JPH09290230A - Treatment of plastic and thermal decomposition device - Google Patents
Treatment of plastic and thermal decomposition deviceInfo
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- JPH09290230A JPH09290230A JP10665396A JP10665396A JPH09290230A JP H09290230 A JPH09290230 A JP H09290230A JP 10665396 A JP10665396 A JP 10665396A JP 10665396 A JP10665396 A JP 10665396A JP H09290230 A JPH09290230 A JP H09290230A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/20—Waste processing or separation
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- Fire-Extinguishing Compositions (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】廃プラスチックを再利用可能
な資源に変換回収するプラスチックの熱分解、特に、廃
プラスチックの熱分解によって回収される回収物の製品
価値及び回収効率を向上させる処理技術に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermal decomposition of plastics for converting waste plastics into reusable resources and recovering them, and more particularly to a treatment technology for improving the product value and recovery efficiency of recovered products recovered by the thermal decomposition of waste plastics.
【0002】[0002]
【従来の技術】プラスチックは耐電性、耐水性、耐薬品
性など、材料として優れた長所を有している。このた
め、様々な製品に加工され、我々の生活の中に深く入り
込んでおり、今やその恩恵無くしては日常の暮らしが成
り立たないほどに至っている。2. Description of the Related Art Plastic has excellent advantages as a material such as electric resistance, water resistance and chemical resistance. For this reason, it has been processed into various products and has deeply penetrated into our lives, and nowadays, daily life cannot be established without the benefits.
【0003】このようなプラスチック製品を利用した後
の廃プラスチックは、焼却処理又は埋め立て処理がなさ
れるか、あるいはリサイクルされるが、焼却処理及び埋
め立て処理はいずれも様々な問題を抱えている。焼却処
理は、高カロリーであるプラスチックを積極的に燃焼さ
せることにより熱エネルギの回収をする事を目的として
いるが、地球温暖化を防止することと、有害物質である
有機塩素系化合物の発生を防止するためには好ましくな
い。埋め立て処分は、化石燃料が原料であるプラスチッ
クをそのまま埋め立てるが、資源の有効利用という観点
から好ましくなく、又、難分解性であるので、自然に同
化せず蓄積されたままとなる。更に、国内各地で廃棄物
の最終処分場としての埋立地の確保は困難な状況にあ
り、既に東京都のごみ埋立処分場は飽和状態間近とされ
る。Waste plastics after using such plastic products are incinerated or landfilled or recycled, but both incineration and landfill have various problems. The purpose of incineration is to recover heat energy by actively burning high-calorie plastics, but to prevent global warming and to generate toxic organic chlorine compounds. It is not preferable for prevention. In the case of landfill disposal, the fossil fuel, which is a raw material, is filled up as it is. However, it is not preferable from the viewpoint of effective use of resources, and it is difficult to decompose. Furthermore, it is difficult to secure landfill sites as final landfills for waste in various parts of Japan, and the landfill landfills in Tokyo are already near saturation.
【0004】従って、リサイクル技術の確立は、社会問
題としてのごみ戦争解決のためにも急務である。近年、
リサイクルを促進するための様々な法律が整いつつあ
り、プラスチックもその対象となっている。だが、19
91年のデータでは、国内で発生した622万トンの廃
プラスチックの内、51%が焼却処理、37%が埋め立
て処理に供され、リサイクルされているのは12%に留
まっている。Therefore, the establishment of a recycling technique is an urgent task for solving the garbage war as a social problem. recent years,
Various laws are in the process of promoting recycling, including plastics. But 19
According to the 1991 data, out of the 6.22 million tons of waste plastics generated in Japan, 51% was incinerated, 37% was landfilled, and only 12% was recycled.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】以上から分かるように
プラスチックの有効な処理・資源化技術の開発が求めら
れている。As can be seen from the above, there is a demand for the development of effective plastic processing / resource recycling technology.
【0006】プラスチックの生産量は、増加傾向にあ
り、1994年の原材料樹脂別消費内訳は、重量で、ポ
リ塩化ビニル(PVC)が28.2%、ポリエチレン
(PE)が20.8%、ポリスチレン(PS)が16.
6%、ポリプロピレン(PP)が18.9%、その他が
15.6%となっており、熱可塑性樹脂がそのほとんど
を占めている(プラスチック製品統計年報による)。[0006] The production amount of plastics is on the rise, and the consumption breakdown by raw material resin in 1994 was, by weight, polyvinyl chloride (PVC) 28.2%, polyethylene (PE) 20.8%, polystyrene (PS) is 16.
6%, polypropylene (PP) 18.9%, and others 15.6%, most of which are thermoplastic resins (according to the annual report of plastic products).
【0007】熱可塑性樹脂のポリオレフィンの代表例で
あるPE、PS、PPは、加熱溶融による再成形加工品
の製造、あるいは熱分解による油としての回収等のリサ
イクル技術が実証段階から実用段階に移行しつつある例
も増えてきている。しかしPVCにおいては、原材料樹
脂別消費内訳でトップであるにもかかわらず、資源化の
ための実用化技術の確立が拒まれている。これは、加熱
時に多量の塩化水素ガスが発生するため、焼却炉や反応
装置の高温時の耐腐食性や有機塩素化合物の生成などの
大きな問題が有ることによるものである。現に、197
0年代のオイルショック時にプラスチックのリサイクル
に対する意識の高まりが既に有り、プラスチックの油化
処理が試み始められたが、対象とする樹脂はPVCを含
有しないPE、PS、PPなどに限られていた。199
0年代になって、耐塩化水素性を有する触媒を用いるP
VCの熱分解技術の確立がクローズアップされている
が、長期使用に耐え得る触媒の分子構造の設計など、い
まだ実用段階に至らない研究段階の課題が多くある。PE, PS, and PP, which are typical examples of polyolefins of thermoplastic resins, shift from a demonstration stage to a practical stage in a recycling technique such as production of a remolded product by heat melting or recovery as oil by thermal decomposition. The number of cases that are being done is increasing. However, despite the fact that PVC has the highest consumption breakdown by raw material resin, establishment of practical technology for recycling is rejected. This is because a large amount of hydrogen chloride gas is generated during heating, so that there are major problems such as corrosion resistance at high temperatures in incinerators and reactors and generation of organic chlorine compounds. Actually 197
At the time of the oil shock in the 0's, there was already a growing awareness of plastic recycling, and attempts were made to oilify plastics, but the target resins were limited to PE, PS, PP, etc. that did not contain PVC. 199
In the 0's, P using a catalyst having hydrogen chloride resistance
Although the establishment of VC thermal decomposition technology is being highlighted, there are still many issues in the research stage that have yet to reach the practical stage, such as the design of the molecular structure of the catalyst that can withstand long-term use.
【0008】さらに、PVC、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、ポリウレタン、セルロース等は、塗料、
接着剤、ゴム等に広く用いられるが、この様なポリマー
には、色々な可塑剤が添加されているが、これも問題と
なっている。可塑剤は、それ自体では硬くて剛性をもつ
ような樹脂に配合することによって、柔軟性、弾性、加
工性などを付与し、使用目的に適合させるために用いる
薬品である。添加する割合は、多い場合には5割以上に
もなることがある。このような可塑剤を含有する樹脂を
常温から加熱していくと、可塑剤由来の分解物が生成す
る。このとき、樹脂にPVCのようなハロゲン含有プラ
スチックが共存すると、PVC等から発生する多量のハ
ロゲン化水素と反応して有機ハロゲン化合物が発生し、
熱分解生成物を汚染し、資源として再利用するのが難し
くなる。Further, PVC, polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride, polyurethane, cellulose and the like are paints,
It is widely used for adhesives, rubbers and the like, and various plasticizers are added to such polymers, but this is also a problem. The plasticizer is a chemical used to impart flexibility, elasticity, processability, etc. by blending it with a resin that is hard and rigid by itself, and is adapted to the intended use. If the ratio of addition is large, it may be 50% or more. When a resin containing such a plasticizer is heated from room temperature, a decomposition product derived from the plasticizer is produced. At this time, when a halogen-containing plastic such as PVC coexists in the resin, it reacts with a large amount of hydrogen halide generated from PVC or the like to generate an organic halogen compound,
The pyrolysis products are polluted and difficult to reuse as resources.
【0009】本発明者らは、限り有る資源を有効利用す
るために有益な処理技術の開発、即ち、多種の樹脂が混
合された廃プラスチックから樹脂に添加されている各種
可塑剤をできる限り分離し有用資源として回収リサイク
ルすること、また、熱分解処理した際に得られる生成油
や排ガス等の中に有機ハロゲン化合物が含有されること
を防止することを目的とする。The present inventors have developed a useful treatment technique for effectively utilizing limited resources, that is, separating plasticizers added to resins from waste plastics mixed with various resins as much as possible. The purpose is to recover and recycle as a useful resource, and to prevent organic halogen compounds from being contained in the produced oil, exhaust gas and the like obtained by the thermal decomposition treatment.
【0010】[0010]
【課題を解決するための手段】本願発明者は、上記の目
的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、多種の樹脂
が混合された廃プラスチックから、樹脂に添加されてい
る各種可塑剤あるいは可塑剤由来の化合物を分離回収し
て、含ハロゲン有機化合物の生成を防止し、可塑剤由来
の化合物を有用物質としてリサイクルすることが可能で
あることを見出し、本発明を成すに至った。The inventor of the present invention has conducted extensive studies in order to achieve the above object, and as a result, from waste plastic mixed with various resins, various plasticizers added to the resin or The inventors have found that it is possible to separate and collect a compound derived from a plasticizer, prevent the formation of a halogen-containing organic compound, and recycle the compound derived from a plasticizer as a useful substance, and have completed the present invention.
【0011】本発明のプラスチックの処理方法は、含ハ
ロゲンプラスチックからハロゲンが脱離する脱離温度よ
り低い温度にプラスチックを加熱することによって該プ
ラスチックに含有される可塑剤又は可塑剤の分解物をプ
ラスチックから除去する第1除去工程と、該プラスチッ
クにアルカリを添加して上記脱離温度より低い温度に加
熱することによって前記第1除去工程で除去されなかっ
た可塑剤を分解してプラスチックから除去する第2除去
工程とを有する。The method of treating a plastic according to the present invention comprises heating the plastic to a temperature lower than the desorption temperature at which halogen is desorbed from the halogen-containing plastic to remove the plasticizer contained in the plastic or a decomposed product of the plasticizer from the plastic. A first removing step of removing from the plastic, and a step of decomposing and removing the plasticizer not removed in the first removing step by adding an alkali to the plastic and heating the plastic to a temperature lower than the desorption temperature. 2 removal process.
【0012】上記脱離温度より低い温度は、300℃以
下に設定される。The temperature lower than the above desorption temperature is set to 300 ° C. or lower.
【0013】又、上記第1除去工程で除去する可塑剤に
は、フタル酸系可塑剤、脂肪族一塩基酸エステル可塑
剤、塩素化パラフィンが含まれる。The plasticizers removed in the first removing step include phthalic acid plasticizers, aliphatic monobasic acid ester plasticizers and chlorinated paraffins.
【0014】上記第2除去工程で除去する可塑剤には、
脂肪族二塩基酸エステル可塑剤、燐酸系可塑剤、二価ア
ルコールエステル系可塑剤、オキシ酸エステル系可塑
剤、エポキシ脂肪酸エステル可塑剤が含まれる。The plasticizer removed in the second removing step is
It includes an aliphatic dibasic acid ester plasticizer, a phosphoric acid-based plasticizer, a dihydric alcohol ester-based plasticizer, an oxyacid ester-based plasticizer, and an epoxy fatty acid ester plasticizer.
【0015】更に、本発明のプラスチックの熱分解装置
は、含ハロゲンプラスチックからハロゲンが脱離する脱
離温度より低い温度にプラスチックを加熱することによ
って該プラスチックに含有される可塑剤又は可塑剤の分
解物をプラスチックから除去する第1除去装置と、該プ
ラスチックにアルカリを添加して上記脱離温度より低い
温度に加熱することによって前記第1除去装置で除去さ
れなかった可塑剤を分解してプラスチックから除去する
第2除去装置と、該プラスチックを上記脱離温度に加熱
して該プラスチックに含有される含ハロゲンプラスチッ
クからハロゲンを脱離するハロゲン脱離器と、該プラス
チックを熱分解温度に加熱して該プラスチックの熱分解
生成物を得るための熱分解器とを有する。Further, the plastic thermal decomposition apparatus of the present invention decomposes the plasticizer or the plasticizer contained in the plastic by heating the plastic to a temperature lower than the desorption temperature at which halogen is desorbed from the halogen-containing plastic. A first removing device for removing a substance from the plastic, and an alkali is added to the plastic to heat the plastic to a temperature lower than the desorption temperature to decompose the plasticizer not removed by the first removing device to remove the plastic from the plastic. A second removing device for removing, a halogen desorption device for heating the plastic to the desorption temperature to desorb halogen from the halogen-containing plastic contained in the plastic, and heating the plastic to a thermal decomposition temperature. A pyrolyzer for obtaining a pyrolysis product of the plastic.
【0016】[0016]
【発明の実施の形態】可塑剤として使用される化合物は
エステル化合物であり、その酸部分によって、フタル酸
系、脂肪酸系、燐酸系、ポリエステル系、エポキシ系な
どに分類することができる。フタル酸系可塑剤には、D
OP(フタル酸ジ(2−エチルヘキシル))、DHP
(フタル酸ジ(ヘプチル))、DBP(フタル酸ジブチ
ル)、DIDP(フタル酸ジイソデシル)等があり、脂
肪酸系可塑剤には、DOA(アジピン酸ジ(2−エチル
ヘキシル))等のアジピン酸エステル、DOZ(アゼラ
イン酸ビス(2−エチルヘキシル))等のアゼライン酸
エステル、DOS(セバシン酸ジ(2−エチルヘキシ
ル))等のセバシン酸エステル等があり、燐酸系可塑剤
にはTOP(燐酸トリス(2−エチルヘキシル))等が
ある。この様な可塑剤のうち、最も使用量の多いのがフ
タル酸系可塑剤で、日本国内で生産される可塑剤全量の
約80%を占め、これに脂肪酸系可塑剤及び燐酸系可塑
剤の使用量を加えると、全量の87%程度に達すると言
われている。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The compound used as a plasticizer is an ester compound, and can be classified into phthalic acid type, fatty acid type, phosphoric acid type, polyester type, epoxy type and the like according to its acid moiety. For phthalic acid plasticizers, D
OP (di (2-ethylhexyl) phthalate), DHP
(Di (heptyl) phthalate), DBP (dibutyl phthalate), DIDP (diisodecyl phthalate), and the like, and fatty acid plasticizers include adipic acid esters such as DOA (di (2-ethylhexyl adipate)), There are azelaic acid esters such as DOZ (bis (2-ethylhexyl azelaate)) and sebacic acid esters such as DOS (di (2-ethylhexyl) sebacate), and the like. Ethylhexyl)) and the like. Of these plasticizers, the most used is phthalic acid plasticizer, which accounts for about 80% of the total amount of plasticizer produced in Japan. It is said that when the amount used is added, it will reach about 87% of the total amount.
【0017】主要可塑剤であるフタル酸系可塑剤は、加
熱するとエステル結合が切断され、昇華性の無水フタル
酸とアルコール及び不飽和炭化水素化合物とを生成す
る。この時に、ハロゲン化水素が共存すると、可塑剤に
由来する化合物、特に可塑剤のアルコキシ基に由来する
化合物とハロゲン化水素との反応により、有機ハロゲン
化合物が生じる。他の可塑剤においても、可塑剤が分解
した際に生じる化合物とハロゲン化水素との反応により
同様に有機ハロゲン化合物が生じる。従って、可塑剤と
PVCのようなハロゲン含有プラスチックとを含む廃プ
ラスチックの熱分解では、得られる熱分解生成物が有機
ハロゲン化合物で汚染され、燃料等の資源としての再利
用は難しくなる。他の可塑剤についても同様に可塑剤に
由来する化合物とハロゲン化水素とから有機ハロゲン化
合物が生成する。従って、プラスチックの熱分解生成物
の有機ハロゲン化合物による汚染を防止するためには、
プラスチックの熱分解工程より前に、更に好ましくはプ
ラスチックからハロゲンがハロゲン化水素として脱離す
る前に、可塑剤をプラスチックから除去する必要があ
る。The phthalic acid-based plasticizer, which is the main plasticizer, cleaves the ester bond when heated to form sublimable phthalic anhydride, an alcohol and an unsaturated hydrocarbon compound. At this time, when hydrogen halide coexists, an organohalogen compound is produced by the reaction of the compound derived from the plasticizer, particularly the compound derived from the alkoxy group of the plasticizer, with the hydrogen halide. In other plasticizers as well, an organic halogen compound is similarly generated by the reaction between a compound generated when the plasticizer is decomposed and hydrogen halide. Therefore, in the thermal decomposition of a waste plastic containing a plasticizer and a halogen-containing plastic such as PVC, the obtained thermal decomposition product is contaminated with an organic halogen compound, and it becomes difficult to reuse it as a resource such as a fuel. Similarly for other plasticizers, an organic halogen compound is produced from a compound derived from the plasticizer and hydrogen halide. Therefore, in order to prevent the contamination of the thermal decomposition products of plastics with organohalogen compounds,
It is necessary to remove the plasticizer from the plastic prior to the pyrolysis step of the plastic, and more preferably before the halogen is eliminated as hydrogen halide from the plastic.
【0018】フタル酸系可塑剤は、プラスチックが熱分
解する温度より低い温度で加熱することにより予めプラ
スチックから除去することができる。ハロゲン含有プラ
スチックの脱ハロゲン化水素が進行する温度は300℃
以上であり、約350〜700℃でポリマー鎖の熱分解
が盛んになり液状または固体状の炭化水素化合物等が生
じるが、フタル酸系可塑剤は300℃以下の温度で前述
のように無水物等を生じる。従って、プラスチックから
ハロゲン化水素が生じる温度より低い温度で廃プラスチ
ックを加熱して、少量のフタル酸系可塑剤自体及びこれ
に由来する分解物をプラスチックから放出させ、これを
分離回収することによって、その後の熱分解で得られる
生成物の含ハロゲン有機化合物による汚染が軽減され、
フタル酸系可塑剤の資源化が可能となる。The phthalic acid plasticizer can be removed from the plastic in advance by heating at a temperature lower than the temperature at which the plastic thermally decomposes. The temperature at which dehydrohalogenation of halogen-containing plastic proceeds is 300 ° C.
The above is the thermal decomposition of the polymer chain at about 350 to 700 ° C. and liquid or solid hydrocarbon compounds are generated, but the phthalic acid-based plasticizer is an anhydride as described above at a temperature of 300 ° C. or less. And so on. Therefore, by heating the waste plastic at a temperature lower than the temperature at which hydrogen halide is produced from the plastic, a small amount of the phthalic acid plasticizer itself and the decomposition product derived therefrom are released from the plastic, and by separating and recovering it, Contamination by halogen-containing organic compounds of the product obtained by the subsequent thermal decomposition is reduced,
The phthalic acid plasticizer can be used as a resource.
【0019】又、オレイン酸ブチル、グリセリンモノオ
レイン酸エステルのような脂肪族一塩基酸エステルにつ
いても、フタル酸系可塑剤と同様、酸無水物とアルコー
ル及び不飽和炭化水素化合物(あるいは不飽和アルコー
ル)とを生じ、300℃以下での加熱によって気化し、
プラスチックから除去することができる。塩素化パラフ
ィン等についても気化によりプラスチックから除去でき
る。Also, for aliphatic monobasic acid esters such as butyl oleate and glycerin monooleate, acid anhydrides and alcohols and unsaturated hydrocarbon compounds (or unsaturated alcohols) are used as in the case of phthalic acid plasticizers. ) And are vaporized by heating below 300 ° C.,
Can be removed from plastic. Chlorinated paraffin can also be removed from the plastic by vaporization.
【0020】しかし、脂肪族二塩基酸エステル、燐酸エ
ステル、二価アルコールエステル、オキシ酸エステル等
の多塩基酸エステルや、エポキシ脂肪酸エステル等の架
橋性官能基を2つ以上有する化合物の場合には、分解す
ると共に分子間架橋反応及び高分子化が進行し、アルコ
ール基に由来する分解物しか回収されない。しかも、3
00℃以下の温度では、熱分解が充分に進行しない。加
熱温度を上げれば可塑剤の分解は促進されるが、同時
に、ハロゲン化水素の脱離も進行して有機ハロゲン化合
物が発生する。ところが、アルカリを添加することによ
り可塑剤の加水分解が促進され、300℃以下でも充分
な分解率が得られ、アルコール部分に由来するアルコー
ル化合物が生じ、気化してプラスチックから放出され
る。従って、可塑剤のアルコール部分については分離回
収できる。可塑剤の酸部分はアルカリとの塩としてプラ
スチックに残存するが、ハロゲン化水素の脱離進行時に
おける有機ハロゲン化合物の発生は防止される。However, in the case of a compound having two or more crosslinkable functional groups such as an aliphatic dibasic acid ester, a phosphoric acid ester, a dihydric alcohol ester, an oxyacid ester or the like, or an epoxy fatty acid ester or the like. As a result, the intermolecular cross-linking reaction and the polymerization proceed with the decomposition, and only the decomposed product derived from the alcohol group is recovered. And three
At a temperature of 00 ° C or lower, thermal decomposition does not proceed sufficiently. If the heating temperature is raised, the decomposition of the plasticizer is promoted, but at the same time, the elimination of hydrogen halide also proceeds to generate an organic halogen compound. However, the addition of alkali promotes the hydrolysis of the plasticizer, a sufficient decomposition rate is obtained even at 300 ° C. or lower, and an alcohol compound derived from the alcohol portion is generated, vaporized and released from the plastic. Therefore, the alcohol portion of the plasticizer can be separated and recovered. The acid portion of the plasticizer remains in the plastic as a salt with an alkali, but the generation of an organic halogen compound during the progress of desorption of hydrogen halide is prevented.
【0021】従って、廃プラスチックの熱分解を行うに
当たり、予め、アルカリを添加することなく300℃以
下、好ましくは280℃以下の温度で加熱してフタル酸
系可塑剤や脂肪族一塩基酸エステル可塑剤等を分解・除
去する第1除去工程と、アルカリを添加して300℃以
下、好ましくは280℃以下の温度で加熱し、第1除去
工程で分解しなかった可塑剤を加水分解して除去する第
2除去工程とを経ることによって、プラスチックから可
塑剤の大部分が除去回収され、この後のプラスチックの
熱分解によって得られる生成物の有機ハロゲン化合物に
よる汚染を抑制することができる。Therefore, when the waste plastic is thermally decomposed, it is heated in advance at a temperature of 300 ° C. or lower, preferably 280 ° C. or lower without adding an alkali, and the phthalic acid plasticizer or the aliphatic monobasic acid ester plasticizer is plasticized. First removal step of decomposing / removing the agent and the like, and addition of alkali and heating at a temperature of 300 ° C. or lower, preferably 280 ° C. or lower, to hydrolyze and remove the plasticizer not decomposed in the first removal step By performing the second removal step described above, most of the plasticizer is removed and recovered from the plastic, and the contamination of the product obtained by the subsequent thermal decomposition of the plastic with the organohalogen compound can be suppressed.
【0022】上述に関して、最初からアルカリを共存さ
せてプラスチックを加熱すると、アルカリがフタル酸系
可塑剤によって消費されるので、それ以外の可塑剤に充
分に作用させるために多量のアルカリが必要となる。
又、無水フタル酸の回収ができなくなる。これにより、
プラスチックの熱分解後の残渣量も増加する。従って、
可塑剤由来の化合物を回収する工程がアルカリを共存さ
せない工程とアルカリを用いる工程とに分けられている
ことは非常に重要である。With respect to the above, when the plastic is heated from the beginning in the presence of an alkali, the alkali is consumed by the phthalic acid-based plasticizer, and thus a large amount of alkali is required to sufficiently act on the other plasticizers. .
Also, phthalic anhydride cannot be recovered. This allows
The amount of residue after thermal decomposition of plastic also increases. Therefore,
It is very important that the step of recovering the compound derived from the plasticizer is divided into a step in which no alkali is allowed to coexist and a step in which an alkali is used.
【0023】上述の可塑剤由来の化合物を分離回収する
2つの工程における加熱温度は、300℃以下、好まし
くは約280℃以下、より好ましくは270℃前後に設
定する。プラスチックは加熱により溶融するので、可塑
剤及びこれに由来する化合物がプラスチックから充分に
放出されるように、プラスチックを攪拌して表面積を大
きくするのが好ましい。使用するアルカリは、例えば、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水
酸化物、アルカリ土類金属水酸化物等の、通常アルカリ
として使用される物質から適宜選択することができる。
アルカリは、フタル酸系可塑剤以外の可塑剤の量の2倍
モル量に相当する量を添加するのが好ましい。廃プラス
チックのような内容が不明な場合には、予想より少なめ
の量を一旦加え、加熱中に回収される可塑剤由来の化合
物の量をチェックしながらアルカリを少量ずつ適宜補充
するようにすることができる。アルカリをアルカリ水溶
液に調整して加えると、アルカリをプラスチックに均一
に配合し易く、加水分解も促進されるので、好ましい。The heating temperature in the two steps of separating and recovering the compound derived from the plasticizer is set to 300 ° C. or lower, preferably about 280 ° C. or lower, more preferably about 270 ° C. Since the plastic is melted by heating, it is preferable to stir the plastic to increase the surface area so that the plasticizer and the compound derived therefrom are sufficiently released from the plastic. The alkali used is, for example,
It can be appropriately selected from substances usually used as alkalis such as alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide and alkaline earth metal hydroxides.
The alkali is preferably added in an amount corresponding to twice the molar amount of the plasticizer other than the phthalic acid plasticizer. If the content such as waste plastic is unknown, add a smaller amount than expected once and check the amount of plasticizer-derived compound recovered during heating and appropriately replenish the alkali little by little. You can It is preferable to adjust the alkali to an aqueous alkali solution and add the alkali to the plastic because it is easy to mix the alkali uniformly in the plastic and the hydrolysis is promoted.
【0024】上述の可塑剤由来の化合物を分離回収する
2つの工程を経た後のプラスチックは、約300〜40
0℃、好ましくは300〜350℃前後に加熱して、ハ
ロゲン含有プラスチックの脱ハロゲン化水素反応を進行
させる。脱ハロゲン化水素後のプラスチックは、約35
0〜500℃、好ましくは400〜450℃に加熱して
熱分解することにより、炭化水素等の熱分解生成物を生
じ、この熱分解生成物を含んだガスを凝縮器等を用いて
冷却することにより固体あるいは液体に凝縮した生成物
とガス状生成物とが回収され、燃料油等の再利用資源と
して有効に使用することができる。The plastic after the two steps of separating and recovering the compound derived from the above-mentioned plasticizer is about 300-40.
By heating at 0 ° C., preferably around 300 to 350 ° C., the dehydrohalogenation reaction of the halogen-containing plastic proceeds. The plastic after dehydrohalogenation is about 35
By pyrolyzing by heating to 0 to 500 ° C., preferably 400 to 450 ° C., a thermal decomposition product such as hydrocarbon is produced, and the gas containing this thermal decomposition product is cooled using a condenser or the like. As a result, the product condensed into a solid or liquid and the gaseous product can be recovered, and can be effectively used as a reuse resource such as fuel oil.
【0025】上述のアルカリを添加することなく加熱す
る第1除去工程で生成するガスは、無水フタル酸を結晶
化するためのトラップを通過させた後に凝縮器で冷却し
て液化させることにより、無水フタル酸と他のアルコー
ル化合物等とを分離回収することができる。トラップで
回収される無水フタル酸には液状有機化合物が混入する
ことがあるが、無水フタル酸が溶解し難い溶剤で洗うこ
とにより容易に高純度の無水フタル酸が得られる。例え
ば、無水フタル酸はヘキサンに対する溶解性が低いの
で、ヘキサンに浸すと、油成分はヘキサンに溶解し、無
水フタル酸は殆ど沈澱するので容易に分離できる。又、
ヘキサンは揮発性であるので、沈澱した固形分を濾過に
より分離した後ヘキサンを揮発させれば高純度の無水フ
タル酸が得られる。The gas produced in the first removing step of heating without adding the above-mentioned alkali is passed through a trap for crystallizing phthalic anhydride, and then cooled in a condenser to be liquefied, whereby It is possible to separate and collect phthalic acid and other alcohol compounds. A liquid organic compound may be mixed in the phthalic anhydride collected by the trap, but high-purity phthalic anhydride can be easily obtained by washing with a solvent in which phthalic anhydride is difficult to dissolve. For example, since phthalic anhydride has a low solubility in hexane, when immersed in hexane, the oil component dissolves in hexane, and phthalic anhydride almost precipitates, so that it can be easily separated. or,
Since hexane is volatile, high-purity phthalic anhydride can be obtained by separating precipitated solids by filtration and then volatilizing hexane.
【0026】各工程において回収される液状物は、蒸留
などによって高純度に精製することができる。The liquid material recovered in each step can be highly purified by distillation or the like.
【0027】上述の処理方法は、例えば、図1に示す熱
分解装置によって実施することができる。この熱分解装
置1は、プラスチックを処理するための加熱釜3と、加
熱釜3の加熱を行うヒーター5と、加熱釜3内の温度を
測定するための熱伝対7と、加熱釜3内の熱を均一にす
るために、加熱釜3内で上下しながら回転する撹拌羽9
と、加熱釜3に接続されたトラップ11と、トラップ1
1に接続された凝縮器13と、凝縮器13に接続された
回収容器15及びテトラバック17とを有する。熱伝対
7は、測定された加熱釜3内の温度に基づいてヒーター
5を制御して加熱釜3内の温度を所定温度に調整可能な
ようにヒーター5に接続される。又、熱伝対7は、撹拌
羽9に接しない範囲で中心に寄せ、加熱釜3の壁面に接
しない程度に下側まで延伸するように配置される。加熱
釜3、トラップ11、凝縮器13、回収容器15及びテ
トラバック17の各部は、必要に応じてこれらを交換で
きるように着脱可能に接続されている。The above-mentioned treatment method can be carried out, for example, by the thermal decomposition apparatus shown in FIG. This thermal decomposition apparatus 1 comprises a heating pot 3 for processing plastics, a heater 5 for heating the heating pot 3, a thermocouple 7 for measuring the temperature in the heating pot 3, and a heating pot 3 inside. In order to make the heat of the uniform, the stirring blade 9 rotating up and down in the heating pot 3
And a trap 11 connected to the heating pot 3 and a trap 1
It has the condenser 13 connected to 1, the collection container 15 and the tetra bag 17 connected to the condenser 13. The thermocouple 7 is connected to the heater 5 so as to control the heater 5 based on the measured temperature in the heating pot 3 to adjust the temperature in the heating pot 3 to a predetermined temperature. Further, the thermocouple 7 is arranged so as to be centered in a range where it does not come into contact with the stirring blades 9 and to extend downward so as not to come into contact with the wall surface of the heating pot 3. The heating kettle 3, the trap 11, the condenser 13, the recovery container 15, and the tetra bag 17 are detachably connected so that they can be replaced as necessary.
【0028】加熱釜3に投入された廃プラスチックは、
例えば図2に示すような加熱処理を受ける。即ち、攪拌
羽9で攪拌し熱伝対7によって温度を測定しながらヒー
ター5で加熱し、300℃以下の所定温度に維持する
(図2中、t1〜t2)。廃プラスチック中のフタル酸
系可塑剤は、無水フタル酸、アルコール化合物及び不飽
和炭化水素化合物に分解し、これらと未分解のまま気化
した可塑剤とからなるガスはトラップ11に至り、無水
フタル酸はトラップ11で結晶化する。加熱釜3とトラ
ップ11との間の接続は、無水フタル酸の結晶化により
閉管することがないように短く且つ太く構成する。結晶
化により無水フタル酸が除去されたガスは凝縮器13に
よって冷却され、凝縮したアルコール化合物等が回収容
器15に収容される。凝縮しないガス状物は液体又はテ
トラバック17に回収される。The waste plastic put in the heating pot 3 is
For example, a heat treatment as shown in FIG. 2 is performed. That is, it is stirred by the stirring blade 9 and heated by the heater 5 while the temperature is measured by the thermocouple 7, and maintained at a predetermined temperature of 300 ° C. or lower (t1 to t2 in FIG. 2). The phthalic acid-based plasticizer in the waste plastic is decomposed into phthalic anhydride, an alcohol compound and an unsaturated hydrocarbon compound, and the gas composed of these and the plasticizer vaporized without being decomposed reaches the trap 11 and the phthalic anhydride Is crystallized in the trap 11. The connection between the heating kettle 3 and the trap 11 is made short and thick so as not to close the tube due to crystallization of phthalic anhydride. The gas from which phthalic anhydride has been removed by crystallization is cooled by the condenser 13, and the condensed alcohol compound or the like is stored in the recovery container 15. The gaseous substance that does not condense is collected in the liquid or the tetra bag 17.
【0029】次に、廃プラスチックを一旦冷却し(t2
〜t3)、アルカリを添加して(t3)、再度攪拌しな
がら300℃以下の所定温度まで加熱する(t3〜t
4)。これにより、前工程で除去されなかった可塑剤が
加水分解されてアルコール化合物が生成し(t4〜t
5)、このガスがトラップ11を通って凝縮器13で冷
却され、凝縮したものが回収容器15に収容される。Next, the waste plastic is once cooled (t2
~ T3), alkali is added (t3), and the mixture is heated to a predetermined temperature of 300 ° C or lower with stirring again (t3 ~ t).
4). As a result, the plasticizer not removed in the previous step is hydrolyzed to produce an alcohol compound (t4 to t
5) Then, the gas passes through the trap 11 and is cooled in the condenser 13, and the condensed gas is stored in the recovery container 15.
【0030】この後、ヒーター5の加熱温度を300℃
以上の脱ハロゲン化水素の温度に上昇し(t5〜t
6)、ハロゲン化水素が発生する(t6〜t7)。発生
したハロゲン化水素はテトラバック17により収集さ
れ、アルカリ水での中和のような処理が適宜行われる。After that, the heating temperature of the heater 5 is set to 300.degree.
The temperature of the above dehydrohalogenated gas rises (t5 to t
6), hydrogen halide is generated (t6 to t7). The generated hydrogen halide is collected by Tetravac 17, and a treatment such as neutralization with alkaline water is appropriately performed.
【0031】更に、ヒーター5の加熱温度を熱分解温度
に昇温し(t7〜t8)、脱ハロゲン化水素後の廃プラ
スチックを熱分解する(t8〜)。ガス状の分解生成物
は、凝縮器13で冷却され、液体あるいは固体の分解生
成物が回収容器15に収集され、凝縮されない生成物は
テトラバック17で回収される。Further, the heating temperature of the heater 5 is raised to the thermal decomposition temperature (t7 to t8), and the waste plastic after dehydrohalogenation is thermally decomposed (t8 to). The gaseous decomposition products are cooled in the condenser 13, liquid or solid decomposition products are collected in the recovery container 15, and the uncondensed products are recovered in the tetrabac 17.
【0032】上記各工程を行う時間は、処理するプラス
チックの量によって適宜調節するが、例えば、PVC樹
脂が2、PS樹脂が2、可塑剤としてDOPが3、DO
Aが3の割合(重量比)で配合した混合物500kgを廃
プラスチックのモデルとして投入し、添加するアルカリ
量をDOAの2倍モル量として行った場合、期間t1〜
t2、期間t4〜t5及び期間t6〜t7は各々1時間
程度あればよい。The time for performing each of the above steps is appropriately adjusted depending on the amount of plastic to be treated. For example, PVC resin is 2, PS resin is 2, plasticizer is DOP, and DO is 3.
When 500 kg of a mixture in which A is mixed in a ratio of 3 (weight ratio) is charged as a model of waste plastic and the amount of alkali added is twice the molar amount of DOA, the period t1 to
Each of t2, the periods t4 to t5, and the periods t6 to t7 may be about 1 hour.
【0033】図3は、本発明に従って前述の処理方法を
実施する装置の他の例を示す。この装置は、アルカリを
無添加で加熱する工程とアルカリを添加して加熱する工
程とを有する廃プラスチックの資源化プロセスを連続的
に行う油化処理装置である。この装置19は、破砕器2
1、第1可塑剤除去部23、第2可塑剤除去部25、脱
ハロゲン化水素部27、溶融溜り29及び熱分解部31
を有し、破砕器21によって破砕された廃プラスチック
は、第1可塑剤除去部23によるアルカリ無添加での可
塑剤除去工程、第2可塑剤除去部25によるアルカリ共
存下での可塑剤除去工程、脱ハロゲン化水素部27での
脱ハロゲン化水素工程を経て、一旦溶融溜り29に貯め
られた後、熱分解部31で熱分解工程に供される。FIG. 3 shows another example of an apparatus for carrying out the above-mentioned processing method according to the present invention. This apparatus is an oilification treatment apparatus that continuously performs a recycling process of waste plastics, including a step of heating without adding an alkali and a step of heating with adding an alkali. This device 19 comprises a crusher 2
1, first plasticizer removing section 23, second plasticizer removing section 25, dehydrohalogenation section 27, molten pool 29, and thermal decomposition section 31
The waste plastic crushed by the crusher 21 has a plasticizer removing step by the first plasticizer removing section 23 without addition of an alkali, and a plasticizer removing step by the second plasticizer removing section 25 in the presence of an alkali. After being subjected to the dehydrohalogenation process in the dehydrohalogenation unit 27, it is once stored in the melting pool 29, and then subjected to the thermal decomposition process in the thermal decomposition unit 31.
【0034】詳細には、破砕器21は廃プラスチックの
破砕、粉砕、解体を行う破砕刃33を有し、第1可塑剤
除去部23の筒状路35の一端に接続され、破砕された
プラスチックが筒状路35に投入される。筒状路35に
は、廃プラスチックを所定の温度に加熱して可塑剤の分
解・除去を促進するためのヒーター37が取り付けられ
ている。又、筒状路35内には、プラスチックを撹拌し
てガスの放出を促しガスを迅速に取り出すための、螺旋
状の羽が軸に取り付けられた排出羽39が設けられ、モ
ーター41によって排出羽39を回転させる。筒状路3
5の他端には、トラップ43及び凝縮器45が接続さ
れ、トラップ43内には比較的融点の低い成分を結晶化
させるための衝突板47が設けられており、無水フタル
酸等の昇華性物質はトラップ43内で結晶化しガスから
分離する。トラップ43を通過したガスは凝縮器45で
冷却され、液化物あるいは固化物が回収される。In detail, the crusher 21 has a crushing blade 33 for crushing, crushing and disassembling the waste plastic, and is connected to one end of the tubular passage 35 of the first plasticizer removing section 23 to crush the plastic. Are put into the tubular passage 35. A heater 37 for heating the waste plastic to a predetermined temperature and promoting decomposition and removal of the plasticizer is attached to the tubular passage 35. Further, in the cylindrical passage 35, there is provided a discharge blade 39 having spiral blades attached to its shaft for agitating the plastic to accelerate the discharge of the gas and take out the gas quickly. Rotate 39. Tubular path 3
A trap 43 and a condenser 45 are connected to the other end of No. 5, and a collision plate 47 for crystallizing a component having a relatively low melting point is provided in the trap 43, so that a sublimation property such as phthalic anhydride can be obtained. The substance crystallizes in the trap 43 and separates from the gas. The gas passing through the trap 43 is cooled by the condenser 45 and the liquefied material or the solidified material is recovered.
【0035】第1可塑剤除去部23の筒状路35の他端
は第2可塑剤除去部25の筒状路49の一端に接続さ
れ、第2可塑剤除去部25は第1可塑剤除去部23と同
様にヒーター51、排出羽53及びモーター55を備え
ており、更に、筒状路49の筒状路35との接続部分付
近にはアルカリ添加装置57が取り付けられている。
又、筒状路49の他端には凝縮器59が接続されてい
る。第1可塑剤除去部23から排出されたプラスチック
は、筒状路49でアルカリ添加装置57から供給される
アルカリと混合され、加熱されて、残存する可塑剤の加
水分解によるガス状生成物が凝縮器59において冷却さ
れ、凝縮回収される。The other end of the tubular path 35 of the first plasticizer removing section 23 is connected to one end of the tubular path 49 of the second plasticizer removing section 25, and the second plasticizer removing section 25 removes the first plasticizer. Like the portion 23, the heater 51, the discharge vanes 53, and the motor 55 are provided, and an alkali addition device 57 is attached near the connecting portion of the tubular passage 49 with the tubular passage 35.
A condenser 59 is connected to the other end of the tubular passage 49. The plastic discharged from the first plasticizer removing section 23 is mixed with the alkali supplied from the alkali adding device 57 in the tubular path 49 and heated to condense the gaseous product due to the hydrolysis of the remaining plasticizer. It is cooled in the container 59 and condensed and recovered.
【0036】第2可塑剤除去部25の筒状路49の他端
は脱ハロゲン化水素部27の筒状路61の一端に接続さ
れ、脱ハロゲン化水素部27は第1可塑剤除去部23と
同様にヒーター63、排出羽65及びモーター67を備
えており、更に、筒状路61の他端には凝縮器69が接
続されている。第2可塑剤除去部25から排出されたプ
ラスチックは、筒状路61で脱ハロゲン化水素反応が進
行する温度に加熱され、凝縮器69を通じて回収される
ガス状物及び少量の液化生成物には多量のハロゲン化水
素が含有される。The other end of the tubular path 49 of the second plasticizer removing section 25 is connected to one end of the tubular path 61 of the dehydrohalogenating section 27, and the dehydrohalogenating section 27 is connected to the first plasticizer removing section 23. Similarly, a heater 63, a discharge vane 65 and a motor 67 are provided, and a condenser 69 is connected to the other end of the tubular passage 61. The plastic discharged from the second plasticizer removing unit 25 is heated to a temperature at which the dehydrohalogenation reaction proceeds in the tubular path 61, and is not converted into a gaseous substance and a small amount of liquefied product recovered through the condenser 69. It contains a large amount of hydrogen halide.
【0037】脱ハロゲン化水素部27の筒状路61の他
端は溶融溜り29に接続され、脱ハロゲン化水素反応後
の廃プラスチックは溶融溜り29内でヒーター71によ
って熱分解が進行しない所定温度に保たれ、一時的に貯
められる。The other end of the tubular passage 61 of the dehydrohalogenation section 27 is connected to the melt pool 29, and the waste plastic after the dehydrohalogenation reaction is heated in the melt pool 29 by the heater 71 at a predetermined temperature at which thermal decomposition does not proceed. It is kept at and temporarily stored.
【0038】溶融溜り29の底部は、搬出装置73を介
して熱分解部31の頂部に接続される。搬出装置73
は、筒状路75と、この中に設けられる排出羽77と、
排出羽77を回転させるモーター79とを備えている。
熱分解部31は、分解釜81と、分解釜81の壁面に付
着した廃プラスチックや固着した分解残渣を掻き取りな
がら廃プラスチックを攪拌するための攪拌羽83と、分
解釜81を加熱するヒーター85と、分解釜81の頂部
に接続された凝縮器87とを備えている。溶融溜り29
から搬出装置73によって供給された廃プラスチック
は、分解釜81内で攪拌されながら熱分解温度に加熱さ
れ、生成したガス状の熱分解生成物は凝縮器87によっ
て冷却・凝縮され、液化した熱分解生成物が回収され
る。分解釜81の底部には、搬出装置89が接続され、
搬出装置89は筒状路91と、この中に設けられる排出
羽93と、排出羽93を回転させるモーター95とを備
えている。分解釜81内でプラスチックの熱分解により
生じる炭素状の残渣は、搬出装置89によって装置外に
排出される。The bottom of the melt pool 29 is connected to the top of the thermal decomposition section 31 via the carry-out device 73. Unloading device 73
Is a tubular path 75, and discharge vanes 77 provided therein,
And a motor 79 for rotating the discharge blade 77.
The thermal decomposition unit 31 includes a decomposition vessel 81, a stirring blade 83 for stirring the waste plastic while scraping off the waste plastic adhering to the wall surface of the decomposition vessel 81 and the fixed decomposition residue, and a heater 85 for heating the decomposition vessel 81. And a condenser 87 connected to the top of the decomposition vessel 81. Molten pool 29
The waste plastic supplied from the carry-out device 73 is heated to the thermal decomposition temperature while being stirred in the decomposition vessel 81, and the generated gaseous thermal decomposition product is cooled and condensed by the condenser 87 to be liquefied thermal decomposition. The product is recovered. A carry-out device 89 is connected to the bottom of the disassembling pot 81,
The carry-out device 89 includes a tubular path 91, discharge vanes 93 provided therein, and a motor 95 for rotating the discharge vanes 93. The carbon-like residue generated by the thermal decomposition of the plastic in the decomposition vessel 81 is discharged to the outside of the device by the carry-out device 89.
【0039】上記装置19の第1可塑剤除去部23、第
2可塑剤除去部25、脱塩素部27及び熱分解部31の
加熱温度は、前述の処理方法に従って、アルカリ無添加
での第1剤除去工程、アルカリ共存下での第2除去工
程、脱ハロゲン化水素工程及び熱分解工程に適した温度
に適宜設定される。The heating temperatures of the first plasticizer removing section 23, the second plasticizer removing section 25, the dechlorination section 27, and the thermal decomposition section 31 of the above-mentioned apparatus 19 are the same as those of the first processing method without alkali addition according to the above-mentioned processing method. The temperature is appropriately set to a temperature suitable for the agent removing step, the second removing step in the presence of an alkali, the dehydrohalogenation step and the thermal decomposition step.
【0040】[0040]
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。尚、下記における百分率表示は重量比によるも
のとする。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. The percentages shown below are by weight.
【0041】(実施例1)図1の装置を用い、PVC樹
脂が2、PS樹脂が2、可塑剤としてDOPが3、DO
Aが3の割合(重量比)で配合した混合物100gを廃
プラスチックのモデルとして加熱釜3に投入し、図2の
温度履歴に従って加熱処理をおこなった。この際、添加
するアルカリ量としてDOAの2倍モル量の水酸化ナト
リウムの水溶液を使用し、期間t0〜t1、期間t1〜
t2、期間t3〜t4、期間t4〜t5及び期間t6〜
t7は各々1時間に設定した。又、期間t2〜t3、期
間t5〜t6及び期間t7〜t8において、回収容器1
5を取り替えた。Example 1 Using the apparatus shown in FIG. 1, PVC resin is 2, PS resin is 2, DOP is 3 as a plasticizer, and DO is
100 g of a mixture in which A was mixed in a ratio of 3 (weight ratio) was put into the heating kettle 3 as a model of waste plastic, and heat treatment was performed according to the temperature history of FIG. At this time, an aqueous solution of sodium hydroxide having a molar amount twice that of DOA is used as the amount of alkali to be added, and the period t0 to t1 and the period t1 to
t2, periods t3 to t4, periods t4 to t5, and periods t6 to
Each t7 was set to 1 hour. Further, in the period t2 to t3, the period t5 to t6, and the period t7 to t8, the recovery container 1
Replaced 5.
【0042】回収容器15に収集された回収物をGC−
MSを用いて分析した。期間t1〜t2の回収物は約1
3gで、DOP及びDOAを約3%、2−エチルヘキサ
ノールを含む炭素数8のアルコールを約25%、炭素数
8の飽和炭化水素及び不飽和炭化水素を約61%の割合
で含んでおり、約11%はその他の化合物であった。The collected material collected in the collecting container 15 is GC-
It was analyzed using MS. Approximately 1 items collected during period t1 to t2
3 g, containing about 3% DOP and DOA, about 25% C8 alcohol containing 2-ethylhexanol, and about 61% saturated and unsaturated C8 hydrocarbons, About 11% was the other compound.
【0043】期間t4〜t5に得られた回収物は約10
gで、DOP及びDOAを約2%、2−エチルヘキサノ
ールを含む炭素数8のアルコールを約94%、炭素数8
の飽和炭化水素及び不飽和炭化水素を約1%の割合で含
んでおり、約3%はその他の化合物であった。The recovered material obtained in the period t4 to t5 is about 10
In g, about 2% of DOP and DOA, about 94% of an alcohol having 8 carbon atoms including 2-ethylhexanol, and 8 carbon atoms.
Of saturated compounds and unsaturated hydrocarbons of about 1%, and about 3% was other compounds.
【0044】期間t6〜t7に得られた回収物は約12
gで、塩化水素が大量に含まれていた。The recovered product obtained in the period t6 to t7 is about 12
It contained a large amount of hydrogen chloride in g.
【0045】(実施例2)図3に示す装置を用い、可塑
剤としてDOPを30%とDOAを30%とを含むPV
Cペレットと、PEペレットとを、それぞれ20cm×2
0cm角の板状に整形し、これら2種の板を等量ずつ混合
したものをプラスチック試料として、以下のように加熱
処理を行った。Example 2 Using the apparatus shown in FIG. 3, PV containing 30% DOP and 30% DOA as a plasticizer.
20 cm x 2 each for C pellets and PE pellets
The mixture was shaped into a 0 cm square plate, and a mixture of these two plates in equal amounts was used as a plastic sample, and heat treatment was performed as follows.
【0046】まず、プラスチック試料500kgを破砕器
21に投入した。試料は2〜3mmに破砕された。First, 500 kg of a plastic sample was put into the crusher 21. The sample was crushed to 2-3 mm.
【0047】次に、試料を第1可塑剤除去部23に送
り、270℃に加熱した。発生したガスをトラップ43
を介して凝縮器45に導き、液化物約54kgを回収し
た。GC−MSによって回収液を分析したところ、回収
液には、DOP及びDOAが約2%、2−エチルヘキサ
ノールを含む炭素数8のアルコール化合物が約27%、
炭素数8の飽和炭化水素及び不飽和炭化水素が約60%
の割合で含有され、約11%はその他の化合物であっ
た。この回収液は、蒸留等により容易に分離でき、沸点
183.5℃の2−エチルヘキサノールは純度99.9
%で分取できた。また、トラップ43内には結晶化した
無水フタル酸が回収された。これは結晶間に少量の液状
成分を含んでいたが、ヘキサンを用いて洗浄して固形分
を濾過により分取してヘキサンを留去するすることによ
り、純度約99.9%の無水フタル酸が約24kg得られ
た。Next, the sample was sent to the first plasticizer removing section 23 and heated to 270.degree. Trap the generated gas 43
It was led to the condenser 45 via and the about 54 kg of liquefaction was recovered. When the recovered liquid was analyzed by GC-MS, it was found that the recovered liquid contained about 2% of DOP and DOA, and about 27% of the C8 alcohol compound containing 2-ethylhexanol.
About 60% of saturated and unsaturated hydrocarbons with 8 carbon atoms
%, And about 11% was the other compound. This recovered liquid can be easily separated by distillation or the like, and 2-ethylhexanol having a boiling point of 183.5 ° C. has a purity of 99.9.
It was possible to collect in%. In addition, crystallized phthalic anhydride was collected in the trap 43. This contained a small amount of liquid components between crystals, but it was washed with hexane, the solid content was collected by filtration, and the hexane was distilled off to obtain phthalic anhydride with a purity of about 99.9%. About 24 kg was obtained.
【0048】次に、第1可塑剤除去部23から第2可塑
剤除去部25に送られた試料に、アルカリ添加装置15
から水酸化ナトリウム約16kgを水に溶解させた溶液を
均一になるように添加しながら、270℃で加熱を行っ
た。試料から発生したガスを凝縮器59に取り入れ、液
化物を回収したところ、回収液には、DOP及びDOA
が約1%、2−エチルヘキサノールを含む炭素数8のア
ルコール化合物が約93%、炭素数8の飽和炭化水素及
び不飽和炭化水素が約1%含有され、約5%はその他の
化合物であった。2−エチルヘキサノールの量は回収液
の約90%を占めていた。回収液は蒸留によって容易に
分離でき、2−エチルヘキサノールは99.9%の純度
で得られた。Next, an alkali adding device 15 is added to the sample sent from the first plasticizer removing section 23 to the second plasticizer removing section 25.
While heating at 270 ° C., a solution of about 16 kg of sodium hydroxide dissolved in water was uniformly added. When the gas generated from the sample was introduced into the condenser 59 to recover the liquefied product, the recovered liquid contained DOP and DOA.
Is about 1%, about 93% of C8 alcohol compounds including 2-ethylhexanol, about 1% of saturated and unsaturated C8 hydrocarbons and about 5% are other compounds. It was The amount of 2-ethylhexanol accounted for about 90% of the recovered liquid. The recovered liquid was easily separated by distillation, and 2-ethylhexanol was obtained with a purity of 99.9%.
【0049】更に、第2可塑剤除去部25から脱ハロゲ
ン化水素部27に試料を取り入れ、330℃で加熱を行
った。試料から発生したガスを凝縮器69に取り入れ、
液化物約55kgを回収した。回収液は、塩化水素を大量
に含んでいた。Further, the sample was introduced from the second plasticizer removing section 25 into the dehydrohalogenation section 27 and heated at 330.degree. The gas generated from the sample is taken into the condenser 69,
About 55 kg of liquefied material was recovered. The recovered liquid contained a large amount of hydrogen chloride.
【0050】続いて、脱ハロゲン化水素部27から溶融
溜り29に試料を取り入れ、溶融溜り29を330℃に
保持してバッファータンクとした。次に溶融溜り29か
ら搬出装置73を用いて分解釜81内に試料を取り入
れ、450℃に加熱して熱分解を行った。発生したガス
を凝縮器87に取り入れ、液化物を回収したところ回収
液は、炭素数が4〜15の鎖状炭化水素を多く含み、特
に炭素数7〜12の成分の割合が高くなっており、市販
の軽油から重油に相当する成分と性状が類似していた。
有機塩素含有量を測定したところ、未検出(=0.04
%未満)であることを確認した。また、凝縮器87にお
いて回収された回収液を用いて流出試験を行ったとこ
ろ、表1に示すように、留出温度による成分分布が軽油
と類似するものであった。Subsequently, a sample was introduced from the dehydrohalogenation unit 27 into the melt pool 29, and the melt pool 29 was maintained at 330 ° C. to form a buffer tank. Next, the sample was taken into the decomposition vessel 81 from the melting pool 29 by using the carry-out device 73, and heated to 450 ° C. for thermal decomposition. When the generated gas was introduced into the condenser 87 and the liquefied material was recovered, the recovered liquid contained a large amount of chain hydrocarbons having 4 to 15 carbon atoms, and the ratio of components having 7 to 12 carbon atoms was particularly high. , The properties were similar to the components corresponding to heavy oil from commercially available light oil.
When the organic chlorine content was measured, it was not detected (= 0.04
%)). Further, when an outflow test was conducted using the recovered liquid recovered in the condenser 87, as shown in Table 1, the distribution of components by distillation temperature was similar to that of light oil.
【0051】装置に投入された試料の重量を100%と
すると、上記プロセスにおける試料の重量減少率は、第
1可塑剤除去部23において約16%、第2可塑剤除去
部25において約16%、脱ハロゲン化水素部27にお
いて約11%、熱分解部31において約50%であっ
た。残りの約17%は残渣成分となった。Assuming that the weight of the sample put into the apparatus is 100%, the weight reduction rate of the sample in the above process is about 16% in the first plasticizer removing section 23 and about 16% in the second plasticizer removing section 25. , About 11% in the dehydrohalogenation part 27 and about 50% in the thermal decomposition part 31. The remaining about 17% became residual components.
【0052】[0052]
【表1】 (比較例1)図3の装置から第2可塑剤除去部25を取
り外して第1可塑剤除去部23と脱ハロゲン化水素部2
7とを直接接続し、アルカリを使用しなかった点を除い
ては、実施例2と同様の操作を行った。[Table 1] (Comparative Example 1) The second plasticizer removing unit 25 is removed from the apparatus of FIG. 3 to remove the first plasticizer removing unit 23 and the dehydrohalogenation unit 2.
The same operation as in Example 2 was carried out except that 7 was directly connected and no alkali was used.
【0053】凝縮器43で回収された約55kgの液化物
をGC−MSによって分析したところ、回収液には、D
OP及びDOAが約2%、2−エチルヘキサノールを含
む炭素数8のアルコール化合物が約60%、炭素数8の
飽和炭化水素及び不飽和炭化水素が約1%の割合で含有
され、約11%はその他の化合物であった。Approximately 55 kg of the liquefied material recovered in the condenser 43 was analyzed by GC-MS.
OP and DOA are about 2%, a C8 alcohol compound containing 2-ethylhexanol is about 60%, and saturated and unsaturated C8 hydrocarbons and unsaturated hydrocarbons are contained at about 1%, about 11%. Was the other compound.
【0054】凝縮器69で回収した約85kgの液化物を
分析したところ、回収液は、多量の塩化水素、有機塩素
化合物及び可塑剤由来の有機化合物が含まれていた。有
機塩素濃度は0.6%であった。When about 85 kg of the liquefied material recovered by the condenser 69 was analyzed, the recovered liquid contained a large amount of hydrogen chloride, an organic chlorine compound and an organic compound derived from a plasticizer. The organic chlorine concentration was 0.6%.
【0055】凝縮器87で回収した約250kgの液化物
を分析したところ、炭素数が4〜15の鎖状炭化水素を
多く含み、特に炭素数7〜12の成分の割合が高くなっ
ており、市販の軽油から重油に相当する成分と性状が類
似していた。有機塩素含有量を測定したところ、0.0
4%であることを確認した。Analysis of about 250 kg of the liquefied product recovered in the condenser 87 revealed that it contained a large amount of chain hydrocarbons having 4 to 15 carbon atoms, and particularly the proportion of components having 7 to 12 carbon atoms was high. The properties were similar to those of commercial light oil to heavy oil. When the organic chlorine content was measured, it was 0.0
It was confirmed that it was 4%.
【0056】装置に投入された試料の重量を100%と
すると、上記プロセスにおける試料の重量減少は率は、
第1可塑剤除去部23において約16%、脱ハロゲン化
水素部27において約17%、熱分解部31において約
50%であった。残りの約17%は残渣成分となった。Assuming that the weight of the sample loaded into the apparatus is 100%, the rate of weight loss of the sample in the above process is
It was about 16% in the first plasticizer removal section 23, about 17% in the dehydrohalogenation section 27, and about 50% in the thermal decomposition section 31. The remaining about 17% became residual components.
【0057】上述の結果において、アルカリ共存下での
加熱処理を行わなかったことにより、フタル酸系以外の
可塑剤が塩化水素の発生によって分解されると共に、こ
の分解生成物と塩化水素との反応により有機塩素化合物
が生じることが理解される。従って、生成した成分毎に
回収して有用資源としてリサイクルすることが不可能で
ある。In the above results, since the heat treatment in the presence of alkali was not carried out, the plasticizers other than phthalic acid type were decomposed by the generation of hydrogen chloride, and the reaction between the decomposition product and hydrogen chloride was caused. Is understood to result in an organochlorine compound. Therefore, it is impossible to collect each produced component and recycle it as a useful resource.
【0058】(比較例2)図3の装置から第1可塑剤除
去部23を取り外して試料を第2可塑剤除去部に直接投
入し、アルカリの添加量をDOP及びDOAの合計の2
倍モル量に変更した点を除いては、実施例2と同様の操
作を行った。(Comparative Example 2) The first plasticizer removing section 23 was removed from the apparatus shown in FIG. 3 and the sample was put directly into the second plasticizer removing section, and the amount of alkali added was 2 in total of DOP and DOA.
The same operation as in Example 2 was carried out except that the amount was doubled.
【0059】凝縮器59で回収された約74kgの液化物
をGC−MSによって分析したところ、回収液には、D
OP及びDOAが約1%、2−エチルヘキサノールを含
む炭素数8のアルコール化合物が約91%、炭素数8の
飽和炭化水素及び不飽和炭化水素が約1%の割合で含有
され、約7%はその他の化合物であった。When about 74 kg of the liquefied material recovered in the condenser 59 was analyzed by GC-MS, the recovered liquid was D
OP and DOA are about 1%, a C8 alcohol compound containing 2-ethylhexanol is about 91%, and a C8 saturated hydrocarbon and an unsaturated hydrocarbon are contained at about 1%, about 7%. Was the other compound.
【0060】凝縮器69で回収した約54kgの液化物を
分析したところ、回収液は、多量の塩化水素が含まれて
いた。When about 54 kg of the liquefied material recovered by the condenser 69 was analyzed, the recovered solution contained a large amount of hydrogen chloride.
【0061】装置に投入された試料の重量を100%と
すると、上記プロセスにおける試料の重量減少は率は、
第2可塑剤除去部25において約15%、脱ハロゲン化
水素部27において約11%、熱分解部31において約
55%であった。分解釜81から排出された分解残渣の
重量は、最初に投入された試料の重量の約18%であっ
た。Assuming that the weight of the sample loaded into the apparatus is 100%, the rate of weight loss of the sample in the above process is
It was about 15% in the second plasticizer removal section 25, about 11% in the dehydrohalogenation section 27, and about 55% in the thermal decomposition section 31. The weight of the decomposition residue discharged from the decomposition vessel 81 was about 18% of the weight of the sample initially charged.
【0062】上記の結果から、アルカリの添加によって
無水フタル酸が回収されなくなるので残渣が増加し、ま
た、無水フタル酸を有用物質として回収しリサイクルす
ることが出来なくなる。From the above results, phthalic anhydride is not recovered by the addition of alkali, so that the residue is increased, and phthalic anhydride cannot be recovered and recycled as a useful substance.
【0063】(実施例3)可塑剤としてDOPを20%
とDOAを19%とDOSを21%とを含むPVCペレ
ットと、PEペレットとを、それぞれ20cm×20cm角
の板状に整形し、これら2種の板を等量ずつ混合したも
のをプラスチック試料として破砕器21に投入した点、
及び、使用したアルカリの量をDOAの2倍モル量とD
OSの2倍モル量との合計量に変更した点及びプラスチ
ック試料250kgを破砕器に投入した点を除いては、実
施例2と同様の操作を行った。(Example 3) 20% DOP as a plasticizer
PVC pellets containing 19% of DOA and 19% of DOS and 21% of DOS and PE pellets were each shaped into a 20 cm × 20 cm square plate, and an equal amount of these two plates was mixed as a plastic sample. The point of throwing into the crusher 21,
And, the amount of alkali used is twice the molar amount of DOA and D
The same operation as in Example 2 was performed, except that the total amount was double the amount of OS and the amount of the plastic sample was 250 kg.
【0064】凝縮器45で回収した約21kggの液化物
をGC−MSによって分析したところ、回収液には、D
OP及びDOAが約2%、2−エチルヘキサノールを含
む炭素数8のアルコール化合物が約21%、炭素数8の
飽和炭化水素及び不飽和炭化水素が約67%の割合で含
有され、約10%はその他の化合物であった。この回収
液は、蒸留等により容易に分離でき、沸点183.5℃
の2−エチルヘキサノールは純度99.9%で分取でき
た。また、トラップ43内には無水フタル酸が結晶化
し、回収することが出来た。これは結晶間に少量の液状
成分を含んでいたが、ヘキサンを用いて洗浄して固形分
を濾過により分取してヘキサンを留去するすることによ
り、純度約99.9%の無水フタル酸が約9kg得られ
た。Approximately 21 kgg of the liquefied material recovered by the condenser 45 was analyzed by GC-MS.
OP and DOA are about 2%, a C8 alcohol compound containing 2-ethylhexanol is about 21%, and a C8 saturated hydrocarbon and an unsaturated hydrocarbon are about 67%, about 10%. Was the other compound. This recovered liquid can be easily separated by distillation or the like, and has a boiling point of 183.5 ° C.
2-Ethylhexanol could be collected with a purity of 99.9%. Further, phthalic anhydride was crystallized in the trap 43 and could be collected. This contained a small amount of liquid components between crystals, but it was washed with hexane, the solid content was collected by filtration, and the hexane was distilled off to obtain phthalic anhydride with a purity of about 99.9%. Was obtained about 9 kg.
【0065】凝縮器59で回収された約28kgの液化物
を分析したところ、回収液には、DOP及びDOAが約
1%、2−エチルヘキサノールを含む炭素数8のアルコ
ール化合物が約94%、炭素数8の飽和炭化水素及び不
飽和炭化水素が約1%の割合で含有され、約4%はその
他の化合物であった。2−エチルヘキサノールの量は回
収液の約90%を占めていた。回収液は蒸留によって容
易に分離でき、2−エチルヘキサノールは99.9%の
純度で得られた。When about 28 kg of the liquefied material recovered in the condenser 59 was analyzed, the recovered solution contained about 1% of DOP and DOA and about 94% of the C8 alcohol compound including 2-ethylhexanol. Saturated hydrocarbons and unsaturated hydrocarbons having 8 carbon atoms were contained in a proportion of about 1%, and about 4% was other compounds. The amount of 2-ethylhexanol accounted for about 90% of the recovered liquid. The recovered liquid was easily separated by distillation, and 2-ethylhexanol was obtained with a purity of 99.9%.
【0066】凝縮器69で回収した約29kgの液化物を
分析したところ、回収液は多量の塩化水素を含んでい
た。When about 29 kg of the liquefied material recovered by the condenser 69 was analyzed, the recovered solution contained a large amount of hydrogen chloride.
【0067】凝縮器87で回収した約125kgの液化物
を分析したところ、炭素数が4〜15の鎖状炭化水素を
多く含み、特に炭素数7〜12の成分の割合が高くなっ
ており、市販の軽油から重油に相当する成分と性状が類
似していた。有機塩素含有量を測定したところ、未検出
(0.04%未満)であることを確認した。Analysis of about 125 kg of the liquefied product recovered in the condenser 87 revealed that it contained a large amount of chain hydrocarbons having 4 to 15 carbon atoms, and particularly the proportion of components having 7 to 12 carbon atoms was high. The properties were similar to those of commercial light oil to heavy oil. When the organic chlorine content was measured, it was confirmed that it was not detected (less than 0.04%).
【0068】装置に投入された試料の重量を100%と
すると、上記プロセスにおける試料の重量減少は率は、
第1可塑剤除去部23において約12%、第2可塑剤除
去部25において約11%、脱ハロゲン化水素部27に
おいて約12%、熱分解部31において約50%であっ
た。残りの約15%は残渣成分となった。Assuming that the weight of the sample loaded into the apparatus is 100%, the rate of weight loss of the sample in the above process is
It was about 12% in the first plasticizer removal section 23, about 11% in the second plasticizer removal section 25, about 12% in the dehydrohalogenation section 27, and about 50% in the thermal decomposition section 31. The remaining about 15% became residual components.
【0069】(実施例4)可塑剤としてDOPを19%
とDOAを21%とDOZを20%とを含むPVCペレ
ットと、PEペレットとを、それぞれ20cm×20cm角
の板状に整形し、これら2種の板を等量ずつ混合したも
のをプラスチック試料として破砕器21に投入した点、
及び、使用したアルカリの量をDOAの2倍モル量とD
OZの2倍モル量との合計に変更した点及びプラスチッ
ク試料100kgを破砕機に投入した点を除いては、実施
例2と同様の操作を行った。Example 4 19% DOP as a plasticizer
PVC pellets containing 21% of DOA and 21% of DOZ and 20% of DOZ and PE pellets were each shaped into a 20 cm × 20 cm square plate, and an equal amount of these two plates was mixed as a plastic sample. The point of throwing into the crusher 21,
And, the amount of alkali used is twice the molar amount of DOA and D
The same operation as in Example 2 was carried out, except that the total amount was changed to twice the molar amount of OZ and that 100 kg of the plastic sample was charged into the crusher.
【0070】凝縮器45で回収した約10kgの液化物を
GC−MSによって分析したところ、回収液には、DO
P及びDOAが約3%、2−エチルヘキサノールを含む
炭素数8のアルコール化合物が約26%、炭素数8の飽
和炭化水素及び不飽和炭化水素が約62%の割合で含有
され、約9%はその他の化合物であった。この回収液
は、蒸留等により容易に分離でき、沸点183.5℃の
2−エチルヘキサノールは純度99.9%で分取でき
た。また、トラップ43内には無水フタル酸が結晶化
し、回収することが出来た。これは結晶間に少量の液状
成分を含んでいたが、ヘキサンを用いて洗浄して固形分
を濾過により分取してヘキサンを留去するすることによ
り、純度約99.9%の無水フタル酸が約4kg得られ
た。Approximately 10 kg of the liquefied material collected by the condenser 45 was analyzed by GC-MS.
P and DOA are about 3%, a C8 alcohol compound containing 2-ethylhexanol is about 26%, and a C8 saturated hydrocarbon and an unsaturated hydrocarbon are contained at about 62%, about 9%. Was the other compound. The recovered liquid could be easily separated by distillation or the like, and 2-ethylhexanol having a boiling point of 183.5 ° C. could be separated with a purity of 99.9%. Further, phthalic anhydride was crystallized in the trap 43 and could be collected. This contained a small amount of liquid components between crystals, but it was washed with hexane, the solid content was collected by filtration, and the hexane was distilled off to obtain phthalic anhydride with a purity of about 99.9%. About 4 kg was obtained.
【0071】凝縮器59で回収された約9kgの液化物を
分析したところ、回収液には、DOP及びDOAが約1
%、2−エチルヘキサノールを含む炭素数8のアルコー
ル化合物が約94%、炭素数8の飽和炭化水素及び不飽
和炭化水素が約2%の割合で含有され、約3%はその他
の化合物であった。2−エチルヘキサノールの量は回収
液の約90%を占めていた。回収液は蒸留によって容易
に分離でき、2−エチルヘキサノールは99.9%の純
度で得られた。Analysis of about 9 kg of liquefied material recovered by the condenser 59 revealed that the recovered solution contained about 1 part of DOP and DOA.
%, A C8 alcohol compound containing 2-ethylhexanol is contained in an amount of about 94%, a C8 saturated hydrocarbon and an unsaturated hydrocarbon are contained in a ratio of about 2%, and about 3% is other compound. It was The amount of 2-ethylhexanol accounted for about 90% of the recovered liquid. The recovered liquid was easily separated by distillation, and 2-ethylhexanol was obtained with a purity of 99.9%.
【0072】凝縮器69で回収した約12kgの液化物を
分析したところ、回収液は多量の塩化水素を含んでい
た。When about 12 kg of the liquefied material recovered by the condenser 69 was analyzed, the recovered solution contained a large amount of hydrogen chloride.
【0073】凝縮器87で回収した約50kgの液化物を
分析したところ、炭素数が4〜15の鎖状炭化水素を多
く含み、特に炭素数7〜12の成分の割合が高くなって
おり、市販の軽油から重油に相当する成分と性状が類似
していた。有機塩素含有量を測定したところ、未検出
(0.04%未満)であることを確認した。Analysis of about 50 kg of the liquefied product recovered in the condenser 87 revealed that it contained a large amount of chain hydrocarbons having 4 to 15 carbon atoms, and particularly the proportion of components having 7 to 12 carbon atoms was high. The properties were similar to those of commercial light oil to heavy oil. When the organic chlorine content was measured, it was confirmed that it was not detected (less than 0.04%).
【0074】装置に投入された試料の重量を100%と
すると、上記プロセスにおける試料の重量減少率は、第
1可塑剤除去部23において約14%、第2可塑剤除去
部25において約9%、脱ハロゲン化水素部27におい
て約12%、熱分解部31において約50%であった。
残りの約15%は残渣成分となった。Assuming that the weight of the sample put into the apparatus is 100%, the weight reduction rate of the sample in the above process is about 14% in the first plasticizer removing section 23 and about 9% in the second plasticizer removing section 25. , About 12% in the dehydrohalogenation part 27 and about 50% in the thermal decomposition part 31.
The remaining about 15% became residual components.
【0075】(実施例5)可塑剤としてDOPを20%
とDOAを21%とTOPを21%とを含むPVCペレ
ットと、PEペレットとを、それぞれ20cm×20cm角
の板状に整形し、これら2種の板を等量ずつ混合したも
のをプラスチック試料として破砕器21に投入した点、
及び、使用したアルカリの量をDOAの2倍モル量とT
OPの2倍モル量との合計量に変更した点を除いては、
実施例2と同様の操作を行った。Example 5 20% DOP as a plasticizer
PVC pellets containing 21% of DOA and 21% of TOP and 21% of TOP and PE pellets were each shaped into a 20 cm × 20 cm square plate, and an equal amount of these two plates was mixed as a plastic sample. The point of throwing into the crusher 21,
Also, the amount of alkali used is twice the molar amount of DOA and T
Except for changing to the total amount of 2 times the molar amount of OP,
The same operation as in Example 2 was performed.
【0076】凝縮器45で回収した約53kgの液化物を
GC−MSによって分析したところ、回収液には、DO
P及びDOAが約3%、2−エチルヘキサノールを含む
炭素数8のアルコール化合物が約26%、炭素数8の飽
和炭化水素及び不飽和炭化水素が約61%の割合で含有
され、約10%はその他の化合物であった。この回収液
は、蒸留等により容易に分離でき、沸点183.5℃の
2−エチルヘキサノールは純度99.9%で分取でき
た。また、トラップ43内には無水フタル酸が結晶化
し、回収することが出来た。これは結晶間に少量の液状
成分を含んでいたが、ヘキサンを用いて洗浄して固形分
を濾過により分取してヘキサンを留去するすることによ
り、純度約99.9%の無水フタル酸が約16kg得られ
た。Approximately 53 kg of liquefied material recovered by the condenser 45 was analyzed by GC-MS.
P and DOA are about 3%, a C8 alcohol compound containing 2-ethylhexanol is about 26%, and a C8 saturated hydrocarbon and an unsaturated hydrocarbon are about 61%, about 10%. Was the other compound. The recovered liquid could be easily separated by distillation or the like, and 2-ethylhexanol having a boiling point of 183.5 ° C. could be separated with a purity of 99.9%. Further, phthalic anhydride was crystallized in the trap 43 and could be collected. This contained a small amount of liquid components between crystals, but it was washed with hexane, the solid content was collected by filtration, and the hexane was distilled off to obtain phthalic anhydride with a purity of about 99.9%. About 16 kg was obtained.
【0077】凝縮器59で回収された約43kgの液化物
を分析したところ、回収液には、DOP及びDOAが約
1%、2−エチルヘキサノールを含む炭素数8のアルコ
ール化合物が約92%、炭素数8の飽和炭化水素及び不
飽和炭化水素が約2%の割合で含有され、約5%はその
他の化合物であった。2−エチルヘキサノールの量は回
収液の約90%を占めていた。回収液は蒸留によって容
易に分離でき、2−エチルヘキサノールは99.9%の
純度で得られた。Analysis of about 43 kg of the liquefied material recovered in the condenser 59 revealed that the recovered solution contained about 1% of DOP and DOA, and about 92% of the C8 alcohol compound containing 2-ethylhexanol. About 8% of saturated and unsaturated hydrocarbons having 8 carbon atoms were contained, and about 5% was other compounds. The amount of 2-ethylhexanol accounted for about 90% of the recovered liquid. The recovered liquid was easily separated by distillation, and 2-ethylhexanol was obtained with a purity of 99.9%.
【0078】凝縮器69で回収した約58kgの液化物を
分析したところ、回収液は多量の塩化水素を含んでい
た。When about 58 kg of the liquefied material recovered by the condenser 69 was analyzed, the recovered solution contained a large amount of hydrogen chloride.
【0079】凝縮器87で回収した約250kgの液化物
を分析したところ、炭素数が4〜15の鎖状炭化水素を
多く含み、特に炭素数7〜12の成分の割合が高くなっ
ており、市販の軽油から重油に相当する成分と性状が類
似していた。有機塩素含有量を測定したところ、未検出
(0.04%未満)であることを確認した。An analysis of about 250 kg of the liquefied material recovered by the condenser 87 revealed that it contained a large amount of chain hydrocarbons having 4 to 15 carbon atoms, and especially the proportion of components having 7 to 12 carbon atoms was high. The properties were similar to those of commercial light oil to heavy oil. When the organic chlorine content was measured, it was confirmed that it was not detected (less than 0.04%).
【0080】装置に投入された試料の重量を100%と
すると、上記プロセスにおける試料の重量減少は率は、
第1可塑剤除去部23において約14%、第2可塑剤除
去部25において約9%、脱ハロゲン化水素部27にお
いて約12%、熱分解部31において約50%であっ
た。残りの約15%は残渣成分となった。Assuming that the weight of the sample put into the apparatus is 100%, the rate of weight loss of the sample in the above process is
It was about 14% in the first plasticizer removal section 23, about 9% in the second plasticizer removal section 25, about 12% in the dehydrohalogenation section 27, and about 50% in the thermal decomposition section 31. The remaining about 15% became residual components.
【0081】(実施例6)可塑剤としてDOPを61%
含むPVCペレットと、PEペレットとを、それぞれ2
0cm×20cm角の板状に整形し、これら2種の板を等量
ずつ混合したものをプラスチック試料として破砕器21
に投入した点を除いては、実施例2と同様の操作を行っ
た。但し、この例ではDOAが含まれていないが、実施
例2と同量のアルカリを使用した。Example 6 61% DOP as a plasticizer
PVC pellets containing 2 and PE pellets 2
A crusher 21 that is shaped into a 0 cm x 20 cm square plate, and a mixture of these two plates in equal amounts is used as a plastic sample.
The same operation as in Example 2 was performed, except that the addition was carried out. However, although DOA was not included in this example, the same amount of alkali as in Example 2 was used.
【0082】凝縮器45で回収した約59kgの液化物を
GC−MSによって分析したところ、回収液には、DO
Pが約8%、2−エチルヘキサノールを含む炭素数8の
アルコール化合物が約45%、炭素数8の飽和炭化水素
及び不飽和炭化水素が約40%の割合で含有され、約7
%はその他の化合物であった。この回収液は、蒸留等に
より容易に分離でき、沸点183.5℃の2−エチルヘ
キサノールは純度99.9%で分取できた。また、トラ
ップ43内には無水フタル酸が結晶化し、回収すること
が出来た。これは結晶間に少量の液状成分を含んでいた
が、ヘキサンを用いて洗浄して固形分を濾過により分取
してヘキサンを留去するすることにより、純度99.9
%の無水フタル酸が約48kg得られた。Approximately 59 kg of the liquefied material recovered by the condenser 45 was analyzed by GC-MS.
P is about 8%, a C8 alcohol compound including 2-ethylhexanol is about 45%, and a C8 saturated hydrocarbon and an unsaturated hydrocarbon are contained at a ratio of about 40%.
% Were other compounds. The recovered liquid could be easily separated by distillation or the like, and 2-ethylhexanol having a boiling point of 183.5 ° C. could be separated with a purity of 99.9%. Further, phthalic anhydride was crystallized in the trap 43 and could be collected. This contained a small amount of liquid components between the crystals, but the purity was 99.9 by washing with hexane, collecting the solid content by filtration, and distilling off hexane.
About 48 kg of% phthalic anhydride was obtained.
【0083】凝縮器59で回収された約1kgの液化物を
分析したところ、回収液には、DOPが約1%、2−エ
チルヘキサノールを含む炭素数8のアルコール化合物が
約89%、炭素数8の飽和炭化水素及び不飽和炭化水素
が約10%の割合で含有され、その他の化合物は検出さ
れなかった。Analysis of about 1 kg of the liquefied material recovered in the condenser 59 revealed that the recovered solution contained about 1% of DOP, about 89% of a C8 alcohol compound containing 2-ethylhexanol, and the number of carbon atoms. 8 saturated and unsaturated hydrocarbons were contained in a proportion of about 10%, no other compounds were detected.
【0084】凝縮器69で回収した約58kgの液化物を
分析したところ、回収液は多量の塩化水素を含んでい
た。When about 58 kg of the liquefied material recovered by the condenser 69 was analyzed, the recovered solution contained a large amount of hydrogen chloride.
【0085】凝縮器87で回収した約250kgの液化物
を分析したところ、炭素数が4〜15の鎖状炭化水素を
多く含み、特に炭素数7〜12の成分の割合が高くなっ
ており、市販の軽油から重油に相当する成分と性状が類
似していた。有機塩素含有量を測定したところ、未検出
(0.04%未満)であることを確認した。An analysis of about 250 kg of the liquefied material recovered in the condenser 87 revealed that it contained a large amount of chain hydrocarbons having 4 to 15 carbon atoms, and in particular the proportion of components having 7 to 12 carbon atoms was high. The properties were similar to those of commercial light oil to heavy oil. When the organic chlorine content was measured, it was confirmed that it was not detected (less than 0.04%).
【0086】装置に投入された試料の重量を100%と
すると、上記プロセスにおける試料の重量減少は率は、
第1可塑剤除去部23において約21%、第2可塑剤除
去部25において約0.002%、脱ハロゲン化水素部
27において約12%、熱分解部31において約50%
であった。分解釜81から排出された分解残渣の重量
は、最初に投入された試料の重量の約15%であった。Assuming that the weight of the sample loaded into the apparatus is 100%, the rate of weight loss of the sample in the above process is
About 21% in the first plasticizer removing section 23, about 0.002% in the second plasticizer removing section 25, about 12% in the dehydrohalogenation section 27, about 50% in the thermal decomposition section 31.
Met. The weight of the decomposition residue discharged from the decomposition vessel 81 was about 15% of the weight of the sample initially charged.
【0087】(実施例7)可塑剤としてDOAを60%
含むPVCペレットと、PEペレットとを、それぞれ2
0cm×20cm角の板状に整形し、これら2種の板を等量
ずつ混合したものをプラスチック試料として破砕器21
に投入した点、及び、使用したアルカリの量をDOAの
2倍モル量に変更した点を除いては、実施例2と同様の
操作を行った。(Example 7) 60% DOA as a plasticizer
PVC pellets containing 2 and PE pellets 2
A crusher 21 that is shaped into a 0 cm x 20 cm square plate, and a mixture of these two plates in equal amounts is used as a plastic sample.
The same operation as in Example 2 was carried out, except that the amount of the alkali used was changed to twice the molar amount of DOA.
【0088】凝縮器45では、液化物は約53kg回収さ
れ、DOAが1%含まれていた。In the condenser 45, about 53 kg of the liquefied product was recovered and contained 1% of DOA.
【0089】凝縮器59で回収された約62kgの液化物
を分析したところ、回収液には、DOAが約5%、2−
エチルヘキサノールを含む炭素数8のアルコール化合物
が約83%、炭素数8の飽和炭化水素及び不飽和炭化水
素が約5%の割合で含有され、約7%はその他の化合物
であった。When about 62 kg of liquefied material recovered by the condenser 59 was analyzed, DOA was found to be about 5%,
About 83% of the C8 alcohol compound containing ethylhexanol and about 5% of the C8 saturated and unsaturated hydrocarbons were contained, and about 7% was other compounds.
【0090】凝縮器69で回収した約58kgの液化物を
分析したところ、回収液は多量の塩化水素を含んでい
た。Analysis of about 58 kg of the liquefied material recovered in the condenser 69 revealed that the recovered solution contained a large amount of hydrogen chloride.
【0091】凝縮器87で回収した約250kgの液化物
を分析したところ、炭素数が4〜15の鎖状炭化水素を
多く含み、特に炭素数7〜12の成分の割合が高くなっ
ており、市販の軽油から重油に相当する成分と性状が類
似していた。有機塩素含有量を測定したところ、未検出
(0.04%未満)であることを確認した。Analysis of about 250 kg of the liquefied product recovered in the condenser 87 revealed that it contained a large amount of chain hydrocarbons having 4 to 15 carbon atoms, and particularly the proportion of components having 7 to 12 carbon atoms was high. The properties were similar to those of commercial light oil to heavy oil. When the organic chlorine content was measured, it was confirmed that it was not detected (less than 0.04%).
【0092】装置に投入された試料の重量を100%と
すると、上記プロセスにおける試料の重量減少は率は、
第1可塑剤除去部23において約11%、第2可塑剤除
去部25において約13%、脱ハロゲン化水素部27に
おいて約12%、熱分解部31において約50%であっ
た。分解釜81から排出された分解残渣の重量は、最初
に投入された試料の重量の約14%であった。Assuming that the weight of the sample put in the apparatus is 100%, the rate of weight loss of the sample in the above process is
It was about 11% in the first plasticizer removal section 23, about 13% in the second plasticizer removal section 25, about 12% in the dehydrohalogenation section 27, and about 50% in the thermal decomposition section 31. The weight of the decomposition residue discharged from the decomposition vessel 81 was about 14% of the weight of the sample initially charged.
【0093】(実施例8)可塑剤としてTOPを60%
含むPVCペレットと、PEペレットとを、それぞれ2
0cm×20cm角の板状に整形し、これら2種の板を等量
ずつ混合したものをプラスチック試料として破砕器21
に投入した点、及び、使用したアルカリの量をDOAの
2倍モル量に変更した点を除いては、実施例2と同様の
操作を行った。(Example 8) 60% TOP as a plasticizer
PVC pellets containing 2 and PE pellets 2
A crusher 21 that is shaped into a 0 cm x 20 cm square plate, and mixes two types of these plates in equal amounts as a plastic sample.
The same operation as in Example 2 was carried out, except that the amount of the alkali used was changed to twice the molar amount of DOA.
【0094】凝縮器45では、液化物は約45kg回収さ
れ、TOPを2%含んでいた。In the condenser 45, about 45 kg of the liquefied product was recovered and contained 2% of TOP.
【0095】凝縮器59で回収された65kgの液化物を
分析したところ、回収液には、TOPが約6%、2−エ
チルヘキサノールを含む炭素数8のアルコール化合物が
約84%、炭素数8の飽和炭化水素及び不飽和炭化水素
が約4%の割合で含有され、約6%はその他の化合物で
あった。Analysis of 65 kg of the liquefied material recovered by the condenser 59 revealed that the recovered solution contained about 6% of TOP, about 84% of the alcohol compound having 8 carbon atoms including 2-ethylhexanol, and 8% of the carbon number. Of saturated and unsaturated hydrocarbons of about 4% and about 6% of other compounds.
【0096】凝縮器69で回収した約58kgの液化物を
分析したところ、回収液は多量の塩化水素を含んでい
た。When about 58 kg of the liquefied material recovered by the condenser 69 was analyzed, the recovered solution contained a large amount of hydrogen chloride.
【0097】凝縮器87で回収した約250kgの液化物
を分析したところ、炭素数が4〜15の鎖状炭化水素を
多く含み、特に炭素数7〜12の成分の割合が高くなっ
ており、市販の軽油から重油に相当する成分と性状が類
似していた。有機塩素含有量を測定したところ、未検出
(0.04%未満)であることを確認した。An analysis of about 250 kg of the liquefied material recovered in the condenser 87 revealed that it contained a large amount of chain hydrocarbons having 4 to 15 carbon atoms, and particularly the proportion of components having 7 to 12 carbon atoms was high. The properties were similar to those of commercial light oil to heavy oil. When the organic chlorine content was measured, it was confirmed that it was not detected (less than 0.04%).
【0098】装置に投入された試料の重量を100%と
すると、上記プロセスにおける試料の重量減少は率は、
第1可塑剤除去部23において約9%、第2可塑剤除去
部25において約13%、脱ハロゲン化水素部27にお
いて約12%、熱分解部31において約50%であっ
た。分解釜81から排出された分解残渣の重量は、最初
に投入された試料の重量の約16%であった。Assuming that the weight of the sample loaded into the apparatus is 100%, the rate of weight loss of the sample in the above process is
It was about 9% in the first plasticizer removal section 23, about 13% in the second plasticizer removal section 25, about 12% in the dehydrohalogenation section 27, and about 50% in the thermal decomposition section 31. The weight of the decomposition residue discharged from the decomposition vessel 81 was about 16% of the weight of the sample initially charged.
【0099】以上のように、複数種類の可塑剤が添加さ
れたプラスチックから可塑剤を分離回収する場合に、ア
ルカリ無添での加熱処理と、加水分解を促進するための
アルカリ共存下での加熱処理の2段階の加熱を行うこと
により、可塑剤由来の回収物質を従来よりも効率よくプ
ラスチックから回収できる。また、回収物質が増えると
同時に残渣の低減が可能となる。As described above, when the plasticizer is separated and recovered from the plastic to which a plurality of types of plasticizers are added, the heat treatment without addition of alkali and the heating in the coexistence of alkali for promoting hydrolysis are performed. By performing the heating in two stages of the treatment, the recovered substance derived from the plasticizer can be recovered from the plastic more efficiently than before. In addition, the amount of recovered substances can be increased, and at the same time, the amount of residues can be reduced.
【0100】更に、上記方法によれば、PVC等の含ハ
ロゲンプラスチックの加熱によってハロゲン化水素が生
じた際に可塑剤由来の炭化水素との反応を防止できるの
で、有害な有機塩素化合物の発生が抑制され、さらに塩
素成分を塩化水素として回収することができるので、有
用資源として回収される率が向上する。Furthermore, according to the above method, when hydrogen halide is produced by heating a halogen-containing plastic such as PVC, the reaction with the hydrocarbon derived from the plasticizer can be prevented, so that a harmful organic chlorine compound is generated. Since it is suppressed and the chlorine component can be recovered as hydrogen chloride, the rate of recovery as a useful resource is improved.
【0101】(実施例9)可塑剤としてオレイン酸ブチ
ルを60%含むPVCペレットと、PEペレットとを、
それぞれ20cm×20cm角の板状に整形し、これら2種
の板を等量ずつ混合したものをプラスチック試料として
破砕器21に投入した点を除いては、実施例6と同様の
操作を行った。(Example 9) PVC pellets containing 60% of butyl oleate as a plasticizer and PE pellets were prepared.
The same operation as in Example 6 was performed, except that each plate was shaped into a 20 cm × 20 cm square plate, and an equal amount of these two plates was mixed into the crusher 21 as a plastic sample. .
【0102】凝縮器45で回収した約66kgの液化物を
GC−MSによって分析したところ、回収液には、オレ
イン酸ブチルが約11%、ブタノールを含む炭素数4の
アルコール化合物が約67%の割合で含有され、約22
%はその他の化合物であった。When about 66 kg of the liquefied material recovered by the condenser 45 was analyzed by GC-MS, it was found that the recovered solution contained about 11% of butyl oleate and about 67% of butanol-containing C4 alcohol compound. Contained in proportion, about 22
% Were other compounds.
【0103】凝縮器59で回収された約0.8kgの液化
物を分析したところ、回収液には、オレイン酸ブチルが
約2%、ブタノールを含む炭素数4のアルコール化合物
が約96%の割合で含有され、その他の化合物は約1%
であった。Analysis of about 0.8 kg of the liquefied material recovered in the condenser 59 revealed that the recovered solution contained butyl oleate in an amount of about 2% and butanol-containing C4 alcohol compound in an amount of about 96%. Contained in, other compounds about 1%
Met.
【0104】凝縮器69で回収した約58kgの液化物を
分析したところ、回収液は多量の塩化水素を含んでい
た。When about 58 kg of the liquefied material recovered by the condenser 69 was analyzed, the recovered solution contained a large amount of hydrogen chloride.
【0105】凝縮器87で回収した約250kgの液化物
を分析したところ、炭素数が4〜15の鎖状炭化水素を
多く含み、特に炭素数7〜12の成分の割合が高くなっ
ており、市販の軽油から重油に相当する成分と性状が類
似していた。有機塩素含有量を測定したところ、未検出
(0.04%未満)であることを確認した。Analysis of about 250 kg of the liquefied material recovered in the condenser 87 revealed that it contained a large amount of chain hydrocarbons having 4 to 15 carbon atoms, and particularly the proportion of components having 7 to 12 carbon atoms was high. The properties were similar to those of commercial light oil to heavy oil. When the organic chlorine content was measured, it was confirmed that it was not detected (less than 0.04%).
【0106】装置に投入された試料の重量を100%と
すると、上記プロセスにおける試料の重量減少は率は、
第1可塑剤除去部23において約21%、第2可塑剤除
去部25において約0.002%、脱ハロゲン化水素部
27において約12%、熱分解部31において約50%
であった。残りの約17%は残渣成分となった。Assuming that the weight of the sample loaded into the apparatus is 100%, the rate of weight loss of the sample in the above process is
About 21% in the first plasticizer removing section 23, about 0.002% in the second plasticizer removing section 25, about 12% in the dehydrohalogenation section 27, about 50% in the thermal decomposition section 31.
Met. The remaining about 17% became residual components.
【0107】[0107]
【発明の効果】本発明によれば、複数の種類の異なる可
塑剤が含まれるプラスチックから可塑剤又は可塑剤由来
の化合物の回収効率が向上し、プラスチックの熱分解に
よる分解生成物の有機ハロゲン化合物による汚染が防止
されるので、回収物の品質も向上し、産業上の有用性は
極めて高い。又、熱分解残渣の量が減少し、経済及び環
境に対する負担も軽減する。According to the present invention, the recovery efficiency of a plasticizer or a compound derived from a plasticizer from a plastic containing a plurality of different types of plasticizers is improved, and an organohalogen compound as a decomposition product of the thermal decomposition of the plastic is obtained. Since the contamination by the is prevented, the quality of the recovered product is improved and the industrial utility is extremely high. In addition, the amount of thermal decomposition residue is reduced, and the burden on the economy and the environment is also reduced.
【図1】本発明に係るプラスチックの処理方法を実施す
る装置の一実施例を示す概略構成図。FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing an embodiment of an apparatus for carrying out a plastic processing method according to the present invention.
【図2】本発明に係るプラスチックの処理方法の一例に
おける加熱温度を示すダイアグラム。FIG. 2 is a diagram showing a heating temperature in an example of the plastic processing method according to the present invention.
【図3】本発明に係るプラスチックの処理方法を実施す
る装置の他の実施例を示す概略構成図。FIG. 3 is a schematic configuration diagram showing another embodiment of an apparatus for carrying out the plastic processing method according to the present invention.
3 加熱釜 5 ヒーター 7 熱伝対 11、43 トラップ 13、45、59、69、87 凝縮器 15 回収容器 21 破砕器 23 第1可塑剤除去部 25 第2可塑剤除去部 27 脱ハロゲン化水素部 29 溶融溜り 31 熱分解部 47 衝突板 73、89 搬出装置 3 Heating Pot 5 Heater 7 Thermocouple 11,43 Trap 13, 45, 59, 69, 87 Condenser 15 Recovery Container 21 Crusher 23 First Plasticizer Removal Section 25 Second Plasticizer Removal Section 27 Dehydrohalogenation Section 29 Melt Pool 31 Pyrolysis Part 47 Collision Plate 73, 89 Carrying Out Device
フロントページの続き (72)発明者 佐々木 邦彦 神奈川県横浜市磯子区新杉田町8番地 株 式会社東芝横浜事業所内 (72)発明者 馬場 優子 神奈川県横浜市磯子区新杉田町8番地 株 式会社東芝横浜事業所内 (72)発明者 原田 一成 神奈川県横浜市磯子区新杉田町8番地 株 式会社東芝横浜事業所内 (72)発明者 金澤 悟史 神奈川県横浜市磯子区新杉田町8番地 株 式会社東芝横浜事業所内 (72)発明者 古屋 富明 神奈川県横浜市磯子区新杉田町8番地 株 式会社東芝横浜事業所内Front page continuation (72) Inventor Kunihiko Sasaki 8 Shinsita-cho, Isogo-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Inside the Toshiba Yokohama office (72) Inventor Yuko Baba 8 Shinsugita-cho, Isogo-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Toshiba Yokohama On-site (72) Inventor Issei Harada 8 Shinsita-cho, Isogo-ku, Yokohama-shi, Kanagawa, Ltd. Toshiba Corporation Yokohama In-house (72) Inventor Satoshi Kanazawa, 8 Shinsita-cho, Isogo-ku, Yokohama, Kanagawa-ken, Toshiba Yokohama In-house (72) Inventor Tomiaki Furuya 8 Shinsita-cho, Isogo-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Stock company Toshiba Yokohama office
Claims (2)
脱離する脱離温度より低い温度にプラスチックを加熱す
ることによって該プラスチックに含有される可塑剤又は
可塑剤の分解物をプラスチックから除去する第1除去工
程と、該プラスチックにアルカリを添加して上記脱離温
度より低い温度に加熱することによって前記第1除去工
程で除去されなかった可塑剤を分解してプラスチックか
ら除去する第2除去工程とを有することを特徴とするプ
ラスチックの処理方法。1. A first removing step of removing a plasticizer or a decomposed product of the plasticizer contained in the plastic from the plastic by heating the plastic to a temperature lower than a desorption temperature at which halogen is desorbed from the halogen-containing plastic. And a second removing step of decomposing and removing the plasticizer not removed in the first removing step from the plastic by adding an alkali to the plastic and heating it to a temperature lower than the desorption temperature. A method for treating plastics characterized by:
脱離する脱離温度より低い温度にプラスチックを加熱す
ることによって該プラスチックに含有される可塑剤又は
可塑剤の分解物をプラスチックから除去する第1除去装
置と、該プラスチックにアルカリを添加して上記脱離温
度より低い温度に加熱することによって前記第1除去装
置で除去されなかった可塑剤を分解してプラスチックか
ら除去する第2除去装置と、該プラスチックを上記脱離
温度に加熱して該プラスチックに含有される含ハロゲン
プラスチックからハロゲンを脱離するハロゲン脱離器
と、該プラスチックを熱分解温度に加熱して該プラスチ
ックの熱分解生成物を得るための熱分解器とを有するこ
とを特徴とするプラスチックの熱分解装置。2. A first removing apparatus for removing a plasticizer or a decomposed product of the plasticizer contained in the plastic from the plastic by heating the plastic to a temperature lower than a desorption temperature at which halogen is desorbed from the halogen-containing plastic. A second removing device for decomposing and removing the plasticizer not removed by the first removing device from the plastic by adding an alkali to the plastic and heating it to a temperature lower than the desorption temperature; A halogen desorber that desorbs halogen from the halogen-containing plastic contained in the plastic by heating the plastic to the above desorption temperature, and to obtain the thermal decomposition product of the plastic by heating the plastic to the thermal decomposition temperature. Pyrolysis device for plastics.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10665396A JPH09290230A (en) | 1996-04-26 | 1996-04-26 | Treatment of plastic and thermal decomposition device |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10665396A JPH09290230A (en) | 1996-04-26 | 1996-04-26 | Treatment of plastic and thermal decomposition device |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09290230A true JPH09290230A (en) | 1997-11-11 |
Family
ID=14439077
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10665396A Pending JPH09290230A (en) | 1996-04-26 | 1996-04-26 | Treatment of plastic and thermal decomposition device |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH09290230A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010017640A (en) * | 2008-07-10 | 2010-01-28 | Sanki Eng Co Ltd | System and method for recovering plasticizer |
-
1996
- 1996-04-26 JP JP10665396A patent/JPH09290230A/en active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010017640A (en) * | 2008-07-10 | 2010-01-28 | Sanki Eng Co Ltd | System and method for recovering plasticizer |
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