９４／１１１９９は白色線問題を解決することを試み
ておりそして支持体上に（ｉ）実質的に非感光性である
有機銀塩、（ii）結合剤中に分散された熱溶融性粒子を
含有する保護層並びに（iii）感熱層および／または他
の層の中に感熱層を有するのと同じ側に存在する還元剤
を含んでなる記録材料を開示している。それはまた保護
層がさらに潤滑剤を含んでなっていてもまたは潤滑剤が
保護層の上部に存在してもよいことを教示している。
成材料は印刷濃度における強い変化で白色線を示す。Ｗ
Ｏ９４／１１１９９は白色線問題を解決することを試み
ておりそして支持体上に（ｉ）実質的に非感光性である
有機銀塩、（ii）結合剤中に分散された熱溶融性粒子を
含有する保護層並びに（iii）感熱層および／または他
の層の中に感熱層を有するのと同じ側に存在する還元剤
を含んでなる記録材料を開示している。それはまた保護
層がさらに潤滑剤を含んでなっていてもまたは潤滑剤が
保護層の上部に存在してもよいことを教示している。
【０００７】本願に至る研究の過程において、熱溶融性
粒子を潤滑剤と一緒にまたはＷＯ９４／１１１９９に開
示されている保護層の上部の潤滑剤と一緒に含む保護層
の使用が移送方向において生ずる像欠陥を広範囲の印刷
条件下で防止するには不十分であることが見いだされ
た。
粒子を潤滑剤と一緒にまたはＷＯ９４／１１１９９に開
示されている保護層の上部の潤滑剤と一緒に含む保護層
の使用が移送方向において生ずる像欠陥を広範囲の印刷
条件下で防止するには不十分であることが見いだされ
た。
【０００８】発明の目的 従って、本発明の目的は像欠陥がほとんどの印刷条件下
で除かれる熱による像形成方法を提供することである。
で除かれる熱による像形成方法を提供することである。
【０００９】本発明の他の目的および利点は以下の記述
から明らかになるであろう。
から明らかになるであろう。
【００１０】
【発明の要旨】上記の目的は、（ｉ）実質的に非感光性
である銀塩およびそれと熱作用関係にあるそのための還
元剤を含んでなる少なくとも１種の感熱要素を支持体上
に含んでなる記録材料の最も外側の層を熱源と接触さ
せ、（ii）該記録材料と該熱源との間の相対運動をもっ
て相互接触を保ちながら熱を該熱源から該記録材料に像
通りに適用し、そして（iii）該記録材料を該熱源から
分離する段階を含んでなる熱による像形成方法であっ
て、該記録材料の該最も外側の層と該熱源との間の該接
触中の動的摩擦係数が０.３より小さい最大値を有する
ことを特徴とする方法により実現される。
である銀塩およびそれと熱作用関係にあるそのための還
元剤を含んでなる少なくとも１種の感熱要素を支持体上
に含んでなる記録材料の最も外側の層を熱源と接触さ
せ、（ii）該記録材料と該熱源との間の相対運動をもっ
て相互接触を保ちながら熱を該熱源から該記録材料に像
通りに適用し、そして（iii）該記録材料を該熱源から
分離する段階を含んでなる熱による像形成方法であっ
て、該記録材料の該最も外側の層と該熱源との間の該接
触中の動的摩擦係数が０.３より小さい最大値を有する
ことを特徴とする方法により実現される。
【００１１】本発明の好適な態様は後述の主なる特徴お
よび態様の項に記載されている。
よび態様の項に記載されている。
【００１２】
【発明の詳細な記述】本発明を以下添付図面を参照しつ
つ実施例により記載する：図１は印刷時間（秒）の関数
としてとしての歪み計応答（ボルト）の焼きだし(print
-out)（＝１つの網点当たり異なる電気エネルギーで各
々が印刷された１１のブロックを有する印刷上の位置）
を示し、それを使用して最大および最小歪み計信号（ボ
ルト）（示されている）を測定し、それから動的摩擦係
数を計算する。
つ実施例により記載する：図１は印刷時間（秒）の関数
としてとしての歪み計応答（ボルト）の焼きだし(print
-out)（＝１つの網点当たり異なる電気エネルギーで各
々が印刷された１１のブロックを有する印刷上の位置）
を示し、それを使用して最大および最小歪み計信号（ボ
ルト）（示されている）を測定し、それから動的摩擦係
数を計算する。
【００１３】本発明によると、動的摩擦係数、μ、は以
下の通りに定義される： μ＝（Ｆ−Ｒ）／Ｌ ［式中、Ｆは記録材料が熱源を特定速度で通過する際に
熱源と連結した歪み計に適用される横方向の歪みであ
り、Ｒは移送ドラムの回転抵抗であり、そしてＬは記録
材料の移送方向に垂直な熱源に適用される負荷であ
る］。
下の通りに定義される： μ＝（Ｆ−Ｒ）／Ｌ ［式中、Ｆは記録材料が熱源を特定速度で通過する際に
熱源と連結した歪み計に適用される横方向の歪みであ
り、Ｒは移送ドラムの回転抵抗であり、そしてＬは記録
材料の移送方向に垂直な熱源に適用される負荷であ
る］。
【００１４】本発明の１つの態様によると、動的摩擦係
数の最大値対動的摩擦係数の最小値の比は１.９より小
さい。
数の最大値対動的摩擦係数の最小値の比は１.９より小
さい。
【００１５】本発明の他の態様によると、熱源は薄膜熱
ヘッドである。
ヘッドである。
【００１６】熱源と接触する最も外側の層 熱源と接触する最も外側の層は本発明の種々の態様にお
いては感熱要素の最も外側の層、感熱要素に適用される
保護層または感熱要素に対して支持体の反対側にある層
であってよい。
いては感熱要素の最も外側の層、感熱要素に適用される
保護層または感熱要素に対して支持体の反対側にある層
であってよい。
【００１７】熱源および熱源と接触する最も外側の層の
間の０.３より小さい最大動的摩擦係数は、ＷＯ９４／
１１１９８に記載されているような１種もしくはそれ以
上の無光沢剤と、ＷＯ９４／１１１９８に記載されてい
るような場合により１種もしくはそれ以上の潤滑剤を有
していてもよい１種もしくはそれ以上の熱溶融性粒子と
の、または現在出願継続中のヨーロッパ特許出願に記載
されているような潤滑剤の少なくとも１種が燐酸誘導体
である結合剤中の少なくとも１種の１５０℃より低い融
点を有する固体潤滑剤および少なくとも１種の液体潤滑
剤との組み合わせにより当技術の専門家により得られ
る。
間の０.３より小さい最大動的摩擦係数は、ＷＯ９４／
１１１９８に記載されているような１種もしくはそれ以
上の無光沢剤と、ＷＯ９４／１１１９８に記載されてい
るような場合により１種もしくはそれ以上の潤滑剤を有
していてもよい１種もしくはそれ以上の熱溶融性粒子と
の、または現在出願継続中のヨーロッパ特許出願に記載
されているような潤滑剤の少なくとも１種が燐酸誘導体
である結合剤中の少なくとも１種の１５０℃より低い融
点を有する固体潤滑剤および少なくとも１種の液体潤滑
剤との組み合わせにより当技術の専門家により得られ
る。
【００１８】保護層 本発明に従う記録材料の最も外側の層は、感熱要素の局
部的変形を避けそして摩擦に対する耐性を改良するため
に適用される保護層であってよい。
部的変形を避けそして摩擦に対する耐性を改良するため
に適用される保護層であってよい。
【００１９】保護層は好適には、疎水性（溶媒可溶性）
または親水性（水溶性）であってよい結合剤を含んでな
る。疎水性結合剤の中では、ＥＰ−Ａ ６１４ ７６９に
記載されたポリカーボネート類が特に好ましい。しかし
ながら、コーテイングを水性組成物から行うことができ
そして親水性保護層と中間の下塗り層との混合が中間の
下塗り層中の疎水性結合剤の使用により避けられるた
め、親水性結合剤が保護層として好ましく使用される。
または親水性（水溶性）であってよい結合剤を含んでな
る。疎水性結合剤の中では、ＥＰ−Ａ ６１４ ７６９に
記載されたポリカーボネート類が特に好ましい。しかし
ながら、コーテイングを水性組成物から行うことができ
そして親水性保護層と中間の下塗り層との混合が中間の
下塗り層中の疎水性結合剤の使用により避けられるた
め、親水性結合剤が保護層として好ましく使用される。
【００２０】ＷＯ９４／１１１９８に記載されているよ
うに、そのような保護層は、場合により最も外側の層か
ら突出していてもよい粒状物質、例えば滑石粒子、を含
んでなっていてもよい。他の添加剤、例えばコロイド状
粒子、例えばコロイド状シリカ、を保護層の中に加えて
もよい。
うに、そのような保護層は、場合により最も外側の層か
ら突出していてもよい粒状物質、例えば滑石粒子、を含
んでなっていてもよい。他の添加剤、例えばコロイド状
粒子、例えばコロイド状シリカ、を保護層の中に加えて
もよい。
【００２１】最も外側の層のための親水性結合剤 本発明の１つの態様によると、熱源と接触する記録材料
の最も外側の層は親水性結合剤を含んでなっていてもよ
い。熱源と接触する最も外側の層のために適する親水性
結合剤は、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、
セルロース誘導体または他の多糖類、ヒドロキシエチル
セルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどであ
り、硬化可能な結合剤が好ましくそしてポリビニルアル
コールが特に好ましい。
の最も外側の層は親水性結合剤を含んでなっていてもよ
い。熱源と接触する最も外側の層のために適する親水性
結合剤は、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、
セルロース誘導体または他の多糖類、ヒドロキシエチル
セルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどであ
り、硬化可能な結合剤が好ましくそしてポリビニルアル
コールが特に好ましい。
【００２２】最も外側の層のための橋かけ結合剤 本発明の１つの態様によると、熱源と接触する記録材料
の最も外側の層は橋かけ結合されていてもよい。橋かけ
結合は例えばＷＯ９４／１１１９８に記載されている保
護層のための橋かけ結合剤、例えばテトラ−アルコキシ
シラン類、ポリイソシアナート類、ジルコネート類、チ
タネート類、メラミン樹脂などを使用することにより行
うことができ、例えばオルト珪酸テトラメチルおよびオ
ルト珪酸テトラエチルの如きテトラアルコキシシラン類
が好ましい。
の最も外側の層は橋かけ結合されていてもよい。橋かけ
結合は例えばＷＯ９４／１１１９８に記載されている保
護層のための橋かけ結合剤、例えばテトラ−アルコキシ
シラン類、ポリイソシアナート類、ジルコネート類、チ
タネート類、メラミン樹脂などを使用することにより行
うことができ、例えばオルト珪酸テトラメチルおよびオ
ルト珪酸テトラエチルの如きテトラアルコキシシラン類
が好ましい。
【００２３】最も外側の層のための無光沢剤 本発明に従う熱源と接触する記録材料の最も外側の層は
無光沢剤を含んでなっていてもよい。適当な無光沢剤は
ＷＯ９４／１１１９８に記載されておりそしてそれらに
は例えば最も外側の層から突出していてもよい滑石粒子
が包含される。
無光沢剤を含んでなっていてもよい。適当な無光沢剤は
ＷＯ９４／１１１９８に記載されておりそしてそれらに
は例えば最も外側の層から突出していてもよい滑石粒子
が包含される。
【００２４】最も外側の層のための潤滑剤 本発明に従う記録材料の最も外側の層は少なくとも１種
の潤滑剤を含んでなっていてもよい。適当な潤滑性物質
の例は表面活性剤、液体潤滑剤、記録材料の熱による現
像中に溶融しない固体潤滑剤、記録材料の熱による現像
中に溶融する（熱溶融可能な）固体潤滑剤またはそれら
の混合物である。潤滑剤は重合体状結合剤を用いてまた
は用いずに適用できる。表面活性剤は当技術で既知の
剤、例えばカルボキシレート類、スルホネート類、脂肪
族アミン類、脂肪族第４級アンモニウム塩類、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル類、ポリエチレングリコー
ル脂肪酸エステル類、フルオロアルキルＣ2−Ｃ20脂肪
酸類であってよい。液体潤滑剤の例には、シリコーン
油、合成油、飽和炭化水素類、グリコール類および燐酸
誘導体が包含される。固体潤滑剤の例には、種々の高級
アルコール類、例えばステアリルアルコール、および脂
肪酸類、燐酸誘導体、脂肪酸エステル類、脂肪酸アミド
類、ポリオレフィン−ポリエーテルブロック共重合体、
ポリシロキサン−ポリエーテル共重合体およびポリテト
ラフルオロエチレンが包含される。
の潤滑剤を含んでなっていてもよい。適当な潤滑性物質
の例は表面活性剤、液体潤滑剤、記録材料の熱による現
像中に溶融しない固体潤滑剤、記録材料の熱による現像
中に溶融する（熱溶融可能な）固体潤滑剤またはそれら
の混合物である。潤滑剤は重合体状結合剤を用いてまた
は用いずに適用できる。表面活性剤は当技術で既知の
剤、例えばカルボキシレート類、スルホネート類、脂肪
族アミン類、脂肪族第４級アンモニウム塩類、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル類、ポリエチレングリコー
ル脂肪酸エステル類、フルオロアルキルＣ2−Ｃ20脂肪
酸類であってよい。液体潤滑剤の例には、シリコーン
油、合成油、飽和炭化水素類、グリコール類および燐酸
誘導体が包含される。固体潤滑剤の例には、種々の高級
アルコール類、例えばステアリルアルコール、および脂
肪酸類、燐酸誘導体、脂肪酸エステル類、脂肪酸アミド
類、ポリオレフィン−ポリエーテルブロック共重合体、
ポリシロキサン−ポリエーテル共重合体およびポリテト
ラフルオロエチレンが包含される。
【００２５】潤滑剤は好適にはシリコーン誘導体、ポリ
オレフィン類、脂肪酸誘導体、脂肪族アルコール誘導体
および燐酸誘導体よりなる群から選択される。
オレフィン類、脂肪酸誘導体、脂肪族アルコール誘導体
および燐酸誘導体よりなる群から選択される。
【００２６】好適な態様は現在出願継続中のヨーロッパ
特許出願に開示されているような潤滑剤の少なくとも１
種が燐酸誘導体である結合剤中の少なくとも１種の１５
０℃より低い融点を有する固体潤滑剤および少なくとも
１種の液体潤滑剤の使用である。適当な熱溶融性固体非
燐酸誘導体潤滑剤の例をそれらの融点と共に以下に示
す。
特許出願に開示されているような潤滑剤の少なくとも１
種が燐酸誘導体である結合剤中の少なくとも１種の１５
０℃より低い融点を有する固体潤滑剤および少なくとも
１種の液体潤滑剤の使用である。適当な熱溶融性固体非
燐酸誘導体潤滑剤の例をそれらの融点と共に以下に示
す。
【００２７】 融点[℃] ＳＬ０１：エチレンビスステアロアミド(Hoichst AG からの １４１ CeridustTM) ＳＬ０２：ミリストアミド(myristamide) １０６ ＳＬ０３：ステアロアミド(stearamide) １０４ ＳＬ０４：モノステアリン酸グリセリン ８１ ＳＬ０５：エルカミド(erucamide) ８０ ＳＬ０６：オレアミド(oleamide) ７３ ＳＬ０７：トリステアリン酸グリセリン ５５−７３ ＳＬ０８：MobilcerTM Q (パラフィンワックス） ６７ ＳＬ０９：グリセリンモノ獣脂酸エステル(Henkel AG ５５−６０ からのRilanitTM GMS) ＳＬ１０：モノステアリン酸ソルビタン(ICI PLC からの ５５ SPANTM 60) ＳＬ１１：トリステアリン酸ソルビタン(ICI PLC からの ４８−５３ SPANTM 65) ＳＬ１２：モノパルミチン酸ソルビタン(ICI PLC からの ４４−４７ SPANTM 40) ＳＬ１３：モノステアリン酸POE-(4)ソルビタン(ICI PLC ３６−４０ からのTWEENTM 61) 適当な燐酸誘導体熱溶融性固体潤滑剤（ＰＳＬ）の例を
それらの融点と共に以下に示す。
それらの融点と共に以下に示す。
【００２８】 融点[℃] ＰＳＬ０１：Servo Delden BV からの ServoxylTM VPAZ 100 ３３ （燐酸モノラウリルおよびジラウリルの混合物） ＰＳＬ０２：Servo Delden BV からの ServoxylTM VPRZ 100 ５０ （燐酸モノセチルおよびモノステアリルの混合物） ＰＳＬ０３：アルキル燐酸カリウム(Henkel AG からの ６２ CrafolTM AP37) 適当な非燐酸誘導体液体潤滑剤（ＬＬ）の例を以下に示
す。
す。
【００２９】ＬＬ０１：トリオレイン酸グリセリン ＬＬ０２：モノオレイン酸ソルビタン(Henkel AG から
のSPANTM 80) ＬＬ０３：トリオレイン酸ソルビタン(Henkel AG から
のSPANTM 85) ＬＬ０４：TEGO-chemie からの TegoglideTM ZG 400 適当な燐酸誘導体液体潤滑剤（ＰＬＬ）の例を以下に示
す。
のSPANTM 80) ＬＬ０３：トリオレイン酸ソルビタン(Henkel AG から
のSPANTM 85) ＬＬ０４：TEGO-chemie からの TegoglideTM ZG 400 適当な燐酸誘導体液体潤滑剤（ＰＬＬ）の例を以下に示
す。
【００３０】ＰＬＬ０１：Servo Delden BV からの Ser
voxylTM VPDZ 3 100｛燐酸モノ[イソトリデシルポリグ
リコールエーテル(３ＥＯ)]｝ ＰＬＬ０２：Servo Delden BV からの ServoxylTM VPRZ
6 100｛燐酸モノ[イソトリデシルポリグリコールエー
テル(６ＥＯ)]｝ ＰＬＬ０３：Servo Delden BV からの ServoxylTM VPFZ
7 100｛燐酸モノ[オレイルポリグリコールエーテル(７
ＥＯ)]｝ ＰＬＬ０４：Servo Delden BV からの SermulTM EA224
（＝ ServoxylTM VPFZ 7100）｛燐酸モノ[オレイルポリ
グリコールエーテル(７ＥＯ)]｝ 感熱要素 本発明に従う感熱要素は実質的に非感光性の銀塩および
それと熱作用関係にあるそのための還元剤を含んでな
る。実質的に非感光性の銀塩および還元剤が互いに熱作
用関係にありすなわち熱的現像工程中に還元剤が該実質
的に非感光性の銀塩粒子を拡散させて銀塩の還元を引き
起こすことができる限り、この要素は各成分が異なる層
の中に分散されていてもよい層システムを含んでなって
いてもよい。
voxylTM VPDZ 3 100｛燐酸モノ[イソトリデシルポリグ
リコールエーテル(３ＥＯ)]｝ ＰＬＬ０２：Servo Delden BV からの ServoxylTM VPRZ
6 100｛燐酸モノ[イソトリデシルポリグリコールエー
テル(６ＥＯ)]｝ ＰＬＬ０３：Servo Delden BV からの ServoxylTM VPFZ
7 100｛燐酸モノ[オレイルポリグリコールエーテル(７
ＥＯ)]｝ ＰＬＬ０４：Servo Delden BV からの SermulTM EA224
（＝ ServoxylTM VPFZ 7100）｛燐酸モノ[オレイルポリ
グリコールエーテル(７ＥＯ)]｝ 感熱要素 本発明に従う感熱要素は実質的に非感光性の銀塩および
それと熱作用関係にあるそのための還元剤を含んでな
る。実質的に非感光性の銀塩および還元剤が互いに熱作
用関係にありすなわち熱的現像工程中に還元剤が該実質
的に非感光性の銀塩粒子を拡散させて銀塩の還元を引き
起こすことができる限り、この要素は各成分が異なる層
の中に分散されていてもよい層システムを含んでなって
いてもよい。
【００３１】実質的に非感光性の銀塩 本発明に従う好適な実質的に非感光性の銀塩は実質的に
非感光性の有機銀塩である。好適な実質的に非感光性の
有機銀塩は脂肪族炭素鎖が少なくとも１２個のＣ原子を
有する脂肪酸として知られている脂肪族カルボン酸の銀
塩、例えばラウリン酸銀、パルミチン酸銀、ステアリン
酸銀、ヒドロキシステアリン酸銀、オレイン酸銀および
ベヘン酸銀であり、ベヘン酸銀が特に好ましい。そのよ
うな銀塩は「銀石鹸」とも称する。さらに米国特許第
４,５０４,５７５号に記載されたドデシルスルホン酸
銀、ＥＰ−Ａ ２２７ １４１に記載されたジ−(２−エ
チルヘキシル)−スルホ琥珀酸銀、例えば英国特許第１,
１１１,４９２号に記載されたチオエーテル基を有する
改質された脂肪族カルボン酸類、並びに例えば英国特許
第１,４３９,４７８号に記載された他の有機銀塩、例え
ば安息香酸銀および銀フタラジノン、も同様に熱により
現像可能な銀像を形成するために使用できる。さらに、
銀イミダゾレート類および米国特許第４,２６０,６７７
号に記載された実質的に非感光性である無機または有機
銀塩錯体も挙げられる。
非感光性の有機銀塩である。好適な実質的に非感光性の
有機銀塩は脂肪族炭素鎖が少なくとも１２個のＣ原子を
有する脂肪酸として知られている脂肪族カルボン酸の銀
塩、例えばラウリン酸銀、パルミチン酸銀、ステアリン
酸銀、ヒドロキシステアリン酸銀、オレイン酸銀および
ベヘン酸銀であり、ベヘン酸銀が特に好ましい。そのよ
うな銀塩は「銀石鹸」とも称する。さらに米国特許第
４,５０４,５７５号に記載されたドデシルスルホン酸
銀、ＥＰ−Ａ ２２７ １４１に記載されたジ−(２−エ
チルヘキシル)−スルホ琥珀酸銀、例えば英国特許第１,
１１１,４９２号に記載されたチオエーテル基を有する
改質された脂肪族カルボン酸類、並びに例えば英国特許
第１,４３９,４７８号に記載された他の有機銀塩、例え
ば安息香酸銀および銀フタラジノン、も同様に熱により
現像可能な銀像を形成するために使用できる。さらに、
銀イミダゾレート類および米国特許第４,２６０,６７７
号に記載された実質的に非感光性である無機または有機
銀塩錯体も挙げられる。
【００３２】銀像濃度は以上で定義された１種もしくは
それ以上の還元剤および１種もしくはそれ以上の有機銀
塩の被覆率に依存しており、そして好適には１００℃よ
り高い加熱時に少なくとも２.５の光学濃度が得られる
ようにしなければならない。
それ以上の還元剤および１種もしくはそれ以上の有機銀
塩の被覆率に依存しており、そして好適には１００℃よ
り高い加熱時に少なくとも２.５の光学濃度が得られる
ようにしなければならない。
【００３３】還元剤 本発明に従う好適な還元剤は有機還元剤である。実質的
に非感光性の銀塩の還元用に適する有機還元剤は、Ｏ、
ＮまたはＣと結合された少なくとも１つの活性水素原子
を含有する有機化合物、例えば芳香族のジ−およびトリ
−ヒドロキシ化合物、アミノフェノール類、METOL（商
品名）、ｐ−フェニレンジアミン類、アルコキシナフト
ール類、例えば米国特許第３,０９４,４１７号に記載さ
れた４−メトキシ−１−ナフトール、ピラゾリジン−３
−オンタイプの還元剤、例えば PHENIDON（商品名）、
ピラゾリン−５−オン類、インダン−１,３−ジオン誘
導体、ヒドロキシテトロン酸類、ヒドロキシテトロンイ
ミド類、例えば米国特許第４,０８２,９０１号に記載さ
れたヒドロキシルアミン誘導体、ヒドラジン誘導体、並
びに例えばアスコルビン酸の如きレダクトン類であり、
米国特許第３,０７４,８０９号、第３,０８０,２５４
号、第３,０９４,４１７号および第３,８８７,３７８号
も参照のこと。
に非感光性の銀塩の還元用に適する有機還元剤は、Ｏ、
ＮまたはＣと結合された少なくとも１つの活性水素原子
を含有する有機化合物、例えば芳香族のジ−およびトリ
−ヒドロキシ化合物、アミノフェノール類、METOL（商
品名）、ｐ−フェニレンジアミン類、アルコキシナフト
ール類、例えば米国特許第３,０９４,４１７号に記載さ
れた４−メトキシ−１−ナフトール、ピラゾリジン−３
−オンタイプの還元剤、例えば PHENIDON（商品名）、
ピラゾリン−５−オン類、インダン−１,３−ジオン誘
導体、ヒドロキシテトロン酸類、ヒドロキシテトロンイ
ミド類、例えば米国特許第４,０８２,９０１号に記載さ
れたヒドロキシルアミン誘導体、ヒドラジン誘導体、並
びに例えばアスコルビン酸の如きレダクトン類であり、
米国特許第３,０７４,８０９号、第３,０８０,２５４
号、第３,０９４,４１７号および第３,８８７,３７８号
も参照のこと。
【００３４】少なくとも２個のヒドロキシ基を同一芳香
族核、例えばベンゼン核、上でオルト−またはパラ−位
置に有する有用な芳香族のジ−およびトリ−ヒドロキシ
化合物の中では、ヒドロキノンおよび置換されたヒドロ
キノン類、カテコール、ピロガロール、没食子酸および
没食子酸エステル類が好ましい。ポリヒドロスピロ−ビ
ス−インダン化合物が特に有用であり、特にこれらは下
記の一般式（Ｉ）：
族核、例えばベンゼン核、上でオルト−またはパラ−位
置に有する有用な芳香族のジ−およびトリ−ヒドロキシ
化合物の中では、ヒドロキノンおよび置換されたヒドロ
キノン類、カテコール、ピロガロール、没食子酸および
没食子酸エステル類が好ましい。ポリヒドロスピロ−ビ
ス−インダン化合物が特に有用であり、特にこれらは下
記の一般式（Ｉ）：
【００３５】
【化１】
【００３６】［式中、Ｒは水素またはアルキル、例えば
メチルもしくはエチルを表し、Ｒ5およびＲ6（同一もし
くは相異なる）の各々はアルキル基、好適にはメチル
基、またはシクロアルキル基、例えばシクロヘキシル基
を表し、Ｒ7およびＲ8（同一もしくは相異なる）の各々
はアルキル基、好適にはメチル基またはシクロアルキル
基、例えばシクロヘキシル基を表し、そしてＺ1および
Ｚ2（同一もしくは相異なる）はオルト−またはパラ−
位置において少なくとも２個のヒドロキシル基で置換さ
れそして場合により少なくとも１個の炭化水素基、例え
ばアルキルまたはアリール基でさらに置換されていても
よい芳香族環または環系、例えばベンゼン環を表す］に
相当する。
メチルもしくはエチルを表し、Ｒ5およびＲ6（同一もし
くは相異なる）の各々はアルキル基、好適にはメチル
基、またはシクロアルキル基、例えばシクロヘキシル基
を表し、Ｒ7およびＲ8（同一もしくは相異なる）の各々
はアルキル基、好適にはメチル基またはシクロアルキル
基、例えばシクロヘキシル基を表し、そしてＺ1および
Ｚ2（同一もしくは相異なる）はオルト−またはパラ−
位置において少なくとも２個のヒドロキシル基で置換さ
れそして場合により少なくとも１個の炭化水素基、例え
ばアルキルまたはアリール基でさらに置換されていても
よい芳香族環または環系、例えばベンゼン環を表す］に
相当する。
【００３７】特に、米国特許第３,４４０,０４９号に写
真タンニング剤として記載されたポリヒドロキシ−スピ
ロ−ビス−インダン化合物、より特に３,３,３′,３′
−テトラメチル−５,６,５′,６′−テトラヒドロキシ
−１,１′−スピロ−ビス−インダン（インダンＩと称
する）および３,３,３′,３′−テトラメチル−４,６,
７,４′,６′,７′−ヘキサヒドロキシ−１,１′−スピ
ロ−ビス−インダン（インダンIIと称する）が特に挙げ
られる。インダンはヒドリンデンの名でも知られてい
る。
真タンニング剤として記載されたポリヒドロキシ−スピ
ロ−ビス−インダン化合物、より特に３,３,３′,３′
−テトラメチル−５,６,５′,６′−テトラヒドロキシ
−１,１′−スピロ−ビス−インダン（インダンＩと称
する）および３,３,３′,３′−テトラメチル−４,６,
７,４′,６′,７′−ヘキサヒドロキシ−１,１′−スピ
ロ−ビス−インダン（インダンIIと称する）が特に挙げ
られる。インダンはヒドリンデンの名でも知られてい
る。
【００３８】カテコール−タイプの還元剤、すなわち２
個のヒドロキシ基（−ＯＨ）をオルト−位置に有する少
なくとも１個のベンゼン核を含有する還元剤の中では、
下記のものが好適である：カテコール、３−(３,４−ジ
ヒドロキシフェニル)プロピオン酸、１,２−ジヒドロキ
シ安息香酸、没食子酸およびそのエステル類、例えば没
食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸プロピル、タ
ンニン酸、および３,４−ジヒドロキシ−安息香酸エス
テル類。ＥＰ−Ａ ６９２ ７３３号に記載された特に好
適なカテコール−タイプの還元剤は、ベンゼン核が該核
上の３,４−位置に存在しそして核の１−位置にカルボ
ニル結合により該核と結合された置換基を有する２個よ
り多くないヒドロキシ基により置換されたベンゼン化合
物である。
個のヒドロキシ基（−ＯＨ）をオルト−位置に有する少
なくとも１個のベンゼン核を含有する還元剤の中では、
下記のものが好適である：カテコール、３−(３,４−ジ
ヒドロキシフェニル)プロピオン酸、１,２−ジヒドロキ
シ安息香酸、没食子酸およびそのエステル類、例えば没
食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸プロピル、タ
ンニン酸、および３,４−ジヒドロキシ−安息香酸エス
テル類。ＥＰ−Ａ ６９２ ７３３号に記載された特に好
適なカテコール−タイプの還元剤は、ベンゼン核が該核
上の３,４−位置に存在しそして核の１−位置にカルボ
ニル結合により該核と結合された置換基を有する２個よ
り多くないヒドロキシ基により置換されたベンゼン化合
物である。
【００３９】銀像濃度は還元剤および銀塩の被覆率に依
存しておりそして好適には加熱時に少なくとも２.５の
光学濃度が得られるように加熱すべきである。好適には
１モルの銀塩当たり少なくとも０.１０モルの還元剤が
使用される。
存しておりそして好適には加熱時に少なくとも２.５の
光学濃度が得られるように加熱すべきである。好適には
１モルの銀塩当たり少なくとも０.１０モルの還元剤が
使用される。
【００４０】補助還元剤 主要または主還元剤とみなされる上記の還元剤はいわゆ
る補助還元剤と一緒に使用してもよい。そのような補助
還元剤は例えば米国特許第４,００１,０２６号に記載さ
れた加熱時に実質的に非感光性である銀塩、例えばベヘ
ン酸銀、の還元において反応相手となる立体障害フェノ
ール類、または米国特許第３,５４７,６４８号に記載さ
れたタイプのビスフェノール類である。補助還元剤は像
形成層の中またはそれと熱作用関係にある重合体状結合
剤層の中に存在できる。
る補助還元剤と一緒に使用してもよい。そのような補助
還元剤は例えば米国特許第４,００１,０２６号に記載さ
れた加熱時に実質的に非感光性である銀塩、例えばベヘ
ン酸銀、の還元において反応相手となる立体障害フェノ
ール類、または米国特許第３,５４７,６４８号に記載さ
れたタイプのビスフェノール類である。補助還元剤は像
形成層の中またはそれと熱作用関係にある重合体状結合
剤層の中に存在できる。
【００４１】好適な補助還元剤は下記の一般式： アリール−ＳＯ2−ＮＨ−アリーレン−ＯＨ ［式中、アリールは１価の芳香族基を表し、そしてアリ
ーレンは好適には−ＳＯ2−ＮＨ−基に対するパラ−位
置にある−ＯＨ基を有する２価の芳香族基を表す］に相
当する。
ーレンは好適には−ＳＯ2−ＮＨ−基に対するパラ−位
置にある−ＯＨ基を有する２価の芳香族基を表す］に相
当する。
【００４２】以上で定義された一般式に従うスルホンア
ミドフェノール類は定期的刊行物である Research Disc
losure, February 1979, item 17842 に、米国特許第
４,３６０,５８１号および４,７８２,００４号に、並び
にＥＰ−Ａ ４２３ ８９１に記載されており、ここでこ
れらの還元剤は有機酸の実質的に非感光性である銀塩近
くに接触して存在する光サーモグラフィー記録材料中で
の使用のために挙げられている。
ミドフェノール類は定期的刊行物である Research Disc
losure, February 1979, item 17842 に、米国特許第
４,３６０,５８１号および４,７８２,００４号に、並び
にＥＰ−Ａ ４２３ ８９１に記載されており、ここでこ
れらの還元剤は有機酸の実質的に非感光性である銀塩近
くに接触して存在する光サーモグラフィー記録材料中で
の使用のために挙げられている。
【００４３】上記の主要還元剤と一緒に使用できる他の
補助還元剤は有機金属塩、例えば米国特許第３,４６０,
９４６号および第３,５４７,６４８号に記載されたステ
アリン酸第一錫である。
補助還元剤は有機金属塩、例えば米国特許第３,４６０,
９４６号および第３,５４７,６４８号に記載されたステ
アリン酸第一錫である。
【００４４】感熱要素のフィルム形成性結合剤 実質的に非感光性の銀塩を含有する感熱要素のフィルム
形成性結合剤は、銀塩がその中で均質に分散可能な全て
の種類の天然、改質された天然もしくは合成樹脂または
該樹脂の混合物、例えばセルロース誘導体、例えばエチ
ルセルロース、セルロースエステル類、例えば硝酸セル
ロース、カルボキシメチルセルロース、澱粉エーテル
類、ガラクトマンナン、α,β−エチレン系不飽和化合
物から誘導された重合体、例えばポリ塩化ビニル、後塩
素化されたポリ塩化ビニル、塩化ビニルと塩化ビニリデ
ンとの共重合体、塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重合
体、ポリ酢酸ビニルおよび部分的に加水分解されたポリ
酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、出発物質としての
ポリビニルアルコールから製造されそこで繰り返しビニ
ルアルコール単位の一部だけがアルデヒドと反応してい
てもよいポリビニルアセタール類、好適にはポリビニル
ブチラール、アクリロニトリルとアクリルアミドとの共
重合体、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸
エステル類、ポリスチレンおよびポリエチレンまたはそ
れらの混合物であってよい。
形成性結合剤は、銀塩がその中で均質に分散可能な全て
の種類の天然、改質された天然もしくは合成樹脂または
該樹脂の混合物、例えばセルロース誘導体、例えばエチ
ルセルロース、セルロースエステル類、例えば硝酸セル
ロース、カルボキシメチルセルロース、澱粉エーテル
類、ガラクトマンナン、α,β−エチレン系不飽和化合
物から誘導された重合体、例えばポリ塩化ビニル、後塩
素化されたポリ塩化ビニル、塩化ビニルと塩化ビニリデ
ンとの共重合体、塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重合
体、ポリ酢酸ビニルおよび部分的に加水分解されたポリ
酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、出発物質としての
ポリビニルアルコールから製造されそこで繰り返しビニ
ルアルコール単位の一部だけがアルデヒドと反応してい
てもよいポリビニルアセタール類、好適にはポリビニル
ブチラール、アクリロニトリルとアクリルアミドとの共
重合体、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸
エステル類、ポリスチレンおよびポリエチレンまたはそ
れらの混合物であってよい。
【００４５】少量のビニルアルコール単位を含有する特
に適するポリビニルブチラールは Monsanto USA の商品
名 BUTVAR B79 として販売されそして紙および適当に下
塗りされたポリエステル支持体に対する良好な接着性を
与える。
に適するポリビニルブチラールは Monsanto USA の商品
名 BUTVAR B79 として販売されそして紙および適当に下
塗りされたポリエステル支持体に対する良好な接着性を
与える。
【００４６】結合剤対銀塩の重量比は好適には０.２〜
６の範囲であり、そして記録層の厚さは好適には５〜５
０μｍの範囲である。
６の範囲であり、そして記録層の厚さは好適には５〜５
０μｍの範囲である。
【００４７】銀塩を含有する層はシート−またはウェブ
形態の支持体上に内部に結合剤を含有する有機溶媒から
一般的にコーテイングされるが、水性媒体からラテック
ス状で、例えば水性重合体分散液状で適用することもで
きる。ラテックス状での使用のためには、分散可能な重
合体は好ましくは幾らかの親水官能性を有する。水性重
合体分散液（ラテックス）を製造するための親水官能性
を有する重合体は例えば米国特許第５,００６,４５１号
に記載されているが、その中に帯電防止剤として存在し
ている五酸化バナジウムの望ましくない拡散を防止する
遮蔽層を形成するために機能する。
形態の支持体上に内部に結合剤を含有する有機溶媒から
一般的にコーテイングされるが、水性媒体からラテック
ス状で、例えば水性重合体分散液状で適用することもで
きる。ラテックス状での使用のためには、分散可能な重
合体は好ましくは幾らかの親水官能性を有する。水性重
合体分散液（ラテックス）を製造するための親水官能性
を有する重合体は例えば米国特許第５,００６,４５１号
に記載されているが、その中に帯電防止剤として存在し
ている五酸化バナジウムの望ましくない拡散を防止する
遮蔽層を形成するために機能する。
【００４８】上記の結合剤またはそれらの混合物はワッ
クスまたは「サーマル・ソルベント(thermal solvent
s)」または「サーモソルベント(thermosolvents)」とも
称する「熱溶媒(heat solvents)」と一緒に使用されて
高温におけるレドックス反応の反応速度を改良する。
クスまたは「サーマル・ソルベント(thermal solvent
s)」または「サーモソルベント(thermosolvents)」とも
称する「熱溶媒(heat solvents)」と一緒に使用されて
高温におけるレドックス反応の反応速度を改良する。
【００４９】本発明における「熱溶媒」という語は、記
録層中で５０℃より下の温度においては固体状態である
が加熱されたおよび／または少なくとも１種のレドック
ス反応物、例えば銀塩用の還元剤、用の液体溶媒中で６
０℃より上の温度において記録層用の可塑剤となる加水
分解不能な有機物質を意味する。米国特許第３,３４７,
６７５号に記載された１,５００〜２０,０００の範囲の
平均分子量を有するポリエチレングリコールがこの目的
のために有用である。米国特許第３,６６７,９５９号に
記載された熱溶媒であるウレア、メチルスルホンアミド
および炭酸エチレンの如き化合物、並びに Research Di
sclosure, December 1976, (item 15027) pages 26-28
に熱溶媒として記載された例えばテトラヒドロ−チオフ
ェン−１,１−ジオキシド、アニス酸メチルおよび１,１
０−デカンジオールの如き化合物もさらに挙げられる。
熱溶媒のさらに他の例は米国特許第３,４３８,７７６号
および第４,７４０,４４６号、公告されたＥＰ−Ａ ０
１１９ ６１５および０１２２ ５１２、並びにＤＥ−Ａ
３ ３３９ ８１０に記載されている。
録層中で５０℃より下の温度においては固体状態である
が加熱されたおよび／または少なくとも１種のレドック
ス反応物、例えば銀塩用の還元剤、用の液体溶媒中で６
０℃より上の温度において記録層用の可塑剤となる加水
分解不能な有機物質を意味する。米国特許第３,３４７,
６７５号に記載された１,５００〜２０,０００の範囲の
平均分子量を有するポリエチレングリコールがこの目的
のために有用である。米国特許第３,６６７,９５９号に
記載された熱溶媒であるウレア、メチルスルホンアミド
および炭酸エチレンの如き化合物、並びに Research Di
sclosure, December 1976, (item 15027) pages 26-28
に熱溶媒として記載された例えばテトラヒドロ−チオフ
ェン−１,１−ジオキシド、アニス酸メチルおよび１,１
０−デカンジオールの如き化合物もさらに挙げられる。
熱溶媒のさらに他の例は米国特許第３,４３８,７７６号
および第４,７４０,４４６号、公告されたＥＰ−Ａ ０
１１９ ６１５および０１２２ ５１２、並びにＤＥ−Ａ
３ ３３９ ８１０に記載されている。
【００５０】調色剤 比較的高い濃度の純黒調および比較的低い濃度の純灰色
を得るために、記録層はサーモグラフィーまたは光サー
モグラフィーから既知であるいわゆる調色剤を好適には
該銀塩および還元剤と混合して含有する。
を得るために、記録層はサーモグラフィーまたは光サー
モグラフィーから既知であるいわゆる調色剤を好適には
該銀塩および還元剤と混合して含有する。
【００５１】適する調色剤は米国特許第４,０８２,９０
１号に記載された一般式の範囲内のフタルイミド類およ
びフタラジノン類である。米国特許第３,０７４,８０９
号、第３,４４６,６４８号および第３,８４４,７９７号
に記載された調色剤も参照される。他の特に有用な調色
剤は下記の一般式：
１号に記載された一般式の範囲内のフタルイミド類およ
びフタラジノン類である。米国特許第３,０７４,８０９
号、第３,４４６,６４８号および第３,８４４,７９７号
に記載された調色剤も参照される。他の特に有用な調色
剤は下記の一般式：
【００５２】
【化２】
【００５３】［式中、ＸはＯまたはＮ−アルキルを表
し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4（同一もしくは相異なる）
の各々は水素、アルキル、例えばＣ１−Ｃ２０アルキ
ル、好適にはＣ１−Ｃ４アルキル、シクロアルキル、例
えばシクロペンチルもしくはシクロヘキシル、アルコキ
シ、好適にはメトキシもしくはエトキシ、好適には２個
までの炭素原子を有するアルキルチオ、ヒドロキシ、ア
ルキル基が好適には２個までの炭素原子を有するジアル
キルアミノまたはハロゲン、好適には塩素もしくは臭素
を表すか、或いはＲ1およびＲ2またはＲ2およびＲ3が縮
合芳香族環、例えばベンゼン環、を完成するのに必要な
環員を表すか、或いはＲ3およびＲ4が縮合芳香族または
シクロヘキサン環を完成するのに必要な環員を表す］の
範囲内のベンゾキサジンジオンまたはナフトキサジンジ
オンタイプの複素環式調色剤化合物である。該一般式の
範囲内の調色剤はドイツ特許第１,４３９,４７８号およ
び米国特許第３,９５１,６６０号に記載されている。
し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4（同一もしくは相異なる）
の各々は水素、アルキル、例えばＣ１−Ｃ２０アルキ
ル、好適にはＣ１−Ｃ４アルキル、シクロアルキル、例
えばシクロペンチルもしくはシクロヘキシル、アルコキ
シ、好適にはメトキシもしくはエトキシ、好適には２個
までの炭素原子を有するアルキルチオ、ヒドロキシ、ア
ルキル基が好適には２個までの炭素原子を有するジアル
キルアミノまたはハロゲン、好適には塩素もしくは臭素
を表すか、或いはＲ1およびＲ2またはＲ2およびＲ3が縮
合芳香族環、例えばベンゼン環、を完成するのに必要な
環員を表すか、或いはＲ3およびＲ4が縮合芳香族または
シクロヘキサン環を完成するのに必要な環員を表す］の
範囲内のベンゾキサジンジオンまたはナフトキサジンジ
オンタイプの複素環式調色剤化合物である。該一般式の
範囲内の調色剤はドイツ特許第１,４３９,４７８号およ
び米国特許第３,９５１,６６０号に記載されている。
【００５４】ポリヒドロキシベンゼン還元剤との組み合
わせ使用に適する調色剤化合物は米国特許第３,９５１,
６６０号に記載された３,４−ジヒドロ−２,４−ジオキ
ソ−１,３,２Ｈ−ベンゾキサジンである。
わせ使用に適する調色剤化合物は米国特許第３,９５１,
６６０号に記載された３,４−ジヒドロ−２,４−ジオキ
ソ−１,３,２Ｈ−ベンゾキサジンである。
【００５５】他の成分 記録層は上記の成分の他に例えば遊離脂肪酸類、表面活
性剤、帯電防止剤、例えばフルオロカーボン基を含む非
イオン性帯電防止剤、例えばＦ3Ｃ(ＣＦ2)6ＣＯＮＨ(Ｃ
Ｈ2ＣＨ2Ｏ)−Ｈ、シリコーン油、例えば BAYSILONEOEl
A（BAYER AG -GERMANY の商品名）、紫外線吸収化合
物、白色光反射性および／もしくは紫外線照射反射性顔
料、シリカ、並びに／または光学的明色化剤の如き他の
添加剤も含有できる。
性剤、帯電防止剤、例えばフルオロカーボン基を含む非
イオン性帯電防止剤、例えばＦ3Ｃ(ＣＦ2)6ＣＯＮＨ(Ｃ
Ｈ2ＣＨ2Ｏ)−Ｈ、シリコーン油、例えば BAYSILONEOEl
A（BAYER AG -GERMANY の商品名）、紫外線吸収化合
物、白色光反射性および／もしくは紫外線照射反射性顔
料、シリカ、並びに／または光学的明色化剤の如き他の
添加剤も含有できる。
【００５６】支持体 本発明に従う熱による像形成材料用の支持体は透明、半
透明または不透明であってよく、例えば白色光反射面を
有していてもよく、そして好適には例えば紙、ポリエチ
レンコーテイング紙から製造された薄い柔軟な担持体、
またはセルロースエステル、例えば三酢酸セルロース、
ポリプロピレン、ポリカーボネートもしくはポリエステ
ル、例えばポリエチレンテレフタレート、から製造され
た透明な樹脂フィルムであってよい。例えば、場合によ
り記録材料と該紙ベース基質との間の中間層の中に適用
される白色反射顔料を含有してもよい紙ベース基質が存
在する。
透明または不透明であってよく、例えば白色光反射面を
有していてもよく、そして好適には例えば紙、ポリエチ
レンコーテイング紙から製造された薄い柔軟な担持体、
またはセルロースエステル、例えば三酢酸セルロース、
ポリプロピレン、ポリカーボネートもしくはポリエステ
ル、例えばポリエチレンテレフタレート、から製造され
た透明な樹脂フィルムであってよい。例えば、場合によ
り記録材料と該紙ベース基質との間の中間層の中に適用
される白色反射顔料を含有してもよい紙ベース基質が存
在する。
【００５７】支持体はシート、リボンまたはウェブの形
態であってよくそして必要なら上部がコーテイングされ
た感熱記録層に対する接着性を改良するために下塗りさ
れていてもよい。支持体は不透明にされた樹脂組成物、
例えば顔料および／もしくは微孔により不透明にされた
並びに／または不透明な顔料−結合剤層でコーテイング
されたポリエチレンテレフタレートから製造されていて
もよく、そしていわゆる合成紙または紙状フィルムであ
ってもよく、そのような支持体に関する情報はヨーロッ
パ特許第１９４ １０６号および第２３４ ５６３号並び
に米国特許第３,９９４,６９９号、第４,１８７,１１３
号、第４,７８０,４０２号および第５,０５９,５７９号
に見られる。透明なベースが使用されるなら、該ベース
は無色であってもまたは着色されていてもよく、例えば
青色を有していてもよい。
態であってよくそして必要なら上部がコーテイングされ
た感熱記録層に対する接着性を改良するために下塗りさ
れていてもよい。支持体は不透明にされた樹脂組成物、
例えば顔料および／もしくは微孔により不透明にされた
並びに／または不透明な顔料−結合剤層でコーテイング
されたポリエチレンテレフタレートから製造されていて
もよく、そしていわゆる合成紙または紙状フィルムであ
ってもよく、そのような支持体に関する情報はヨーロッ
パ特許第１９４ １０６号および第２３４ ５６３号並び
に米国特許第３,９９４,６９９号、第４,１８７,１１３
号、第４,７８０,４０２号および第５,０５９,５７９号
に見られる。透明なベースが使用されるなら、該ベース
は無色であってもまたは着色されていてもよく、例えば
青色を有していてもよい。
【００５８】帯電防止層 本発明の記録材料の好適な態様では、熱による像形成方
法中に熱源と接触しない帯電防止層が最も外側の層に適
用される。そのために適する帯電防止層はＥＰ−Ａ ４
４０ ９５７に記載されている。
法中に熱源と接触しない帯電防止層が最も外側の層に適
用される。そのために適する帯電防止層はＥＰ−Ａ ４
４０ ９５７に記載されている。
【００５９】コーテイング 本発明の記録材料のいずれかの層のコーテイングは例え
ば Edward D. Cohenおよび Edgar B. Gutoff により編
集された Modern Coating and Drying Technology, (19
92) VCH Publishers Inc. 220 East 23rd Street, Suit
e 909 New York, NY 10010, U.S.A.の如きコーテイング
技術により行うことができる。
ば Edward D. Cohenおよび Edgar B. Gutoff により編
集された Modern Coating and Drying Technology, (19
92) VCH Publishers Inc. 220 East 23rd Street, Suit
e 909 New York, NY 10010, U.S.A.の如きコーテイング
技術により行うことができる。
【００６０】処理の構成 Arthur S. Diamond により編集された "Handbook of Im
aging Materials", -Diamond Reserch Corporation - V
entura, Calfornia, printed by Marcel Dekker, Inc.
270 Madison Avenue, New York, New York 10016 (199
1), p. 498-502に記載されているように、熱による印刷
では像信号が電気パルスに変換されそして次に駆動回路
を通って熱印刷ヘッドに選択的に移される。熱印刷ヘッ
ドは電気エネルギーをジュール効果により熱に変換させ
る顕微鏡熱抵抗器要素からなる。このようにして熱信号
に変換された電気パルス自身が熱紙の表面に熱移動さ
れ、そこで発色を起こす化学反応が起きる。良好な熱移
動を確実にするためには、一般的な熱印刷ヘッドの操作
温度は３００〜４００℃の範囲内でありそして１つの画
要素（画素）当たりの加熱時間は５０ｍｓもしくはそれ
より短く、熱印刷ヘッドと記録材料との加圧接触は例え
ば１００−５００ｇ／ｃｍ2である。
aging Materials", -Diamond Reserch Corporation - V
entura, Calfornia, printed by Marcel Dekker, Inc.
270 Madison Avenue, New York, New York 10016 (199
1), p. 498-502に記載されているように、熱による印刷
では像信号が電気パルスに変換されそして次に駆動回路
を通って熱印刷ヘッドに選択的に移される。熱印刷ヘッ
ドは電気エネルギーをジュール効果により熱に変換させ
る顕微鏡熱抵抗器要素からなる。このようにして熱信号
に変換された電気パルス自身が熱紙の表面に熱移動さ
れ、そこで発色を起こす化学反応が起きる。良好な熱移
動を確実にするためには、一般的な熱印刷ヘッドの操作
温度は３００〜４００℃の範囲内でありそして１つの画
要素（画素）当たりの加熱時間は５０ｍｓもしくはそれ
より短く、熱印刷ヘッドと記録材料との加圧接触は例え
ば１００−５００ｇ／ｃｍ2である。
【００６１】本発明に従う方法の特別な態様では、記録
材料の直接的な熱による像通りの加熱はジュール効果加
熱により行われ、選択的にエネルギーが課された熱ヘッ
ド列の電気抵抗器が該記録層と接触してまたはその近辺
で使用される。適当な熱印刷ヘッドは例えば Fujitsu T
hermal Head (FTP-040 MCS001)、TDK Thermal Head F41
5 HH7-1089 および Rohm Thermal Head KE 2008-F3 で
ある。
材料の直接的な熱による像通りの加熱はジュール効果加
熱により行われ、選択的にエネルギーが課された熱ヘッ
ド列の電気抵抗器が該記録層と接触してまたはその近辺
で使用される。適当な熱印刷ヘッドは例えば Fujitsu T
hermal Head (FTP-040 MCS001)、TDK Thermal Head F41
5 HH7-1089 および Rohm Thermal Head KE 2008-F3 で
ある。
【００６２】熱印刷ヘッドのマイクロ抵抗器中で電流を
調節するための像信号は例えば光電子走査装置からまた
は場合により像情報を処理してく特定要望を満足させる
デジタル像走査台と連結されていてもよい中間的な貯蔵
手段、例えば磁気ディスクもしくはテープもしくは光学
的ディスク貯蔵媒体から直接得られる。
調節するための像信号は例えば光電子走査装置からまた
は場合により像情報を処理してく特定要望を満足させる
デジタル像走査台と連結されていてもよい中間的な貯蔵
手段、例えば磁気ディスクもしくはテープもしくは光学
的ディスク貯蔵媒体から直接得られる。
【００６３】熱印刷ヘッドを用いて走査させるサーモグ
ラフィー記録において使用される時には、該記録材料は
連続的な調色再生に必要なかなり多い数のグレーレベル
を有する像の再現用には適さないであろう。
ラフィー記録において使用される時には、該記録材料は
連続的な調色再生に必要なかなり多い数のグレーレベル
を有する像の再現用には適さないであろう。
【００６４】直接的な熱による像形成要素を使用して像
を形成する方法に関するＥＰ−Ａ６２２ ２１７による
と、熱記録要素を複数の加熱要素を有する熱ヘッドによ
り加熱することにより連続的な調色再現が得られ、それ
は活性化時間対合計線時間の比を表示する負荷サイクル
△で下記の式： Ｐ＜Ｐmax＝３.３Ｗ／ｍｍ2＋（９.５Ｗ／ｍｍ2×△） ［式中、Ｐmaxは線時間中に加熱要素により拡散される
平均仕事率密度Ｐ（Ｗ／ｍｍ2で表示される）の加熱要
素全体にわたる最大値である］が満たされるような方法
で加熱要素の活性化が線毎に行われることを特徴とす
る。
を形成する方法に関するＥＰ−Ａ６２２ ２１７による
と、熱記録要素を複数の加熱要素を有する熱ヘッドによ
り加熱することにより連続的な調色再現が得られ、それ
は活性化時間対合計線時間の比を表示する負荷サイクル
△で下記の式： Ｐ＜Ｐmax＝３.３Ｗ／ｍｍ2＋（９.５Ｗ／ｍｍ2×△） ［式中、Ｐmaxは線時間中に加熱要素により拡散される
平均仕事率密度Ｐ（Ｗ／ｍｍ2で表示される）の加熱要
素全体にわたる最大値である］が満たされるような方法
で加熱要素の活性化が線毎に行われることを特徴とす
る。
【００６５】直接的な熱による像形成を透明および反射
タイプの両者の印刷物の製造用に使用することができ
る。ハードコピー分野では光ボックスを用いて操作され
る検査技術において白色の不透明ベース上の記録材料が
広く使用されている。
タイプの両者の印刷物の製造用に使用することができ
る。ハードコピー分野では光ボックスを用いて操作され
る検査技術において白色の不透明ベース上の記録材料が
広く使用されている。
【００６６】本発明を以下でその好適な態様に関連して
記載するが、本発明をその態様に限定しようとするもの
でないことは理解されよう。逆に、特許請求の範囲によ
り規定されている本発明の精神および範囲内に含まれる
全ての変法、改変および同等物を含むことを意図する。
記載するが、本発明をその態様に限定しようとするもの
でないことは理解されよう。逆に、特許請求の範囲によ
り規定されている本発明の精神および範囲内に含まれる
全ての変法、改変および同等物を含むことを意図する。
【００６７】本発明を以下で本発明の実施例および比較
実施例により示す。これらの実施例に示された百分率お
よび比は断らない限り重量による。
実施例により示す。これらの実施例に示された百分率お
よび比は断らない限り重量による。
【００６８】
本発明の実施例１〜２および比較実施例１〜７ −感熱要素のコーテイング １７５μｍの厚さを有する下塗りされたポリエチレンテ
レフタレート支持体に溶媒としてのブタノンおよび下記
の成分を含有するコーテイング組成物をドクターブレー
ドでコーテイングして、５０℃で１時間乾燥した後に、
上部に ベヘン酸銀 ４.７４ｇ／ｍ2 ポリビニルブチラール(Monsant からの ButvarTM B79) １８.９２ｇ／ｍ2 シリコーン油(Bayer AG からの BaysiloneTM) ０.０４３ｇ／ｍ2 ベンゾ[ｅ][１,３]オキサジン−２,４−ジオン、調色剤 ０.２６０ｇ／ｍ2 ７−(エチルカルボナト)−ベンゾ[ｅ][１,３]オキサジン ０.１３３ｇ／ｍ2 −２,４−ジオン、調色剤（下記の式IIを参照のこと） ３,４−ジヒドロキシ安息香酸ブチル、還元剤 １.１１８ｇ／ｍ2 無水テトラクロロフタル酸 ０.１５１ｇ／ｍ2 ピメリン酸 ０.４９５ｇ／ｍ2
レフタレート支持体に溶媒としてのブタノンおよび下記
の成分を含有するコーテイング組成物をドクターブレー
ドでコーテイングして、５０℃で１時間乾燥した後に、
上部に ベヘン酸銀 ４.７４ｇ／ｍ2 ポリビニルブチラール(Monsant からの ButvarTM B79) １８.９２ｇ／ｍ2 シリコーン油(Bayer AG からの BaysiloneTM) ０.０４３ｇ／ｍ2 ベンゾ[ｅ][１,３]オキサジン−２,４−ジオン、調色剤 ０.２６０ｇ／ｍ2 ７−(エチルカルボナト)−ベンゾ[ｅ][１,３]オキサジン ０.１３３ｇ／ｍ2 −２,４−ジオン、調色剤（下記の式IIを参照のこと） ３,４−ジヒドロキシ安息香酸ブチル、還元剤 １.１１８ｇ／ｍ2 無水テトラクロロフタル酸 ０.１５１ｇ／ｍ2 ピメリン酸 ０.４９５ｇ／ｍ2
【００６９】
【化３】
【００７０】を含有する層を得た。
【００７１】−表面保護層での感熱要素のコーテイング 感熱要素を次に存在する成分の重量百分率で表示された
下記の基本的組成を有する種々の水性組成物でコーテイ
ングした：２.５％のポリビニルアルコール（Wacker Ch
emie からの MowiviolTM WX 48 12）、０.０９％のイオ
ン交換カラム中への通過により酸の形態に転化された U
ltravonTM W （Ciba Geigy からの分散剤）、０.１１％
の滑石（Nippon Talc からのタイプＰ３）、１.２％の
コロイド状シリカ（Bayer AG からの LevasilTM VP AC
4055）、２.１％のメタンスルホン酸の存在下で加水分
解されたオルト珪酸テトラメチルおよび以下の表に重量
百分率で示された濃度の潤滑剤。
下記の基本的組成を有する種々の水性組成物でコーテイ
ングした：２.５％のポリビニルアルコール（Wacker Ch
emie からの MowiviolTM WX 48 12）、０.０９％のイオ
ン交換カラム中への通過により酸の形態に転化された U
ltravonTM W （Ciba Geigy からの分散剤）、０.１１％
の滑石（Nippon Talc からのタイプＰ３）、１.２％の
コロイド状シリカ（Bayer AG からの LevasilTM VP AC
4055）、２.１％のメタンスルホン酸の存在下で加水分
解されたオルト珪酸テトラメチルおよび以下の表に重量
百分率で示された濃度の潤滑剤。
【００７２】１Ｎ硝酸を加えることによりコーテイング
組成物のｐＨを４のｐＨに調節した。水中に不溶性であ
るこれらの組成物中の潤滑剤をボールミルの中に、必要
なら分散剤を使用して、分散させた。この組成物を８５
μｍの湿潤層厚さにコーテイングしそして次に４０℃に
おいて１５分間にわたり乾燥しそして４５℃および７０
％の相対湿度において７日間にわたり硬化させた。
組成物のｐＨを４のｐＨに調節した。水中に不溶性であ
るこれらの組成物中の潤滑剤をボールミルの中に、必要
なら分散剤を使用して、分散させた。この組成物を８５
μｍの湿潤層厚さにコーテイングしそして次に４０℃に
おいて１５分間にわたり乾燥しそして４５℃および７０
％の相対湿度において７日間にわたり硬化させた。
【００７３】−印刷および評価 硬化後に、６３ｍＷのドット当たりの最大電気入力エネ
ルギーを有する市販のAGFA DRYSTARTM 2000（熱ヘッ
ド）プリンターを使用して、ドット当たりに異なる電気
エネルギーで各々印刷されそして印刷方向の２ｍｍの幅
および印刷方向に直交する１８ｃｍの長さを有する非印
刷片のあるいずれかの側に２ｍｍの幅および２ｃｍの長
さの片を印刷する１１個のブロックからなる像を熱ヘッ
ドの幅全体にわたり形成した。非印刷および印刷片を横
に隣接するこれらの２ｍｍ幅の間で区別された得られた
印刷度、すなわち２ｍｍ幅および１８ｃｍ長さの非印刷
片のいずれかの側で２つの２ｍｍ幅および２ｃｍ長さの
印刷された片が忠実に再生されたかどうか、を得られた
像品質の測定値として使用した。印刷された片で印刷さ
れた２ｍｍ幅の極端に非均質な移動の場合には熱ヘッド
に沿った非均質な移動が忠実に再生されない長い非印刷
片のいずれかの側で生成するであろう。
ルギーを有する市販のAGFA DRYSTARTM 2000（熱ヘッ
ド）プリンターを使用して、ドット当たりに異なる電気
エネルギーで各々印刷されそして印刷方向の２ｍｍの幅
および印刷方向に直交する１８ｃｍの長さを有する非印
刷片のあるいずれかの側に２ｍｍの幅および２ｃｍの長
さの片を印刷する１１個のブロックからなる像を熱ヘッ
ドの幅全体にわたり形成した。非印刷および印刷片を横
に隣接するこれらの２ｍｍ幅の間で区別された得られた
印刷度、すなわち２ｍｍ幅および１８ｃｍ長さの非印刷
片のいずれかの側で２つの２ｍｍ幅および２ｃｍ長さの
印刷された片が忠実に再生されたかどうか、を得られた
像品質の測定値として使用した。印刷された片で印刷さ
れた２ｍｍ幅の極端に非均質な移動の場合には熱ヘッド
に沿った非均質な移動が忠実に再生されない長い非印刷
片のいずれかの側で生成するであろう。
【００７４】印刷を下記の基準に従い５〜０の目盛りで
視覚的に評価した： ５、非常に悪い：２ｍｍの幅および１８ｃｍの長さの各
々の非印刷片のいずれかの側に明らかな目に見える追加
の濃い白色線 ４、悪い： ２ｍｍの幅および１８ｃｍの長さの各
々の非印刷片のいずれかの側に＞＞２０ｃｍの距離にお
ける明らかに目に見える追加の白色線 ３、普通： ２ｍｍの幅および１８ｃｍの長さの各
々の非印刷片のいずれかの側に２０ｃｍの距離における
明らかに目に見える追加の白色線 ２、良好： ２ｍｍの幅および１８ｃｍの長さの各
々の非印刷片のいずれかの側に＜＜２０ｃｍの距離にお
ける明らかに目に見える追加の白色線 １、非常に良好：２ｍｍの幅および１８ｃｍの長さの各
々の非印刷片のいずれかに弱い目に見える追加の白色線 ０、優れている：追加の目に見える白色線なし。
視覚的に評価した： ５、非常に悪い：２ｍｍの幅および１８ｃｍの長さの各
々の非印刷片のいずれかの側に明らかな目に見える追加
の濃い白色線 ４、悪い： ２ｍｍの幅および１８ｃｍの長さの各
々の非印刷片のいずれかの側に＞＞２０ｃｍの距離にお
ける明らかに目に見える追加の白色線 ３、普通： ２ｍｍの幅および１８ｃｍの長さの各
々の非印刷片のいずれかの側に２０ｃｍの距離における
明らかに目に見える追加の白色線 ２、良好： ２ｍｍの幅および１８ｃｍの長さの各
々の非印刷片のいずれかの側に＜＜２０ｃｍの距離にお
ける明らかに目に見える追加の白色線 １、非常に良好：２ｍｍの幅および１８ｃｍの長さの各
々の非印刷片のいずれかに弱い目に見える追加の白色線 ０、優れている：追加の目に見える白色線なし。
【００７５】印刷工程中に熱ヘッドと接触する記録材料
により発生する横歪みを測定できるように歪み計を加え
ることにより AGFA DRYSTARTM 2000（熱ヘッド）プリン
ターを改変することにより動的摩擦係数を測定した。熱
ヘッドの３３０ｇ／ｃｍの負荷および４.５ｍｍ／ｓの
移送速度における熱ヘッドと連結された歪み計により発
生した電気信号を次に、重量を歪み計に適用することに
より発生した目盛り曲線を使用して、絶対動的摩擦係数
に転換させた。１つの網点当たり異なるエネルギーで各
々が印刷された１１のブロックからなる熱ヘッドの幅全
体にわたりそして各々が印刷方向における２ｍｍ幅で且
つ印刷方向に対して横方向の１８ｃｍの長さの中間部の
非印刷片があるようにしながらそのいずれかの側面で２
ｍｍ幅および１８ｃｍの長さで像を印刷することによ
り、動的摩擦係数を測定した。動的摩擦係数は印刷濃度
につれて変動する。図１に示されているように、最大お
よび最小値を歪み計応答（ボルト）の焼きだし（＝印刷
上の位置）から時間（秒）の関数として測定した。これ
らの値を最大対最小値の比と共に以下で比較例１〜７に
関しては表１にそして本発明の実施例１〜２に関しては
表２に示す。
により発生する横歪みを測定できるように歪み計を加え
ることにより AGFA DRYSTARTM 2000（熱ヘッド）プリン
ターを改変することにより動的摩擦係数を測定した。熱
ヘッドの３３０ｇ／ｃｍの負荷および４.５ｍｍ／ｓの
移送速度における熱ヘッドと連結された歪み計により発
生した電気信号を次に、重量を歪み計に適用することに
より発生した目盛り曲線を使用して、絶対動的摩擦係数
に転換させた。１つの網点当たり異なるエネルギーで各
々が印刷された１１のブロックからなる熱ヘッドの幅全
体にわたりそして各々が印刷方向における２ｍｍ幅で且
つ印刷方向に対して横方向の１８ｃｍの長さの中間部の
非印刷片があるようにしながらそのいずれかの側面で２
ｍｍ幅および１８ｃｍの長さで像を印刷することによ
り、動的摩擦係数を測定した。動的摩擦係数は印刷濃度
につれて変動する。図１に示されているように、最大お
よび最小値を歪み計応答（ボルト）の焼きだし（＝印刷
上の位置）から時間（秒）の関数として測定した。これ
らの値を最大対最小値の比と共に以下で比較例１〜７に
関しては表１にそして本発明の実施例１〜２に関しては
表２に示す。
【００７６】表１： 比較 固体潤滑剤 液体潤滑剤 動的摩擦係数 像実施例 コード 濃度[％] コード 濃度[％] 最大 最小 最大/最小 品質 1 SL01 0.18 - - 0.504 0.222 2.27 3 2 SL01 0.36 - - 0.437 0.195 2.24 3 3 PSL01 0.09 - - 0.437 0.168 2.60 5 4 - - LL04 0.18 >0.638 >0.444 - 5 5 - - LL04 0.36 >0.638 >0.444 - 5 6 - - PLL01 0.18 0.538 0.256 2.10 4 7 SL01 0.2 LL04 0.1 0.327 0.192 1.70 5 これらの比較例は、表面層中の固体または液体潤滑剤の
濃度の変動でも記録材料は０.３より大きい動的摩擦係
数および劣悪な像品質を示したことを教示している。さ
らに、保護層中に加えられた高濃度の液体潤滑剤を有す
る材料の表面は、比較実施例２および５のように、グリ
ース性であった。比較例７は、ＷＯ９４／１１１９９に
開示されているような固体潤滑剤および液体潤滑剤の組
み合わせも０.３より大きい動的摩擦係数および非常に
劣悪な像品質を示したことを教示している。
濃度の変動でも記録材料は０.３より大きい動的摩擦係
数および劣悪な像品質を示したことを教示している。さ
らに、保護層中に加えられた高濃度の液体潤滑剤を有す
る材料の表面は、比較実施例２および５のように、グリ
ース性であった。比較例７は、ＷＯ９４／１１１９９に
開示されているような固体潤滑剤および液体潤滑剤の組
み合わせも０.３より大きい動的摩擦係数および非常に
劣悪な像品質を示したことを教示している。
【００７７】表２： 本発明の 固体潤滑剤 液体潤滑剤 動的摩擦係数 像実施例 コード 濃度[％] コード 濃度[％] 最大 最小 最大/最小 品質 1 SL11 0.18 PLL01 0.09 0.269 0.168 1.60 2 2 PSL01 0.18 PLL01 0.09 0.249 0.175 1.42 1 本発明の実施例１および２は、この場合には両方とも１
５０℃より下の融点を有しそしてそれらの少なくとも１
種が燐酸誘導体である固体および液体潤滑剤の組みあわ
せを記録材料の表面層の中で使用することによる０.３
より下への動的摩擦係数における減少および１.９より
下への最小対最大動的摩擦係数の比における減少が像品
質におけるかなりの改良を生じたことを教示している。
５０℃より下の融点を有しそしてそれらの少なくとも１
種が燐酸誘導体である固体および液体潤滑剤の組みあわ
せを記録材料の表面層の中で使用することによる０.３
より下への動的摩擦係数における減少および１.９より
下への最小対最大動的摩擦係数の比における減少が像品
質におけるかなりの改良を生じたことを教示している。
【００７８】本発明の実施例３〜２２ 本発明の実施例３〜２２の記録材料は、追加の固体潤滑
剤が保護層の中に加えられたこと以外は、本発明の実施
例１〜２に関して記載された通りにして製造された。
剤が保護層の中に加えられたこと以外は、本発明の実施
例１〜２に関して記載された通りにして製造された。
【００７９】印刷および評価は本発明の実施例１〜２に
関して記載された通りにして行われ、そして結果を以下
の表３にまとめて示す。
関して記載された通りにして行われ、そして結果を以下
の表３にまとめて示す。
【００８０】
【表１】
【００８１】本発明の実施例３〜２２は、この場合には
全てが１５０℃より下の融点を有する２種の固体および
１種の液体潤滑剤の組み合わせを使用しそしてその少な
くとも１種が燐酸燐酸誘導体である固体および液体潤滑
剤の組みあわせを記録材料の表面層の中で使用すること
による０.３より下への動的摩擦係数における減少およ
び１.９より下への最小対最大動的摩擦係数の比におけ
る減少が像品質におけるかなりの改良を生じたことを教
示している。
全てが１５０℃より下の融点を有する２種の固体および
１種の液体潤滑剤の組み合わせを使用しそしてその少な
くとも１種が燐酸燐酸誘導体である固体および液体潤滑
剤の組みあわせを記録材料の表面層の中で使用すること
による０.３より下への動的摩擦係数における減少およ
び１.９より下への最小対最大動的摩擦係数の比におけ
る減少が像品質におけるかなりの改良を生じたことを教
示している。
【００８２】本発明の実施例２３〜２６ 本発明の実施例２３〜２６の記録材料は、追加の液体潤
滑剤が保護層の中に加えられたこと以外は、本発明の実
施例１〜２に関して記載された通りにして製造された。
滑剤が保護層の中に加えられたこと以外は、本発明の実
施例１〜２に関して記載された通りにして製造された。
【００８３】印刷および評価を本発明の実施例１〜２に
関して記載された通りにして行い、そして結果を以下の
表４にまとめて示す。
関して記載された通りにして行い、そして結果を以下の
表４にまとめて示す。
【００８４】
【表２】
【００８５】本発明の実施例２３〜２６は、この場合に
は全てが１５０℃より下の融点を有する２種の固体およ
び１種の液体潤滑剤の組み合わせを使用しそしてその少
なくとも１種が燐酸燐酸誘導体である固体および液体潤
滑剤の組みあわせを記録材料の表面層の中で使用するこ
とによる０.３より下への動的摩擦係数における減少お
よび１.９より下への最小対最大動的摩擦係数の比にお
ける減少が像品質におけるかなりの改良を生じたことを
教示している。
は全てが１５０℃より下の融点を有する２種の固体およ
び１種の液体潤滑剤の組み合わせを使用しそしてその少
なくとも１種が燐酸燐酸誘導体である固体および液体潤
滑剤の組みあわせを記録材料の表面層の中で使用するこ
とによる０.３より下への動的摩擦係数における減少お
よび１.９より下への最小対最大動的摩擦係数の比にお
ける減少が像品質におけるかなりの改良を生じたことを
教示している。
【００８６】本発明の好適な態様を詳細に記載してきた
が、当技術の専門家には特許請求の範囲並びに主なる特
徴および好適な態様の章に定義されている本発明の範囲
から逸脱しない限り多くの改変を行えることは明白であ
ろう。
が、当技術の専門家には特許請求の範囲並びに主なる特
徴および好適な態様の章に定義されている本発明の範囲
から逸脱しない限り多くの改変を行えることは明白であ
ろう。
【００８７】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。
おりである。
【００８８】１．（ｉ）実質的に非感光性の銀塩および
それと熱作用関係にあるそのための還元剤を含んでなる
少なくとも１種の感熱要素を支持体上に含んでなる記録
材料の最も外側の層を熱源と接触させ、（ii）該記録材
料と該熱源との間の相対運動で相互接触を保ちながら熱
を該熱源から該記録材料に像通りに適用し、そして（ii
i）該記録材料を該熱源から分離する段階を含んでなる
熱による像形成方法であって、該記録材料の該最も外側
の層と該熱源との間の該接触中の動的摩擦係数が０.３
より小さい最大値を有することを特徴とする方法。
それと熱作用関係にあるそのための還元剤を含んでなる
少なくとも１種の感熱要素を支持体上に含んでなる記録
材料の最も外側の層を熱源と接触させ、（ii）該記録材
料と該熱源との間の相対運動で相互接触を保ちながら熱
を該熱源から該記録材料に像通りに適用し、そして（ii
i）該記録材料を該熱源から分離する段階を含んでなる
熱による像形成方法であって、該記録材料の該最も外側
の層と該熱源との間の該接触中の動的摩擦係数が０.３
より小さい最大値を有することを特徴とする方法。
【００８９】２．該動的摩擦係数の最大値対該動的摩擦
係数の最小値の比が１.９より小さい上記１の熱による
像形成方法。
係数の最小値の比が１.９より小さい上記１の熱による
像形成方法。
【００９０】３．該熱源が薄膜熱ヘッドである上記１ま
たは２の熱による像形成方法。
たは２の熱による像形成方法。
【００９１】４．該最も外側の層が該感熱要素の最も外
側の層である上記項のいずれかの熱による像形成方法。
側の層である上記項のいずれかの熱による像形成方法。
【００９２】５．該最も外側の層が該感熱要素に適用さ
れる保護層である上記項のいずれかの熱による像形成方
法。
れる保護層である上記項のいずれかの熱による像形成方
法。
【００９３】６．該最も外側の層が親水性結合剤を含ん
でなる上記項のいずれかの熱による像形成方法。
でなる上記項のいずれかの熱による像形成方法。
【００９４】７．該最も外側の層が橋かけ結合されてい
る上記項のいずれかの熱による像形成方法。
る上記項のいずれかの熱による像形成方法。
【００９５】８．該最も外側の層が無光沢剤を含んでな
る上記項のいずれかの熱による像形成方法。
る上記項のいずれかの熱による像形成方法。
【００９６】９．該最も外側の層が少なくとも１種の潤
滑剤を含んでなる上記項のいずれかの熱による像形成方
法。
滑剤を含んでなる上記項のいずれかの熱による像形成方
法。
【００９７】１０．該潤滑剤がシリコーン誘導体、ポリ
オレフィン類、脂肪酸誘導体、脂肪アルコール誘導体お
よび燐酸誘導体よりなる群から選択される上記９の熱に
よる像形成方法。
オレフィン類、脂肪酸誘導体、脂肪アルコール誘導体お
よび燐酸誘導体よりなる群から選択される上記９の熱に
よる像形成方法。
【００９８】１１．該実質的に非感光性の銀塩が実質的
に非感光性の有機銀塩である上記項のいずれかの熱によ
る像形成方法。
に非感光性の有機銀塩である上記項のいずれかの熱によ
る像形成方法。
【図１】図１は印刷時間（秒）の関数としてとしての歪
み計応答（ボルト）の焼きだし（＝１つの網点当たり異
なる電気エネルギーで各々が印刷された１１のブロック
を有する印刷上の位置）を示すグラフである。
み計応答（ボルト）の焼きだし（＝１つの網点当たり異
なる電気エネルギーで各々が印刷された１１のブロック
を有する印刷上の位置）を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ポール・ジヤンセン ベルギー・ビー2640モルトセル・セプテス トラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナー ムローゼ・フエンノートシヤツプ内 (72)発明者 ヨハン・ロキユフイエ ベルギー・ビー2640モルトセル・セプテス トラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナー ムローゼ・フエンノートシヤツプ内 (72)発明者 バルト・ホルステン ベルギー・ビー2640モルトセル・セプテス トラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナー ムローゼ・フエンノートシヤツプ内
Claims (1)
- 【請求項１】 （ｉ）実質的に非感光性の銀塩およびそ
れと熱作用関係にあるそのための還元剤を含んでなる少
なくとも１種の感熱要素を支持体上に含んでなる記録材
料の最も外側の層を熱源と接触させ、（ii）該記録材料
と該熱源との間の相対運動をもって相互接触を保ちなが
ら熱を該熱源から該記録材料に像通りに適用し、そして
（iii）該記録材料を該熱源から分離する段階を含んで
なる熱による像形成方法であって、該記録材料の該最も
外側の層と該熱源との間の該接触中の動的摩擦係数が
０.３より小さい最大値を有することを特徴とする方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE95203244.9 | 1995-11-27 | ||
| EP95203244 | 1995-11-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09295459A true JPH09295459A (ja) | 1997-11-18 |
| JP3746123B2 JP3746123B2 (ja) | 2006-02-15 |
Family
ID=8220867
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32907396A Expired - Lifetime JP3746123B2 (ja) | 1995-11-27 | 1996-11-26 | 改良されたスリツプ性能を有する熱による像形成方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| DE (1) | DE69623573T2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| US20040198602A1 (en) * | 2003-04-07 | 2004-10-07 | Eastman Kodak Company | Thermographic materials containing metal oxide conductive layers |
| US7071143B2 (en) * | 2004-01-28 | 2006-07-04 | Eastman Kodak Company | Direct thermographic materials with improved protective layers |
| US20060293183A1 (en) * | 2005-06-24 | 2006-12-28 | Eastman Kodak Company | Direct thermographic materials with dual protective layers |
| US9335623B2 (en) | 2014-03-24 | 2016-05-10 | Carestream Health, Inc. | Thermally developable imaging materials |
| US9523915B2 (en) | 2014-11-04 | 2016-12-20 | Carestream Health, Inc. | Image forming materials, preparations, and compositions |
| US9746770B2 (en) | 2015-06-02 | 2017-08-29 | Carestream Health, Inc. | Thermally developable imaging materials and methods |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| WO1994011198A1 (en) * | 1992-11-16 | 1994-05-26 | Agfa-Gevaert Naamloze Vennootschap | Direct thermal imaging material |
| WO1995012495A1 (en) * | 1993-11-06 | 1995-05-11 | Agfa-Gevaert Naamloze Vennootschap | Direct thermal imaging method using a protected heat-sensitive recording material |
-
1996
- 1996-11-08 DE DE69623573T patent/DE69623573T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-26 JP JP32907396A patent/JP3746123B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-29 US US08/753,793 patent/US5817598A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69623573T2 (de) | 2003-05-22 |
| US5817598A (en) | 1998-10-06 |
| DE69623573D1 (de) | 2002-10-17 |
| JP3746123B2 (ja) | 2006-02-15 |
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